JP2023546975A - 溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維を含む可染性布地 - Google Patents

Abstract

本発明は、カプロラクトン及びポリエーテルポリオールから誘導されたコポリマージオールを含む溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維、並びにそれから作製された布地に関し、それらは両方とも、分散染色条件下で染色することができる。

Description

アパレル市場では、延伸であるが、形状及びフィット性を維持することができる布地に対する関心が高まっている。熱可塑性ポリウレタン（「thermoplastic polyurethane、ＴＰＵ」）繊維は、延伸特性及びフィット特性を提供する大きな可能性を示すが、いくつかの欠点を有する。多くのポリウレタン繊維は、溶媒中に反応性成分を溶解することを伴う乾式紡糸プロセスによって作製される。このような繊維は一般に良好な耐熱性を有するが、乾式紡糸プロセスは高価であり、時間がかかり、環境的配慮を引き起こす揮発性溶媒の使用を伴う。繊維の溶融紡糸は製造上の利点を有するが、全てのＴＰＵが溶融紡糸条件下で繊維を形成するのに適しているわけではない。加えて、繊維に溶融紡糸することができる先行技術のＴＰＵは、それらが特定の染色条件に耐えることを可能にする耐熱性を有していない。これは、溶融紡糸ＴＰＵ繊維を他の一般的な合成又は天然繊維と組み合わせることを困難にする。なぜなら、ＴＰＵ繊維は、染色条件に曝露された後にそれらの延伸特性及び回復特性を失い得るからである。

したがって、良好な延伸特性及び回復特性を有するが、分散染色条件下（例えば、約１３０℃～１３５℃Ｃの温度）で染色することができる溶融紡糸ＴＰＵ繊維を有することが望ましい。染色することができ、望ましい特性を有する布地を提供するために、ＴＰＵ繊維単独から、又は他の繊維材料と組み合わせて作製された布地を有することも望ましい。

加えて、スクラップ又は使用済み布地のリサイクルは、関心が高まっている分野である。他の物品を作製するために布地材料をリサイクルする方法を有することが望ましい。

一実施形態では、本発明は、繊維が熱可塑性ポリウレタン組成物及びイソシアネート官能性架橋剤を含む、溶融紡糸繊維である。繊維に使用される熱可塑性ポリウレタン組成物は、（ｉ）カプロラクトンモノマー及びポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）から誘導されたコポリマージオールを含むか、又はそれからなるポリオール成分と、（ｉｉ）ヒドロキシル末端鎖延長剤成分と、（ｉｉｉ）第１のジイソシアネート成分との反応生成物を含む。

別の実施形態では、本発明は、以下のステップを有する熱可塑性ポリウレタンを調製するためのプロセスであって、（ａ）（ａ）カプロラクトンモノマー及びポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）から誘導されたコポリマージオールを含むポリオール成分と、（ｂ）１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含む鎖延長剤成分と、（ｃ）ジイソシアネートとの反応生成物である反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を調製するステップと、（２）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を乾燥させるステップと、（３）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を押出機中で溶融するステップと、（４）イソシアネート官能性プレポリマーを押出機中に添加するステップと、（５）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物とイソシアネート官能性プレポリマーとを押出機中で混合して、架橋熱可塑性ポリウレタンポリマーを形成するステップと、（６）架橋熱可塑性ポリウレタンポリマーを少なくとも１つの紡糸口金に供給して、溶融紡糸繊維を生成するステップと、（７）溶融紡糸繊維を冷却するステップと、（８）溶融紡糸繊維をボビン上に巻き取るステップと、を含む、プロセスを含む。

更に別の実施形態では、本発明は、ＡＳＴＭ Ｄ２２５６に従って測定された１０％～７５％の極限伸びを有する硬質糸、例えば、ポリエステル繊維を含む第１の繊維成分と、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定された少なくとも３００％の極限伸びを有する溶融紡糸熱可塑性ポリウレタンフィラメントを含む第２の繊維成分と、を含み、第１の繊維成分及び第２の繊維成分が、一緒に編まれて布地を形成し、布地が、分散染色条件を使用して染色される、布地を提供する。

別の実施形態では、本発明は、他の物品を作製するために、本明細書で作製された布地をリサイクルする方法を提供する。

これらの様々な実施形態は、以下でより詳細に説明される。

本発明の特性及び実施形態について、以下の非限定的な例示によって以下に説明する。

開示される技術は、熱可塑性ポリウレタン（「ＴＰＵ」）組成物及びイソシアネート官能性架橋剤を含む溶融紡糸繊維を含む。本発明の溶融紡糸繊維を作製するのに有用なＴＰＵ組成物は、ポリオール成分と、ヒドロキシル末端鎖延長剤成分と、ジイソシアネート成分との反応生成物である。イソシアネート官能性架橋剤は、ポリオールと過剰のイソシアネートとの反応生成物である。これらの構成要素の各々について、以下でより詳細に説明する。

本明細書で使用される場合、重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定され、数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）は、末端基分析によって測定される。
熱可塑性ポリウレタン組成物

本発明の溶融紡糸繊維を作製するのに有用なＴＰＵ組成物は、ポリオール成分を含み、これはまた、ヒドロキシル末端中間体として記載され得る。本発明において、ポリオール成分は、カプロラクトンモノマー及びヒドロキシル官能性ポリエーテル中間体から誘導されたコポリマージオールを含むか、又はそれからなる。

