JP2023156969A - Polyvinyl chloride film and decorative film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリ塩化ビニルフィルム及び加飾フィルムに関する。 The present invention relates to a polyvinyl chloride film and a decorative film.
従来、装飾及び保護のために、基材の表面に加飾フィルムを貼り付けることが行われている。加飾フィルムとしては、ポリ塩化ビニルフィルムを含むものが挙げられる。ポリ塩化ビニルフィルムには、紫外線による劣化を防止するために紫外線吸収剤が配合されることがある（例えば、特許文献１～５参照）。
Conventionally, a decorative film has been attached to the surface of a base material for decoration and protection. Examples of the decorative film include those containing polyvinyl chloride film. Ultraviolet absorbers are sometimes added to polyvinyl chloride films in order to prevent deterioration due to ultraviolet rays (see, for example,
特許文献１には、透明ベースフィルム層と、前記透明ベースフィルム層上に形成された印刷層と、前記印刷層上に形成されたオーバーレイフィルム層と、を備え、透明ベースフィルム層は、バリウム‐亜鉛系の熱安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤を含む半硬質塩化ビニル樹脂フィルムを有し、前記オーバーレイフィルム層は、アクリル樹脂とアクリル樹脂系ゴムとの混合物に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤のうち少なくとも一方を含む化粧シートが開示されている。
特許文献２には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、（Ａ）バリウム化合物を０．１～５．０重量部、（Ｂ）亜鉛化合物の１種または２種を合計で０．１～５．０重量部、（Ｃ）ヒンダートアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）０．１～１．０質量部、（Ｄ）紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系骨格化合物、ベンゾトリアゾール系骨格化合物、トリアジン系骨格化合物、シアノアクリレート系骨格化合物の１種又は２種以上を０．００１～１．０質量部含有する屋外用塩化ビニル樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）成分として、有機酸亜鉛塩を０．０１～１０．０質量部、（Ｂ）成分として、β－ジケトン化合物を０．０１～１０．０質量部、及び（Ｃ）成分として、特定の分子構造を有するトリアジン系化合物の一種以上を０．０１～２０．０質量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。
特許文献４には、基材と、粘着剤層とを含む装飾シートであって、前記基材が、塩化ビニル樹脂と、特定の分子構造を有する紫外線吸収剤と、金属石鹸（ａ１）および有機錫化合物（ａ２）からなる群より選択される１種以上の化合物からなる熱安定剤（Ａ）とを含み、さらに塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、上記特定の分子構造を有する紫外線吸収剤を０．５～２０重量部、熱安定剤（Ａ）を１～１０重量部含むことを特徴とする装飾シートが開示されている。 Patent Document 4 discloses a decorative sheet including a base material and an adhesive layer, the base material comprising a vinyl chloride resin, an ultraviolet absorber having a specific molecular structure, a metal soap (a1), and an organic A UV absorber containing a heat stabilizer (A) consisting of one or more compounds selected from the group consisting of tin compounds (a2), and further having the above-mentioned specific molecular structure based on 100 parts by weight of vinyl chloride resin. A decorative sheet is disclosed that contains 0.5 to 20 parts by weight of a heat stabilizer (A) and 1 to 10 parts by weight of a heat stabilizer (A).
特許文献５には、基材層、透明性樹脂層及び表面保護層をこの順に有し、該基材層及び該透明性樹脂層の少なくとも一方の層が、少なくとも３６０～３８０ｎｍに紫外線の吸収波長を有する樹脂を含む樹脂組成物により構成され、ＪＩＳ Ｋ０１１５：２００４に準拠して測定される、該表面保護層の波長３６０～３８０ｎｍにおける吸光度Ａ１１が０．１超であり、該透明性樹脂層及び該表面保護層の波長３６０～３８０ｎｍにおける吸光度Ａ１２が０．３超である、化粧シートが開示されている。 Patent Document 5 has a base material layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in this order, and at least one of the base material layer and the transparent resin layer has an ultraviolet absorption wavelength of at least 360 to 380 nm. The surface protective layer has an absorbance A11 of more than 0.1 at a wavelength of 360 to 380 nm, measured in accordance with JIS K0115:2004, and the transparent resin layer and A decorative sheet is disclosed in which the surface protective layer has an absorbance A12 of more than 0.3 at a wavelength of 360 to 380 nm.
加飾フィルムは、基材に美観を付与するため、優れた透明性が要求される。また、屋外用途に加飾フィルムを用いる場合、長期使用に耐え得る耐候性が求められる。更に、壁面等の装飾に使用される場合、雨等により加飾フィルムが水を含むと白化することがあった。そのため、加飾フィルムに用いられるポリ塩化ビニルフィルムとして、優れた透明性、耐候性に加え、吸水白化が抑制されたポリ塩化ビニルフィルムが求められていた。 Decorative films are required to have excellent transparency in order to impart beauty to the base material. Furthermore, when a decorative film is used for outdoor purposes, it is required to have weather resistance that can withstand long-term use. Furthermore, when used to decorate walls, etc., the decorative film may whiten if it becomes wet with water due to rain or the like. Therefore, as a polyvinyl chloride film used for a decorative film, a polyvinyl chloride film that not only has excellent transparency and weather resistance but also suppresses water absorption and whitening has been desired.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐候性及び透明性に優れ、かつ吸水白化が抑制されたポリ塩化ビニルフィルム、並びに、該ポリ塩化ビニルフィルムを含む加飾フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation, and provides a polyvinyl chloride film that has excellent weather resistance and transparency and suppresses water absorption and whitening, and a decorative film containing the polyvinyl chloride film. The purpose is to
（１）本発明の一実施形態は、ポリ塩化ビニル、可塑剤、紫外線吸収剤、エポキシ基含有アクリル樹脂及び脂肪族亜鉛系安定剤を含有し、上記可塑剤は、脂肪族又は脂環式エステル化合物を含み、上記紫外線吸収剤は、２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ上記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物を含み、上記紫外線吸収剤の含有量は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．５重量部以上、３重量部以下であり、厚さが５０μｍ以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に規定の黄色度ＹＩ値が５未満であるポリ塩化ビニルフィルムである。 (1) One embodiment of the present invention contains polyvinyl chloride, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an epoxy group-containing acrylic resin, and an aliphatic zinc stabilizer, and the plasticizer is an aliphatic or alicyclic ester. The ultraviolet absorber contains a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton and has a molecular structure in which only one hydroxyl group is bonded to the skeleton and is solid at 20°C. The content of the ultraviolet absorber is 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride, the thickness is 50 μm or more, and the content is in accordance with JIS K 7373. : A polyvinyl chloride film having a yellowness YI value of less than 5 as specified in 2006.
