JP2024007686A - Polycarbonate resin composition and resin molded article containing the same - Google Patents

Polycarbonate resin composition and resin molded article containing the same Download PDF

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啓介 太白
Keisuke Taihaku
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass fiber-reinforced polycarbonate-acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition having excellent flexural strength, impact strength, heat resistance and thermal stability and to provide a resin molded article containing the resin composition.
SOLUTION: There is provided a fiber-reinforced polycarbonate resin composition which comprises 0.01 to 0.2 pt.mass of a phosphoric ester-based compound (D) based on 100 pts.mass of a composition composed of 20 to 89 mass% of a polycarbonate resin (A), 1 to 50 mass% of an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B) and 10 to 60 mass% of a glass fiber (C), wherein the unnotched Charpy impact strength at 23°C by a test method based on ISO 179 is 30 kJ/m2 or more.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物及び、それを含む樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition and a resin molded article containing the same.

ポリカーボネート樹脂は、汎用エンジニアリングプラスチックとして、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、その優れた特性から、電気・電子・ITE、機械、自動車などの分野で広く用いられている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く、成形加工性に劣るという問題があり、成形品の薄肉化・大型化が進むに伴い、成形加工性(流動性)を改良することが強く求められている。 Polycarbonate resin is a thermoplastic resin that is used as a general-purpose engineering plastic with excellent transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, etc. Due to its excellent properties, it is used in fields such as electrical, electronic, ITE, machinery, and automobiles. It is widely used in However, polycarbonate resin has the problem of high melt viscosity and poor moldability, and as molded products become thinner and larger, there is a strong need to improve moldability (fluidity). There is.

上記問題を解決する手段として、ポリカーボネート樹脂にゴム変性スチレン系樹脂を配合した組成物が多く提案されている。ポリカーボネート樹脂の成形加工性の改良のために、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)をポリカーボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーアロイとして、その耐熱性、成形加工性から多くの成形分野に用いられてきている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂とABS樹脂からなるポリマーアロイの問題点として、剛性および耐熱性が低下するという課題がある。 As a means to solve the above problems, many compositions have been proposed in which a polycarbonate resin is blended with a rubber-modified styrene resin. In order to improve the moldability of polycarbonate resin, a composition in which acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) is blended with polycarbonate resin is used as a polymer alloy in many molding fields due to its heat resistance and moldability. It's been getting worse. However, a problem with polymer alloys made of polycarbonate resin and ABS resin is that their rigidity and heat resistance are reduced.

ポリカーボネート樹脂とABS樹脂からなるポリマーアロイの剛性および耐熱性を改良するため、上記ポリマーアロイと共にガラス繊維を添加する方法がある。しかしながら、ガラス繊維を配合する事により、組成物自体が脆くなり製品の衝撃強度が著しく低下するという課題がある。また、ガラス繊維を配合することによる耐熱性改良の効果は限定的であり、高い耐熱性を発現するためにはガラス繊維とその他の樹脂や無機系フィラーなどを加える必要がある。 In order to improve the rigidity and heat resistance of a polymer alloy made of polycarbonate resin and ABS resin, there is a method of adding glass fiber together with the polymer alloy. However, there is a problem in that the inclusion of glass fibers makes the composition itself brittle and the impact strength of the product is significantly reduced. Further, the effect of improving heat resistance by blending glass fiber is limited, and in order to develop high heat resistance, it is necessary to add glass fiber, other resins, inorganic fillers, etc.

特許文献1では、ポリカーボネート樹脂よりなる熱可塑性樹脂に扁平断面形状をもつガラス繊維を含む板状無機充填材と有機スルホン酸アルカリ金属により良好な難燃性と強度、剛性、低異方性を並立させる方法について提案されているが、衝撃強度、耐熱性に関しては言及されていない。 Patent Document 1 discloses that a thermoplastic resin made of polycarbonate resin has good flame retardancy, strength, rigidity, and low anisotropy at the same time by using a plate-like inorganic filler containing glass fiber with a flat cross-sectional shape and an alkali metal organic sulfonate. However, there is no mention of impact strength or heat resistance.

特開2007-211157JP2007-211157

本発明は、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート・アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂組成物、および、その樹脂組成物を含む樹脂成形品を提供することを目的とする。 The purpose of the present invention is to provide a glass fiber reinforced polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition that has excellent bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability, and a resin molded article containing the resin composition. shall be.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂およびアクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂からなる樹脂成分に対して、ガラス繊維とリン酸エステル系化合物を最適な分量で配合することにより、従来のガラス繊維強化ポリカーボネート・アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂組成物の流動性を損なうことなく、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性が著しく高くなる事を見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research in view of the above-mentioned problems, the present inventors have found that glass fiber and a phosphate ester compound are blended in optimal amounts into a resin component consisting of polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. discovered that the bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability of conventional glass fiber-reinforced polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene resin compositions were significantly increased without impairing the fluidity thereof, and the present invention was completed. reached.

すなわち、本発明(1)は、ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、リン酸エステル系化合物(D)を0.01~0.2質量部含み、ISO179に基づいた試験方法で23℃におけるノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上である事を特徴とする繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物、及び、それを含む樹脂成形品である。 That is, the present invention (1) provides a composition comprising 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). Contains 0.01 to 0.2 parts by mass of the phosphoric acid ester compound (D) per 100 parts by mass, and has an unnotched Charpy impact strength of 30 kJ/m2 or more at 23°C using a test method based on ISO179. A fiber-reinforced polycarbonate resin composition and a resin molded article containing the same.

本発明(2)は、前記ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が16000~30000である本発明(1)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 The present invention (2) is the fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention (1), wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 16,000 to 30,000.

本発明(3)は、ガラス繊維(C)はエポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8である扁平断面を有する本発明(1)または(2)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 In the present invention (3), the glass fiber (C) is treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent, and has a flat cross section with an average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8. The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention (1) or (2).

本発明(4)は、ガラス繊維(C)はエポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、繊維断面の平均直径が6~20μmの円形断面を有する本発明(1)または(2)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 In the present invention (4), the glass fiber (C) is treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent, and has a circular cross section with an average diameter of 6 to 20 μm. The fiber-reinforced polycarbonate resin composition described above.