本発明で使用されるコポリマーポリオールを作製するのに有用なカプロラクトンモノマーとしては、ε－カプロラクトン及び２－オキセパノンが挙げられる。一実施形態では、カプロラクトンモノマーをポリエーテルジオールと反応させて、コポリマージオールを形成する。別の実施形態では、ε－カプロラクトンは、別の二官能性開始剤（例えば、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、又は当業者に公知の任意の他のグリコール及び／若しくはジオール）と反応され得る。

ε－カプロラクトンがポリエーテルポリオール中間体と反応する一実施形態では、好適なヒドロキシル官能性ポリエーテル中間体としては、合計２～１５個の炭素原子を有するジオール又はポリオールから誘導されたポリエーテルポリオールが挙げられ、いくつかの実施形態では、２～６個の炭素原子を有するアルキレンオキシド、典型的にはエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド又はそれらの混合物を含むエーテルと反応するアルキルジオール又はグリコールが挙げられる。例えば、ヒドロキシル官能性ポリエーテルは、最初にプロピレングリコールをプロピレンオキシドと反応させ、続いてエチレンオキシドと反応させることによって生成することができる。エチレンオキシドから得られる一級ヒドロキシル基は、二級ヒドロキシル基よりも反応性が高く、したがって好ましい場合がある。有用な市販のポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコールと反応したエチレンオキシドを含むポリ（エチレングリコール）、プロピレングリコールと反応したプロピレンオキシドを含むポリ（プロピレングリコール）、テトラヒドロフランと反応した水を含むポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）（重合テトラヒドロフランと記載することもでき、一般にＰＴＭＥＧと称される）が挙げられる。いくつかの実施形態では、本発明において使用されるヒドロキシル官能性ポリエーテル中間体は、ＰＴＭＥＧを含むか、又はそれからなる。

一実施形態では、ポリオール成分は、カプロラクトンモノマーとポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）との反応生成物であるコポリマージオールを含むか、又はそれからなる。別の実施形態では、ポリオール成分は、約５０重量％のε－カプロラクトンモノマーと約５０重量％のポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）との反応生成物を含むか、又はそれからなる。

本発明の一実施形態では、本明細書で使用されるＴＰＵ組成物を形成するための反応混合物は、約５０重量％～約８０重量％、例えば、約６０重量％～約７５重量％、又は更に約６５重量％～約７０重量％のポリオール成分を含む。
鎖延長剤成分

本明細書に記載されるＴＰＵ組成物は、鎖延長剤成分を使用して作製される。好適な鎖延長剤としては、ジオール、ジアミン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な鎖延長剤としては、比較的小さいポリヒドロキシ化合物、例えば、２～２０個、又は２～１２個、又は２～１０個の炭素原子を有する低級脂肪族又は短鎖グリコールが挙げられる。好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール（butanediol、ＢＤＯ）、１，６－ヘキサンジオール（hexanediol、ＨＤＯ）、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール（cyclohexanedimethanol、ＣＨＤＭ）、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン（（hydroxyethoxy）phenyl］propane、ＨＥＰＰ）、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（（hydroxyethoxy）benzene、ＨＱＥＥ）、ヘキサメチレンジオール、ヘプタンジオール、ノナンジオール、ドデカンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、エチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びヒドロキシエチルレゾルシノール（hydroxyethyl resorcinol、ＨＥＲ）など、並びにそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、鎖延長剤は、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ＨＱＥＥ）を含むか、又はそれからなる。

本発明の一実施形態では、本明細書で使用されるＴＰＵ組成物を形成するための反応混合物は、約５重量％～約２５重量％、例えば、約５重量％～約１５重量％、又は更に約８重量％～１０重量％の鎖延長剤成分を含む。
イソシアネート成分

本発明のＴＰＵは、イソシアネート成分を使用して作製される。イソシアネート成分は、１つ以上のポリイソシアネート、又はより具体的には１つ以上のジイソシアネートを含んでもよい。好適なポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、又はそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、ポリイソシアネート成分は、１つ以上の芳香族ジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ジイソシアネートを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。他の実施形態では、ポリイソシアネート成分は、１つ以上の脂肪族ジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、ポリイソシアネート成分は、芳香族ジイソシアネートを本質的に含まないか、又は全く完全に含まない。いくつかの実施形態では、脂肪族及び芳香族ジイソシアネートの混合物が有用であり得る。

有用なポリイソシアネートの例としては、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（naphthalene diisocyanate、ＮＤＩ）、ｍ－キシレンジイソシアネート（xylene diisocyanate、ＸＤＩ）、フェニレン－１，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、及びトルエンジイソシアネート（toluene diisocyanate、ＴＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート、並びに１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（hexamethylene diisocyanate、ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（isophorone diisocyanate、ＩＰＤＩ）、１，４－シクロヘキシルジイソシアネート（cyclohexyl diisocyanate、ＣＨＤＩ）、デカン－１，１０－ジイソシアネート、リジンジイソシアネート（lysine diisocyanate、ＬＤＩ）、１，４－ブタンジイソシアネート（butane diisocyanate、ＢＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＰＤＩ）、及びジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（dicyclohexylmethane-4,4’diisocyanate、Ｈ１２ＭＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネートの異性体も有用であり得る。２つ以上のポリイソシアネートの混合物を使用してもよい。いくつかの実施形態では、イソシアネート成分は、芳香族ジイソシアネートを含むか、又はそれからなる。いくつかの実施形態では、イソシアネート成分は、ＭＤＩを含むか、又はそれからなる。

本発明の一実施形態では、本明細書で使用されるＴＰＵ組成物を形成するための反応混合物は、約１５重量％～約３０重量％、例えば、約１５重量％～約２５重量％、又は更に約１８重量％～約２０重量％のイソシアネート成分を含む。

