JP2023500083A - 電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサ - Google Patents

電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサ Download PDF

Info

Publication number
JP2023500083A
JP2023500083A JP2022524943A JP2022524943A JP2023500083A JP 2023500083 A JP2023500083 A JP 2023500083A JP 2022524943 A JP2022524943 A JP 2022524943A JP 2022524943 A JP2022524943 A JP 2022524943A JP 2023500083 A JP2023500083 A JP 2023500083A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
sensor unit
stress
magnetoresistive
free layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022524943A
Other languages
English (en)
Inventor
ゲーザ ディーク、ジェイムズ
チョウ、チーミン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MultiDimension Technology Co Ltd
Original Assignee
MultiDimension Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MultiDimension Technology Co Ltd filed Critical MultiDimension Technology Co Ltd
Publication of JP2023500083A publication Critical patent/JP2023500083A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/72Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating magnetic variables
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01RMEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/12Measuring magnetic properties of articles or specimens of solids or fluids
    • G01R33/18Measuring magnetostrictive properties
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01LMEASURING FORCE, STRESS, TORQUE, WORK, MECHANICAL POWER, MECHANICAL EFFICIENCY, OR FLUID PRESSURE
    • G01L1/00Measuring force or stress, in general
    • G01L1/12Measuring force or stress, in general by measuring variations in the magnetic properties of materials resulting from the application of stress
    • G01L1/125Measuring force or stress, in general by measuring variations in the magnetic properties of materials resulting from the application of stress by using magnetostrictive means
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01LMEASURING FORCE, STRESS, TORQUE, WORK, MECHANICAL POWER, MECHANICAL EFFICIENCY, OR FLUID PRESSURE
    • G01L1/00Measuring force or stress, in general
    • G01L1/20Measuring force or stress, in general by measuring variations in ohmic resistance of solid materials or of electrically-conductive fluids; by making use of electrokinetic cells, i.e. liquid-containing cells wherein an electrical potential is produced or varied upon the application of stress
    • G01L1/22Measuring force or stress, in general by measuring variations in ohmic resistance of solid materials or of electrically-conductive fluids; by making use of electrokinetic cells, i.e. liquid-containing cells wherein an electrical potential is produced or varied upon the application of stress using resistance strain gauges
    • G01L1/2206Special supports with preselected places to mount the resistance strain gauges; Mounting of supports
    • G01L1/2231Special supports with preselected places to mount the resistance strain gauges; Mounting of supports the supports being disc- or ring-shaped, adapted for measuring a force along a single direction
    • G01L1/2237Special supports with preselected places to mount the resistance strain gauges; Mounting of supports the supports being disc- or ring-shaped, adapted for measuring a force along a single direction the direction being perpendicular to the central axis
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/005H2
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01RMEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/02Measuring direction or magnitude of magnetic fields or magnetic flux
    • G01R33/06Measuring direction or magnitude of magnetic fields or magnetic flux using galvano-magnetic devices
    • G01R33/09Magnetoresistive devices
    • G01R33/091Constructional adaptation of the sensor to specific applications
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01RMEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/02Measuring direction or magnitude of magnetic fields or magnetic flux
    • G01R33/06Measuring direction or magnitude of magnetic fields or magnetic flux using galvano-magnetic devices
    • G01R33/09Magnetoresistive devices
    • G01R33/098Magnetoresistive devices comprising tunnel junctions, e.g. tunnel magnetoresistance sensors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Hall/Mr Elements (AREA)
  • Measuring Magnetic Variables (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Magnetic Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

【課題】電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサを提供する。【解決手段】水素ガス・センサは、変形可能な基板(1)と、変形可能な基板(1)上に位置する磁気抵抗ブリッジ応力センサ(2)と、磁気抵抗ブリッジ応力センサ(2)を覆う電気的隔絶層(3)と、電気的隔絶層(3)上に位置する磁気シールド層と、変形可能な基板(1)の上方に位置する水素感知層(5)とを備える。水素感知層(5)は、電気的隔絶層(3)を覆う基板(1)の変形に直角な平面内に位置する。水素感知層(5)は、水素ガスを吸収または放出して膨張変形または収縮変形を生じさせ、変形可能な基板(1)の応力変化を引き起こすために使用される。磁気抵抗ブリッジ応力センサ(2)は、変形可能な基板(1)の応力変化を利用して水素ガス濃度を測定するために使用される。それにより、性能が改善された水素ガス・センサになる。【選択図】図1