本発明(5)は、前記リン酸エステル系化合物(D)が、下記一般式(1)、下記一般式(2)、下記一般式(3)および、下記一般式(4)で表される化合物から選択された1種以上の化合物である本発明(1)~(4)のいずれか1項に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。
一般式(1):

Figure 2024007686000001
(一般式(1)において、Rは、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、aは、0~3の整数を示す)
一般式(2):
Figure 2024007686000002
(一般式(2)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-(ここで、Rは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-(ここで、Rは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。)
一般式(3):
Figure 2024007686000003
(一般式(3)において、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す。)
一般式(4):
Figure 2024007686000004

(一般式(4)において、R11は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、dは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す) The present invention (5) provides that the phosphoric acid ester compound (D) is represented by the following general formula (1), the following general formula (2), the following general formula (3), and the following general formula (4). The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to any one of the present invention (1) to (4), which is one or more compounds selected from compounds.
General formula (1):
Figure 2024007686000001
(In general formula (1), R 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)
General formula (2):
Figure 2024007686000002
(In general formula (2), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. It represents an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X represents a single bond, a sulfur atom, or Formula: -CHR 7 - (where R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms). A is a carbon Alkylene group of numbers 1 to 8 or formula: *-COR 8 - (where R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side ).One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or a carbon number (Indicates an alkyl group of 1 to 8.)
General formula (3):
Figure 2024007686000003
(In general formula (3), R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently (indicates an integer from 0 to 3.)
General formula (4):
Figure 2024007686000004

(In general formula (4), R 11 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and d each independently represents an integer of 0 to 3)

本発明(6)は、前記一般式(1)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトである本発明(5)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 The present invention (6) is the present invention (5), wherein the phosphite compound (C) represented by the general formula (1) is tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite. The fiber-reinforced polycarbonate resin composition described in .

本発明(7)は、前記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンである本発明(5)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 In the present invention (7), the phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3- In the fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention (5), which is methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine. be.

本発明(8)は、前記一般式(3)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)及び3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンから選択された1種以上の化合物である本発明(5)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 In the present invention (8), the phosphite compound (C) represented by the general formula (3) is 3,9-bis[2,4-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenoxy]- 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane) and 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8 , 10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane, the fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention (5).

本発明(9)は、前記一般式(4)で表されるリン酸エステル系化合物(C)が、[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイルビス[ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェノキシ)ホスフィン]である本発明(5)に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。 In the present invention (9), the phosphoric acid ester compound (C) represented by the general formula (4) is [1,1'-biphenyl]-4,4'-diylbis[bis(2,4-di -t-butylphenoxy)phosphine] is the fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention (5).

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、リン酸エステル系化合物(D)を0.01~0.2質量部含み、ISO179に基づいた試験方法で23℃におけるノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上であるため、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性に優れる。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention comprises 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). The composition contains 0.01 to 0.2 parts by mass of the phosphoric acid ester compound (D), and has an unnotched Charpy impact strength of 30 kJ/m 2 or more at 23°C according to a test method based on ISO 179. Therefore, it has excellent bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability.

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing embodiments, examples, etc., but the present invention is not limited to the embodiments, examples, etc. shown below, and within the scope of the invention. It can be implemented with arbitrary changes.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、リン酸エステル系化合物(D)を0.01~0.2質量部含み、ISO179に基づいた試験方法で23℃におけるノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上である事を特徴とする。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention consists of 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). Contains 0.01 to 0.2 parts by mass of the phosphoric acid ester compound (D) per 100 parts by mass of the composition, and has an unnotched Charpy impact strength of 30 kJ/m 2 or more at 23°C according to a test method based on ISO179. characterized by something.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂(A)は単独もしくは2種以上で併用してもよい。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate. It is a polymer, and a typical example is a polycarbonate resin made from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (commonly known as bisphenol A). The polycarbonate resin (A) may be used alone or in combination of two or more.

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-第三ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′-ジヒドロキシ-3,3′-ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4′-ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4′-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′-ジヒドロキシ-3,3′-ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4′-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′-ジヒドロキシ-3,3′-ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられる。 In addition to bisphenol A, the dihydroxydiaryl compounds include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2, 2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy-3 -tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis( Bis(hydroxyaryl)alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane bis(hydroxyaryl)cycloalkanes, dihydroxydiarylethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, and 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide. dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4 Dihydroxydiarylsulfones such as '-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone are mentioned.

これらは単独または2種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4′-ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more, but in addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, etc. may be used in combination.

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテン、2,4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゾール、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン及び2,2-ビス-〔4,4-(4,4′-ジヒドロキシジフェニル)-シクロヘキシル〕-プロパンなどが挙げられる。これらは単独もしくは2種以上で併用してもよい。 Furthermore, the dihydroxyaryl compound described above and a phenol compound having a valence of 3 or more as shown below may be used in combination. Examples of trivalent or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4 -hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-benzole, 1,1,1-tri-(4-hydroxyphenyl)-ethane and 2,2-bis-[4, Examples include 4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常10000~100000、より好ましくは16000~30000、さらに好ましくは19000~26000の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but in terms of moldability and strength, it is usually in the range of 10,000 to 100,000, more preferably 16,000 to 30,000, and still more preferably 19,000 to 26,000. Further, when producing such a polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as necessary.

ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)、およびガラス繊維(C)からなる組成物100質量%中、ポリカーボネート樹脂(A)の含有量は、20~89質量%であるが、20~80質量%が好ましく、20~60質量%がより好ましく、20~45質量%がさらに好ましい。 The content of polycarbonate resin (A) is 20 to 89% by mass in 100% by mass of the composition consisting of polycarbonate resin (A), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and glass fiber (C), It is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, even more preferably 20 to 45% by weight.

本発明にて使用されるアクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)(B)は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであってもよい。また、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。ABS樹脂(B)は単独もしくは2種以上で併用してもよい。なかでも、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性により優れるという点で、塊状重合して得られたものが好ましい。 The acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) (B) used in the present invention may be produced by any polymerization method including bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. The polymerization method may be single-stage grafting or multi-stage grafting. Alternatively, it may be a mixture of a copolymer containing only a graft component produced as a by-product during production. The ABS resin (B) may be used alone or in combination of two or more. Among these, those obtained by bulk polymerization are preferred because they are superior in bending strength, impact strength, and heat resistance.

ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)、およびガラス繊維(C)からなる組成物100質量%中、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)の含有量は、1~50質量%であるが、5~45質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、20~35質量%がさらに好ましい。これにより、本発明の効果(特に、衝撃強度、耐熱性の改善効果)がより好適に得られる。 The content of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B) is 1 to 50% by mass in 100% by mass of the composition consisting of polycarbonate resin (A), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and glass fiber (C). However, it is preferably 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and even more preferably 20 to 35% by weight. Thereby, the effects of the present invention (particularly the effects of improving impact strength and heat resistance) can be more suitably obtained.

