JP2024008485A - 油中水型化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】 使用性および分散安定性に優れた油中水型化粧料の提供。【解決手段】 （Ａ）極性油、（Ｂ）（Ｂ１）ＨＬＢが５以下のシリコーン界面活性剤または（Ｂ２）有機変性粘土鉱物、（Ｃ）ニコチン酸またはその誘導体、（Ｄ）油溶性被膜形成剤、および（Ｅ）水を含んでなる化粧料。この化粧料に含まれる（Ａ）成分の含有率は０．８質量％以上であり、水相の比率は６０質量％以上（いずれも化粧料の総質量を基準とする）である。【選択図】 なし

Description

本発明は、極性油を高配合した油中水型乳化化粧料に関するものである。

肌に直接塗布される化粧料には、塗布時に肌をみずみずしさ、しっとり感、きめ細かさなどの快適な使用感を与えることが望まれる。このような使用感を実現するために様々な方法が検討されているが、化粧品においては乳化技術によって使用感が変化することが知られており、最適な乳化技術が検討されている。そのような検討の中で、油中水型化粧料において、水相の比率が高いものは、みずみずしさを与えることができるという点で優れていることが知られている。

このような水相の比率が高い水中油型化粧料を実現するためには、シリコーン界面活性剤や有機変性粘土鉱物などの分散剤を用いることが有効であることも知られている。そのような分散剤は各種の油分と組み合わせることが検討されており、さらに油分も複数の成分を組み合わせることが検討されている。ここで、本発明者らの検討によれば、油分を構成する成分として、極性油の含有量を多くすると、化粧料の分散安定性が不十分となることがあることがわかった。このため、水相の比率の高い水中油型化粧料に対して、極性油を大量に添加することが難しかった。極性油は、塗布時に肌のつやを改良する美的効果や、紫外線防止効果を与える効果を与えるものがあるため、そのような効果を得るためには、極性油を高い含有率で含みながらも、高い分散安定性を有する水相比の高い油中水型化粧料が望まれている。

