JP2023184416A - セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用 - Google Patents
セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023184416A JP2023184416A JP2023021214A JP2023021214A JP2023184416A JP 2023184416 A JP2023184416 A JP 2023184416A JP 2023021214 A JP2023021214 A JP 2023021214A JP 2023021214 A JP2023021214 A JP 2023021214A JP 2023184416 A JP2023184416 A JP 2023184416A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- residual soil
- cement
- hardening agent
- hardening
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 21
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 4
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 45
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- JVZFIJPGSIIFJJ-UHFFFAOYSA-N 2-[hydroxy(octadecyl)amino]ethane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(O)CC(O)O JVZFIJPGSIIFJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 5
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RZRILSWMGXWSJY-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CCO)CCO RZRILSWMGXWSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000219173 Carica Species 0.000 claims description 3
- 235000009467 Carica papaya Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 3
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940080117 triethanolamine sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 claims 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 abstract description 14
- GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L disodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 11
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 10
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 10
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 8
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 8
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000004846 water-soluble epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;propan-2-one Chemical group O=C.CC(C)=O YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/34—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
- C04B28/344—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders the phosphate binder being present in the starting composition solely as one or more phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00017—Aspects relating to the protection of the environment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
- C04B2201/50—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2103/00—Civil engineering use
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Abstract
【課題】コストを制御可能で、高速で高効率に硬化する要求を満たす残土硬化剤及びその調製方法を提供する。【解決手段】無機硬化成分、有機硬化成分及び補助調節成分を含むセメントフリーの残土硬化剤であり、重量百分率で、無機硬化成分は、鉱工業副生成物６０％～８５％、及び酸性誘導原料８％～２０％を含み、そのうち、鉱工業副生成物は赤泥、リチウムスラグ、鉄鉱石尾鉱のうちの１種又は２種の混合物であり、酸性誘導原料はテトラポリリン酸、リン酸二水素アルミニウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムのうちの１種又は多種の混合物であり、有機硬化成分は水性エポキシ樹脂５％～１５％、及び硬化促進剤１％～５％を含み、無機硬化成分の質量百分率で、補助調節成分は凝結促進剤２％～８％、増粘剤１％～１０％、及び分散剤４％～１２％を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、建築材料の技術分野に関し、特に、セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用に関する。