本発明にて使用されるガラス繊維(C)は、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1~1.5の断面がほぼ円形の円形断面ガラス繊維であっても、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8の扁平断面ガラス繊維であってもよい。ガラス繊維(C)は単独もしくは2種以上で併用してもよい。 The glass fiber (C) used in the present invention is a circular cross-section glass fiber having an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 1 to 1.5. Alternatively, it may be a flat cross-section glass fiber having an average ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8. Glass fiber (C) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の効果がより好適に得られ、より好適に前記ノッチなしシャルピー衝撃強度を30kJ/m以上とすることができるという理由から、ガラス繊維(C)は、エポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、特に耐熱性の観点より長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8である扁平断面を有することが好ましい。このようなガラス繊維(C)は、ウレタンやエポキシ等の集束材などにより集束され、かつ、扁平断面を有するため、ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)との密着性が非常に良好となり、前記作用効果がより発揮されるものと推測される。 Since the effects of the present invention can be more preferably obtained and the unnotched Charpy impact strength can be more preferably 30 kJ/m 2 or more, the glass fiber (C) is used as an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent. In particular, from the viewpoint of heat resistance, it is preferable that the cross-section has a flat cross section with an average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8. Such glass fibers (C) are bundled with a binding material such as urethane or epoxy, and have a flat cross section, so they have good adhesion to polycarbonate resin (A) and acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B). It is presumed that the results are very good, and that the above-mentioned effects are further exhibited.

ガラス繊維(C)が、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)(断面アスペクト比)の平均値が2~8の扁平断面ガラス繊維の場合、長径の平均値は10~50μmが好ましく、15~40μmがより好ましく、25~30μmがさらに好ましい。また、長径と短径の比(長径/短径)の平均値は2~8であり、2~7が好ましく、2.5~5がより好ましい。これらは従来公知の任意の方法に従い製造される。なお、ガラス繊維が複数本のガラスフィラメントが集束されて形成される場合、ガラス繊維の断面形状は、ガラス繊維を形成するガラスフィラメントの断面形状を意味する。 When the glass fiber (C) is a flat cross-section glass fiber with an average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) (cross-sectional aspect ratio) of the fiber cross section of 2 to 8, the average value of the major axis is 10 to 50 μm. is preferable, 15 to 40 μm is more preferable, and even more preferably 25 to 30 μm. Further, the average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) is 2 to 8, preferably 2 to 7, and more preferably 2.5 to 5. These can be manufactured according to any conventionally known method. In addition, when a glass fiber is formed by converging a plurality of glass filaments, the cross-sectional shape of the glass fiber means the cross-sectional shape of the glass filament forming the glass fiber.

エポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8である扁平断面を有する市販にて入手可能な扁平断面ガラス繊維としては、例えば、日本電気硝子社製ECS03T-511-FGFやECS03T-187-FGF等が挙げられる。 Commercially available flat cross-section glass fibers treated with an epoxy-based sizing agent or urethane-based sizing agent and having a flat cross-section with an average ratio of major axis to minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8 are: Examples include ECS03T-511-FGF and ECS03T-187-FGF manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.

本発明の効果がより好適に得られ、より好適に前記ノッチなしシャルピー衝撃強度を30kJ/m以上とすることができるという理由から、ガラス繊維(C)は、エポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、繊維断面の平均直径が6~20μmの円形断面を有することも好ましい。 Since the effects of the present invention can be more preferably obtained and the unnotched Charpy impact strength can be more preferably 30 kJ/m 2 or more, the glass fiber (C) is used as an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent. It is also preferred that the fibers are treated with a circular cross-section and have an average cross-sectional diameter of 6 to 20 μm.

ガラス繊維(C)が、円形断面ガラス繊維(好ましくは繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)(断面アスペクト比)の平均値が1~1.5の円形断面ガラス繊維)の場合、繊維断面の直径の平均値は6~20μmが好ましい。ガラス繊維の直径が6μm未満の場合は、機械的強度に劣り、20μmを超えると外観が低下しやすくなる。ガラス繊維の直径は、より好ましくは7~18μm、さらに好ましくは8~15μmである。 The glass fiber (C) is a circular cross-section glass fiber (preferably a circular cross-section glass fiber whose average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) (cross-sectional aspect ratio) of the fiber cross section is 1 to 1.5). In this case, the average diameter of the fiber cross section is preferably 6 to 20 μm. When the diameter of the glass fiber is less than 6 μm, the mechanical strength is poor, and when it exceeds 20 μm, the appearance tends to deteriorate. The diameter of the glass fiber is more preferably 7 to 18 μm, even more preferably 8 to 15 μm.

市販にて入手可能な繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1~1.5の断面がほぼ円形の円形断面ガラス繊維としては、直径10μmのものや13μmのものがあり、これらの数平均繊維長は2~6mmとなっている。市場で入手可能なガラス繊維としては、例えば、日本電気硝子社製ECS03T-511/PW等が挙げられる。 Commercially available circular cross-section glass fibers with an average ratio of major axis to minor axis (major axis/minor axis) of 1 to 1.5 include those with a diameter of 10 μm and those with a diameter of 13 μm. The number average fiber length of these fibers is 2 to 6 mm. Examples of glass fibers available on the market include ECS03T-511/PW manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., and the like.

ガラス繊維(C)は、ポリカーボネート樹脂との密着性をさらに向上させる目的でアミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤などにより表面処理されていることが好ましい。これにより、ガラス繊維(C)は、ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)との密着性がより良好となり、前記作用効果がより発揮されるものと推測される。 The glass fiber (C) is preferably surface-treated with a silane coupling agent such as aminosilane or epoxysilane in order to further improve its adhesion to the polycarbonate resin. As a result, it is presumed that the glass fiber (C) has better adhesion with the polycarbonate resin (A) and the acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and the above-mentioned effects are better exhibited.

ガラス繊維(C)の数平均繊維長は1~8mmが好ましい。これらは従来公知の任意の方法に従い製造される。数平均繊維長が1mm未満では曲げ強度、曲げ弾性率の改良が十分でないおそれがあり、8mmを超える数平均繊維長のガラス繊維を用いてポリカーボネート樹脂を製造する際、ポリカーボネート樹脂中へのガラス繊維の分散性に劣ることからガラス繊維が樹脂から脱落する等して生産性に劣る。 The number average fiber length of the glass fiber (C) is preferably 1 to 8 mm. These can be manufactured according to any conventionally known method. If the number average fiber length is less than 1 mm, improvements in bending strength and flexural modulus may not be sufficient. Due to poor dispersibility, glass fibers fall off from the resin, resulting in poor productivity.

ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)、およびガラス繊維(C)からなる組成物100質量%中、ガラス繊維(C)の含有量は、10~60質量%であるが、20~60質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましい。これにより、本発明の効果(特に、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性の改善効果)がより好適に得られる。また、ガラス繊維(C)の含有量が60質量%を超えると、造粒できないおそれがある。 The content of glass fiber (C) is 10 to 60% by mass in 100% by mass of the composition consisting of polycarbonate resin (A), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and glass fiber (C), It is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. Thereby, the effects of the present invention (particularly the effects of improving bending strength, impact strength, and heat resistance) can be more suitably obtained. Moreover, when the content of glass fiber (C) exceeds 60% by mass, there is a possibility that granulation may not be possible.