任意選択的に、１つ以上の重合触媒が、ＴＰＵの重合反応中に存在してもよい。一般に、ジイソシアネートをポリオール中間体又は連鎖延長剤と反応させるために、任意の従来の触媒を利用することができる。特に、ジイソシアネートのＮＣＯ基とポリオール及び鎖延長剤のヒドロキシ基との間の反応を促進する好適な触媒の例は、先行技術から公知の従来の三級アミン（例えば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、２－（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなど）、及びまた特に、有機金属化合物（例えば、チタンエステル、鉄化合物（例えば、鉄アセチルアセトネート）、スズ化合物（例えば、二酢酸スズ、オクタン酸スズ、ジラウリン酸スズ）、ビスマス化合物（例えば、トリネオデカン酸ビスマス）、又は脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩（例えば、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ）など）である。触媒の通常使用される量は、ポリオール成分１００重量部当たり０．００１～０．１重量部である。いくつかの実施形態では、本発明のＴＰＵを形成するための反応は、触媒を実質的に含まないか、又は完全に含まない。

本発明において使用されるＴＰＵ組成物は、「ワンショット」プロセスを介して作製され得、ここで、全ての成分は、加熱された押出機に同時に又は実質的に同時に一緒に添加され、反応されてＴＰＵを形成する。ジイソシアネートの、ヒドロキシル末端中間体及び鎖延長剤の総当量に対する当量比は、一般に、約０．９５～約１．１０、例えば、約０．９７～約１．０３、又は更に約０．９８～約１．０である。一実施形態では、ＴＰＵが末端ヒドロキシル基を有して、繊維紡糸プロセス中の架橋剤との反応を高めるように、当量比は１．０未満であってもよい。ＴＰＵの重量平均分子量（ＭＷ）は、一般に、約２５，０００～約３００，０００、例えば、約５０，０００～約２００，０００、更に例えば、約７５，０００～約１５０，０００である。

別の実施形態では、ＴＰＵは、プレポリマープロセスを使用して調製され得る。プレポリマープロセスでは、ヒドロキシル末端中間体を一般に当量過剰の１つ以上のジイソシアネートと反応させて、遊離又は未反応イソシアネートをその中に有するプレポリマー溶液を形成する。続いて、本明細書に記載されるような鎖延長剤が、イソシアネート末端基並びに任意の遊離又は未反応ジイソシアネート化合物に一般に等しい当量で添加される。したがって、全ジイソシアネートの、ヒドロキシル末端中間体及び鎖延長剤の総当量に対する全当量比は、約０．９５～約１．１０、例えば、約０．９７～約１．０３、又は更に約０．９８～約１．０である。一実施形態では、ＴＰＵが末端ヒドロキシル基を有して、繊維紡糸プロセス中の架橋剤との反応を高めるように、当量比は１．０未満であってもよい。典型的には、プレポリマープロセスは、押出機などの任意の従来のデバイスで実施することができる。

任意選択の添加剤成分は、重合反応中に存在してもよく、かつ／又は加工及び他の特性を改善するために上記のＴＰＵエラストマーに組み込まれてもよい。これらの添加剤としては、酸化防止剤、有機ホスファイト、ホスフィン及びホスホナイト、ヒンダードアミン、有機アミン、有機硫黄化合物、ラクトン及びヒドロキシルアミン化合物、殺生物剤、殺菌剤、抗菌剤、相溶化剤、電気散逸性又は帯電防止添加剤、充填剤及び強化剤（例えば、二酸化チタン、アルミナ、クレー及びカーボンブラック）、難燃剤（例えば、ホスフェート、ハロゲン化材料、及びアルキルベンゼンスルホネートの金属塩）、耐衝撃性改良剤（例えば、メタクリレート－ブタジエン－スチレン（「methacrylate-butadiene-styrene、ＭＢＳ」）及びメチルメタクリレートブチルアクリレート（「methylmethacrylate butylacrylate、ＭＢＡ」））、離型剤（例えば、ワックス、脂肪及び油、顔料及び着色剤、可塑剤、ポリマー）、レオロジー改良剤（例えば、モノアミン、ポリアミドワックス、シリコーン、及びポリシロキサン）、スリップ添加剤（例えば、パラフィンワックス、炭化水素ポリオレフィン、及び／又はフッ素化ポリオレフィン）、並びにＵＶ安定剤（これらはヒンダードアミン光安定剤（hindered amine light stabilizer、ＨＡＬＳ）及び／又はＵＶ光吸収剤（UV light absorber、ＵＶＡ）タイプであってもよい）が挙げられるが、これらに限定されない。他の添加剤を使用して、ＴＰＵ組成物又はブレンド生成物の性能を向上させてもよい。上記の全ての添加剤は、これらの物質に対して慣習的な有効量で使用することができる。

これらの追加の添加剤は、ＴＰＵ樹脂の調製のための成分に、又はＴＰＵ樹脂の調製のための反応混合物に、あるいはＴＰＵ樹脂を作製した後に組み込むことができる。別のプロセスでは、全ての材料をＴＰＵ樹脂と混合し、次いで、溶融させることができるか、又はそれらをＴＰＵ樹脂の溶融物に直接組み込むことができる。
イソシアネート官能性架橋剤