現在、中国の各工事の建設施工プロセスでは、地盤基礎処理段階において掘削又は置換された残土量が膨大である。これらの残土は、利用率が低く、大部分が廃棄されて積み重ねられるため、大量の土地資源及び泥土資源の浪費を引き起こし、また、周囲環境に対して二次汚染を引き起こしやすい。
また、建設プロセスにおいて、地盤処理、路盤補強、基礎杭、余掘りなど特殊領域の打設と埋め戻しの面に土体に対して改良、補強処理を行う必要がある。しかし現在採用されている施工方法及び処理手段はいずれも一定の限界性を有する。例えば、地盤処理の面には、常に深層混合処理が採用され、すなわち土にセメントなどの硬化剤を加えた後に撹拌し、土体強度を向上させる。しかし当該方法により撹拌が不均一になり、土体強化効果が不良になる。トレンチ埋め戻しと路盤処理の面には、常に２：８石灰土又はコンクリートなどの材料を用いて埋め戻しを行うが、当該方法は工程が複雑で且つコストが高い。基礎杭、余掘りなどの特殊領域の処理の面には、常に尾鉱などの工業廃材が利用され、又はコンクリートで直接埋め戻すが、施工面が狭く、埋め戻し施工が困難であり、且つコストも高い。
特許文献１には、重量部で、残土９５０～１０５０部、セメント４０～６０部、スラグ超微粉末１０～２０部、フライアッシュ１０～２０部、リン石膏２０～３０部、高効率硬化剤７～１５部、及び水２７５～５２５部を含むマルチソース固体廃棄物が複合した高流動埋め戻し材料であって、重量部で、高効率硬化剤は、スルホン化アセトン－ホルムアルデヒド重縮合体５０～７０部、水ガラス２０～３０部、ドデシル硫酸ナトリウム１０～２０部、水溶性エポキシ樹脂１０～２０部、スルホン化油０～１０部、硫酸ナトリウム０～１０部、及びポリアクリルアミド０～１０部を含み、水ガラス、水溶性エポキシ樹脂及びポリアクリルアミドは有効成分の重量部で計算するマルチソース固体廃棄物が複合した高流動埋め戻し材料が開示される。当該特許は残土、無機合着材（セメント、スラグ、フライアッシュ、リン石膏）と特有の硬化剤との相互作用により、高流動埋め戻し材料を調製し、地盤及び基礎杭などの場所の施工に適用し、凝固後の土体はより高い強度、より高い耐久性を有し、且つ施工速度が速く、必要な人力が少ない。しかし当該特許においてセメント及びフライアッシュの使用総量が残土硬化剤全体の重量に占める割合は５７％を超え、そのうちセメントの使用総量が残土硬化剤全体の重量に占める割合は４５％を超え、コストを制御しにくい。また当該特許に開示された２８日目の一軸圧縮強度が低く、且つ３日目の一軸圧縮強度及び７日目の一軸圧縮強度が開示されていない。
本発明の目的は、従来技術における残土硬化剤が大量のセメントとフライアッシュを使用することを必要とし、コストを制御しにくく、高速で高効率に硬化する要求を満たすことができず、得られた硬化土体性能がより高い要求を満たすことができないという技術的問題を解決するために、セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用を提供することである。
そのため、本発明は、無機硬化成分、有機硬化成分及び補助調節成分を含むセメントフリーの残土硬化剤であって、重量百分率で、無機硬化成分が鉱工業副生成物６０％～８５％、及び酸性誘導原料８％～２０％を含み、そのうち、鉱工業副生成物は赤泥、リチウムスラグ、鉄鉱石尾鉱のうちの１種又は２種の混合物であり、酸性誘導原料はテトラポリリン酸、リン酸二水素アルミニウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムのうちの１種又は多種の混合物であり、有機硬化成分は水性エポキシ樹脂５％～１５％、及び硬化促進剤１％～５％を含み、
無機硬化成分の質量百分率で、補助調節成分は凝結促進剤２％～８％、増粘剤１％～１０％、及び分散剤４％～１２％を含む。
無機硬化成分の質量百分率で、補助調節成分は凝結促進剤２％～８％、増粘剤１％～１０％、及び分散剤４％～１２％を含む。
好ましくは、水性エポキシ樹脂は、（１～５）：１の質量比で水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤とから調製され、そのうち、水性エポキシエマルジョンの固形分含有量は５５％であり、水性エポキシ硬化剤の固形分含有量は４０％である。
好ましくは、前記硬化促進剤は、トリエチレンジアミン、ポリエチレンアミン、トリエチレンテトラミンのうちの１種又は２種の混合物である。
好ましくは、前記凝結促進剤はトリエタノールアミン硫酸塩、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウムのうちの１種又は２種の混合物である。
好ましくは、増粘剤はトラガントガム、パパイヤシードガム、キサンテンガムのうちの１種又は２種の混合物である。
好ましくは、分散剤はドデシルエトキシスルホベタイン、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ドデシルジメチルヒドロキシプロピルホスホベタインのうちの１種又は２種の混合物である。
また、本発明は、
無機硬化成分中の鉱工業副生成物及び酸性誘導原料をボールミル内で粉砕する原材料粉砕ステップと、
ボールミリングで得られた粉体を混合器に入れ、凝結促進剤、増粘剤及び分散剤を所定の割合で加えて均一に混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を加え、均一に撹拌した後に硬化促進剤を加え、均一に撹拌し続けると、前記残土硬化剤を得る材料混合ステップとを含む、上記セメントフリーの残土硬化剤の調製方法をさらに提供する。
無機硬化成分中の鉱工業副生成物及び酸性誘導原料をボールミル内で粉砕する原材料粉砕ステップと、
ボールミリングで得られた粉体を混合器に入れ、凝結促進剤、増粘剤及び分散剤を所定の割合で加えて均一に混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を加え、均一に撹拌した後に硬化促進剤を加え、均一に撹拌し続けると、前記残土硬化剤を得る材料混合ステップとを含む、上記セメントフリーの残土硬化剤の調製方法をさらに提供する。
好ましくは、原材料の粉砕後に得られた粉体の表面積は３００ｍ２／ｋｇ～５００ｍ２／ｋｇに制御される。
また、本発明は上記セメントフリーの残土硬化剤の応用をさらに提供し、質量比１：７～１：１２のセメントフリーの残土硬化剤と残土とをミキサーに入れ、撹拌しながら水を加え、均一に撹拌して残土スラリーを得、残土スラリーを５４％～６３％の質量百分率濃度で調製し、打設し、養生する。