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物には、リン酸エステル系化合物(D)が配合されている。リン酸エステル系化合物(D)は単独もしくは2種以上で併用してもよい。特定量のリン酸エステル系化合物(D)を配合することにより、ポリカーボネート樹脂(A)が本来有する機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。 The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphoric acid ester compound (D). The phosphoric acid ester compound (D) may be used alone or in combination of two or more. By blending a specific amount of a phosphoric acid ester compound (D), a glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition that does not impair the inherent properties of the polycarbonate resin (A), such as mechanical strength, and has excellent thermal stability. You can get things.

リン酸エステル系化合物(D)は特に限定されないが、たとえば下記一般式(1)~(4)で表される化合物が挙げられる。これらは単独もしくは2種以上で併用してもよい。なかでも一般式(1)、(3)、(4)で表される化合物が好ましく、一般式(3)、(4)で表される化合物がより好ましく、一般式(4)で表される化合物がさらに好ましい。 The phosphoric acid ester compound (D) is not particularly limited, but includes, for example, compounds represented by the following general formulas (1) to (4). These may be used alone or in combination of two or more. Among them, compounds represented by general formulas (1), (3), and (4) are preferred, and compounds represented by general formulas (3) and (4) are more preferred, and compounds represented by general formula (4) are preferred. More preferred are compounds.

一般式(1):

Figure 2024007686000005
(式中、Rは、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、aは、0~3の整数を示す) General formula (1):
Figure 2024007686000005
(In the formula, R 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3.)

前記式(1)において、Rは、炭素数1~20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1~10のアルキル基であることが好ましい。 In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

式(1)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (1) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenyl phosphite, etc. . Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable; for example, it is commercially available as Irgafos 168 manufactured by BASF ("Irgafos" is a registered trademark of BFA Societas Europe) available at.

一般式(2):

Figure 2024007686000006
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-(ここで、Rは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-(ここで、Rは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。) General formula (2):
Figure 2024007686000006
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Represents an alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group.R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.X represents a single bond, a sulfur atom, or the formula: -CHR 7 - (Here, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.) A represents a group represented by a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 1 to 8 carbon atoms Alkylene group or formula: *-COR 8 - (where R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side) One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or a group having 1 to 8 carbon atoms. (Indicates an alkyl group.)

一般式(2)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In the general formula (2), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 6 to 8 carbon atoms. -12 alkylcycloalkyl group, aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or phenyl group.

ここで、炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、i-オクチル基、t-オクチル基、2-エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-i-プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α-メチルベンジル基、α,α-ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, and 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group, and the like.

、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基又は炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t-ブチル基、t-ペンチル基、t-オクチル基等のt-アルキル基、シクロヘキシル基又は1-メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t-ブチル基又はt-ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, etc. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, and more preferably a methyl group, t-butyl group or t-pentyl group.

は、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, More preferably, it is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and t-pentyl group.

一般式(2)において、Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In general formula (2), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(2)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-で表される基を示す。ここで、式:-CHR-中のRは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基及び炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、t-ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In the general formula (2), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: -CHR 7 -. Here, R 7 in the formula: -CHR 7 - represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above, respectively. It will be done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, etc. Preferably, it is a single bond, and more preferably a single bond.

一般式(2)において、Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-で表される基を示す。炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*-COR-におけるRは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*-COR-における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (2), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 -. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene group, etc. are mentioned, preferably a propylene group. Further, R 8 in the formula: *-COR 8 - represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms representing R 8 include the alkylene groups exemplified in the explanation of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: *-COR 8 - is a bond on the oxygen side, indicating that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(2)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t-ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α-メチルベンジルオキシ基、α,α-ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In the general formula (2), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or a carbon number 1 to 12. 8 shows the alkyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, and pentyloxy group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α,α-dimethylbenzyloxy group, and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.

一般式(2)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8 , 10-tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine, 6-[3-(3,5-di-t -butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine, etc. It will be done. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl -4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine is suitable, for example, Sumilizer GP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Sumilizer" is commercially available as a registered trademark).

一般式(3):

Figure 2024007686000007
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す。) General formula (3):
Figure 2024007686000007
(In the formula, R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent 0 Indicates an integer between ~3.)

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)は、Dover Chemical社製のDoverphos S-9228として、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンは、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP-36(「アデカスタブ」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by general formula (3) include 3,9-bis[2,4-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9 -diphosphaspiro[5,5]undecane), 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5, 5] undecane, etc. 3,9-bis[2,4-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane) is manufactured by Dover Chemical. 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane as Doverphos S-9228 is commercially available as ADEKA STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation.

一般式(4):

Figure 2024007686000008

(一般式(4)において、R11は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、dは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す) General formula (4):
Figure 2024007686000008

(In general formula (4), R 11 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and d each independently represents an integer of 0 to 3)

前記式(4)において、R11は、炭素数1~20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1~10のアルキル基であることが好ましい。 In the formula (4), R 11 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(4)で表される化合物の具体例としては、例えば、[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイルビス[ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェノキシ)ホスフィン]等が挙げられる。これは、BASF社製のイルガフォスP-EPQ(商品名)、クラリアントジャパン(株)製のサンドスタブP-EPQ(商品名)として商業的に入手可能である。 Specific examples of the compound represented by general formula (4) include [1,1'-biphenyl]-4,4'-diylbis[bis(2,4-di-t-butylphenoxy)phosphine], etc. can be mentioned. This is commercially available as Irgafos P-EPQ (trade name) manufactured by BASF and Sandstub P-EPQ (trade name) manufactured by Clariant Japan.

ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、リン酸エステル系化合物(D)の含有量は、0.01~0.2質量部であるが、0.02~0.15質量部が好ましく、0.03~0.1質量部がより好ましい。これにより、本発明の効果(特に、曲げ強度、衝撃強度、熱安定性の改善効果)がより好適に得られる。 Phosphate ester is added to 100 parts by mass of a composition consisting of 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). The content of the system compound (D) is 0.01 to 0.2 parts by mass, preferably 0.02 to 0.15 parts by mass, and more preferably 0.03 to 0.1 parts by mass. Thereby, the effects of the present invention (particularly the effects of improving bending strength, impact strength, and thermal stability) can be more suitably obtained.