（２）本発明のある実施形態は、上記（１）の構成に加え、上記可塑剤の含有量は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して１０重量部以上、８０重量部以下である。 (2) In an embodiment of the present invention, in addition to the above configuration (1), the content of the plasticizer is 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride.
（３）本発明のある実施形態は、上記（１）又は（２）の構成に加え、上記紫外線吸収剤は、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールを含む。 (3) In an embodiment of the present invention, in addition to the above configuration (1) or (2), the ultraviolet absorber is 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl). )-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]phenol.
（４）本発明のある実施形態は、上記（１）又は（２）の構成に加え、上記紫外線吸収剤は、２－［４，６－ビス（１，１′－ビフェニル－４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［（２－エチルヘキシル）オキシ］フェノールを含む。 (4) In an embodiment of the present invention, in addition to the above configuration (1) or (2), the ultraviolet absorber is 2-[4,6-bis(1,1'-biphenyl-4-yl) -1,3,5-triazin-2-yl]-5-[(2-ethylhexyl)oxy]phenol.
（５）本発明のある実施形態は、上記（１）～（４）のいずれかの構成に加え、上記脂肪族亜鉛系安定剤は、脂肪族バリウム－亜鉛系安定剤である。 (5) In one embodiment of the present invention, in addition to any one of the above (1) to (4), the aliphatic zinc stabilizer is an aliphatic barium-zinc stabilizer.
（６）本発明の他の一実施形態は、上記（１）～（５）のいずれかに記載のポリ塩化ビニルフィルムと、粘着剤層とを含む加飾フィルムである。 (6) Another embodiment of the present invention is a decorative film comprising the polyvinyl chloride film described in any one of (1) to (5) above and an adhesive layer.
（７）本発明の更に他の一実施形態は、上記（１）～（５）のいずれかに記載のポリ塩化ビニルフィルムと、樹脂フィルムと、粘着剤層とをこの順位に備え、上記ポリ塩化ビニルフィルムが最表面に配置される加飾フィルムである。 (7) Still another embodiment of the present invention comprises the polyvinyl chloride film according to any one of (1) to (5) above, a resin film, and an adhesive layer in this order, This is a decorative film in which a vinyl chloride film is placed on the outermost surface.
本発明によれば、耐候性及び透明性に優れ、かつ吸水白化が抑制されたポリ塩化ビニルフィルム、並びに、該ポリ塩化ビニルフィルムを含む加飾フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyvinyl chloride film that has excellent weather resistance and transparency and suppresses water absorption and whitening, and a decorative film containing the polyvinyl chloride film.
［ポリ塩化ビニルフィルム］
本発明の一実施形態は、ポリ塩化ビニル、可塑剤、紫外線吸収剤、エポキシ基含有アクリル樹脂及び脂肪族亜鉛系安定剤を含有し、上記可塑剤は、脂肪族又は脂環式エステル化合物を含み、上記紫外線吸収剤は、２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ上記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物を含み、上記紫外線吸収剤の含有量は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．５重量部以上、３重量部以下であり、厚さが５０μｍ以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に規定の黄色度ＹＩ値が５未満であるポリ塩化ビニルフィルムである。
[Polyvinyl chloride film]
One embodiment of the present invention contains polyvinyl chloride, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an epoxy group-containing acrylic resin, and an aliphatic zinc stabilizer, and the plasticizer contains an aliphatic or alicyclic ester compound. , the above ultraviolet absorber has a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton, and has a molecular structure in which only one hydroxyl group is bonded to the skeleton, and is a solid compound at 20°C. The content of the ultraviolet absorber is 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride, the thickness is 50 μm or more, and the content is in accordance with JIS K 7373:2006. It is a polyvinyl chloride film having a specified yellowness YI value of less than 5.
＜ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）＞
上記ポリ塩化ビニルとしては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体と塩化ビニルとの共重合体を挙げることができる。上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方」を表す。
<Polyvinyl chloride (PVC)>
Examples of the polyvinyl chloride include homopolymers of vinyl chloride and copolymers of vinyl chloride and other monomers copolymerizable with vinyl chloride. Other copolymerizable monomers include, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene, and styrene; methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, ( (meth)acrylic acid alkyl esters such as methyl meth)acrylate; maleic acid diesters such as dibutyl maleate and diethyl maleate; fumaric acid diesters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate; cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile Vinyl; vinyl halides such as vinylidene chloride and vinyl bromide; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" represents "at least one of acrylic acid and methacrylic acid."
上記共重合体における上記共重合可能な他の単量体の含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。上記ポリ塩化ビニルのなかでも、寸法安定性に優れる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。 The content of the other copolymerizable monomer in the copolymer is usually 50% by weight or less, preferably 10% by weight or less. Among the above-mentioned polyvinyl chlorides, vinyl chloride homopolymers are preferred because of their excellent dimensional stability.
上記ポリ塩化ビニルの平均重合度は８００～１３００が好ましい。なお、本発明において、ポリ塩化ビニルの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１「塩化ビニル系樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。上記平均重合度が１３００を超えると、ポリ塩化ビニルフィルムの伸びが不十分となるおそれがある。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride is preferably 800 to 1,300. In the present invention, the average degree of polymerization of polyvinyl chloride means the average degree of polymerization measured in accordance with JIS K 6721 "Testing method for vinyl chloride resins." If the average degree of polymerization exceeds 1300, the elongation of the polyvinyl chloride film may become insufficient.