上記のＴＰＵ組成物は、イソシアネート官能性架橋剤と組み合わされる。架橋剤は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、及びそれらの混合物から選択されるヒドロキシル末端ポリオールと過剰のジイソシアネートとの反応生成物である。一実施形態では、架橋剤において使用されるヒドロキシル末端ポリオールは、ポリエーテルポリオールである。例えば、ヒドロキシル末端ポリエーテルは、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）を含みか、又はそれからなり得る。別の実施形態では、架橋剤において使用されるヒドロキシル末端ポリオールは、ポリエステルである。例えば、ヒドロキシル末端ポリエステルは、ネオペンチルグリコールアジペートを含むか、又はそれからなり得る。一実施形態では、ポリイソシアネート成分は、芳香族ジイソシアネート、例えば、ＭＤＩである。別の実施形態では、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ジイソシアネート、例えば、Ｈ１２ＭＤＩである。架橋剤は、１．０より大きい、例えば、約１．５～２．５、更に例えば、約１．８～２．２のイソシアネート官能価を有する。イソシアネート官能性架橋剤は、ヒドロキシル末端中間体を当量過剰の１つ以上のジイソシアネートと反応させて、遊離又は未反応イソシアネートを有するプレポリマー溶液を形成する、本明細書に記載のプレポリマープロセスを使用して調製することができる。

ＴＰＵポリマーとともに使用される架橋剤の重量パーセントは、約５．０重量％～約２０重量％、例えば、約８．０重量％～約１５重量％である。使用される架橋剤のパーセンテージは、ＴＰＵ及び架橋剤の総重量に基づく重量パーセントである。
熱可塑性ポリウレタン繊維

溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、押出機中でＴＰＵ組成物を溶融し、溶融ＴＰＵに架橋剤を添加することによって作製される。架橋剤を有するＴＰＵ溶融物は、紡糸口金に供給される。溶融物は、紡糸口金を出て繊維を形成し、繊維は、冷却され、ボビン上に巻き取られる。この方法は、以下のステップ：（１）（ａ）カプロラクトンモノマー及びポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）から誘導されたコポリマージオールを含むか、又はそれからなる、ポリオール成分と、（ｂ）１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むか、又はそれからなる、鎖延長剤成分と、（ｃ）ジイソシアネートとの反応生成物である反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を調製するステップと、（２）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を乾燥させるステップと、（３）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物を押出機中で溶融するステップと、（４）イソシアネート官能性プレポリマーを押出機中に添加するステップと、（５）反応性熱可塑性ポリウレタン組成物とイソシアネート官能性プレポリマーとを押出機中で混合して、架橋熱可塑性ポリウレタンポリマーを形成するステップと、（６）架橋熱可塑性ポリウレタンポリマーを少なくとも１つの紡糸口金に供給して、溶融紡糸繊維を生成するステップと、（７）溶融紡糸繊維を冷却するステップと、（８）溶融紡糸繊維をボビンコア上に巻き取るステップと、を含む。このプロセスのステップについて、以下でより詳細に説明する。

溶融紡糸プロセスは、予め形成されたＴＰＵポリマーを押出機中に供給することから始まる。ＴＰＵは、押出機中で溶融され、架橋剤は、ＴＰＵ溶融物が押出機を出る点の近くの下流に、又はＴＰＵ溶融物が押出機を出た後に、連続的に添加される。溶融物が押出機を出た後に架橋剤が添加される場合、架橋剤は、ＴＰＵポリマー溶融物への架橋剤の適切な混合を確実にするために、静的又は動的ミキサーを使用してＴＰＵ溶融物と混合される必要がある。押出機及びミキサーを出た後、架橋剤を含む溶融ＴＰＵポリマーは、マニホールド中に流入する。マニホールドは溶融ストリームを異なるストリームに分割し、各ストリームは複数の紡糸口金に供給される。通常、マニホールドから流れる各々の異なるストリームに対して溶融ポンプが存在し、各溶融ポンプはいくつかの紡糸口金に供給する。紡糸口金は小さな孔を有し、この孔を通して溶融物が押し出され、繊維の形態で紡糸口金から出る。紡糸口金の孔のサイズは、繊維の所望のサイズ（デニール）に依存する。繊維は、紡糸口金を出るときに引き伸ばされるか又は延伸され、ボビン上に巻き取られる前に冷却される。繊維は、紡糸口金を出る繊維の速度よりも速い速度でボビンを巻き取ることによって延伸される。溶融紡糸ＴＰＵ繊維について、ボビンは、通常、紡糸口金を出る繊維の速度よりも大きい速度で、例えば、いくつかの実施形態では、紡糸口金を出る繊維の速度の４～８倍の速度で巻き取られるが、特定の機器に応じて、より遅く又はより速く巻き取られ得る。典型的なボビン巻き取り速度は、１００～３０００メートル／分で変動し得るが、より典型的な速度は、ＴＰＵ溶融紡糸繊維について３００～１２００メートル／分である。シリコーン油などの仕上げ油は、通常、冷却後、ボビンに巻き取られる直前に、繊維の表面に添加される。

溶融紡糸プロセスの重要な態様は、ＴＰＵポリマー溶融物と架橋剤との混合である。適切な均一混合は、均一な繊維特性を達成し、繊維破損を経験することなく長い実行時間を達成するために重要である。ＴＰＵ溶融物と架橋剤との混合は、プラグフロー、すなわち先入れ先出しを達成する方法であるべきである。適切な混合は、動的ミキサー又は静的ミキサーを用いて達成することができる。例えば、供給スクリュー及び混合ピンを有する動的ミキサーを使用することができる。米国特許第６，７０９，１４７号は、そのようなミキサーを記載しており、回転可能な混合ピンを有する。