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、前述した成分以外の各種の樹脂、酸化防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料、カーボンブラック、充填材、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ゴム、軟化材、展着剤(流動パラフィン、エポキシ化大豆油等)、難燃剤、有機金属塩等の添加剤、滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を配合しても良い。これらは単独もしくは2種以上で併用してもよい。 Furthermore, to the extent that the effects of the present invention are not impaired, the polycarbonate resin composition of the present invention may contain various resins, antioxidants, optical brighteners, pigments, dyes, carbon black, fillers, and release agents other than the above-mentioned components. Molding agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, rubber, softening agents, spreading agents (liquid paraffin, epoxidized soybean oil, etc.), flame retardants, additives such as organic metal salts, polytetrafluoroethylene resin for preventing dripping, etc. may also be blended. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の含有量が、好ましくは0.004質量部以下、より好ましくは0.001質量部以下、さらに好ましくは0質量部(未配合)である。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention consists of 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). The content of the organic sulfonic acid alkali (earth) metal salt is preferably at most 0.004 parts by mass, more preferably at most 0.001 parts by mass, and even more preferably at most 0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the composition. combination).

有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩としては、炭素原子数1~10、好ましくは2~8のパーフルオロアルキルスルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩等のフッ素置換アルキルスルホン酸の金属塩、並びに炭素原子数7~50、好ましくは7~40の芳香族スルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩との金属塩が挙げられる。 Examples of the alkali (earth) metal salts of organic sulfonic acids include fluorine-substituted alkyl sulfonic acids such as metal salts of perfluoroalkyl sulfonic acids having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, and alkali metals or alkaline earth metals. and metal salts of aromatic sulfonic acids having 7 to 50 carbon atoms, preferably 7 to 40 carbon atoms, and alkali metal or alkaline earth metal salts.

パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられる。 Specific examples of alkali metal perfluoroalkylsulfonates include potassium trifluoromethanesulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, potassium perfluorohexanesulfonate, potassium perfluorooctanesulfonate, sodium pentafluoroethanesulfonate, and perfluorobutanesulfonate. Sodium butanesulfonate, sodium perfluorooctanesulfonate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium perfluorobutanesulfonate, lithium perfluoroheptanesulfonate, cesium trifluoromethanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, perfluorooctanesulfonic acid Examples include cesium, cesium perfluorohexanesulfonate, rubidium perfluorobutanesulfonate, and rubidium perfluorohexanesulfonate.

芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド-4,4’-ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド-4,4’-ジスルホン酸ジカリウム、5-スルホイソフタル酸カリウム、5-スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、1-メトキシナフタレン-4-スルホン酸カルシウム、4-ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ(2,6-ジメチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,3-フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,4-フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(2,6-ジフェニルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ(2-フルオロ-6-ブチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、p-ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン-2,6-ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル-3,3’-ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン-3,4’-ジスルホン
酸ジカリウムな、α,α,α-トリフルオロアセトフェノン-4-スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン-2,5-ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド-4-スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物等が挙げられる。
Specific examples of aromatic sulfonic acid alkali (earth) metal salts include, for example, disodium diphenylsulfide-4,4'-disulfonate, dipotassium diphenylsulfide-4,4'-disulfonate, potassium 5-sulfoisophthalate, Sodium 5-sulfoisophthalate, polysodium polyethylene terephthalate polysulfonate, calcium 1-methoxynaphthalene-4-sulfonate, disodium 4-dodecyl phenyl ether disulfonate, polysodium poly(2,6-dimethylphenylene oxide) polysulfonate , polysodium poly(1,3-phenylene oxide) polysulfonate, polysodium poly(1,4-phenylene oxide) polysulfonate, polypotassium poly(2,6-diphenylphenylene oxide) polysulfonate, poly(2-fluoro- 6-Butylphenylene oxide) lithium polysulfonate, potassium benzenesulfonate sulfonate, sodium benzenesulfonate, strontium benzenesulfonate, magnesium benzenesulfonate, dipotassium p-benzenedisulfonate, dipotassium naphthalene-2,6-disulfonate, biphenyl -3,3'-calcium disulfonate, sodium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate, diphenylsulfone-3,4'-disulfonic acid Dipotassium, sodium α,α,α-trifluoroacetophenone-4-sulfonate, dipotassium benzophenone-3,3'-disulfonate, disodium thiophene-2,5-disulfonate, dipotassium thiophene-2,5-disulfonate , calcium thiophene-2,5-disulfonate, sodium benzothiophenesulfonate, potassium diphenylsulfoxide-4-sulfonate, formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate, and formalin condensate of sodium anthracene sulfonate. .

本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用い、押出成形や射出成形方法によって成形品(樹脂成形品)を作製することができる。押出成形については押出機を用いたシートや異形押出といった成形や、射出成形は該成形品が成形できるような金型と100~200Тクラスの射出成形機が用いられる。成形加工温度は220℃~280℃が好ましい。 A molded article (resin molded article) can be produced using the polycarbonate resin composition of the present invention by extrusion molding or injection molding. For extrusion molding, sheet or profile extrusion is performed using an extruder, and for injection molding, a mold capable of molding the molded product and a 100 to 200 Т class injection molding machine are used. The molding temperature is preferably 220°C to 280°C.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、ISO179に基づいた試験方法で23℃におけるノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上であるが、好ましくは35kJ/m以上、より好ましくは37kJ/m以上、さらに好ましくは40kJ/m以上、特に好ましくは45kJ/m以上である。ノッチなしシャルピー衝撃強度は大きいほど良好であるため、上限は特に限定されないが、例えば、60kJ/mである。ノッチなしシャルピー衝撃強度は、実施例に記載の方法により測定される。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention has an unnotched Charpy impact strength of 30 kJ/m 2 or more at 23° C., preferably 35 kJ/m 2 or more, more preferably 37 kJ/m 2 or more, according to a test method based on ISO 179. 2 or more, more preferably 40 kJ/m 2 or more, particularly preferably 45 kJ/m 2 or more. The higher the unnotched Charpy impact strength is, the better it is, so the upper limit is not particularly limited, but is, for example, 60 kJ/m 2 . The unnotched Charpy impact strength is measured by the method described in the Examples.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、荷重撓み温度が、好ましくは110℃以上、より好ましくは113℃以上、さらに好ましくは115℃以上、特に好ましくは118℃以上である。荷重撓み温度は大きいほど良好であるため、上限は特に限定されないが、例えば、140℃である。荷重撓み温度は、実施例に記載の方法により測定される。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention has a deflection temperature under load of preferably 110°C or higher, more preferably 113°C or higher, even more preferably 115°C or higher, particularly preferably 118°C or higher. The higher the deflection temperature under load, the better, so the upper limit is not particularly limited, but is, for example, 140°C. The deflection temperature under load is measured by the method described in the Examples.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、23℃における曲げ強度が、好ましくは120MPa以上、より好ましくは135MPa、さらに好ましくは150MPa以上である。曲げ強度は大きいほど良好であるため、上限は特に限定されないが、例えば、260MPaである。曲げ強度は、実施例に記載の方法により測定される。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention has a bending strength at 23°C of preferably 120 MPa or more, more preferably 135 MPa, and even more preferably 150 MPa or more. Since the higher the bending strength, the better the bending strength, the upper limit is not particularly limited, but is, for example, 260 MPa. Bending strength is measured by the method described in Examples.