従来技術に比べ、本発明の特性及び有益な効果は次のとおりである。
（１）埋め戻し残土の凝結硬化が遅く（一般的には２～３日間硬化して強度を形成する）、施工周期が長い（一般的には３０日間程度である）という問題を解決するために、本発明は無機硬化成分と有機硬化成分の二重硬化効果を採用して残土の高速で高効率の硬化を実現し、１日以内に強度を形成し、施工周期を５０％以上短縮する。具体的には、リン酸塩系酸性誘導原料を用いてサリック含有量の高い鉱工業副生成物に対して活性誘導を行い、リン酸塩系酸性誘導原料の作用で鉱工業副生成物におけるサリック鉱物の高速溶解を実現することができ、且つ酸性誘導原料中のリン酸系物質のオルトリン酸根と重合反応を行い、三次元網状を有する構造基体を形成する。また、残土中の活性鉱物（例えばＡｌ２Ｏ３）も基体ネットワークの構築に参加することができ、それにより残土の硬化を実現する。また、有機硬化成分中の水性エポキシ樹脂は残土と接着することもでき、且つ硬化促進剤の作用で残土の急速硬化を実現する。上記二種類の成分の二重硬化効果によって残土の高効率硬化をさらに実現する。
（１）埋め戻し残土の凝結硬化が遅く（一般的には２～３日間硬化して強度を形成する）、施工周期が長い（一般的には３０日間程度である）という問題を解決するために、本発明は無機硬化成分と有機硬化成分の二重硬化効果を採用して残土の高速で高効率の硬化を実現し、１日以内に強度を形成し、施工周期を５０％以上短縮する。具体的には、リン酸塩系酸性誘導原料を用いてサリック含有量の高い鉱工業副生成物に対して活性誘導を行い、リン酸塩系酸性誘導原料の作用で鉱工業副生成物におけるサリック鉱物の高速溶解を実現することができ、且つ酸性誘導原料中のリン酸系物質のオルトリン酸根と重合反応を行い、三次元網状を有する構造基体を形成する。また、残土中の活性鉱物（例えばＡｌ２Ｏ３）も基体ネットワークの構築に参加することができ、それにより残土の硬化を実現する。また、有機硬化成分中の水性エポキシ樹脂は残土と接着することもでき、且つ硬化促進剤の作用で残土の急速硬化を実現する。上記二種類の成分の二重硬化効果によって残土の高効率硬化をさらに実現する。
（２）一部の狭い特殊領域の埋め戻し施工難度が大きいという問題に対し、本発明は補助調節成分の調節作用により残土スラリーの性能を改善する。従来のセメントスラリーによる硬化残土は分離の不均一が発生しやすく、上下層と全体強度の差が大きい。本発明は分散剤表面電荷の遮蔽作用によって粒子の凝集を低減させ、残土の分散性を向上させ、その高流動性を実現し、増粘剤を採用して残土スラリーの粘度及び安定性を増加し、スラリーのブリーディングによる分離を回避し、凝結促進剤と反応生成物との複塩又は錯体の生成により残土スラリーの凝結時間を短縮させ、早期強度を向上させる。
（３）本発明の残土硬化剤の主な原料は鉱工業副生成物であり、鉱工業副生成物の占有率が８０％以上に達し、且つセメント及びフライアッシュをドープする必要がなく、コストを効果的に制御することができる。使用された鉱工業副生成物はエコロジーで環境にやさしい材料であり、優れた硬化効果を奏するだけでなく、さらに鉱工業副生成物の資源化利用を実現することができる。また、それで残土を硬化し、残土資源の高効率利用を実現することができ、資源循環及び環境の持続可能な発展の面で顕著な経済的利益を有し、汚染低減と炭素低減の相乗的措置を推進し、早日に炭素中和を実現することに対して意義が大きい。
（４）本発明の残土硬化剤を残土と混合して、埋め戻し材料を製造した後に流動度を測定し、得られた流動度が２５５ｍｍと高く、打設して離型し且つ養生した後に３日間の一軸圧縮強度、７日間の一軸圧縮強度及び２８日間の一軸圧縮強度を測定し、３日間の一軸圧縮強度が１．８ＭＰａ、７日間の一軸圧縮強度が２．５ＭＰａ、２８日間の一軸圧縮強度が３．９ＭＰａと高い。
本発明を実現する技術的手段、革新的な特徴、達成目的と効果を分かりやすくするために、以下、本発明についてさらに説明する。
本明細書に記載の実施例は、本発明の特定の実施形態を示すものであり、本発明の思想を説明するためのものであり、いずれも説明的且つ例示的なものであり、本発明の実施形態及び本発明の範囲を制限するものとして解釈されるべきではない。本明細書に記載の実施例に加えて、当業者は本願の特許請求の範囲及び明細書に開示された内容に基づいて、明らかな他の技術を採用することができ、これらの技術的解決手段は本明細書に記載の実施例に対して任意の明らかな置換及び修正を行う技術的解決手段を含む。
本発明は、無機硬化成分、有機硬化成分及び補助調節成分を含むセメントフリーの残土硬化剤を提供する。そのうち、重量百分率で、無機硬化成分は、鉱工業副生成物６０％～８５％、及び酸性誘導原料８％～２０％を含み、そのうち、鉱工業副生成物は赤泥、リチウムスラグ、鉄鉱石尾鉱のうちの１種又は２種の混合物であり、酸性誘導原料はテトラポリリン酸、リン酸二水素アルミニウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムのうちの１種又は多種の混合物である。有機硬化成分は水性エポキシ樹脂５％～１５％、及び硬化促進剤１％～５％を含む。無機硬化成分の質量百分率で、補助調節成分は凝結促進剤２％～８％、増粘剤１％～１０％、及び分散剤４％～１２％を含む。
水性エポキシ樹脂は、（１～５）：１の質量比で水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤とから調製され、そのうち、水性エポキシエマルジョンの固形分含有量は５５％であり、水性エポキシ硬化剤の固形分含有量は４０％である。前記硬化促進剤は、トリエチレンジアミン、ポリエチレンアミン、トリエチレンテトラミンのうちの１種又は２種の混合物である。
前記凝結促進剤はトリエタノールアミン硫酸塩、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウムのうちの１種又は２種の混合物である。増粘剤はトラガントガム、パパイヤシードガム、キサンテンガムのうちの１種又は２種の混合物である。分散剤はドデシルエトキシスルホベタイン、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ドデシルジメチルヒドロキシプロピルホスホベタインのうちの１種又は２種の混合物である。
上記セメントフリーの残土硬化剤の調製方法は以下の原材料粉砕ステップと、材料混合ステップと、を含む。
原材料粉砕ステップにおいて、無機硬化成分中の鉱工業副生成物及び酸性誘導原料をボールミル内で粉砕し、得られた粉体の表面積は３００ｍ２／ｋｇ～５００ｍ２／ｋｇに制御される。
