JP2023172297A - Separation layer forming composition, support base with separation layer, laminate and method for producing the same, and method for producing electronic component - Google Patents

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有希 冨岡
Yuki Tomioka
和英 鵜野
Kazuhide Uno
貴史 丸山
Takashi Maruyama
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Abstract

To provide a separation layer forming composition that can form a separation layer that can be separated by short-wavelength light in a laminate, which has the separation layer between a support base and a substrate.SOLUTION: A separation layer forming composition is designed to form a separation layer in a laminate, which has the separation layer between a light-transmitting support base and a temporal fixing object, wherein the separation layer undergoes alteration upon light exposure from the support base side, allowing for the separation of the support base from the laminate. The separation layer forming composition contains a compound (P1) represented by the general formula (p1). Lb1 denotes a C1 to 10 aliphatic hydrocarbon group; Rb1 and Rb2 independently represent a C12 to 24 hydrocarbon group; and Rb3-Rb6 independently represent a hydrogen atom or a substituent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、分離層形成用組成物、分離層付き支持基体、積層体及びその製造方法、並びに電子部品の製造方法に関する。 The present invention relates to a composition for forming a separation layer, a support substrate with a separation layer, a laminate, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing an electronic component.

半導体素子を含む半導体パッケージ(電子部品)には、対応サイズに応じて様々な形態が存在し、例えばWLP(Wafer Level Package)、PLP(Panel Level Package)等がある。
半導体パッケージの技術としては、ファンイン型技術、ファンアウト型技術が挙げられる。ファンイン型技術による半導体パッケージとしては、ベアチップ端部にある端子をチップエリア内に再配置する、ファンイン型WLP(Fan-in Wafer Level Package)等が知られている。ファンアウト型技術による半導体パッケージとしては、該端子をチップエリア外に再配置する、ファンアウト型WLP(Fan-out Wafer Level Package)等が知られている。
Semiconductor packages (electronic components) including semiconductor elements have various forms depending on the corresponding size, such as WLP (Wafer Level Package) and PLP (Panel Level Package).
Semiconductor package technologies include fan-in technology and fan-out technology. As semiconductor packages based on fan-in technology, fan-in WLP (Fan-in Wafer Level Package), etc., in which terminals at the ends of bare chips are relocated within the chip area, are known. As semiconductor packages based on fan-out technology, fan-out WLP (Fan-out Wafer Level Package), etc., in which the terminals are relocated outside the chip area, are known.

ファンアウト型の半導体パッケージの製造方法として、ウェハレベルパッケージングにおいては、モールド・ファーストと呼ばれる方法と、RDLファーストと呼ばれる方法とがある。モールド・ファーストでは、支持基体上で半導体チップを封止する封止層を形成した後で、再配線層を形成する。RDLファーストでは、支持基体上で再配線層を形成した後で、再配線層上に半導体チップを搭載し、封止層を形成する(例えば、特許文献1)。半導体パッケージの製造後、支持基体は、封止層又は再配線層から剥離される。
RDLファーストは、微細な再配線層の形成が容易である点、高価な半導体チップを正常に形成された再配線層上にのみ搭載できる点等の利点がある。
In wafer level packaging, there are two methods for manufacturing fan-out type semiconductor packages: a method called mold first and a method called RDL first. In mold first, a rewiring layer is formed after a sealing layer for sealing a semiconductor chip is formed on a support substrate. In RDL first, after a rewiring layer is formed on a support base, a semiconductor chip is mounted on the rewiring layer, and a sealing layer is formed (for example, Patent Document 1). After manufacturing the semiconductor package, the supporting substrate is peeled off from the encapsulation layer or the redistribution layer.
RDL first has advantages such as ease of forming fine rewiring layers and the ability to mount expensive semiconductor chips only on normally formed rewiring layers.

半導体パッケージ製造後に支持基体を剥離するために、支持基体上に分離層を形成する方法が採用されている。例えば、特許文献2には、光透過性の支持基体と、基板とを、支持基体側に設けられた光熱変換層(分離層)及び接着層を介して貼り合わせ、基板を加工処理した後、支持基体側から分離層に放射エネルギー(光)を照射して分離層を変質させて分解することにより、加工処理後の基板と、支持基体とを分離して積層体を製造する方法が開示されている。 In order to peel off the supporting substrate after manufacturing a semiconductor package, a method of forming a separation layer on the supporting substrate is adopted. For example, in Patent Document 2, after bonding a light-transmitting support base and a substrate via a light-to-heat conversion layer (separation layer) and an adhesive layer provided on the support base side, and processing the substrate, Disclosed is a method for manufacturing a laminate by separating a processed substrate from a supporting substrate by irradiating the separating layer with radiant energy (light) from the supporting substrate side to alter and decompose the separating layer. ing.

特開2022-025328号公報JP2022-025328A 特開2004-64040号公報JP2004-64040A

従来、支持基体の剥離には、波長532nmのレーザ光が用いられることが多い。しかし、長波長のレーザ光は、光熱反応により熱分解反応が起こりやすく、加工後の電子部品に熱ダメージを与えるリスクが指摘されている。RDLファーストでは、分離層と電子部品との間に接着層が存在しないため、電子部品が、支持基体分離の際に用いるレーザ光によるダメージをより受けやすい。レーザ光による電子部品のダメージリスクを回避するためには、より短波長のレーザ光を用いることが望ましい。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、支持基体と仮固定対象物との間に分離層を備えた積層体において、短波長の光で分離可能な分離層を形成できる分離層形成用組成物、これを用いた分離層付き支持基体、積層体及びその製造方法、並びに電子部品の製造方法を提供することを課題とする。
Conventionally, a laser beam with a wavelength of 532 nm is often used to peel off a supporting base. However, long-wavelength laser light tends to cause thermal decomposition reactions due to photothermal reactions, and it has been pointed out that there is a risk of thermal damage to electronic components after processing. In RDL first, since there is no adhesive layer between the separation layer and the electronic component, the electronic component is more susceptible to damage by the laser beam used when separating the supporting substrate. In order to avoid the risk of damage to electronic components due to laser light, it is desirable to use laser light with a shorter wavelength.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a separation layer that can form a separation layer that can be separated by short wavelength light in a laminate that includes a separation layer between a supporting base and an object to be temporarily fixed. An object of the present invention is to provide a layer-forming composition, a supporting substrate with a separation layer using the same, a laminate, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing electronic components.

上記の課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。
すなわち、本発明の第1の態様は、光を透過する支持基体と、仮固定対象物との間に、分離層を備えた積層体において、前記支持基体側からの光の照射により変質して、前記積層体から前記支持基体を分離可能とする前記分離層を形成するための分離層形成用組成物であって、下記一般式(p1)で表される化合物(P1)を含有する、分離層形成用組成物。

Figure 2023172297000001
[式中、Lbは炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表し;Rb及びRbは、それぞれ独立に、炭素原子数12~24の炭化水素基を表し;Rb~Rbは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。]
である。 In order to solve the above problems, the present invention employs the following configuration.
That is, the first aspect of the present invention is a laminate including a separation layer between a light-transmitting support base and an object to be temporarily fixed. , a composition for forming a separation layer for forming the separation layer that allows the support substrate to be separated from the laminate, the composition containing a compound (P1) represented by the following general formula (p1); Composition for layer formation.
Figure 2023172297000001
[In the formula, Lb 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; Rb 1 and Rb 2 each independently represent a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms; Rb 3 to Rb 6 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ]
It is.

本発明の第2の態様は、光を透過する支持基体と、前記支持基体上に形成された分離層と、を含み、前記分離層が、前記第1の態様の分離層形成用組成物の硬化物である、分離層付き支持基体である。 A second aspect of the present invention includes a support base that transmits light and a separation layer formed on the support base, and the separation layer is made of the composition for forming a separation layer according to the first aspect. This is a support substrate with a separation layer that is a cured product.

本発明の第3の態様は、光を透過する支持基体と、前記支持基体上に形成された分離層と、前記分離層上に仮固定された仮固定対象物と、を含み、前記分離層が、前記第1の態様の分離層形成用組成物の硬化物である、積層体である。 A third aspect of the present invention includes a support base that transmits light, a separation layer formed on the support base, and a temporarily fixed object temporarily fixed on the separation layer, and the separation layer is a laminate which is a cured product of the composition for forming a separation layer according to the first aspect.

本発明の第4の態様は、光を透過する支持基体の一方の面に、前記第1の態様の分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程と、前記分離層上に仮固定対象物を仮固定する工程と、前記仮固定対象物を処理する工程と、前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記処理後の仮固定対象物から前記支持基体を分離する工程と、を含む、仮固定対象物の処理方法である。 A fourth aspect of the present invention is to apply the separation layer forming composition of the first aspect to one surface of a light-transmitting support base, and to cure the separation layer forming composition. a step of forming a separation layer, a step of temporarily fixing an object to be temporarily fixed on the separation layer, a step of treating the object to be temporarily fixed, and a step of irradiating the separation layer with light through the support base. , a method for processing a temporary fixing object, including the step of separating the support base from the temporarily fixed object after the treatment by altering the separation layer.

本発明の第5の態様は、光を透過する支持基体の一方の面に、前記第1の態様の分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程と、前記分離層上に、配線層を形成する工程と、を含む、積層体の製造方法である。 A fifth aspect of the present invention is to apply the separation layer forming composition of the first aspect to one surface of a light-transmitting support base, and to cure the separation layer forming composition. A method for manufacturing a laminate including the steps of forming a separation layer and forming a wiring layer on the separation layer.

本発明の第6の態様は、前記第5の態様の積層体の製造方法により、積層体を製造する工程と、前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記積層体から前記支持基体を分離する工程と、を含む、電子部品の製造方法である。 A sixth aspect of the present invention includes a step of manufacturing a laminate by the method of manufacturing a laminate of the fifth aspect, and irradiating the separation layer with light through the support base to separate the separation layer. A method for manufacturing an electronic component, including a step of separating the support base from the laminate by changing the quality of the support base.

本発明によれば、支持基体と仮固定対象物との間に分離層を備えた積層体において、短波長の光で分離可能な分離層を形成できる分離層形成用組成物、これを用いた分離層付き支持基体、積層体及びその製造方法、並びに電子部品の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a composition for forming a separation layer that can form a separation layer that can be separated by short wavelength light in a laminate having a separation layer between a support base and an object to be temporarily fixed, and a composition for forming a separation layer using the same. A support base with a separation layer, a laminate, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing an electronic component can be provided.

一実施形態の分離層付き支持基体を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a support base with a separation layer according to one embodiment. 一実施形態の積層体を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a laminate of one embodiment. 一実施形態の積層体を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a laminate of one embodiment. 一実施形態の積層体を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a laminate of one embodiment. 一実施形態の電子部品の製造方法における分離工程を説明する模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a separation step in a method for manufacturing an electronic component according to an embodiment. 一実施形態の電子部品の製造方法で得られる電子部品(半導体パッケージ)を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an electronic component (semiconductor package) obtained by a method for manufacturing an electronic component according to an embodiment.

本明細書及び本特許請求の範囲において、「脂肪族」とは、芳香族に対する相対的な概念であって、芳香族性を持たない基、化合物等を意味するものと定義する。
「アルキル基」は、特に断りがない限り、直鎖状、分岐鎖状及び環状の1価の飽和炭化水素基を包含するものとする。アルコキシ基中のアルキル基も同様である。
「アルキレン基」は、特に断りがない限り、直鎖状、分岐鎖状及び環状の2価の飽和炭化水素基を包含するものとする。
「ハロゲン化アルキル基」は、アルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換された基であり、該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
「フッ素化アルキル基」は、アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された基をいう。
「繰り返し単位」とは、高分子化合物(樹脂、重合体、共重合体)を構成するモノマー単位(単量体単位)を意味する。
「置換基を有していてもよい」と記載する場合、水素原子(-H)を1価の基で置換する場合と、メチレン基(-CH-)を2価の基で置換する場合との両方を含む。
In this specification and the claims, the term "aliphatic" is a relative concept to aromatic, and is defined to mean groups, compounds, etc. that do not have aromaticity.
Unless otherwise specified, "alkyl group" includes linear, branched, and cyclic monovalent saturated hydrocarbon groups. The same applies to the alkyl group in the alkoxy group.
Unless otherwise specified, the "alkylene group" includes linear, branched, and cyclic divalent saturated hydrocarbon groups.
A "halogenated alkyl group" is a group in which some or all of the hydrogen atoms of an alkyl group are substituted with a halogen atom, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
"Fluorinated alkyl group" refers to a group in which some or all of the hydrogen atoms of an alkyl group are substituted with fluorine atoms.
"Repeating unit" means a monomer unit (monomer unit) that constitutes a high molecular compound (resin, polymer, copolymer).
When describing "may have a substituent", there are cases where a hydrogen atom (-H) is substituted with a monovalent group, and cases where a methylene group (-CH 2 -) is substituted with a divalent group. including both.

「スチレン」とは、スチレンおよびスチレンのα位の水素原子がアルキル基、ハロゲン化アルキル基等の他の置換基に置換されたものも含む概念とする。なお、α位(α位の炭素原子)とは、特に断りがない限り、ベンゼン環が結合している炭素原子のことをいう。 "Styrene" is a concept that includes styrene and styrene in which the hydrogen atom at the α-position is substituted with other substituents such as an alkyl group or a halogenated alkyl group. Note that the α-position (α-position carbon atom) refers to a carbon atom to which a benzene ring is bonded, unless otherwise specified.

上記α位の置換基としてのアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましく、具体的には、炭素原子数1~5のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基)等が挙げられる。
また、α位の置換基としてのハロゲン化アルキル基は、具体的には、上記「α位の置換基としてのアルキル基」の水素原子の一部または全部を、ハロゲン原子で置換した基が挙げられる。該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、特にフッ素原子が好ましい。
The alkyl group as the substituent at the α-position is preferably a linear or branched alkyl group, specifically an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group). group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group), and the like.
In addition, examples of the halogenated alkyl group as a substituent at the α-position include a group in which part or all of the hydrogen atoms of the above-mentioned "alkyl group as a substituent at the α-position" are substituted with a halogen atom. It will be done. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like, with a fluorine atom being particularly preferred.

本明細書及び本特許請求の範囲において、化学式で表される構造によっては、不斉炭素が存在し、エナンチオ異性体(enantiomer)やジアステレオ異性体(diastereomer)が存在し得るものがある。その場合は一つの化学式でそれら異性体を代表して表す。それらの異性体は単独で用いてもよいし、混合物として用いてもよい。 In this specification and the claims, some structures represented by chemical formulas may contain asymmetric carbon atoms and may have enantiomers or diastereomers. In that case, one chemical formula represents these isomers. These isomers may be used alone or as a mixture.

(分離層形成用組成物)
本発明の第1の態様に係る分離層形成用組成物は、光を透過する支持基体と、仮固定対象物との間に、分離層を備えた積層体において、前記支持基体側からの光の照射により変質して、前記積層体から前記支持基体を分離可能とする前記分離層を形成するためのものである。本実施形態の分離層形成用組成物は、下記一般式(p1)で表される化合物(P1)を含有する。
(Composition for forming separation layer)
The composition for forming a separation layer according to the first aspect of the present invention is a laminate including a separation layer between a light-transmitting support substrate and an object to be temporarily fixed, in which light from the support substrate side is provided. The purpose is to form the separation layer which is altered by irradiation to enable the support substrate to be separated from the laminate. The composition for forming a separation layer of this embodiment contains a compound (P1) represented by the following general formula (p1).