Description

本開示の実施形態は、ガス・センサ技術に関し、より詳細には、電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサに関する。
有害な排出のない再生可能な新しいエネルギーとして、水素ガスが、化石燃料エネルギーの代替として使用され得る。水素ガスは、近年世界中でますます注目を集めており、急速に発展している。現在、米国、欧州連合、および日本などの世界の主要経済大国は、将来の自動車および家財用の新しいエネルギーおよび新しい燃料として水素ガスを促進する努力を惜しんでいない。トヨタおよび他の企業は、水素燃料自動車を設計および生産し始めている。
水素ガスは、人間の感覚器官によって知覚することができないが、水素ガスは、空気の約4%の可燃性の閾値で、非常に燃えやすく、爆発を起こしやすい。水素ガス駆動機器の安全性を確実にするために、信頼でき、非常に感度のよい水素ガス・センサが必要とされる。
たくさんの種類の従来の水素ガス・センサが存在するが、それらの多くは、光学測定法を利用して複雑であること、貧弱な水素ガス濃度測定レンジ、感度の低さ、遅い応答時間等などの欠点を有する。加えて、多くの既存のセンサが働く間、感知ユニットには電流および電圧があり、空気中の水素ガスの濃度が爆発限界に到達すると、ガスが点火可能になり、これによって爆発という結果になる。
本開示の実施形態は、水素ガス・センサの性能を改善するために電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサを提供する。
本開示の実施形態は、電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサであって、変形可能な基板と、
変形可能な基板上に位置する磁気抵抗ブリッジ応力センサ、磁気抵抗ブリッジ応力センサを覆う電気的隔絶層、および電気的隔絶層上に位置する磁気シールド層と、
変形可能な基板の上方に位置する水素感知層と、を含み、水素感知層は、電気的隔絶層を覆う基板の変形に直角な平面内に位置し、水素感知層は、水素ガスを吸収または放出して膨張変形または収縮変形を生じさせ、それによって変形可能な基板の応力変化を引き起こすために使用され、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、変形可能な基板の応力変化を利用して水素ガス濃度を測定するために使用される、水素ガス・センサを提供する。
本開示の実施形態では、電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサが提供される。水素ガス・センサは、変形可能な基板、変形可能な基板上に位置するトンネル磁気抵抗(TMR)ブリッジ応力センサ、TMRブリッジ応力センサ上に位置する磁気シールド層、および水素感知層を備え、水素感知層は、水素ガスを吸収または放出して膨張または収縮を生じさせ、それによって変形可能な基板の応力変化を引き起こすために使用され、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、応力信号を収集し、それを電気信号に変換するように構成され、それによって応力と水素ガス濃度との間の関係に従って水素ガス濃度の測定を実現する。各実施形態では、変形可能な基板は、水素感知層の変化に従ってリアル・タイムで対応する変化を感度よくもたらすことができ、これにより水素ガス・センサの感度および応答速度を改善し、さらに、この測定方法はシンプルである。加えて、水素ガス環境と磁気抵抗ブリッジ応力センサとの間の電気的隔絶が、電気的隔絶層の存在下で実現することができ、それによって安全性が保証され、水素ガス・センサは、高い水素ガス濃度を有する環境中で使用することもでき、したがって、測定レンジを拡大する。それにより、性能が改善された水素ガス・センサになる。
本開示の実施形態および先行技術における技術的解決策をより明確に示すために、実施形態および先行技術の説明に必要とされる図面が、以下により簡単に説明されており、図面は単に本開示のいくつかの実施形態であり、創作的な労力なしでこれらの図面に従って他の図面を得ることもできることが当業者に明らかである。
本開示の実施形態によって提供される水素ガス・センサの概略図である。 本開示の実施形態によって提供される水素感知層および片持ち梁の構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供される水素感知層および片持ち梁の構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供される水素感知層および膜アセンブリの構造および応力分布図である。 本開示の実施形態で説明されるような磁気抵抗センサ・ユニットのスタック構造の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 異なる初期磁気モーメントにおける引張応力および圧縮応力の作用下の磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角の図である。 引張応力および圧縮応力の作用下の自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供されるプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 引張応力および圧縮応力の作用下の自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図である。 本開示の実施形態によって提供される基準磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供される基準磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 本開示の実施形態によって提供される基準磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の概略図である。 基準引張応力および圧縮応力の作用下の自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図である。 磁気抵抗ブリッジ応力センサのブリッジ構造の概略図である。
本開示の実施形態の目的、技術的解決策、および利点をより明確にするために、本開示の実施形態における技術的解決策は、本開示の実施形態における図面を参照して以下により明確かつ完全に説明される。説明される実施形態は、一部であり、本開示の実施形態の全てではないことが明らかである。本開示の実施形態に基づいて、創作的な労力なしで当業者によって得られる全ての他の実施形態は、本開示の保護範囲内に入るものとする。
図1を参照すると、電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサが、本開示の一実施形態によって与えられる。本実施形態によって与えられる水素ガス・センサは、変形可能な基板1と、変形可能な基板1上に位置する磁気抵抗ブリッジ応力センサ2と、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2を覆う電気的隔絶層3と、電気的隔絶層3上に位置する磁気シールド層4と、変形可能な基板1の上方に位置する水素感知層5とを含む。水素感知層5は、電気的隔絶層3を覆う基板1の変形に直角な平面内に位置する。水素感知層5は、水素ガスを吸収または放出して膨張変形または収縮変形を生じさせ、変形可能な基板1の応力変化を引き起こすために使用される。磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、変形可能な基板1の応力変化を利用して水素ガス濃度を測定するために使用される。
本実施形態によれば、変形可能な基板1は、適宜、任意の種類の変形可能なフィルム層または基板であってもよく、変形可能な基板1は、元の状態において平坦な状態にあり、変形可能な基板1は、変形させられ、変形した状態で応力変化をもたらす。適宜、変形可能な基板1は片持ち梁であり、または変形可能な基板は膜アセンブリであり、膜アセンブリは、フレームに取り囲まれたフレームおよび膜を含み、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、膜上に配設される。
本実施形態によれば、変形可能な基板1は、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2を備え、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、磁気抵抗センサ・ユニットを含み、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、電気的隔絶層3、および電気的隔絶層3上に位置する磁気シールド層4で覆われる。電気的隔絶層3は、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2の電源環境と外部環境との間の電気的絶縁隔絶、特に、水素ガス環境の場合には水素ガス環境と電源環境との間の隔絶を実現するように構成され、これによって水素ガスの爆発を防ぎ、製品試験の安全性を改善する。磁気シールド層4は、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2に対する外部環境の磁場の影響を防ぐように磁気抵抗ブリッジ応力センサ2から外部環境の磁場を隔絶することができ、それによって磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、変形可能な基板1の変形信号を主に収集し、それに応じて、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2の試験の正確さが改善される。適宜、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、トンネル磁気抵抗ブリッジ応力センサであり、電気的隔絶層は、適宜、電気的隔絶を実現することができる任意の種類のフィルム層であり、磁気シールド層は、適宜、電磁シールドを実現することができる任意の種類のフィルム層である。
本実施形態によれば、水素感知層5は、変形可能な基板1の上方に配設され、適宜、図1に示されるように、水素感知層5は、磁気シールド層4に取り付けられ、他の実施形態では、水素感知層は、変形可能な基板に適宜直接取り付けることもできる。水素感知層5は、電気的隔絶層3を覆う基板1の変形に直角な平面内に位置し、次いで、水素感知層によって覆われたエリア内の変形可能な基板1の変形は、水素ガスを吸収または放出する水素感知層5の変形によって引き起こされることが可能であり、それによって水素感知層によって覆われたエリア内に位置する磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、変形可能な基板1の応力変化に従って水素ガス濃度測定を実行することができる。水素感知層5は、水素ガスを吸収するときに膨張変形を受け、水素ガスを放出するときに収縮変形を受ける。適宜、水素感知層は、非Pd系水素貯蔵金属または合金で作製され、したがって水素ガスと反応して水素化物を形成することができ、これにより、格子定数、体積、および長さの増加という結果になる。膜構造が基板と一緒に水素感知層によって形成されるとき、引張応力は、水素感知層と接触している基板面に形成され得、圧縮応力は、水素感知層に接触していない基板面に形成され得る。適宜、水素感知層は、AB、AB、AB、AB、およびAB型金属間化合物のうちの少なくとも1つを含み、ただし、Aは、強金属水素化物形成元素を表し、Bは、遷移金属元素を表す。適宜、Aは、希土類金属Ca、Mg、Zr、またはTiを含み、Bは、Ni、Co、Fe、Mn、またはCrを含む。
図1に示されたように、適宜、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、変形可能な基板1の上面に位置することができる。他の実施形態では、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、適宜、変形可能な基板の下面に位置してもよく、または他の実施形態では、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、適宜、変形可能な基板の上面と下面の両方に同時に分布することもできる。磁気抵抗ブリッジ応力センサが、変形可能な基板の一方の側における面上に配設される場合でも、または両側における面上に配設される場合でも、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、順にスタックされている電気的隔絶層および磁気シールド層を備えることが理解できる。
適宜、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、電気伝達ポート・アセンブリ7を備え、電気伝達ポート・アセンブリ7は、変形可能な基板1と直接接続され、封止材8によって変形可能な基板7上で封止され、変形可能な基板7は、基板6を含み、電気伝達ポート・アセンブリ7は、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2の電源ポート、接地ポート、および出力ポートなどの様々なポートを含み、電気伝達ポート・アセンブリ7は、基板6の上方に位置し、封止材8によって封止される。応力と水素ガス濃度との間の対応する関係は、以下の公式によって推定および説明される。
水素ガス雰囲気中において、水素感知層5は、水素ガスを吸収し、金属水素化物になり、その体積および長さは、膨張しまたは長くなり、非水素ガス雰囲気において、水素感知層5内の水素化物は、水素ガスを解放し、したがって金属および合金に還元され、それによって水素感知層5の体積および長さは、元の状態に戻る。水素ガスを吸収または放出する水素感知層5の特性は、材料の熱膨張、冷間収縮に類似する。水素膨張係数γが、水素感知層5のために定められ得る。水素膨張係数γと水素感知層5との間の関係は、熱膨張係数と材料との間の関係に類似する。水素膨張係数γは、水素ガスを吸収または放出する水素感知層5の特性を表し、水素膨張係数γの式(1)は、以下の通りである。