ＴＰＵは、繊維紡糸プロセス中に架橋剤と反応して、約２００，０００～約８００，０００、好ましくは約２５０，０００～約５００，０００、より好ましくは約３００，０００～約４５０，０００の繊維形態のＴＰＵの重量平均分子量（ＭＷ）を与える。ＴＰＵが紡糸口金を出る点でのＴＰＵと架橋剤との間の繊維紡糸プロセスにおける反応は、２０％超、好ましくは約３０％～約６０％、より好ましくは約４０％～約５０％であるべきである。ＴＰＵポリマーと架橋剤との間の典型的な先行技術のＴＰＵ溶融紡糸反応は、２０％未満、通常約１０～１５％の反応である。反応は、ＮＣＯ基の消失によって決定される。本発明のより高い％反応は、溶融強度を改善し、したがって、より高い紡糸温度を可能にし、これはＴＰＵの紡糸性を改善する。繊維は通常、分子量が横ばいになるまでボビン上でオーブン中で熟成される。

紡糸温度（紡糸口金におけるポリマー溶融物の温度）は、ポリマーの融点より高くなければならず、好ましくはポリマーの融点より約１０℃Ｃ～約２０℃Ｃ高くなければならない。使用できる紡糸温度が高ければ高いほど、紡糸は良好である。しかしながら、紡糸温度が高すぎる場合、ポリマーは分解する可能性がある。したがって、ＴＰＵポリマーの融点よりも約１０℃Ｃ～約２０℃Ｃ高い温度が、ポリマーの分解を伴わずに良好な紡糸のバランスを達成するのに最適である。紡糸温度が低すぎる場合、ポリマーは、紡糸口金中で固化し、繊維破断を引き起こす可能性がある。本発明によって生成される繊維の紡糸温度は、１９０℃Ｃ超、好ましくは約１９０℃Ｃ～約２２０℃Ｃ、又は更に約１９０℃Ｃ～約２００℃Ｃである。

溶融紡糸ＴＰＵ繊維を作製する重要な態様は、プロセスを停止することなく連続的に行うことができる時間である。プロセスを停止する必要性は、通常、繊維破断の結果である。繊維破断は、紡糸口金での圧力が許容できないレベルまで増加するときに起こる。圧力が１平方ｃｍ当たり約１４０～２００ｋｇの力に達すると、繊維破断が通常起こる。圧力上昇は、不適切な混合などのいくつかの理由で起こり得る。これは、繊維のための紡糸口金における小さな出口孔の部分的な閉塞を引き起こし得る架橋剤の自己反応に起因する生成物の形成をもたらす。本発明は、有害な圧力上昇を超えて繊維破損をもたらす前に、はるかに長い実行時間を可能にする。

溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、様々なデニールで作製することができる。「デニール」という用語は、９０００メートルの繊維、フィラメント、又は糸のグラム単位の質量として定義される。それは、繊維、フィラメント、又は糸の単位長さ当たりの質量である線密度を記載しており、ＡＳＴＭ Ｄ１５７７、オプションＢに従って測定される。典型的な溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、１０８０未満のデニールサイズ、より典型的には１０～２４０未満のデニールサイズで作製され、２０及び４０デニールがよく使用されるサイズである。

先行技術の溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、ポリエステルを染色するのに必要な高温のために、通常、ポリエステル繊維と組み合わせて使用されない。ポリエステルポリマー及び繊維の極性の欠如並びに極めて高い結晶性のために、分散性染料が染色に典型的に使用される。このような繊維は、通常、１２０℃Ｃ～１３５℃Ｃ、例えば、約１３０℃Ｃで６０分間、１～１．５ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で染色される。この圧力染色は、ポリエステルポリマーを「開放し」、染料分子が浸透することを可能にする。染色が完了し、布地が加圧染色容器（染色機と称される）から取り出されると、ポリエステルポリマー系は再び「閉鎖し」、分散染料分子を内部に「捕捉する」。先行技術の溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、いずれもＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定されるテナシティ及びひずみ率などの物理的特性を失うことなく、このタイプの温度に６０分間耐えることができない。加えて、先行技術の溶融紡糸ＴＰＵ繊維はまた、前述の高温及び高圧に曝露されたときに隣接する繊維に融着する傾向があり、これは布地の延伸特性に有害である。

本発明の溶融紡糸ＴＰＵ繊維の高い耐熱性は、弾性を維持するのに十分な物理的特性を保持しながら、ポリエステル繊維の染色操作に耐えることができる。

本発明の高耐熱性溶融紡糸ＴＰＵ繊維の別の特性は、分散性染料を吸収する能力である。分散性染色のためのプロセスは、約１３０℃Ｃの温度に約６０分間曝露すること（ポリエステル繊維のための染色条件）を伴う。多くのＴＰＵ繊維は、これらの温度への曝露後に、染料ピックアップ、色堅牢度（洗浄後）、及び耐漂白性を示すことができない。

本発明に従って作製された溶融紡糸繊維は、先行技術のＴＰＵ繊維によって呈されない独特の物理的特性を有する。第一に、繊維は、独特の弾性特性を呈する。例えば、本発明に従って作製された繊維は、１００％伸び時に３０％未満又は更に２０％未満、１５０％伸び時に３０％未満又は更に１８％未満、及び２００％伸び時に３０％未満又は更に１８％未満の、５回目の負荷及び無負荷サイクル後のヒステリシスを呈する。「ヒステリシス」という用語は、外部刺激が除去された後の残留物理的効果として定義され、繊維において、それは延伸及び回復後の寸法の変化として観察される。対応する伸び（又は歪み）でのヒステリシスパーセントとして表される。ヒステリシスは、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定される。ヒステリシスの計算は、以下の情報及び式を使用して計算することができる。
負荷サイクル中の１００％伸び時の弾性率＝ｍ１
負荷サイクル中の１００％伸び時の弾性率＝ｍ２
１００％伸び時のヒステリシス％＝（ｍ１－ｍ２）／ｍ１×１００。ヒステリシスは、１５０％及び２００％伸び時に同様に計算され得る。