ノッチなしシャルピー衝撃強度、荷重撓み温度、曲げ強度を上記好ましい数値範囲内とするためには、ポリカーボネート樹脂(A)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)、ガラス繊維(C)、リン酸エステル系化合物(D)を上記特定量配合すればよい。また、ガラス繊維(C)として、エポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、特に長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8である扁平断面を有するガラス繊維を用いることが好ましく、特に、日本電気硝子社製ECS03T-511-FGF、ECS03T-187-FGFを用いることがより好ましい。また、ガラス繊維(C)として、エポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、繊維断面の平均直径が6~20μmの円形断面を有するガラス繊維を用いることも好ましく、中でも、日本電気硝子社製ECS03T-511/PWを用いることもより好ましい。 In order to keep the unnotched Charpy impact strength, deflection temperature under load, and bending strength within the above-mentioned preferred numerical ranges, polycarbonate resin (A), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), glass fiber (C), and phosphate ester resin are used. Compound (D) may be blended in the above specific amount. In addition, as the glass fiber (C), a glass fiber treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent and having a flat cross section with an average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8 may also be used. It is preferable to use ECS03T-511-FGF and ECS03T-187-FGF manufactured by Nippon Electric Glass. Further, as the glass fiber (C), it is also preferable to use a glass fiber treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent and having a circular cross section with an average fiber cross-sectional diameter of 6 to 20 μm. It is also more preferable to use ECS03T-511/PW manufactured by Manufacturer Co., Ltd.

本発明の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性に優れる成形品を与えることができる。そのため、車載用部品、電気・電子部品に好適に適用することができる。なかでも、タッチペン筐体、タブレット筐体、携帯筐体、スマホ筐体などの電気機器や電子機器に使用される薄肉筐体、レンズ鏡筒部品、カメラ部材、車載内装・外装部品に好適に適用することができる。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition of the present invention can provide molded articles with excellent bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability. Therefore, it can be suitably applied to automotive parts and electrical/electronic parts. Among these, it is suitable for thin-walled housings used in electrical and electronic devices such as touch pen housings, tablet housings, mobile phone housings, and smartphone housings, lens barrel parts, camera parts, and automotive interior and exterior parts. can do.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲においては、任意に変更乃至改変して実施することができる。なお、特に断りのない限り、実施例中の「%」及び「部」は、それぞれ質量基準に基づく「質量%」及び「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with arbitrary changes or modifications without departing from the gist of the present invention. In addition, unless otherwise specified, "%" and "parts" in the examples indicate "% by mass" and "parts by mass", respectively, based on a mass standard.

使用した原料の詳細は以下のとおりである。
1.ポリカーボネート樹脂(A):
1-1.ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住化ポリカーボネート社製 SDポリカ200-20、粘度平均分子量
19000、以下「PC-1」と略記)
Details of the raw materials used are as follows.
1. Polycarbonate resin (A):
1-1. Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (SD Polycarbonate 200-20, manufactured by Sumika Polycarbonate Co., Ltd., viscosity average molecular weight 19,000, hereinafter abbreviated as "PC-1")

2.アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)(B):
2-1.ABS樹脂
(日本エイアンドエル社製 サンタック AT-05、塊状重合品
以下「ABS-1」と略記)
2-2.ABS樹脂
(日本エイアンドエル社製 クララスチック SXH-330、乳化重合品
以下「ABS-2」と略記)
2-3.ABS樹脂
(TRINSEO社製 MAGNUM A-156、塊状重合品
以下「ABS-3」と略記)
2. Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) (B):
2-1. ABS resin (Suntac AT-05, manufactured by Japan A&L Co., Ltd., bulk polymer product, hereinafter abbreviated as "ABS-1")
2-2. ABS resin (Clarastic SXH-330, manufactured by Japan A&L Co., Ltd., emulsion polymer product, hereinafter abbreviated as "ABS-2")
2-3. ABS resin (MAGNUM A-156 manufactured by TRINSEO, bulk polymer product, hereinafter abbreviated as "ABS-3")

3.ガラス繊維(C):
3-1.扁平断面ガラス繊維
(日本電気硝子社製 Eガラス繊維、ECS03T-511-FGF、
断面アスペクト比:3.5、繊維長3±1mm、ウレタン系集束剤、
以下「GF-1」と略記)
3-2.扁平断面ガラス繊維
(日本電気硝子社製 Eガラス繊維、ECS03T-187-FGF、
断面アスペクト比:3.5、繊維長3±1mm、エポキシ系集束剤、
以下「GF-2」と略記)
3-3. 円形断面ガラス繊維
(日本電気硝子社製 Eガラス繊維、ECS03T-511/PW、
数平均繊維長3mm、ウレタン系集束剤、以下「GF-3」と略記)
3-4.円形断面ガラス繊維
(KCC社製 Eガラス繊維、CS311-13、繊維径13μm、
数平均繊維長3mm、ウレタン系集束剤、以下「GF-4」と略記)
3-5.円形断面ガラス繊維
(日東紡社製 Eガラス繊維、455S、繊維径13μm、
数平均繊維長3mm、ウレタン系集束剤、以下「GF-5」と略記)
3. Glass fiber (C):
3-1. Flat cross-section glass fiber (Nippon Electric Glass Co., Ltd. E glass fiber, ECS03T-511-FGF,
Cross-sectional aspect ratio: 3.5, fiber length 3 ± 1 mm, urethane sizing agent,
(hereinafter abbreviated as “GF-1”)
3-2. Flat cross-section glass fiber (Nippon Electric Glass Co., Ltd. E glass fiber, ECS03T-187-FGF,
Cross-sectional aspect ratio: 3.5, fiber length 3 ± 1 mm, epoxy sizing agent,
(hereinafter abbreviated as “GF-2”)
3-3. Circular cross-section glass fiber (E glass fiber manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., ECS03T-511/PW,
Number average fiber length 3mm, urethane sizing agent, hereinafter abbreviated as "GF-3")
3-4. Circular cross section glass fiber (KCC E glass fiber, CS311-13, fiber diameter 13μm,
Number average fiber length 3mm, urethane sizing agent, hereinafter abbreviated as "GF-4")
3-5. Circular cross-section glass fiber (Nittobo Co., Ltd. E glass fiber, 455S, fiber diameter 13 μm,
Number average fiber length 3mm, urethane sizing agent, hereinafter abbreviated as "GF-5")

4.リン酸エステル系化合物(D):
4-1.以下の式で表される、[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイルビス[ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェノキシ)ホスフィン]