図2は、本発明を適用した積層体の一実施形態を示している。
図2に示す積層体20は、支持基体1と仮固定対象物である配線層3との間に、分離層2を備えたものであり、支持基体1、分離層2、及び仮固定対象物(配線層3)がこの順に積層している。
支持基体1は、光を透過する材料からなる。積層体20においては、分離層2に対し、支持基体1側から光を照射することによって、分離層2が変質して分解するため、積層体20から支持基体1が分離する。
この積層体20における分離層2は、本実施形態の分離層形成用組成物を用いて形成することができる。
FIG. 2 shows an embodiment of a laminate to which the present invention is applied.
The laminate 20 shown in FIG. 2 includes a separation layer 2 between the support base 1 and the wiring layer 3 which is the object to be temporarily fixed. (wiring layer 3) are laminated in this order.
The support base 1 is made of a material that transmits light. In the laminate 20, when the separation layer 2 is irradiated with light from the support base 1 side, the separation layer 2 is altered and decomposed, so that the support base 1 is separated from the laminate 20.
The separation layer 2 in this laminate 20 can be formed using the composition for forming a separation layer of this embodiment.

<樹脂成分(P)>
本実施形態の分離層形成用組成物は、樹脂成分(P)(以下「(P)成分」ともいう)を含有する。
<Resin component (P)>
The composition for forming a separation layer of this embodiment contains a resin component (P) (hereinafter also referred to as "component (P)").

≪(P1)成分≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、(P)成分として、下記一般式(p1)で表される化合物(P1)(以下、「(P1)成分」ともいう)を含む。
≪(P1) component≫
The separation layer forming composition of the present embodiment includes a compound (P1) represented by the following general formula (p1) (hereinafter also referred to as "(P1) component") as the (P) component.

Figure 2023172297000002
[式中、Lbは炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表し;Rb及びRbは、それぞれ独立に、炭素原子数12~24の炭化水素基を表し;Rb~Rbは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。]
Figure 2023172297000002
[In the formula, Lb 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; Rb 1 and Rb 2 each independently represent a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms; Rb 3 to Rb 6 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ]

前記一般式(p1)中、Lbは、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表す。Lbにおける脂肪族炭化水素基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状構造を有してもよい。Lbにおける脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和脂肪族炭化水素基でもよいが、飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。 In the general formula (p1), Lb 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group in Lb 1 may be linear, branched, or have a cyclic structure. The aliphatic hydrocarbon group in Lb 1 may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, but a saturated aliphatic hydrocarbon group is preferable.

直鎖状の脂肪族炭化水素基は、炭素原子数1~8が好ましく、炭素原子数1~6がより好ましく、炭素原子数1~4がさらに好ましく、炭素原子数1、2、又は3が特に好ましい。直鎖状の脂肪族炭化水素基は、直鎖状のアルキレン基が好ましい。
分岐鎖状の脂肪族炭化水素基は、炭素原子数2~8が好ましく、炭素原子数2~6がより好ましく、炭素原子数2~4がさらに好ましく、炭素原子数2又は3が特に好ましい。分岐鎖状の脂肪族炭化水素基は、分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。
The linear aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, even more preferably 1 to 4 carbon atoms, and has 1, 2, or 3 carbon atoms. Particularly preferred. The linear aliphatic hydrocarbon group is preferably a linear alkylene group.
The branched aliphatic hydrocarbon group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, even more preferably 2 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 2 or 3 carbon atoms. The branched aliphatic hydrocarbon group is preferably a branched alkylene group.

前記構造中に環を含む脂肪族炭化水素基としては、脂環式炭化水素基(脂肪族炭化水素環から水素原子を2個除いた基)、脂環式炭化水素基が直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基の末端に結合した基、脂環式炭化水素基が直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基の途中に介在する基などが挙げられる。構造中に環を含む脂肪族炭化水素基における直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基としては、上述の直鎖状の脂肪族炭化水素基または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
前記脂環式炭化水素基は、炭素原子数3~10が好ましく、炭素原子数3~8がより好ましく、炭素原子数3~6がさらに好ましい。
前記脂環式炭化水素基は、多環式でもよく、単環式でもよい。単環式の脂環式炭化水素基としては、モノシクロアルカンから2個の水素原子を除いた基が好ましい。該モノシクロアルカンとしては炭素原子数3~6が好ましく、具体的にはシクロペンタン、シクロヘキサン等が挙げられる。多環式の脂環式炭化水素基としては、ポリシクロアルカンから2個の水素原子を除いた基が好ましく、該ポリシクロアルカンとしては炭素原子数7~10が好ましく、具体的にはアダマンタン、ノルボルナン、イソボルナン、トリシクロデカン等が挙げられる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group containing a ring in the structure include an alicyclic hydrocarbon group (a group obtained by removing two hydrogen atoms from an aliphatic hydrocarbon ring), and an alicyclic hydrocarbon group in which the alicyclic hydrocarbon group is linear or branched. Examples thereof include a group bonded to the end of a chain aliphatic hydrocarbon group, and a group in which an alicyclic hydrocarbon group is interposed in the middle of a linear or branched aliphatic hydrocarbon group. The linear or branched aliphatic hydrocarbon group in the aliphatic hydrocarbon group containing a ring in its structure includes the above-mentioned linear aliphatic hydrocarbon group or branched aliphatic hydrocarbon group. Similar things can be mentioned.
The alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, more preferably 3 to 8 carbon atoms, and even more preferably 3 to 6 carbon atoms.
The alicyclic hydrocarbon group may be polycyclic or monocyclic. As the monocyclic alicyclic hydrocarbon group, a group obtained by removing two hydrogen atoms from a monocycloalkane is preferable. The monocycloalkane preferably has 3 to 6 carbon atoms, and specific examples include cyclopentane and cyclohexane. The polycyclic alicyclic hydrocarbon group is preferably a group obtained by removing two hydrogen atoms from a polycycloalkane, and the polycycloalkane preferably has 7 to 10 carbon atoms, and specifically, adamantane, Examples include norbornane, isobornane, tricyclodecane, and the like.

Lbとしては、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、炭素原子数1~8が好ましく、炭素原子数1~6がより好ましく、炭素原子数1~4がさらに好ましく、炭素原子数1、2又は3が特に好ましい。 Lb 1 is preferably a linear or branched alkylene group, preferably having 1 to 8 carbon atoms, more preferably having 1 to 6 carbon atoms, even more preferably having 1 to 4 carbon atoms, and having a carbon number of 1 to 6 carbon atoms. 1, 2 or 3 are particularly preferred.

一般式(p1)中、Rb及びRbは、それぞれ独立に、炭素原子数12~24の炭化水素基を表す。Rb及びRbにおける炭化水素基は、脂肪族炭化水素基でもよく、芳香族炭化水素基でもよい。 In the general formula (p1), Rb 1 and Rb 2 each independently represent a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms. The hydrocarbon group in Rb 1 and Rb 2 may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

Rb及びRbにおける脂肪族炭化水素基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状構造を有してもよい。Rb及びRbにおける脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基でもよく、不飽和脂肪族炭化水素基でもよい。Rb及びRbにおける脂肪族炭化水素基は、炭素原子数12~20が好ましく、炭素原子数12~18がより好ましく、炭素原子数14~16がさらに好ましい。 The aliphatic hydrocarbon group in Rb 1 and Rb 2 may be linear, branched, or have a cyclic structure. The aliphatic hydrocarbon group in Rb 1 and Rb 2 may be a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group in Rb 1 and Rb 2 preferably has 12 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms, and even more preferably 14 to 16 carbon atoms.

Rb及びRbにおける構造中に環を含む脂肪族炭化水素基としては、脂環式炭化水素基(脂肪族炭化水素環から水素原子を1個除いた基)、脂環式炭化水素基が直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基の末端に結合した基、脂環式炭化水素基が直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基の途中に介在する基などが挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group containing a ring in the structure of Rb 1 and Rb 2 include an alicyclic hydrocarbon group (a group obtained by removing one hydrogen atom from an aliphatic hydrocarbon ring), and an alicyclic hydrocarbon group. Examples include a group bonded to the end of a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, and a group in which an alicyclic hydrocarbon group is interposed in the middle of a linear or branched aliphatic hydrocarbon group. .

Rb及びRbにおける芳香族炭化水素基は、単環式でもよく、多環式でもよい。芳香族炭化水素基が含む芳香環は、炭素原子数5~20が好ましく、炭素原子数6~15がより好ましく、炭素原子数6~12がさらに好ましい。芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン等の芳香族炭化水素環が挙げられる。芳香族炭化水素基の具体例としては、前記芳香族炭化水素環から水素原子を1つ除いた基(アリール基またはヘテロアリール基);2つ以上の芳香環を含む芳香族化合物(たとえばビフェニル、フルオレン等)から水素原子を1つ除いた基;前記芳香族炭化水素環の水素原子の1つがアルキレン基で置換された基(たとえば、ベンジル基、フェネチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基、1-ナフチルエチル基、2-ナフチルエチル基等のアリールアルキル基など)等が挙げられる。前記芳香族炭化水素環に結合するアルキレン基は、炭素原子数1~12が好ましく、炭素原子数1~10がより好ましい。 The aromatic hydrocarbon group in Rb 1 and Rb 2 may be monocyclic or polycyclic. The aromatic ring contained in the aromatic hydrocarbon group preferably has 5 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and even more preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aromatic ring include aromatic hydrocarbon rings such as benzene, naphthalene, anthracene, and phenanthrene. Specific examples of aromatic hydrocarbon groups include groups obtained by removing one hydrogen atom from the aromatic hydrocarbon ring (aryl group or heteroaryl group); aromatic compounds containing two or more aromatic rings (for example, biphenyl, a group in which one hydrogen atom of the aromatic hydrocarbon ring is substituted with an alkylene group (e.g., benzyl group, phenethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthyl group); methyl group, 1-naphthylethyl group, arylalkyl group such as 2-naphthylethyl group, etc.). The alkylene group bonded to the aromatic hydrocarbon ring preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms.

Rb及びRbは、直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基がより好ましい。Rb及びRbが不飽和脂肪族炭化水素基である場合、不飽和結合の数は、特に限定されないが、例えば、1~5個、1~4個、1~3個、又は1個若しくは2個が挙げられる。中でも、Rb及びRbは、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基、直鎖状のアルカジエン基、又は直鎖状のアルカトリエン基が好ましい。 Rb 1 and Rb 2 are preferably linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, and more preferably linear saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups. When Rb 1 and Rb 2 are unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, the number of unsaturated bonds is not particularly limited, but for example, 1 to 5, 1 to 4, 1 to 3, or 1 or There are two examples. Among these, Rb 1 and Rb 2 are preferably a linear alkyl group, a linear alkenyl group, a linear alkadiene group, or a linear alkatriene group.

Rb及びRbの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。 Specific examples of Rb 1 and Rb 2 are shown below, but the invention is not limited thereto.

Figure 2023172297000003
Figure 2023172297000003

前記式(p1)中、Rb~Rbは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Rb~Rbにおける置換基は、特に限定されない。Rb~Rbにおける置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、及びアミノ基、並びこれらの基を置換基として有してもよいアルキル基等が挙げられる。
Rb~Rbにおけるアルキル基としては、炭素原子数1~6が好ましく、炭素原子数1~4がより好ましく、炭素原子数1~3がさらに好ましく、炭素原子数1又は2が特に好ましい。アルキル基は、置換基を有してもよく、有しなくてもよいが、有しないことが好ましい。
Rb~Rbにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数1~6が好ましく、炭素原子数1~4がより好ましく、炭素原子数1~3がさらに好ましく、炭素原子数1又は2が特に好ましい。
Rb~Rbにおけるアルキル基又はアルコキシ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよいが、直鎖状が好ましい。
In the formula (p1), Rb 3 to Rb 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituents in Rb 3 to Rb 6 are not particularly limited. Substituents for Rb 3 to Rb 6 include, for example, a hydroxy group, a carboxy group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkoxy group, an alkyloxycarbonyl group, a nitro group, and an amino group; Examples include an alkyl group which may have a group as a substituent.
The alkyl group in Rb 3 to Rb 6 preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms. The alkyl group may or may not have a substituent, but preferably does not have a substituent.
The alkoxy group in Rb 3 to Rb 6 preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, even more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms.
The alkyl group or alkoxy group in Rb 3 to Rb 6 may be linear or branched, but preferably linear.

Rb~Rbは、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素原子数1~3のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基が特に好ましい。 Rb 3 to Rb 6 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.

(P1)成分の具体例を以下に示すが、これに限定されない。 Specific examples of the component (P1) are shown below, but the invention is not limited thereto.

Figure 2023172297000004
[式中、Rは、前記式(Rb1-1)~(Rb1-4)のいずれかで表される基を表す。複数のRは、相互に同じでもよく、異なってもよい。]
Figure 2023172297000004
[In the formula, R represents a group represented by any of the above formulas (Rb1-1) to (Rb1-4). A plurality of R's may be the same or different. ]

(P1)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。(P1)成分は、前記式(p1-1)中のRが互いに異なる化合物の混合物であってもよい。
(P)成分における(P1)成分の割合は、(P)成分の全質量(100質量%)に対し、50~100質量%が好ましく、60~100質量%が好ましく、70~100質量%がさらに好ましく、80~100質量%又は90~100質量%が特に好ましい。
(P1)成分の含有量が、前記の好ましい範囲内であると、短波長の光(例えば、400nm以下)に対する分離層の光反応性をより高められやすくなる。
The component (P1) may be used alone or in combination of two or more. The component (P1) may be a mixture of compounds in which R in the formula (p1-1) is different from each other.
The proportion of component (P1) in component (P) is preferably 50 to 100% by mass, preferably 60 to 100% by mass, and 70 to 100% by mass based on the total mass (100% by mass) of component (P). More preferably, 80 to 100% by mass or 90 to 100% by mass is particularly preferred.
When the content of the component (P1) is within the above-mentioned preferred range, the photoreactivity of the separation layer with respect to short wavelength light (for example, 400 nm or less) can be more easily enhanced.

≪(P2)成分≫
(P)成分は、上記(P1)成分に加えて、上記(P1)成分以外の樹脂成分(以下、「(P2)成分」ともいう)を含んでもよい。(P2)成分としては、フェノール誘導体樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、ヒドロキシフェニルシルセスキオキサン樹脂、ヒドロキシベンジルシルセスキオキサン樹脂、フェノール骨格含有アクリル樹脂等が挙げられる。
≪(P2) component≫
In addition to the above-mentioned (P1) component, the (P) component may also contain a resin component other than the above-mentioned (P1) component (hereinafter also referred to as "(P2) component"). (P2) Components include phenol derivative resins, novolac type phenol resins, resol type phenol resins, hydroxystyrene resins, hydroxyphenylsilsesquioxane resins, hydroxybenzylsilsesquioxane resins, phenol skeleton-containing acrylic resins, etc. .