材料混合ステップにおいて、ボールミリングで得られた粉体を混合器に入れ、凝結促進剤、増粘剤及び分散剤を所定の割合で加えて均一に混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を加え、均一に撹拌した後に硬化促進剤を加え、均一に撹拌し続けると、前記残土硬化剤を得る。
質量比が１：７～１：１２のセメントフリーの残土硬化剤と残土とをミキサーに入れ、撹拌しながら水を加え、均一に撹拌して残土スラリーを得、残土スラリーを５４％～６３％の質量百分率濃度で調製し、打設し、養生する。
以下、本発明の効果をより一層発揮するために、具体的な応用例に合わせて本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、ここで、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ６０％、酸性ピロリン酸ナトリウム２０％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂１５％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤との質量比が１：１である）、ポリエチレンアミン５％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム２％、トラガントガム１％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド４％。
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、ここで、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ６０％、酸性ピロリン酸ナトリウム２０％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂１５％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤との質量比が１：１である）、ポリエチレンアミン５％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム２％、トラガントガム１％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド４％。
（１）粉砕：質量配合比で、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウムを正確に秤量し、総量を５ｋｇに制御し、それらをボールミルに入れて粉砕し、比表面積が３００ｍ２／ｋｇの混合物を得た。
（２）材料混合：ステップ（１）で得られた粉体を混合器に入れ、リチウムスラグと酸性ピロリン酸ナトリウムとの質量の和の百分率でそれぞれポリ塩化アルミニウム、トラガントガム及びオクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを加えて３０ｍｉｎ混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を添加し、３０ｍｉｎ撹拌した後にポリビニルアミンを添加し、１５ｍｉｎ撹拌した後、前記残土硬化剤を得た。
残土硬化剤の使用量と残土の質量比１：７、残土スラリーの質量百分率濃度５４％の配合比で、残土硬化剤、残土及び水道水を秤量し、秤量した残土硬化剤及び残土を撹拌機に加え、撹拌しながら水道水を加え、スラリーを均一に撹拌した後、一定量のスラリーを取ってスラリーの流動度を測定し、その流動性を評価する。残ったスラリーをΦ３９．１ｍｍ、高さ８０ｍｍの金型に打設し、養生箱に入れて４８時間養生した後に離型し、引き続き特定の材令まで養生して強度試験を行った。
（実施例２）
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、ここで、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ７０％、酸性ピロリン酸ナトリウム１５％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂１１％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が３：１である）、ポリエチレンアミン４％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム４％、トラガントガム４％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド６％。
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、ここで、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ７０％、酸性ピロリン酸ナトリウム１５％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂１１％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が３：１である）、ポリエチレンアミン４％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム４％、トラガントガム４％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド６％。
（１）粉砕：質量配合比で、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウムを正確に秤量し、総量を５ｋｇに制御し、それをボールミルに入れて粉砕し、比表面積が３８０ｍ２／ｋｇの混合物を得た。
（２）材料混合：ステップ（１）で得られた粉体を混合器に入れ、リチウムスラグと酸性ピロリン酸ナトリウムとの質量の和の百分率でそれぞれポリ塩化アルミニウム、トラガントガム及びオクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを加えて３０ｍｉｎ混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を添加し、３０ｍｉｎ撹拌した後にポリビニルアミンを添加し、１５ｍｉｎ撹拌した後、前記残土硬化剤を得た。
残土硬化剤の使用量と残土の質量比１：９、残土スラリーの質量百分率濃度５７％の配合比で、残土硬化剤、残土及び水道水を秤量し、秤量した残土硬化剤及び残土を撹拌機に加え、撹拌しながら水道水を加え、スラリーを均一に撹拌した後、一定量のスラリーを取ってスラリーの流動度を測定し、その流動性を評価する。残ったスラリーをΦ３９．１ｍｍ、高さ８０ｍｍの金型に打設し、養生箱に入れて４８時間養生した後に離型し、引き続き特定の材令まで養生して強度試験を行った。