国際特許公開第２０２０／２４７４４１号

本発明は、水相比の高い油中水型化粧料の優れた使用感、例えばみずみずしさを実現しながら、高い分散安定性も実現できる油中水型化粧料を提供しようとするものである。

本発明によれば、以下の化粧料が提供される。
［１］ （Ａ）極性油、
（Ｂ）（Ｂ１）ＨＬＢが５以下のシリコーン界面活性剤または（Ｂ２）有機変性粘土鉱物、
（Ｃ）ニコチン酸またはその誘導体、
（Ｄ）油溶性被膜形成剤、および
（Ｅ）水
を含んでなる油中水型化粧料であって、
前記油中水型化粧料の総質量を基準として、（Ａ）成分の含有量が０．８質量％以上であり、水相の比率が６０質量％以上である、油中水型化粧料。。
［２］ （Ｂ１）成分がポリエーテル変性シリコーンである、［１］に記載の油中水型化粧料。
［３］ （Ｂ１）成分が、下記一般式（ｂ１）：
［式中、Ａは、メチル基、フェニル基、および一般式：
－Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｑＲ’
（式中、
Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選択される基であり、
ｐは５～５０の整数であり、
ｑは５～５０の整数であり、
繰り返し単位（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよい。）
で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
繰り返し単位（ＳｉＲ_２Ｏ）と（ＳｉＲＡＯ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよく、
ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上である。］
で表され、質量平均分子量が３００００以上であるポリエーテル変性シリコーンである、［１］または［２］に記載の油中水型化粧料。
［４］ （Ｂ２）成分が、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムである、［１］～［３］のいずれかに記載の油中水型化粧料。
［５］ （Ｂ２）成分が下記一般式（ａ２）：
（Ｘ，Ｙ）_２－３（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２Ｚ_１／３・ｘＨ_２Ｏ （ｂ２）
（式中
Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、またはＣｒ（ＩＩＩ）、
Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ，Ｚｎ、またはＬｉ、
Ｚ＝Ｋ、Ｎａ、またはＣａ、
ｘは整数
である）
で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものである、［１］～［４］のいずれかに記載の油中水型化粧料。
［６］ （Ｃ）成分が、
ニコチン酸、
ニコチン酸アミド、
ニコチン酸ベンジル、
ニコチン酸トコフェロール、および
ニコチン酸β－ブトキシエステル
からなる群から選択されるものである、［１］～［５］のいずれかに記載の化粧料。
［７］ （Ｄ）成分が、
トリメチルシロキシケイ酸、
ジメチルアミノメタクリレート４級化塩、
ビニルピロリドン・メタクリル酸－Ｎ，Ｎ－ジメチル－エチルアンチニオエチル塩共重合体、
シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、
（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリルアルキル）コポリマー、デキストリン、
（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、
アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、
ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸エチル、
（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、
（アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、
ポリ酢酸ビニル、
（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、
３－［トリス（トリメチルシロキサン）シリル］プロピルカルバミド酸プルラン、
ポリエーテルグラフトアクリルシリコーン、および
フルオロ変性シリコーンレジン
からなる群から選ばれるものである、［１］～［６］のいずれかに記載の油中水型化粧料。
［８］ （Ａ）成分が、紫外線吸収剤である、［１］～［７］のいずれかに記載の油中水型化粧料。
［９］ 前記油中水型化粧料の総質量を基準として、
（Ａ）成分の含有率が２～２０質量％、
（Ｂ）成分の含有率が０．５～７質量％、
（Ｃ）成分の含有率が２～１０質量％、および
（Ｄ）成分の含有率が１～２０質量％、
である、［１］～［８］のいずれかに記載の油中水型化粧料。
［１０］ サンケア用化粧料である、［１］～［９］のいずれかに記載の油中水型化粧料。

本発明によれは、高い水相比を有することによる優れた使用感と、極性油によってもたらされる各種の機能と、優れた分散安定性とを同時に満足できる、油中水型化粧料を提供することができる。

発明の具体的説明

本発明による油中水型化粧料（以下、簡単に「化粧料」ということがある）は、
（Ａ）極性油、
（Ｂ）特定の分散剤、
（Ｃ）ニコチン酸またはその誘導体、
（Ｄ）油溶性被膜形成剤、および
（Ｅ）水
を含んでなる。

本発明による化粧料に含まれる各成分について説明をすると以下のとおりである。

（Ａ）極性油
本発明による化粧料は極性油（以下、「（Ａ）成分」ということがある）を含むものである。本発明において極性油とは、極性基、すなわち親水性基を有するものをいう。この極性油は、化粧料に求められる機能に応じて、通常、化粧品分野、医薬品分野、食品分野などで用いられるものから任意に選択して用いることができる。極性油は、これらのうち、ＩＯＢ値が０．０５～０．８０であるものが好ましい。ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、
ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値
として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子または官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子および官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる。

本発明においては、極性油は化粧品に機能を付与することができるものを用いることができる。具体的には、化粧品を私用したときに肌につや、色、質感を与えたり、紫外線吸収効果や肌に対する保護膜形成効果などを与えることができる極性油を用いることができる。

極性油としては、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、およびワックスなどが挙げられる。これらのうち、エステル油が好ましく用いられる。また、極性油のうち、紫外線吸収効果の高いものは、一般的に紫外線吸収剤と呼ばれ、本発明による化粧品に紫外線から肌を保護する機能を付与するために用いることができる。