Figure 2023500083000002
ただし、Lは水素感知層の元の長さであり、cは水素ガス濃度である。明らかに、水素膨張係数γは、水素ガス濃度cの関数であり、水素ガス濃度cに比例する。
図2および図3は、水素感知層の変形、および変形可能な基板の応力分布を示す概略図である。適宜、変形可能な基板1は、片持ち梁であり、片持ち梁1は、固定部1aと、固定部1aの一方の側に配設された自由部1bとを含み、自由部1bの延在方向は、X軸方向であり、磁気抵抗ブリッジ応力センサ2は、片持ち梁1の自由部1bに配設される。二重層構造は、水素感知層5および片持ち梁1によって形成され、ここで二重層は、水素感知層5および片持ち梁1が二重層構造を直接または間接的に形成することを意味する。水素感知層5の変形は、片持ち梁1によって制約を受ける。
図2に示されるように、水素感知層5は、片持ち梁1の上面に位置し、水素ガスを吸収することによって膨張および変形し、結果として片持ち梁1の自由部1bの変形、および片持ち梁1の断面11に対する内部応力の変化になる。片持ち梁1の自由部1bは下向きに曲がり、片持ち梁1の上面はストレッチ応力(引張応力とも呼ばれる)12を生じ、片持ち梁1の下面は圧縮応力13を生じ、片持ち梁1内の平面10は断面11内のゼロ歪み平面に対応する。
図3に示されるように、水素感知層5は、片持ち梁1の下面に位置し、水素ガスを吸収することによって膨張および変形し、結果として片持ち梁1の自由部1bの変形、および片持ち梁1の断面11’に対する内部応力の変化になる。片持ち梁1の自由部1bは上向きに曲がり、片持ち梁1の上面は圧縮応力12’を生じ、片持ち梁1の下面は引張応力13’を生じ、片持ち梁1内の平面10’は断面11’内のゼロ歪み平面に対応する。
応力はσであり、引張応力σは0よりも大きく、圧縮応力σは0未満である。引張応力は、変形可能な基板の表面に対する水素感知層によるストレッチ応力、または水素感知層に対する変形可能な基板の表面によるストレッチ応力として特徴付けることができ、圧縮応力は、変形可能な基板の表面に対する水素感知層による圧縮応力、または水素感知層に対する変形可能な基板の表面による圧縮応力として特徴付けることができる。水素感知層5の変形は片持ち梁1によって制約を受けるので、水素感知層5内の片持ち梁1によって生じる応力σは、以下の公式によって表すことができる。
Figure 2023500083000003
ただし、Esは片持ち梁のヤング率であり、dsは片持ち梁の厚さであり、Cは片持ち梁の曲げ半径であり、Vsは片持ち梁のポアソン比であり、σは水素感知層の内部応力であり、dは水素感知層の厚さである。
他方で、水素感知層5における応力σは、水素膨張係数γに関して以下のように表すこともできる。
Figure 2023500083000004
ただし、Eは水素感知層のヤング率であり、Vは水素感知層のポアソン比である。
したがって、応力σは、水素ガス濃度cに比例し、水素ガス濃度は、それによって測定された応力σに基づいて磁気抵抗ブリッジ応力センサによって得ることができる。
図4は、水素感知層の変形および変形可能な基板の応力分布を示す概略図である。適宜、変形可能な基板1は、膜アセンブリであり、膜アセンブリは、フレーム61(3)、およびフレーム61(3)に取り囲まれた膜62(3)を含み、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、膜62(3)上に配設される。適宜、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、膜62(3)の上面もしくは下面に位置し、または膜62(3)の上面と下面に同時に位置する。磁気抵抗ブリッジ応力センサは、複数の磁気抵抗センサ・ユニット64(1)を含む。膜62(3)に対するフィルム層の残留応力の作用下で、複数のフィルム層でコーティングされた膜62(3)はたわむ。この変形はとても小さいが、たわみの曲率半径は、レーザ干渉計またはプロフィロメータによって測定することができる。膜62(3)に対するたわみの程度は、マルチ・フィルム層の残留応力の大きさを反映し、具体的には、マルチ・フィルム層は、膜に対して形成されたフィルム層の集合を指す。同様に、応力の公式は、以下の通りである。
Figure 2023500083000005
ただし、tおよびtは、それぞれフィルム層および膜の厚さに対応し、rは、曲率半径であり、Eおよびvは、それぞれ膜の弾性率およびポアソン比である。
同様に、膜上の水素感知層における応力は、水素膨張係数γにやはり比例し、これは、以下の公式によって表すことができる。
Figure 2023500083000006
ただし、Eは水素感知層のヤング率であり、Vは水素感知層のポアソン比である。
したがって、応力σは、水素ガス濃度cに比例し、水素ガス濃度は、それによって測定された応力σに基づいて磁気抵抗ブリッジ応力センサによって得ることができる。
上述したように、片持ち梁と膜アセンブリの両方について、基板は、水素感知層でコーティングされる。水素ガスを吸収した後、水素感知層は、体積および長さの拡張または収縮変形を受ける。このようにして、水素感知層の応力変化は、基板によって制約を受け、これにより基板の応力およびたわみの変化を引き起こし、したがって片持ち梁の膜および表面に対して生じる応力の方向および大きさは、類似した関係を有する。片持ち梁の基板は梁本体であり、膜アセンブリの基板は膜であることが理解できる。上記の図面に示されるように、片持ち梁と膜アセンブリとの違いは、片持ち梁は固定端を有する一方、膜は全ての辺で固定されることである。
本開示の実施形態では、電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサが提供される。水素ガス・センサは、変形可能な基板と、変形可能な基板上に位置するトンネル磁気抵抗(TMR)ブリッジ応力センサと、TMRブリッジ応力センサ上に位置する磁気シールド層と、水素感知層と、を含み、水素感知層は、水素ガスを吸収または放出して膨張または収縮を生じさせ、それによって変形可能な基板の応力変化を引き起こすために使用され、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、応力信号を収集し、それを電気信号に変換するように構成され、それによって応力と水素ガス濃度との間の関係に従って水素ガス濃度の測定を実現する。本実施形態では、変形可能な基板は、水素感知層の変化に従ってリアル・タイムで対応する変化を感度よくもたらすことができ、これにより水素ガス・センサの感度および応答速度を改善し、さらに、この測定方法はシンプルである。加えて、水素ガス環境と磁気抵抗ブリッジ応力センサとの間の電気的隔絶が、電気的隔絶層の存在下で実現することができ、それによって安全性が保証され、水素ガス・センサは、高い水素ガス濃度を有する環境中で使用することもでき、したがって、測定レンジを拡大する。それにより、性能が改善された水素ガス・センサになる。
一例示的実施形態では、上記の技術的解決策に基づいて、適宜、図5に示されるように、変形可能な基板の長さ方向はX軸方向であり、変形可能な基板の幅方向はY軸方向であり、磁気抵抗ブリッジ応力センサは複数の磁気抵抗センサ・ユニットを含み、その各々は平面X-Yに平行なマルチ・フィルム層スタック構造2’を含み、マルチ・フィルム層2’は順にスタックされているピン止め層2e、基準層2d、バリア層2c、自由層2b、およびバイアス層2aを少なくとも含む。
図1を参照すると、片持ち梁の側面図、および固定部の正面図が示されており、X軸方向は、片持ち梁の長さ方向に平行であり、Y軸方向は、片持ち梁の幅方向、すなわち、固定部の幅方向に平行であり、平面X-Yは、X軸方向およびY軸方向によって形成された平面である。具体的には、磁気抵抗ブリッジ応力センサが配設された、変形可能な基板の表面が長いストリップであるとき、例えば、変形可能な基板は、片持ち梁であり、長いストリップの長い側の方向は、変形可能な基板の長さ方向、すなわち、X軸方向であり、長いストリップの短い側の方向は、変形可能な基板の幅方向、すなわち、Y軸方向である。磁気抵抗ブリッジ応力センサが配設されている、変形可能な基板の表面が正方形であるとき、例えば、変形可能な基板は膜アセンブリであり、膜は正方形であり、正方形の隣接した2つの辺は、変形可能な基板の長さ方向および幅方向、すなわち、X軸方向およびY軸方向である。代替として、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、変形可能な基板の表面上に配設され、磁気抵抗ブリッジ応力センサにおける磁気抵抗センサ・ユニットの配列方向は、変形可能な基板の長手方向、すなわち、X軸方向であり、磁気抵抗ブリッジ応力センサにおける磁気抵抗センサ・ユニットの延在方向は、変形可能な基板の幅方向、すなわち、Y軸方向である。
図5は、磁気抵抗ブリッジ応力センサのマルチ・フィルム層スタック構造を示す。基準層2dの磁化方向は、ピン止め層2eに依存し、自由層2bのバイアス方向は、バイアス層2aに依存する。適宜、自由層2bが、高い正の磁歪係数(λs=30ppm)を有するCoFeB、CoFe、またはNiFeなどの磁歪材料で作製される。TMR応力センサの原理は、応力の作用下で自由層2bの磁気歪み効果を使用して自由層2bの磁気モーメントを回転させ、それによって自由層2bと基準層2eとの間の角度αを変化させることである。磁気抵抗センサ・ユニット同士の抵抗間の関係、および自由層2bと基準層2eとの間の角度αは、
Figure 2023500083000007
である。
APおよびR、Rは、φがそれぞれ0°、90°、および180°に等しいときの抵抗値を表す。
自由層における応力によってもたらされるたわみは、外部磁場Hσに等価であり、
Figure 2023500083000008
である。
ただし、λsは磁歪係数であり、Mは飽和磁化であり、引張応力σが0よりも大きいとき、Hσは、引張応力σの方向に位置し、圧縮応力σが0よりも小さいとき、Hσは、圧縮応力σに直角な方向に位置する。
一例示的実施形態では、上記の技術的解決策に基づいて、適宜、変形可能な基板は、Z軸方向に沿って配置された第1の面および第2の面を有し、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、プッシュ・プル・ブリッジ構造を有し、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットを含み、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットは、第1の面に配設され、プル磁気抵抗センサ・ユニットは、第2の面に配設され、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで反対方向の応力に耐える。適宜、変形可能な基板は、片持ち梁または膜アセンブリであり、その第1の面および第2の面は、両方とも平面X-Yに平行であり、そのZ軸方向は、平面X-Yに直角であり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の2つの反対面にそれぞれ位置し、例えば、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の上面に位置し、プル磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の下面に位置し、またはプッシュ磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の下面に位置し、プル磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の上面に位置する。代替として、2つの適宜のタイプの変形可能な基板を利用するときの水素ガス・センサの構造および作動原理が、以下詳細に説明される。
図6は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布図を示す。水素感知層5は、片持ち梁1の上面に位置し、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21は、それぞれ、片持ち梁1の上方および下方に位置し、対応する電気的隔絶層3(1)は、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20の表面を覆い、電気的隔絶層3(2)は、プル磁気抵抗センサ・ユニット21の表面を覆い、磁気シールド層4(1)および磁気シールド層4(2)は、それぞれ、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21の表面上に位置する。
水素感知層5の厚さdfが、片持ち梁1の厚さdsよりもずっと少ないと仮定すると、ゼロ応力の平面10は、片持ち梁1の中間位置ds/2に位置し、したがって、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21は、同じ大きさで反対方向の応力に耐える。適宜、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20は、引張応力12を受け、引張応力σ1は、0よりも大きく、プル磁気抵抗センサ・ユニット21は、圧縮応力13を受け、圧縮応力σ2は、0よりも小さく、引張応力12および圧縮応力13は、方向が反対であるが、同じ大きさを有し、すなわち、σ1は-σ2に等しい。
他の実施形態では、適宜、水素感知層は、片持ち梁の下面に位置してもよく、または水素感知層は、プル磁気抵抗センサ・ユニットの上部を覆ってもよい。