本発明に従って作製された溶融紡糸ＴＰＵ繊維はまた、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１によって測定される場合、少なくとも３００％、例えば、３００％～６５０％の極限伸びを有する。典型的には、弾性材料は、伸展性及び弾性によって特徴付けられ、外力が解放されると、これらの材料は、ほぼ完全に元の寸法に戻る。理想的な弾性材料の場合、応力－歪みプロット上には、負荷サイクル及び除荷サイクルを追跡する曲線が１つしか存在しない。しかしながら、ほとんどの材料では、エネルギー（熱の形態）の損失に起因して、ほとんどの材料は、「ヒステリシス」としても知られる、負荷及び除荷について異なる曲線を示す。より低いヒステリシス％値は、優れた弾性を意味する。非常に低いヒステリシス％を有する弾性繊維の使用は、衣料品においてより少ない変形を有する布地を達成するために使用され得る。

加えて、本発明に従って作製された溶融紡糸ＴＰＵ繊維はまた、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って測定する、１４０°～１７０℃Ｃ、例えば、１５０℃Ｃ～１７０℃Ｃ、更に例えば、約１５５℃Ｃ～１６６℃Ｃの溶融開始、並びに、ＤＭＡ（動的機械分析（Dynamic mechanical analysis））によって測定する、１３０℃Ｃで３．５Ｅ＋０５～１２Ｅ＋０５Ｐａの弾性率を有し得る。ＤＭＡ測定は、１Ｈｚの周波数を使用して０．１％の歪みで２℃Ｃ／分の加熱速度で－１００℃Ｃ～２５０℃Ｃの平行板構成を使用して行われる。
布地

本発明のＴＰＵ繊維は、繊維を編む若しくは織ることによって天然若しくは合成の他の繊維と組み合わされて、種々の物品において使用され得る布地を作製する。このような布地を様々な色に染色することが望ましい。

本発明の溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、衣類衣料品を含む様々な最終用途物品を作製するために、綿、ナイロン、又はポリエステルなどの他の繊維と組み合わせることができる。

例えば、本発明による布地は、本発明の溶融紡糸ＴＰＵ繊維を、ＴＰＵから作製されておらず、本明細書において「硬質糸」とも称される、本発明のＴＰＵ繊維よりも弾性が低い糸と組み合わせることができる。硬質糸としては、例えば、ポリエステル、ナイロン、綿、羊毛、アクリル、ポリプロピレン、又はビスコースレーヨンが挙げられ得る。一実施形態では、硬質糸は、１０％～２００％、例えば、１０％～７５％、又は１０％～６０％、又は更に１０％～５０％、又は更に１０％～３０％の極限伸びを有し、本発明の溶融紡糸ＴＰＵ繊維は、少なくとも３００％の極限伸び、例えば、３００％～６５０％の極限伸びを有する。繊維成分の各々は、組成物中に１～９９重量％の量で含まれ得る。最終用途における溶融紡糸ＴＰＵ繊維の重量％は、所望の弾性に応じて変動することができる。例えば、織布は１～８重量％、下着は２～５重量％、水着及びスポーツウェアは８～３０重量％、ファンデーションは１０～４５重量％、医療用ホースは３５～６０重量％の溶融紡糸ＴＰＵ繊維を有し、残りの量は硬質非弾性繊維である。これらの２つの繊維材料で作製された布地は、丸編み、経編み、製織、編組、不織布又はそれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない、様々なプロセスによって構成することができる。一実施形態では、本発明の繊維から作製された布地は、ＡＳＴＭ Ｄ４９６４に従って測定される１００％超の延伸を有する。繊維は、少なくとも１３０℃Ｃの高温で染色されてもよい。

本出願及び以下の実施例において、以下の特性は、そのような特性を測定するための方法とともに言及される。
・デニールは、線密度の尺度であり、ＡＳＴＭ Ｄ１５７７、オプションＢに従って測定された。
・デニールによって正規化された引張強度である弾性フィラメントのテナシティも、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定され、報告された。
・破断点伸びである弾性フィラメントの極限伸びもまた、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定され、報告された。
・弾性フィラメントについてＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って、それぞれの伸びにおいて本明細書で前述したように定義及び計算され、かつ報告される、ヒステリシス。
・非弾性であるポリエステルのような硬質糸については、テナシティ及び伸びを測定し、ＡＳＴＭ Ｄ２２５６規格を使用した。
・布地中の個々の成分の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ６２９に従って測定された
・布地延伸、及び布地弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ４９６４に従って測定された。
・米国繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists、ＡＡＴＣＣ）の試験方法１３５を使用して、生地洗濯を実施した。

本発明は、以下の実施例を参照することによってより良く理解されるであろう。

表１は、本発明において繊維を作製するために使用される調製されたＴＰＵ組成物を列挙する。ＴＰＵハードセグメントは、ＴＰＵ組成物中のイソシアネート及び鎖延長剤の総量である。

実施例Ａ～ＧのＴＰＵポリマーを、真空バッチ乾燥機において８０℃Ｃで１２時間予備乾燥した。乾燥後、ＴＰＵポリマーを、２４のＬ／Ｄ比を有する１．２５インチ一軸スクリュー押出機中で溶融した。押出機は、プロセス全体を通して１８０℃Ｃ～２２５℃Ｃに維持された４つの加熱ゾーンを有していた。押出機を出る際に、ＴＰＵポリマー溶融物を１０重量％のプレポリマー架橋剤と混合した（９０重量％のＴＰＵポリマー溶融物／１０重量％の架橋剤）。ＴＰＵ及び架橋剤の組み合わせを表２に要約する。

架橋剤をダイナミックミキサー中でＴＰＵポリマー溶融物と混合し、次いで、マニホールドを通して紡糸口金にポンプで送った。各紡糸口金は０．６５ｍｍのオリフィスサイズを有していた。紡糸口金から出るポリマーストリームを空気で冷却し、シリコン仕上げ油を適用し、形成された繊維をボビンに巻き取った。繊維の物理的特性を試験する前に、ボビン上の繊維を８０℃Ｃで２４時間熱熟成させた。表３は、繊維の重要な特性を要約する。

Ｖａｎｇｕａｒｄ丸編み機でシングルジャージ編み布地を作製するために、実施例１の繊維を使用した。７０Ｄ（６８フィラメント）のマルチフィラメントテクスチャード加工ポリエステル糸を（硬質糸として）表３の実施例と組み合わせた。機械上の編み張力を調整して、表３の２５％のエラストマー糸及び７５％のポリエステル糸を含有するように布地全体においてバランスのとれた比を編んだ（これは、ＡＳＴＭ Ｄ６２９－１５に従って、布地の小ぎれにおけるエラストマー糸及び硬質糸の重量による機械的分離によって確認された）。表２の繊維実施例１は、布地への変換に成功した。繊維実施例２～７は、粘着性が高すぎ、編みプロセス中に一貫して破断し、布地に変換することができなかった。

実施例１の繊維を使用して編布地を以下のように染色した。

精練、染色、及び還元透明溶液：１０００ｍｌの精練溶液は、２グラムのＮａ_２ＣＯ_３、６グラムのＮａＯＨを含有し、残りは脱イオン水であった。１０００ｍｌの染料溶液は、Ａｒｃｈｒｏｍａ Ｕ．Ｓ．製の２グラムのＦｏｒｏｎ Ｎａｖｙ Ｓ－２ＧＲＬ ２００、６グラムのＮａ_２ＣＯ_３を含有し、残りは脱イオン水であった。酢酸を使用して染浴のｐＨを４．５に調整した。１０００ｍｌの還元透明溶液は、６グラムのＮａＯＨを含有し、残りは脱イオン水であった。

長さ１０メートル、重量１ｋｇの布地片をＴｈｉｅｓ ｍｉｎｉＭａｓｔｅｒ（登録商標）染色機に入れた。染色機は、精練、染色、及び還元透明温度サイクルのためにプログラムされた。

３０分間、６５℃Ｃで上記で調製した１リットルの精練溶液を使用して精練を行い、続いて温かい水道水ですすいだ。次いで、染料容器を１リットルの染料溶液で満たした染色プロセスを５０℃Ｃで開始した。次いで、浴温度を２℃Ｃ／分の速度でゆっくりと１３０℃Ｃに上昇させ、その温度で６０分間保持した。次いで、温度を８０℃Ｃに下げ、次いで、染料溶液を染料容器から排出し、続いて、２サイクルの水道水ですすいだ。

すすいだ後、上記で調製した１リットルの還元透明溶液を染色容器に７５℃～８０℃Ｃで３０分間導入した。次いで、更なる染料の滲みがなくなるまで、布地試料を温かい水道水ですすいだ。最後に、布地を１％酢酸中和溶液に３０秒間浸漬した。

湿った布地試料を一晩空気乾燥した。乾燥したら、布地をテンターフレーム中で熱硬化し、布地を最初の幅より２０％大きく予備延伸した。この布地について、テンターフレームを２回通過させた。

次に、米国繊維化学者・色彩技術者協会（ＡＡＴＣＣ）の試験方法１３５－２０１８を使用して、生地試料を洗濯した。洗濯に続いて、洗濯後、布地試料を延伸特性について に従って評価した

^＊ＡＳＴＭ Ｄ４９６４に従い、経糸（布地長さ）方向及び緯糸（布地幅）方向の両方において１０ｌｂ－ｆの一定荷重。

本発明の繊維を使用して作製された布地は、リサイクルすることもできる。一実施形態では、本発明に従って作製された布地は、押出物品又は成形物品を作製するためにリサイクルされる。したがって、本発明は、本発明に従って調製された分散染色布地を提供することと、そのような布地を細断することと、そのような細断された布地を熱処理して、顆粒を形成することと、次いで押出機中で顆粒を溶融かつ剪断して、物品を形成することと、を含む、物品を作製する方法を提供する。

上記で言及した文献の各々は、上記に具体的に列挙されているか否かにかかわらず、優先権が主張される任意の先行出願を含めて、参照により本明細書に組み込まれる。任意の文献の言及は、そのような文献が先行技術として適格であること、又は任意の管轄区域における当業者の一般知識を構成することを認めるものではない。実施例を除いて、又は他に明示的に示されるかどうかを除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本説明における全ての数量は、「約」という語によって修飾されるものとして理解されるべきである。本明細書に記載される量、範囲、及び比の上限及び下限は、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲及び量は、他の要素のうちのいずれかについての範囲又は量と一緒に使用することができる。

本明細書で使用される場合、「含む（including）」、「含有する（containing）」、又は「を特徴とする」と同義である移行用語「含む（comprising）」は、包括的又はオープンエンドであり、追加の列挙されていない要素又は方法ステップを除外しない。しかしながら、本明細書における「含む」の各記載において、この用語がまた、代替的な実施形態として、「から本質的になる」及び「からなる」という句を包含することが意図され、ここで、「からなる」は、特定されていない任意の要素又はステップを排除し、「から本質的になる」は、考慮中の組成物又は方法の基本的かつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない追加の記載されていない要素又はステップの包含を許容する。

本発明を例示する目的で、ある特定の代表的な実施形態及び詳細を示したが、本発明の範囲から逸脱することなく様々な変更及び修正を行うことができることが当業者には明らかであろう。これに関して、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ限定されるべきである。

Claims (28)

1. 布地であって、
   ａ．ＡＳＴＭ Ｄ２２５６に従って測定された１０％～７５％又は１０％～６０％の極限伸びを有する熱可塑性硬質糸である第１の繊維成分と、
   ｂ．ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定された少なくとも３００％の極限伸びを有する溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維を含む第２の繊維成分と、を含み、
   前記第１の繊維成分及び前記第２の繊維成分が、一緒に編まれて前記布地を形成し、前記布地が、少なくとも１３０℃の温度で染色される、布地。
2. 前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維が、５回目の負荷及び無負荷サイクル後に以下のヒステリシスを呈し、
   （ａ）１００％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
   （ｂ）１５０％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
   （ｃ）２００％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
   ヒステリシスが、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定される、請求項１に記載の布地。
3. 前記第２の繊維成分が、カプロラクトンモノマー及びポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）から誘導されたコポリマージオールを含むポリオール成分と、ヒドロキシル末端鎖延長剤成分と、第１のジイソシアネート成分との反応生成物と、イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤と、を含む溶融紡糸熱可塑性繊維である、請求項１又は２に記載の布地。
4. 前記コポリマージオールが、５０重量％のカプロラクトンモノマーポリオールと５０重量％のポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）との反応生成物を含む、請求項３に記載の布地。
5. 前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維が、ガス浸透クロマトグラフィーで測定された３００，０００～４５０，０００の重量平均分子量を有する、請求項３又は４に記載の布地。
6. 前記第１のジイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項３～５のいずれか一項に記載の布地。
7. 前記第１のジイソシアネート成分が、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項６に記載の布地。
8. 前記イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤が、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）と第２のジイソシアネート成分との反応生成物を含むか、又はそれからなる、請求項３～７のいずれか一項に記載の布地。
9. 前記イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤が、ネオペンチルグリコールアジペートと第２のジイソシアネート成分との反応生成物を含むか、又はそれからなる、請求項３～７のいずれか一項に記載の布地。
10. 前記第２のジイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートを含む、請求項８又は９に記載の布地。
11. 前記第２のジイソシアネート成分が、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）を含むか、又はそれからなる、請求項１０に記載の布地。
12. 前記第２のジイソシアネート成分が、脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項８又は９に記載の布地。
13. 前記第２のジイソシアネート成分が、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項１２に記載の布地。
14. 前記第１の繊維が、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、綿繊維、羊毛繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ビスコースレーヨン繊維、又はそれらの混合物から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の布地。
15. 分散染色布地を調製するためのプロセスであって、
    （１）（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ２２５６に従って測定された１０％～７５％又は１０％～６０％の極限伸びを有する熱可塑性硬質糸である第１の繊維成分と、（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定された少なくとも３００％の極限伸びを有する溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維を含む第２の繊維成分と、を含む、布地を提供するステップと、
    （２）分散染色条件を使用して、少なくとも１３０℃の温度で前記布地を染色するステップと、を含む、プロセス。
16. 前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維が、５回目の負荷及び無負荷サイクル後に以下のヒステリシスを呈し、
    （ａ）１００％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
    （ｂ）１５０％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
    （ｃ）２００％伸び時に３０％未満のヒステリシスを有する
    ヒステリシスが、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１に従って測定される、請求項１５に記載のプロセス。
17. 前記第２の繊維成分が、カプロラクトンモノマー及びポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）から誘導されたコポリマージオールを含むポリオール成分と、ヒドロキシル末端鎖延長剤成分と、第１のジイソシアネート成分との反応生成物と、イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤と、を含む溶融紡糸熱可塑性繊維である、請求項１５又は１６に記載のプロセス。
18. 前記コポリマージオールが、５０重量％のカプロラクトンモノマーポリオールと５０重量％のポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）との反応生成物を含む、請求項１７に記載のプロセス。
19. 前記溶融紡糸熱可塑性ポリウレタン繊維が、ガス浸透クロマトグラフィーで測定された３００，０００～４５０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１７又は１８に記載のプロセス。
20. 前記第１のジイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項１７～１９のいずれか一項に記載のプロセス。
21. 前記第１のジイソシアネート成分が、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項２０に記載のプロセス。
22. 前記イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤が、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）と第２のジイソシアネート成分との反応生成物を含むか、又はそれからなる、請求項１７～２１のいずれか一項に記載のプロセス。
23. 前記イソシアネート官能性プレポリマー架橋剤が、ネオペンチルグリコールアジペートと第２のジイソシアネート成分との反応生成物を含むか、又はそれからなる、請求項１７～２１のいずれか一項に記載のプロセス。
24. 前記第２のジイソシアネート成分が、芳香族ジイソシアネートを含む、請求項２２又は２３に記載のプロセス。
25. 前記第２のジイソシアネート成分が、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）を含むか、又はそれからなる、請求項２４に記載のプロセス。
26. 前記第２のジイソシアネート成分が、脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項２２又は２３に記載のプロセス。
27. 前記第２のジイソシアネート成分が、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートを含むか、又はそれからなる、請求項２６に記載のプロセス。
28. 前記第１の繊維が、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、綿繊維、羊毛繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ビスコースレーヨン繊維、又はそれらの混合物から選択される、請求項１５～２７のいずれか一項に記載のプロセス。