エステル油の具体例としては、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン（トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン）、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、一般に化粧料に用いられる紫外線吸収剤を広く挙げることができる。例えば、
（ａ１）パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの安息香酸誘導体、
（ａ２）ホモサレート、エチルヘキシルサリチレート（サリチル酸オクチル）、ジプロピレングリコールサリチレート、ＴＥＡサリチラートなどのサリチル酸誘導体、
（ａ２）オクチルメトキシシンナメート、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４’－メトキシベンザルマロネートなどのケイヒ酸誘導体、
（ａ２）４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンなどジベンゾイルメタン誘導体、
（ａ２）オクトクリレンなどのβ，β－ジフェニルアクリレート誘導体、
（ａ２）ベンゾフェノン－１、ベンゾフェノン－２、ベンゾフェノン－３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン－４、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６、ベンゾフェノン－８、ベンゾフェノン－９、ベンゾフェノン－１２などのベンゾフェノン誘導体、
（ａ２）３－ベンジリデンショウノウ、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウなどのベンジリデンショウノウ誘導体、
（ａ２）フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムなどのフェニルベンゾイミダゾール誘導体、
（ａ２）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンなどのトリアジン誘導体、
（ａ２）ドロメトリゾールトリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）などのフェニルベンゾトリアゾール誘導体、
（ａ２）アントラニル酸メンチルなどのアントラニル誘導体、
（ａ２）エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどのイミダゾリン誘導体、
（ａ２）ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサンなどのベンザルマロナート誘導体、
（ａ２）１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどの４，４－ジアリールブタジエン誘導体
等が例示される。

本発明において、極性油はこれらのものから任意に選択して用いることができる。また極性油を２種類以上組み合わせて用いてもよい。例示した極性油には常温で粉末状態などの固体形状であるものもあるが、他の極性油に溶解することで用いることもできる。そして、本発明による化粧料は極性油として紫外線吸収剤を含むことが好ましい。極性油として紫外線吸収剤を含有する、本発明による化粧料はサンケア用化粧料として好ましい。

本発明による化粧料において、（Ａ）成分の含有率は、極性油による美的効果や紫外線防止効果を十分に発揮させるために、比較的高い含有量で配合される。具体的には、Ａ）成分の含有率は、化粧料の総質量を基準として、０．８質量％以上であり、２～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましい。極性油の含有率が低い場合には、極性油によって実現される機能が十分に発揮されないことがあるので注意が必要である。

（Ｂ）特定の分散剤
本発明による化粧料は、特定の分散剤（以下、「（Ｂ）成分」ということがある）を含むものである。この（Ｂ）成分は、（Ｂ１）ＨＬＢが５以下のシリコーン界面活性剤または（Ｂ２）有機変性粘土鉱物のいずれかである。これらの特定の分散剤を用いることで優れた使用性が実現できる。

（Ｂ１）ＨＬＢが５以下のシリコーン界面活性剤
本発明による化粧料における（Ｂ１）成分はシリコーン界面活性剤であり、そのＨＬＢ値が５以下、好ましくは２～５の範囲内にあるものである。本発明における（Ｂ１）成分とは、分子内にシリコーン構造（疎水性部分）と親水性部分とを有する非イオン性の界面活性剤である。

本発明による化粧料に用いることができるシリコーン界面活性剤は特に限定されないが、例えばポリエーテル基やポリグリセリン基で変性されたシリコーン系界面活性剤があり、このうち、ポリエーテル基で変性されたシリコーン、すなわちポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。

ポリエーテル系シリコーンは各種のものが知られているが、本発明において特に好ましく用いられるものは、下記一般式（ｂ１）で表されるものである。
［式中、Ａは、メチル基、フェニル基、および一般式：
－Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｑＲ’
（式中、
Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選択される基であり、
ｐは５～５０の整数であり、
ｑは５～５０の整数であり、
繰り返し単位（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよい。）
で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
繰り返し単位（ＳｉＲ_２Ｏ）と（ＳｉＲＡＯ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよく、
ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上である。］

このようなポリエーテル変性シリコーンの分子量は必ずしも限定されないが、質量平均分子量が３００００以上であるポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。

そのほか、ポリエーテル変性シリコーンとして、
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、
アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、
アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン
などを用いることもできる。