Figure 2024007686000009
[BASF社製のイルガフォスP-EPQ(商品名)、以下「D-1」と略記] 4. Phosphoric ester compound (D):
4-1. [1,1'-biphenyl]-4,4'-diylbis[bis(2,4-di-t-butylphenoxy)phosphine], represented by the following formula:
Figure 2024007686000009
[Irgafos P-EPQ (product name) manufactured by BASF, hereinafter abbreviated as "D-1"]

4-2.以下の式で表される、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン

Figure 2024007686000010
[住友化学(株)製のスミライザーGP(商品名)、以下「D-2」と略記] 4-2. 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f ] [1,3,2] Dioxaphosphepine
Figure 2024007686000010
[Sumilizer GP (product name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter abbreviated as "D-2"]

4-3.以下の式で表される、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(IUPAC名:3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)

Figure 2024007686000011
[ADEKA製のアデカスタブPEP-36(商品名)、以下「D-3」と略記] 4-3. Bis(2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite (IUPAC name: 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl- (4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane)
Figure 2024007686000011
[ADEKA STAB PEP-36 (product name), hereinafter abbreviated as "D-3"]

4-4.以下の式で表される、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト

Figure 2024007686000012
[BASF社製のイルガフォス168(商品名)、以下「D-4」と略記] 4-4. Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, represented by the following formula:
Figure 2024007686000012
[Irgafos 168 (product name) manufactured by BASF, hereinafter abbreviated as "D-4"]

4-5.以下の式で表される、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(IUPAC名:3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)

Figure 2024007686000013
[Dover Chemical社製のDoverphos S-9228(商品名)、以下「D-5」と略記] 4-5. Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite (IUPAC name: 3,9-bis[2,4-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenoxy]-2) represented by the following formula: , 4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane)
Figure 2024007686000013
[Doverphos S-9228 (product name) manufactured by Dover Chemical, hereinafter abbreviated as "D-5"]

実施例および比較例
前述の各種配合成分を表1、2に示す配合比率にて、二軸押出機(東芝機械社製TEM-37SS)を用いて、溶融温度260℃にて混練し、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を得た。具体的には、ガラス繊維以外の成分を第一フィーダー(原料供給口)から押出機バレル内に供給し、樹脂組成物を十分に溶融した後にガラス繊維を第二フィーダー(充填剤供給口)から押出機バレル内に供給した。
Examples and Comparative Examples The various blending components described above were kneaded at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 using a twin-screw extruder (TEM-37SS manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.) at a melting temperature of 260°C to form glass fibers. A reinforced polycarbonate resin composition was obtained. Specifically, components other than glass fibers are fed into the extruder barrel from a first feeder (raw material supply port), and after the resin composition is sufficiently melted, glass fibers are fed from a second feeder (filler supply port). fed into the extruder barrel.

得られたガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を用いて下記の評価を行った。結果を表1、2に示す。 The following evaluations were performed using the obtained glass fiber reinforced polycarbonate resin composition. The results are shown in Tables 1 and 2.

<曲げ試験>
得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ100℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(ファナック株式会社製ROBOSHOT α-S100iA)を用いて設定温度260℃の条件下でISO試験法に準じた厚み4mmのダンベル状成形品を作製し、さらにノッチ加工機(安田精機社製No.189-PNCA)を用いて、長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmの試験片を作製した。得られた試験片をテンシロン万能材料試験機(エー・アンド・ディー社製テンシロンRTG-1310)を用いてISO 178に準じ23℃における曲げ強度を測定した。曲げ強度が、120MPa以上の場合に良好であると判断した。
<Bending test>
The obtained pellets of the various resin compositions were each dried at 100°C for 4 hours, and then molded using an injection molding machine (ROBOSHOT α-S100iA manufactured by Fanuc Corporation) at a set temperature of 260°C according to the ISO test method. A dumbbell-shaped molded product with a thickness of 4 mm was produced, and a test piece with a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was produced using a notch processing machine (No. 189-PNCA manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.). The bending strength of the obtained test piece at 23° C. was measured according to ISO 178 using a Tensilon universal material testing machine (Tensilon RTG-1310 manufactured by A&D Co., Ltd.). It was judged that the bending strength was good when it was 120 MPa or more.

<シャルピー衝撃強度>
得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ100℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(ファナック株式会社製ROBOSHOT α-S100iA)を用いて設定温度260℃の条件下でISO試験法に準じた厚み4mmのダンベル状成形品を作製し、さらにノッチ加工機(安田精機社製No.189-PNCA)を用いて、長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmの試験片を作製した。得られた試験片をシャルピー衝撃試験機(東洋精機社製デジタル衝撃試験機)用いてISO 179-1に準じ23℃におけるシャルピー衝撃強度を測定した。
ノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上35kJ/m未満を△、35kJ/m以上37kJ/m未満を〇、37kJ/m以上を◎と判断した。
<Charpy impact strength>
The obtained pellets of the various resin compositions were each dried at 100°C for 4 hours, and then molded using an injection molding machine (ROBOSHOT α-S100iA manufactured by Fanuc Corporation) at a set temperature of 260°C according to the ISO test method. A dumbbell-shaped molded product with a thickness of 4 mm was produced, and a test piece with a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was produced using a notch processing machine (No. 189-PNCA manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.). The Charpy impact strength of the obtained test piece at 23°C was measured using a Charpy impact tester (digital impact tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to ISO 179-1.
The unnotched Charpy impact strength was judged as △ if it was 30 kJ/m 2 or more and less than 35 kJ/m 2 , ○ if it was 35 kJ/m 2 or more and less than 37 kJ/m 2 , and ◎ if it was 37 kJ/m 2 or more.

<荷重撓み温度>
得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ100℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(ファナック株式会社製ROBOSHOT α-S100iA)を用いて設定温度260℃の条件下でISO試験法に準じた厚み4mmのダンベル状成形品を作製し、さらにノッチ加工機(安田精機社製No.189-PNCA)を用いて、長さ80mm、幅10mm、厚さ4mmの試験片を作製した。得られた試験片をHDT試験装置(東洋精機社製HDT試験装置)を用いてISO75-2に準じ荷重撓み温度を測定した。試験片に加える曲げ応力は、1.8MPaとした。荷重撓み温度が110℃以上の場合に耐熱性に優れると判断した。
<Load deflection temperature>
The obtained pellets of the various resin compositions were each dried at 100°C for 4 hours, and then molded using an injection molding machine (ROBOSHOT α-S100iA manufactured by Fanuc Corporation) at a set temperature of 260°C according to the ISO test method. A dumbbell-shaped molded product with a thickness of 4 mm was produced, and a test piece with a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was produced using a notch processing machine (No. 189-PNCA manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.). The load deflection temperature of the obtained test piece was measured using an HDT test device (HDT test device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with ISO75-2. The bending stress applied to the test piece was 1.8 MPa. It was judged that the heat resistance was excellent when the deflection temperature under load was 110°C or higher.