（実施例３）
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ７５％、酸性ピロリン酸ナトリウム１７％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂５％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が４：１である）、ポリエチレンアミン３％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム６％、トラガントガム７％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド９％。
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ７５％、酸性ピロリン酸ナトリウム１７％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂５％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が４：１である）、ポリエチレンアミン３％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム６％、トラガントガム７％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド９％。
（１）粉砕：質量配合比で、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウムを正確に秤量し、総量を５ｋｇに制御し、それをボールミルに入れて粉砕し、比表面積が４４０ｍ２／ｋｇの混合物を得た。
（２）材料混合：ステップ（１）で得られた粉体を混合器に入れ、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウム質量の和の百分率でそれぞれポリ塩化アルミニウム、トラガントガム及びオクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを加えて３０ｍｉｎ混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を添加し、３０ｍｉｎ撹拌した後にポリビニルアミンを添加し、１５ｍｉｎ撹拌した後、前記残土硬化剤を得た。
残土硬化剤の使用量と残土の質量比１：１０、残土スラリーの質量百分率濃度６０％の配合比で、残土硬化剤、残土及び水道水を秤量し、秤量した残土硬化剤及び残土を撹拌機に加え、撹拌しながら水道水を加え、スラリーを均一に撹拌した後、一定量のスラリーを取ってスラリーの流動度を測定し、その流動性を評価する。残ったスラリーをΦ３９．１ｍｍ、高さ８０ｍｍの金型に打設し、養生箱に入れて４８時間養生した後に離型し、引き続き特定の材令まで養生して強度試験を行った。
（実施例４）
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ８５％、酸性ピロリン酸ナトリウム８％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂６％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が５：１である）、ポリエチレンアミン１％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム８％、トラガントガム１０％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド１２％。
無機硬化成分及び有機硬化成分をそれぞれ質量百分率で秤量し、補助調節成分は無機硬化成分の質量百分率で計算され、具体的には以下のとおりである。
無機硬化成分：リチウムスラグ８５％、酸性ピロリン酸ナトリウム８％。
有機硬化成分：水性エポキシ樹脂６％（水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤の質量比が５：１である）、ポリエチレンアミン１％。
補助調節成分（無機硬化成分の合計質量に占めた百分率）：ポリ塩化アルミニウム８％、トラガントガム１０％、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド１２％。
（１）粉砕：質量配合比で、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウムを正確に秤量し、総量を５ｋｇに制御し、それをボールミルに入れて粉砕し、比表面積が５００ｍ２／ｋｇの混合物を得た。
（２）材料混合：ステップ（１）で得られた粉体を混合器に入れ、リチウムスラグ及び酸性ピロリン酸ナトリウム質量の和の百分率でそれぞれポリ塩化アルミニウム、トラガントガム及びオクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを加えて３０ｍｉｎ混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を添加し、３０ｍｉｎ撹拌した後にポリビニルアミンを添加し、１５ｍｉｎ撹拌した後、前記残土硬化剤を得た。
残土硬化剤の使用量と残土の質量比１：１２、残土スラリーの質量百分率濃度６３％の配合比で、残土硬化剤、残土及び水道水を秤量し、秤量した残土硬化剤及び残土を撹拌機に加え、撹拌しながら水道水を加え、スラリーを均一に撹拌した後、一定量のスラリーを取ってスラリーの流動度を測定し、その流動性を評価する。残ったスラリーをΦ３９．１ｍｍ、高さ８０ｍｍの金型に打設し、養生箱に入れて４８時間養生した後に離型し、引き続き特定の材令まで養生して強度試験を行った。
（比較例１）
本比較例では、水性エポキシ樹脂及びポリビニルアミンを添加しなかった以外は、実施例１と同様である。
本比較例では、水性エポキシ樹脂及びポリビニルアミンを添加しなかった以外は、実施例１と同様である。
（比較例２）
本比較例では、ポリエチレンアミンを添加しなかった以外は、実施例１と同様である。
本比較例では、ポリエチレンアミンを添加しなかった以外は、実施例１と同様である。
（比較例３）
本比較例では、ポリ塩化アルミニウムを添加しなかった以外は、実施例４と同様である。
本比較例では、ポリ塩化アルミニウムを添加しなかった以外は、実施例４と同様である。
（比較例４）
本比較例では、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを添加しなかった以外は、実施例４と同様である。