また、ポリグリセリン基で変性されたポリグリセリン変性シリコーンとして、
分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、
架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、
アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、
アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン
等を用いることもできる。

より具体的な例として、
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、
セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、
ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン、
ＰＥＧ－１０ジメチコン、
ＰＥＧ－３ジメチコン
等が挙げられるが、これらに限定されない。

（Ｂ２）有機変性粘土鉱物
本発明による化粧料における（Ｂ２）成分は、有機変性粘土鉱物である。（Ｂ２）成分は、例えば、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種であり、以下の式（ｂ２）で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものが挙げられる。
（Ｘ，Ｙ）_２－３（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２Ｚ_１／３・ｎＨ_２Ｏ （ｂ２）
式中、
Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、またはＣｒ（ＩＩＩ）であり、
Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ，Ｚｎ、またはＬｉであり、かつ
Ｚは、Ｋ、Ｎａ、またはＣａである。

ここで用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、以下で表されるものである。
式中、
Ｒ^ｉは、炭素数１０～２２のアルキル基またはベンジル基であり、
Ｒ^ｉｉは、メチル基または炭素数１０～２２のアルキル基であり、
Ｒ^ｉｉｉおよびＲ^ｉｖは、それぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子またはメチルサルフェート残基である。

このような第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリ、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、更にはジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。

（Ｂ２）成分は、好ましくは、
ジステアルジモニウムヘクトライト、
クオタニウム－１８ヘクトライト、
ステアラルコニウムヘクトライト、および
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム
からなる群から選択される。市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト、エレメンティスジャパン社製）およびベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト、エレメンティスジャパン社製）が挙げられる。（Ｂ）成分は、分散媒中に分散されたもののほか、粉末状態のものを用いることもできる。

本発明による化粧料において、（Ｂ）成分の含有率は、目的に応じて任意に選択することができるが、化粧料の総質量を基準として、０．５～７質量％であることが好ましく、０．７～５質量％であることがより好ましい。

（Ｃ）ニコチン酸またはその誘導体
本発明による化粧料は、ニコチン酸またはその誘導体（以下、簡単に「（Ｃ）成分」ということがある）を含む。本発明においては、この（Ｃ）成分と、後述する油溶性被膜形成剤とを組み合わせて用いることで、分散安定性が改良される。ニコチン酸誘導体は、化粧料において美白効果を与えるものとしてよく知られているものであるが、そのような効果の他に分散安定性にも寄与することは意外なことであった。

（Ｃ）成分は、化粧品用途や医薬品用途に用いられているものから任意に選択して用いることができるが、例えば
ニコチン酸、
ニコチン酸アミド、
ニコチン酸ベンジル、
ニコチン酸トコフェロール、および
ニコチン酸β－ブトキシエステル
からなる群から選択されるものであることが好ましい。

本発明による化粧料において、（Ｃ）成分の含有率は、目的に応じて任意に選択することができるが、化粧料の総質量を基準として、２質量％であることが好ましく、３質量％であることがより好ましい。一方、上限は特に限定されないが、含有率を過度に高くしても、添加量に比例した効果を得ることが難しい。このため、ニコチン酸またはその誘導体の含有率は、化粧料の総質量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることが特に好ましい。

（Ｄ）油溶性被膜形成剤
本発明による化粧料は、油溶性被膜形成剤（以下、簡単に「（Ｄ）成分」ということがある）を含む。油溶性被膜形成剤は、化粧料中で油相に含まれ、化粧料が皮膚に塗布された後には皮膚を被覆する被膜を形成して、化粧料を皮膚上に維持する効果を発揮し、いわゆる化粧持ちを改良する効果がある。