(P2)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(P)成分における(P2)成分の割合は、(P)成分の全質量(100質量%)に対し、0~50質量%が好ましく、0~40質量%が好ましく、0~30質量%がさらに好ましく、0~20質量%又は0~10質量%が特に好ましい。
(P2)成分の含有量が、前記の好ましい範囲内であると、短波長の光(例えば、400nm以下)に対する分離層の光反応性をより高められやすくなる。
(P2) component may be used alone or in combination of two or more.
The ratio of component (P2) in component (P) is preferably 0 to 50% by mass, preferably 0 to 40% by mass, and preferably 0 to 30% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of component (P). More preferably, 0 to 20% by weight or particularly preferably 0 to 10% by weight.
When the content of the component (P2) is within the above-mentioned preferred range, the photoreactivity of the separation layer with respect to short wavelength light (for example, 400 nm or less) can be more easily enhanced.

本実施形態の分離層形成用組成物が含有する(P)成分は、1種でもよく2種以上でもよい。
本実施形態の分離層形成用組成物中の(P)成分の含有量は、形成しようとする分離層の厚さ等に応じて調整すればよい。分離層形成用組成物中の(P)成分の含有量は、例えば、当該組成物の全質量(100質量%)に対して、1~100質量%が挙げられる。(P)成分の含有量は、1~70質量%が好ましく、5~50質量%がより好ましく、10~50質量%がさらに好ましく、10~30質量%が特に好ましい。
(P)成分の含有量が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、分離層の光反応性をより高められやすくなる。加えて、密着性も高められやすくなる。一方、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、他の成分とのバランスが取りやすくなる。
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain one or more types of component (P).
The content of the component (P) in the composition for forming a separation layer of this embodiment may be adjusted depending on the thickness of the separation layer to be formed. The content of component (P) in the composition for forming a separation layer is, for example, 1 to 100% by mass based on the total mass (100% by mass) of the composition. The content of component (P) is preferably 1 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, even more preferably 10 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight.
When the content of the component (P) is at least the lower limit of the above-mentioned preferred range, the photoreactivity of the separation layer can be more easily enhanced. In addition, adhesion can also be easily improved. On the other hand, if it is below the upper limit of the above-mentioned preferable range, it becomes easier to maintain a balance with other components.

<その他成分>
本実施形態の分離層形成用組成物は、上述した(P)成分に加えて、他の成分(任意成分)を含有してもよい。
かかる任意成分としては、熱酸発生剤成分、光酸発生剤成分、感光剤成分、有機溶剤成分、界面活性剤、増感剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain other components (optional components) in addition to the above-mentioned component (P).
Such optional components include a thermal acid generator component, a photoacid generator component, a photosensitizer component, an organic solvent component, a surfactant, a sensitizer, and the like.

≪熱酸発生剤≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、熱酸発生剤(以下「(T)成分」ともいう。)を含有してもよい。
≪Thermal acid generator≫
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain a thermal acid generator (hereinafter also referred to as "component (T)").

(T)成分には、公知のものから適宜選択して用いることができる。(T)成分は、酸を発生させるための温度が、分離層形成用組成物を塗布した支持基体をプリベークする際の温度以上であるものが好ましく、110℃以上であるものがより好ましく、130℃以上であるものがさらに好ましい。
かかる(T)成分としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸塩、六フッ化リン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、三フッ化ホウ素塩、三フッ化ホウ素エーテル錯化合物等が挙げられる。好ましい(T)成分として、以下に示すカチオン部とアニオン部とからなる化合物が挙げられる。
The component (T) can be appropriately selected from known components. Component (T) preferably has a temperature for generating acid equal to or higher than the temperature at which the supporting substrate coated with the composition for forming a separation layer is prebaked, more preferably 110°C or higher, and 130°C or higher. It is more preferable that the temperature is at least ℃.
Examples of the component (T) include trifluoromethanesulfonate, hexafluorophosphate, perfluorobutanesulfonate, boron trifluoride salt, and boron trifluoride ether complex. Preferred components (T) include compounds consisting of a cation moiety and an anion moiety shown below.

Figure 2023172297000005
[式(T-ca-1)中、Rh01~Rh04は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基及びアリール基からなる群より選択される基であり、Rh01~Rh04のうちの少なくとも1つは、アリール基である。前記のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。式(T-ca-2)中、Rh05~Rh07は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20のアルキル基及びアリール基からなる群より選択される基であり、Rh05~Rh07のうちの少なくとも1つは、アリール基である。前記のアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。]
Figure 2023172297000005
[In formula (T-ca-1), R h01 to R h04 are each independently a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an aryl group, and R At least one of h01 to R h04 is an aryl group. The alkyl group or aryl group described above may have a substituent. In formula (T-ca-2), R h05 to R h07 are each independently a group selected from the group consisting of an alkyl group and an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and R h05 to R h07 At least one of them is an aryl group. The alkyl group or aryl group described above may have a substituent. ]

・(T)成分のカチオン部について
前記式(T-ca-1)中、Rh01~Rh04におけるアルキル基は、炭素原子数が1~20であり、炭素原子数1~10が好ましく、炭素原子数1~5がより好ましく、炭素原子数1~5の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
- Regarding the cation moiety of component (T) In the formula (T-ca-1), the alkyl group in R h01 to R h04 has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and The number of atoms is more preferably 1 to 5, and a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is even more preferred. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, etc. Among these, methyl group, Ethyl group is preferred.

h01~Rh04におけるアルキル基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、水酸基、カルボニル基、ニトロ基、アミノ基、環式基等が挙げられる。 The alkyl groups in R h01 to R h04 may have a substituent. Examples of this substituent include an alkoxy group, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a hydroxyl group, a carbonyl group, a nitro group, an amino group, and a cyclic group.

アルキル基の置換基としてのアルコキシ基は、炭素原子数1~5のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、iso-プロポキシ基、n-ブトキシ基、tert-ブトキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基がさらに好ましい。
アルキル基の置換基としてのハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
アルキル基の置換基としてのハロゲン化アルキル基は、炭素原子数1~5のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基等の水素原子の一部又は全部が前記ハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
アルキル基の置換基としてのカルボニル基は、アルキル基を構成するメチレン基(-CH-)を置換する基(>C=O)である。
アルキル基の置換基としての環式基は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基(多環式であってもよく、単環式であってもよい)が挙げられる。ここでの芳香族炭化水素基は、後述のRh01~Rh04におけるアリール基と同様のものが挙げられる。ここでの脂環式炭化水素基において、単環式の脂環式炭化水素基としては、モノシクロアルカンから1個以上の水素原子を除いた基が好ましい。該モノシクロアルカンとしては、炭素原子数3~6のものが好ましく、具体的にはシクロペンタン、シクロヘキサン等が挙げられる。また、多環式の脂環式炭化水素基としては、ポリシクロアルカンから1個以上の水素原子を除いた基が好ましく、該ポリシクロアルカンとしては、炭素原子数7~30のものが好ましい。中でも、該ポリシクロアルカンとしては、アダマンタン、ノルボルナン、イソボルナン、トリシクロデカン、テトラシクロドデカン等の架橋環系の多環式骨格を有するポリシクロアルカン;ステロイド骨格を有する環式基等の縮合環系の多環式骨格を有するポリシクロアルカンがより好ましい。
The alkoxy group as a substituent for the alkyl group is preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an iso-propoxy group, an n-butoxy group, or a tert-butoxy group. Preferably, a methoxy group and an ethoxy group are more preferable.
Examples of the halogen atom as a substituent for an alkyl group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like, with a fluorine atom being preferred.
A halogenated alkyl group as a substituent for an alkyl group is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a part of a hydrogen atom or Examples include groups entirely substituted with the above halogen atoms.
A carbonyl group as a substituent of an alkyl group is a group (>C=O) that substitutes a methylene group (-CH 2 -) constituting the alkyl group.
Examples of the cyclic group as a substituent for the alkyl group include an aromatic hydrocarbon group and an alicyclic hydrocarbon group (which may be polycyclic or monocyclic). Examples of the aromatic hydrocarbon group here include the same aryl groups as R h01 to R h04 described below. In the alicyclic hydrocarbon group here, the monocyclic alicyclic hydrocarbon group is preferably a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from a monocycloalkane. The monocycloalkane preferably has 3 to 6 carbon atoms, and specific examples include cyclopentane and cyclohexane. The polycyclic alicyclic hydrocarbon group is preferably a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from a polycycloalkane, and the polycycloalkane preferably has 7 to 30 carbon atoms. Among these, the polycycloalkanes include polycycloalkanes having polycyclic skeletons such as adamantane, norbornane, isobornane, tricyclodecane, and tetracyclododecane; condensed ring systems such as cyclic groups having steroid skeletons; More preferred are polycycloalkanes having a polycyclic skeleton.

前記式(T-ca-1)中、Rh01~Rh04におけるアリール基は、芳香環を少なくとも1つ有する炭化水素基である。
この芳香環は、4n+2個のπ電子をもつ環状共役系であれば特に限定されず、単環式でも多環式でもよい。芳香環の炭素原子数は5~30であることが好ましく、5~20がより好ましく、6~15がさらに好ましく、6~12が特に好ましい。
芳香環として具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン等の芳香族炭化水素環;前記芳香族炭化水素環を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換された芳香族複素環等が挙げられる。芳香族複素環におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。芳香族複素環として具体的には、ピリジン環、チオフェン環等が挙げられる。
h01~Rh04におけるアリール基として具体的には、前記の芳香族炭化水素環または芳香族複素環から水素原子を1つ除いた基;2つ以上の芳香環を含む芳香族化合物(たとえばビフェニル、フルオレン等)から水素原子を1つ除いた基;前記の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の水素原子の1つがアルキレン基で置換された基(たとえば、ベンジル基、フェネチル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基、1-ナフチルエチル基、2-ナフチルエチル基等のアリールアルキル基など)等が挙げられる。前記の芳香族炭化水素環または芳香族複素環に結合するアルキレン基の炭素原子数は、1~4であることが好ましく、1~2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。これらの中でも、前記の芳香族炭化水素環または芳香族複素環から水素原子を1つ除いた基、前記の芳香族炭化水素環または芳香族複素環の水素原子の1つがアルキレン基で置換された基がより好ましく、前記芳香族炭化水素環から水素原子を1つ除いた基、前記芳香族炭化水素環の水素原子の1つがアルキレン基で置換された基がさらに好ましい。
In the formula (T-ca-1), the aryl group in R h01 to R h04 is a hydrocarbon group having at least one aromatic ring.
This aromatic ring is not particularly limited as long as it is a cyclic conjugated system having 4n+2 π electrons, and may be monocyclic or polycyclic. The number of carbon atoms in the aromatic ring is preferably 5 to 30, more preferably 5 to 20, even more preferably 6 to 15, particularly preferably 6 to 12.
Specific examples of the aromatic ring include aromatic hydrocarbon rings such as benzene, naphthalene, anthracene, and phenanthrene; aromatic heterocycles in which some of the carbon atoms constituting the aromatic hydrocarbon ring are substituted with heteroatoms; Can be mentioned. Examples of the heteroatom in the aromatic heterocycle include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom. Specific examples of the aromatic heterocycle include a pyridine ring and a thiophene ring.
Specifically, the aryl group in R h01 to R h04 includes a group obtained by removing one hydrogen atom from the above-mentioned aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle; an aromatic compound containing two or more aromatic rings (for example, biphenyl , fluorene, etc.); a group in which one hydrogen atom of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle is substituted with an alkylene group (for example, benzyl group, phenethyl group, 1- arylalkyl groups such as naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, 1-naphthylethyl group, and 2-naphthylethyl group). The alkylene group bonded to the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms, and particularly preferably 1 carbon atom number. Among these, a group in which one hydrogen atom is removed from the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle, and a group in which one hydrogen atom in the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle is substituted with an alkylene group. A group is more preferable, and a group in which one hydrogen atom is removed from the aromatic hydrocarbon ring, and a group in which one hydrogen atom in the aromatic hydrocarbon ring is substituted with an alkylene group are even more preferable.

h01~Rh04におけるアリール基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、水酸基、カルボニル基、ニトロ基、アミノ基、環式基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 The aryl group in R h01 to R h04 may have a substituent. Examples of this substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a hydroxyl group, a carbonyl group, a nitro group, an amino group, a cyclic group, and an alkylcarbonyloxy group.

アリール基の置換基としてのアルキル基は、炭素原子数1~5のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基であることが好ましい。
アリール基の置換基としてのアルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、カルボニル基、環式基についての説明は、上述したアルキル基の置換基としてのアルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、カルボニル基、環式基についての説明と同様である。
アリール基の置換基としてのアルキルカルボニルオキシ基において、アルキル部分の炭素原子数は1~5が好ましく、アルキル部分はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
The alkyl group as a substituent for the aryl group is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and preferably a methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, or tert-butyl group.
Explanations regarding alkoxy groups, halogen atoms, halogenated alkyl groups, carbonyl groups, and cyclic groups as substituents for aryl groups are as follows: The explanation is the same as for groups and cyclic groups.
In the alkylcarbonyloxy group as a substituent for an aryl group, the number of carbon atoms in the alkyl moiety is preferably 1 to 5, and examples of the alkyl moiety include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and among these, methyl group, ethyl group is preferred, and methyl group is more preferred.

但し、前記式(T-ca-1)中、Rh01~Rh04のうちの少なくとも1つは、置換基を有していてもよいアリール基である。
以下に、前記式(T-ca-1)で表されるカチオンの具体例を示す。
However, in the formula (T-ca-1), at least one of R h01 to R h04 is an aryl group which may have a substituent.
Specific examples of the cation represented by the formula (T-ca-1) are shown below.

Figure 2023172297000006
Figure 2023172297000006

前記式(T-ca-2)中、Rh05~Rh07におけるアルキル基、アリール基についての説明は、それぞれ、上述したRh01~Rh04におけるアルキル基、アリール基についての説明と同様である。 In the formula (T-ca-2), the explanations for the alkyl group and aryl group in R h05 to R h07 are the same as the explanations for the alkyl group and aryl group in R h01 to R h04 described above, respectively.

但し、前記式(T-ca-2)中、Rh05~Rh07のうちの少なくとも1つは、置換基を有していてもよいアリール基である。
以下に、前記式(T-ca-2)で表されるカチオンの具体例を示す。
However, in the formula (T-ca-2), at least one of R h05 to R h07 is an aryl group which may have a substituent.
Specific examples of the cation represented by the above formula (T-ca-2) are shown below.

Figure 2023172297000007
Figure 2023172297000007

・(T)成分のアニオン部について
(T)成分のアニオン部としては、例えば、6フッ化リン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、パーフルオロブタンスルホン酸アニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸アニオン等が挙げられる。
これらの中でも、6フッ化リン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、パーフルオロブタンスルホン酸アニオンが好ましく、6フッ化リン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオンがより好ましい。
- Regarding the anion moiety of component (T) Examples of the anion moiety of component (T) include hexafluorophosphate anion, trifluoromethanesulfonate anion, perfluorobutanesulfonate anion, and tetrakis(pentafluorophenyl)borate anion. etc.
Among these, hexafluorophosphate anion, trifluoromethanesulfonate anion, and perfluorobutanesulfonate anion are preferred, and hexafluorophosphate anion and trifluoromethanesulfonate anion are more preferred.

本実施形態の分離層形成用組成物においては、(T)成分として、例えば商品名がサンエイドSI-45、SI-47、SI-60、SI-60L、SI-80、SI-80L、SI-100、SI-100L、SI-110、SI-110L、SI-145、I-150、SI-160、SI-180L、SI-B3、SI-B2A、SI-B3A、SI-B4、SI-300(以上、三新化学工業株式会社製);CI-2921、CI-2920、CI-2946、CI-3128、CI-2624、CI-2639、CI-2064(日本曹達株式会社製);CP-66、CP-77(株式会社ADEKA製);FC-520(3M社製);K―PURE TAG-2396、TAG-2713S、TAG-2713、TAG-2172、TAG-2179、TAG-2168E、TAG-2722、TAG-2507、TAG-2678、TAG-2681、TAG-2679、TAG-2689、TAG-2690、TAG-2700、TAG-2710、TAG-2100、CDX-3027、CXC-1615、CXC-1616、CXC-1750、CXC-1738、CXC-1614、CXC-1742、CXC-1743、CXC-1613、CXC-1739、CXC-1751、CXC-1766、CXC-1763、CXC-1736、CXC-1756、CXC-1821、CXC-1802-
60、CXC-2689(以上、KING INDUSTRY社製)等の市販品を用いることができる。
In the composition for forming a separation layer of the present embodiment, as the component (T), for example, the product names of SunAid SI-45, SI-47, SI-60, SI-60L, SI-80, SI-80L, SI- 100, SI-100L, SI-110, SI-110L, SI-145, I-150, SI-160, SI-180L, SI-B3, SI-B2A, SI-B3A, SI-B4, SI-300 ( The above are manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.); CI-2921, CI-2920, CI-2946, CI-3128, CI-2624, CI-2639, CI-2064 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.); CP-66, CP-77 (manufactured by ADEKA Corporation); FC-520 (manufactured by 3M Company); K-PURE TAG-2396, TAG-2713S, TAG-2713, TAG-2172, TAG-2179, TAG-2168E, TAG-2722, TAG-2507, TAG-2678, TAG-2681, TAG-2679, TAG-2689, TAG-2690, TAG-2700, TAG-2710, TAG-2100, CDX-3027, CXC-1615, CXC-1616, CXC- 1750, CXC-1738, CXC-1614, CXC-1742, CXC-1743, CXC-1613, CXC-1739, CXC-1751, CXC-1766, CXC-1763, CXC-1736, CXC-1756, CXC-1821, CXC-1802-
Commercial products such as 60 and CXC-2689 (manufactured by KING INDUSTRY) can be used.

本実施形態の分離層形成用組成物が含有する(T)成分は、1種でもよく2種以上でもよい。
本実施形態の分離層形成用組成物においては、上記の中でも、(T)成分として六フッ化リン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩が好ましく、トリフルオロメタンスルホン酸塩がより好ましく、トリフルオロメタンスルホン酸の第4級アンモニウム塩がさらに好ましい。
本実施形態の分離層形成用組成物が(T)成分を含有する場合、(T)成分の含有量は、(P)成分100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、1~15質量部がより好ましく、2~10質量部がさらに好ましい。
本実施形態の分離層形成用組成物は、(T)成分を含有しなくてもよい。
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain one or more types of component (T).
In the composition for forming a separation layer of this embodiment, among the above components, hexafluorophosphate, trifluoromethanesulfonate, and perfluorobutanesulfonate are preferable as the component (T), and trifluoromethanesulfonate is preferable. More preferred is a quaternary ammonium salt of trifluoromethanesulfonic acid.
When the composition for forming a separation layer of the present embodiment contains the (T) component, the content of the (T) component is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (P) component. is preferable, 1 to 15 parts by weight is more preferable, and even more preferably 2 to 10 parts by weight.
The composition for forming a separation layer of this embodiment does not need to contain the component (T).

≪光酸発生剤≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、光酸発生剤を含有してもよい。
光酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩などのオニウム塩系酸発生剤が好適に挙げられる。
≪Photoacid generator≫
The separation layer forming composition of this embodiment may contain a photoacid generator.
Preferred examples of the photoacid generator include onium salt acid generators such as sulfonium salts.

オニウム塩系酸発生剤における、好ましいカチオン部としては、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオンが挙げられる。 Preferred cation moieties in the onium salt acid generator include sulfonium cations and iodonium cations.

オニウム塩系酸発生剤における、好ましいアニオン部としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート([B(C);テトラキス[(トリフルオロメチル)フェニル]ボレート([B(CCF);ジフルオロビス(ペンタフルオロフェニル)ボレート([(CBF);トリフルオロ(ペンタフルオロフェニル)ボレート([(C)BF);テトラキス(ジフルオロフェニル)ボレート([B(C)等が挙げられる。また、下記一般式(b0-2a)で表されるアニオンも好ましい。 Preferred anion moieties in the onium salt acid generator include tetrakis(pentafluorophenyl)borate ([B(C 6 F 5 ) 4 ] ); tetrakis[(trifluoromethyl)phenyl]borate ([B(C 6 H 4 CF 3 ) 4 ] ); difluorobis(pentafluorophenyl)borate ([(C 6 F 5 ) 2 BF 2 ] ); trifluoro(pentafluorophenyl)borate ([(C 6 F 5 ) BF 3 ] ); tetrakis(difluorophenyl)borate ([B(C 6 H 3 F 2 ) 4 ] ), and the like. Also preferred is an anion represented by the following general formula (b0-2a).

Figure 2023172297000008
[式中、Rbf05は、置換基を有していてもよいフッ素化アルキル基である。nbは、1~5の整数である。]
Figure 2023172297000008
[In the formula, R bf05 is a fluorinated alkyl group which may have a substituent. nb 1 is an integer from 1 to 5. ]

前記式(b0-2a)中、Rbf05におけるフッ素化アルキル基は、炭素原子数が1~10であることが好ましく、炭素原子数1~8であることがより好ましく、炭素原子数1~5であることがさらに好ましい。なかでもRbf05としては、炭素原子数1~5のフッ素化アルキル基が好ましく、炭素原子数1~5のパーフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基又はペンタフルオロエチル基がさらに好ましい。
前記式(b0-2a)中、nbは、1~4の整数が好ましく、2~4の整数がより好ましく、3が最も好ましい。
nbが2以上の場合、複数のRbf05は、同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよい。
In the formula (b0-2a), the fluorinated alkyl group in R bf05 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. It is more preferable that Among these, R bf05 is preferably a fluorinated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and even more preferably a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group.
In the formula (b0-2a), nb 1 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 2 to 4, and most preferably 3.
When nb 1 is 2 or more, the plurality of R bf05s may be the same or different.

本実施形態の分離層形成用組成物が含有する光酸発生剤は、1種でもよく2種以上でもよい。
本実施形態の分離層形成用組成物が光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤の含有量は、(P)成分100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、1~15質量部がより好ましく、2~10質量部がさらに好ましい。
本実施形態の分離層形成用組成物は、光酸発生剤を含有しなくてもよい。
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain one or more types of photoacid generators.
When the composition for forming a separation layer of the present embodiment contains a photoacid generator, the content of the photoacid generator should be 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of component (P). is preferable, 1 to 15 parts by weight is more preferable, and even more preferably 2 to 10 parts by weight.
The separation layer forming composition of this embodiment does not need to contain a photoacid generator.

≪感光剤成分≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、感光剤成分を含有してもよい。
感光剤成分(以下「(C)成分」ともいう。)としては、例えば、下記化学式(c1)で表されるフェノール性水酸基含有化合物と、1,2-ナフトキノンジアジドスルホン酸化合物と、のエステル化反応生成物(以下「(C1)成分」ともいう。)が好適なものとして挙げられる。
≪Photosensitizer component≫
The separation layer forming composition of this embodiment may contain a photosensitizer component.
As the photosensitizer component (hereinafter also referred to as "component (C)"), for example, esterification of a phenolic hydroxyl group-containing compound represented by the following chemical formula (c1) and a 1,2-naphthoquinonediazide sulfonic acid compound Reaction products (hereinafter also referred to as "component (C1)") are preferred.

Figure 2023172297000009
Figure 2023172297000009

1,2-ナフトキノンジアジドスルホン酸化合物としては、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル化合物、1,2-ナフトキノンジアジド-4-スルホニル化合物等が挙げられ、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル化合物が好ましい。 Examples of the 1,2-naphthoquinonediazide sulfonic acid compound include a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl compound, a 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl compound, and a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl compound. Compounds are preferred.

以下に、(C1)成分の好適な具体例を示す。 Preferred specific examples of component (C1) are shown below.

Figure 2023172297000010
[式(c1-1)中、D~Dは、それぞれ独立に水素原子、又は1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル基を表す。D~Dのうち少なくとも1つは、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル基を表す。]
Figure 2023172297000010
[In formula (c1-1), D 1 to D 4 each independently represent a hydrogen atom or a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl group. At least one of D 1 to D 4 represents a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl group. ]

前記(C1)成分のエステル化率は、50~70%であることが好ましく、55~65%であることがより好ましい。該エステル化率が50%以上であると、アルカリ現像後の膜減りがより抑制され、残膜率が高まる。該エステル化率が70%以下であれば、保存安定性がより向上する。
ここでいう「エステル化率」とは、前記式(c1-1)で表される化合物については、式(c1-1)中のD~Dが1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル基で置換されている割合を示す。
前記(C1)成分は、非常に安価でありながら、高感度化を図れる点からも好ましい。
The esterification rate of the component (C1) is preferably 50 to 70%, more preferably 55 to 65%. When the esterification rate is 50% or more, film loss after alkaline development is further suppressed and the residual film ratio increases. If the esterification rate is 70% or less, storage stability will be further improved.
The "esterification rate" here refers to the compound represented by the above formula (c1-1), in which D 1 to D 4 are 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl. Indicates the percentage of substitution with groups.
The component (C1) is preferable because it is very inexpensive and can provide high sensitivity.

また、(C)成分としては、前記(C1)成分以外のその他感光剤成分(以下これを「(C2)成分」ともいう。)を用いることができる。
(C2)成分としては、例えば、下記のフェノール性水酸基含有化合物((c2-phe)成分)と、1,2-ナフトキノンジアジドスルホン酸化合物(好ましくは、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル化合物、又は、1,2-ナフトキノンジアジド-4-スルホニル化合物)と、のエステル化反応生成物が好適なものとして挙げられる。
Further, as the component (C), other photosensitizer components other than the component (C1) (hereinafter also referred to as "component (C2)") can be used.
As the component (C2), for example, the following phenolic hydroxyl group-containing compound ((c2-phe) component) and a 1,2-naphthoquinonediazide sulfonic acid compound (preferably a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl compound) or 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl compound).

前記(c2-phe)成分としては、例えば、トリス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,3,5-トリメチルフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-4-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル)-4-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル)-3-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,4-ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル)-3,4-ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル)-2,4-ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(5-シクロヘキシル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-4-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(5-シクロヘキシル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(5-シクロヘキシル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、ビス(5-シクロヘキシル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3,4-ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(2,3,5-トリメチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-ヒドロキシフェニルメタン、1-[1-(4-ヒドロキシフェニル)イソプロピル]-4-[1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、1-[1-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)イソプロピル]-4-[1,1-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン、2-(2,3,4-トリヒドロキシフェニル)-2-(2’,3’,4’-トリヒドロキシフェニル)プロパン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-2-(2’,4’-ジヒドロキシフェニル)プロパン、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(3-フルオロ-4-ヒドロキシフェニル)-2-(3’-フルオロ-4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-2-(4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(2,3,4-トリヒドロキシフェニル)-2-(4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2-(2,3,4-トリヒドロキシフェニル)-2-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジメチルフェニル)プロパン、ビス(2,3,4-トリヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)メタン、2,3,4-トリヒドロキシフェニル-4’-ヒドロキシフェニルメタン、1,1-ジ(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,4-ビス[1-(4-ヒドロキシフェニル)イソプロピル]-5-ヒドロキシフェノール等が挙げられる。 Examples of the (c2-phe) component include tris(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-2,3,5 -trimethylphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-4-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3-hydroxyphenylmethane , bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)-4-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-2,5 -dimethylphenyl)-3-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3,4-dihydroxy Phenylmethane, bis(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)-3,4-dihydroxyphenylmethane, bis(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)-2,4-dihydroxyphenylmethane, bis(4-dimethylphenyl)-2,4-dihydroxyphenylmethane, -hydroxyphenyl)-3-methoxy-4-hydroxyphenylmethane, bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-hydroxyphenylmethane, bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-3-hydroxyphenylmethane, bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3,4 -dihydroxyphenylmethane, bis(2,3,5-trimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-hydroxyphenylmethane, 1-[1-(4-hydroxyphenyl)isopropyl]-4-[1,1-bis( 4-hydroxyphenyl)ethyl]benzene, 1-[1-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)isopropyl]-4-[1,1-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)ethyl]benzene, 2 -(2,3,4-trihydroxyphenyl)-2-(2',3',4'-trihydroxyphenyl)propane, 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(2',4' -dihydroxyphenyl)propane, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(4'-hydroxyphenyl)propane, 2-(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)-2-(3'-fluoro-4'- hydroxyphenyl)propane, 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(4'-hydroxyphenyl)propane, 2-(2,3,4-trihydroxyphenyl)-2-(4'-hydroxyphenyl) Propane, 2-(2,3,4-trihydroxyphenyl)-2-(4'-hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)propane, bis(2,3,4-trihydroxyphenyl)methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl)methane, 2,3,4-trihydroxyphenyl-4'-hydroxyphenylmethane, 1,1-di(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,4-bis[1-(4 -hydroxyphenyl)isopropyl]-5-hydroxyphenol and the like.

本実施形態の分離層形成用組成物が含有する(C)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態の分離層形成用組成物においては、上記の中でも、(C)成分として(C1)成分を用いることが好ましい。
本実施形態の分離層形成用組成物が(C)成分を含有する場合、(C)成分の含有量は、(P)成分100質量部に対して、95質量部以下であることが好ましく、50~95質量部がより好ましく、60~90質量部がさらに好ましい。
本実施形態の分離層形成用組成物は、(C)成分を含有しなくてもよい。
The component (C) contained in the composition for forming a separation layer of this embodiment may be used alone or in combination of two or more. In the composition for forming a separation layer of this embodiment, among the above components, it is preferable to use component (C1) as component (C).
When the composition for forming a separation layer of the present embodiment contains component (C), the content of component (C) is preferably 95 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (P), More preferably 50 to 95 parts by weight, even more preferably 60 to 90 parts by weight.
The separation layer forming composition of this embodiment does not need to contain component (C).

≪有機溶剤成分≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、塗布作業性等を調整するため、有機溶剤成分(以下、「(S)成分」ともいう。)を含有してもよい。
(S)成分としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、メチルオクタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン等の直鎖状の炭化水素;炭素原子数4から15の分岐鎖状の炭化水素;シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン等の環状炭化水素;p-メンタン、o-メンタン、m-メンタン、ジフェニルメンタン、1,4-テルピン、1,8-テルピン、ボルナン、ノルボルナン、ピナン、ツジャン、カラン、ロンギホレン、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、イソメントール、ネオメントール、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオール、テルピネン-1-オール、テルピネン-4-オール、ジヒドロターピニルアセテート、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ボルネオール、カルボン、ヨノン、ツヨン、カンファー、d-リモネン、l-リモネン、ジペンテン等のテルペン系溶剤;γ-ブチロラクトン等のラクトン類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン(CH)、メチル-n-ペンチルケトン、メチルイソペンチルケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、又はジプロピレングリコールモノアセテート等のエステル結合を有する化合物、前記多価アルコール類又は前記エステル結合を有する化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル等のモノアルキルエーテル又はモノフェニルエーテル等のエーテル結合を有する化合物等の多価アルコール類の誘導体(これらの中では、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)が好ましい);ジオキサンのような環式エーテル類や、乳酸メチル、乳酸エチル(EL)、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のエステル類;アニソール、エチルベンジルエーテル、クレジルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、フェネトール、ブチルフェニルエーテル等の芳香族系有機溶剤等が挙げられる。
本実施形態の分離層形成用組成物が含有する(S)成分は、1種でもよく2種以上でもよい。
≪Organic solvent component≫
The separation layer forming composition of the present embodiment may contain an organic solvent component (hereinafter also referred to as "component (S)") in order to adjust coating workability and the like.
As the component (S), for example, linear hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane, methyloctane, decane, undecane, dodecane, tridecane; branched hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms; Cyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, naphthalene, decahydronaphthalene, tetrahydronaphthalene; p-menthane, o-menthane, m-menthane, diphenylmenthane, 1,4-terpine, 1,8-terpine, bornane , norbornane, pinane, tujan, callan, longifolene, geraniol, nerol, linalool, citral, citronellol, menthol, isomenthol, neomenthol, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, terpinen-1-ol, terpinen-4 -ol, dihydroterpinyl acetate, 1,4-cineole, 1,8-cineole, borneol, carvone, ionone, thujone, camphor, d-limonene, l-limonene, dipentene, and other terpene solvents; γ-butyrolactone, etc. lactones; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone (CH), methyl-n-pentyl ketone, methyl isopentyl ketone, 2-heptanone; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc. ; Compounds having an ester bond such as ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, or dipropylene glycol monoacetate; monomethyl ether, monoethyl ether, mono of the polyhydric alcohols or compounds having the ester bond; Derivatives of polyhydric alcohols such as monoalkyl ethers such as propyl ether and monobutyl ether, or compounds having ether bonds such as monophenyl ether (among them, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), propylene glycol monomethyl ether (PGME) ); cyclic ethers such as dioxane, methyl lactate, ethyl lactate (EL), methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, methoxybutyl acetate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methoxy Esters such as methyl propionate and ethyl ethoxypropionate; aromatic organic solvents such as anisole, ethylbenzyl ether, cresyl methyl ether, diphenyl ether, dibenzyl ether, phenetol, butylphenyl ether, and the like.
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain one or more types of (S) components.

本実施形態の分離層形成用組成物において、(S)成分の使用量は、特に限定されず、支持基体等に塗布可能な濃度で、塗布膜厚や塗布性に応じて適宜設定される。例えば、分離層形成用組成物中の上記(P)成分の含有量が、該組成物の全質量(100質量%)に対して、70質量%以下、好ましくは5~50質量%の範囲内、より好ましくは10~50質量%の範囲内となるように(S)成分は用いられる。 In the composition for forming a separation layer of the present embodiment, the amount of component (S) used is not particularly limited, and is appropriately set at a concentration that can be coated on a supporting substrate, etc., depending on the coating film thickness and coatability. For example, the content of the component (P) in the composition for forming a separation layer is 70% by mass or less, preferably in the range of 5 to 50% by mass, based on the total mass (100% by mass) of the composition. Component (S) is used in an amount of more preferably 10 to 50% by mass.

≪界面活性剤≫
本実施形態の分離層形成用組成物は、塗布作業性等を調整するため、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。シリコーン系界面活性剤には、例えばBYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390(以上、BYK Chemie社製)等を用いることができる。フッ素系界面活性剤としては、例えばF-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF-1132、TF-1027SF、TF-1441、TF-1442(以上、DIC株式社製);ポリフォックスシリーズのPF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520(以上、オムノバ社製)等を用いることができる。
≪Surfactant≫
The separation layer forming composition of this embodiment may contain a surfactant in order to adjust coating workability and the like.
Examples of the surfactant include silicone surfactants and fluorine surfactants. Examples of silicone surfactants include BYK-077, BYK-085, BYK-300, BYK-301, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-320, BYK-322, BYK -323, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-335, BYK-341, BYK-344, BYK-345, BYK-346, BYK-348, BYK-354, BYK-355 , BYK-356, BYK-358, BYK-361, BYK-370, BYK-371, BYK-375, BYK-380, BYK-390 (all manufactured by BYK Chemie), etc. can be used. Examples of fluorine-based surfactants include F-114, F-177, F-410, F-411, F-450, F-493, F-494, F-443, F-444, F-445, and F-445. -446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483, F-484 , F-486, F-487, F-172D, MCF-350SF, TF-1025SF, TF-1117SF, TF-1026SF, TF-1128, TF-1127, TF-1129, TF-1126, TF-1130, TF -1116SF, TF-1131, TF-1132, TF-1027SF, TF-1441, TF-1442 (manufactured by DIC Corporation); Polyfox series PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520 (all manufactured by Omnova), etc. can be used.

本実施形態の分離層形成用組成物が含有する界面活性剤は、1種でもよく2種以上でもよい。
本実施形態の分離層形成用組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、(P)成分100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、0.02~2質量部がより好ましく、0.03~1質量部がさらに好ましい。
界面活性剤の含有量が、前記の好ましい範囲内であれば、分離層形成用組成物を支持基体上に塗布した際に、平坦性の高い分離層を容易に形成することができる。
本実施形態の分離層形成用組成物は、界面活性剤を含有しなくてもよい。
The composition for forming a separation layer of this embodiment may contain one type of surfactant or two or more types of surfactants.
When the composition for forming a separation layer of the present embodiment contains a surfactant, the content of the surfactant is preferably 0.01 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of component (P). , more preferably 0.02 to 2 parts by mass, and even more preferably 0.03 to 1 part by mass.
If the content of the surfactant is within the above-mentioned preferred range, a highly flat separation layer can be easily formed when the composition for forming a separation layer is applied onto a supporting substrate.
The separation layer forming composition of this embodiment does not need to contain a surfactant.

本実施形態の分離層形成用組成物によれば、樹脂成分として(P1)成分を含有することにより、短波長の光(例えば、400nm以下)に対して光応答性の高い分離層を形成することができる。そのため、本実施形態の分離層形成用組成物を用いて分離層を形成することにより、支持基体上で電子部品を製造後、短波長レーザの照射で、支持基体を容易に分離することができる。
長波長レーザ(例えば、532nm)では、光熱反応により、熱分解反応が起こることが知られている。そのため、図2に示すような積層体20において、支持基体1側から分離層2に対して長波長レーザを照射した場合、仮固定対象物(図2における配線層3)に対する熱ダメージが懸念される。
これに対し、本実施形態の分離層形成用組成物を用いて分離層を形成することにより、短波長レーザ(例えば、308nm)の照射で、支持基体1の分離を行うことができる。そのため、長波長レーザを用いた場合と比較して、仮固定対象物に対する熱ダメージを低減することができる。本実施形態の分離層形成用組成物は、図2に示すようなRDLファーストのプロセスに好適に適用することができる。
According to the composition for forming a separation layer of the present embodiment, by containing the component (P1) as a resin component, a separation layer that is highly photoresponsive to short wavelength light (for example, 400 nm or less) is formed. be able to. Therefore, by forming a separation layer using the composition for forming a separation layer of this embodiment, the support substrate can be easily separated by irradiation with a short wavelength laser after manufacturing electronic components on the support substrate. .
It is known that a long wavelength laser (for example, 532 nm) causes a thermal decomposition reaction due to a photothermal reaction. Therefore, in the laminate 20 as shown in FIG. 2, when the separation layer 2 is irradiated with a long wavelength laser from the supporting base 1 side, there is a concern that thermal damage to the temporarily fixed object (wiring layer 3 in FIG. 2) may occur. Ru.
On the other hand, by forming a separation layer using the composition for forming a separation layer of this embodiment, the support substrate 1 can be separated by irradiation with a short wavelength laser (for example, 308 nm). Therefore, compared to the case where a long wavelength laser is used, thermal damage to the temporarily fixed object can be reduced. The separation layer forming composition of this embodiment can be suitably applied to an RDL first process as shown in FIG.

(分離層付き支持基体)
本発明の第2の態様に係る分離層付き支持基体は、光を透過する支持基体と、前記支持基体上に形成された分離層と、を含む。前記分離層は、前記第1の態様に係る分離層形成用組成物の硬化物である。
(Supporting base with separation layer)
A support base with a separation layer according to a second aspect of the present invention includes a support base that transmits light and a separation layer formed on the support base. The separation layer is a cured product of the separation layer forming composition according to the first aspect.

図1は、本実施形態の分離層付き支持基体の一例を示す。分離層付き支持基体10は、支持基体1上に、分離層2を備える。分離層2は、第1の態様に係る分離層形成用組成物の硬化物から構成されており、短波長の光(例えば、400nm以下)に対して、高い光反応性を有する。 FIG. 1 shows an example of the support base with a separation layer of this embodiment. The support base 10 with a separation layer includes a support base 1 and a separation layer 2 . The separation layer 2 is made of a cured product of the composition for forming a separation layer according to the first aspect, and has high photoreactivity to short wavelength light (for example, 400 nm or less).

<支持基体>
支持基体は、光を透過する特性を有する。支持基体は、仮固定対象物を仮固定するための部材であり、分離層を介して仮固定対象物を支持し、支持基体上で仮固定対象物に各種処理が施される。そのため、支持基体としては、仮固定対象物(例えば、半導体パッケージ)の各種処理に耐え得るために必要な強度を有していることが好ましい。また、支持基体は、分離層を変質させることができる波長の光を透過するものが好ましい。
支持基体の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、アクリル系樹脂等が用いられる。支持基体の形状としては、例えば矩形、円形等が挙げられるが、これに限定されない。
また、支持基体としては、さらなる高密度集積化や生産効率の向上のために、円形である支持基体のサイズを大型化したもの、上面視における形状が四角形である大型パネルを用いることもできる。
<Support base>
The supporting substrate has the property of transmitting light. The support base is a member for temporarily fixing an object to be temporarily fixed, supports the object to be temporarily fixed via a separation layer, and various treatments are performed on the object to be temporarily fixed on the support base. Therefore, it is preferable that the support base has the strength necessary to withstand various treatments of the temporarily fixed object (for example, a semiconductor package). Further, the supporting substrate is preferably one that transmits light having a wavelength that can alter the quality of the separation layer.
As the material of the supporting base, for example, glass, silicon, acrylic resin, etc. are used. Examples of the shape of the support base include, but are not limited to, rectangular and circular shapes.
In addition, as the support base, in order to achieve higher density integration and improve production efficiency, it is also possible to use a circular support base with an enlarged size, or a large panel with a rectangular shape in top view.

<分離層>
分離層は、第1の態様に係る分離層形成用組成物を用いて形成することができる。分離層は、第1の態様に係る分離層形成用組成物の硬化物から構成される。分離層は、第1の態様に係る分離層形成用組成物を用いて分離層形成用組成物層を形成した後、前記分離層形成用組成物層を焼成することにより得ることができる。この分離層は、支持基体を透過して照射される光を吸収することで変質する。
分離層は、本発明における本質的な特性を損なわない範囲で、光を吸収する構造を有していない材料が配合された層であってもよいが、光反応性、分離性の観点から、光を吸収する材料のみから形成されていることが好ましい。
<Separation layer>
The separation layer can be formed using the separation layer forming composition according to the first aspect. The separation layer is composed of a cured product of the separation layer forming composition according to the first aspect. The separation layer can be obtained by forming a separation layer-forming composition layer using the separation layer-forming composition according to the first aspect, and then firing the separation layer-forming composition layer. This separation layer changes in quality by absorbing light transmitted through the supporting base.
The separation layer may be a layer containing a material that does not have a structure that absorbs light as long as it does not impair the essential characteristics of the present invention, but from the viewpoint of photoreactivity and separation properties, Preferably, it is formed only from a material that absorbs light.

分離層形成用組成物の硬化物とは、第1の態様に係る分離層形成用組成物を焼成して、硬化させたものをいう。この硬化物は、大気環境下、つまり、酸素が存在する環境下、第1の態様に係る分離層形成用組成物を焼成することで形成することができる。分離層形成用組成物を焼成(加熱)すると、分離層形成用組成物中の(P1)成分の架橋反応が進行し、(P1)成分の架橋体が形成される。これにより、分離層形成用組成物が硬化して、分離層形成用組成物の硬化物である分離層が形成される。当該分離層は、400nm以下の波長の光(例えば、308nm)の吸収率が高く、400nm以下の波長の光の照射により変質させることができる。 The cured product of the composition for forming a separation layer refers to a product obtained by baking and curing the composition for forming a separation layer according to the first aspect. This cured product can be formed by firing the composition for forming a separation layer according to the first embodiment in an atmospheric environment, that is, in an environment where oxygen is present. When the composition for forming a separation layer is fired (heated), a crosslinking reaction of the component (P1) in the composition for forming a separation layer proceeds, and a crosslinked product of the component (P1) is formed. As a result, the composition for forming a separation layer is cured, and a separation layer that is a cured product of the composition for forming a separation layer is formed. The separation layer has a high absorption rate for light having a wavelength of 400 nm or less (for example, 308 nm), and can be altered by irradiation with light having a wavelength of 400 nm or less.

分離層が「変質する」とは、分離層が外力を受けて破壊され得る状態、又は分離層と接する層との接着力が低下した状態になる現象をいう。分離層は、光を吸収することによって脆くなり、光の照射を受ける前の強度又は接着性を失う。かかる分離層の変質は、吸収した光のエネルギーによる分解、立体配置の変化又は官能基の解離等を生じることで起こる。 "Deterioration" of the separation layer refers to a phenomenon in which the separation layer can be destroyed by external force, or the adhesive strength between the separation layer and a layer in contact with it is reduced. The separation layer becomes brittle by absorbing light and loses its strength or adhesion before being exposed to light. Such deterioration of the separation layer occurs due to decomposition, change in steric configuration, dissociation of functional groups, etc. due to the energy of absorbed light.

分離層の厚さは、例えば、0.05μm以上、50μm以下の範囲内が好ましく、0.1μm以上、10μm以下の範囲内がより好ましく、0.2μm以上、1μm以下の範囲がさらに好ましい。
分離層の厚さが、前記好ましい範囲内であれば、短時間の光の照射及び低エネルギーの光の照射によって、分離層に所望の変質を生じさせることができる。分離層の厚さは、生産性の観点から、1μm以下が特に好ましい。
The thickness of the separation layer is, for example, preferably in the range of 0.05 μm or more and 50 μm or less, more preferably in the range of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and even more preferably in the range of 0.2 μm or more and 1 μm or less.
As long as the thickness of the separation layer is within the above-mentioned preferred range, desired alteration can be caused in the separation layer by short-time light irradiation and low-energy light irradiation. The thickness of the separation layer is particularly preferably 1 μm or less from the viewpoint of productivity.

図1に示す分離層付き支持基体10において、分離層2は、支持基体1に接する反対側の面が平坦である(凹凸が形成されていない)ことが好ましい。これにより、分離層2の当該面に対する仮固定対象物の仮固定が容易となる。 In the support base 10 with a separation layer shown in FIG. 1, it is preferable that the surface of the separation layer 2 on the opposite side that contacts the support base 1 is flat (no irregularities are formed). This facilitates temporary fixation of the object to be temporarily fixed to the surface of the separation layer 2.

本実施形態の分離層付き支持基体は、後述の[分離層形成工程]に記載の方法と同様にの方法で製造することができる。 The support substrate with a separation layer of this embodiment can be manufactured by a method similar to the method described in [Separation layer forming step] described below.

本実施形態の分離層付き支持基体は、第1の態様にかかる分離層形成用組成物を用いて形成した分離層を含む。当該分離層は、短波長の光(例えば、400nm以下)に対する光反応性が高いため、分離層上に仮固定された仮固定対象物を加工後、短波長の光を用いて、支持基体分離することができる。そのため、長波長の光を用いる場合と比較して、光照射による仮固定対象物への熱ダメージを低減することができる。 The support substrate with a separation layer of the present embodiment includes a separation layer formed using the composition for forming a separation layer according to the first aspect. The separation layer has high photoreactivity to short-wavelength light (for example, 400 nm or less), so after processing the temporarily fixed object temporarily fixed on the separation layer, short-wavelength light is used to separate the supporting substrate. can do. Therefore, compared to the case of using long-wavelength light, thermal damage to the temporarily fixed object due to light irradiation can be reduced.

(積層体)
本発明の第3の態様に係る積層体は、光を透過する支持基体と、前記支持基体上に形成された分離層と、前記分離層上に仮固定された仮固定対象物と、を含む。前記分離層は、前記第1の態様にかかる分離層形成用組成物の硬化物である。
(laminate)
A laminate according to a third aspect of the present invention includes a support base that transmits light, a separation layer formed on the support base, and a temporarily fixed object temporarily fixed on the separation layer. . The separation layer is a cured product of the separation layer forming composition according to the first aspect.

図2は、本実施形態の積層体の一例を示す。積層体20は、支持基体1、分離層2、及び仮固定対象物としての配線層3が、この順に積層されたものである。 FIG. 2 shows an example of the laminate of this embodiment. The laminate 20 includes a support base 1, a separation layer 2, and a wiring layer 3 as a temporary fixing object, which are laminated in this order.

支持基体についての説明は、上記<支持基体>における説明と同様である。
分離層についての説明は、上記<分離層>における説明と同様である。
The explanation about the supporting base is the same as that for <Supporting base> above.
The description of the separation layer is the same as the description of <Separation layer> above.

<仮固定対象物>
仮固定対象物は、支持基体に対して分離層を介して仮固定されるものである。仮固定対象物は、特に限定されない。仮固定対象物は、支持基体上で処理が実施される前の未加工物であってもよい。あるいは、仮固定対象物は、支持基体上で処理が実施された後の加工物であってもよい。
<Temporarily fixed object>
The object to be temporarily fixed is temporarily fixed to the supporting base via the separation layer. The temporarily fixed object is not particularly limited. The temporarily fixed object may be an unprocessed object before being processed on the support base. Alternatively, the temporary fixation target may be a processed workpiece that has been processed on the support base.

仮固定対象物は、配線層を含んでもよい。あるいは、仮固定対象物は、配線層に加えて、半導体素子を含んでもよい。前記半導体素子は、封止材に封止されていてもよい。この場合、半導体素子は、封止材とともに封止層を構成する。 The temporarily fixed object may include a wiring layer. Alternatively, the temporarily fixed object may include a semiconductor element in addition to the wiring layer. The semiconductor element may be sealed in a sealing material. In this case, the semiconductor element constitutes a sealing layer together with the sealing material.

≪配線層≫
図2は、仮固定対象物が配線層である積層体の一例を示す。図2に示す積層体20は、支持基体1、分離層2、及び配線層3が、この順で積層された積層体である。
≪Wiring layer≫
FIG. 2 shows an example of a laminate in which the object to be temporarily fixed is a wiring layer. A laminate 20 shown in FIG. 2 is a laminate in which a support base 1, a separation layer 2, and a wiring layer 3 are laminated in this order.

配線層は、RDL(Redistribution Layer:再配線層)とも呼ばれ、半導体素子に接続する配線を構成する薄膜の配線体である。配線層は、単層又は複数層の構造を有し得る。 The wiring layer is also called RDL (Redistribution Layer), and is a thin film wiring body that constitutes wiring connected to a semiconductor element. The wiring layer may have a single layer or multiple layer structure.

配線層は、誘電体に、導電体によって配線が形成されたものであり得る。
誘電体を構成する材料としては、酸化シリコン(SiOx)等の無機材料、感光性エポキシ等の感光性樹脂などが挙げられるが、これらに限定されない。
導電体を構成する材料としては、金属の単、や合金、金属化合物が挙げられる。導電体を構成する材料の具体例としては、例えば、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ素、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、アンチモン、オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀、タリウム、鉛、ビスマス、モリブデン、チタン、タングステン、タンタル、アルミニウム、等の金属;これらの金属を含む合金;及び酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム亜鉛(IZO)などの金属酸化物などを含む金属化合物等が挙げられる。
The wiring layer may be a dielectric material in which wiring is formed using a conductive material.
Examples of the material constituting the dielectric include, but are not limited to, inorganic materials such as silicon oxide (SiOx), and photosensitive resins such as photosensitive epoxy.
Materials constituting the conductor include single metals, alloys, and metal compounds. Specific examples of materials constituting the conductor include chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, arsenic, ruthenium, rhodium, palladium, silver, cadmium, indium, tin, antimony, Metals such as osmium, iridium, platinum, gold, mercury, thallium, lead, bismuth, molybdenum, titanium, tungsten, tantalum, aluminum; alloys containing these metals; and indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO) ), metal compounds including metal oxides, and the like.

配線層は、後述の[配線層形成工程]に記載の方法で形成することができる。
分離層と配線層との間には、他の層が設けられてもよく、設けられていなくてもよい。
The wiring layer can be formed by the method described in "Wiring layer forming process" below.
Another layer may or may not be provided between the separation layer and the wiring layer.

≪半導体素子≫
図3は、仮固定対象物が、配線層及び半導体素子を含む積層体の一例を示す。図3に示す積層体30は、支持基体1、分離層2、配線層3、及び半導体素子4が、この順で積層された積層体である。
≪Semiconductor device≫
FIG. 3 shows an example of a laminate in which the object to be temporarily fixed includes a wiring layer and a semiconductor element. A laminate 30 shown in FIG. 3 is a laminate in which a support base 1, a separation layer 2, a wiring layer 3, and a semiconductor element 4 are stacked in this order.

半導体素子の種類は特に限定されず、能動素子でもよく、受動素子でもよく、複数種類の素子が実装されてもよい。能動素子としては、例えば、トランジスタ、IC、LSI(Large-Scale Integration)、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)、リレー、LED表示装置、LED照明、OLED等の発光素子、センサ等が挙げられる。受動素子としては、例えば、抵抗器、キャパシタ、インダクタ、圧電素子、バッテリー等が挙げられる。 The type of semiconductor element is not particularly limited, and it may be an active element or a passive element, and multiple types of elements may be mounted. Examples of active elements include transistors, ICs, LSIs (Large-Scale Integration), MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), relays, LED display devices, LED lighting, light-emitting elements such as OLEDs, and sensors. Examples of passive elements include resistors, capacitors, inductors, piezoelectric elements, and batteries.

配線層上に搭載される半導体素子の数は、特に限定されず、任意の数の半導体素子を搭載することができる。配線層上に搭載された半導体素子は、配線層中の配線と電気的に接続されている。配線層と半導体素子との間に絶縁性接着剤層が介在してもよい。 The number of semiconductor elements mounted on the wiring layer is not particularly limited, and any number of semiconductor elements can be mounted. The semiconductor element mounted on the wiring layer is electrically connected to the wiring in the wiring layer. An insulating adhesive layer may be interposed between the wiring layer and the semiconductor element.

≪封止層≫
図4は、仮固定対象物が、配線層及び封止層を含む積層体の一例を示す。図4に示す積層体40は、支持基体1、分離層2、配線層3、及び封止層6が、この順で積層された積層体である。封止層6は、半導体素子4及び封止材5を含む。封止層6は、半導体4を封止材5により封止することで形成することができる。
≪Sealing layer≫
FIG. 4 shows an example of a laminate in which the object to be temporarily fixed includes a wiring layer and a sealing layer. A laminate 40 shown in FIG. 4 is a laminate in which a support base 1, a separation layer 2, a wiring layer 3, and a sealing layer 6 are laminated in this order. The sealing layer 6 includes the semiconductor element 4 and the sealing material 5. The sealing layer 6 can be formed by sealing the semiconductor 4 with the sealing material 5.

封止材としては、例えば、樹脂組成物を用いることができる。封止材に用いられる樹脂は、半導体素子を封止可能なものであれば、特に限定されない。封止材は、絶縁性材料が好ましく、例えば、絶縁性樹脂を用いることができる。樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、及びシリコーン系樹脂等が挙げられる。
封止材は、樹脂に加えて、フィラー等の他の成分を含んでいてもよい。フィラーとしては、例えば、球状シリカ粒子等が挙げられる。
As the sealing material, for example, a resin composition can be used. The resin used for the sealing material is not particularly limited as long as it can seal the semiconductor element. The sealing material is preferably an insulating material, and for example, an insulating resin can be used. Examples of the resin include epoxy resins and silicone resins.
In addition to the resin, the sealing material may contain other components such as fillers. Examples of the filler include spherical silica particles.

本実施形態の積層体は、第1の態様に係る分離層形成用組成物の硬化体で構成される分離層を含む。当該分離層は、短波長(例えば、400nm以下)の光に対する光反応性が高く、短波長の光の照射により変質する。そのため、短波長の光の照射により、積層体から支持基体を分離することができる。これにより、本実施形態の積層体は、支持基体の分離操作において、仮固定物に対する熱ダメージを低減することができる。 The laminate of this embodiment includes a separation layer composed of a cured product of the composition for forming a separation layer according to the first aspect. The separation layer has high photoreactivity to short wavelength light (for example, 400 nm or less), and is altered by irradiation with short wavelength light. Therefore, the supporting substrate can be separated from the laminate by irradiation with short wavelength light. As a result, the laminate of this embodiment can reduce thermal damage to the temporarily fixed object during the separation operation of the support base.

(仮固定対象物の処理方法)
本発明の第4の態様に係る仮固定対象物の処理方法は、光を透過する支持基体の一方の面に、第1の態様に係る分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程(以下、「分離層形成工程」ともいう)と、前記分離層上に仮固定対象物を仮固定する工程(以下、「仮固定工程」ともいう)と、前記仮固定対象物を処理する工程(以下、「処理工程」ともいう)と、前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記処理後の仮固定対象物から前記支持基体を分離する工程(以下、「分離工程」ともいう)と、を含む。
(Processing method for temporarily fixed object)
A method for processing a temporarily fixed object according to a fourth aspect of the present invention includes applying the composition for forming a separation layer according to the first aspect to one surface of a light-transmitting support base, and forming the separation layer. a step of forming a separation layer by curing the composition for use in the separation layer (hereinafter also referred to as "separation layer forming step"), and a step of temporarily fixing the object to be temporarily fixed onto the separation layer (hereinafter referred to as "temporary fixing step"). ), a step of treating the temporarily fixed object (hereinafter also referred to as a "treatment step"), and irradiating the separation layer with light through the support base to alter the quality of the separation layer. The method includes a step of separating the support base from the temporarily fixed object after the treatment (hereinafter also referred to as a "separation step").

[分離層形成工程]
分離層形成工程は、支持基体の一方の面に、第1の態様に係る分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程である。
例えば、図1に示すように、支持基体1上に分離層2を形成し、分離層付き支持基体10を得る。
[Separation layer formation process]
The separation layer forming step is a step of forming a separation layer by applying the separation layer forming composition according to the first aspect to one surface of the support base and curing the separation layer forming composition. be.
For example, as shown in FIG. 1, a separation layer 2 is formed on a support base 1 to obtain a support base 10 with a separation layer.

支持基体1の一方の面への分離層形成用組成物の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコート、ディッピング、ローラーブレード、スプレー塗布、スリット塗布等の方法が挙げられる。 The method for applying the composition for forming a separation layer onto one surface of the supporting substrate 1 is not particularly limited, and examples thereof include methods such as spin coating, dipping, roller blading, spray coating, and slit coating.

分離層形成工程では、まず、支持基体の一方の面に、分離層形成用組成物を塗布し、支持基体上に分離層形成用組成物層を形成する。支持基体に分離層形成用組成物を塗布後、加熱等により、分離層形成用組成物層から(S)成分を除去して成膜してもよい。(S)成分の除去は、例えばベーク処理を、80~150℃の温度条件にて120~360秒間施して行うことができる。
その後、大気環境下、支持基体上の分離層形成用組成物層を硬化させて、分離層を得る。分離層形成用組成物の硬化は、分離層形成用組成物層を焼成することにより、実施することができる。
In the separation layer forming step, first, a composition for forming a separation layer is applied to one side of the support substrate to form a composition layer for forming a separation layer on the support substrate. After coating the composition for forming a separation layer on a supporting substrate, the component (S) may be removed from the composition layer for forming a separation layer by heating or the like to form a film. The (S) component can be removed by, for example, baking treatment at a temperature of 80 to 150° C. for 120 to 360 seconds.
Thereafter, the composition layer for forming a separation layer on the supporting substrate is cured in an atmospheric environment to obtain a separation layer. The composition for forming a separation layer can be cured by baking the composition layer for forming a separation layer.

分離層形成用組成物層を焼成する際の温度は、180℃以上とすることが好ましく、200℃以上とすることがより好ましく、230℃以上とすることがさらに好ましい。焼成温度を前記好ましい下限値以上とすることにより、分離層形成用組成物中の(P1)成分の架橋反応を十分に進行させて、安定な硬化体を得ることができる。これにより、400nm以下の波長の光(例えば、308nm)に対する光反応性を高めることができる。
焼成温度の上限値は、特に限定されないが、例えば、300℃以下が好ましく、280℃以下がより好ましく、270℃以下がさらに好ましく、260℃以下が特に好ましい。
The temperature at which the separation layer forming composition layer is fired is preferably 180°C or higher, more preferably 200°C or higher, and even more preferably 230°C or higher. By setting the firing temperature to the above-mentioned preferable lower limit or higher, the crosslinking reaction of the component (P1) in the composition for forming a separation layer can sufficiently proceed, and a stable cured product can be obtained. Thereby, the photoreactivity to light having a wavelength of 400 nm or less (for example, 308 nm) can be increased.
The upper limit of the firing temperature is not particularly limited, but is preferably, for example, 300°C or lower, more preferably 280°C or lower, even more preferably 270°C or lower, and particularly preferably 260°C or lower.

焼成時間は、分離層形成用組成物層の硬化が十分に進む程度であればよく、特に限定されない。焼成時間としては、例えば、3分間以上、3時間以下とすることができる。焼成時間は、安定な硬化物を得る観点から、5分以上が好ましく、10分以上がより好ましい。焼成時間の上限は、プロセスの効率化の観点から、例えば、1時間以下が好ましく、30分以下がより好ましい。 The firing time is not particularly limited as long as it is enough to sufficiently cure the composition layer for forming a separation layer. The firing time can be, for example, 3 minutes or more and 3 hours or less. From the viewpoint of obtaining a stable cured product, the firing time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more. From the viewpoint of improving process efficiency, the upper limit of the firing time is, for example, preferably 1 hour or less, more preferably 30 minutes or less.

[仮固定工程]
仮固定工程は、分離層上に仮固定対象物を仮固定する工程である。
[Temporary fixing process]
The temporary fixing step is a step of temporarily fixing the object to be temporarily fixed on the separation layer.

仮固定の方法は、仮固定対象物の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、仮固定対象物が基板又は半導体素子である場合、仮固定対象物は、公知の接着剤を用いて分離層に仮固定してもよい。仮固定対象物が、配線層である場合、後述の[配線層形成工程]に記載の方法等を用いて、分離層上に配線層を形成すればよい。図2は、分離層2上に、仮固定対象物として配線層3が形成された状態を示す。 The method of temporary fixation can be selected as appropriate depending on the type of the object to be temporarily fixed. For example, when the object to be temporarily fixed is a substrate or a semiconductor element, the object to be temporarily fixed may be temporarily fixed to the separation layer using a known adhesive. When the object to be temporarily fixed is a wiring layer, the wiring layer may be formed on the separation layer using a method described in "Wiring layer forming process" described later. FIG. 2 shows a state in which a wiring layer 3 is formed on the separation layer 2 as an object to be temporarily fixed.

[処理工程]
処理工程は、仮固定対象物を処理する工程である。
[Processing process]
The processing step is a step of processing the temporarily fixed object.

仮固定対象物の処理方法は、特に限定されず、仮固定対象物の種類及び目的に応じて、適宜選択することができる。仮固定対象物の処理は、例えば、バンプ、配線、スルーホール、スルーホールビア等の形成;半導体素子の搭載;半導体素子の封止;絶縁膜の形成:再配線層の形成等の各種処理を含み得る。 The method for processing the temporarily fixed object is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the type and purpose of the temporarily fixed object. Processing of temporary fixing objects includes various processes such as formation of bumps, wiring, through holes, through hole vias, etc.; mounting of semiconductor elements; sealing of semiconductor elements; formation of insulating films; formation of rewiring layers. may be included.

[分離工程]
分離工程は、支持基体を介して分離層に光を照射して、分離層を変質させることにより、処理後の仮固定対象物から支持基体を分離する工程である。
[Separation process]
The separation step is a step in which the support substrate is separated from the temporarily fixed object after the treatment by irradiating the separation layer with light through the support substrate to alter the quality of the separation layer.

図5は、分離工程を説明する概略図である。図5に示す積層体40において、処理後の仮固定対象物は、配線層3及び封止層6から構成されている。分離工程では、支持基体1を介して、分離層2に光(矢印)を照射することにより、分離層2を変質させる。
図6は、支持基体1を分離した後の仮固定対象物(配線層3及び封止層6(電子部品50))を示す。
FIG. 5 is a schematic diagram illustrating the separation process. In the laminate 40 shown in FIG. 5, the object to be temporarily fixed after processing is composed of the wiring layer 3 and the sealing layer 6. In the separation step, the separation layer 2 is irradiated with light (arrow) through the support base 1 to alter the quality of the separation layer 2 .
FIG. 6 shows the temporarily fixed objects (wiring layer 3 and sealing layer 6 (electronic component 50)) after the support base 1 is separated.

分離層を変質させ得る光の波長としては、例えば400nm以下が挙げられる。分離工程で用いる光の波長としては、例えば、200~400nmが挙げられ、250~400nmが好ましく、250~360nmがより好ましく、300~360nmがさらに好ましい。具体例としては、波長308nmの光が挙げられる。
照射光はレーザ光が好ましく、例えば、YAGレーザ、ルビーレーザ、ガラスレーザ、YVO4レーザ、LDレーザ、ファイバーレーザ等の固体レーザ;色素レーザ等の液体レーザ;COレーザ、エキシマレーザ、Arレーザ、He-Neレーザ等の気体レーザ;半導体レーザ;自由電子レーザ等を用いることができる。
中でも、光励起半導体レーザを用いた全固体レーザ(波長:355nm)、YAGレーザ(波長:355nm)、又はエキシマレーザが好ましい。
エキシマレーザとしては、例えば、F2エキシマレーザ(波長:157nm)、ArFエキシマレーザ(波長:193nm)、KrFエキシマレーザ(波長:248nm)、XeClエキシマレーザ(波長:308nm)、XeFエキシマレーザ(波長:351nm)が挙げられる。中でも、XeClエキシマレーザ(波長:308nm)が好ましい。
The wavelength of light that can alter the quality of the separation layer is, for example, 400 nm or less. The wavelength of the light used in the separation step is, for example, 200 to 400 nm, preferably 250 to 400 nm, more preferably 250 to 360 nm, even more preferably 300 to 360 nm. A specific example is light with a wavelength of 308 nm.
The irradiation light is preferably a laser beam, such as a solid laser such as a YAG laser, a ruby laser, a glass laser, a YVO4 laser, an LD laser, or a fiber laser; a liquid laser such as a dye laser; a CO 2 laser, an excimer laser, an Ar laser, or a He laser. A gas laser such as a -Ne laser; a semiconductor laser; a free electron laser, etc. can be used.
Among these, an all-solid-state laser (wavelength: 355 nm) using an optically pumped semiconductor laser, a YAG laser (wavelength: 355 nm), or an excimer laser is preferable.
Examples of excimer lasers include F2 excimer laser (wavelength: 157 nm), ArF excimer laser (wavelength: 193 nm), KrF excimer laser (wavelength: 248 nm), XeCl excimer laser (wavelength: 308 nm), and XeF excimer laser (wavelength: 351 nm). ). Among these, XeCl excimer laser (wavelength: 308 nm) is preferable.

レーザ光照射条件は、レーザの種類に応じて適宜選択することができる。
レーザ光の平均出力値は、例えば、1.0W以上、5.0W以下が好ましく、3.0W以上、4.0W以下がより好ましい。レーザ光の繰り返し周波数は、30kHz以上、80kHz以下が好ましく、40kHz以上、70kHz以下がより好ましい。レーザ光の走査速度は、1mm/s以上、1000mm/s以下が好ましい。レーザ光の積算光量としては、例えば、50~1000mJ/cmが挙げられる。
Laser light irradiation conditions can be selected as appropriate depending on the type of laser.
The average output value of the laser beam is, for example, preferably 1.0 W or more and 5.0 W or less, more preferably 3.0 W or more and 4.0 W or less. The repetition frequency of the laser beam is preferably 30 kHz or more and 80 kHz or less, more preferably 40 kHz or more and 70 kHz or less. The scanning speed of the laser beam is preferably 1 mm/s or more and 1000 mm/s or less. The cumulative amount of laser light is, for example, 50 to 1000 mJ/cm 2 .

分離層に光を照射して分離層を変質させた後、仮固定対象物から支持基体を分離する。
例えば、支持基体と仮固定対象物とが互いに離れる方向に力を加えることにより、支持基体と仮固定対象物とを分離することができる。具体的な方法としては、例えば、支持基体及び仮固定対象物のいずれか一方をステージに固定した状態で、他方を、吸着パッド(例えば、ベローズパッド等)を備えた分離プレートにより吸着保持しつつ持ち上げる。これにより、支持基体と仮固定対象物とを分離することができる。
分離時に積層体に加える力は、積層体の大きさ等により適宜調整すればよく、限定されない。例えば、直径が300mm程度の積層体であれば、0.1~5kgf(0.98~49N)程度の力を加えることにより、支持基体と仮固定対象物とを分離することができる。
After irradiating the separation layer with light to alter the separation layer, the supporting substrate is separated from the object to be temporarily fixed.
For example, the support base and the temporary fixation target can be separated by applying force in a direction in which the support base and the temporary fixation target are separated from each other. As a specific method, for example, one of the supporting base and the temporarily fixed object is fixed to the stage, and the other is held by suction with a separation plate equipped with a suction pad (for example, a bellows pad, etc.). lift. Thereby, the support base and the temporarily fixed object can be separated.
The force applied to the laminate during separation may be appropriately adjusted depending on the size of the laminate and is not limited. For example, in the case of a laminate with a diameter of about 300 mm, the support base and the object to be temporarily fixed can be separated by applying a force of about 0.1 to 5 kgf (0.98 to 49 N).

本実施形態の仮固定対象物の処理方法は、第1の態様に係る分離層形成用組成物の硬化体で構成される分離層上に、仮固定対象物を仮固定する。そのため、仮固定対象物の処理後、短波長(例えば、400nm以下)の照射光により、分離層を変性させて、支持基体を分離することができる。これにより、照射光による仮固定対象物に対する熱ダメージを低減することができる。 In the method for processing a temporary fixing object according to the present embodiment, a temporary fixing object is temporarily fixed on a separation layer formed of a cured product of the composition for forming a separation layer according to the first aspect. Therefore, after processing the temporary fixation object, the separation layer can be modified with irradiation light of a short wavelength (for example, 400 nm or less), and the supporting substrate can be separated. Thereby, thermal damage to the temporarily fixed object due to the irradiation light can be reduced.

(積層体の製造方法)
本発明の第5の態様に係る積層体の製造方法は、光を透過する支持基体の一方の面に、第1の態様に係る分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程(分離層形成工程)と、前記分離層上に、配線層を形成する工程(以下、「配線層形成工程」ともいう)と、を含む。
(Method for manufacturing laminate)
The method for producing a laminate according to the fifth aspect of the present invention includes applying the composition for forming a separation layer according to the first aspect on one surface of a supporting base that transmits light, and applying the composition for forming a separation layer according to the first aspect. The method includes a step of forming a separation layer by curing a material (separation layer formation step), and a step of forming a wiring layer on the separation layer (hereinafter also referred to as "wiring layer formation step").

[分離層形成工程]
分離層形成工程は、上記(仮固定対象物の処理方法)における[分離層形成工程]と同様に行うことができる。図1に示すように、支持基体1上に、分離層形成用組成物を用いて、分離層形成用組成物の硬化体である分離層2を形成し、分離層付き支持基体10を得る。
[Separation layer formation process]
The separation layer forming step can be performed in the same manner as the [separation layer forming step] in the above (method for processing temporary fixation object). As shown in FIG. 1, a separation layer 2, which is a cured product of the composition for forming a separation layer, is formed on a support substrate 1 using a composition for forming a separation layer, thereby obtaining a support substrate 10 with a separation layer.

[配線層形成工程]
配線層形成工程は、分離層上に、配線層を形成する工程である。
例えば、図2に示すように、分離層2上に配線層3を形成し、支持基体1、分離層2、及び配線層3が、この順で積層された、積層体20を得る。積層体20は、RDLファーストのプロセスに適用される積層体である。
[Wiring layer formation process]
The wiring layer forming step is a step of forming a wiring layer on the separation layer.
For example, as shown in FIG. 2, a wiring layer 3 is formed on a separation layer 2 to obtain a laminate 20 in which a support base 1, a separation layer 2, and a wiring layer 3 are laminated in this order. The laminate 20 is a laminate applied to the RDL first process.

配線層の形成は、公知の方法により、行うことができる。例えば、分離層上に、誘電体層を形成する。誘電体層の形成材料としては、例えば、酸化シリコン(SiO)等の無機物、感光性樹脂等が挙げられる。酸化シリコンからなる誘電体層は、例えばスパッタ法、真空蒸着法等により形成することができる。感光性樹脂からなる誘電体層は、例えばスピンコート、ディッピング、ローラーブレード、スプレー塗布、スリット塗布等の方法で、感光性樹脂を分離層に塗布し、成膜することで形成することができる。 The wiring layer can be formed by a known method. For example, a dielectric layer is formed on the separation layer. Examples of the material for forming the dielectric layer include inorganic materials such as silicon oxide (SiO x ), photosensitive resins, and the like. The dielectric layer made of silicon oxide can be formed by, for example, a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like. The dielectric layer made of a photosensitive resin can be formed by applying the photosensitive resin to a separation layer and forming a film using a method such as spin coating, dipping, roller blading, spray coating, or slit coating.

続いて、誘電体層に、導電体によって配線を形成する。導電体としては、例えば、上記で挙げたものを用いることができる。配線の形成には、例えば、フォトリソグラフィー(レジストリソグラフィー)等のリソグラフィー処理、及びエッチング処理等の公知の半導体プロセス手法を用いることができる。リソグラフィー処理としては、例えば、ポジ型レジスト材料を用いたリソグラフィー処理、及びネガ型レジスト材料を用いたリソグラフィー処理が挙げられる。 Subsequently, wiring is formed using a conductor in the dielectric layer. As the conductor, for example, those listed above can be used. For forming the wiring, for example, known semiconductor process techniques such as lithography processing such as photolithography (resist lithography) and etching processing can be used. Examples of the lithography process include a lithography process using a positive resist material and a lithography process using a negative resist material.

誘電体層の形成と配線の形成とを繰り返すことで、多層構造の配線層を形成することができる。 By repeating the formation of a dielectric layer and the formation of wiring, a wiring layer with a multilayer structure can be formed.

[他の工程]
本実施形態の積層体の製造方法は、上記工程に加えて、他の工程を含んでもよい。他の工程としては、半導体素子搭載工程、封止層形成工程が挙げられる。
[Other processes]
The method for manufacturing a laminate of this embodiment may include other steps in addition to the above steps. Other processes include a semiconductor element mounting process and a sealing layer forming process.

≪半導体素子搭載工程≫
半導体素子搭載工程は、配線層上に、半導体素子を搭載する工程である。
例えば、図3に示すように、配線層3上に、半導体素子4を搭載し、支持基体1、分離層2、配線層3、及び半導体素子4が、この順で積層された、積層体30を得る。
≪Semiconductor element mounting process≫
The semiconductor element mounting process is a process of mounting a semiconductor element on the wiring layer.
For example, as shown in FIG. 3, a laminate 30 in which a semiconductor element 4 is mounted on a wiring layer 3, and a support base 1, a separation layer 2, a wiring layer 3, and a semiconductor element 4 are laminated in this order. get.

半導体素子は、一方の主面上に設けられた接続端子が、配線層側となる向きで、配線層上に搭載される。半導体素子の接続端子は、配線層中の配線と電気的に接続される。半導体素子は、絶縁性接着剤を用いて、配線層上に搭載されてもよい。半導体素子の搭載は、チップマウンター等を用いて行ってもよい。 The semiconductor element is mounted on the wiring layer with the connection terminal provided on one main surface facing the wiring layer. The connection terminal of the semiconductor element is electrically connected to the wiring in the wiring layer. The semiconductor element may be mounted on the wiring layer using an insulating adhesive. The semiconductor element may be mounted using a chip mounter or the like.

≪封止層形成工程≫
封止層形成工程は、配線層上に搭載された半導体素子を、封止材により封止して封止層を形成する工程である。
例えば、図4に示すように、配線層3上に搭載された半導体素子4を、封止材5を用いて封止し、封止層6を形成する。これにより、支持基体1、分離層2、配線層3、及び封止層6が、この順で積層された、積層体40を得る。
≪Sealing layer formation process≫
The sealing layer forming step is a step of sealing the semiconductor element mounted on the wiring layer with a sealing material to form a sealing layer.
For example, as shown in FIG. 4, a semiconductor element 4 mounted on a wiring layer 3 is sealed using a sealing material 5 to form a sealing layer 6. Thereby, a laminate 40 is obtained in which the supporting base 1, the separation layer 2, the wiring layer 3, and the sealing layer 6 are laminated in this order.

封止層の形成は、例えば、加熱された封止材を、半導体素子を覆うように、配線層上に供給し、圧縮成形することにより行うことができる。封止材は、高粘度の状態を維持しつつ、配線層上に供給されることが好ましい。
封止材の加熱温度としては、例えば、130~170℃が挙げられる。
圧縮成形の際の圧力としては、例えば、50~500N/cmが挙げられる。
The sealing layer can be formed, for example, by supplying a heated sealing material onto the wiring layer so as to cover the semiconductor element and compression molding the heated sealing material. It is preferable that the sealing material is supplied onto the wiring layer while maintaining a high viscosity state.
The heating temperature of the sealing material is, for example, 130 to 170°C.
The pressure during compression molding is, for example, 50 to 500 N/cm 2 .

封止層は、個々の半導体素子毎に設けられのではなく、配線層上に搭載された半導体素子全部を覆うように設けられることが好ましい。 It is preferable that the sealing layer is not provided for each individual semiconductor element, but is provided so as to cover all the semiconductor elements mounted on the wiring layer.

(電子部品の製造方法)
本発明の第6の態様に係る電子部品の製造方法は、第5の態様に係る積層体の製造方法により、積層体を製造する工程(以下、「積層体製造工程」ともいう)と、前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記積層体から前記支持基体を分離する工程(以下、「分離工程」ともいう)と、を含む。
(Manufacturing method of electronic components)
A method for manufacturing an electronic component according to a sixth aspect of the present invention includes a step of manufacturing a laminate (hereinafter also referred to as a "laminate manufacturing process") by a method for manufacturing a laminate according to the fifth aspect; The method includes a step of separating the support substrate from the laminate by irradiating the separation layer with light through the support substrate to alter the quality of the separation layer (hereinafter also referred to as a "separation step").

[積層体製造工程]
積層体製造工程は、第5の態様に係る積層体の製造方法により、積層体を製造する工程である。積層体は、前記分離層形成工程、配線層形成工程、半導体素子搭載工程、及び封止層形成工程により、製造されることが好ましい。積層体製造工程で得られる積層体は、例えば、図4に示す積層体40のように、支持基体1、分離層2、配線層3、及び封止層6が、この順で積層されたものであることが好ましい。
[Laminated body manufacturing process]
The laminate manufacturing process is a process of manufacturing a laminate using the laminate manufacturing method according to the fifth aspect. The laminate is preferably manufactured by the separation layer forming step, wiring layer forming step, semiconductor element mounting step, and sealing layer forming step. The laminate obtained in the laminate manufacturing process is, for example, a laminate 40 shown in FIG. 4 in which the supporting base 1, the separation layer 2, the wiring layer 3, and the sealing layer 6 are laminated in this order. It is preferable that

[分離工程]
分離工程は、支持基体を介して分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記積層体から前記支持基体を分離する工程である。
例えば、図5に示すように、支持基体1を介して、分離層2に光(矢印)を照射することにより、分離層2を変質させる。これにより、積層体40からの支持基体1の剥離が容易となる。そのため、積層体40から支持基体1を分離して、図6に示すような電子部品50(半導体パッケージ)を得ることができる。
[Separation process]
The separation step is a step of separating the support substrate from the laminate by irradiating the separation layer with light through the support substrate to alter the quality of the separation layer.
For example, as shown in FIG. 5, the separation layer 2 is altered in quality by irradiating the separation layer 2 with light (arrow) through the support base 1. Thereby, the supporting base 1 can be easily peeled off from the laminate 40. Therefore, by separating the support base 1 from the laminate 40, an electronic component 50 (semiconductor package) as shown in FIG. 6 can be obtained.

分離工程は、上述の(仮固定対象物の処理方法)における[分離工程]と同様に行うことができる。 The separation step can be performed in the same manner as the [separation step] in the above-mentioned (method for processing temporarily fixed object).

[他の工程]
本実施形態の電子部品の製造方法は、上記工程に加えて、他の工程を含んでもよい。他の工程としては、除去工程等が挙げられる。
[Other processes]
The method for manufacturing an electronic component according to the present embodiment may include other steps in addition to the above steps. Other steps include a removal step and the like.

≪除去工程≫
除去工程は、分離工程の後、配線層に付着する分離層を除去する工程である。
分離工程後の電子部品には、配線層に、分離層が残存している場合がある。そのため、分離工程後、配線層に付着する分離層を除去する処理を行ってもよい。
配線層に付着する分離層を除去する方法としては、例えば、洗浄液を用いて分離層の残渣を除去する方法、及び配線層にプラズマを照射する方法が挙げられる。
洗浄液には、有機溶剤を含有する洗浄液が好適に用いられる。有機溶剤としては、分離層形成用組成物に配合の有機溶剤を用いることが好ましい。プラズマとしては、酸素プラズマが挙げられる。
≪Removal process≫
The removal step is a step of removing the separation layer adhering to the wiring layer after the separation step.
In the electronic component after the separation process, a separation layer may remain in the wiring layer. Therefore, after the separation step, a process may be performed to remove the separation layer adhering to the wiring layer.
Examples of methods for removing the separation layer adhering to the wiring layer include a method of removing residues of the separation layer using a cleaning liquid, and a method of irradiating the wiring layer with plasma.
As the cleaning liquid, a cleaning liquid containing an organic solvent is suitably used. As the organic solvent, it is preferable to use an organic solvent that is included in the composition for forming a separation layer. Examples of plasma include oxygen plasma.

本実施形態の電子部品の製造方法は、さらに、電子部品に対してソルダーボール形成、ダイシング、酸化膜形成等の処理を行う工程を含んでもよい。 The method for manufacturing an electronic component according to the present embodiment may further include a step of subjecting the electronic component to treatments such as forming solder balls, dicing, and forming an oxide film.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<分離層形成用組成物の調製>
(実施例1)
表1に示す各成分を混合して溶解し、分離層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming separation layer>
(Example 1)
The components shown in Table 1 were mixed and dissolved to prepare a composition for forming a separation layer.

Figure 2023172297000011
Figure 2023172297000011

表1中、各略号はそれぞれ以下の意味を有する。[ ]内の数値は配合量(質量部)である。 In Table 1, each abbreviation has the following meaning. The numbers in brackets are the amount (parts by mass).

(P)-1:カシューベンゾオキサジン樹脂(CR-276(商品名)、東北化工株式会社)。 (P)-1: Cashew benzoxazine resin (CR-276 (trade name), Tohoku Kako Co., Ltd.).

Figure 2023172297000012
Figure 2023172297000012

(S)-1:酢酸ブチル。 (S)-1: Butyl acetate.

<接着剤組成物の調製>
表2に示す各成分を混合して溶解し、接着剤組成物を調製した。
<Preparation of adhesive composition>
Each component shown in Table 2 was mixed and dissolved to prepare an adhesive composition.

Figure 2023172297000013
Figure 2023172297000013

(P)-2:SEBS樹脂 セプトン8004(株式会社クラレ)。重量平均分子量(Mw)100,000。
(Ad)-1:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(Irganox 1010(商品名)、BASF社製)。
(S)-2:デカヒドロナフタレン。
(P)-2: SEBS resin Septon 8004 (Kuraray Co., Ltd.). Weight average molecular weight (Mw) 100,000.
(Ad)-1: Hindered phenol antioxidant (Irganox 1010 (trade name), manufactured by BASF).
(S)-2: decahydronaphthalene.

<積層体の製造>
ガラス支持基体(サイズ10cm×10cm、厚さ0.7mm、E-XG、CORNING社製)に、実施例1の分離層形成用組成物を塗布し、100℃で5分間、250℃で10分間加熱した。これにより、ガラス支持基体上に、厚さ0.2μmの分離層を形成した。
次に、シリコン基板(サイズ10cm×10cm)に接着剤組成物を塗布し、160℃で4分間加熱した。これにより、シリコン基板上に厚さ20μmの接着層を形成した。
次いで、ダイボンダー(TRESKY社製)を用いて、前記接着層つき基板に、前記分離層つきガラス支持基体を圧着した。圧着は、ダイボンダーのプレートを50℃に加熱し、350gの圧力で90秒間押圧することにより行った。
<Manufacture of laminate>
The separation layer forming composition of Example 1 was applied to a glass support substrate (size 10 cm x 10 cm, thickness 0.7 mm, E-XG, manufactured by CORNING) at 100°C for 5 minutes and at 250°C for 10 minutes. Heated. Thereby, a separation layer with a thickness of 0.2 μm was formed on the glass support substrate.
Next, the adhesive composition was applied to a silicon substrate (size 10 cm x 10 cm) and heated at 160° C. for 4 minutes. As a result, an adhesive layer with a thickness of 20 μm was formed on the silicon substrate.
Next, using a die bonder (manufactured by TRESKY), the glass supporting base with the separation layer was pressure-bonded to the substrate with the adhesive layer. The pressure bonding was performed by heating the plate of the die bonder to 50° C. and pressing with a pressure of 350 g for 90 seconds.

[分離性の評価]
IPEX848(308nmXeCl、LightMachinery)を用いて、走査速度15.6mm/秒(オーバーラップ80%)、周波数60kHz、ビームサイズ2×14mmの条件にて、前記積層体のベアガラス支持体側から前記接着層に波長308nmのレーザ光(レーザ光照射量250mJ/cm)を照射した。その後、シリコン基板とガラス支持基体との分離を試みた。
その結果、シリコン基板とガラス支持基体とを良好に分離できることが確認された。
[Evaluation of separability]
Using IPEX848 (308nm A laser beam of 308 nm (laser beam irradiation amount: 250 mJ/cm 2 ) was irradiated. After that, an attempt was made to separate the silicon substrate and the glass support base.
As a result, it was confirmed that the silicon substrate and the glass support base could be separated well.

1 支持基体
2 分離層
3 配線層
4 半導体素子
5 封止材
6 封止層
10 分離層付き支持基体
20、30、40 積層体
50 電子部品
1 Support base 2 Separation layer 3 Wiring layer 4 Semiconductor element 5 Sealing material 6 Sealing layer 10 Support base with separation layer 20, 30, 40 Laminated body 50 Electronic component

Claims (11)

光を透過する支持基体と、仮固定対象物との間に、分離層を備えた積層体において、前記支持基体側からの光の照射により変質して、前記積層体から前記支持基体を分離可能とする前記分離層を形成するための分離層形成用組成物であって、
下記一般式(p1)で表される化合物(P1)を含有する、分離層形成用組成物。
Figure 2023172297000014
[式中、Lbは炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表し;Rb及びRbは、それぞれ独立に、炭素原子数12~24の炭化水素基を表し;Rb~Rbは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。]
In a laminate including a separation layer between a light-transmitting support base and an object to be temporarily fixed, the support base can be separated from the laminate by being altered by irradiation with light from the support base side. A composition for forming a separation layer for forming the separation layer, comprising:
A composition for forming a separation layer, which contains a compound (P1) represented by the following general formula (p1).
Figure 2023172297000014
[In the formula, Lb 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; Rb 1 and Rb 2 each independently represent a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms; Rb 3 to Rb 6 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ]
光を透過する支持基体と、
前記支持基体上に形成された分離層と、を含み、
前記分離層が、請求項1に記載の分離層形成用組成物の硬化物である、
分離層付き支持基体。
a supporting base that transmits light;
a separation layer formed on the supporting substrate;
The separation layer is a cured product of the separation layer forming composition according to claim 1.
Support substrate with separation layer.
光を透過する支持基体と、
前記支持基体上に形成された分離層と、
前記分離層上に仮固定された仮固定対象物と、を含み、
前記分離層が、請求項1に記載の分離層形成用組成物の硬化物である、
積層体。
a supporting base that transmits light;
a separation layer formed on the supporting base;
a temporarily fixed object temporarily fixed on the separation layer,
The separation layer is a cured product of the separation layer forming composition according to claim 1.
laminate.
前記仮固定対象物が、配線層を含む、請求項3に記載の積層体。 The laminate according to claim 3, wherein the object to be temporarily fixed includes a wiring layer. 前記仮固定対象物が、配線層及び半導体素子を含み、
前記支持基体、前記分離層、前記配線層、及び前記半導体素子が、この順で積層されている、
請求項4に記載の積層体。
The temporarily fixed object includes a wiring layer and a semiconductor element,
the supporting base, the separation layer, the wiring layer, and the semiconductor element are stacked in this order;
The laminate according to claim 4.
光を透過する支持基体の一方の面に、請求項1に記載の分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程と、
前記分離層上に仮固定対象物を仮固定する工程と、
前記仮固定対象物を処理する工程と、
前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記処理後の仮固定対象物から前記支持基体を分離する工程と、
を含む、仮固定対象物の処理方法。
A step of forming a separation layer by applying the separation layer forming composition according to claim 1 on one surface of a light-transmitting support base and curing the separation layer forming composition;
temporarily fixing a temporary fixing object on the separation layer;
processing the temporarily fixed object;
irradiating the separation layer with light through the support base to alter the quality of the separation layer, thereby separating the support base from the temporarily fixed object after the treatment;
A method of processing a temporarily fixed object, including:
光を透過する支持基体の一方の面に、請求項1に記載の分離層形成用組成物を塗布し、前記分離層形成用組成物を硬化させることにより、分離層を形成する工程と、
前記分離層上に、配線層を形成する工程と、
を含む、積層体の製造方法。
A step of forming a separation layer by applying the separation layer forming composition according to claim 1 on one surface of a light-transmitting support base and curing the separation layer forming composition;
forming a wiring layer on the separation layer;
A method for manufacturing a laminate, including:
前記配線層上に、半導体素子を搭載する工程をさらに含む、請求項7に記載の積層体の製造方法。 The method for manufacturing a laminate according to claim 7, further comprising the step of mounting a semiconductor element on the wiring layer. 前記半導体素子を、封止材により封止して封止層を形成する工程をさらに含む、
請求項8に記載の積層体の製造方法。
further comprising the step of sealing the semiconductor element with a sealing material to form a sealing layer.
A method for manufacturing a laminate according to claim 8.
請求項9に記載の積層体の製造方法により、積層体を製造する工程と、
前記支持基体を介して前記分離層に光を照射して、前記分離層を変質させることにより、前記積層体から前記支持基体を分離する工程と、
を含む、電子部品の製造方法。
A step of manufacturing a laminate by the method for manufacturing a laminate according to claim 9;
separating the support base from the laminate by irradiating the separation layer with light through the support base to change the quality of the separation layer;
Methods for manufacturing electronic components, including:
前記光が、400nm以下の波長の光である、請求項10に記載の電子部品の製造方法。 The method for manufacturing an electronic component according to claim 10, wherein the light has a wavelength of 400 nm or less.
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