本比較例では、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドを添加しなかった以外は、実施例４と同様である。
（比較例５）
本比較例では、酸性ピロリン酸ナトリウムを同量の塩基性刺激剤ＮａＯＨに置き換えた以外は、実施例１と同様である。
本比較例では、酸性ピロリン酸ナトリウムを同量の塩基性刺激剤ＮａＯＨに置き換えた以外は、実施例１と同様である。
（比較例６）
本比較例では、リチウムスラグの使用量を３５％に調整し、セメントを１０％増加し、フライアッシュを１５％増加し、その他は実施例１と同様である。
本比較例では、リチウムスラグの使用量を３５％に調整し、セメントを１０％増加し、フライアッシュを１５％増加し、その他は実施例１と同様である。
ＧＢ／Ｔ８０７７－２０１２「コンクリート混和剤の均質性試験方法」に基づいて実施例及び比較例における残土スラリーの流動度を測定した。ＳＬ２３７－１９９９「土質工学試験手順」に基づいて実施例及び比較例における硬化残土スラリーの３日間、７日間及び２８日間の一軸圧縮強度を測定し、結果を表１に示す。
比較例１は、有機硬化成分が欠落しているため、流動性がわずかに改善されたが、３日間、７日間、２８日間の一軸圧縮強度がいずれも著しく低下した。
比較例２は、硬化促進剤のポリビニルアミンが欠落しているため、有機硬化成分の硬化効果をある程度で低下させ、試料の３日間、７日間及び２８日間の一軸圧縮強度も異なる程度で低下した。
残土スラリーの流動度の点では、比較例３における凝結促進剤であるポリ塩化アルミニウムの欠落により残土スラリーの流動度に一定の改善がされた。一軸圧縮強度の点では、ポリ塩化アルミニウムが欠落しているため、残土硬化スラリーの３日間、７日間及び２８日間の一軸圧縮強度が一定的に低下したが、その影響程度が有機硬化成分による残土スラリー強度に対する影響より小さい。
残土スラリーの流動度の点では、比較例４の分散剤であるオクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドが欠落しているため、残土スラリーの流動性が著しく低下した。一軸圧縮強度の点では、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシドが欠落しているため、残土硬化スラリーの３日間、７日間及び２８日間の一軸圧縮強度が一定的に低下したが、その影響程度が有機硬化成分による残土スラリー強度に対する影響より小さい。
比較例５は、酸性ピロリン酸ナトリウムを塩基性誘導原料に置き換え、塩基誘導剤を採用すると、硬化残土スラリーの各材令の強度がある程度で低下し、その主な原因は、酸性誘導作用より、塩基性誘導作用での各鉱物の溶解程度がある程度で低下することにより、鉱工業副生成物の反応程度の低下を引き起こし、さらに硬化残土スラリーの強度低下を引き起こすことである。
比較例６は、一部のセメント及びフライアッシュでリチウムスラグを代替し、一部のセメント及びフライアッシュでリチウムスラグを代替すると、得られた硬化残土スラリーの強度は実施例１に相当したが、比較例６のコストは著しく上昇した。
以上の各実施例は本発明を説明するためのものであり、特許請求の範囲を限定するものではなく、当業者が本発明の説明書の内容に基づいて想到し得る他の代替手段は、いずれも本発明の特許請求の保護範囲内にあるべきである。
Claims (9)
- 無機硬化成分、有機硬化成分及び補助調節成分を含むセメントフリーの残土硬化剤であって、重量百分率で、無機硬化成分は、鉱工業副生成物６０％～８５％、及び酸性誘導原料８％～２０％を含み、そのうち、鉱工業副生成物は赤泥、リチウムスラグ、鉄鉱石尾鉱のうちの１種又は２種の混合物であり、酸性誘導原料はテトラポリリン酸、リン酸二水素アルミニウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムのうちの１種又は多種の混合物であり、有機硬化成分は水性エポキシ樹脂５％～１５％、及び硬化促進剤１％～５％を含み、
無機硬化成分の質量百分率で、補助調節成分は凝結促進剤２％～８％、増粘剤１％～１０％、及び分散剤４％～１２％を含む、ことを特徴とするセメントフリーの残土硬化剤。 - 水性エポキシ樹脂は、（１～５）：１の質量比で水性エポキシエマルジョンと水性エポキシ硬化剤とから調製され、そのうち、水性エポキシエマルジョンの固形分含有量は５５％であり、水性エポキシ硬化剤の固形分含有量は４０％である、ことを特徴とする請求項１に記載のセメントフリーの残土硬化剤。
- 前記硬化促進剤は、トリエチレンジアミン、ポリエチレンアミン、トリエチレンテトラミンのうちの１種又は２種の混合物である、ことを特徴とする請求項１に記載のセメントフリーの残土硬化剤。
- 前記凝結促進剤はトリエタノールアミン硫酸塩、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウムのうちの１種又は２種の混合物である、ことを特徴とする請求項１に記載のセメントフリーの残土硬化剤。
- 増粘剤はトラガントガム、パパイヤシードガム、キサンテンガムのうちの１種又は２種の混合物である、ことを特徴とする請求項１に記載のセメントフリーの残土硬化剤。
- 分散剤はドデシルエトキシスルホベタイン、オクタデシルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ドデシルジメチルヒドロキシプロピルホスホベタインのうちの１種又は２種の混合物である、ことを特徴とする請求項１に記載のセメントフリーの残土硬化剤。
- 請求項１～６のいずれか一項に記載のセメントフリーの残土硬化剤の調製方法であって、
無機硬化成分中の鉱工業副生成物及び酸性誘導原料をボールミル内で粉砕する原材料粉砕ステップと、
ボールミリングで得られた粉体を混合器に入れ、凝結促進剤、増粘剤及び分散剤を所定の割合で加えて均一に混合撹拌し、続いて水性エポキシ樹脂を加え、均一に撹拌した後に硬化促進剤を加え、均一に撹拌し続けると、前記残土硬化剤を得る材料混合ステップと、を含む、ことを特徴とするセメントフリーの残土硬化剤の調製方法。 - 原材料の粉砕後に得られた粉体の表面積は３００ｍ２／ｋｇ～５００ｍ２／ｋｇに制御される、ことを特徴とする請求項７に記載のセメントフリーの残土硬化剤の調製方法。
- 請求項１～６のいずれか一項に記載のセメントフリーの残土硬化剤の応用であって、質量比１：７～１：１２のセメントフリーの残土硬化剤と残土とをミキサーに入れ、撹拌しながら水を加え、均一に撹拌して残土スラリーを得、残土スラリーを５４％～６３％の質量百分率濃度で調製し、打設し、養生する、ことを特徴とするセメントフリーの残土硬化剤の応用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210687321.8 | 2022-06-17 | ||