（Ｄ）成分としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されない。具体例としては、
トリメチルシロキシケイ酸、
ジメチルアミノメタクリレート４級化塩、
ビニルピロリドン・メタクリル酸－Ｎ，Ｎ－ジメチル－エチルアンチニオエチル塩共重合体、
シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、
（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリルアルキル）コポリマー、デキストリン、
（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、
アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、
ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸エチル、
（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、
（アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、
ポリ酢酸ビニル、
（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、
３－［トリス（トリメチルシロキサン）シリル］プロピルカルバミド酸プルラン、
ポリエーテルグラフトアクリルシリコーン、および
フルオロ変性シリコーンレジン
等が挙げられる。

中でも、化粧もちの観点からシリコーン被膜形成剤が好ましく、シリコーン被膜形成剤としては、
（トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコノール）クロスポリマー、
シリコーンレジンガム、
トリメチルシロキシケイ酸、
シリコーン化プルラン、
（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、
シルセスキオンサン系
等を好ましく挙げることができる。（Ｄ）成分は１種のみで用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

本発明による化粧料において、（Ｄ）成分の含有率は、目的に応じて任意に選択することができるが、化粧料の総質量を基準として、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましく、６～１２質量％であることがさらに望ましい。（Ｄ）成分の含有率を高くすることで化化粧もちを向上させることができ、一方で（Ｄ）成分の含有率を一定以下にすることで、化粧料の伸びを改良することができる。

（Ｅ）水
本発明による組成物は、上記の成分に加えて、さらに水を含む。水としては、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。

本発明による化粧料は、水相の比率が高く、化粧料の総質量を基準とした水相の比率が６０質量％以上であり、６５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。本発明において、水はこのような水相を構成するものであるが、水相は水と、水以外の水溶性成分例えば低級アルコール等から構成される。このため、水の含有率は、化粧料の総質量を基準として、一般的には３０質量％以上、好ましくは３５～７０質量％、より好ましくは４０～６５質量％である。

（Ｆ）その他の成分
また本発明による化粧料は、上記以外のその他成分を含んでいてもよい。例えば、非極性油、（Ｂ１）成分以外の界面活性剤、香料、水溶性紫外線吸収剤、粉末、保湿剤、親油性増粘剤、低級アルコール（炭素数６未満）、酸化防止剤、消炎剤、美白剤、各種抽出物、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、 抗炎症剤、水溶性皮膜形成剤、およびアミノ酸またはペプチド等を含んでいてもよい。

なお、分散安定性を改良するために、一般的には増粘剤等を用いることが知られている。しかしながら、本発明者らの検討によればオイルゲル化剤を配合することで使用感が損なわれる傾向にあることがわかった。このため、本発明による化粧料はオイルゲル化剤を含まないことが好ましい。

本発明による化粧料は、任意の方法で製造することができる。各成分を配合して、攪拌混合する方法、水溶性成分を混合して水相成分を形成させ、それを油相成分に配合してから分散させる方法など、種々の方法を採用することができる。

本発明による化粧料の形態は特に限定されないが、分散安定性に優れていることから、各種の液状化粧料として、肌に直接適用できる形態とすることが好ましい。その場合の粘度は、１，０００～７０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２，５００～５５，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３，０００～４５，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度がこのような範囲あることで、塗布時に塗り広げやすく、優れた使用感を得ることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、含有率は化粧料の総質量に対する質量％を表す。

下記の表１に示された組成の油中水型乳化化粧料を製造し、以下の項目について評価した。それらの結果も表１に併せて示す。

［使用性］
各試料について、３名の専門パネラーが、各化粧料を肌に塗布したときの使用感について評価をして、その平均値から以下の基準で評価を決定した。
Ａ： とてもみずみずしい
Ｂ： みずみずしい
Ｃ： ややべたつく
Ｄ： べたつく

［室温時安定性、高温時安定性］
各試料を室温で保存して、経時によって粘度が変化するかどうかを確認した。
Ａ： ほとんど減粘しない
Ｂ： やや減粘する
Ｃ： 減粘する