<熱安定性>
得られた各種樹脂組成物のペレットを100℃×4時間の条件にて事前に乾燥を行った後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100B)を用い、成形温度260℃の条件にて5分間滞留前後の平板試験片(縦80mm、横50mm、厚み2mm)を作製後、分光測色計(村上色彩研究所社製CMS-35SP)により、YIの変化(ΔYI)を測定した。ΔYIとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、ΔYIが小さい程、変色は小さく熱安定性に優れている。なお、ΔYIが2.0未満の場合に〇、2.0以上の場合に×と判断した。
<Thermal stability>
The obtained pellets of various resin compositions were pre-dried at 100°C for 4 hours, and then molded at a molding temperature of 260°C using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i100B manufactured by Fanuc Corporation). After preparing flat test pieces (length 80 mm, width 50 mm, thickness 2 mm) before and after residence for 5 minutes, the change in YI (ΔYI) was measured using a spectrophotometer (CMS-35SP manufactured by Murakami Color Research Institute). ΔYI represents the difference in the degree of yellowness before and after residence; the smaller ΔYI is, the less discoloration occurs and the thermal stability is excellent. In addition, when ΔYI was less than 2.0, it was judged as ○, and when it was 2.0 or more, it was judged as ×.

Figure 2024007686000014
Figure 2024007686000014

Figure 2024007686000015
Figure 2024007686000015

表1に示したように、実施例1~17のポリカーボネート樹脂組成物では、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性に優れた成形品を作製することができた。一方、比較例1~8のポリカーボネート樹脂組成物では、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性のいずれかに劣る成形品しか作製することができなかった。 As shown in Table 1, the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 17 were able to produce molded articles with excellent bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability. On the other hand, with the polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 1 to 8, only molded articles could be produced that were inferior in bending strength, impact strength, heat resistance, or thermal stability.

本発明のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物は、曲げ強度、衝撃強度、耐熱性、熱安定性に優れるため、その産業上の利用価値は高い。例えば、車載用部品、電気・電子部品に好適に適用することができる。なかでも、タッチペン筐体、タブレット筐体、携帯筐体、スマホ筐体などの電気機器や電子機器に使用される薄肉筐体、レンズ鏡筒部品、カメラ部材に好適に適用することができる。

The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention has excellent bending strength, impact strength, heat resistance, and thermal stability, and therefore has high industrial utility value. For example, it can be suitably applied to in-vehicle components and electrical/electronic components. Among these, it can be suitably applied to thin-walled casings, lens barrel parts, and camera members used in electrical and electronic devices such as touch pen casings, tablet casings, mobile casings, and smartphone casings.

Claims (10)

ポリカーボネート樹脂(A)20~89質量%、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(B)1~50質量%、およびガラス繊維(C)10~60質量%からなる組成物100質量部に対し、リン酸エステル系化合物(D)を0.01~0.2質量部含み、ISO179に基づいた試験方法で23℃におけるノッチなしシャルピー衝撃強度が30kJ/m以上であることを特徴とする、繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 Phosphate ester is added to 100 parts by mass of a composition consisting of 20 to 89% by mass of polycarbonate resin (A), 1 to 50% by mass of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (B), and 10 to 60% by mass of glass fiber (C). A fiber-reinforced polycarbonate resin containing 0.01 to 0.2 parts by mass of the system compound (D) and having an unnotched Charpy impact strength of 30 kJ/m 2 or more at 23°C according to a test method based on ISO 179. Composition. 前記ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が16000~30000である、請求項1に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 16,000 to 30,000. ガラス繊維(C)はエポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、長径と短径の比(長径/短径)の平均値が2~8である扁平断面を有する、請求項2に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 According to claim 2, the glass fiber (C) is treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent and has a flat cross section with an average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis/minor axis) of 2 to 8. fiber-reinforced polycarbonate resin composition. ガラス繊維(C)はエポキシ系集束剤またはウレタン系集束剤で処理され、繊維断面の平均直径が6~20μmの円形断面を有する、請求項2に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the glass fiber (C) is treated with an epoxy-based sizing agent or a urethane-based sizing agent and has a circular cross section with an average diameter of 6 to 20 μm. 前記リン酸エステル系化合物(D)が、下記一般式(1)、下記一般式(2)、下記一般式(3)および、下記一般式(4)で表される化合物から選択された1種以上の化合物である、請求項3に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(1):
Figure 2024007686000016
(一般式(1)において、Rは、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、aは、0~3の整数を示す)
一般式(2):
Figure 2024007686000017
(一般式(2)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-(ここで、Rは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-(ここで、Rは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。)
一般式(3):
Figure 2024007686000018
(一般式(3)において、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す。)
一般式(4):
Figure 2024007686000019
(一般式(4)において、R11は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基を示し、dは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す)
The phosphoric acid ester compound (D) is one selected from compounds represented by the following general formula (1), the following general formula (2), the following general formula (3), and the following general formula (4). The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 3, which is the above compound.
General formula (1):
Figure 2024007686000016
(In general formula (1), R 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)
General formula (2):
Figure 2024007686000017
(In general formula (2), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. It represents an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X represents a single bond, a sulfur atom, or Formula: -CHR 7 - (where R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms). A is a carbon Alkylene group of numbers 1 to 8 or formula: *-COR 8 - (where R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side ).One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or a carbon number (Indicates an alkyl group of 1 to 8.)
General formula (3):
Figure 2024007686000018
(In general formula (3), R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently (indicates an integer from 0 to 3.)
General formula (4):
Figure 2024007686000019
(In general formula (4), R 11 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and d each independently represents an integer of 0 to 3)
前記一般式(1)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項5に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 5, wherein the phosphite compound (C) represented by the general formula (1) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. thing. 前記一般式(2)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンである、請求項5に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The phosphite compound (C) represented by the general formula (2) is 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5 The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 5, which is -t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine. 前記一般式(3)で表される亜リン酸エステル系化合物(C)が、3,9-ビス[2,4-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェノキシ]-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)及び3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンから選択された1種以上の化合物である、請求項5に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The phosphite compound (C) represented by the general formula (3) is 3,9-bis[2,4-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenoxy]-2,4,8,10 -tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane) and 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3, The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 5, which is one or more compounds selected from 9-diphosphaspiro[5,5]undecane. 前記一般式(4)で表されるリン酸エステル系化合物(C)が、[1,1’-ビフェニル-4,4’-ジイル]ビス[ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェノキシ)ホスフィン]である、請求項5に記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。 The phosphoric acid ester compound (C) represented by the general formula (4) is [1,1'-biphenyl-4,4'-diyl]bis[bis(2,4-di-t-butylphenoxy)] 6. The fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to claim 5, which is phosphine]. 請求項1~9のいずれかに記載の繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物を含む樹脂成形品。 A resin molded article comprising the fiber-reinforced polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 9.
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