| CN202210687321.8A CN115231892B (zh) | 2022-06-17 | 2022-06-17 | 一种无水泥渣土固化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP7285044B1 JP7285044B1 (ja) | 2023-06-01 |
| JP2023184416A true JP2023184416A (ja) | 2023-12-28 |
Family
ID=83670395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023021214A Active JP7285044B1 (ja) | 2022-06-17 | 2023-02-14 | セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7285044B1 (ja) |
| CN (1) | CN115231892B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116040993B (zh) * | 2022-12-24 | 2024-06-18 | 绍兴文理学院 | 一种改性磷酸基地聚合物的制备方法 |
| CN116081997B (zh) * | 2023-01-13 | 2024-01-16 | 国网江苏省电力有限公司建设分公司 | 一种利用电力电网工程建设中废弃泥浆渣制备的填料砖 |
| CN116675479B (zh) * | 2023-04-26 | 2024-03-22 | 佛山市交通科技有限公司 | 一种土壤胶结料及其制备方法 |
| CN116496067A (zh) * | 2023-05-04 | 2023-07-28 | 浙江远新环保科技有限公司 | 一种用于渣土固化的固化剂及其制备方法 |
| CN117602871B (zh) * | 2024-01-22 | 2024-04-09 | 中建八局西南建设工程有限公司 | 一种快速固化的新型渣土基再生复合材料及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102167430A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-08-31 | 文希元 | 利用赤泥、煤矸石或/和粉煤灰制备污水絮凝沉降剂、土壤土质固化剂和泡沫混凝土的方法 |
| CN109721298A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-07 | 济南大学 | 一种赤泥3d打印碱激发胶凝材料及其使用方法 |
| CN112159173A (zh) * | 2020-09-26 | 2021-01-01 | 温州龙泰混凝土有限公司 | 一种高强度混凝土及其制备方法 |
| CN113003991A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-22 | 山东高速集团有限公司 | 一种黄金尾矿路基充填材料及其制备方法与应用 |
| CN113248792A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-13 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 改性赤泥材料、改性赤泥增韧环氧树脂复合材料及制备方法 |
| WO2021165988A1 (en) * | 2020-02-19 | 2021-08-26 | Council Of Scientific And Industrial Research An Indian Registered Body Incorporated Under The Regn. Of Soc. Act (Act Xxi Of 1860) | Radiation shielding red mud based hybrid composite panel and process for preparing the same |
| CN113307591A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-08-27 | 武汉理工大学 | 一种多源固废复合高流态回填材料及其制备方法和应用 |
| CN114031898A (zh) * | 2021-06-09 | 2022-02-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 氨基化脱碱赤泥材料、氨基化脱碱赤泥增韧环氧树脂复合材料及制备方法 |
| CN114504759A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-17 | 华南理工大学 | 一种可常温固化的长效尾矿钝化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105503114B (zh) * | 2015-12-31 | 2017-12-15 | 宁波高新区围海工程技术开发有限公司 | 一种利用铝渣的淤泥固化剂 |
| CN107401159A (zh) * | 2017-09-08 | 2017-11-28 | 王继忠 | 一种预拌流态固化土 |
| CN110407490A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-11-05 | 盐城工学院 | 一种无机固废复合高掺量水泥的制备方法 |
| CN111302708B (zh) * | 2020-02-27 | 2022-04-26 | 深圳大学 | 一种大体量锂渣废弃物综合利用技术及其实现方法 |
| CN111548039B (zh) * | 2020-04-22 | 2022-05-27 | 深圳大学 | 一种赤泥地聚物骨料及其制备方法 |
| CN114573305A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-06-03 | 北京工业大学 | 一种湿陷性黄土固化剂的制备方法及其应用 |
-
2022
- 2022-06-17 CN CN202210687321.8A patent/CN115231892B/zh active Active
-
2023
- 2023-02-14 JP JP2023021214A patent/JP7285044B1/ja active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102167430A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-08-31 | 文希元 | 利用赤泥、煤矸石或/和粉煤灰制备污水絮凝沉降剂、土壤土质固化剂和泡沫混凝土的方法 |