得られた結果から、極性油をほとんど含まない参考例の化粧料は安定性に優れているが、極性油の含有量を増加させた比較例の各化粧料は、経時安定性が損なわれることがわかる。すなわち、極性油による効果を引き出すために、単純に極性油の含有量を増加させることは適当ではないことがわかる。そして、本発明による化粧料は、極性油による機能を発揮しながら、分散安定性にも優れていることがわかる。

Claims (10)

1. （Ａ）極性油、
   （Ｂ）（Ｂ１）ＨＬＢが５以下のシリコーン界面活性剤、または（Ｂ２）有機変性粘土鉱物、
   （Ｃ）ニコチン酸またはその誘導体、
   （Ｄ）油溶性被膜形成剤、および
   （Ｅ）水
   を含んでなる油中水型化粧料であって、
   前記油中水型化粧料の総質量を基準として、（Ａ）成分の含有量が０．８質量％以上であり、水相の比率が６０質量％以上である、油中水型化粧料。
2. （Ｂ１）成分がポリエーテル変性シリコーンである、請求項１に記載の油中水型化粧料。
3. （Ｂ１）成分が、下記一般式（ｂ１）：
   ［式中、Ａは、メチル基、フェニル基、および一般式：
   －Ｃ_３Ｈ_６Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｑＲ’
   （式中、
   Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選択される基であり、
   ｐは５～５０の整数であり、
   ｑは５～５０の整数であり、
   繰り返し単位（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）と（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよい。）
   で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、
   Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
   ｍは５０～１０００の整数であり、
   ｎは１～４０の整数であり、
   繰り返し単位（ＳｉＲ_２Ｏ）と（ＳｉＲＡＯ）は、ランダムに配列していても、ブロックを形成していてもよく、
   ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上である。］
   で表され、質量平均分子量が３００００以上であるポリエーテル変性シリコーンである、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
4. （Ｂ２）成分が、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムである、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
5. （Ｂ２）成分が下記一般式（ａ２）：
   （Ｘ，Ｙ）_２－３（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２Ｚ_１／３・ｘＨ_２Ｏ （ｂ２）
   （式中
   Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、またはＣｒ（ＩＩＩ）、
   Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ，Ｚｎ、またはＬｉ、
   Ｚ＝Ｋ、Ｎａ、またはＣａ、
   ｘは整数
   である）
   で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものである、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
6. （Ｃ）成分が、
   ニコチン酸、
   ニコチン酸アミド、
   ニコチン酸ベンジル、
   ニコチン酸トコフェロール、および
   ニコチン酸β－ブトキシエステル
   からなる群から選択されるものである、請求項１または２に記載の化粧料。
7. （Ｄ）成分が、
   トリメチルシロキシケイ酸、
   ジメチルアミノメタクリレート４級化塩、
   ビニルピロリドン・メタクリル酸－Ｎ，Ｎ－ジメチル－エチルアンチニオエチル塩共重合体、
   シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、
   （メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリルアルキル）コポリマー、デキストリン、
   （ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、
   アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、
   ポリビニルアルコール、
   ポリアクリル酸エチル、
   （アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、
   （アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、
   ポリ酢酸ビニル、
   （アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、
   ３－［トリス（トリメチルシロキサン）シリル］プロピルカルバミド酸プルラン、
   ポリエーテルグラフトアクリルシリコーン、および
   フルオロ変性シリコーンレジン
   からなる群から選ばれるものである、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
8. （Ａ）成分が、紫外線吸収剤である、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
9. 前記油中水型化粧料の総質量を基準として、
   （Ａ）成分の含有率が２～２０質量％、
   （Ｂ）成分の含有率が０．５～７質量％、
   （Ｃ）成分の含有率が２～１０質量％、および
   （Ｄ）成分の含有率が１～２０質量％、
   である、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。
10. サンケア用化粧料である、請求項１または２に記載の油中水型化粧料。