JP2023183089A - Water-in-oil sunscreen cosmetic - Google Patents

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JP2023183089A JP2022096518A JP2022096518A JP2023183089A JP 2023183089 A JP2023183089 A JP 2023183089A JP 2022096518 A JP2022096518 A JP 2022096518A JP 2022096518 A JP2022096518 A JP 2022096518A JP 2023183089 A JP2023183089 A JP 2023183089A
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喜樹 三田地
Yoshiki Mitachi
祐理子 三原
Yuriko Mihara
昌 赤田
Akira Akada
涼佳 荘司
Ryoka Shoji
孝治 関口
Koji Sekiguchi
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Abstract

To provide a water-in-oil sunscreen cosmetic that has a UV protection effect while suppressing the amount of UV scattering agent added, does not easily come off even when sweating, and can suppress uneven application of the cosmetic.SOLUTION: A water-in-oil sunscreen cosmetic contains: (A) 0.5 to 10 mass% of an alkylene oxide derivative represented by formula (1); (B) 5 to 35 mass% of a UV scattering agent; (C) 0.1 to 5 mass% of dextrin fatty acid ester or sucrose fatty acid ester; and (D) 0.1 to 5 mass% of cationic modified clay mineral (in formula (1), AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms; EO represents an oxyethylene group; a represents the number of moles of AO added; b represents the number of moles of EO added; a represents a number from 0 to 50; b represents a number from 1 to 50; a+b≥10; and 0≤a/b≤2 ).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、油中水型日焼け止め化粧料に関する。 The present invention relates to water-in-oil sunscreen cosmetics.

紫外線によるダメージから皮膚を守ることは、スキンケアやボディケアにおいて重要な課題であり、種々の日焼け止め化粧料が開発されている。日焼け止め化粧料には、紫外線防御能を有する紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が用いられるが、紫外線散乱剤は高水準の日焼け止め効果を達成するために高配合すると塗布後にきしみや白浮きが生じるといった課題があった。心地よい感触や使用感、良好な紫外線防御効果を得るためには紫外線散乱剤の配合量を抑えることが求められている。 Protecting the skin from damage caused by ultraviolet rays is an important issue in skin care and body care, and various sunscreen cosmetics have been developed. Sunscreen cosmetics use UV absorbers and UV scattering agents that have the ability to protect against UV rays, but when UV scattering agents are used in high concentrations to achieve a high level of sunscreen effect, they can cause squeaks and white casts after application. There were such issues. In order to obtain a comfortable feel and usability, as well as a good UV protection effect, it is necessary to reduce the amount of UV scattering agent added.

油中水型化粧料は、連続相が油であることから、紫外線散乱剤固有のきしみ感が生じにくく、また耐水性に優れる等の利点がある。 Since the continuous phase of water-in-oil cosmetics is oil, they have advantages such as being less prone to the harsh feeling inherent in ultraviolet scattering agents and having excellent water resistance.

例えば、特許文献1では紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ネオペンタン酸イソデシルとシリコーン油、を含有することで、紫外線防御効果に優れ、かつ、使用性、安定性、洗浄性に優れた水中油型または油中水型日焼け止め化粧料が提案されている。 For example, in Patent Document 1, oil-in-water type or Water-in-oil type sunscreen cosmetics have been proposed.

また、日焼け止め化粧料はメイクをする前の下地として用いられることが多い。特に油中水型の日焼け止め化粧料を、吸油性の粉体が多く用いられるファンデーションなどのメイク化粧料を使用する前に塗布すると、日焼け止め化粧料の油分が吸われてしまい、塗布膜に塗りムラが生じてしまうことがあった。 Furthermore, sunscreen cosmetics are often used as a base before applying makeup. In particular, if water-in-oil type sunscreen cosmetics are applied before applying makeup cosmetics such as foundations that often contain oil-absorbing powders, the oil content of the sunscreen cosmetics will be absorbed and the applied film will be damaged. Occasionally, uneven coating occurred.

特許文献2では、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル計重合体、疎水化処理粉体、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルを組み合わせた、ファンデーションがきれいに付く、油中水型乳化化粧料を提案されている。 Patent Document 2 proposes a water-in-oil emulsion cosmetic that is a combination of a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in its side chain, a hydrophobized powder, and a pentaerythritol fatty acid ester, and which adheres well to foundation. .

特開2010-222349号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-222349 特開2016-160191号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-160191

特許文献1では、使用性、安定性等に優れた油中水型日焼け止め化粧料が提案されている。しかし、油中水型化粧料は、油の使用感によるべたつきが生じやすい。また、夏場に汗をかいた際には、汗に水分と塩分が含まれるために再乳化が起こり、塗布膜が崩れてしまう(化粧料が落ちてしまう)ことがあった。そして、特許文献1で提案された油中水型日焼け止め化粧料は、汗をかいた際の落ちにくさや紫外線防御効果の向上性については不十分だった。 Patent Document 1 proposes a water-in-oil sunscreen cosmetic that is excellent in usability, stability, and the like. However, water-in-oil type cosmetics tend to become sticky due to the feel of the oil. Furthermore, when sweating in the summer, sweat contains water and salt, which causes re-emulsification, which can cause the coating film to collapse (cosmetic material to come off). The water-in-oil type sunscreen cosmetic proposed in Patent Document 1 was insufficient in terms of resistance to removal when sweating and improvement in UV protection effect.

また、特許文献2では、メイクする前の下地として用いたときにファンデーションがきれいに付く油中水型乳化化粧料が提案されており、この油中水型乳化化粧料は紫外線防御化粧料などに適用できるとされている。しかし、特許文献2で提案された油中水型乳化化粧料は、汗をかいた際の落ちにくさの面では不十分だった。 In addition, Patent Document 2 proposes a water-in-oil emulsion cosmetic that adheres well to foundation when used as a base before applying makeup, and this water-in-oil emulsion cosmetic is applied to UV protection cosmetics, etc. It is said that it is possible. However, the water-in-oil emulsion cosmetic proposed in Patent Document 2 was insufficient in terms of difficulty in removing it when sweating.

本発明は、上記の課題に鑑み、SPF向上成分により紫外線散乱剤の配合量を抑えつつ紫外線防御効果を有し高め、汗をかいた際に落ちにくく、ファンデーションなどメイク化粧料の塗りムラを抑えることができる油中水型日焼け止め化粧料の提供を目的とする。 In view of the above-mentioned problems, the present invention uses SPF improving ingredients to suppress the amount of UV scattering agents, while increasing the UV protection effect, making it difficult to remove when sweating, and suppressing uneven application of makeup cosmetics such as foundation. The purpose of the present invention is to provide a water-in-oil type sunscreen cosmetic that can be used as a water-in-oil type sunscreen cosmetic.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、紫外線散乱剤、デキストリン又はショ糖の脂肪酸エステル、カチオン変性粘土鉱物、特定構造を持つアルキレンオキシド誘導体を所定の配合量で組み合わせることにより、上記課題を解決できる油中水型日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems, the present inventors have found that by combining a UV scattering agent, a fatty acid ester of dextrin or sucrose, a cation-modified clay mineral, and an alkylene oxide derivative with a specific structure in predetermined amounts, the above-mentioned The present inventors have discovered that a water-in-oil sunscreen cosmetic can be obtained that can solve the problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記成分(A)を0.5~10質量%、成分(B)を5~35質量%、成分(C)を0.1~5質量%、成分(D)を0.1~5質量%含む油中水型日焼け止め化粧料に関する。
(A)下記式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体
That is, the present invention contains 0.5 to 10% by mass of the following component (A), 5 to 35% by mass of component (B), 0.1 to 5% by mass of component (C), and 0% of component (D). The present invention relates to a water-in-oil sunscreen cosmetic containing 1 to 5% by mass.
(A) Alkylene oxide derivative represented by the following formula (1)

Figure 2023183089000001
Figure 2023183089000001

式(1)中、AOは炭素数3~4のオキシアルキレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、aは前記炭素数3~4のオキシアルキレン基の付加モル数を示し、bは前記オキシエチレン基の付加モル数を示し、aは0~50の数を示し、bは1~50の数を示し、a+b≧10であり、0≦a/b≦2である。式(1)に示すアルキレンオキシド誘導体が前記炭素数3~4のオキシアルキレン基と前記オキシエチレン基との両方を有するとき、前記炭素数3~4のオキシアルキレン基と前記オキシエチレン基とは、ランダム状またはブロック状に付加しており、ブロック付加である場合配列順は問わない。
(B)紫外線散乱剤
(C)デキストリン脂肪酸エステル又はショ糖脂肪酸エステル
(D)カチオン変性粘土鉱物
In formula (1), AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, a represents the number of moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and b represents the number of moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms. Indicates the number of moles of oxyethylene group added, a represents a number from 0 to 50, b represents a number from 1 to 50, a+b≧10, and 0≦a/b≦2. When the alkylene oxide derivative represented by formula (1) has both the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group, the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are: They are added randomly or in blocks, and if they are added in blocks, the order of arrangement does not matter.
(B) Ultraviolet scattering agent (C) Dextrin fatty acid ester or sucrose fatty acid ester (D) Cation modified clay mineral

本発明の油中水型日焼け止め化粧料によれば、SPF向上成分により紫外線散乱剤の配合量を抑えつつ紫外線防御効果を高め、汗をかいた際に落ちにくく、ファンデーションなどメイク化粧料の塗りムラを抑えることができる。 According to the water-in-oil sunscreen cosmetic of the present invention, the SPF-improving ingredient suppresses the amount of UV scattering agent and increases the UV protection effect, making it difficult to remove when sweating, and making it easy to apply makeup cosmetics such as foundation. Unevenness can be suppressed.

以下、本発明の実施形態を説明する。本明細書において記号「~」を用いて規定された数値範囲は「~」の両端(上限および下限)の数値を含むものとする。例えば「2~5」は2以上かつ5以下を表す。 Embodiments of the present invention will be described below. In this specification, the numerical range defined using the symbol "~" shall include the numerical values at both ends (upper limit and lower limit) of "~". For example, "2-5" represents 2 or more and 5 or less.

本発明の日焼け止め化粧料は、成分(A)、成分(B)、成分(C)および成分(D)を少なくとも含有する。以下、各成分について説明する。 The sunscreen cosmetic of the present invention contains at least component (A), component (B), component (C), and component (D). Each component will be explained below.

〔成分(A)〕
成分(A)は、式(1)に示すアルキレンオキシド誘導体である。
[Component (A)]
Component (A) is an alkylene oxide derivative represented by formula (1).

Figure 2023183089000002
Figure 2023183089000002

式(1)中、AOは炭素数3~4のオキシアルキレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、aは前記炭素数3~4のオキシアルキレン基の付加モル数を示し、bは前記オキシエチレン基EOの付加モル数を示し、aは0~50の数を示し、bは1~50の数を示し、a+b≧10であり、0≦a/b≦2である。前記炭素数3~4のオキシアルキレン基と前記オキシエチレン基とは、ランダム状またはブロック状に付加しており、ブロック付加である場合配列順は問わない。 In formula (1), AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, a represents the number of moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and b represents the number of moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms. Indicates the number of moles of the oxyethylene group EO added, a represents a number from 0 to 50, b represents a number from 1 to 50, a+b≧10, and 0≦a/b≦2. The oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are added randomly or in blocks, and in the case of block addition, the arrangement order does not matter.

aを50以下とすることで、SPF向上効果及び汗をかいた際の落ちにくさを向上させ、べたつきを軽減することができる。そのため、aは0~50とするが、0~40が好ましく、0~30が最も好ましい。 By setting a to 50 or less, it is possible to improve the SPF improvement effect and the difficulty in removing the product when sweating, and to reduce stickiness. Therefore, a is set to 0 to 50, preferably 0 to 40, and most preferably 0 to 30.

bを1以上とすることで、SPF向上効果及びメイクの塗りムラを抑える効果を向上させる。また、bを50以下とすることで、汗をかいた際の落ちにくさを向上させることができる。そのため、bは1~50とするが、10~40が好ましく、10~30がさらに好ましい。 By setting b to 1 or more, the SPF improvement effect and the effect of suppressing uneven makeup application are improved. Further, by setting b to 50 or less, it is possible to improve the resistance to falling off when sweating. Therefore, b is set to 1 to 50, preferably 10 to 40, and more preferably 10 to 30.

a+bを10以上とすることで、メイクの塗りムラを抑える効果を向上させることができる。そのためa+bは10以上とするが、20以上が最も好ましい。a+bの上限は特に限定されないが、SPF向上効果を向上させる観点から、50以下とすることが好ましい。 By setting a+b to 10 or more, the effect of suppressing uneven makeup application can be improved. Therefore, a+b is set to be 10 or more, and most preferably 20 or more. The upper limit of a+b is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the SPF improvement effect, it is preferably 50 or less.

aが0より大きい場合、炭素数3~4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基は、ランダム状またはブロック状に付加している。ブロック状に付加している場合の配列順は問わない。aが0より大きい場合、炭素数3~4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基は、ランダム状に付加していることが好ましい。 When a is larger than 0, the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are added randomly or in blocks. When added in blocks, the order of arrangement does not matter. When a is larger than 0, the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are preferably added in a random manner.

a/bを2以下とすることで、べたつきを軽減させ、SPF向上効果および汗をかいた際の落ちにくさを向上させ、メイクの塗りムラを抑えることができる。そのため、a/bは2以下とするが、1.2以下が最も好ましい。a/bの下限値は0であるが、0.3以上としてもよい。 By setting a/b to 2 or less, it is possible to reduce stickiness, improve the effect of improving SPF and the difficulty in removing makeup when sweating, and suppress uneven application of makeup. Therefore, a/b is set to be 2 or less, and most preferably 1.2 or less. The lower limit of a/b is 0, but may be set to 0.3 or more.

炭素数3~4のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基やオキシブチレン基が挙げられるが、オキシプロピレン基が最も好ましい。なお、式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体は、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基のいずれか一方のみを有してもよいし、これらの双方を有してもよい。これらの双方を有するとき、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基は、ランダム状およびブロック状のいずれであってもよい。ブロック状に付加している場合の配列順は問わない。 Examples of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms include oxypropylene group and oxybutylene group, and oxypropylene group is most preferred. Note that the alkylene oxide derivative represented by formula (1) may have only one of an oxypropylene group and an oxybutylene group, or may have both of these groups. When having both of these, the oxypropylene group and oxybutylene group may be either random or block-like. When added in blocks, the order of arrangement does not matter.

式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体はグリセリンの三つの水酸基のうち、一位の水酸基にアルキレンオキシドが付加したモノエーテル構造を有する。モノエーテル体純度は80%以上であり、90%以上が好ましく、95%以上が更に好ましい。モノエーテル体純度の上限は特に限定されないが、100%以下とすることができる。 The alkylene oxide derivative represented by formula (1) has a monoether structure in which alkylene oxide is added to the 1-position hydroxyl group among the three hydroxyl groups of glycerin. The monoether purity is 80% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. The upper limit of the monoether purity is not particularly limited, but can be 100% or less.

モノエーテル体純度はH-NMR測定で得られるピーク積分値を使用して、下記式より算出できる。 The monoether purity can be calculated from the following formula using the peak integral value obtained by 1 H-NMR measurement.

Figure 2023183089000003
Figure 2023183089000003

Xは、モノエーテル体のみに検出されるグリセリン2位メチン基に由来する約3.3ppmの積分値を1とした際の、エチレンオキシドが付加したグリセリン1,3位メチレン基に由来する約2.4ppm付近のピーク積分値を示す。但し、モノエーテル体のグリセリン2位メチン基に由来する約3.3ppmのピーク積分値が検出できない場合は、モノエーテル体純度を0とする。 X is approximately 2.3 ppm derived from the methylene group at the 1 and 3 positions of glycerin to which ethylene oxide has been added, when the integral value of approximately 3.3 ppm derived from the methine group at the 2 position of glycerol detected only in the monoether form is taken as 1. The peak integral value near 4 ppm is shown. However, if the peak integral value of about 3.3 ppm derived from the methine group at the 2-position of glycerin in the monoether cannot be detected, the purity of the monoether is set to 0.

本発明の式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。アルキルアルコール、例えばグリセリンの一位水酸基以外を保護したイソプロピリデングリコールに、アルカリ触媒下、50~160℃、0.5MPa(ゲージ圧)以下にてアルキレンオキシドを付加重合する。2種類以上のアルキレンオキシドを使用する場合、ランダム体の場合はあらかじめ2種類以上のアルキレンオキシドを混合した後に付加重合し、ブロック体の場合は、AOを重合した後にEOを重合しても、EOを重合した後にAOを重合してもよい。その後、塩酸、リン酸、酢酸などの酸を添加し、脱アセタール化を行い、過剰の酸を水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基にて中和し、さらに水分および中和塩を除去することでアルキレンオキシド誘導体を得ることができる。 The alkylene oxide derivative represented by formula (1) of the present invention can be produced by a known method. An alkylene oxide is addition-polymerized to an alkyl alcohol, such as isopropylidene glycol in which all but one hydroxyl group of glycerin is protected, at 50 to 160° C. and 0.5 MPa (gauge pressure) or less under an alkali catalyst. When using two or more types of alkylene oxide, in the case of a random type, addition polymerization is carried out after mixing two or more types of alkylene oxide in advance, and in the case of a block type, even if EO is polymerized after polymerizing AO, EO AO may be polymerized after polymerizing AO. After that, an acid such as hydrochloric acid, phosphoric acid, or acetic acid is added to perform deacetalization, and excess acid is neutralized with a base such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, and water and neutralized salts are further removed. In this way, an alkylene oxide derivative can be obtained.

成分(A)の添加濃度は、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対して0.5~10質量%であり、好ましくは1~8質量%、さらに好ましくは1.5~5質量%である。成分(A)の含有量を多くすることで、SPF向上効果、汗をかいた際の落ちにくさを向上させ、メイクの塗りムラを抑えることができる。成分(A)の含有量を過剰としないことで、メイクの塗りムラを抑える効果の低下や、べたつきの発生を抑制することができる。 The concentration of component (A) added is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, more preferably 1.5 to 5% by weight based on the total weight of the water-in-oil sunscreen cosmetic. %. By increasing the content of component (A), it is possible to improve the SPF effect, improve the difficulty in removing makeup when sweating, and suppress uneven application of makeup. By not making the content of component (A) excessive, it is possible to reduce the effect of suppressing uneven makeup application and to suppress the occurrence of stickiness.

〔成分(B)〕
成分(B)は、紫外線散乱剤である。紫外線散乱剤とは、紫外線を反射・散乱させて皮膚等を紫外線から防御することができる粒子状物質を指す。本発明で使用し得る紫外線散乱剤の材料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等があげられる。また、紫外線散乱剤としてこれらの材料を微粒子化したものや、複合化したものを使用してもよい。紫外線の反射・散乱効果の高さから、酸化チタン及び酸化亜鉛から選択される1種又は2種を含むことが好ましい。
[Component (B)]
Component (B) is an ultraviolet scattering agent. The term "ultraviolet scattering agent" refers to particulate matter that can reflect and scatter ultraviolet rays to protect the skin, etc. from ultraviolet rays. Examples of materials for the ultraviolet scattering agent that can be used in the present invention include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide. Further, fine particles or composites of these materials may be used as the ultraviolet scattering agent. It is preferable that one or two selected from titanium oxide and zinc oxide be included because of their high ultraviolet reflection and scattering effects.

紫外線散乱剤として用いられる酸化チタン及び酸化亜鉛は、化粧料に通常用いられている酸化チタン及び酸化亜鉛であってよい。好ましくはより分散性に優れたもの、例えば必要に応じて公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを肌用組成物中に含有することができる。 The titanium oxide and zinc oxide used as the ultraviolet scattering agent may be titanium oxide and zinc oxide commonly used in cosmetics. Preferably, a composition with better dispersibility, for example, one whose surface has been subjected to a surface treatment, specifically, a hydrophobization treatment, by a known method, if necessary, can be contained in the skin composition.

表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理;レシチン処理;金属石鹸処理;脂肪酸処理;アルキルリン酸エステル処理等があげられる。 Surface treatment methods include silicone treatment such as methylhydrogenpolysiloxane and methylpolysiloxane; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate and perfluoroalcohol; amino acid treatment with N-acylglutamic acid; octyltriethoxysilane and octyl Examples include treatment with alkyl alkoxysilane such as trimethoxysilane; treatment with lecithin; treatment with metal soap; treatment with fatty acid; treatment with alkyl phosphate ester.

成分(B)は、平均一次粒子径8~80nmのサイズに微粒子化したものが好ましく、10~30nmがさらに好ましい。 Component (B) is preferably made into fine particles with an average primary particle size of 8 to 80 nm, more preferably 10 to 30 nm.

成分(B)の添加濃度は、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対して5~35質量%であり、好ましくは10~30質量%、さらに好ましくは15~25質量%である。成分(B)の含有量を多くすることで、日焼け止め化粧料として、十分な紫外線防御効果を得ることができる。成分(B)の含有量を過剰としないことで、メイクの塗りムラを生じにくくし、きしみや白浮き等、使用感の低下を抑制することができる。 The concentration of component (B) added is 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight, based on the total weight of the water-in-oil sunscreen cosmetic. By increasing the content of component (B), a sufficient ultraviolet protection effect can be obtained as a sunscreen cosmetic. By not making the content of component (B) excessive, uneven application of makeup is less likely to occur, and deterioration in the feeling of use, such as squeaks and white casts, can be suppressed.

〔成分(C)〕
成分(C)は、デキストリン脂肪酸エステル又はショ糖脂肪酸エステルである。
[Component (C)]
Component (C) is a dextrin fatty acid ester or a sucrose fatty acid ester.

本発明に用いられるデキストリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とデキストリンのエステルである。上記脂肪酸は、炭素数8~24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸であることが好ましい。デキストリンの平均重合度は10~50であることが好ましく、より好ましくは20~30である。 The dextrin fatty acid ester used in the present invention is an ester of fatty acid and dextrin. The above fatty acid is preferably a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms. The average degree of polymerization of dextrin is preferably 10-50, more preferably 20-30.

デキストリン脂肪酸エステルの具体例としては、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸デキストリン等が挙げられる。 Specific examples of dextrin fatty acid esters include dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin oleate, dextrin isostearate, dextrin myristate, dextrin palmitate/2-ethylhexanoate, and the like.

また、本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルは脂肪酸とショ糖のエステルである。上記脂肪酸は、炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸であることが好ましく、18~22がより好ましい。 Furthermore, the sucrose fatty acid ester used in the present invention is an ester of fatty acid and sucrose. The above fatty acid is preferably a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 30 carbon atoms, more preferably 18 to 22 carbon atoms.

ショ糖脂肪酸エステルの具体的としては、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステルを挙げることができる。 Specific examples of sucrose fatty acid esters include sucrose caprylate, sucrose caprate, sucrose laurate, sucrose myristate, sucrose palmitate, sucrose stearate, and sucrose oleate. Mention may be made of esters.

成分(C)としては、これらから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。メイクの塗りムラを抑える観点から、好ましくはパルミチン酸デキストリンである。 As component (C), one type or two or more types selected from these can be used. From the viewpoint of suppressing uneven makeup application, palmitic acid dextrin is preferred.

成分(C)の添加濃度は、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対して0.1~5質量%であり、好ましくは0.5~3質量%、さらに好ましくは0.5~2質量%である。成分(C)の含有量を多くすることで、SPF向上効果を向上させ、汗をかいた際の落ちにくさ、メイクの塗りムラを抑える効果が十分に高まる。成分(C)の含有量を過剰としないことで、使用時のべたつき感を生じにくくし、汗をかいた際の落ちにくさを向上させ、メイクの塗りムラを抑えやすくすることができる。 The concentration of component (C) added is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the total mass of the water-in-oil sunscreen cosmetic. It is 2% by mass. By increasing the content of component (C), the SPF improvement effect is improved, and the effect of suppressing the difficulty of removing makeup when sweating and the uneven application of makeup is sufficiently increased. By not making the content of component (C) excessive, it is possible to reduce the feeling of stickiness during use, improve the difficulty in removing makeup when sweating, and make it easier to suppress uneven application of makeup.

〔成分(D)〕
成分(D)は、カチオン変性粘土鉱物である。成分(D)は、第四級アンモニウムイオンで置換されたカチオン変性粘土鉱物であることが好ましい。成分(D)は、通常の化粧料で用いられるものであれば制限されないが、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理したものが好ましい。
[Component (D)]
Component (D) is a cationically modified clay mineral. Component (D) is preferably a cationically modified clay mineral substituted with quaternary ammonium ions. Component (D) is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, but layered clay minerals such as bentonite, laponite, hectorite, montmorillonite, and magnesium aluminum silicate can be used as a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. Preferably, those treated with

成分(D)の具体的としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等を挙げることができる。メイクの塗りムラを抑える観点から、好ましくは、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトである。 Specific examples of component (D) include dimethyldistearylammonium hectorite, dimethyldistearylammonium bentonite, benzyldimethylstearylammonium hectorite, and magnesium aluminum silicate treated with distearyldimethylammonium chloride. From the viewpoint of suppressing uneven makeup application, dimethyl distearyl ammonium hectorite is preferred.

第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体的としては、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および上記各化合物のクロリドに代えてブロミド化合物としたもの等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。 Specific examples of quaternary ammonium salt type cationic surfactants include dodecyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, myristyldimethylethylammonium chloride, and cetyldimethylethyl Ammonium chloride, stearyldimethylethylammonium chloride, behenyldimethylethylammonium chloride, myristyldiethylmethylammonium chloride, cetyldiethylmethylammonium chloride, stearyldiethylmethylammonium chloride, behenyldiethylmethylammonium chloride, benzyldimethylmyristylammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride , benzyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylbehenylammonium chloride, benzylmethylethylcetylammonium chloride, benzylmethylethylstearylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldihydroxyethylammonium chloride, and bromide in place of the chloride of each of the above compounds. Examples include compounds such as dipalmitylpropylethylammonium methyl sulfate.

成分(D)の添加濃度は、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対して0.1~5%であり、好ましくは0.5~3%、さらに好ましくは1~2%である。成分(D)の含有量を多くすることで、SPF向上効果が向上し、メイクの塗りムラを抑える効果が十分に得られる。成分(D)の含有量を過剰としないことで、SPF向上効果が向上し、汗をかいた際の落ちにくさが十分に高まり、メイクの塗りムラを抑える効果が十分に得られ、化粧料の安定性が低下しにくくなる。 The concentration of component (D) added is 0.1 to 5%, preferably 0.5 to 3%, more preferably 1 to 2%, based on the total mass of the water-in-oil sunscreen cosmetic. . By increasing the content of component (D), the SPF improving effect is improved and the effect of suppressing uneven makeup application can be sufficiently obtained. By not having an excessive content of component (D), the SPF improving effect is improved, the difficulty of removing makeup when sweating is sufficiently increased, and the effect of suppressing uneven makeup application is sufficiently obtained, making it possible to improve the effectiveness of cosmetics. stability is less likely to decrease.

〔他の成分〕
本発明の日焼け止め化粧料は、上記成分(A)~(D)に加え、通常、水を含有する。水としては、例えば、精製水、水道水、工業用水、脱イオン水等が挙げられる。本発明の日焼け止め組成物における水の添加濃度は、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対して通常、5~60質量%であり、好ましくは10~55質量%、さらに好ましくは15~50質量%である。
[Other ingredients]
The sunscreen cosmetic composition of the present invention usually contains water in addition to the above components (A) to (D). Examples of water include purified water, tap water, industrial water, deionized water, and the like. The concentration of water added in the sunscreen composition of the present invention is usually 5 to 60% by mass, preferably 10 to 55% by mass, more preferably 15% by mass, based on the total mass of the water-in-oil sunscreen cosmetic. ~50% by mass.

本発明の日焼け止め化粧料は、上記成分(A)~(D)および水に加え、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料、医薬部外品、医薬品等に使用される添加剤を含有してもよい。 The sunscreen cosmetic of the present invention can be used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., in addition to the above ingredients (A) to (D) and water, if necessary, to the extent that the purpose of the present invention is not impaired. It may also contain additives.

かかる添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、界面活性剤((C)成分を除く)等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、パラジメチル安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、4-[N,N-ジ(2-ヒドロキシプロピル)アミノ]安息香酸エチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、サリチル酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アリニノ]-1,3,5-トリアジン、オクトクリレン、4-t-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、必要に応じて、1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。 Examples of such additives include ultraviolet absorbers, surfactants (excluding component (C)), and the like. Examples of the ultraviolet absorber include amyl paradimethylbenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, ethyl 4-[N,N-di(2-hydroxypropyl)amino]benzoate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, 2-ethoxyethyl para-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl para-methoxycinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate di-paramethoxycinnamate, 2,4,6-tris[4-( 2-ethylhexyloxycarbonyl)alinino]-1,3,5-triazine, octocrylene, 4-t-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, dimethicodiethylbenzalmalonate, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, etc. can be mentioned. These ultraviolet absorbers can be used by appropriately selecting one type or two or more types as required.

界面活性剤としては、HLB3~7の界面活性剤が良く、例えば、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、PEG-10ジメチコン、オレイン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸ポリグリセリル―2、ステアリン酸ポリグリセリル―2等が挙げられる。 As the surfactant, surfactants with HLB 3 to 7 are preferred, such as PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-10 dimethicone, glyceryl oleate, glyceryl isostearate, polyglyceryl-2 oleate, and polyglyceryl stearate. 2nd prize is mentioned.

本発明の油中水型日焼け止め化粧料がその他の成分を含有する場合、油中水型日焼け止め化粧料の全質量に対するその他の成分の含有量は、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは0.01質量%~20質量%である。 When the water-in-oil sunscreen cosmetic of the present invention contains other ingredients, the content of the other ingredients based on the total weight of the water-in-oil sunscreen cosmetic is preferably 30% by mass or less, and more Preferably it is 0.01% by mass to 20% by mass.

本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、油性成分と水相成分とが乳化されて形成され、通常用いられている方法に従って製造することができる。例えば、油剤などの油性成分と(C)成分を混合溶解し、それを攪拌しながら(B)成分及び(D)成分を添加し、次に、(A)成分等を水に混和溶解させた水相成分を添加して乳化させることにより製造することができる。 The water-in-oil sunscreen cosmetic of the present invention is formed by emulsifying an oily component and an aqueous phase component, and can be produced according to a commonly used method. For example, an oily component such as an oil agent and component (C) are mixed and dissolved, components (B) and (D) are added while stirring, and then component (A) etc. is mixed and dissolved in water. It can be produced by adding and emulsifying aqueous phase components.

本発明の油中水型日焼け止め化粧料は、様々な用途に応じた形態で提供することができ、例えば、乳液、クリーム、ジェル等として提供される。 The water-in-oil sunscreen cosmetic composition of the present invention can be provided in forms suitable for various uses, for example, as an emulsion, cream, gel, etc.

以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。 The present invention will be explained in detail below by giving Examples and Comparative Examples.

〔実施例1~11、比較例1~7〕
<合成例1:実施例化合物A-1>
イソプロピリデングリコール100gと触媒としてカリウムtert-ブトキシド0.5gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら130℃で触媒を溶解した。引続き、130℃、0.2~0.5MPa(ゲージ圧)にて、滴下装置によりエチレンオキシド866gを滴下し、1時間攪拌した。その後、オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸でpH3とし、脱アセタール化を行った。その後、水酸化カリウムで中和し、減圧-0.095MPa(ゲージ圧)、100℃で3時間処理することで含有する水分を除去し、濾過を行い、実施例化合物A-1を得た。
[Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 7]
<Synthesis Example 1: Example Compound A-1>
100 g of isopropylidene glycol and 0.5 g of potassium tert-butoxide as a catalyst were charged into an autoclave, and after replacing the air in the autoclave with dry nitrogen, the catalyst was dissolved at 130° C. with stirring. Subsequently, 866 g of ethylene oxide was added dropwise using a dropping device at 130° C. and 0.2 to 0.5 MPa (gauge pressure), and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, and the pH was adjusted to 3 with hydrochloric acid to perform deacetalization. Thereafter, the mixture was neutralized with potassium hydroxide, treated at reduced pressure of -0.095 MPa (gauge pressure) and 100° C. for 3 hours to remove contained water, and filtered to obtain Example Compound A-1.

<合成例2~3:実施例化合物A-2、比較例化合物A’-1>
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの各付加量を変更したこと以外は、合成例1と同様の方法にて、実施例化合物A-2、比較例化合物A’-1を得た。ただし、比較例化合物A’-1のようなランダム付加体の場合、エチレンオキシドとプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドをあらかじめ混合し、滴下装置により滴下し反応を行った。また、実施例化合物A-2のようなブロック付加体の場合、プロピレンオキシドを所定の付加モル数になるよう滴下装置により滴下することにより反応させた後、エチレンオキシドを所定の付加モル数になるよう滴下装置により滴下することにより反応を行った。
<Synthesis Examples 2 to 3: Example Compound A-2, Comparative Example Compound A'-1>
Example compound A-2 and comparative example compound A'-1 were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the amounts of ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide added were changed. However, in the case of a random adduct such as Comparative Example Compound A'-1, ethylene oxide and propylene oxide or butylene oxide were mixed in advance and added dropwise using a dropping device to perform the reaction. In the case of a block adduct such as Example Compound A-2, propylene oxide is added dropwise to a predetermined number of moles to be added using a dropping device to cause a reaction, and then ethylene oxide is added to a predetermined number of moles to be added. The reaction was carried out by dropping using a dropping device.

また、JIS K1557-1に準じた水酸基価測定によって得られる水酸基価からエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の数平均分子量を求め、その数平均分子量から式(1)におけるa、bの値を特定した。実施例化合物A-1~A-2、比較例化合物A’-1の、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの各平均付加モル数の合計などを表1に示す。なお、表1の「AO」は式(1)に示すアルキレンオキシド誘導体が有するオキシアルキレン基(AO)の種類を示し、「PO」はオキシプロピレン基を、それぞれ表す。表1には、上述した方法で算出したモノエーテル体純度も示す。 In addition, the number average molecular weight of the ethylene oxide and propylene oxide adducts was determined from the hydroxyl value obtained by hydroxyl value measurement according to JIS K1557-1, and the values of a and b in formula (1) were determined from the number average molecular weight. Table 1 shows the average number of added moles of ethylene oxide and propylene oxide in Example Compounds A-1 to A-2 and Comparative Example Compound A'-1. In addition, "AO" in Table 1 indicates the type of oxyalkylene group (AO) possessed by the alkylene oxide derivative shown in formula (1), and "PO" indicates an oxypropylene group, respectively. Table 1 also shows the monoether purity calculated by the method described above.

Figure 2023183089000004
Figure 2023183089000004

〔評価方法〕
成分(A)~(D)、(A′)、(D′)、その他成分を、表2~3(実施例)、表4(比較例)に示す組成で、油中水型日焼け止め化粧料として調製し、(1)SPF向上効果(2)汗をかいた際の落ちにくさ、(3)ファンデーションの塗りムラについて、下記評価基準にて、評価を行った。なお、評価に使用した成分(A)の化合物組成については、表1に示した。
〔Evaluation methods〕
Water-in-oil sunscreen makeup was prepared using ingredients (A) to (D), (A'), (D'), and other ingredients as shown in Tables 2 to 3 (Examples) and Table 4 (Comparative Examples). The following evaluation criteria were used to evaluate (1) SPF improvement effect, (2) difficulty in removing the foundation when sweating, and (3) uneven foundation application. The compound composition of component (A) used in the evaluation is shown in Table 1.

(1)SPF向上効果
実施例、比較例に示す各化粧料に対し、成分(A)及び成分(A’)を含まないブランクを調整し、各試料を、PMMAプレート(Labsphere社製 HELIOPLATE HD6)に2mg/cm塗布後、暗所で20分静置したサンプルについて、SPFアナライザー(Labsphere社製 UV-2000S)を用いたSPF測定を行い、前記プレート上を9点測定し、平均値から[SPFブランク]を得た。実施例および比較例の各化粧料も同様に[SPF試料]を測定した。下記式よりブランクに対するSPFの変化率を求めた。
ブランクに対するSPFの変化率=[SPF試料]/[SPFブランク]×100
(1) SPF improvement effect For each cosmetic shown in Examples and Comparative Examples, a blank containing no component (A) or component (A') was prepared, and each sample was placed on a PMMA plate (HELIOPLATE HD6 manufactured by Labsphere). After applying 2 mg/cm 2 to the plate, the sample was allowed to stand for 20 minutes in a dark place, and the SPF was measured using an SPF analyzer (Labsphere UV-2000S). Measurements were taken at 9 points on the plate, and from the average value [ SPF blank ] was obtained. [SPF samples ] of each of the cosmetics of Examples and Comparative Examples were similarly measured. The rate of change in SPF with respect to the blank was determined from the following formula.
Rate of change in SPF relative to blank = [SPF sample ]/[SPF blank ] x 100

ブランクに対するSPFの変化率を下記の基準で評価し、125%以上の場合、SPF向上効果を有する油中水型日焼け止め化粧料と判断した。 The rate of change in SPF with respect to the blank was evaluated according to the following criteria, and when it was 125% or more, it was determined that it was a water-in-oil sunscreen cosmetic that had an SPF improving effect.

<評価基準>
◎:変化率が150%以上
○:変化率が125%以上、150%点未満
△:変化率が110%以上、125%未満
×:変化率が110%未満
<Evaluation criteria>
◎: Rate of change is 150% or more ○: Rate of change is 125% or more and less than the 150% point △: Rate of change is 110% or more and less than 125% ×: Rate of change is less than 110%

(2)汗をかいた際の落ちにくさ
20名の女性(23~55才)をパネラーとし、実施例および比較例の油中水型日焼け止め化粧料を前腕に0.1g塗布した。40℃、70%の恒温恒湿室に30分入り、発汗させた。部屋から出たのちにティッシュペーパーで汗を拭き取った。拭き取った後の前腕の感触について、下記評価基準により点数化した。パネラー20名の評価点の合計点を求め、合計点が20点以上の場合、汗で落ちにくい油中水型日焼け止め化粧料と判断した。
(2) Difficulty removing when sweating A panel of 20 women (23 to 55 years old) applied 0.1 g of the water-in-oil sunscreen cosmetics of Examples and Comparative Examples to their forearms. They were placed in a constant temperature and humidity chamber at 40°C and 70% for 30 minutes to induce sweating. After leaving the room, I wiped off my sweat with a tissue paper. The feel of the forearm after wiping was scored according to the following evaluation criteria. The total score of the 20 panelists was calculated, and if the total score was 20 points or more, it was determined that the cosmetic was a water-in-oil sunscreen that was difficult to remove with sweat.

<評価基準>
2点:日焼け止め化粧料が十分に残っている。
1点:日焼け止め化粧料がわずかに落ちてしまっている。
0点:日焼け止め化粧料がほとんど落ちてしまっている。
<Evaluation criteria>
2 points: There is enough sunscreen cosmetic left.
1 point: The sunscreen cosmetic has slightly rubbed off.
0 points: Most of the sunscreen cosmetic has come off.

◎:合計点が30点以上
○:合計点が20点以上、30点未満
△:合計点が10点以上、20点未満
×:合計点が10点未満
◎: Total score is 30 points or more ○: Total score is 20 points or more but less than 30 points
△: Total score is 10 points or more but less than 20 points ×: Total score is less than 10 points

(3)ファンデーションの塗りムラ
20名の女性(23~55才)をパネラーとし、実施例および比較例の油中水型日焼け止め化粧料を前腕に0.1g塗布した。3分間乾燥させた後、市販のパウダーファンデーションをパフに取り、前腕に塗り広げた際の塗りムラについて、下記評価基準により点数化した。パネラー20名の評価点の合計点を求め、合計点が20点以上の場合、ファンデーションなどメイクの塗りムラを抑える油中水型日焼け止め化粧料と判断した。
市販のファンデーション:インテグレート プロフィニッシュファンデーション(株式会社資生堂製)
(3) Uneven foundation application A panel of 20 women (23 to 55 years old) applied 0.1 g of the water-in-oil sunscreen cosmetics of Examples and Comparative Examples to their forearms. After drying for 3 minutes, a commercially available powder foundation was taken with a puff and spread on the forearm.The unevenness of application was scored according to the following evaluation criteria. The total score of the 20 panelists was calculated, and if the total score was 20 or more, it was judged to be a water-in-oil sunscreen cosmetic that suppresses uneven application of makeup such as foundation.
Commercially available foundation: Integrate Pro Finish Foundation (manufactured by Shiseido Co., Ltd.)

<評価基準>
2点:塗り広げた際に、塗りムラが生じない。
1点:塗り広げた際に、わずかに塗りムラがある。
0点:塗り広げた際に、塗りムラがある。
<Evaluation criteria>
2 points: No uneven coating occurs when the coating is spread.
1 point: There is slight unevenness in the coating when it is spread.
0 points: There is uneven coating when the coating is spread.

◎:合計点が30点以上
○:合計点が20点以上、30点未満
△:合計点が10点以上、20点未満
×:合計点が10点未満
◎: Total score is 30 points or more ○: Total score is 20 points or more, but less than 30 points △: Total score is 10 points or more, but less than 20 points ×: Total score is less than 10 points

実施例1~11および比較例1~7の組成および評価結果を表2~表4に示す。なお、表2~表4に記載した組成は、全体の質量を100質量部としたときの各成分の比率(質量部)を示す。また、油中水型日焼け止め化粧料に共通する成分の組成を表5に示す。なお、表5に記載した組成は、表2~表4に記載した組成の全体の質量を100質量部としたときの、各成分の比率(質量部)を示す。 The compositions and evaluation results of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Tables 2 to 4. Note that the compositions listed in Tables 2 to 4 indicate the ratio (parts by mass) of each component when the total mass is 100 parts by mass. Further, Table 5 shows the composition of ingredients common to water-in-oil sunscreen cosmetics. Note that the compositions listed in Table 5 indicate the ratios (parts by mass) of each component when the total mass of the compositions listed in Tables 2 to 4 is 100 parts by mass.

なお、油中水型日焼け止め化粧料に使用した材料は以下の通りである。
酸化チタン:脂肪酸処理微粒子酸化チタン(テイカ株式会社製「MTー10EX」、平均一次粒子径10nm)
酸化亜鉛:シリコーン処理微粒子酸化亜鉛(テイカ株式会社製「MZY-505M」、平均一次粒子径25nm)
The materials used in the water-in-oil sunscreen cosmetic are as follows.
Titanium oxide: Fine particle titanium oxide treated with fatty acid (“MT-10EX” manufactured by Teika Co., Ltd., average primary particle size 10 nm)
Zinc oxide: silicone-treated fine particle zinc oxide (“MZY-505M” manufactured by Teika Co., Ltd., average primary particle diameter 25 nm)

Figure 2023183089000005
Figure 2023183089000005

Figure 2023183089000006
Figure 2023183089000006

Figure 2023183089000007
Figure 2023183089000007

Figure 2023183089000008
Figure 2023183089000008

実施例1~11については、いずれのサンプルにおいても、十分なSPF向上効果を有し、汗をかいた際に落ちにくく、ファンデーションの塗りムラを抑えることができた。 Regarding Examples 1 to 11, all samples had a sufficient SPF improvement effect, were difficult to remove when sweating, and were able to suppress uneven foundation application.

一方、比較例1~7については、十分な効果は得られなかった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 7, sufficient effects were not obtained.

すなわち、比較例1では、成分(A)が含まれていなかったため、SPF向上効果は無く、汗をかいた際の落ちにくさ、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例2では、成分(C)が含まれていなかったため、汗をかいた際の落ちにくさ、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例3では、成分(D)が含まれていなかったため、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例4では、成分(A)と異なるアルキレンオキシド誘導体を配合したため、SPF向上効果、汗をかいた際の落ちにくさ、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例5では、成分(A)の含有量が多かったため、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例6では、成分(C)の含有量が多かったため、汗をかいた際の落ちにくさ、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。比較例7では、成分(D)の含有量が多かったため、汗をかいた際の落ちにくさ、ファンデーションの塗りムラを抑える効果が不十分だった。 That is, in Comparative Example 1, since component (A) was not included, there was no SPF improvement effect, and the effect of suppressing the difficulty in removing the foundation when sweating and the uneven application of the foundation was insufficient. In Comparative Example 2, component (C) was not included, so the effect of suppressing the difficulty in removing the foundation when sweating and the uneven application of the foundation was insufficient. In Comparative Example 3, component (D) was not included, so the effect of suppressing uneven application of foundation was insufficient. In Comparative Example 4, since an alkylene oxide derivative different from component (A) was blended, the effect of improving SPF, making it difficult to remove when sweating, and suppressing uneven foundation application was insufficient. In Comparative Example 5, the content of component (A) was high, so the effect of suppressing uneven application of foundation was insufficient. In Comparative Example 6, the content of component (C) was high, so the effect of suppressing the difficulty in removing the foundation when sweating and the uneven application of the foundation was insufficient. In Comparative Example 7, the content of component (D) was high, so the effect of suppressing the difficulty in removing the foundation when sweating and the uneven application of the foundation was insufficient.

本発明の油中型日焼け止め化粧料は、顔や肌などの皮膚に適用することができ、従来の日焼け止め化粧料では得られない特有の効果、具体的には、汗で落ちにくく、メイクをした際の塗りムラを抑えることができるため、日焼け止め化粧料や化粧下地などへの適用が期待できる。 The oil-in-oil sunscreen cosmetic of the present invention can be applied to skin such as the face and skin, and has unique effects that cannot be obtained with conventional sunscreen cosmetics. Since it can suppress uneven application when applied, it is expected to be applied to sunscreen cosmetics and makeup bases.

Claims (1)

下記成分(A)を0.5~10質量%、成分(B)を5~35質量%、成分(C)を0.1~5質量%、成分(D)を0.1~5質量%含む油中水型日焼け止め化粧料。
(A)下記式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体
Figure 2023183089000009
(式(1)中、AOは炭素数3~4のオキシアルキレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、aは前記炭素数3~4のオキシアルキレン基の付加モル数を示し、bは前記オキシエチレン基の付加モル数を示し、aは0~50の数を示し、bは1~50の数を示し、a+b≧10であり、0≦a/b≦2である。式(1)に示すアルキレンオキシド誘導体が前記炭素数3~4のオキシアルキレン基と前記オキシエチレン基との両方を有するとき、前記炭素数3~4のオキシアルキレン基と前記オキシエチレン基とは、ランダム状またはブロック状に付加しており、ブロック付加である場合配列順は問わない。)
(B)紫外線散乱剤
(C)デキストリン脂肪酸エステル又はショ糖脂肪酸エステル
(D)カチオン変性粘土鉱物
0.5 to 10% by mass of the following component (A), 5 to 35% by mass of component (B), 0.1 to 5% by mass of component (C), and 0.1 to 5% by mass of component (D). A water-in-oil sunscreen cosmetic containing
(A) Alkylene oxide derivative represented by the following formula (1)
Figure 2023183089000009
(In formula (1), AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, a represents the number of added moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and b represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms. Indicates the number of moles of the oxyethylene group added, a represents a number from 0 to 50, b represents a number from 1 to 50, a+b≧10, and 0≦a/b≦2.Formula (1 ) When the alkylene oxide derivative shown in ) has both the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group, the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group may be randomly or It is added in blocks, and if it is added in blocks, the order of arrangement does not matter.)
(B) Ultraviolet scattering agent (C) Dextrin fatty acid ester or sucrose fatty acid ester (D) Cation modified clay mineral
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