| CN109721298A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-05-07 | 济南大学 | 一种赤泥3d打印碱激发胶凝材料及其使用方法 |
| WO2021165988A1 (en) * | 2020-02-19 | 2021-08-26 | Council Of Scientific And Industrial Research An Indian Registered Body Incorporated Under The Regn. Of Soc. Act (Act Xxi Of 1860) | Radiation shielding red mud based hybrid composite panel and process for preparing the same |
| CN112159173A (zh) * | 2020-09-26 | 2021-01-01 | 温州龙泰混凝土有限公司 | 一种高强度混凝土及其制备方法 |
| CN113003991A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-22 | 山东高速集团有限公司 | 一种黄金尾矿路基充填材料及其制备方法与应用 |
| CN113307591A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-08-27 | 武汉理工大学 | 一种多源固废复合高流态回填材料及其制备方法和应用 |
| CN113248792A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-13 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 改性赤泥材料、改性赤泥增韧环氧树脂复合材料及制备方法 |
| CN114031898A (zh) * | 2021-06-09 | 2022-02-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 氨基化脱碱赤泥材料、氨基化脱碱赤泥增韧环氧树脂复合材料及制备方法 |
| CN114504759A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-17 | 华南理工大学 | 一种可常温固化的长效尾矿钝化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7285044B1 (ja) | 2023-06-01 |
| CN115231892B (zh) | 2023-04-07 |
| CN115231892A (zh) | 2022-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7285044B1 (ja) | セメントフリーの残土硬化剤並びにその調製方法及び応用 | |
| CN104446045B (zh) | 一种碱激发胶凝材料及其制备方法 | |
| CN103755282B (zh) | 一种全粒径超高性能混凝土组合物 | |
| CN113307591B (zh) | 一种多源固废复合高流态回填材料及其制备方法和应用 | |
| CN106565193B (zh) | 一种磷酸盐灌浆材料及其制备方法 | |
| CN109928711A (zh) | 一种镁质高强注浆修补料及制备方法与应用 | |
| CN104909677A (zh) | 一种矿山充填用硅铝基尾砂胶结剂及其制备方法 | |
| CN107162451B (zh) | 一种无需缓凝剂的高耐水性磷酸镁水泥 | |
| CN105541232B (zh) | 水性环氧乳液修补砂浆及其制备方法 | |
| AU7022398A (en) | High pulp density, fast setting and high early strength backfill method and material | |
| CN111018423A (zh) | 一种煤矸石基复合地聚物注浆填充材料及其制备方法 | |
| CN109734395A (zh) | 一种含泥水盾构废弃泥浆的同步砂浆及其制备方法 | |
| CN107311591A (zh) | 一种新型灌浆料及其制备方法 | |
| CN102173693A (zh) | 一种粘土浆固化剂 | |
| CN108585592A (zh) | 一种混凝土增效剂及其制备方法 | |
| CN105367009A (zh) | 一种淤泥固化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108585692A (zh) | 一种适用于岩溶区充填溶、土洞的注浆材料及灌浆填充施工方法 | |
| CN106316248B (zh) | 一种采用混凝土搅拌站废浆制备的低自收缩高强混凝土 | |
| CN103319067A (zh) | 一种环保型淤泥固化方法 | |
| CN103965918A (zh) | 一种水淬锰渣软土固化剂 | |
| CN109293289B (zh) | 混凝土浮浆回收利用制备同等强度混凝土的方法 | |
| CN116924706B (zh) | 基于铁尾矿砂的复合胶凝剂、固化剂粉料、预拌流态固化材料及其制备方法 | |
| JP2007002100A (ja) | 石炭灰を用いた可塑性注入材及び当該可塑性注入材の注入方法 | |
| CN112794682A (zh) | 一种掺有高硅型铁尾矿的预拌流态固化土及其制备方法 | |
| CN114315243B (zh) | 一种环保型自密实预拌混凝土及其生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230214 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230327 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230509 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230520 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7285044 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |