JP2023520584A - 樹脂ブレンド製の結晶化可能な収縮性フィルムおよび熱成形性シート - Google Patents

Abstract

本開示は、ある利点および改善された特性を有するある組成範囲においてテレフタル酸の残基およびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）および／または２，２，４，４－テトラメチル－１，３－ブタンジオール（ＴＭＣＤ）を含む、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な収縮性フィルム、熱成形性フィルムまたはシートに関する。

Description

[0001]本開示は、ある利点および改善された特性を有するある組成範囲において、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）および／または２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）の残基を含むポリエステル組成物のブレンドを含む、結晶化可能な収縮性フィルムおよび熱成形性シートに関する。

[0002]以下の望ましい収縮フィルム特性の少なくとも１つを有する収縮フィルムに対して商業上の要求がある：（１）低い収縮開始温度、（２）収縮が生じる温度範囲にわたって温度の上昇につれて徐々に制御された方式で増加する収縮率、（３）下に存在する容器の潰れを防止するのに十分な低い収縮力、（４）高い究極の収縮（最高温度での収縮）、例えば主収縮方向における９５℃で５０％以上の収縮、（５）高い収縮方向に直交する方向における低い収縮、（６）製作中および収縮前後のフィルムの無益な破砕、破断、引き裂け、分裂、発泡またはしわを防止するようなフィルムの改善された靭性、および（７）リサイクル性。

[0003]良好な特性およびリサイクル性を含む熱成形性シートに対して商業上の要求がある。

[0004]収縮フィルム樹脂組成物中にグリコールモノマーのある組み合わせを含むポリエステルを用いて製造されたブレンドにより、良好な収縮フィルム性能を有するフィルムを製造でき、またリサイクル中に随伴するＰＥＴ薄片のリサイクルに影響を与えないように結晶化可能になり得ることが見出された。これらの結晶化可能な収縮フィルム樹脂ブレンドは、ＰＥＴボトルと共に加工することができ、リサイクルプロセスの終了後にリサイクル可能なＰＥＴ薄片の成分となる。また、あるグリコールモノマーを含むブレンド中での特定の組み合わせのポリエステルの選択および量は、良好な収縮フィルム特性を有するフィルムを製造し、結晶化可能なフィルムを製造するのに重要であることが見出された。本開示の最適化されたポリエステル樹脂ブレンド組成物は、非晶質であるが結晶化可能である。したがって、それらは収縮フィルムなどとしてのフィルム用途において良好な特性を示すが、しかし、高い歪み誘起結晶の融点を有し、そのため、それらはリサイクルプロセスにおいて良好な性能を提供する。本開示の収縮フィルムラベルは、リサイクルプロセス中にはがす必要はなく、プロセスに影響を与えない。

[0005]熱収縮性フィルムは、本用途において機能するためには使用基準に対して様々な適合性を満たさなければならない。フィルムは頑丈でなければならず、制御された方式で収縮しなければならず、中身を潰さずに、ボトルにそれ自体を保持するのに十分な収縮力を与えなければならない。さらに、これらのラベルがポリエステル容器に適用される場合、ポリエステル収縮フィルムラベルはボトルのリサイクルプロセスを妨げてはならない。ラベルがリサイクル可能であれば、そのために、ラベルを含むボトル全体をリサイクルし、追加の取り扱い要件を必要とせず、または新しい環境問題を引き起こさずに、新しい製品に変換することができることは有利である。ある範囲の材料需要を満たすために、熱収縮性フィルムは様々な原料から製造されている。本開示は、収縮フィルム樹脂組成物用のあるモノマーの組み合わせを用いて製造されるポリエステルのブレンドを用いて測定された独特で思いもよらない効果を記載している。

[0006]ポリエステル収縮フィルム組成物は、食品、飲料、パーソナルケア、家庭用品用などの収縮フィルムラベルとして商業的に使用されてきた。しばしば、これらの収縮フィルムは、透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルまたは容器と組み合わせて使用される。次いで、パッケージの全体（ラベルとボトル）はリサイクルプロセスに入れられる。典型的なリサイクルセンターでは、ＰＥＴおよび収縮フィルム材料は、組成および密度が類似しているのでプロセスの最後に混在してしまうおそれがある。ＰＥＴ薄片の乾燥は、リサイクルプロセスによってＰＥＴと共に残る残留水を除去するために必要である。一般に、ＰＥＴは２００℃を超える温度で乾燥される。その温度では、典型的なポリエステル収縮フィルム樹脂は、軟化し、粘着性になり、しばしばＰＥＴ薄片を含む凝集塊を作る。これらの凝集塊はさらなる加工の前に除去されなければならない。これらの凝集塊は、プロセスからのＰＥＴ薄片の収率を減少させ、追加の取り扱いステップが生じる。

[0007]また、フィルムまたはシート樹脂組成物中のグリコールモノマーのある組み合わせにより、良好な性能特性を有するフィルムまたはシートを製造することができ、またそれが結晶化可能であるので、ＰＥＴ薄片のリサイクルに影響を与えないことが見出された。これらの結晶化可能なフィルムまたはシート樹脂はリサイクルされるＰＥＴと共に加工することができ、リサイクルプロセスの終了後にはリサイクル可能なＰＥＴ薄片の成分となる。また、グリコールモノマーの特定の組み合わせの選択および量は、良好な性能特性を有するフィルムまたはシートを製造し、結晶化可能なフィルムまたはシートを製造するのに重要であることが見出された。言いかえれば、ポリエステル組成物は非晶質であるが、それらが高い歪み誘起結晶の融点を有するという意味で「結晶化可能」である。したがって、それらは、成型、熱成形または成形した部品および／または用品などを含む、フィルムまたはシートの用途において良好な特性を示すが、しかし、また、それらは高い歪み誘起結晶の融点を持ち、そのため、それらはＰＥＴと共にリサイクルすることができるが、それは、リサイクルＰＥＴ薄片を高温乾燥条件にかける場合に、本発明の結晶化可能なポリエステルが、（リサイクルされる）ポリエステルペレットへのさらなる加工のために薄片を粉砕、乾燥し、押出機へ供給する正常な機械的操作を妨害する凝集塊を形成しないからである。同様に、本開示のシートは、リサイクルプロセスに悪影響を与えないので、リサイクルプロセス中に除去する必要はない。（参照：例えば、ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｔｈｅｂａｌａｎｃｅｓｍｂ．ｃｏｍ／ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ－ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ－ｐｅｔ－２８７７８６９．）

[0008]本開示の一実施形態は、（１）ある組成範囲においてテレフタル酸、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）の残基を含む少なくとも１種の結晶化可能なポリエステル、および（２）ある組成範囲においてテレフタル酸、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）の残基を含む少なくとも１種の非晶質ポリエステルを含むポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能なフィルムである。

[0009]本開示の一実施形態は、結晶化可能なポリエステルブレンド組成物に関する。一実施形態において、結晶化可能なポリエステルブレンド組成物は、（ａ）５～９５重量％の結晶化可能なポリエステル組成物および（ｂ）５～９５重量％の少なくとも１種の非晶質ポリエステル組成物を含む。

[0010]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）または（ｂ’）のいずれかから選択されるジオール成分
を含み、
（ｂ）は、
約７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％であり、
（ｂ’）は、
約７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０．１～約２４モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０．１～約２４モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約１～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約４０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、組成物である。

[0011]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約７０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約３０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約３０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、組成物である。

[0012]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約１５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約１５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約１５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、ならびに
（ｉ）ネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、最終ポリエステル組成物中にジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、組成物である。

[0013]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコール残基、および
（ｖ）必要に応じて０．１～２０モル％の少なくとも１種の変性用グリコール残基
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約４０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、ジエチレングリコール残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコール残基、および
（ｖ）０～２０モル％、または０～１０モル％、または０～５モル％の少なくとも１種の変性用グリコール残基
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、組成物である。

[0014]本開示の他の実施形態において、ブレンド組成物は約２００～約２５５℃の範囲の結晶融点を有する。

[0015]本開示の他の実施形態において、上記のブレンドは、約２２０℃～約２３０℃の範囲または約２４５℃～約２５５℃の範囲の結晶融点を有する。他の実施形態において、成分（１）は約２２０℃～約２３０℃の結晶融点を有する。

[0016]本開示の一実施形態は、先の実施形態の結晶化可能なフィルムであり、このフィルムは少なくとも１方向に延伸され、延伸されたフィルムは、２００℃以上の歪み誘起結晶の融点を有する。

[0017]本開示の一実施形態は、（１）ある組成範囲においてテレフタル酸、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）の残基を含む少なくとも１種の結晶化可能なポリエステル、ならびに（２）ある組成範囲において、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、エチレングリコール（ＥＧ）、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）の残基を含む少なくとも１種の非晶質ポリエステルを含むポリエステル組成物のブレンドを含む、熱成形された、または熱成形性のフィルムもしくはシートである。

[0018]本開示の一実施形態は、結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む熱成形された、または熱成形性のフィルムもしくはシートに関する。一実施形態において、熱成形された、または熱成形性のフィルムもしくはシートは、（ａ）５～９５重量％の結晶化可能なポリエステル組成物、および（ｂ）５～９５重量％の少なくとも１種の非晶質ポリエステル組成物を含む、結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む。

[0019]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物を含む、厚さが約０．２５ｍｍ～約６．４ｍｍの熱成形シートであって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（１）結晶化可能なポリエステルは、（ａ）ジカルボン酸成分および（ｂ）または（ｂ’）のいずれかから選択されるジオール成分を含み、
（ａ）ジカルボン酸成分は、
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）または（ｂ’）のいずれかから選択されるジオール成分
を含み、
（ｂ）は、
７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％であり、
（ｂ’）は、
約７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０．１～約２４モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０．１～約２４モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約１～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、および
[0020]
（ｉ）約０～約４０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、熱成形シートである。

[0021]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物を含む、厚さが約０．２５ｍｍ～約６．４ｍｍの熱成形シートであって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約２０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約７０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約３０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約３０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、熱成形シートである。

[0022]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物を含む、厚さが約０．２５ｍｍ～約６．４ｍｍの熱成形シートであって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約１５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約１５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約１５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）ネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、熱成形シートである。

[0023]本開示の一実施形態は、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物を含む、厚さが約０．２５ｍｍ～約６．４ｍｍである熱成形シートであって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコール残基、および
（ｖ）任意選択的に、０．１～１０モル％の少なくとも１種の変性用グリコール残基
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）最大２０個の炭素原子を有する約０～約３０モル％の芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約４０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、および
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコール残基、および
（ｖ）任意選択的に、０．１～１０モル％の少なくとも１種の変性用グリコール残基
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）のポリエステルは異なる、熱成形シートである。

[0024]ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）または（ｂ’）のいずれかから選択されるジオール成分
を含み、
（ｂ）は、
約７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
の１つまたは複数を含む約２５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、ジオール成分の合計モル％は１００モル％であり；
（ｂ’）は、
約７５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０．１～約２４モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０．１～約２４モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約１～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含むその他の約２５モル％以下のグリコール
を含むジオール成分であり、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％であり、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約４０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）は異なる、組成物である。

[0025]一実施形態において、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約２０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約２０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１０モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
の１つまたは複数を含む約２０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約７０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約３０モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約１５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約３０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）は異なる、組成物である。

[0026]一実施形態において、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約８５モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）約０～約１５モル％未満のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約１５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中に約０～約５モル％未満の合計ジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約１５モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
約６０モル％以上のエチレングリコール残基、および
（ｉ）ネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）最終ポリエステル組成物中のジエチレングリコール残基
のうちの１つまたは複数を含む約４０モル％以下のその他のグリコール
を含むジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％である、非晶質ポリエステルと
を含み、（１）および（２）は異なる、組成物が提供される。

[0027]一実施形態において、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）ジエチレングリコールの残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコールの残基、および
（ｖ）任意選択的に、０．１～１０モル％の少なくとも１種の変性用グリコールの残基
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％である、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基、
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約４０モル％のネオペンチルグリコール残基、
（ｉｉ）約０～約４０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基、
（ｉｉｉ）ジエチレングリコールの残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコールの残基、および
（ｖ）任意選択的に、または０．１～１０モル％の少なくとも１種の変性用グリコールの残基
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記ジオール成分の合計モル％は１００モル％であり、（１）および（２）は異なる、組成物が提供される。

[0028]本発明の一実施形態において、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、ジエチレングリコールの残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｉｖ）エチレングリコールの残基、および
（ｖ）任意選択的に、０．１～２０モル％、または０．１～１０モル％、または０．１～５モル％の少なくとも１種の変性用グリコールの残基
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、結晶性ポリエステル組成物の結晶化融点は２００℃を超える、結晶化可能なポリエステルと、
（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
（ａ）
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
を含むジカルボン酸成分、ならびに
（ｂ）
（ｉ）約０～約４０モル％、約０．０１～約４０モル％または約１～約４０モル％の２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール（ネオペンチルグリコールまたはＮＰＧ）残基、
（ｉｉ）約０～約１００モル％、約０．０１～約１００モル％、または約１～約１００モル％、または約５５～９９．９９モル％、または約２５～４０モル％、または約５５～９９モル％、または約６０～８５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基、
（ｉｉｉ）約０～約４５モル％、０．０１～４５モル％、または約１～約４５モル％、または約１５～約４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基、
（ｉｖ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、約０～約４０モル％、０．０１～４０モル％のジエチレングリコール（ＤＥＧ）残基
を含み、グリコール成分の残部は、
（ｖ）任意選択的にエチレングリコールの残基、
（ｖｉ）任意選択的に、約０～約１０モル％の少なくとも１種のその他の変性用グリコールの残基（上記の（ｉ）－（ｖ）に記載されず）
を含む、ジオール成分
を含み、
前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、非晶質ポリエステル組成物の結晶化融点は１７０℃未満である、非晶質ポリエステルと
を含む、組成物が提供される。

[0029]一実施形態において、先の実施形態の非晶質ポリエステルは、以下の量のうちのいずれかのグリコール残基を含むことができる：１５～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～３５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６５～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～３０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７０～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；３０～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～７０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～２５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７５～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；ならびに３０～３５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６５～７０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール。本発明の一実施形態において、本発明において有用なポリエステルは、７０～１００モル％、または８０～１００モル％、または９０～１００モル％の量のテレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合物の二酸残基を含むことができる。

[0030]一実施形態において、この上の２つのパラグラフであるパラグラフにおいて有用な非晶質ポリエステルは、１０～２７モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７３～９０モル％のエチレングリコールの量のグリコール残基を含むことができる。本発明の一実施形態において、本発明において有用なポリエステルは、７０～１００モル％、または８０～１００モル％、または９０～１００モル％の量のテレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合物の二酸残基を含むことができる。

[0031]一実施形態において、前記ブレンドが約２００～約２５５℃の結晶融点を有する、先の７つのパラグラフ中のいずれか１つの組成物が提供される。
[0032]一実施形態において、結晶化熱を差し引いたブレンドの融解熱が約８．０を超える、先の８つのパラグラフ中のいずれか１つの組成物が提供される。

[0033]一実施形態において、結晶化可能なフィルムの形態の、先の９つのパラグラフのうちのいずれか１つの組成物が提供される。
[0034]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、フィルムの固有粘度は、６０／４０（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／ｄＬ、２５℃で求めて０．５０～０．８０ｄＬ／ｇである。

[0035]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、２０℃／分の走査速度でＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社からのＴＡ ＤＳＣ ２９２０を使用して求めて、フィルムは６５℃～８０℃のＴｇを有する。

[0036]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、最終ポリエステル中の非晶質ポリエステルを形成する能力のある１種または複数のジオールモノマー成分のジオール含有率の総計は、合計ジオール含有率が１００モル％であるとして１５～４０モル％である。

[0037]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、最終ポリエステル中の非晶質ポリエステル成分を形成する能力のある１種または複数のジオールモノマー成分のジオール含有率の総計は、合計ジオール含有率が１００モル％であるとして２０～４０モル％である。

[0038]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、最終ポリエステル中の非晶質ポリエステル成分を形成する能力のある１種または複数のジオールモノマー成分のジオール含有率の総計は、合計ジオール含有率が１００モル％であるとして３０～４０モル％である。

[0039]一実施形態において、少なくとも１方向に延伸される、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。
[0040]一実施形態において、少なくとも１方向に延伸され、配向される、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0041]一実施形態において、アニールされる、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。
[0042]一実施形態において、そのほぼＴｇからＴｇより約１５℃上の温度でアニールされる、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0043]一実施形態において、約７５℃～約１１℃の温度でアニールされる、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。
[0044]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、結晶化可能なポリエステル成分における１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールの残基のジオール含有率の総計は、最終ポリエステル中の合計ジオール含有率が１００モル％であるとして４～１５モル％である。

[0045]一実施形態において、少なくとも１方向に延伸され、延伸されたフィルムが２００℃以上の歪み誘起結晶の融点を有する、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0046]一実施形態において、水中に８５℃で１０秒間浸漬すると、主収縮方向に６０％以上の収縮を有する、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0047]一実施形態において、水中に８５℃で１０秒間浸漬すると主収縮方向に５０％以上の収縮を有する、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0048]一実施形態において、水中に８５℃で１０秒間浸漬すると、主収縮方向に４０％以上の収縮を有する、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0049]一実施形態において、５ＭＰａ以上の収縮力を有する、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。
[0050]一実施形態において、１つまたは複数の方向に配向される、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供される。

[0051]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、これは、約５０～４００ミクロンの予備配向した厚さを有し、幅出機フレームで５：１～３：１の比でフィルムのＴｇからＴｇ＋５５℃の温度で、厚さ約１０～約８０ミクロンに配向される。

[0052]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかが提供され、ここで、フィルムは、水中に９５℃で１０秒間浸漬すると、主収縮方向に５０～９０％の量の収縮、および主収縮方向に直交する方向に１０％以下の収縮を有する。

[0053]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む収縮フィルムが提供される。
[0054]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態のいずれかの結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む延伸されたフィルムが提供される。

[0055]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態のいずれかの結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む配向フィルムが提供される。
[0056]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む、製作品、成形品、容器、プラスチックボトル、ガラス瓶、包装、バッテリー、高温充填容器または工業用品に適用されるラベルまたはスリーブが提供される。

[0057]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む押出フィルムまたはカレンダーフィルムが提供される。
[0058]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む、熱成形されたフィルムまたはシートが提供される。

[0059]一実施形態において、先の結晶化可能なフィルムの実施形態の結晶化可能なフィルムのうちのいずれかを含む、厚さ約０．２５ｍｍ～約６．４ｍｍを有する、熱成形されたシートが提供される。

[0060]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供され、ここで、シートの固有粘度は、６０／４０（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／ｄＬ、２５℃で求めて０．５０～０．８０ｄＬ／ｇである。

[0061]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供され、ここで、シートは、２０℃／分の走査速度でＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社からのＴＡ ＤＳＣ ２９２０を使用して求めて、フィルムは６５℃～１２０℃のＴｇを有する。

[0062]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供され、ここで、最終ポリエステル中の非晶質ポリエステルを形成する能力のある１種または複数のジオールモノマー成分のジオール含有率の総計は、合計ジオール含有率が１００モル％であるとして１５～９０モル％である。

[0063]一実施形態において、少なくとも１方向に延伸される、先の熱成形されたシートのうちのいずれかの熱成形されたシートが提供される。
[0064]一実施形態において、少なくとも１方向に延伸、配向される、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供される。

[0065]一実施形態において、アニールされる、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供される。
[0066]一実施形態において、そのほぼＴｇからＴｇより約１５℃上の温度でアニールされる、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供される。

[0067]一実施形態において、約７５℃～約１１０℃の温度でアニールされる、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供される。
[0068]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態のうちのいずれかの熱成形されたシートが提供され、ここで、最終ポリエステル中の１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールの残基のジオール含有率の結晶化可能なポリエステル成分総計は、合計ジオール含有率が１００モル％であるとして４～１５モル％である。

[0069]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態の熱成形されたシートのうちのいずれかを含む、またはそれから調製された成型または成形された用品が提供される。

[0070]一実施形態において、先の熱成形されたシートの実施形態の熱成形されたシートのうちのいずれかを含む、またはそれから調製された、医療機器梱包材、医療関連梱包材、健康管理用品梱包材、商業食品供給梱包材、トレイ、容器、食品皿、タンブラー、収納箱、ボトル、調理器具、ミキシングボウル、家庭用品、水ボトル、野菜庫トレイ、洗浄機部品、冷蔵庫部品、真空掃除機部品、眼科用レンズおよびフレームまたは玩具が提供される。

[0071]一実施形態において、先に記載のブレンドまたは組成物の実施形態のうちのいずれかのブレンドまたは組成物のいずれか１つに定義されたような、リサイクルされたポリ（エチレンテレフタレート）薄片を含み、少なくとも約０．１重量パーセントの少なくとも１種のリサイクルされた結晶化可能な組成物をそれと混合した、ポリエステルのリサイクル流れが提供される。

[0072]一実施形態において、本明細書において記載の任意のポリエステルのリサイクル流れの実施形態におけるポリエステルのリサイクル流れが提供され、ここで、前記流れは、「ラベルおよび封止を備える透明なＰＥＴ用品のための重要な指示要綱」“Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｇｕｉｄａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ ｆｏｒ Ｃｌｅａｒ ＰＥＴ Ａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ Ｌａｂｅｌｓ ａｎｄ Ｃｌｏｓｕｒｅｓ”（日付２０１９年４月１１日、文書Ｎｏ．ＰＥＴ－ＣＧ－０２）に合格する。

[0073]本開示の一実施形態は、先の実施形態のうちのいずれかの結晶化可能な組成物のブレンドを含む、押出フィルムまたはカレンダーフィルムである。
[0074]本開示の一実施形態は、先の実施形態のうちのいずれかのシートを含むまたはそれから調製された成型、熱成形または成形された用品である。

[0075]本開示の一実施形態は、先の実施形態のうちのいずれかの熱成形されたまたは熱成形性シートを含む、またはそれから調製された、医療機器梱包材、医療関連梱包材、健康管理用品梱包材、商業食品供給梱包材、トレイ、容器、食品皿、タンブラー、収納箱、ボトル、調理器具、ミキシングボウル、家庭用品、水ボトル、野菜庫トレイ、洗浄機部品、冷蔵庫部品、真空掃除機部品、眼科用レンズおよびフレームまたは玩具である。

[0076]本開示の一実施形態は、先の請求項のうちのいずれかの熱成形された、または熱成形性シートを含む、またはそれから調製された製作品である。
[0077]本開示の一実施形態は、Ａ． ポリエステルフィルムまたはシートを加熱するステップと；Ｂ． 熱軟化したフィルムまたはシートに空気圧力、真空および／または物理的圧力を印加するステップと；Ｃ． 真空または圧力によってシートを型形状に順応させるステップと；Ｄ．熱成形された部品を冷却するステップと、Ｅ．型から熱成形された部品または用品を取り出すステップを含む、先の実施形態のうちのいずれかの熱成形されたフィルムまたはシートを製造する方法である。

[0078]プラスチックリサイクル業者協会（Ｔｈｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｒｅｃｙｃｌｅｒｓ ）（ＡＰＲ）は、材料が現在のリサイクルプロセス（ＰＥＴ－ＣＧ－０２）に適合するかどうか測定するための試験を確立している。その試験において、ラベル（最小３重量％）およびボトルは１／４”から１／２”の薄片サイズに粉砕される。次いで、ボトル薄片は、５０：５０でラベルのない対照ボトル薄片とブレンドされる。次いで、１．２％以下のＰＥＴがラベル付きで持ち越させる条件で試料は湿式分級される。薄片は、０．３％のトリトンＸ－１００、および１．０％の苛性ソーダで８８℃で１５分間洗浄される。次いで、浮遊性物質を全て除去した後に、薄片は水で洗浄され、次いで、濾過して過剰水を除去する。前と全く同様に、薄片は再び湿式分級される。次に０．９１ｋｇ（２ポンド）の洗浄済みの薄片を各洗浄済み試料としてテフロンライニングした焼成皿に入れ、薄片を３．８ｃｍ（１．５インチ）の層厚まで加える。薄片が入っている皿を２０８℃の循環オーブン内に１時間～半時間置く。薄片は冷却され、０．１６９ｃｍ（０．０６２５インチ）の開口部を有する篩いに通す。材料が篩いを通過するなら、この材料は凝集しておらず、したがって大きくなり過ぎて篩いを通過できないということではない。この試験に続いて、薄片の品質を保証するための押出／ペレット化および成型の各ステップを行う。

[0079]本開示の結晶化可能なブレンド組成物は、この組成物が追加の分離ステップを必要とせずに、リサイタルの流れでＰＥＴを伴うことができる範囲で、ＰＥＴリサイクルの流れの有利な成分を提供する。したがって、本開示の一実施形態において、リサイクルされたポリエチレンテレフタレート薄片を含み、少なくとも約０．１重量％の本開示の結晶化可能なブレンドをそれと混合した、ポリエステルリサイクルの流れが提供される。別の実施形態において、前記流れは“Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｇｕｉｄａｎｃｅ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ ｆｏｒ Ｃｌｅａｒ ＰＥＴ Ａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ Ｌａｂｅｌｓ ａｎｄ Ｃｌｏｓｕｒｅｓ”（日付２０１９年４月１１日、文書Ｎｏ．ＰＥＴ－ＣＧ－０２）に合格する。

[0080]図１は、樹脂１および樹脂２で作製されたブレンドについて、結晶化度に対するＰＥＴ凝集率（％）を示す。 [0081]図２は、樹脂２および樹脂３で作製されたブレンドについて、結晶化度に対するＰＥＴ凝集率（％）を示す。

[0082]本開示のある実施形態および作業例の以下の詳細な説明を参照して、本開示はより容易に理解することができる。本開示の目的に従って、本開示のある実施形態は、本発明の要旨に説明され、さらに本明細書に以下のように説明されている。また、本開示のその他の実施形態が本明細書に説明されている。

[0083]熱収縮性プラスチックフィルムは、複数の物体を一緒に保持するための被覆材として、またボトル、缶および他の種類の容器の外側の包装材として使用される。例えば、このようなフィルムは、製品のラベル貼付、保護、包装または価値の向上、およびその他の理由を目的として、ボトルの蓋、首部、肩部、胴部またはボトル全体の被覆に使用される。さらに、このようなフィルムは、箱、ボトル、板、棒またはノートなどの物体を群として一緒に包装するための被覆材として使用でき、このようなフィルムはまた、包装材として密接に付着することができる。上述の使用では、フィルムの収縮性および内部収縮応力を活用している。

[0084]歴史的に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムは、収縮フィルム市場の主流であった。しかし、ポリエステルフィルムはＰＶＣフィルムと関連する環境問題を抱えていないために、ポリエステルフィルムは有意な代替品となってきた。ポリエステル収縮フィルムは、理想的にＰＶＣフィルムと非常に類似した特性を備えているので、ポリエステルは「落とし込み（ｄｒｏｐ－ｉｎ）」フィルム方式の代替品として機能でき、既存の熱収縮トンネル設備で加工することができる。複製品に対して望まれるＰＶＣフィルムの特性には、（１）比較的低い収縮開始温度、（２）温度が上昇するにつれて徐々に制御された方式で増加する合計収縮、（３）下にある容器の潰れを防ぐための低い収縮力、（４）高い合計収縮（例えば５０％以上）、および（５）収縮の前後でのフィルムの無益な引き裂けおよび分裂を防ぐための固有のフィルム靭性が挙げられる。

[0085]熱収縮性フィルムは、この用途で使用するためには、使用基準に対し様々な適合性を満たす必要がある。フィルムは頑丈であり、制御された方式で収縮し、中身を潰すことなくボトルにそれ自体を保持するのに十分な収縮力を提供する必要がある。さらに、これらのラベルは、ポリエステル容器に適用される場合、ペットボトルのリサイクルプロセスを妨げてはならない。実際のところ、ラベルもまたリサイクル可能であり、追加の取り扱い要件が発生せずに、または新しい環境問題を発生することなく、ボトル全体がリサイクルできて新規の製品に変換できるのであれば、有利なこととなる。熱収縮フィルムは、ある範囲の材料需要を満たすために、様々な原材料から製造されている。本開示は、ポリエステル収縮フィルムからなるラベルのリサイクル性を改善する、あるモノマーとの組み合わせを含むポリエステルのブレンドによりもたらされる、類のない、予想外の効果を説明している。

[0086]収縮フィルム組成物は、食品、飲料、パーソナルケア、家庭用品などの収縮フィルムラベルとして商業的に使用されている。しばしば、これらの収縮フィルムは、透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルまたは容器と組み合わせて使用される。その後、包装全体（ボトルとラベル）はリサイクルプロセスに入れられる。典型的なリサイクルセンターでは、組成と密度が類似することにより、ＰＥＴおよび収縮フィルム材料は、プロセスの最後には混在してしまうおそれがある。ＰＥＴ薄片の乾燥は、リサイクルプロセス中にＰＥＴと共に残る残留水を除去するために必要である。典型的には、ＰＥＴは２００℃を超える温度で乾燥される。これらの温度では、典型的なポリエステル収縮フィルム樹脂は、軟化して粘着性になり、ＰＥＴ薄片と共に凝集塊を形成する場合が多い。これらの凝集塊は、その後の加工の前に除去する必要がある。これらの凝集塊は、このプロセスからのＰＥＴ薄片の収率を低減させるので、追加の取り扱いステップが必要となる。

[0087]収縮フィルムのポリエステル樹脂ブレンド組成物中にある組み合わせのグリコールモノマーを含むポリエステルは、良好な収縮フィルム性能を有するフィルムを与え、さらにリサイクル中のＰＥＴ薄片のリサイクルに影響を及ぼさないように結晶化可能であることが見出された。これらの結晶化可能な収縮フィルム樹脂ブレンドは、ＰＥＴボトルと共に加工することができ、リサイクルプロセスの終了後にリサイクル可能なＰＥＴ薄片の一成分となる。結晶化可能なポリエステルブレンド組成物中の各組成物（非晶質組成物および結晶化可能な組成物）での特定の組み合わせのグリコールモノマーの選択およびその量は、良好な収縮フィルム特性を備えるフィルムを製造し、結晶化可能なフィルムを製造するのに重要であることが見出された。

[0088]本明細書で使用される用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を包含するように意図され、１種または複数の二官能性カルボン酸および／または多官能性カルボン酸を１種または複数の二官能性ヒドロキシル化合物および／または多官能性ヒドロキシル化合物、例えば分岐剤と反応させて調製される合成ポリマーを意味すると理解される。一般に、二官能性カルボン酸はジカルボン酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコールおよびジオールであってもよい。本明細書で使用される用語「グリコール」は、限定はされないが、ジオール、グリコール、および／または多官能性ヒドロキシル化合物、例えば分岐剤を包含する。代替として、二官能性カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸、例えばｐ－ヒドロキシ安息香酸であってもよく、二官能性ヒドロキシル化合物は、２個のヒドロキシル置換基を保持する芳香核、例えばヒドロキノンを有していてもよい。本明細書で使用される用語「残基」は、対応するモノマーからの重縮合および／またはエステル化反応によってポリマー中に組み込まれた任意の有機構造を意味する。本明細書で使用される用語「繰り返し単位」は、エステル基を介して結合したジカルボン酸残基およびジオール残基を有する有機構造を意味する。したがって、例えばジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物、および／またはそれらの混合物に由来してもよい。さらに、本明細書で使用される用語「二酸」は、多官能性酸、例えば分岐剤を含む。したがって、本明細書で使用される用語「ジカルボン酸」は、ジカルボン酸、ならびに関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、および／またはそれらの混合物など、ジオールとの反応過程でポリエステルを得るのに有用な任意のジカルボン酸誘導体を包含するよう意図される。本明細書で使用される用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体とその残基、ならびに関連する酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、および／またはそれらの混合物もしくはそれらの残基など、ジオールとの反応プロセスでポリエステルを得るのに有用な任意のテレフタル酸誘導体を包含するよう意図される。

[0089]本開示で用いられるポリエステルは、典型的には、実質的に等しい割合で反応し、対応する残基としてポリエステルポリマーに組み込まれる、ジカルボン酸とジオールから調製することができる。したがって、本開示のポリエステルは、繰り返し単位の合計モルが１００モル％に等しくなるように、実質的に等モル割合の酸残基（１００モル％）とジオール（および／または多官能性ヒドロキシル化合物）残基（１００モル％）を含んでもよい。したがって、本開示で示されるモル百分率は、酸残基の合計モル、ジオール残基の合計モル、または繰り返し単位の合計モルに基づくことができる。例えば、合計酸残基に基づいて１０モル％のイソフタル酸を含むポリエステルは、そのポリエステルが合計１００モル％の酸残基のうち１０モル％のイソフタル酸残基を含むことを意味する。すなわち、それぞれの１００モルの酸残基中に１０モルのイソフタル酸残基が存在する。別の例では、合計ジオール残基に基づいて２５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルは、そのポリエステルが合計１００モル％のジオール残基のうち２５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基を含むことを意味する。すなわち、それぞれの１００モルのジオール残基中に２５モルの１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が存在する。

[0090]ある実施形態において、テレフタル酸またはそのエステル、例えば、テレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸残基とそのエステルとの混合物は、本開示で有用なポリエステルを形成するのに用いられるジカルボン酸成分の一部または全体を構成することができる。ある実施形態において、テレフタル酸残基は、本開示で有用なポリエステルを形成するのに用いられるジカルボン酸成分の一部または全体を構成することができる。この開示の目的について、用語「テレフタル酸」および「テレフタル酸ジメチル」は、本明細書では互換的に使用される。一実施形態において、テレフタル酸ジメチルは、本開示で有用なポリエステルを製造するのに用いられるジカルボン酸成分の一部または全体である。実施形態において、７０～１００モル％；または８０～１００モル％；または９０～１００モル％；または９９～１００モル％；または１００モル％のテレフタル酸および／またはテレフタル酸ジメチルおよび／またはそれらの混合物が使用されてもよい。

[0091]テレフタル酸に加えて、本開示で有用なポリエステルのジカルボン酸成分は、最大３０モル％、最大２０モル％、最大１０モル％、最大５モル％、または最大１モル％の１種または複数の変性用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。さらに別の実施形態は、０モル％の変性用芳香族ジカルボン酸を含む。したがって、存在する場合、１種または複数の変性用芳香族ジカルボン酸の量は、例えば０．０１～１０モル％、０．０１～５モル％、０．０１～１モル％を含む、これらの上記の端値の任意の範囲に及び得ることが企図される。一実施形態において、本開示で用いられてもよい変性用芳香族ジカルボン酸として、限定はされないが、最大２０個の炭素原子を有し、直鎖状、パラ配向または対称になり得るものが挙げられる。本開示で用いられてもよい変性用芳香族ジカルボン酸の例としては、限定はされないが、イソフタル酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、１，４－、１，５－、２，６－、２，７－ナフタレンジカルボン酸、およびトランス－４，４’－スチルベンジカルボン酸、ならびにそれらのエステルが挙げられる。一実施形態において、変性用芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸である。

[0092]本開示で有用なポリエステルのカルボン酸成分は、最大１０モル％、例えば最大５モル％または最大１モル％の、２～１６個の炭素原子を含む１種または複数の脂肪族ジカルボン酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、および／またはドデカン二酸などのジカルボン酸でさらに変性させることができる。ある実施形態はまた、０．０１～１０モル％、例えば０．１～１０モル％、１または１０モル％、５～１０モル％などの１種または複数の変性用脂肪族ジカルボン酸を含むことができる。さらに別の実施形態は、０モル％の変性用脂肪族ジカルボン酸を含む。ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％である。一実施形態において、アジピン酸および／またはグルタル酸は、ポリエステルの変性用脂肪族ジカルボン酸成分中に提供され、本開示で有用である。

[0093]テレフタル酸のエステルならびにそれ以外の変性用ジカルボン酸またはそれらの対応するエステルおよび／もしくは塩が、ジカルボン酸の代わりに用いられてもよい。ジカルボン酸エステルの適切な例としては、限定はされないが、ジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジイソプロピル、ジブチルおよびジフェニルエステルが挙げられる。一実施形態において、エステルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびフェニルの各エステルの少なくとも１つから選択される。

[0094]一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。別の実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１，４－シクロヘキサンジメタノールおよび１，３－シクロヘキサンジメタノールを含む。シス／トランス１，４－シクロヘキサンジメタノールのモル比は、５０／５０～０／１００、例えば４０／６０～２０／８０の範囲内で変動してもよい。

[0095]本開示で有用な結晶化可能なポリエステル組成物および結晶化可能なポリエステルブレンド組成物のジオール成分には、限定はされないが、最終ポリエステル組成物中の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基およびネオペンチルグリコール残基の総計が、１～３０モル％、または１～２５モル％、または１～２０モル％、または１～１５モル％、または１～１０モル％、または２～３０モル％、または２～２５モル％、または２から２０モル％、または２～１５モル％、または２～１０モル％、または３～３０モル％、または３～２５モル％、または３～２０モル％、または３～１５モル％、または３～１０モル％、４～３０モル％、または４～２５モル％、４～２０モル％、または４～１５モル％、または４～１０モル％、５～３０モル％、または５～２５モル％、５～２０モル％、または５～１５モル％、または５～１０モル％、または６～３０モル％、または６～２５モル％、または６～２０モル％、または６～１５モル％、または６～１０モル％、または７～３０モル％、または７～２５モル％、７～２０モル％、または７～１５モル％、または７～１０モル％、または８～３０モル％、または８～２５モル％、または８～２０モル％、または８～１５モル％、または８～１０モル％、または９～３０モル％、または９～２５モル％、または９～２０モル％、または９～１５モル％、または９～１０モル％、または１０～３０モル％、または１０～２５モル％、または１０～２０モル％、または１０～１５モル％、または１１～３０モル％、または１１～３０モル％、または１１～２５モル％、または１１～２０モル％、または１１～１５モル％、または１２～３０モル％、または１２～２５モル％、または１２～２０モル％、または１２～１５モル％、または１３～３０モル％、または１３～２５モル％、または１３～２０モル％、または１３～１５モル％、または１４～３０モル％、または１４～２５モル％、または１４～２０モル％、または１４～１５モル％、または１５～３０モル％、または１５～２５モル％、または１５～２０モル％、または１６～２０モル％、または１８～２０モル％、または１０～１８モル％、または１６～１８モル％、または１２～１６モル％、または１６～２０モル％、または１４～１８モル％、または１１～３０モル％、または１３～３０モル％、または１４～３０モル％、または１０～２９モル％、または１１～２９モル％、または１２～２９モル％、または１３～２９モル％、または１４～２９モル％、または１５～２９モル％、または１０～２８モル％、または１１～２８モル％、または１２～２８モル％、または１３～２８モル％、または１４～２８モル％、または１５～２８モル％である組成物を含むことができる。一実施形態において、最終ポリエステル組成物中の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基およびネオペンチルグリコール残基の総計は、４～１５モル％、または２～２１モル％、または２～２０モル％未満、または４～２０モル％、または５～１８モル％、または１０～２１モル％、または１２～２１モル％であってもよく、ここでジオール成分の合計モル％は１００モル％である。

[0096]一実施形態において、本開示で有用な結晶化可能なポリエステル組成物および結晶化可能なポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～３０モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～２５モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～１７モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、５～２０モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１０～２０モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１０～１５モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１５～２５モル％のネオペンチルグリコールを含むことができる。

[0097]一実施形態において、本開示で有用な結晶化可能なポリエステル組成物および結晶化可能なポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～３０モル％、または０．０１～３０モル％、または０～２０モル％、または０．１～２０モル％、または２～２０モル％、または０．０１～１５モル％、または０．０１～１４モル％、または０．０１～１３モル％、または０．０１～１２モル％、または０．０１～１１モル％、または０．０１～１０モル％、または０．０１～９モル％、または０．０１～８モル％、または０．０１～７モル％、または０．０１～６モル％、または０．０１～５モル％、または３～１５モル％、または３～１４モル％、または３～１３モル％、または３～１２モル％、または３～１１モル％、または３～１０モル％、または３～９モル％、または３～８モル％、または３～７モル％、または２～１０モル％、または２～９モル％、または２～８モル％、または２～７モル％、または２～５モル％、または１～７モル％、または１～５モル％、または１～３モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基を含むことができる。

[0098]一実施形態において、本開示で有用な結晶化可能なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物の結晶化可能なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～１５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０．０１～１５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～１０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０．０１～１０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０．０１～５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物のジオール成分は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、０～５モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含むことができる。

[0099]いくつかのその他のジオール残基が、加工中にインサイチューで形成されてもよいことは理解されよう。ジエチレングリコール残基の合計量は、加工中にインサイチューで形成されたか、または意図的に添加されるか、またはその両方であるかに拘わらず、本開示で有用な結晶可能なポリエステルブレンド組成物中に任意の量で、例えば、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１～１５モル％、または２～１２モル％、または２～１１モル％、または２～１０モル％、または２～９モル％、または３～１２モル％、または３～１１モル％、または３～１０モル％、または３～９モル％、または４～１２モル％、または４～１１モル％、または４～１０モル％、または４～９モル％、または、５～１２モル％、または５～１１モル％、または５～１０モル％、または５～９モル％のジエチレングリコール残基が存在することができる。

[00100]一実施形態において、本開示で有用なポリエステル中に存在することができるジエチレングリコール残基の合計量は、加工中にインサイチューで形成されるか、または意図的に添加されるか、またはその両方であるかに拘わらず、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、５モル％以下、４モル％以下、または３．５モル％以下、または３．０モル％以下、または２．５モル％以下、または２．０モル％以下、または１．５モル％以下、または１．０モル％以下、または１～４モル％、または１～３モル％、または１～２モル％、または２～８モル％、または２～７モル％、または２～６モル％、または２～５モル％、または３～８モル％、または３～７モル％、または３～６モル％、または３～５モル％であってもよく、あるいはいくつかの実施形態において、意図的に添加されたジエチレングリコール残基は存在しない。ある実施形態において、ポリエステルには、変性用ジオールは添加されない。ある実施形態において、ポリエステルブレンド組成物の結晶化可能なポリエステル組成物のジエチレングリコール残基は、５モル％以下であってもよい。

[00101]一実施形態において、本開示で有用な結晶可能なポリエステルブレンド組成物のジオール成分は、最大４５モル％、最大４０モル％、最大３５モル％、最大３０モル％、最大２５モル％、最大２０モル％、または最大１９モル％、または最大１８モル％、または最大１７モル％、また最大１６モル％、または最大１５モル％、または最大１４モル％、または最大１３モル％、または最大１２モル％、または最大１１モル％、または最大１０モル％、または最大９モル％、または最大８モル％、または最大７モル％、または最大６モル％、または最大５モル％、または最大４モル％、または最大３モル％、または最大２モル％、または最大１モル％の１種または複数の変性用ジオール（変性用ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、または１，４－シクロヘキサンジメタノールではないジオールとして定義される）を含むことができる。一実施形態において、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールが必要な場合には、変性用グリコールは特定のその開示において指定されないいずれかであってもよい。ある実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、１０モル％以下の１種または複数の変性用ジオールを含むことができる。ある実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、５モル％以下の１種または複数の変性用ジオールを含むことができる。ある実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、３モル％以下の１種または複数の変性用ジオールを含むことができる。別の実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、０モル％の変性用ジオールを含むことができる。しかしながら、いくつかのその他のジオール残部はインサイチューで形成されてもよいので、インサイチューで形成された残部の量もまた本開示の実施形態であることが企図される。

[00102]実施形態において、本明細書で定義される結晶化可能なポリエステルブレンド組成物内に使用する変性用ジオールは、使用される場合には、２～１６個の炭素原子を含む。変性用ジオールの例として、限定はされないが、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、イソソルビド、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ｐ－キシレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）およびそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、イソソルビドが変性用ジオールである。別の実施形態において、変性用ジオールとして、限定はされないが、１，３－プロパンジオールおよび１，４－ブタンジオールのうちの少なくとも１つが挙げられる。一実施形態において、１，３－プロパンジオールおよび／または１，４－ブタンジオールを除外することができる。１，４－または１，３－ブタンジオールが使用される場合、一実施形態において、４モル％超または５モル％超を用意することができる。一実施形態において、少なくとも１種の変性用ジオールは、５～２５モル％の量で存在する１，４－ブタンジオールである。

[00103]全ての実施形態において、ジオール成分の残部には、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、任意の量のエチレングリコール残基を含むことができる。一実施形態において、本開示で有用な結晶化可能なポリエステルブレンド組成物は、１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、５０モル％以上、または５５モル％以上、または６０モル％以上、または６５モル％以上、または７０モル％以上、または７５モル％以上、または８０モル％以上、または８５モル％以上、または９０モル％以上、または９５モル％以上、または５０～８０モル％、または５５～８０モル％、または６０～８０モル％、または５０～７５モル％、または５５～７５モル％、または６０～７５モル％、または６５～７５モル％のエチレングリコール残基を含むことができる。

[00104]一実施形態において、結晶化可能なポリエステルブレンド組成物（すなわち成分（１）および（２））であってさらに以下を備える収縮フィルムが提供される： １００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が０．０１～約１０モル％の量で存在し、ジエチレングリコール残基が２～９モル％の量で存在し、ネオペンチルグリコール残基が５～３０モル％の量で存在し、エチレングリコール残基が６０モル％以上の量で存在する。

[00105]一実施形態において、以下を含む結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む収縮フィルムが提供される：１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が０．０１～約５モル％の量で存在し、ジエチレングリコール残基が１～９モル％の量で存在し、ネオペンチルグリコール残基が５～２５モル％の量で存在し、エチレングリコール残基が６０モル％以上の量で存在する。

[00106]一実施形態において、以下を含む結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む収縮フィルムが提供される：１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が約１０～約２０モル％の量で存在し、ジエチレングリコール残基が１～１０モル％の量で存在し、ネオペンチルグリコール残基が最大約１モル％の量で存在し、エチレングリコール残基が６０モル％以上の量で存在する。

[00107]一実施形態において、以下を含む結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む収縮フィルムが提供される：１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が２～７モル％の量で存在し、ジエチレングリコール残基が１０モル％未満の量で存在し、ネオペンチルグリコール残基が５～２０モル％の量で存在し、エチレングリコール残基が６０モル％を超える量で存在する。

[00108]一実施形態において、以下を含む結晶化可能なポリエステルブレンド組成物を含む収縮フィルムが提供される：１００モル％であるジオール成分の合計モル％に基づいて、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基が１０モル％未満の量で存在し、ジエチレングリコール残基が１～１０モル％の量で存在し、ネオペンチルグリコール残基が５モル％を超える量で存在し、エチレングリコール残基が６０モル％以上の量で存在する。

[00109]一実施形態において、ポリエステルブレンド組成物中に非晶質ポリエステル組成物を形成することができる１種または複数のジオールモノマー成分の総計が、２０～４５モル％、または２２～４５モル％、または２０～４０モル％、または２４～４０モル％、または３０～４５モル％、または２５～４５モル％、または２５～４０モル％、または２５～３５モル％である収縮フィルムが提供され、ここでジオール成分含有率の合計モル％は１００モル％である。

[00110]一実施形態において、ポリエステルブレンドの非晶質ポリエステル組成物中の１，４－シクロヘキサンジメタノールの残基およびネオペンチルグリコール残基の総計が、１２～３５モル％、または１５～４０モル％、または１５～３５モル％、または２０～４０モル％、または２５～４０モル％、または２０～４５モル％、または２５～３５モル％である収縮フィルムが提供され、ここでジオール成分の合計モル％は１００モル％である。

[00111]本開示の一実施形態において、以下を含むポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能なフィルムが提供される：（１）テレフタル酸残基、および０～約２０モル％、または０～約１７モル％、または約１～約２０モル％、または約１～約１７モル％、または約５～約２０モル％のネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）残基、および０～約２０モル％、または０～約１７モル％、または約１～約２０モル％、または約１～約１７モル％、または約５～約２０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、および約５モル％未満のジエチレングリコール（ＤＥＧ）残基を含み、残部はエチレングリコール（ＥＧ）残基である少なくとも１種の結晶化可能なポリエステル、ならびに（２）テレフタル酸残基、および０～約４０モル％、または０～約３０モル％、または約１～約４０モル％、または約１０～約２０モル％、または約１０～約４０モル％、または約５～約３０モル％のネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、および０～約４０モル％、または０～約３５モル％、または約１～約３０モル％、または約１０～約４０モル％、または約２０～約４０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、および１～約１５モル％、または２～約１０モル％、または約５～約１５モル％、または約５～約１０モル％のジエチレングリコール（ＤＥＧ）を含み、残部はエチレングリコール（ＥＧ）残基である少なくとも１種の非晶質ポリエステル。

[00112]本発明の一実施形態において、ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物が提供され、前記ブレンドは、
（１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルおよび（２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルを含み、
（１）結晶化可能なポリエステルは、（ａ）ジカルボン酸成分および（ｂ）ジオール成分を含み、
（ａ）ジカルボン酸成分は、
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基を含み、
（ｂ）ジオール成分は、
（ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、ジエチレングリコールの残基を含み；
グリコール成分の残りは、
（ｉｖ）エチレングリコールの残基、および
（ｖ）任意選択的に、０～２０モル％、または０～１０モル％、または０～５モル％の少なくとも１種の変性用グリコールの残基を含み；
ここで前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、結晶性ポリエステル組成物の結晶化融点は２００℃を超え；
（２）非晶質ポリエステルは、（ａ）ジカルボン酸成分および（ｂ）ジオール成分を含み、
（ａ）ジカルボン酸成分は、
（ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基を含み；
（ｂ）ジオール成分は、
（ｉ）約０～約４０モル％、約０．０１～約４０モル％または約１～約４０モル％の２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール（ネオペンチルグリコールまたはＮＰＧ）残基；
（ｉｉ）約０～約１００モル％、約０．０１～約１００モル％、または約１～約１００モル％、または約５５～９９．９９モル％、または約２５～４０モル％、または約５５～９９モル％、または約６０～８５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基；
（ｉｉｉ）約０～約４５モル％、０．０１～４５モル％、または約１～約４５モル％、または約１５～約４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基；
（ｉｖ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、約０～約４０モル％、０．０１～４０モル％のジエチレングリコール（ＤＥＧ）残基を含み；
グリコール成分の残りは、
（ｖ）任意選択的にエチレングリコールの残基、
（ｖｉ）任意選択的に、約０～約１０モル％の少なくとも１種のその他の変性用グリコールの残基（上記の（ｉ）－（ｖ）に記載されず）を含み；
ここで、ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、非晶質ポリエステル組成物の結晶化融点は１７０℃未満である。

[00113]一実施形態において、本発明において有用な非晶質ポリエステルは、１５～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～３５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６５～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～３０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７０～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；３０～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～７０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；２０～２５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７５～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール；ならびに３０～３５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６５～７０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールの量のグリコール残基を含むことができる。一実施形態において、本発明の、本発明において有用なポリエステルは、７０～１００モル％、または８０～１００モル％または９０～１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合物の量の二酸残基を含むことができる。

[00114]一実施形態において、本発明において有用な非晶質ポリエステルは、１０～２７モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７３～９０モル％のエチレングリコールの量のグリコール残基を含むことができる。本発明の一実施形態において、本発明において有用なポリエステルは、７０～１００モル％、８０～１００モル％、または９０～１００モル％のテレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合物の量の二酸残基を含むことができる。

[00115]いくつかの実施形態において、本開示によるポリエステル組成物は、ジオール残基または二酸残基それぞれのいずれかの合計モル％に基づいて、０～１０モル％、例えば、０．０１～５モル％、０．０１～１モル％、０．０５～５モル％、０．０５～１モル％、または０．１～０．７モル％の１種または複数の分岐モノマー残基を含むことができ、この分岐モノマーは、本明細書では分岐剤とも称され、３個以上のカルボキシル置換基、ヒドロキシル置換基またはそれらの組み合わせを有する。ある実施形態において、この分岐モノマーまたは分岐剤は、ポリエステルの重合前、および／または重合中、および／または重合後に添加されてもよい。したがって、いくつかの実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、直鎖状または分岐状であってもよい。

[00116]分岐モノマーの例として、限定はされないが、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、クエン酸、酒石酸、３－ヒドロキシグルタル酸などの多官能酸または多官能アルコールが挙げられる。一実施形態において、分岐モノマー残基は、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、および／またはトリメシン酸のうちの少なくとも１つから選択される、０．１～０．７モル％の１種または複数の残基を含むことができる。分岐モノマーは、例えば、分岐モノマーに関してその開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６５４，３４７号および５，６９６，１７６号に記載されているように、濃縮物の形態でポリエステル反応混合物に添加されてもよく、またはポリエステルとブレンドされてもよい。

[00117]本開示で有用なポリエステルは、少なくとも１種の鎖延長剤を含むことができる。適切な連鎖延長剤として、限定はされないが、多官能性（限定はされないが、二官能性などの）イソシアナート、エポキシ化ノボラックなどの多官能性エポキシド、およびフェノキシ樹脂が挙げられる。ある実施形態において、鎖延長剤は、重合プロセスの最後に、または重合プロセスの後に添加されてもよい。重合プロセス後に添加される場合、鎖延長剤は、配合するか、または射出成型や押出などの変換プロセス中に添加することによって組み込むことができる。

[00118]用いられる鎖延長剤の量は、用いられる特定のモノマー組成および所望の物理特性に応じて変更することができるが、一般には、ポリエステルの合計重量に基づいて、約０．１重量％～約１０重量％、例えば約０．１重量％～約５重量％である。

[00119]本開示で有用なポリエステルブレンド組成物は、特に明記しない限り、本明細書に記載の固有粘度範囲のうちの少なくとも１つの範囲、および本明細書に記載のポリエステル組成物のモノマー範囲のうちの少なくとも１つの範囲を有し得ることが企図される。本明細書で有用なポリエステルブレンド組成物はまた、特に明記しない限り、本明細書に記載のＴｇ範囲のうちの少なくとも１つの範囲、および本明細書に記載のポリエステル組成物のモノマー範囲のうちの少なくとも１つの範囲を有し得ることが企図される。本開示で有用なポリエステル組成物はまた、特に明記しない限り、本明細書に記載の固有粘度範囲のうちの少なくとも１つの範囲、本明細書に記載のＴｇ範囲のうちの少なくとも１つの範囲、および本明細書に記載のポリエステル組成物のモノマー範囲のうちの少なくとも１つの範囲を有し得ることが企図される。

[00120]本開示の実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物は、２５℃、０．５ｇ／ｄＬの濃度で、６０／４０（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中で測定される以下の固有粘度：０．５０～１．２ｄＬ／ｇ；０．５０～１．０ｄＬ／ｇ；０．５０～０．９０ｄＬ／ｇ；０．５０～０．８０ｄＬ／ｇ；０．５５～０．８０ｄＬ／ｇ；０．６０～０．８０ｄＬ／ｇ；０．６５～０．８０ｄＬ／ｇ；０．７０～０．８０ｄＬ／ｇ；０．５０～０．７５ｄＬ／ｇ；０．５５～０．７５ｄＬ／ｇ；または０．６０～０．７５ｄＬ／ｇのうちの少なくとも１つを示すことができる。

[00121]ポリエステルブレンド組成物のポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製のＴＡ ＤＳＣ ２９２０を使用して、２０℃／分の走査速度で測定される。ガラス転移温度の値は第２の加熱中に測定される。

[00122]ある実施形態において、本開示の配向フィルムまたは収縮フィルムは、ポリエステルのＴｇが６０～８０℃、７０～８０℃、６５～８０℃または６５～７５℃であるポリエステル／ポリエステル組成物を含む。ある実施形態において、これらのＴｇの範囲を、重合中に少なくとも１種の可塑剤が添加されるか否かに拘わらず、満たすことができる。

[00123]本開示の実施形態において、本開示で有用なポリエステルおよび／またはポリエステル組成物を含む、ある配向フィルムおよび／または収縮性フィルムは、以下の全ての特性、すなわち良好な伸縮性、制御された収縮特性、ある靭性、ある固有粘度、あるガラス転移温度（Ｔｇ）、ある歪み誘起結晶の融点、ある曲げ弾性率、ある密度、ある引張弾性率、ある表面張力、良好な溶融粘度、良好な透明度、および良好な色調のうちの固有の組み合わせを有することができる。

[00124]一実施形態において、本開示で有用なあるポリエステルブレンド組成物は、視覚的に透明にすることができる。用語「視覚的に透明」は、本明細書では、視覚的に検査をした際に、曇り、霞み、および／または濁りが明らかにないこととして定義される。

[00125]本開示で有用なポリエステルブレンド組成物のポリエステル部分（非晶質組成物および結晶化可能な組成物）は、文献からの公知の方法、例えば、均質溶液中での方法、溶融物でのエステル交換による方法、および二相界面による方法で製造することができる。適切な方法としては、限定はされないが、１種または複数のジカルボン酸を１種または複数のジオールと１００℃～３１５℃の温度、０．１～７６０ｍｍＨｇの圧力で、ポリエステルを生成するのに十分な時間反応させるステップが挙げられる。ポリエステルの製造方法については、米国特許第３，７７２，４０５号を参照し、その方法に関する開示内容は、本明細書に参照により組み込まれる。

[00126]一般にポリエステルは、不活性雰囲気中での縮合の過程では徐々に約２２５℃～３１０℃の温度まで上昇させた高温で、触媒の存在下でジカルボン酸またはジカルボン酸エステルをジオールと縮合させて調製されてもよく、また参照により本明細書に組み込まれる米国特許第２，７２０，５０７号にさらに詳細に説明されているように、縮合の後半部分は低圧で縮合させて調製されてもよい。

[00127]いくつかの実施形態において、本開示で有用なポリエステルブレンド組成物の製造プロセス中に、ポリマーを着色する、トナーまたは染料を含むある化学物質を溶融物に添加することができる。一実施形態において、得られるポリエステルポリマーの溶融相生成物のｂ^＊を低下させるために青味付けトナーが溶融物に添加される。そのような青味付け剤としては、青色の無機および有機のトナーおよび／または染料が挙げられる。また、赤色のトナーおよび／または染料を、ａ^＊の色調を調整するために用いることができる。参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第５，３７２，８６４号および第５，３８４，３７７号に説明されているトナーなどの有機トナー、例えば青色および赤色の有機トナーを使用することができる。有機トナーは、プレミックス組成物として供給することができる。プレミックス組成物は、赤色と青色の化合物の非希釈ブレンドであってもよく、または組成物が、ポリエステルの原材料のうちの１つ、例えばエチレングリコールに事前溶解するかスラリー化されてもよい。

[00128]添加されるトナー成分の合計量は、基材ポリエステル中の固有の黄色の量およびトナーの効力に依存する。一実施形態において、組み合わせた有機トナー成分を、最大約１５ｐｐｍの濃度および約０．５ｐｐｍの最小濃度で使用することができる。一実施形態において、青味付け添加剤の合計量は０．５～１０ｐｐｍの範囲であってもよい。一実施形態において、トナーを、エステル化ゾーンまたは重縮合ゾーンに添加することができる。好ましくは、トナーは、エステル化ゾーンに、または予備重合反応器など、重縮合ゾーンの初期段階に添加され、またはトナーを配合中に、もしくは重合後の押出ステップ中に添加することができる。

[00129]本開示はさらに、ポリエステルブレンド組成物の一部として結晶化可能なポリエステル組成物と共に配合されたポリマーに関する。一実施形態において、この配合された組成物は、（ａ）本明細書に記載の５～８０重量％の本開示の結晶化可能なポリエステル組成物、および（ｂ）２０～９５重量％の少なくとも１種のポリマー成分（すなわち、本開示のブレンド以外の成分）を含む。

[00130]ポリマー成分の適切な例として、限定はされないが、ナイロン；本明細書に記載のものとは異なるポリエステル；ＤｕＰｏｎｔ社製のＺＹＴＥＬ（登録商標）などのポリアミド；ポリスチレン；ポリスチレンコポリマー；スチレンアクリロニトリルコポリマー；アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー；ポリメチルメタクリレート；アクリルコポリマー；ＵＬＴＥＭ（登録商標）などのポリエーテルイミド（ＳＡＢＩＣ社製のポリエーテルイミド）；ポリ（２，６－ジメチルフェニレンオキシド）などのポリフェニレンオキシドまたはＮＯＲＹＬ １０００（登録商標）（ＳＡＢＩＣ社製のポリ（２，６－ジメチルフェニレンオキシド）とポリスチレン樹脂とのブレンド）などのポリフェニレンオキシド／ポリスチレンブレンド；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンスルフィド／スルホン；ポリエステルカーボネート；ＬＥＸＡＮ（登録商標）（ＳＡＢＩＣ社製のポリカーボネート）などのポリカーボネート；ポリスルホン；ポリスルホンエーテル；および芳香族ジヒドロキシ化合物のポリエーテルケトン；または前述のポリマーのいずれかの混合物が挙げられる。一実施形態において、脂肪族－芳香族ポリエステルは、本開示で有用なポリエステル組成物から除外することができる。ブレンドして本開示のポリエステル組成物を製造できる以下のポリエステルは、そのようなブレンドが本開示の組成範囲を超える場合には、さらなるブレンドに使用されるポリマー成分としては除外することができる：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、グリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート、および／またはジエチレングリコール変性ＰＥＴ（ＥＡＳＴＯＢＯＮＤ（商標）コポリエステル）。

[00131]このブレンドは、溶融ブレンドまたは溶液ブレンドなどの当業界で公知の従来の加工技法によって調製することができる。
[00132]実施形態において、ポリエステル組成物およびポリマーブレンド組成物はまた、着色剤、トナー、染料、離型剤、難燃剤、可塑剤、ガラスバブル、核生成剤、限定はされないがＵＶ安定剤、熱安定剤などの安定剤、および／またはそれらの反応生成物、充填剤、および衝撃改質剤などの一般的な添加剤を、組成物全体の０．０１～２５重量％で含むことができる。市販の衝撃改質剤の例として、限定はされないが、エチレン／プロピレンターポリマー、アクリル酸メチルおよび／またはメタクリル酸グリシジルなどの官能化ポリオレフィン、スチレン系ブロックコポリマーの各衝撃改質剤、および種々のアクリル系コア／シェル型の衝撃改質剤が挙げられる。そのような添加剤の残基もまた、ポリエステル組成物の一部として企図される。

[00133]補強材が、本開示に有用な組成物に添加されてもよい。補強材には、限定はされないが、炭素繊維、ケイ酸塩、雲母、クレイ、タルク、二酸化チタン、ウォラストナイト、ガラス薄片、ガラスビーズおよび繊維、ポリマー繊維ならびにそれらの組み合わせが含まれてもよい。一実施形態において、補強材には、繊維状ガラスフィラメント、ガラスとタルク、ガラスと雲母、およびガラスとポリマー繊維の混合物などのガラス材が含まれる。

[00134]一実施形態において、本開示によるフィルムおよび収縮フィルムは、０．０１～１０重量％のポリエステル可塑剤を含んでもよい。一実施形態において、収縮フィルムは、０．１～５重量％のポリエステル可塑剤を含んでもよい。一般に、収縮フィルムは、９０～９９．９９重量％のコポリエステルを含むことができる。ある実施形態において、収縮フィルムは、９５～９９．９重量％のコポリエステルを含むことができる。

[00135]一態様において、本開示は、本開示で有用なポリエステル組成物および／またはポリマーブレンドを含む、本発明の収縮フィルムおよび成型品に関する。そのポリエステルおよび／またはブレンドをフィルムおよび／またはシートに成形する方法は、当技術分野で公知である。本開示で有用なフィルムおよび／またはシートの例として、限定はされないが、押出フィルムおよび／またはシート、圧縮成形フィルム、カレンダー加工フィルムおよび／またはシート、溶液キャストフィルムおよび／またはシートが挙げられる。一態様において、本開示の収縮フィルムを製造するのに有用なフィルムおよび／またはシートの製造方法として、限定はされないが、押出、圧縮成形、カレンダー加工、およびキャストが挙げられる。

[00136]一実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物は、ポリエステルからフィルムを製造する当業界で公知の任意の方法、例えば、溶液キャスト、押出、圧縮成形、またはカレンダー加工を用いてフィルムに製造される。

[00137]一実施形態において、形成された状態のフィルムは、続いて（例えば、一軸および／または二軸配向フィルムとして）１つまたは複数の方向に配向される。フィルムのこの配向は、標準的な配向条件を使用して、当業界で公知の任意の方法によって実施することができる。例えば、本開示の配向フィルムは、約１００～４００ミクロンの厚さを有するフィルム、例えば押出、キャスト、またはカレンダー加工したフィルムから製造することができ、この配向フィルムは、ＴｇからＴｇ＋５５℃までの温度で５：１～３：１の比率に、例えば７０℃～１２５℃の温度で５：１または３：１の比率に配向することができ、またこのフィルムは、２０～８０ミクロンの厚さに配向することができる。一実施形態において、初期の形成された状態のフィルムの配向は、これらの配向条件に従って幅出機フレームで実行することができる。

[00138]本開示の収縮フィルムは、約５５～約８０℃、または約５５～約７５℃、または約５５～約７０℃の収縮開始温度を有することができる。収縮開始温度は、収縮の開始が起こる温度である。

[00139]ある実施形態において、本開示で有用なポリエステル組成物は、１．６ｇ／ｃｃ以下、または１．５ｇ／ｃｃ以下、または１．４ｇ／ｃｃ以下、または１．１ｇ／ｃｃ～１．５ｇ／ｃｃ、または１．２ｇ／ｃｃ～１．４ｇ／ｃｃ、または１．２ｇ／ｃｃ～１．３５ｇ／ｃｃの密度を有することができる。

[00140]一実施形態において、フィルムまたは成形品に多くの小さな空孔または穴を導入して、フィルムの密度を低下させる。このプロセスは「空孔形成（ｖｏｉｄｉｎｇ）」と称され、「空洞形成（ｃａｖｉｔａｔｉｎｇ）」または「微細空孔形成（ｍｉｃｒｏｖｏｉｄｉｎｇ）」と称されることもある。空孔は、約１～約５０重量％の小さな有機粒子もしくは（ガラス製微小球を含む）無機粒子、または「介在物」（当業界では「空孔形成」剤または「空洞形成」剤と称される）を母材ポリマー中に組み込み、少なくとも１方向に延伸してポリマーを配向させることによって得られる。延伸中に、空孔形成剤の周囲に小さな空洞または空孔が形成される。空孔がポリマーフィルム中に導入されると、得られた空孔付きフィルムは、空孔不含フィルムよりも密度が低いだけでなく、不透明になり紙のような表面が現れる。この表面はまた、印刷適性を向上する利点を有し、すなわち、表面は、空孔不含フィルムよりも実質的に大きな容量で多くのインクを受け入れることができる。空孔付きフィルムの典型的な例は、米国特許第３，４２６，７５４号；同３，９４４，６９９号；同４，１３８，４５９号；同４，５８２，７５２号；同４，６３２，８６９号；同４，７７０，９３１号；同５，１７６，９５４号；同５，４３５，９５５号；同５，８４３，５７８号；同６，００４，６６４号；同６，２８７，６８０号；同６，５００，５３３号；同６，７２０，０８５号；米国特許出願公開第２００１／００３６５４５号；同２００３／００６８４５３号；同２００３／０１６５６７１号；同２００３／０１７０４２７号；日本特許出願公開第６１－０３７８２７号；同６３－１９３８２２号；同２００４－１８１８６３号；欧州特許第０ ５８１ ９７０ Ｂ１号；欧州特許出願公開第０ ２１４ ８５９ Ａ２号に記載されている。

[00141]ある実施形態において、形成された状態、または押し出された状態のフィルムは、延伸中に配向される。本開示の配向フィルムまたは収縮性フィルムは、所望の最終用途に応じて任意の厚さを持つフィルムから製造することができる。一実施形態において、望ましい条件は、配向フィルムおよび／または収縮性フィルムとして、ラベル、紙などの基板に接着し得る写真フィルムなどの用途のために、および／またはそれらフィルムが有用であり得るその他の用途のために、インクで印刷できることである。本開示で有用なポリエステルを、ＰＥＴなどの別のポリマーと共押出して、フィルムを本開示の配向フィルムおよび／または収縮フィルムとして使用可能とすることが望ましい場合がある。後者の共押出を実施することの１つの利点としては、いくつかの実施形態において、結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）を必要としなくてもよいことである。

[00142]一実施形態において、本開示の一軸および二軸配向フィルムは、厚さが約１００～４００ミクロンのフィルム、例えば押出、キャスト、またはカレンダー加工されたフィルムから製造することができ、このフィルムを、フィルムのＴｇからＴｇ＋５５℃までの温度で６．５：１～３：１の比率で、１つまたは複数の方向に延伸することができ、２０～８０ミクロンの厚さまで延伸することができる。一実施形態において、初期の押し出された状態のフィルムの配向は、これらの配向条件に従って幅出機フレームで実行することができる。本開示の収縮フィルムは、本開示の配向フィルムから製造することができる。

[00143]ある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、殆どまたは全くしわが入らないように緩やかに収縮する。ある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、５℃の温度上昇増分ごとに主収縮方向に４０％以下の収縮を有する。

[00144]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、６５℃の水に１０秒間浸漬した際に、機械方向（すなわち主収縮方向に直交する方向）に１０％以下、または５％以下、または３％以下、または２％以下の収縮を有するか、あるいは収縮しない。本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、６５℃の水に１０秒間浸漬した際に、機械方向に－５％～１０％、－５％～５％、または－５％～３％、または－５％～２％、または－４％～５％、または－３％～５％、または－２％～５％、または－２％～３％、または－２％～２％、または０～２％の収縮を有するか、あるいは収縮しない。ここで機械方向の負の収縮率は、機械方向への膨張を示す。機械方向の正の収縮は、機械方向への収縮を示す。

[00145]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、９５℃の水に１０秒間浸漬した際に、主収縮方向に５０％以上、または６０％以上、または７０％以上の収縮を有する。

[00146]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、９５℃の水に１０秒間浸漬した際に、主収縮方向に５０～９０％の収縮率を有し、機械方向に１０％以下または－１０％～１０％の収縮を有する。

[00147]一実施形態において、本開示で有用なポリエステルは、ポリエステルからフィルムを製造するための当業界で公知の任意の方法、例えば、溶液キャスト、押出、圧縮成形、またはカレンダー加工を用いてフィルムにされる。次に、押し出された状態の（または形成された状態の）フィルムは、１つまたは複数の方向に配向される（例えば、一軸および／または二軸配向フィルム）。フィルムのこの配向は、標準的な配向条件を使用して、当業界で公知の任意の方法によって実施してもよい。例えば、本開示の一軸配向フィルムは、厚さが約１００～４００ミクロンのフィルム、例えば、押出、キャスト、またはカレンダー加工されたフィルムから製造することができ、このフィルムは、フィルムのＴｇからＴｇ＋５５℃までの温度で６．５：１～３：１の比率で延伸してもよく、２０～８０ミクロンの厚さまで延伸することができる。一実施形態において、初期の押し出された状態のフィルムの配向は、これらの配向条件に従って幅出機フレームで実行することができる。

[00148]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、約５５～約８０℃、または約５５～約７５℃、または５５～約７０℃の収縮開始温度を有することができる。収縮開始温度は、収縮の開始が起こる温度である。

[00149]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、５５℃～７０℃の収縮開始温度を有することができる。
[00150]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ８８２に従って、主収縮方向に直交する方向に５００ｍｍ／分の延伸速度で２００％を超える破断歪み率を有することができる。

[00151]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ８８２に従って、主収縮方向に直交する方向に５００ｍｍ／分の延伸速度で３００％を超える破断歪み率を有することができる。

[00152]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ８８２に従って測定して、２０～４００ＭＰａ、または４０～２６０ＭＰａ、または４２～２６０ＭＰａ、または２０～１００ＭＰａの破断時の引張応力（破断応力）を有することができる。

[00153]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、延伸条件および所望の最終用途に応じて、ＩＳＯ法１４６１６によって測定して、４～１８ＭＰａ、または４～１５ＭＰａの収縮力を有することができる。例えば、ＬａｂＴｈｉｎｋ社製の収縮力試験器を用いてＩＳＯ法１４６１６によって８０℃で測定して、プラスチックボトル用に製造されたあるラベルは、４～８ＭＰａの収縮力を有することができ、ガラスボトル用に製造されたあるラベルは、１０～１４Ｍｐａの収縮力を有することができる。

[00154]本開示の一実施形態において、ポリエステル組成物は、典型的にはリアクターグレードの組成物と称されるポリエステルを製造するための公知の方法によって、モノマーを反応させることによって形成することができる。

[00155]本開示の一実施形態において、本開示のポリエステル組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、グリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート、および／またはジエチレングリコール変性ＰＥＴ（ＥＡＳＴＯＢＯＮＤ（商標）コポリエステル）などのポリエステルをこれらの組成物のモノマー範囲に達するようにブレンドして形成することができる。

[00156]ある実施形態において、ポリエステル組成物およびポリマーブレンド組成物はまた、着色剤、トナー、染料、離型剤、難燃剤、可塑剤、ガラスバブル、核剤、限定はされないが、ＵＶ安定剤、熱安定剤、および／またはそれらの反応生成物を含む安定剤、充填剤、および衝撃改質剤などの一般的な添加剤を、組成物全体の０．０１～２５重量％で含むことができる。市販の衝撃改質剤の例として、限定はされないが、エチレン／プロピレンターポリマー、アクリル酸メチルおよび／またはメタクリル酸グリシジルを含むポリオレフィンなどの官能化ポリオレフィン、スチレン系ブロックコポリマーの各衝撃改質剤、および種々のアクリル系コア／シェル型の衝撃改質剤が挙げられる。そのような添加剤の残基もまた、ポリエステル組成物の一部として想定される。

[00157]補強材を、本開示で有用なポリエステル組成物に添加することができる。補強材には、限定はされないが、炭素繊維、ケイ酸塩、雲母、クレイ、タルク、二酸化チタン、ウォラストナイト、ガラス薄片、ガラスビーズおよびガラス繊維、ポリマー繊維、およびそれらの組み合わせを含むことができる。一実施形態において、補強材には、繊維状ガラスフィラメント、ガラスとタルク、ガラスと雲母、およびガラスとポリマー繊維の混合物などのガラス材が含まれる。

[00158]成型品はまた、収縮フィルムからなるか収縮フィルムを含んでもよく、またはそうでなくてもよく、本開示の範囲内に含まれる、本明細書に開示されるポリエステル組成物のいずれかから製造することができる。

[00159]一般に、本開示による収縮フィルムは、０．０１～１０重量％のポリエステル可塑剤を含んでもよい。一実施形態において、収縮フィルムは、０．１～５重量％のポリエステル可塑剤を含むことができる。一般に、収縮フィルムは、９０～９９．９９重量％のコポリエステルを含むことができる。ある実施形態において、収縮フィルムは、９５～９９．９重量％のコポリエステルを含むことができる。

[00160]一実施形態において、約１００～４００ミクロンの予備配向された厚さを有し、次にＴｇからＴｇ＋５５℃までの温度、６．５：１～３：１の比率で約２０～約８０ミクロンの厚さまで幅出機フレームで配向される場合に、本開示の収縮フィルムは、以下の特性、すなわち（１）９５℃の水に１０秒間浸漬した際に、主収縮方向または横断方向に５０％を超える（または６０％を超える）量で収縮、機械方向に１０％以下（または－１０％～１０％）で収縮、（２）約５５℃～約７０℃の収縮開始温度、（３）ＡＳＴＭ法Ｄ８８２に従って、横断方向、機械方向、あるいは両方向に、５００ｍｍ／分の延伸速度で２００％超、または２００～６００％、または２００～５００％、または２２６～４４９％、または２５０～４５５％の破断歪み率、（４）５℃の温度上昇増分ごとに４０％以下の収縮、および／または（５）ＡＳＴＭに従ってＤＳＣ走査の第１の加熱で測定された１９０℃を超える歪み誘起結晶の融点のうちの１つまたは複数を有することができる。これらの特性の任意の組み合わせ、またはこれらの特性の全てが、本開示の収縮フィルムに存在することができる。本開示の収縮フィルムは、上述の収縮フィルム特性のうちの２つ以上の組み合わせを有することができる。本開示の収縮フィルムは、上記の収縮フィルム特性のうちの３つ以上の組み合わせを有することができる。本開示の収縮フィルムは、上述の収縮フィルム特性のうちの４つ以上の組み合わせを有することができる。ある実施形態において、（１）～（２）の特性が存在する。ある実施形態において、（１）～（５）の特性が存在する。ある実施形態において、（１）～（３）などの特性が存在する。

[00161]本明細書での収縮率は、ＴｇからＴｇ＋５５℃までの温度で６．５：１～３：１の比率で、例えば７０℃～８５℃の温度で５：１の比率で幅出機フレームで配向された約２０～８０ミクロンの厚さを有する初期の生成された状態のフィルムに基づいている。一実施形態において、本開示の収縮フィルムを作製するのに用いられる配向フィルムの収縮特性は、そのフィルムが配向された温度よりも高い温度でフィルムをアニールしても変動はなかった。他の実施形態において、収縮特性を、アニールすることによって調整することができる。

[00162]本開示の配向フィルムまたは収縮フィルムを作製するのに有用なフィルムの形状は、全く制限を受けない。例えば、その形状は、平坦なフィルム、または管状に形成されたフィルムであってもよい。本開示で有用な収縮フィルムを製造するために、ポリエステルは、まず平坦なフィルムに形成され、次いで「一軸延伸」され、これは、ポリエステルフィルムが１方向に配向されることを意味する。次に、延伸されたフィルムの端部は、縫合溶剤または縫合接着剤を用いて結合され、収縮性の管を形成する。フィルムはまた、「二軸配向」してもよく、これは、ポリエステルフィルムを２つの異なる方向に配向することを意味し、例えば、フィルムは、機械方向と機械方向とは異なる方向の両方向に延伸される。典型的には２つの方向は実質的に垂直であるが、常にそうとは限らない。例えば、一実施形態において、２つの方向は、フィルムの長手方向または機械方向（「ＭＤ」）（フィルム製造機でフィルムが製造される方向）およびフィルムの横断方向（「ＴＤ」）（フィルムのＭＤに対し垂直な方向）である。二軸配向フィルムは、連続的に配向されてもよく、同時に配向されてもよく、あるいは同時の延伸および連続的な延伸の何らかの組み合わせによって配向されてもよい。

[00163]フィルムは、ロール延伸法、長間隙延伸法、幅出機延伸法、および管状延伸法などの任意の通常の方法によって配向させてもよい。これらの方法のいずれかを使用して、連続二軸延伸、同時二軸延伸、一軸延伸、またはこれらの組み合わせを実施してもよい。上述の二軸延伸により、機械方向と横断方向の延伸を同時に実施してもよい。また延伸を、まず１方向に実施し、次に他の方向に実施して、効率的に二軸延伸をもたらすこともできる。一実施形態において、フィルムの延伸は、フィルムをそれらのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも５℃～８０℃高く予備的に加熱することによって実施される。一実施形態において、フィルムを、それらのＴｇより１０℃～３０℃高い温度で予備的に加熱することができる。一実施形態において、延伸速度は、毎秒１２．７～５０．８ｃｍ（５～２０インチ）である。次にフィルムを、例えば、機械方向、横断方向、または両方向のいずれかに、元の寸法の２～６倍に配向することができる。フィルムは、単一フィルム層として配向することができ、あるいは多層フィルムとしてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などの別のポリマー材料またはポリエステルと共押出して、その後配向することができる。

[00164]一実施形態において、本開示は、本開示の収縮フィルムの実施形態のうちのいずれかの収縮フィルムを含む製作品または成形品を含む。別の実施形態において、本開示は、本開示の配向フィルムの実施形態のうちのいずれかの配向フィルムを含む製作品または成形品を含む。

[00165]ある実施形態において、本開示は、限定はされないが、容器、プラスチックボトル、ガラスボトル、梱包材、電池、高温充填容器、および／または工業用品または他の用途に適用される収縮フィルムを含む。一実施形態において、本開示は、限定されないが、容器、梱包材、プラスチックボトル、ガラスボトル、紙などの写真用基板、電池、高温充填容器、および／または工業用品または他の用途に適用される配向フィルムを含む。

[00166]本開示のある実施形態において、本開示の収縮フィルムは、ラベルまたはスリーブに形成することができる。次にラベルまたはスリーブを、容器の壁、バッテリーなどの製作品に、またはシートまたはフィルムの上に適用することができる。

[00167]本開示の配向フィルムまたは収縮フィルムは、シート、フィルム、管、ボトルなどの成形品に適用でき、様々な包装用途に一般的に使用される。例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などのポリマーから製造されたフィルムおよびシートは、プラスチック飲料容器または食品容器用の収縮性ラベルの製造に頻繁に使用される。例えば、本開示の収縮性フィルムは、成形品が、収縮フィルムの適用後に、良好な印刷適性、高い不透明性、良好な収縮力、良好な質感、および良好な剛性などの特性を示す多くの包装用途で使用することができる。

[00168]収縮特性の改善ならびに靱性の向上の組み合わせにより、限定はされないが、容器、プラスチックボトル、ガラスボトル、梱包材、電池、高温充填容器、および／または工業用品または他の用途に適用される収縮フィルムなどの新規の商業的な選択肢を提供できるはずである。

[00169]本開示の一態様において、開示されたポリエステルブレンド組成物は、熱成形された、および／または熱成形性のフィルムあるいはシートとして有用である。本開示はまた、本開示の熱成形されたフィルムおよび／またはシートを組み込んだ製作品を対象とする。一実施形態において、本開示のポリエステルブレンド組成物は、成形または成型された用品に容易に成形されるフィルムおよびシートとして有用である。一実施形態において、本開示のフィルムおよび／またはシートは、熱成形によって成型された用品または部品に加工することができる。本開示のポリエステル組成物は、様々な成形および押出の用途で使用することができる。

[00170]さらに、一実施形態において、本開示の熱成形シートで有用なポリエステル組成物およびポリエステルブレンド組成物はまた、着色剤、滑剤、粘着防止剤、離型剤、難燃剤、可塑剤、核剤、限定はされないが、ＵＶ安定剤、熱安定剤などの安定剤、充填剤、および衝撃改質剤などの一般的な添加剤を、組成物全体の０．１～２５重量％で含んでもよい。

[00171]一実施形態において、補強材が、本開示のポリエステル組成物を含む熱成形されたフィルムまたはシート中に含まれてもよい。例えば、適切な補強材には、炭素繊維、ケイ酸塩、雲母、クレイ、タルク、二酸化チタン、ウォラストナイト、ガラス薄片、ガラスビーズおよび繊維、ポリマー繊維、およびそれらの組み合わせが含まれてもよい。

[00172]一実施形態において、本開示の熱成形されたフィルムまたはシートは、多層フィルムまたはシートである。一実施形態において、多層フィルムまたはシートの少なくとも一層は、発泡体層、あるいは発泡したポリマーまたはポリエステル層である。

[00173]本開示の一態様は、熱成形を使用して成型または成形された部品および用品を製造する方法である。当業者に公知の任意の熱成形技法またはプロセスを使用して、本開示の成型または成形された用品を製造することができる。

[00174]一実施形態において、熱成形プロセスは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる“Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ（熱成形の技術）”（Ｔｈｒｏｎｅ， Ｊａｍｅｓ；Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ；１９９６；ｐｐ． １６－２９を参照）で教示されるいくつかの手法で実施することができる。いくつかの実施形態において、そのプロセスは、軟化させたシートにガス圧または空気圧を加え、次にシートをバブルのように延伸、引き出し、雄型を内側からそのバブル内に入れる雄型熱成形プロセスである。次に真空を印加して、部品をさらに引き出して、雄型の表面に順応させる。この熱成形プロセスでは、軟化させたシートにガス圧または空気圧が印加される際に、主に１回のステップで２軸延伸／配向が実行される。次に成型ステップは、真空および雄型を使用して、物理特性と外観特性の良好なバランスを取るために、冷却後に配向をシート内に固定して完了させる。他の実施形態において、そのプロセスは、真空または物理的プラグを熱軟化させたシートに適用し、シートをほぼ最終部品サイズまで延伸、引き出し、次に、内部からの正の空気圧または外部からのさらなる外側の真空引きによりシートを引き出し、外側の雌型に順応させる雌型のプロセスであり、冷却後に配向をポリマー中に固定して、シートは用品に形成される。

[00175]いくつかの実施形態において、バブルの生成は、さらにプラグ補助具を利用して形成されることがあり、これに続いて、上昇する雄型をシートで覆って、成型し、次いで、角部およびスリーブガイドなどを真空を加えて型内に引き込む。いくつかの実施形態において、型から取り外した後に、成型された部品または用品を、必要に応じて、切除し、穴開けし、角部を切り取ることができる。

[00176]他の実施形態において、熱成形は、本開示のポリエステル組成物のフィルムまたはシートが、それが変形できるのに十分な温度に加熱され、次いで加熱されたシートが、真空補助、空気圧補助、およびマッチドモールド補助のような手段によって型の輪郭に順応させるプロセスである。別の実施形態において、加熱されたフィルムまたはシートは型内に配置され、例えば、空気圧をかける、真空プラグ補助具を使用する、またはマッチドモールドを使用することで、型の輪郭に順応するように強制される。いくつかの実施形態において、熱成形により薄肉用品を製造する。

[00177]一実施形態において、熱成形プロセスは、雄型を加熱されたフィルムまたはシートに押し込むことによって、フィルムまたはシートを所望の形状に成形する。この実施形態において、熱成形は、真空装備の表面またはテーブルの間に支持された用品の雄型を有することを含む。この実施形態において、熱風送風機、熱ランプ、またはその他の放射熱源などの外部熱源からの熱が、フィルムまたはシートに向けられる。この実施形態において、フィルムまたはシートは軟化点まで加熱される。この実施形態において、次に、テーブルの下および型の周りに真空が印加され、熱軟化したフィルムまたはシートをテーブルに向かって引き寄せて、軟化したフィルムまたはシートを型表面と接触させるように配置する。この実施形態において、真空により、軟化したフィルムまたはシートを型表面の輪郭と緊密に接触させて、それに順応するように引き寄せる。これにより、フィルムまたはシートは型の形状を呈する。この実施形態において、フィルムまたはシートが冷却された後に、フィルムまたはシートは固化して、得られた用品または部品を型から取り出すことができる。

[00178]一実施形態において、熱成形プロセスは、本開示のポリエステルブレンド組成物からフィルムまたはシートを形成するステップ；フィルムまたはシートが軟化するまで加熱し、そのフィルムまたはシートを型の上に配置するステップ；予熱されたフィルムまたはシートを加熱された型表面に引き寄せるステップ；フィルムまたはシートを冷却するステップ；次に成型された用品または部品を型の窪みから取り出すステップ、あるいは、場合によっては、フィルムまたはシートを部分的に結晶化するのに十分な時間、加熱された型に対してフィルムまたはシートを接触させ続けて成形されたフィルムまたはシートを加熱固定するステップを含む。

[00179]一実施形態において、熱成形プロセスは、本開示のポリエステルブレンド組成物からフィルムまたはシートを形成するステップ；ポリエステルのＴｇ以上の温度にフィルムまたはシートを加熱するステップ；熱で軟化したフィルムまたはシートにガス圧、真空、および／または物理的圧力を加えて、フィルムまたはシートをほぼ最終部品サイズに延伸するステップ；真空または圧力によってシートを型の形状に順応させるステップ；フィルムまたはシートをポリエステルのＴｇ未満の温度に冷却するステップ；次に熱成形された用品または部品を型から取り出すステップを含む。

[00180]熱成形プロセスで使用するフィルムおよびシートは、当業者に既知の任意の従来の方法によって作製してもよい。一実施形態において、シートまたはフィルムは押出によって形成される。一実施形態において、シートまたはフィルムはカレンダー加工によって形成される。一実施形態において、熱成形プロセス中に、フィルムまたはシートはポリエステルのＴｇ以上の温度に加熱される。一実施形態において、この温度は、ポリエステルのＴｇよりも約１０℃～約６０℃高い。一実施形態において、より短い成形時間を実現するために、熱成形型の上に配置する前にフィルムまたはシートを加熱することが必要である。一実施形態において、シートをそのＴｇより高く、かつ型の窪みの上に配置中にシートが過度に弛む温度よりも低く加熱する必要がある。一実施形態において、成形されたフィルムまたはシートを型から取り出す前に、ポリエステルのＴｇ未満の温度に放冷される。一実施形態において、熱成形方法には、真空補助具、空気補助具、機械的プラグ補助具、またはマッチドモールドを含んでもよい。いくつかの実施形態において、型は、フィルムまたはシートのＴｇ以上の温度に加熱される。最適な型温度の選択は、熱成形装置の型、成型される用品の構造および肉厚、およびその他の因子に依存する。

[00181]いくつかの実施形態において、加熱されたフィルムまたはシートは、真空を発生させ引き込むことによって延伸される。
[00182]一実施形態において、ヒートセットは、明らかな配向を存在させずに、ポリエステルフィルムまたはシートの部分的な結晶化を熱的に誘発するプロセスである。一実施形態において、ヒートセットは、フィルムまたはシートと加熱された型表面との接触を、完成部品に適切な物理的特性を付与する結晶化度の水準を達成するのに十分な時間で維持して達成される。一実施形態において、結晶化度の水準は、約１０～約３０％にすべきである。

[00183]一実施形態において、熱固定された部品は、取り出しのための既知の手段によって型の窪みから取り出してもよい。例えば、一実施形態において、吹き戻し（ｂｌｏｗｂａｃｋ）を使用し、それは圧縮空気を導入して、型と成形されたフィルムまたはシートとの間に確立された真空を破ることを含む。いくつかの実施形態において、成型された用品または部品の余分な部分は、その後切り取られ、廃物は粉砕してリサイクルされる。

[00184]いくつかの実施形態において、核剤の添加により、熱成形中のより速い結晶化を与え、したがってより速い成形を与える。一実施形態において、微粒子サイズの無機材料または有機材料などの核剤が使用されてもよい。例えば、一実施形態において、適切な核剤として、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、および非混和性ポリマーまたは架橋ポリマーが挙げられる。一実施形態において、核剤は、用品の重量に基づいて、約０．０１％～約２０％で変動する量で使用される。一実施形態において、顔料、染料、可塑剤、亀裂防止剤、および安定剤などのその他の従来からの添加剤が、熱成形のために必要に応じて使用されてもよい。いくつかの実施形態において、亀裂防止剤は衝撃強度を改善し、核剤はより速い結晶化を与える。いくつかの実施形態において、結晶化は、高温安定性を達成するために必要である。

[00185]一実施形態において、発泡ポリエステルのフィルムまたはシートは、本開示のポリエステル組成物を化学的および／または物理的な発泡剤で発泡させ、発泡ポリエステルをシートまたはフィルムに押し出し、発泡ポリエステルのフィルムまたはシートを熱成形することによって製造される。発泡ポリエステルフィルムの特性を向上するための添加剤が、発泡前にポリエステルに添加されてもよい。その添加剤の例として、滑剤、粘着防止剤、可塑剤、蛍光増白剤、および紫外線抑制剤が挙げられる。一実施形態において、発泡ポリエステルフィルムは、その特性を向上するために、従来の技術を使用して片面または両面に塗工された押出成形品または積層品であってもよい。一実施形態において、塗工材料は、発泡フィルム自体ではなく、製品のラベル付けを提供する印刷面に適用されてもよい。

[00186]本開示のブレンド組成物は、形成または成形されたプラスチック部品として、または固形プラスチック用品として有用である。本開示のブレンド組成物は、熱成形された部品または用品として有用である。本開示のブレンド組成物は、透明で硬質のプラスチックが必要とされる任意の用途での使用に適している。このような部品の例として、使い捨てのナイフ、フォーク、スプーン、皿、カップ、ストロー、ならびに眼鏡フレーム、歯ブラシの柄、玩具、自動車装備品、工具の柄、カメラ部品、電子機器の部品、かみそり部品、インクペン軸、使い捨て注射器、ボトルなどが挙げられる。一実施形態において、本開示のブレンド組成物は、プラスチック、フィルム、繊維、およびシートとして有用である。一実施形態において、組成物は、ボトル、ボトル蓋、眼鏡フレーム、刃物類、使い捨て刃物類、刃物類の柄、棚、棚仕切り板、電子機器筐体、電子機器ケース、コンピュータモニター、プリンター、キーボード、管、自動車部品、自動車内装部品、自動車装備品、看板、熱成形文字（ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｅｄ ｌｅｔｔｅｒｓ）、壁板（ｓｉｄｉｎｇ）、玩具、熱伝導性プラスチック、眼科用レンズ、工具、工具の柄、および家庭用品を製造するプラスチックとして有用である。別の実施形態において、本開示のブレンド組成物は、フィルム、シート、繊維、成型品、成形品、成型部品、成形部品、医療機器、歯科用トレイ、歯科用器具、容器、食品容器、輸送用容器、梱包材、ボトル、ボトル蓋、眼鏡フレーム、刃物類、使い捨て刃物類、刃物類の柄、棚、棚仕切り板、家具部品、電子機器筐体、電子機器ケース、コンピューターモニター、プリンター、キーボード、管、歯ブラシの柄、自動車部品、自動車内装部品、自動車装備品、看板、屋外看板、天窓、多壁層フィルム、多層フィルム、断熱部品、断熱用品、断熱容器、熱成形書状、壁板、玩具、玩具部品、トレイ、食品トレイ、歯科用トレイ、熱伝導性プラスチック、眼科用レンズおよび枠組材、工具、工具の柄、および家庭用品、健康管理用品、市販の食品供給製品、箱、グラフィックアート用フィルム、プラスチックガラス積層板用プラスチックフィルム、購入ポイント表示部、天窓、排煙口、積層カード、窓割り（ｆｅｎｅｓｔｒａｔｉｏｎ）、ガラス窓（ｇｌａｚｉｎｇ）、仕切り板、天井タイル、照明、機械防護板、グラフィックアート、レンズ、押出積層シートまたはフィルム、装飾積層板、オフィス家具、フェイスシールド、医療用梱包材、表示棚の看板ホルダー、および棚の価格ホルダーとしての使用に適している。

[00187]この熱成形された、または熱成形性のブレンド組成物は、フィルム、成型品、成型部品、成形品、成形部品、およびシートを形成するのに有用である。熱成形された、または熱成形性のブレンド組成物を、フィルム、成型品、成型品、成形品、成形部品、およびシートに製造する方法は、当業界で公知の任意の方法に従ってもよい。成型品の例には、限定はされないが、医療機器梱包材、医療用梱包材、健康管理用品の梱包材、トレイ、容器、食品皿、タンブラー、収納箱、ボトル、食品加工器、ミキシングボウルなどの市販の食品供給製品、家庭用品、水ボトル、野菜室トレイ、洗濯機部品、冷蔵庫部品、掃除機部品、眼科用レンズとフレーム、および玩具が含まれる。

[00188]本開示はさらに、本明細書に記載のポリエステル組成物を含むフィルムおよび／またはシートを含む製作品に関する。実施形態において、本開示のフィルムおよび／またはシートは、意図された用途に必要とされる任意の厚さであってもよい。

[00189]本開示はさらに、本明細書に記載のフィルムおよび／またはシートに関する。ポリエステルブレンド組成物をフィルムおよび／またはシートに形成する方法には、当業界で公知の任意の方法が含まれる。本開示のフィルムおよび／またはシートの例として、限定はされないが、押し出されたフィルムおよび／またはシート、カレンダー加工されたフィルムおよび／またはシート、圧縮成形されたフィルムおよび／またはシート、および溶液キャストされたフィルムおよび／またはシートが挙げられる。本開示のフィルムおよび／またはシートを作製する方法として、限定はされないが、押出、カレンダー加工、圧縮成形、湿式ブロック加工、乾式ブロック加工、および溶液キャストが挙げられる。

[00190]本開示はさらに、本明細書に記載の成型または成形された用品に関する。ポリエステル組成物を成型または成形された用品に形成する方法には、当業界で公知の任意の方法が含まれる。本開示の成型または成形された用品の例として、限定はされないが、熱成形された用品または熱成形性用品、射出成型品、押出成型品、射出ブロー成型品、射出延伸ブロー成型品、および押出ブロー成型品が挙げられる。成型品の製造方法には、限定はされないが、熱成形、射出成型、押出、射出ブロー成型、射出延伸ブロー成型、および押出ブロー成型が含まれる。本開示のプロセスは、当業界で公知の任意の熱成形プロセスを含んでもよい。本開示のプロセスには、限定はされないが、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、射出ブロー成形、および射出延伸ブロー成形を含む、当業界で公知の任意のブロー成形プロセスを含んでもよい。

[00191]本開示は、当業界で公知の任意の射出ブロー成形製造プロセスを含む。限定はされないが、射出ブロー成形（ＩＢＭ）製造プロセスの典型的な説明として、１）往復式スクリュー押出機中で組成物を溶融するステップ、２）溶融組成物を射出成形型に注入して、一端を閉じた部分的に冷却された管（すなわち予備成形物）を形成するステップ、３）予備成形物を、予備成形物の周りに所望の最終形状を有するブロー型内に移動して、予備成形物の周りのブロー型を閉じるステップ、４）予備成形物に空気を吹き込み、予備成形物を延伸・膨張させて型を満たすステップ、５）成型品を冷却するステップ、および６）型から用品を取り出すステップを含む。

[00192]本開示は、当業界で公知の任意の射出延伸ブロー成形製造プロセスを含む。限定はされないが、射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）製造プロセスの典型的な説明として、１）往復式スクリュー押出機中で組成物を溶融するステップ、２）溶融組成物を射出型中に注入して、一端を閉じた部分的に冷却された管（すなわち予備成形物）を形成するステップ、３）予備成形物を、予備成形物の周りに所望の最終形状を有するブロー型に移動して、予備成形物の周りのブロー型を閉じるステップ、４）内部延伸ロッドを使用して予備成形物を延伸し、予備成形物に空気を吹き込み、予備成形物を延伸・膨張させて型を満たすステップ、５）成型品を冷却するステップ、および６）型から用品を取り出すステップを含む。

[00193]本開示は、当業界で公知の任意の押出ブロー成型製作プロセスを含む。限定はされないが、押出ブロー成形製造プロセスの典型的な説明として、１）押出機中で組成物を溶融するステップ、２）溶融組成物をダイを通して押し出して、溶融ポリマーの管（すなわちパリソン）を形成するステップ、３）パリソンの周りに所望の最終形状を有する型を固定するステップ、４）パリソン中に空気を吹き込んで、押出物を延伸、膨張させて型を満たすステップ、５）成型品を冷却するステップ、６）型から用品を取り出すステップ、および７）用品から余剰のプラスチック（一般にバリと称される）を取り除くステップを含む。

[00194]以下の実施例は、どのように本開示のポリエステルが製造され、評価できるかをさらに示し、これらの実施例は、純粋に例示的であることを意図し、その範囲を限定することを意図していない。特に明記されていない限り、部は重量部であり、温度は℃（摂氏）であり、または室温であり、圧力は大気圧またはそれに近い雰囲気である。

[00195]コポリエステル樹脂試料を、本明細書の他の部分に記載の手順を用いて製造した。全ての事例において、樹脂試料を押出前に乾燥する。
[00196]試験用フィルム試料を、６．４ｃｍ（２．５インチ）のＤａｖｉｓ ａｎｄ Ｓｔａｎｄａｒｄ社製の単軸スクリュー押出機を使用して、樹脂試料を２５０ミクロン（１０ミル）のフィルムに押出することによって製造した。これらの２５０ミクロン（１０ミル）のフィルムを切断し、押し出したフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）より５～１５℃高い温度で、Ｂｒｕｃｋｎｅｒ社製のＫａｒｏ ４幅出機フレームで、約５：１の延伸比で５０ミクロンの最終厚さに延伸した。

[00197]幅出機フレームによるフィルム試料を、樹脂試料を押し出し、市販の幅出機フレーム（Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の一部門であるＭａｒｓｈａｌｌ ａｎｄ Ｗｉｌｌｉａｍｓに配置された）で延伸することによって製造した。ここでフィルムをＡ－Ｂ－Ｃの３層のダイを用いて押し出し、Ｂ層を６．４ｃｍ（２．５インチ）の単軸スクリュー押出機から押し出し、Ａ層とＣ層を別々の３．１８ｃｍ（１．２５インチ）の単軸スクリュー衛星押出機から押し出す。このフィルムはおよそ２５０ミクロン（１０ミル）の厚さでキャストし、その後５：１の延伸比で５０ミクロンの厚さに延伸する。一般に、キャスト厚は２５０ミクロンであり、最終膜厚は５０ミクロンである。ライン速度は４５ｆｐｍであった。

[00198]押し出したフィルム組成物のグリコール含有率をＮＭＲによって測定した。全てのＮＭＲスペクトルは、ロック用に重水素化クロロホルムを添加したポリマーに対し、いずれもクロロホルム－トリフルオロ酢酸（７０－３０：体積／体積）を用いて、ＪＥＯＬ社製のＥｃｌｉｐｓｅ Ｐｌｕｓ ６００ ＭＨｚ核磁気共鳴分光計により記録した。本明細書での実施例に使用したブレンドポリマーの酸成分は、１００モル％のテレフタル酸であった。グリコール成分の合計モル％は１００モル％に等しく、酸成分の合計モル％は１００モル％に等しかった。

[00199]本明細書でのポリエステルの固有粘度を、０．５ｇ／ｄＬの濃度で２５℃、６０／４０（重量／重量）のフェノール／テトラクロロエタン中で求めた。値はｄＬ／ｇで報告する。

[00200]収縮を、本明細書では、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形のフィルム試料を６５℃～９５℃の間（両端を含む）の５℃刻みの温度で水中に入れて測定する。フィルムをいずれの方向にも収縮を制限せずに１０秒間水中に浸漬し、フィルム試料の収縮（または膨張）を測定する。収縮率を次の式で計算する：
収縮率（％）＝［（５０ｍｍ－収縮後の長さ）／５０ｍｍ］×１００％。

[00201]収縮を、主収縮方向に直交する方向（機械方向：ＭＤ）で測定し、また主収縮方向（横断方向：ＴＤ）でも測定した。
[00202]収縮力を、ＬａｂＴｈｉｎｋ社製のＦＳＴ－０２熱収縮試験機を用いて、本明細書の実施例について、フィルムを延伸するのに用いるのと同じ温度で、ＭＰａの単位で測定する。

[00203]引張フィルム特性を、ＡＳＴＭ法Ｄ８８２を用いて、本明細書の実施例について測定した。複数のフィルム延伸速度（３００ｍｍ／分および５００ｍｍ／分）を用いてフィルムを評価した。

[00204]ポリエステルのガラス転移温度および歪み誘起結晶の融点（それぞれＴｇおよびＴｍ）を、２０℃／分の走査速度でＴｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＴＡ ＤＳＣ ２９２０を用いて求めた。延伸した試料の第１の加熱でＴｍを測定し、第２の加熱ステップでＴｇを測定した。さらに、試料を強制空気循環オーブン中で１６５℃で３０分間結晶化し、その後ＤＳＣで分析することができる。全ての試料について、結晶融点は、２０℃／分の加熱速度でのＤＳＣ走査の第２の加熱中には、通常は存在しない。

[00205]リサイクルプロセスにおける材料の適合性は、プラスチックリサイクル業者協会（ＡＰＲ：ｔｈｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｒｅｃｙｃｌｅｒｓ）によって公開された手順に規定されている。ＰＥＴＧ樹脂の場合、ＰＥＴの凝集は本発明が取り組んできた主要な問題である。この業界標準を模倣するように、実験室プロセスを開発した。実験的な凝集試験のパラメータは以下の通りである：
・５８２ｇのＰＥＴ薄片に、１８ｇの収縮薄片フィルム（ＰＥＴ薄片に対し３％のフィルム）をその収縮状態で組み合わせる（フィルムは、８５℃の水に１０秒間浸漬することによって先に収縮させた）
・ＰＥＴ薄片＋フィルムをアルミニウム皿に入れて、３．８ｃｍ（１．５インチ）の深さとした。
・薄片の入った皿を２０８℃の強制空気循環オーブンに１．５時間入れた。
・次に薄片を１．３ｃｍ（０．５インチ）の篩いを通して慎重に注ぎ、皿に残った、あるいは篩いを通過できなかった薄片の量を秤量し、凝集率（％）を出発重量の百分率として計算した。

[00206]プラスチックリサイクル業者協会（ＡＰＲ）は、材料が現状のリサイクルプロセス（２０１９年４月１１日に改訂または制定のラベルおよび封止を備える透明なＰＥＴ用品のための重要な指示要綱；ＰＥＴ－ＣＧ－０２）に適合しているかを測定するための試験を確立している。この方法は、ＰＥＴの凝集を測定する方法（２０１８年１１月１６日に改訂のＰＥＴ薄片凝集評価；ＰＥＴ－Ｓ－０８）を参照している。この試験の詳細は以下の通りである：
・ラベル（最小重量：３重量％、８５℃で１０秒間予備収縮済み）およびボトルを、０．６４～１．３ｃｍ（１／４～１／２インチ）の薄片サイズに粉砕して、ラベル付きボトル薄片を作製する。
・ラベル付きボトル薄片を、ラベルのない対照ボトル薄片と５０：５０で混合する。
・次に１．２％以下のＰＥＴをラベル付きで持ち越させる条件で、試料を湿式分級した。
・次に薄片を、０．３％のＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００および１．０％の苛性ソーダで、８８℃で１５分間洗浄する。
・次に、全ての浮遊物質を除去した後に薄片を水で洗浄し、次いで濾過して余分な水を除去する。
・薄片を前回と同様に再度湿式分級する。
・０．９１ｋｇ（２ポンド）の洗浄済み薄片（ラベルを含む）を、洗浄済みの試料ごとにテフロンライニングした焼成皿に入れ、この薄片を３．８ｃｍ（１．５インチ）の層厚まで追加する。
・薄片が入っている皿を、２０８℃の循環オーブンに１時間半入れる。
・薄片を冷却して、０．１６９ｃｍ（０．０６２５インチ）の開口部を備える篩いに通過させる。材料が篩いを通過するのなら、この材料は凝集しておらず、すなわち大きくなり過ぎて篩いを通過できないということはない。
・この試験に続いて、薄片の品質を確認するための押出／ペレット化および成型ステップを実施した。

[00207]変調型示差走査熱量測定（ＭＤＳＣ）は、時間および温度の関数として、試料と不活性な参照試料との間の熱流の差を測定する技法である。さらに、従来のＤＳＣで使用されるものと同一の熱流束セル設計が使用される。しかし、ＭＤＳＣでは、異なる加熱プロフィール（温度方式）を試料および参照試料に適用する。具体的には、正弦波変調（振幅）を従来の線形の加熱または冷却勾配に重ね合わせ、平均試料温度が時間と共に連続的に変化するが線形には変化しないプロフィールが生成される。このより複雑な加熱プロフィールを試料に加える正味の効果は、まるで２つの試験、すなわち１つは従来の線形の（平均の）加熱速度での試験、もう１つは正弦波の（瞬間的な）加熱速度での実験が、材料に対して同時に実行されたのと同じようになることである。これら２つの同時試験の実際の速度は、操作者が選択可能な３種の変数に依存する：
・基礎となる加熱速度（３℃／分）
・変調の周期（６０秒）
・変調の温度振幅（±１℃）。

[00208]反転熱流を使用して、ガラス転移温度および溶融ピークの面積を分析した。加熱時の融解熱（Ｈｆ）を、積分された反転熱流信号として測定した。加熱時の結晶化熱（Ｈｃ）を、合計熱流信号から積分した。試料の相対結晶化度（Ｃ）を、加熱時の結晶化熱（Ｈｃ）から融解熱（Ｈｆ）を差し引いて測定した。

実施例１－１２
[00209]試験用フィルム試料を、樹脂ブレンドを用いて作製し、実験的な凝集試験で評価した。樹脂組成物の詳細およびそれらの組成物から得られたフィルム特性を、以下の実施例で説明する。

[00210]ポリマーブレンドを共通に用いて樹脂の特性を改質する。これらの検討では、収縮性フィルムを形成できる非晶質樹脂を結晶性樹脂とブレンドすることにより、予想外に高い歪み誘起結晶の融点を有する収縮性フィルムとして使用できる新規の樹脂を与え、リサイクルプロセスへの収縮性フィルムの適合性の改善に役立つことが見出された。表１に、これらの試験用ブレンドの製造に用いた３種の樹脂の組成を示す。樹脂１または樹脂３のみで製造した収縮性フィルムは、許容できる収縮性フィルム特性を有するが、リサイクルプロセスでのＰＥＴの凝集を最小化するようには設計されていない。樹脂２は、樹脂１および樹脂３のリサイクル性を向上するのに使用できる結晶化可能なコポリエステル樹脂の例である。押出機を用いて樹脂１および樹脂２、あるいは樹脂２および樹脂３で作製したブレンドにより、透明で適合性のあるフィルムを作成した。

[00211]実験室規模のプロセスを用いて、ブレンド１、２および３を、表２に示す組み合わせの樹脂１と樹脂２、および樹脂２と樹脂３を組み合わせて製造した。これらのブレンドしていない出発材料を共に用いるブレンドを、実験室規模のプロセスを用いて収縮性フィルムに変換し、これらのフィルムの特性を測定した。その結果を表３に纏める。樹脂１または樹脂３のみで製造したフィルムは、ＰＥＴのリサイクルプロセスに適合性がなく、１％を超えるＰＥＴの凝集率を示す。これらのブレンドで製造した収縮性フィルムの特性を表４および表５に示す。

[00212]本明細書に述べるように、「結晶化度」は、融解熱から結晶化熱を差し引いて計算され、この数値が８より大きい場合に、この数値は、本開示の文脈では十分に結晶性であるリサイクルが可能な組成物に対応する。

実施例１３～１６
[00213]幅出機フレームによるフィルム試料を市販の幅出機フレームで製造して、リサイクルプロセスとの適合性についてＡＰＲ試験手順を用いて評価するのに十分な材料を作成した。この市販の幅出機フレームプロセスで樹脂を乾燥し、ブレンドし、２５０ミクロン（１０ミル）のフィルムに押し出し、その後幅出機フレームで直接、延伸した。これらのブレンドの製造に用いた樹脂組成物を表６に示す。これらの収縮性フィルムの製造に使用したブレンドの組み合わせを表７に示す。これらのブレンドのフィルム特性を表８に示す。

[00214]これらのブレンドで製造したフィルムは、優れた収縮性フィルム特性および高い歪み誘起結晶の融点を有する。これらの組成物の歪み誘起結晶の融点は、全て２００℃を超えていた。典型的には、ＰＥＴの乾燥温度に耐えて自由流動性を維持するには、歪み誘起結晶の融点が２００℃を超える必要がある。これらの樹脂ブレンドの歪み誘起結晶の融点は、同一の組成物で製造したリアクターグレードの材料で可能な融点よりも遙かに高い。この高い歪み誘起結晶の融点は、より高い融点が必要とされる用途で有利になる。例えば、ＰＥＴ薄片をＡＰＲ試験温度よりも高い温度（例えば、４２０Ｆすなわち２１０℃）で乾燥させた場合に、ラベルは粘着性にならず、依然ＰＥＴと共にリサイクルが可能である。これらのフィルムのリサイクルプロセスに対する適合性について試験した（結果を表１１に示す）。これらの組成物で製造したフィルムは、それより低い乾燥温度とより高い乾燥温度を通過したので、リサイクルプロセスに適合性があると考えられる（凝集率１％未満の目標が、リサイクルプロセスに適合すると考えられる。）。

[00215]本開示を、その好ましい実施形態に特に言及して詳細に説明してきたが、本開示の趣旨および範囲内で複数の変更および修正を実施できることは理解されよう。

Claims (11)

1. ポリエステル組成物のブレンドを含む結晶化可能な組成物であって、前記ブレンドは、
   （１）５～８０％の少なくとも１種の結晶化可能なポリエステルであって、
   （ａ）
   （ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
   （ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
   を含むジカルボン酸成分、ならびに
   （ｂ）
   （ｉ）約０～約３０モル％のネオペンチルグリコール残基；
   （ｉｉ）約０～約３０モル％未満の１，４－シクロヘキサンジメタノール残基；
   （ｉｉｉ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、ジエチレングリコールの残基を含み；前記グリコール成分の残りは、
   （ｉｖ）エチレングリコールの残基、および
   （ｖ）任意選択的に、０～２０モル％、または０～１０モル％、または０～５モル％の少なくとも１種の変性用グリコールの残基
   を含むジオール成分
   を含み、
   前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、前記結晶性ポリエステル組成物の結晶化融点は２００℃を超える、結晶化可能なポリエステルと、
   （２）２０～９５％の少なくとも１種の非晶質ポリエステルであって、
   （ａ）
   （ｉ）約７０～約１００モル％のテレフタル酸残基；
   （ｉｉ）約０～約３０モル％の最大２０炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸残基
   を含むジカルボン酸成分；ならびに
   （ｂ）
   （ｉ）約０～約４０モル％の２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール（ネオペンチルグリコールまたはＮＰＧ）残基；
   （ｉｉ）約０～約１００モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基；
   （ｉｉｉ）約０．０１～約４５モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）残基；
   （ｉｖ）インサイチューで形成されたか否かに拘わらず、約０～約４０モル％のジエチレングリコール（ＤＥＧ）残基
   を含み、前記グリコール成分の残部は、
   （ｖ）エチレングリコールの残基、および
   （ｖｉ）任意選択的に、約０～約１０モル％の少なくとも１種のその他の変性用グリコールの残基
   を含む、ジオール成分
   を含み、
   前記ジカルボン酸成分の合計モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の合計モル％は１００モル％であり、前記非晶質ポリエステル組成物の結晶化融点は１７０℃未満である、非晶質ポリエステルと
   を含む組成物。
2. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が１，４－シクロヘキサンジメタノールの残基を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が、１５～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８５モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載の組成物。
4. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が２０～４０モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび６０～８０モル％の１，４－シクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載の組成物。
5. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が、一実施形態において、本発明において有用な非晶質ポリエステルが、１０～２７モル％の２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールおよび７３～９０モル％のエチレングリコールの残基を含むことができる、請求項１に記載の組成物。
6. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が、７０～１００モルの量の、テレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの混合物の二酸残基を含む、請求項５に記載の組成物。
7. 前記非晶質ポリエステルのグリコール成分が、７０～１００モルの量の、テレフタル酸、イソフタル酸またはそれらのエステルまたはそれらの混合物の二酸残基を含む、請求項１に記載の組成物。
8. 請求項１から７に記載の組成物のうちのいずれかを含む結晶化可能なフィルム。
9. 請求項８に記載のフィルムを含む延伸されたフィルム。
10. 請求項８に記載のフィルムを含む収縮フィルム。
11. 請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を含む、熱成形されたフィルムまたはシート。
    

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