図7は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびにその構造および膜に関する応力分布図を示す。膜アセンブリは、周辺フレーム(図示せず)、および周辺フレームによって画定された膜1(21)を含む。水素ガス・センサは、膜1(21)上に位置するプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(21)および電気的隔絶層3(21)、膜1(21)の下に位置するプル磁気抵抗センサ・ユニット21(21)および電気的隔絶層31(21)、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(21)の上方に位置する磁気シールド層4(21)、プル磁気抵抗センサ・ユニット21(21)の上方に位置する磁気シールド層41(21)、ならびに磁気シールド層4(21)上に位置する水素感知層5(21)も含み、この点で、水素感知層5(21)は、水素ガスを吸収した後、体積が膨張しまたは長くなり、膜は、それに応じて上向きに曲がる。
水素感知層の厚さが、膜の厚さよりもずっと少ないと仮定すると、ゼロ応力の平面は、膜の中間に位置し、したがって、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで反対方向の応力に耐え、すなわち、σ1は-σ2に等しい。
図8は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびにその構造および膜に関する応力分布図を示す。膜アセンブリは、周辺フレーム(図示せず)、および周辺フレームによって画定された膜1(23)を含む。水素ガス・センサは、膜1(23)上に位置するプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(23)および電気的隔絶層3(23)、膜1(23)の下に位置するプル磁気抵抗センサ・ユニット21(23)および電気的隔絶層31(23)、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(23)の上方に位置する磁気シールド層4(23)、プル磁気抵抗センサ・ユニット21(23)の上方に位置する磁気シールド層41(23)、ならびに磁気シールド層41(23)上に位置する水素感知層5(23)も含み、この点で、水素感知層5(23)は、水素ガスを吸収した後、体積が膨張しまたは長くなり、膜は、それに応じて下向きに曲がる。水素感知層の厚さが、膜の厚さよりもずっと少ないと仮定すると、ゼロ応力の平面は、膜の中間に位置し、したがって、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで反対方向の応力に耐え、すなわち、σ1は-σ2に等しい。
適宜、各プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度はαであり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントがピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度は、90-αもしくは270-αであり、またはプッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントが、異なる方向におよび同じ角度だけ回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度は、90+αもしくは270+αであり、αの値の範囲は、0°から360°までであり、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない。本開示の実施形態に含まれる角度の記号および数値は全て(記号°によって示される)度の単位であることに留意されたい。
図9A~図9Pは、異なる初期磁気モーメント角における引張応力および圧縮応力の作用下の磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメント回転角の図である。具体的には、自由層の初期磁気モーメント角は、自由層の初期磁気モーメントがY軸(具体的には、+Y軸)から逸れる角度を指し、自由層の磁気モーメントは、応力を受けた後に回転させられる。ここで、変形可能な基板の長手方向は、X軸方向として定義され、変形可能な基板の幅方向は、Y軸方向として定義され、応力σの軸方向は、X軸方向である。
図9Aを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Bを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Cを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度90-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Dを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度90-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Eを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度90+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Fを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度90+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Gを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度180-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Hを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度180-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Iを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度180+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Jを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度180+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Kを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度270-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Lを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度270-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Mを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度270+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。図9Nを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度270+αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Oを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度360-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも大きい引張応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβである。図9Pを参照すると、自由層の初期磁気モーメントが角度360-αでY軸から逸れ、自由層が0よりも小さい圧縮応力σに耐えるとき、自由層の磁気モーメントの回転角はβ1である。上述したように、引張応力および圧縮応力が自由層に加えられた後、自由層の磁気モーメントが回転させられ、それらの回転角の値はそれぞれβおよびβ1であることが理解できる。それらの回転角の計算過程は、以下の通りである。
一座標系において、0よりも大きい引張応力σは、X軸方向に沿った等価磁場Hσに等価であり、0よりも小さい圧縮応力σは、Y軸方向に沿った別の等価磁場Hσに等価である。自由層の磁気モーメントMfおよびY軸が、異なる初期たわみ角度を有するとき、異方性磁場Hkが存在し、自由層の磁気モーメントは、反磁場および他のバイアス磁場の影響を考慮に入れないとき、ある角度で回転させられた後に異方性磁場Hefを有し、ただし、Hefは、磁場HkおよびHσのベクトル和であり、Hefは、自由層の磁気モーメントの最終的な磁気モーメントの向きである。一例として、図9Aに示されるように、自由層の磁気モーメントの回転角β、および自由層の初期磁気モーメントのたわみ角度αをとると、計算は、
X:Hσ+H*sinα=Hef*sin(α+β)
Y:H*cosα=Hef*cos(α+β) (6)
Figure 2023500083000009
となる。
一例として、図9Bに示されるように、自由層の磁気モーメントの回転角β1、および自由層の初期磁気モーメントのたわみ角度αをとると、計算は、
X:H*sinα=Hef*sin(α-β
Y:Hσ+H*cosα=Hef*cos(α-β) (8)
Figure 2023500083000010
となる。
各磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントとピン止め層の磁気モーメントとの間に含まれる角度Φが始めに90°であり、自由層の磁気モーメントの回転角は、±βまたは±β1であるので、したがって、Φ=90°±β、Φ=90°±β、そして、明らかに、β1は、概してβに等しくない。
図9A~図9Pを参照すると、ピン止め層の磁気モーメントMrと自由層の磁気モーメントMfとの間の相対関係は、以下の通りであり、すなわち、自由層の磁気モーメントMfは、ピン止め層の磁気モーメントMrを得るように90°だけ反時計回りに回転させられ、それにより、ピン止め層の自由層の磁気モーメントを反時計回りに回転させることによって得られる磁気モーメントは、CCW(反時計回り)として定義され、反対に、自由層の磁気モーメントMfは、ピン止め層の磁気モーメントMrを得るように90°だけ時計回りに回転させられ、それにより、ピン止め層の自由層の磁気モーメントを時計回りに回転させることによって得られる磁気モーメントは、CW(時計回り)として定義される。
表1は、自由層の磁気モーメントが異なる初期たわみ角度にあるときの引張応力および圧縮応力下の自由層の回転磁気モーメントを挙げており、ただし、+は、自由層とピン止め層との間に含まれる角度の増加を表し、-は、自由層とピン止め層との間に含まれる角度の減少を表す。同じ初期たわみ角度を有する自由層の回転角振幅は、引張応力σが0よりも大きく、圧縮応力σが0よりも小さいという条件下で異なり、これらはそれぞれ、β1およびβ、またはβおよびβ1であることが表1から理解することができる。加えて、同じ初期たわみ角度を有する自由層の回転方向も異なり、これらはそれぞれ、+および-、または-および+である。表1は、以下の通りである。
Figure 2023500083000011
図10A~図10Dは、引張応力および圧縮応力の作用下の自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図であり、ただし、βは濃い円を示し、+βは濃い円内に存在する+を示し、-βは濃い円内に存在する-を示し、β1は中空の円を示し、+β1は中空の円内に存在する+を示し、-β1は中空の円内に存在する-を示す。xxx noは角度位置が無効であることを意味し、内側の円は引張応力(σ>0)を表し、外側の円は圧縮応力(σ<0)を表し、矢印は片持ち梁に関する自由層の磁気モーメントMfの初期磁気モーメント角の向きを表す。
図10Aは、図9A~図9Pに表された内側リングTMR/外側リングTMR=CCWσ>0/CCWσ<0を示し、図10Bは、図9A~図9Pに表された内側リングTMR/外側リングTMR=CWσ>0/CWσ<0を示し、図10Cは、図9A~図9Pに表された内側リングTMR/外側リングTMR=CCWσ>0/CWσ<0を示し、図10Dは、図9A~図9Pに表された内側リングTMR/外側リングTMR=CWσ>0/CCWσ<0を示す。
図6に示された水素ガス・センサの構造によれば、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、0よりも大きい引張応力σおよび0よりも小さい圧縮応力σの作用下で同じ大きさで反対方向の応力に耐え、次いで、各プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよび各プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層とピン止め層との間に含まれる角度変化値は、大きさが等しくおよび方向が反対である特性を有する。つまり、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+βであることが必要とされ、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-βであることが必要とされ、または、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+β1であることが必要とされ、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-β1であることが必要とされる。図10A~図10Dの周方向の分布図との組合せにおいて、内側リングおよび外側リングにおいて+βおよび-βに対応する記号または+β1および-β1に対応する記号をそれぞれ見つけることが必要とされる。
図6に示されたプッシュ・プル・ブリッジ構造は、CCW/CCW構造およびCW/CW構造に対応し、すなわち、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントは、ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられ、プッシュ・アームおよびプル・アームの対応する初期磁気モーメント角の関係が、以下に示される。
図10Aを参照すると、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+βであり、そして、それらの内側の円がチェックされるべきであり、+βに対応する角度は、αおよび180+αを含み、同時に、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-βであるべきことが必要とされ、そして、それらの外側リングがチェックされるべきであり、-βに対応する角度は、90-αおよび270-αを含む。図10Bを参照すると、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+βであり、そして、それらの内側の円がチェックされるべきであり、+βに対応する角度は、360-αおよび180-αを含み、同時に、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-βであるべきことが必要とされ、そして、それらの外側リングがチェックされるべきであり、-βに対応する角度は、90+αおよび270+αを含む。
図10Aを参照すると、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+β1であり、そして、それらの内側の円がチェックされるべきであり、+β1に対応する角度は、90-αおよび270-αを含み、同時に、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-β1であるべきことが必要とされ、そして、それらの外側リングがチェックされるべきであり、-β1に対応する角度は、αおよび180+αを含む。図10Bを参照すると、引張応力σが0よりも大きいときに、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は+β1であり、そして、それらの内側の円がチェックされるべきであり、+β1に対応する角度は、90+αおよび270+αを含み、同時に、圧縮応力σが0よりも小さいときに、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の回転角は-β1であるべきことが必要とされ、そして、それらの外側リングがチェックされるべきであり、-β1に対応する角度は、360-αおよび180-αを含む。
プッシュ・アームの初期磁気モーメント角とプル・アームの初期磁気モーメント角との間の関係は、表2に示され、プッシュ・アームおよびプル・アームは、CCW/CCW構造を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ構造、およびCW/CW構造を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ構造に別々に対応する。CCWσ>0/CCWσ<0およびCWσ>0/CWσ<0であるTMRの2つの構成について、自由層の回転角が+βおよび-β、または+β1および-β1であるとき、プル・アームの初期磁気モーメント角90-αおよび270-αは、プッシュ・アームの初期磁気モーメント角αのいずれか1つに対応する。表2は、以下の通りである。
Figure 2023500083000012
同様に、図6に示されたプッシュ・プル・ブリッジ構造は、CCW/CW構造およびCW/CCW構造に対応し、すなわち、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントは、ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ異なる方向に回転させられ、対応するプッシュ・アームの初期磁気モーメント角と対応するプル・アームの初期磁気モーメント角の間の関係は、図10Cおよび図10Dを指し、それによって表3の内容が得られる。CCWσ>0/CWσ<0およびCWσ>0/CCWσ<0であるTMRの2つの構成について、自由層の回転角が+βおよび-β、または+β1および-β1であるとき、プル・アームの初期磁気モーメント角90+αおよび270+αは、プッシュ・アームの初期磁気モーメント角αのいずれか1つに対応する。表3は、以下の通りである。
Figure 2023500083000013
一例示的実施形態では、上記の技術的解決策に基づいて、適宜、変形可能な基板は、Z軸方向に沿って配置された第1の面および第2の面を有し、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、プッシュ・プル・ブリッジ構造を有し、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットを含み、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、同時に第1の面または第2の面に配設され、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで同じ方向の応力に耐える。適宜、変形可能な基板は、片持ち梁または膜アセンブリであり、その第1の面および第2の面は、両方とも平面X-Yに平行であり、そのZ軸方向は、平面X-Yに直角であり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の同じ面に位置し、例えば、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットは共に、変形可能な基板の下面にまたは変形可能な基板の上面に同時に位置する。
図11は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布図を示す。プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(11)とプル磁気抵抗センサ・ユニット20(12)の両方は、片持ち梁1(11)の上面に位置し、それらの表面を電気的隔絶層3(11)で覆うことによって隔絶され、磁気シールド層4(11)は、外部磁場の影響をシールドするためにプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(11)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット20(12)の上方に位置し、水素感知層5(11)は、水素ガスと直接反応するように上部に位置し、平面10(11)は、片持ち梁1(11)のゼロ歪み平面である。水素感知層5(11)の変形により、片持ち梁1(11)は下向きに曲がり、0よりも大きい引張応力σ12(11)が、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(11)とプル磁気抵抗センサ・ユニット20(12)の両方に生じる。
図12は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布図を示す。プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット21(12)とプル磁気抵抗センサ・ユニット210(12)の両方は、片持ち梁1(12)の上面に位置し、それらの表面を電気的隔絶層3(12)で覆うことによって隔絶され、磁気シールド層4(12)は、外部磁場の影響をシールドするためにプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット21(12)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット210(12)の上方に位置し、水素感知層5(12)は、水素ガスと直接反応するように片持ち梁1(12)の上面に位置し、平面10(11)は、片持ち梁のゼロ歪み平面である。片持ち梁は、下向きに曲がり、0よりも小さい圧縮応力σ13(12)は、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(11)とプル磁気抵抗センサ・ユニット20(12)の両方に生じる。
図13は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびにその構造および膜に関する応力分布図を示す。構造は、図1(20)、図1(20)上に位置するプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(20)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21(20)、電気的隔絶層3(20)、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(20)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21(20)の上方に位置する磁気シールド層4(20)、ならびに上部に位置する水素感知層5(20)を含み、この点で、水素感知層5(20)は、水素ガスを吸収した後に体積が膨張しまたは長くなり、それに応じて、膜は、上向きに曲がる。
図14は、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびにその構造および膜に関する応力分布図を示す。構造は、図1(22)、図1(22)上に位置するプッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(22)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21(22)、電気的隔絶層3(22)、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20(22)およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21(22)の上方に位置する磁気シールド層4(22)、ならび底に位置する水素感知層5(22)を含み、この点で、水素感知層5(22)は、水素ガスを吸収した後に体積が膨張しまたは長くなり、それに応じて、膜は、下向きに曲がる。
適宜、各プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度はαであり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントがピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように90°だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度は、180-αもしくは360-αであり、または
プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントが、異なる方向におよび同じ角度だけ回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度は、αもしくは180+αであり、αの値の範囲は、0°から360°までであり、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない。
図15A~図15Fは、引張応力および圧縮応力の作用下の、図11~図14に示された水素ガス・センサの自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図である。図15Aは、CCWσ>0/CCWσ>0の構成であり、図15Bは、CWσ>0/CWσ>0の構成であり、図15Cは、CCWσ<0/CCWσ<0の構成であり、図15Dは、CWσ<0/CWσ<0の構成であり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントは、ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように90°だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられる。図15Eは、CWσ>0/CCWσ>0の構成であり、図15Fは、CCWσ<0/CWσ<0の構成であり、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントは、同じ角度だけ、異なる方向に回転させられる。周方向分布プロセスの解析方法は、図9A~図9Pのものに類似し、ここでは繰り返されない。
表4は、CCWσ>0/CCWσ>0、CWσ>0/CWσ>0、CCWσ<0/CCWσ<0、CWσ<0/CWσ<0の4つの構成を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサに別々に対応するプッシュ・アームの初期磁気モーメント角とプル・アームの初期磁気モーメント角との間の関係を示し、自由層の回転角が+βおよび-β、または+β1および-β1であるとき、プル・アームの初期磁気モーメント角180-αおよび360-αは、プッシュ・アームの初期磁気モーメント角αのいずれか1つに対応する。表4は、以下の通りである。
Figure 2023500083000014
表5は、CWσ>0/CCWσ>0およびCCWσ<0/CWσ<0の2つの構成を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサの構造IIに別々に対応するプッシュ・アームの初期磁気モーメント角とプル・アームの初期磁気モーメント角との間の関係を示し、自由層の回転角が+βおよび-β、または+β1および-β1であるとき、プル・アームの初期磁気モーメント角αおよび180+αは、プッシュ・アームの初期磁気モーメント角αのいずれか1つに対応する。表5は、以下の通りである。
Figure 2023500083000015
上記の概略提示では、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメント角αは、0~360°の範囲内のいずれかの角度であり得、一方、プル磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメント角が360°を超える場合、それらの値は、一周期360°を差し引くことによって0~360°の範囲に戻すことができ、加えて、0よりも大きい引張応力σについて、αは90°および270°に等しくなく、および0よりも小さい圧縮応力σについて、αは、0°および180°に等しくないことに留意されたい。
一例示的実施形態では、上記の技術的解決策に基づいて、適宜、水素ガス・センサは、水素感知層と同じ層に非水素感知層をさらに含み、変形可能な基板は、片持ち梁または膜アセンブリを含み、片持ち梁は、固定部、ならびにこの固定部の2つの辺にそれぞれ配設された基準片持ち梁および感知片持ち梁を含み、基準片持ち梁は基準エリアを備え、感知片持ち梁は感知エリアを備え、または膜アセンブリはフレームに取り囲まれた基準膜および感知膜を含み、基準膜は基準エリアを備え、感知膜は感知エリアを備え、水素感知層は、感知エリア内の磁気シールド層上に配設され、非水素感知層は、基準エリア内の磁気シールド層上に配設される。ここで、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、例えば上面に配設された変形可能な基板の同じ側面に配設され、他の実施形態では、下面に適宜配設することもできる。
適宜、変形可能な基板の基準エリアおよび感知エリアは、同じ平面上に位置し、磁気抵抗ブリッジ応力センサは、基準ブリッジ構造を有し、基準磁気抵抗センサ・ユニットおよび感知用磁気抵抗センサ・ユニットを含み、基準磁気抵抗センサ・ユニットは、基準エリア内に配設され、感知用磁気抵抗センサ・ユニットは、感知エリア内に配設される。ここで、基準磁気抵抗センサ・ユニットおよび感知用磁気抵抗センサ・ユニットは、変形可能な基板の同じ側面に配設され、例えば、両方が、上面または下面に配設される。
図16は、基準ブリッジ型磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに片持ち梁上のその構造および応力分布図を示す。変形可能な基板は、それぞれ感知片持ち梁1(14)および基準片持ち梁1(15)である2つの片持ち梁を含む。感知用磁気抵抗センサ・ユニット30(14)は、基準片持ち梁1(14)の表面上に位置し、基準磁気抵抗センサ・ユニット30(15)は、基準片持ち梁1(15)の表面上に位置し、電気的隔絶層3(14)および3(15)は、それぞれ、感知用磁気抵抗センサ・ユニット30(14)および基準磁気抵抗センサ・ユニット30(15)の表面上に位置し、加えて、水素感知層5(14)および非水素感知層5’(15)は、それぞれ、感知片持ち梁1(14)および基準片持ち梁1(15)の上層に位置する。水素感知層5(14)が水素ガスに遭遇するとき、水素感知層5(14)は、寸法変化を受け、応力σ1を生じるが、非水素感知層5’(15)は、変わらず、したがって、水素感知層および非水素感知層は、基準ブリッジ型磁気抵抗ブリッジ応力センサの感知ブリッジ・アームおよび基準ブリッジ・アームを形成する。
図17は、基準ブリッジ型磁気抵抗ブリッジ応力センサ、ならびに膜アセンブリ上のその構造および応力分布の図を示す。変形可能な基板は、感知膜62(1)および基準膜62(2)を含み、感知膜62(1)の全ての辺は基板フレーム61(1)上に位置し、基準膜62(2)の全ての辺は基板フレーム61(2)上に位置し、感知用磁気抵抗センサ・ユニット63(1)は感知膜62(1)上に位置し、基準磁気抵抗センサ・ユニット63(2)は基準膜62(2)上に位置し、感知用磁気抵抗センサ・ユニット63(1)および基準磁気抵抗センサ・ユニット63(2)は、基準ブリッジ型トンネル磁気抵抗ブリッジ応力センサを形成するように電気的に接続される。
図18は、基準ブリッジ型磁気抵抗ブリッジ応力センサ、および膜アセンブリ上のその構造の側面図を示す。構造は、基準膜1(17)、感知膜1(16)、基準膜1(17)上に位置する基準磁気抵抗センサ・ユニット20(16)、感知膜1(16)上に位置する感知用磁気抵抗センサ・ユニット20(17)、基準磁気抵抗センサ・ユニット20(16)間で覆われた電気的隔絶層3(16)、感知用磁気抵抗センサ・ユニット20(17)間で覆われた電気的隔絶層3(17)、磁気抵抗センサ・ユニット20(16)および20(17)の上方に位置する磁気シールド層4(16)および4(17)、ならびに最上の水素感知層5(16)および非水素感知層5(17)を含み、基準膜1(16)および感知膜1(17)、磁気シールド層4(16)および4(17)、ならびに電気的隔絶層3(16)および3(17)は、同じ層で連続材料であり、一方、水素感知層5(16)および非水素感知層5(17)は、同じ層にあるが、不連続材料である。
水素ガス・センサが空気にさらされるとき、水素感知層5(16)は水素ガスを吸収し、膨張するが、感知膜1(16)によって制約を受け、それによって膜が曲がり、感知用磁気抵抗センサ・ユニット20(16)はこの時に圧縮応力を受け、水素感知層が膜の上方に位置するとき、膜は下向きに曲がり、感知用磁気抵抗センサ・ユニット20(17)は引張応力を受け、水素感知層が膜の下に位置するとき、膜は上向きに曲がるが、非水素感知層5(17)は水素ガスによって影響を受けず、曲がらず、固有応力を受ける。
適宜、各基準磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸れる角度はαであり、各感知用磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントがY軸から逸脱する角度はαであり、基準磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントおよび感知用磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の磁気モーメントがピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられ、αの値の範囲は、0°から360°までであり、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない。
図19A~図19Dは、基準引張応力および圧縮応力の作用下の自由層の初期磁気モーメント角および回転角の周方向の分布図である。トンネル磁気抵抗センサ・ユニットは、追加の応力をもたらすこともできるので、基準磁気抵抗センサ・ユニット30(15)の層内の残留応力はほぼ0であり、すなわち、σは0にほぼ等しい。基準磁気抵抗センサ・ユニット30(15)は、感知用磁気抵抗センサ・ユニット30(14)と同じ位置および磁気モーメントの向きの関係を選ぶことが必要であり、したがって、残留応力の影響は、できる限りなくすことができる。これに基づいて、感知用磁気抵抗センサ・ユニットまたは基準磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の初期磁気モーメントの角度向きは、以下の通りである。
図19Aは、CCWσ>0/CCWσ≒0の条件下の周方向分布を示し、図19Bは、CCWσ<0/CCWσ≒0の条件下の周方向分布を示し、図19Cは、CWσ>0/CWσ≒0の条件下の周方向分布を示し、図19Dは、CWσ<0/CWσ≒0の条件下の周方向分布を示し、したがって、感知用磁気抵抗センサ・ユニットまたは基準磁気抵抗センサ・ユニットの自由層の向きは、引張応力σが0よりも大きい場合、それらの自由層の初期磁気モーメント角αは0°および180°に等しくなく、圧縮応力σが0よりも小さい場合、それらの自由層の初期磁気モーメント角αは90°および270°に等しくない、ことになり得る。
上記の実施形態に記載されたプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサの構造は、図20A~図20Bに示される。図20Aは、半ブリッジ構造を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサを示し、図20Bは、フル・ブリッジ構造を有するプッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサを示す。プッシュ磁気抵抗センサ・ユニット20およびプル磁気抵抗センサ・ユニット21は、それぞれ、磁気抵抗ブリッジ応力センサのプッシュ・アームおよびプル・アームを形成する。
上記の実施形態に記載された基準磁気抵抗ブリッジ応力センサの構造が、図20C~図20Dに示される。図20Cは、半ブリッジ構造を有する基準磁気抵抗ブリッジ応力センサを示し、図20Dは、フル・ブリッジ構造を有する基準磁気抵抗ブリッジ応力センサを示す。感知用磁気抵抗センサ・ユニット30(14)および基準磁気抵抗センサ・ユニット30(15)は、それぞれ、磁気抵抗ブリッジ応力センサのセンディング・アームおよび基準アームを形成する。
磁気抵抗ブリッジ応力センサについて、適宜、磁気シールド層は、軟磁気シールド層であり、Co、Fe、およびNiを含有する軟磁性合金材料で作製される。適宜、電気的隔絶層は、フォトレジスト、A1、SiN、SiO、またはSiCで作製される。適宜、水素感知層は、AB、AB、AB、AB、およびAB型金属間化合物から作製され、ただし、Aは、希土類金属、Ca、Mg、Zr、またはTiなどの強金属水素化物形成元素を表し、Bは、Ni、Co、Fe、Mn、およびCrを含む遷移金属を表す。
AB合金は、LaNiおよびRNiであって、ただし、Rは希土類金属であり、MmNiおよびMmは、48~50%のCe、32~34%のLa、13~14%のNd、4~5%のPr、および1.5%の他の希土類元素を含有する希土類混合物であり、LaリッチMmは、LmまたはMlと呼ばれ、典型的なLmは、48%のLa、25%のCe、6%のPr、21%のNd、および0.3%の他の希土類元素を含有する、LaNiおよびRNiと、CaNi5と、代替のAB多元素合金と、を含み、ただし、ABにおけるAおよびBは、他の金属によって局所的に置き換えられ、Aにおける希土類金属は、互いに置き換えられ、例えば、CeNi、PrNi、およびNdNiは、LaNiによって置き換えられ、希土類金属およびCaは、互いに置き換えられ、例えば、Mm1-xCaNiおよびMmは、Ti、Zr、B、およびCuによって一部置き換えられてもよく、ANi内のNi原子は、Co、Mn、Al、Cr、Fe、Cu、Tin、Si、およびBなどの他の元素によって一部置き換えられる。
AB型金属間化合物合金は、二元AB合金、例えば、Zr系ABラーベス合金ZrM2(M=V、Cr、Mn、Fe、Co、Mo)、三元および多組成AB合金、例えば、Zr(FexCr1-x、Zr(Fe0.75Cr0.25、Zr(FeMn1-x(x=0~0.8)、Ti0.98Zr0.020.43Fe0.09Cr0.05Mn1.5、Ti0.9Zr0.1Mn1.40.2Cr0.4、Ti1+xCr2-yMn(x=0.1~0.3、y=0~1.0)、およびTiCr2-y(x=1.1~1.3、y=0.5~1.0)を含み、Cr、V、またはMnは、Fe、Co、Ni、Al、またはCuなどの他の元素と一部置き換えられる。
AB合金は、TiFe、TiCo、およびZrNi、ならびにTiFeが、Mn、Cr、V、Co、Ni、Mo、およびCuなどの遷移元素によって一部置き換えられる代替のAB合金、TiFe1-xMn(x=0.1~0.3)、TiFe0.8Mn(A=Zr、Al)、TiFe1-xNi(A=Al、Co、Cr、La、Mn、Mo、Nb、V、Zr)を含む。
水素感知層は、Mg系合金、例えば、MgNi、MgCu、およびLaMg17も含み、Mg-希土類合金は、LnMg12(Ln=La、Ce、Mm)、LnMg17(Ln=La、Ce)、およびLnMg41(Ln=Ce)を含み、他の二元Mg合金は、Mg17Ba、MgCd、MgSb、MgSn、MgZn、MgPb、MgCa、MgSn、MgSi、およびMgLiを含み、代替のMg系合金は、MgNi、MgCu、MgNi0.750.25(M=V、Cr、Fe、Co、Zn)を含む。
水素感知層は、V-Ti-M(M=Fe、Cr、Mn、Ge)、例えば、(V0.9Ti0.11-xFe(x=0~0.075)、Ti-V-Mn、Ti-V-Cr、V-Ti-NiといったVおよびV系合金をさらに含む。
上述したTMR応力感知素子の自由層は、0よりも大きい正の磁歪係数λsを有し、CoFeB、CoFe、およびNiFeの高磁歪材料を有することが指摘されるべきである。実際には、自由層は、0よりも小さい負の磁歪係数λsを有することもできる。違いは、0よりも小さいλsおよび0よりも大きいσが、0よりも大きいλs、および0よりも小さいσに均等であり、0よりも小さいλsおよび0よりも小さいσが、0よりも大きいλs、および0よりも大きいσに均等であることだけである。それは、プッシュ・プル磁気抵抗ブリッジ応力センサの同位相のCCW/CCWおよびCW/CW、または位相が異なるCCW/CWおよびCW/CCW、ならびに基準磁気抵抗ブリッジ応力センサの同位相のCCW/CCWおよびCW/CWが、磁気抵抗センサ・ユニット間の初期位相関係であることに影響を及ぼさない。違いは、λsが0よりも大きいときに、0よりも大きい引張応力σの下の磁気抵抗センサ・ユニットの初期角度が、0°または180°ではなく、0よりも小さい圧縮応力σの下の磁気抵抗センサ・ユニットの初期角度が、90°または270°でないことである。
上記のものは、本開示およびそれによって適用される技術的原理の例示的実施形態に過ぎないことに留意されたい。本開示は、本明細書に記載された特定の実施形態に限定されず、本開示の保護範囲から逸脱することなく、様々な明らかな変更、再調整、組合せ、および置換が、当業者によってなされてもよいことを、当業者は理解するであろう。したがって、本開示は、上記の実施形態によって詳細に説明されてきたが、本開示は、上記の実施形態に限定されず、本開示の概念から逸脱することなく他の均等な実施形態を含むこともできる。本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲によって決定される。

Claims (13)

  1. 電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサであって、
    変形可能な基板と、
    該変形可能な基板上に位置する磁気抵抗ブリッジ応力センサ、該磁気抵抗ブリッジ応力センサを覆う電気的隔絶層、および該電気的隔絶層上に位置する磁気シールド層と、
    該変形可能な基板の上方に位置する水素感知層と、を備え、該水素感知層は、該電気的隔絶層を覆う該基板の変形に直角な平面内に位置し、該水素感知層は、水素ガスを吸収または放出して膨張変形または収縮変形を生じさせ、それによって該変形可能な基板の応力変化を引き起こすために使用され、該磁気抵抗ブリッジ応力センサは、該変形可能な基板の該応力変化を利用して水素ガス濃度を測定するために使用される、水素ガス・センサ。
  2. 前記変形可能な基板は、片持ち梁であり、または
    前記変形可能な基板は膜アセンブリであり、該膜アセンブリはフレーム、および該フレームに取り囲まれた膜を備え、前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは該膜上に配設される、請求項1記載の水素ガス・センサ。
  3. 前記変形可能な基板の長さ方向はX軸方向であり、前記変形可能な基板の幅方向はY軸方向であり、前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは複数の磁気抵抗センサ・ユニットを備え、その各々は平面X-Yに平行なマルチ・フィルム層スタック構造を備え、該マルチ・フィルム層は順にスタックされているピン止め層、基準層、バリア層、自由層、およびバイアス層を少なくとも備える、請求項2記載の水素ガス・センサ。
  4. 前記変形可能な基板は、Z軸方向に沿って配置された第1の面および第2の面を有し、
    前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは、プッシュ・プル・ブリッジ構造を有し、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットを備え、
    該プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットは、該第1の面に配設され、該プル磁気抵抗センサ・ユニットは、該第2の面に配設され、該プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよび該プル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで反対方向の応力に耐える、請求項3記載の水素ガス・センサ。
  5. 各プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度はαであり、
    前記プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントおよび前記プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントが、前記ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度は、90-αもしくは270-αであり、または
    前記プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該磁気モーメントおよび前記プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該磁気モーメントが、異なる方向におよび同じ角度だけ回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度は、90+αもしくは270+αであり、
    αの値の範囲は、0°から360°までであり、
    前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない、請求項4記載の水素ガス・センサ。
  6. 前記変形可能な基板は、Z軸方向に沿って配置された第1の面および第2の面を有し、
    前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは、プッシュ・プル・ブリッジ構造を有し、プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよびプル磁気抵抗センサ・ユニットを備え、
    該プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよび該プル磁気抵抗センサ・ユニットは、同時に該第1の面または該第2の面に配設され、該プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットおよび該プル磁気抵抗センサ・ユニットは、同じ大きさで同じ方向の応力に耐える、請求項3記載の水素ガス・センサ。
  7. 各プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度は、αであり、
    前記プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントおよび前記プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントが、前記ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように90°だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度は、180-αもしくは360-αであり、または
    前記プッシュ磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該磁気モーメントおよび前記プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該磁気モーメントが、異なる方向におよび同じ角度だけ回転させられるとき、各プル磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の該初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度は、αもしくは180+αであり、
    αの値の範囲は、0°から360°までであり、
    前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない、請求項6記載の水素ガス・センサ。
  8. 前記水素感知層と同じ層内に非水素感知層をさらに備え、
    前記片持ち梁は固定部ならびに該固定部の2つの辺にそれぞれ配設されている基準片持ち梁および感知片持ち梁を備え、該基準片持ち梁は基準エリアを備え、該感知片持ち梁は感知エリアを備え、または
    前記膜アセンブリは前記フレームに取り囲まれた基準膜および感知膜を備え、該基準膜は基準エリアを備え、該感知膜は感知エリアを備え、
    前記水素感知層は該感知エリア内の前記磁気シールド層上に配設され、前記非水素感知層は該基準エリア内の前記磁気シールド層上に配設される、請求項3記載の水素ガス・センサ。
  9. 前記変形可能な基板の基準エリアおよび感知エリアは、同じ平面上に位置し、
    前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは、基準ブリッジ構造を有し、基準磁気抵抗センサ・ユニットおよび感知用磁気抵抗センサ・ユニットを備え、
    該基準磁気抵抗センサ・ユニットは、該基準エリア内に配設され、該感知用磁気抵抗センサ・ユニットは、該感知エリア内に配設される、請求項8記載の水素ガス・センサ。
  10. 各基準磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度はαであり、各感知用磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の初期磁気モーメントが前記Y軸から逸れる角度はαであり、
    前記基準磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントおよび前記感知用磁気抵抗センサ・ユニットの前記自由層の磁気モーメントは、前記ピン止め層の対応する磁気モーメントを得るように同じ角度だけ時計回りまたは反時計回りに同時に回転させられ、
    αの値の範囲は、0°から360°までであり、
    前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、αは0°または180°ではなく、前記自由層が正の磁歪係数を有する材料で作製されて圧縮応力に耐えるとき、または負の磁歪係数を有する材料で作製されて引張応力に耐えるとき、αは90°または270°ではない、請求項9記載の水素ガス・センサ。
  11. 前記磁気抵抗ブリッジ応力センサは、電気伝達ポート・アセンブリを備え、該電気伝達ポート・アセンブリは、前記変形可能な基板と直接接続され、封止材によって前記変形可能な基板上で封止される、請求項1記載の水素ガス・センサ。
  12. 前記水素感知層は、AB、AB、AB、AB、およびAB型金属間化合物の少なくとも1つを含み、Aは強金属水素化物形成元素を表し、Bは遷移金属元素を表す、請求項1記載の水素ガス・センサ。
  13. 前記Aは、希土類金属Ca、Mg、Zr、またはTiとすることができ、前記Bは、Ni、Co、Fe、Mn、またはCrとすることができる、請求項12記載の水素ガス・センサ。
JP2022524943A 2019-10-30 2020-10-27 電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサ Pending JP2023500083A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911048138.8 2019-10-30
CN201911048138.8A CN110646502A (zh) 2019-10-30 2019-10-30 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器
PCT/CN2020/123946 WO2021083137A1 (zh) 2019-10-30 2020-10-27 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023500083A true JP2023500083A (ja) 2023-01-04

Family

ID=69013871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022524943A Pending JP2023500083A (ja) 2019-10-30 2020-10-27 電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220373513A1 (ja)
EP (1) EP4053551A4 (ja)
JP (1) JP2023500083A (ja)
CN (1) CN110646502A (ja)
WO (1) WO2021083137A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110646502A (zh) * 2019-10-30 2020-01-03 江苏多维科技有限公司 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器
CN112410744B (zh) * 2020-11-09 2022-10-04 浙江工业大学 用于煤制气环境中的溅射薄膜敏感元件
CN112730598B (zh) * 2020-12-27 2024-02-02 北京工业大学 一种埋地钢质管道非开挖谐波磁场聚焦检测探头制作方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01307636A (ja) * 1988-06-06 1989-12-12 Sanyo Electric Co Ltd 水素濃度検出装置及び検出方法
JPH10170377A (ja) * 1996-12-11 1998-06-26 Toyota Motor Corp 圧力検出装置
JP2002357489A (ja) * 2001-05-31 2002-12-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 応力センサー
JP2003037312A (ja) * 2001-07-23 2003-02-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 応力センサー
US20050199071A1 (en) * 1999-07-20 2005-09-15 Fidelica Microsystems, Inc. Magnetoresistive semiconductor pressure sensors and fingerprint identification/verification sensors using same
US7791150B1 (en) * 2004-09-25 2010-09-07 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Room temperature hydrogen sensor
US7900527B1 (en) * 2006-12-22 2011-03-08 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Electrically deflected nanomechanical sensors
JP2017216461A (ja) * 2017-07-04 2017-12-07 株式会社東芝 歪検知素子、センサ、マイクロフォン、血圧センサ及びタッチパネル

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596236B2 (en) * 1999-01-15 2003-07-22 Advanced Technology Materials, Inc. Micro-machined thin film sensor arrays for the detection of H2 containing gases, and method of making and using the same
DE102005010338B4 (de) * 2005-03-07 2007-01-25 Infineon Technologies Ag Kraftsensoranordnung mit magnetostriktiven Magnetowiderstandssensoren und Verfahren zur Ermittlung einer auf den Träger einer Kraftsensoranordnung wirkenden Kraft
CN102565727B (zh) * 2012-02-20 2016-01-20 江苏多维科技有限公司 用于测量磁场的磁电阻传感器
CN102692287A (zh) * 2012-06-15 2012-09-26 扬州大学 一种基于磁电阻效应的新型应力传感器
CN103267955B (zh) * 2013-05-28 2016-07-27 江苏多维科技有限公司 单芯片桥式磁场传感器
JP2016161410A (ja) * 2015-03-02 2016-09-05 株式会社東芝 歪検出素子、圧力センサ及びマイクロフォン
DE102015115667A1 (de) * 2015-09-17 2017-03-23 Infineon Technologies Ag Gas-sensitives Hall-Bauelement
JP6685839B2 (ja) * 2016-05-30 2020-04-22 株式会社東芝 ガス検出装置
JP6829181B2 (ja) * 2017-11-28 2021-02-10 株式会社東芝 ガスセンサ
CN109283228A (zh) * 2018-11-19 2019-01-29 江苏多维科技有限公司 一种基于磁阻元件的氢气传感器及其检测氢气的方法
CN211043234U (zh) * 2019-10-30 2020-07-17 江苏多维科技有限公司 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器
CN110646502A (zh) * 2019-10-30 2020-01-03 江苏多维科技有限公司 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01307636A (ja) * 1988-06-06 1989-12-12 Sanyo Electric Co Ltd 水素濃度検出装置及び検出方法
JPH10170377A (ja) * 1996-12-11 1998-06-26 Toyota Motor Corp 圧力検出装置
US20050199071A1 (en) * 1999-07-20 2005-09-15 Fidelica Microsystems, Inc. Magnetoresistive semiconductor pressure sensors and fingerprint identification/verification sensors using same
JP2002357489A (ja) * 2001-05-31 2002-12-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 応力センサー
JP2003037312A (ja) * 2001-07-23 2003-02-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 応力センサー
US7791150B1 (en) * 2004-09-25 2010-09-07 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Room temperature hydrogen sensor
US7900527B1 (en) * 2006-12-22 2011-03-08 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Electrically deflected nanomechanical sensors
JP2017216461A (ja) * 2017-07-04 2017-12-07 株式会社東芝 歪検知素子、センサ、マイクロフォン、血圧センサ及びタッチパネル

Also Published As

Publication number Publication date
EP4053551A1 (en) 2022-09-07
WO2021083137A1 (zh) 2021-05-06
US20220373513A1 (en) 2022-11-24
EP4053551A4 (en) 2023-12-06
CN110646502A (zh) 2020-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2023500083A (ja) 電気的に隔絶されたトンネル磁気抵抗応力感知素子を利用した水素ガス・センサ
US11408949B2 (en) Magnetoresistive hydrogen sensor and sensing method thereof
Moseley et al. Sensor materials
Hübert et al. Developments in gas sensor technology for hydrogen safety
Butler Fiber optic sensor for hydrogen concentrations near the explosive limit
US7535217B2 (en) Force sensor array having magnetostrictive magnetoresistive sensors and method for determining a force
Ota et al. CoFeB/MgO-based magnetic tunnel junction directly formed on a flexible substrate
WO2021036867A1 (zh) 一种基于电隔离隧道磁阻敏感元件的氢气传感器
Zhang et al. Symmetry-assisted protection and compensation of hidden spin polarization in centrosymmetric systems
CN211043234U (zh) 一种基于电隔离磁阻应力敏感元件的氢气传感器
US20080122572A1 (en) Strain sensor and a method of making the same
Rathore et al. Bending fatigue damage reduction in indium tin oxide (ITO) by polyimide and ethylene vinyl acetate encapsulation for flexible solar cells
Baik et al. AlGaN/GaN heterostructure based hydrogen sensor with temperature compensation
Hsiao et al. Double-layered NiO/SnO2 sensor for improved SO2 gas sensing with MEMS microheater device
Tanaka On the metal–insulator transitions in VO2 and Ti2O3 from a unified viewpoint
Gao et al. Adsorption of NO2 and CO molecules on Ni (1 1 1) supported defective Graphene: A DFT study
Osamura et al. Mechanical—electromagnetic property of stainless sheet laminated BSCCO–2223 wires
CN115968246A (zh) 基于磁性多层膜结构的反常能斯特效应热电器件
US20240027551A1 (en) Magnetoresistive element for sensing a magnetic field in a z-axis
Ooi et al. In-Situ Monitoring of Preferential Dissolution of Pt-50at.% Fe Alloy under Potential Cycling in 0.5 M H2SO4 Solution Using a Channel Flow Triple Electrode
CN209400462U (zh) 一种基于磁阻元件的氢气传感器
CN210572104U (zh) 一种基于电隔离隧道磁阻敏感元件的氢气传感器
Matsumoto et al. Biaxial strain sensing using a Pd/Co-based perpendicular flexible spin valve
CN113503990A (zh) 一种基于二维材料量子隧穿的高灵敏压力传感器
Franke et al. Review and evaluation of metal-hydride-based hydrogen sensors as safety devices for future sustainable aviation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220601

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230628

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230704

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20231003

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231012

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231226

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240321

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20240521