＜可塑剤＞
上記可塑剤は、ポリ塩化ビニルフィルムに柔軟性を付与する添加物である。上記ポリ塩化ビニルフィルムは、可塑剤として脂肪族又は脂環式エステル化合物を含む。脂肪族又は脂環式エステル化合物は、ポリ塩化ビニルとの相溶性が良好である。脂肪族又は脂環式エステル化合物を含む可塑剤を用いることにより、耐候性を確保しつつ、伸びがよく破断し難い柔軟なフィルムとすることができる。その結果、フィルム状に成形することが容易であり、基材への貼り付け時においても、基材の表面形状への優れた追従性が得られる。
<Plasticizer>
The plasticizer is an additive that imparts flexibility to the polyvinyl chloride film. The polyvinyl chloride film contains an aliphatic or alicyclic ester compound as a plasticizer. Aliphatic or alicyclic ester compounds have good compatibility with polyvinyl chloride. By using a plasticizer containing an aliphatic or alicyclic ester compound, a flexible film with good elongation and resistance to breakage can be obtained while ensuring weather resistance. As a result, it is easy to form into a film, and even when attached to a base material, excellent followability to the surface shape of the base material can be obtained.
上記可塑剤は、少なくとも脂肪族エステル化合物及び脂環式エステル化合物の少なくとも一方を含んでいればよく、両方を含んでもよい。また、ポリ塩化ビニルフィルムの分野で用いられる他の可塑剤を含んでもよいが、芳香族基を有する可塑剤を含まないことが好ましい。上記芳香族基を有する可塑剤を用いた場合には、ベンゼン環の共役二重結合の影響で光吸収が大きく、充分な耐候性が得られない。芳香族基を有する可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）等のフタル酸エステル等が挙げられる。 The plasticizer may contain at least one of an aliphatic ester compound and an alicyclic ester compound, and may contain both. Further, it may contain other plasticizers used in the field of polyvinyl chloride films, but preferably does not contain a plasticizer having an aromatic group. When a plasticizer having the above-mentioned aromatic group is used, light absorption is large due to the influence of the conjugated double bond of the benzene ring, and sufficient weather resistance cannot be obtained. Examples of the plasticizer having an aromatic group include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate (DINP), and bis(2-ethylhexyl) terephthalate (DOTP). Examples include phthalate esters.
上記脂肪族エステル化合物（非環式の脂肪族エステル）としては、アジピン酸エステル、アジピン酸とポリアルコールが結合したポリエステルが好適に用いられる。脂肪族エステル化合物の具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製のアデカサイザー（登録商標） ＰＮ‐７５３５、アデカサイザー ＰＮ‐７１６０等が挙げられる。 As the aliphatic ester compound (acyclic aliphatic ester), adipic acid ester and a polyester in which adipic acid and polyalcohol are bonded are preferably used. Specific examples of the aliphatic ester compound include ADEKASIZER (registered trademark) PN-7535 and ADEKASIZER PN-7160 manufactured by ADEKA.
上記脂環式エステル化合物としては、例えば、シクロヘキサン系カルボン酸エステルが好適に用いられる。脂環式エステル化合物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＨＥＸＡＭＯＬＬ（登録商標）ＤＩＮＣＨ（ヘキサモールディンチ）等が挙げられる。上記ＨＥＸＡＭＯＬＬ ＤＩＮＣＨは、ジ－イソノニル－シクロヘキサン－ジカルボキシレートを含む可塑剤である。 As the alicyclic ester compound, for example, a cyclohexane carboxylic acid ester is preferably used. Specific examples of the alicyclic ester compound include HEXAMOLL (registered trademark) DINCH manufactured by BASF. The above HEXAMOLL DINCH is a plasticizer containing di-isononyl-cyclohexane-dicarboxylate.
上記可塑剤の数平均分子量は、４２０以上であることが好ましい。数平均分子量が４２０未満では、可塑剤がフィルム表面にブリードアウトするおそれがある。上記可塑剤の数平均分子量の上限は、例えば３０００であってもよい。上記可塑剤の数平均分子量が３０００を超えると、ポリ塩化ビニルフィルムが硬くなり、屋外でのフィルムの施工性が低下するおそれがある。上記可塑剤の数平均分子量のより好ましい上限は、２０００である。 The number average molecular weight of the plasticizer is preferably 420 or more. If the number average molecular weight is less than 420, the plasticizer may bleed out onto the film surface. The upper limit of the number average molecular weight of the plasticizer may be, for example, 3,000. When the number average molecular weight of the plasticizer exceeds 3,000, the polyvinyl chloride film becomes hard, and there is a possibility that the workability of the film outdoors may deteriorate. A more preferable upper limit of the number average molecular weight of the plasticizer is 2,000.
上記可塑剤の数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）により測定する。なお、測定条件は以下の通りである。
装置名：ＨＬＣ‐８１２０（東ソー社製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ ７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ １本 ＧＭＨＸＬ ７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ ２本 Ｇ２５００ＨＸＬ ７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ １本（東ソー社製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
The number average molecular weight Mn of the plasticizer is measured by GPC (gel permeation chromatography). Note that the measurement conditions are as follows.
Equipment name: HLC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: G7000HXL 7.8mm
Sample concentration: Diluted with tetrahydrofuran to 1.5 mg/ml Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml/min
Column temperature: 40℃
上記可塑剤の含有量は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して１０重量部以上、８０重量部以下であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満であると、ポリ塩化ビニルフィルムが硬くなり過ぎることで、屋外でのフィルムの施工性が低下するおそれがある。上記含有量が８０重量部を超えると、可塑剤がフィルム表面にブリードアウトする（浮き出る）おそれがある。上記含有量のより好ましい上限は５０重量部であり、更に好ましい上限は３０重量部である。 The content of the plasticizer is preferably 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride. When the content is less than 10 parts by weight, the polyvinyl chloride film becomes too hard, which may reduce the workability of the film outdoors. If the content exceeds 80 parts by weight, the plasticizer may bleed out (emerge) on the film surface. A more preferable upper limit of the content is 50 parts by weight, and an even more preferable upper limit is 30 parts by weight.
上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対する、上記脂肪族又は脂環式エステル化合物の含有量は、１０重量部以上、５０重量部以下であることが好ましく、３０重量部以下であることがより好ましい。可塑剤として脂肪族エステル化合物と脂環式エステル化合物とが併用される場合は、上記脂肪族又は脂環式エステル化合物の含有量は、脂肪族エステル化合物の含有量と脂環式エステル化合物の含有量の合計量を意味する。また、脂肪族又は脂環式エステル化合物以外の可塑剤を併用する場合、可塑剤全体に対する上記脂肪族エステル化合物の含有量は、８０重量％以上、１００重量％以下であってもよい。 The content of the aliphatic or alicyclic ester compound relative to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride is preferably 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less. When an aliphatic ester compound and an alicyclic ester compound are used together as plasticizers, the content of the aliphatic or alicyclic ester compound is the same as the content of the aliphatic ester compound and the content of the alicyclic ester compound. means the total amount of quantities. Furthermore, when a plasticizer other than an aliphatic or alicyclic ester compound is used in combination, the content of the aliphatic ester compound relative to the entire plasticizer may be 80% by weight or more and 100% by weight or less.
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤は、ポリ塩化ビニルフィルム表面に当たる紫外線を吸収することで主に塩化ビニル樹脂の光劣化を抑制する作用を有する。上記紫外線吸収剤は、２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ上記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物を含む。２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を含むことにより、広波長域で強い光吸収性能を有し、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いた場合よりも耐候性を向上することが可能である。また、上記骨格に結合した水酸基が１つのみであることにより、立体障害が少なく、ポリ塩化ビニルに対する高い相溶性を確保することができる。ポリ塩化ビニルに対する相溶性が充分でないと、フィルムの透明性が低下したり、フィルム表面へのブリードアウト（析出）が発生し粘着特性やラミネート性の低下を引き起こしたりする。また、紫外線吸収剤として液体のものを用いると、ブリードアウトが発生するので、固体の化合物が用いられる。上記紫外線吸収剤の融点は、ポリ塩化ビニルフィルムの原料を溶融混練する際の温度よりも低いことが好ましく、具体的には、１００～１３０℃であることが好ましい。また、上記紫外線吸収剤は、２０℃で粉体状であることが好ましい。
<Ultraviolet absorber>
The ultraviolet absorber mainly has the effect of suppressing photodeterioration of vinyl chloride resin by absorbing ultraviolet rays that hit the surface of the polyvinyl chloride film. The ultraviolet absorber contains a compound that is solid at 20°C and has a molecular structure in which only one hydroxyl group is bonded to the 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton. . By containing the 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton, it has strong light absorption performance in a wide wavelength range, and when benzophenone-based ultraviolet absorbers or benzotriazole-based ultraviolet absorbers are used. It is possible to improve weather resistance. Moreover, since there is only one hydroxyl group bonded to the skeleton, steric hindrance is small and high compatibility with polyvinyl chloride can be ensured. If the compatibility with polyvinyl chloride is insufficient, the transparency of the film may decrease, or bleed-out (precipitation) may occur on the film surface, resulting in a decrease in adhesive properties and lamination properties. Furthermore, if a liquid UV absorber is used, bleed-out occurs, so a solid compound is used. The melting point of the ultraviolet absorber is preferably lower than the temperature at which the raw materials for the polyvinyl chloride film are melt-kneaded, and specifically, preferably 100 to 130°C. Moreover, it is preferable that the said ultraviolet absorber is a powder form at 20 degreeC.
上記紫外線吸収剤は、下記化学式（１）で表される２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールを含むことが好ましい。下記化学式（１）で表される化合物を含む紫外線吸収剤の具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ（登録商標）ＬＡ‐４６等が挙げられる。 The ultraviolet absorber is 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy) represented by the following chemical formula (1). [ethoxy]phenol is preferably included. A specific example of the ultraviolet absorber containing the compound represented by the following chemical formula (1) includes ADEKA STAB (registered trademark) LA-46 manufactured by ADEKA.
また、上記紫外線吸収剤は、下記化学式（２）で表される２－［４，６－ビス（１，１′－ビフェニル－４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［（２－エチルヘキシル）オキシ］フェノールを含むことが好ましい。下記化学式（２）で表される化合物を含む紫外線吸収剤の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社製のＴｉｎｕｖｉｎ１６００等が挙げられる。 Further, the above ultraviolet absorber is 2-[4,6-bis(1,1'-biphenyl-4-yl)-1,3,5-triazin-2-yl] represented by the following chemical formula (2). -5-[(2-ethylhexyl)oxy]phenol is preferably included. A specific example of the ultraviolet absorber containing the compound represented by the following chemical formula (2) includes Tinuvin 1600 manufactured by BASF Japan.
上記紫外線吸収剤の含有量は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、０．５重量部以上、３重量部以下である。なお、上記紫外線吸収剤の含有量とは、上記２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ前記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物を含む紫外線吸収剤の含有量である。上記含有量が０．５重量部未満であると、充分な耐候性が得られない。上記含有量が３重量部を超えると、紫外線吸収剤がポリ塩化ビニルフィルムの表面に移行し、ブリードアウトするおそれがある。ブリードアウトが生じると、ポリ塩化ビニルフィルムの透明性、及び、粘着特性が低下してしまう。上記紫外線吸収剤の含有量の好ましい下限は１重量部であり、好ましい上限は２重量部である。 The content of the ultraviolet absorber is 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride. In addition, the content of the ultraviolet absorber refers to a 20% ultraviolet absorbent having the above-mentioned 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton and having a molecular structure in which only one hydroxyl group is bonded to the skeleton. It is the content of ultraviolet absorbers containing compounds that are solid at °C. If the content is less than 0.5 parts by weight, sufficient weather resistance cannot be obtained. If the content exceeds 3 parts by weight, the ultraviolet absorber may migrate to the surface of the polyvinyl chloride film and bleed out. When bleed-out occurs, the transparency and adhesive properties of the polyvinyl chloride film deteriorate. The preferable lower limit of the content of the ultraviolet absorber is 1 part by weight, and the preferable upper limit is 2 parts by weight.
紫外線吸収剤として、上記２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ前記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物の他に、ポリ塩化ビニルフィルムの分野で用いられる紫外線吸収剤を用いてもよいが、耐候性をより向上させる観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等を含まないことが好ましい。 In addition to compounds that are solid at 20°C and have the above-mentioned 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton and have a molecular structure in which only one hydroxyl group is bonded to the skeleton as ultraviolet absorbers, Although ultraviolet absorbers used in the field of polyvinyl chloride films may be used, from the viewpoint of further improving weather resistance, it is preferable that benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, etc. are not included.
＜エポキシ基含有アクリル樹脂＞
ポリ塩化ビニルフィルムにエポキシ基含有アクリル樹脂を配合することにより、ポリ塩化ビニルフィルムの加工性を向上することができる。上記エポキシ基含有アクリル樹脂は、ポリ塩化ビニルの熱分解を抑制する熱安定剤として機能し、ポリ塩化ビニルフィルムの成膜時の耐熱性を向上させることができる。エポキシ基含有アクリル樹脂の具体例としては、三菱ケミカル社製のメタブレン（登録商標）Ｐ‐１９０１、日油社製のマープルーフ（登録商標）Ｇ－０１５０Ｍ等が挙げられる。ポリ塩化ビニルフィルムから溶出し難いことから、上記エポキシ基含有アクリル樹脂は、２０℃で固体（粉体）のものが好ましい。
<Epoxy group-containing acrylic resin>
By blending an epoxy group-containing acrylic resin into a polyvinyl chloride film, the processability of the polyvinyl chloride film can be improved. The epoxy group-containing acrylic resin functions as a heat stabilizer that suppresses thermal decomposition of polyvinyl chloride, and can improve heat resistance during film formation of a polyvinyl chloride film. Specific examples of epoxy group-containing acrylic resins include Metablen (registered trademark) P-1901 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and Marproof (registered trademark) G-0150M manufactured by NOF Corporation. The epoxy group-containing acrylic resin is preferably solid (powder) at 20°C because it is difficult to elute from the polyvinyl chloride film.
上記エポキシ基含有アクリル樹脂の含有量は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、０．５重量部以上、６重量部以下であることが好ましく、１重量部以上、４重量部以下であることがより好ましい。なお、ポリ塩化ビニルフィルムの耐候性や、ポリ塩化ビニルフィルムに対して粘着剤を塗工した後の粘着フィルム（加飾フィルム）の粘着特性が低下するおそれがあることから、エポキシ基含有大豆油（エポキシ化大豆油）を含有する場合には、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、１重量部以下であることが好ましく、エポキシ基含有大豆油を含有しないことがより好ましい。 The content of the epoxy group-containing acrylic resin is preferably 0.5 parts by weight or more and 6 parts by weight or less, and preferably 1 part by weight or more and 4 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride. is more preferable. Please note that soybean oil containing epoxy groups may deteriorate the weather resistance of polyvinyl chloride film and the adhesive properties of the adhesive film (decorated film) after coating the polyvinyl chloride film with adhesive. (Epoxidized soybean oil) is preferably contained in an amount of 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride, and more preferably does not contain epoxy group-containing soybean oil.
＜安定剤＞
本実施形態に係るポリ塩化ビニルフィルムは、脂肪族亜鉛系安定剤を含有する。脂肪族亜鉛系安定剤を用いることで、フィルム加工時の耐熱性と、フィルム使用時の耐吸水白化性とを両立することができる。脂肪族亜鉛系安定剤は、分子中に少なくとも亜鉛イオンを含む脂肪族有機化合物を含む。上記脂肪族有機化合物は、例えば脂肪酸誘導体である。脂肪族亜鉛系安定剤は、分子中に芳香族基を有さないことが好ましい。
<Stabilizer>
The polyvinyl chloride film according to this embodiment contains an aliphatic zinc stabilizer. By using an aliphatic zinc stabilizer, it is possible to achieve both heat resistance during film processing and water absorption whitening resistance during film use. Aliphatic zinc stabilizers include aliphatic organic compounds containing at least zinc ions in their molecules. The aliphatic organic compound is, for example, a fatty acid derivative. The aliphatic zinc stabilizer preferably does not have an aromatic group in its molecule.
ポリ塩化ビニルのような含ハロゲン樹脂は、溶融混練やフィルム成形の際に脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起こし易いため、熱安定剤を添加し、加工工程における劣化を抑制することがある。樹脂組成物の混錬時やフィルムの形成時の劣化、分解を抑制する添加物を安定剤ともいい、特に熱分解を抑制する添加剤を熱安定剤ともいう。ポリ塩化ビニルフィルムが熱安定剤を含有しない場合、製造時に塩化ビニル樹脂の熱劣化が進み、得られたポリ塩化ビニルフィルムの耐候性が低下する。熱安定剤を添加することで耐候性が向上する一方で、本発明者は、熱安定剤の種類によっては、ポリ塩化ビニルフィルムが吸水白化を起こす場合があることに着目し、耐候性と耐吸水白化性とを両立させるためには、特に脂肪族亜鉛系安定剤が好適であることを見出した。 Halogen-containing resins such as polyvinyl chloride are prone to thermal decomposition due to dehydrohalogenation during melt-kneading and film forming, so heat stabilizers may be added to suppress deterioration during processing steps. . Additives that suppress deterioration and decomposition during kneading of resin compositions and film formation are also referred to as stabilizers, and additives that suppress thermal decomposition in particular are also referred to as thermal stabilizers. When the polyvinyl chloride film does not contain a heat stabilizer, thermal deterioration of the vinyl chloride resin progresses during production, and the weather resistance of the obtained polyvinyl chloride film decreases. While weather resistance is improved by adding a heat stabilizer, the present inventors focused on the fact that depending on the type of heat stabilizer, polyvinyl chloride film may absorb water and whiten, and thus improved its weather resistance and resistance. It has been found that an aliphatic zinc stabilizer is particularly suitable for achieving both water absorption and whitening properties.
本発明者の検討によると、ポリ塩化ビニルフィルムを水に浸漬すると、溶融混練やフィルム成形などのフィルム加工時に、発生した塩化亜鉛が溶け出すことで、ポリ塩化ビニルにボイド（穴）が発生し、この穴が光を拡散することでヘイズが高くなり、白化として視認されると考えられる。吸水により生じた白化は、ポリ塩化ビニルフィルムを乾燥させても白く痕が残る不可逆的な現象である。脂肪族亜鉛系安定剤は、塩化亜鉛が発生し難いと考えられ、フィルム加工時の耐熱性と、フィルム使用時の耐吸水白化性とを両立することができる。なお、ポリ塩化ビニルフィルムの熱安定剤として芳香族系の熱安定剤が用いられることがあるが、芳香族系の熱安定剤は吸水白化が起こるため、本実施形態に係るポリ塩化ビニルフィルムに用いる熱安定剤としては適さない。 According to the inventor's study, when polyvinyl chloride film is immersed in water, voids (holes) are generated in the polyvinyl chloride due to the zinc chloride generated during film processing such as melt-kneading and film forming. It is thought that these holes diffuse light, increasing the haze, which is visually recognized as whitening. Whitening caused by water absorption is an irreversible phenomenon that leaves white marks even when the polyvinyl chloride film is dried. Aliphatic zinc stabilizers are thought to be less likely to generate zinc chloride, and can provide both heat resistance during film processing and water absorption and whitening resistance during film use. Note that aromatic heat stabilizers are sometimes used as heat stabilizers for polyvinyl chloride films, but since aromatic heat stabilizers absorb water and cause whitening, they are not used in the polyvinyl chloride film according to this embodiment. Not suitable as a heat stabilizer.
上記脂肪族亜鉛系安定剤の含有量は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、３重量部以上、７重量部以下であることが好ましい。脂肪族亜鉛系安定剤の含有量を上記範囲とすることで、よりバランスよく耐候性と耐吸水白化性とを両立させることができる。上記脂肪族亜鉛系安定剤の含有量は、４重量部以上、６重量部以下であることがより好ましい。 The content of the aliphatic zinc stabilizer is preferably 3 parts by weight or more and 7 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride. By setting the content of the aliphatic zinc stabilizer within the above range, it is possible to achieve both weather resistance and water absorption whitening resistance in a better balance. The content of the aliphatic zinc stabilizer is more preferably 4 parts by weight or more and 6 parts by weight or less.
上記脂肪族亜鉛系安定剤中の亜鉛の含有量は、脂肪族亜鉛系安定剤全体に対して０．５重量部以上、２．５重量部以下であることが好ましい。亜鉛の含有量を０．５重量部以上、２．５重量部以下と低含有量にすることで、塩化亜鉛の生成が抑えられ、長期にわたってフィルムの吸水白化を抑制することができる。脂肪族亜鉛系安定剤全体に対する亜鉛の含有量は、０．７５重量部以上、２．２５重量部以下であることがより好ましい。 The content of zinc in the aliphatic zinc stabilizer is preferably 0.5 parts by weight or more and 2.5 parts by weight or less based on the entire aliphatic zinc stabilizer. By keeping the zinc content as low as 0.5 parts by weight or more and 2.5 parts by weight or less, the production of zinc chloride can be suppressed, and water absorption and whitening of the film can be suppressed over a long period of time. The content of zinc based on the entire aliphatic zinc stabilizer is more preferably 0.75 parts by weight or more and 2.25 parts by weight or less.
上記脂肪族亜鉛系安定剤中に滑剤を含んでもよい。滑剤は、ポリ塩化ビニルを含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物の溶融混練時に、材料間の摩擦やポリ塩化ビニル系樹脂組成物と混練機等の金属面との摩擦により生じる摩擦熱の発生を抑制したり、フィルム成形機に対する金属剥離性等を向上させる目的で添加される添加物である。 A lubricant may be included in the aliphatic zinc stabilizer. The lubricant suppresses the generation of frictional heat caused by friction between materials and friction between the polyvinyl chloride resin composition and the metal surface of a kneading machine, etc. when melting and kneading polyvinyl chloride resin compositions containing polyvinyl chloride. It is an additive added for the purpose of improving metal releasability with respect to film forming machines.
上記滑剤としては特に限定されないが、例えば、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪族炭化水素、脂肪酸エステル、金属石鹸等が挙げられる。 The lubricant is not particularly limited, but includes, for example, fatty acids, fatty alcohols, fatty acid amides, aliphatic hydrocarbons, fatty acid esters, metal soaps, and the like.
上記滑剤は、脂肪族亜鉛系安定剤全体に対して１０重量部以上、２２重量部以下であってもよい。滑剤の含有量を上記範囲とすることで、滑性が良化し加工中の発熱を抑えることで樹脂の熱分解を抑制でき、塩化亜鉛の生成を抑制できる。脂肪族亜鉛系安定剤全体に対する滑剤の含有量は、１２～２０重量部であることがより好ましく、１３～１５重量部であることが更に好ましい。 The amount of the lubricant may be 10 parts by weight or more and 22 parts by weight or less based on the entire aliphatic zinc stabilizer. By setting the content of the lubricant within the above range, the lubricity is improved and heat generation during processing is suppressed, thereby suppressing thermal decomposition of the resin and suppressing the formation of zinc chloride. The content of the lubricant based on the entire aliphatic zinc stabilizer is more preferably 12 to 20 parts by weight, and even more preferably 13 to 15 parts by weight.
上記脂肪族亜鉛系安定剤は、脂肪族バリウム－亜鉛系安定剤であることが好ましい。上記脂肪族バリウム－亜鉛系安定剤は、分子中にバリウムと亜鉛をと含む脂肪族有機化合物を含む。上記脂肪族亜鉛系安定剤の具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ（登録商標）ＡＣ‐７２４、ＡＤＥＫＡ社製のＱＬ‐１１３５等が挙げられる。 The aliphatic zinc stabilizer is preferably an aliphatic barium-zinc stabilizer. The aliphatic barium-zinc stabilizer contains an aliphatic organic compound containing barium and zinc in its molecule. Specific examples of the aliphatic zinc stabilizer include ADEKA Stab (registered trademark) AC-724 manufactured by ADEKA, QL-1135 manufactured by ADEKA, and the like.
ポリ塩化ビニルフィルムは、必要に応じて、着色剤（顔料）、滑剤、改質剤、充填剤等の他の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、ポリ塩化ビニルに一般的に配合されるものを使用することができる。 The polyvinyl chloride film may contain other additives such as colorants (pigments), lubricants, modifiers, fillers, etc., if necessary. As these additives, those commonly added to polyvinyl chloride can be used.
本実施形態に係るポリ塩化ビニルフィルムは、厚さが５０μｍ以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に規定の黄色度ＹＩ値が５未満である。本明細書中、ポリ塩化ビニルフィルムの黄色度ＹＩは、ポリ塩化ビニルフィルムの背面に当て板として白色板を配置し、上記白色板とポリ塩化ビニルフィルムとの黄色度ＹＩ値の差をＹＩ値とする。上記白色板としては、分光反射率付常用標準白色板を用いる。上記厚さが５０μｍ未満であると、フィルム自体の強度が不足し、充分な耐久性及び耐候性が得られず、黄色度ＹＩ値が５以上であると、ポリ塩化ビニルフィルムは充分な透明性を有さない。上記ポリ塩化ビニルフィルムの厚さの上限は、例えば３００μｍである。上記厚さが３００μｍを超える場合には、フィルムのコシが強すぎて、基材への貼付けが困難になるおそれがある。また、上記厚さに合わせて紫外線吸収剤の量を多くしないと、耐候性を向上する効果が充分に得られなくなるおそれがあるが、紫外線吸収剤の量が多くなることで、紫外線吸収剤がポリ塩化ビニルフィルムの表面に移行し、ブリードアウトするおそれがある。上記厚さの好ましい下限は７０μｍであり、好ましい上限は２５０μｍである。上記ＹＩ値は、４以下であることが好ましい。 The polyvinyl chloride film according to the present embodiment has a thickness of 50 μm or more and a yellowness YI value of less than 5 as specified in JIS K 7373:2006. In this specification, the yellowness YI of the polyvinyl chloride film is determined by arranging a white plate as a backing plate on the back side of the polyvinyl chloride film, and calculating the difference in the yellowness YI value between the white plate and the polyvinyl chloride film as the YI value. shall be. As the white plate, a commonly used standard white plate with spectral reflectance is used. If the thickness is less than 50 μm, the strength of the film itself will be insufficient, and sufficient durability and weather resistance will not be obtained. If the yellowness YI value is 5 or more, the polyvinyl chloride film will not have sufficient transparency. does not have The upper limit of the thickness of the polyvinyl chloride film is, for example, 300 μm. If the thickness exceeds 300 μm, the film may be too stiff and may be difficult to attach to a substrate. In addition, if the amount of UV absorber is not increased in accordance with the above thickness, there is a risk that the effect of improving weather resistance will not be sufficiently obtained. There is a risk that it will migrate to the surface of the polyvinyl chloride film and bleed out. The preferable lower limit of the thickness is 70 μm, and the preferable upper limit is 250 μm. The YI value is preferably 4 or less.
本実施形態に係るポリ塩化ビニルフィルムは、引張破断強度が１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、２０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましい。また、引張破断伸度が５０％以上であることが好ましく、１００％以上であることがより好ましい。上記引張破断強度及び引張破断伸度は、Ｋ６７３２に準じた方法で測定した値である。 The polyvinyl chloride film according to this embodiment preferably has a tensile strength at break of 10 N/10 mm or more, more preferably 20 N/10 mm or more. Further, the tensile elongation at break is preferably 50% or more, more preferably 100% or more. The above tensile strength at break and tensile elongation at break are values measured by a method according to K6732.
ポリ塩化ビニルフィルムの製造方法としては、例えば、バンバリーミキサー等を用いて、上述のポリ塩化ビニル、可塑剤、紫外線吸収剤、エポキシ基含有アクリル樹脂及び脂肪族亜鉛系安定剤を加熱しながら混合（溶融混練）し、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得た後、該ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を成膜する方法が挙げられる。 As a method for producing a polyvinyl chloride film, for example, using a Banbury mixer or the like, the above-mentioned polyvinyl chloride, plasticizer, ultraviolet absorber, epoxy group-containing acrylic resin, and aliphatic zinc stabilizer are mixed while heating ( A method of forming a film from the polyvinyl chloride resin composition after obtaining the polyvinyl chloride resin composition by melt-kneading) can be mentioned.
上記成膜方法としては、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の従来公知の成形法を用いることができるが、厚さの薄いフィルムであっても優れた厚み精度で作製できることから、カレンダー成形が好適である。 As the above film forming method, conventionally known forming methods such as calendar molding, extrusion molding, and injection molding can be used, but calendar molding can be used because even thin films can be produced with excellent thickness accuracy. suitable.
上記カレンダー加工に用いられるカレンダー形式は特に限定されず、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等、従来公知の形式を採用することができる。 The calender format used in the above calendering process is not particularly limited, and conventionally known formats such as an inverted L-shape, a Z-shape, an upright 2-shape type, an L-shape, and a slanted 3-shank type can be adopted.
［加飾フィルム］
本発明の他の一実施形態は、上記ポリ塩化ビニルフィルムと、粘着剤層とを含む加飾フィルムである。図１は、実施形態に係る加飾フィルムの一例を模式的に示した断面図である。図１に示したように、加飾フィルム１０は、ポリ塩化ビニルフィルム１の背面に粘着剤層２が積層されており、基材（図示せず）の表面に貼り付けることで、基材表面を保護したり、意匠を付与したりすることができる。ポリ塩化ビニルフィルム１としては、上述のポリ塩化ビニルフィルムを用いることができる。
[Decorative film]
Another embodiment of the present invention is a decorative film including the above polyvinyl chloride film and an adhesive layer. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a decorative film according to an embodiment. As shown in FIG. 1, the
＜粘着剤層＞
粘着剤層２は、粘着機能（感圧接着性）を有するものであれば特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤を含有するものが挙げられる。なかでも、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性に優れるとともに、比較的安価である点から、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。
<Adhesive layer>
The
粘着剤層２の厚さは特に限定されないが、１０～６０μｍであることが好ましく、２０～５０μｍであることがより好ましい。
The thickness of the
粘着剤層２は、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いて、後述するセパレーター３上に粘着剤組成物を塗工し、その後乾燥することにより形成することができる。
The
図示していないが、加飾フィルム１０は、更に、印刷層、プライマー層等の他の層を有していてもよい。印刷層は、例えば、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、ロータリースクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、静電印刷等により行うことができる。
Although not shown, the
ポリ塩化ビニルフィルム１は、加飾フィルム１０のベースフィルムとして用いられてもよいし、トップフィルムとして用いられてもよいし、ベースフィルム及びトップフィルムとして用いられてもよい。耐候性、耐吸水白化性に優れることから、トップフィルムとして好適に用いることができる。
The
ポリ塩化ビニルフィルム１をベースフィルムとして用いる場合、上記印刷層は、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム１の粘着剤層２と反対側の表面に配置されてもよい。ポリ塩化ビニルフィルム１は透明性が高いことから、上記印刷層は、ポリ塩化ビニルフィルム１の粘着剤層２側（背面側）の表面に配置されてもよい。
When the
ポリ塩化ビニルフィルム１をトップフィルムとして用いる場合、ポリ塩化ビニルフィルム１は加飾フィルム１０の最表面に配置されてもよい。ポリ塩化ビニルフィルム１は加飾フィルム１０の最表面に配置することで、屋外で使用しても変色、白化が起こり難い加飾フィルムを得ることができる。ポリ塩化ビニルフィルム１をトップフィルムとして用いる場合、上記印刷層は、ポリ塩化ビニルフィルム１の粘着剤層２側の表面に配置される。
When the
図２は、実施形態に係る加飾フィルムの他の一例を模式的に示した断面図である。ポリ塩化ビニルフィルム１がトップフィルムとして用いられる場合、図２に示したように、加飾フィルム１０は、ポリ塩化ビニルフィルム１と、樹脂フィルム（ベースフィルム）４と、粘着剤層２とをこの順に備え、ポリ塩化ビニルフィルム１が最表面に配置されてもよい。ポリ塩化ビニルフィルム１と樹脂フィルム４としては、他の粘着剤層を介さずに熱ラミネート等で積層してもよい。樹脂フィルム４のポリ塩化ビニルフィルム１と接する面に上記印刷層が設けられてもよい。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the decorative film according to the embodiment. When the
樹脂フィルム４としては、特に限定されないが、ポリ塩化ビニルを含有するものであることが好ましい。樹脂フィルム４中のポリ塩化ビニルは、組成及び平均分子量等の点で、ポリ塩化ビニルフィルム１中の塩化ビニル樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The resin film 4 is not particularly limited, but preferably contains polyvinyl chloride. The polyvinyl chloride in the resin film 4 may be the same as or different from the vinyl chloride resin in the
樹脂フィルム４は、可塑剤を含有することが好ましい。樹脂フィルム４中の可塑剤は、組成、含有量及び数平均分子量等の点で、ポリ塩化ビニルフィルム１中の可塑剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。なお、ポリ塩化ビニルフィルム１及び樹脂フィルム４は、積層されることから、基本的には同じ硬さであることが好ましい。そのため、ポリ塩化ビニルフィルム１及び樹脂フィルム４は、厚さが同じであれば、可塑剤の含有量も同じであることが好ましい。
It is preferable that the resin film 4 contains a plasticizer. The plasticizer in the resin film 4 may be the same as or different from the plasticizer in the
樹脂フィルム４は、必要に応じて、ポリ塩化ビニルフィルム１で例示した安定剤、着色剤（顔料）、滑剤、改質剤、充填剤等の他の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、ポリ塩化ビニルに一般的に配合されるものを使用することができ、ポリ塩化ビニルフィルム１中の添加剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。なお、樹脂フィルム４は、ポリ塩化ビニルフィルム１とは異なり、紫外線吸収剤を含んでいなくてもよい。
The resin film 4 may contain other additives such as stabilizers, colorants (pigments), lubricants, modifiers, fillers, etc., as exemplified in the
＜セパレーター＞
図１に示したように、加飾フィルム１０の粘着剤層２側にセパレーター３が配置されてもよい。セパレーター３は、粘着剤層２の表面を保護し、使用時に剥離できるものであれば、特に限定されない。
<Separator>
As shown in FIG. 1, a
セパレーター３は、加飾フィルムの分野で通常使用される離型フィルムや離型紙を用いることができ、粘着剤層２と接する面に離型処理が施されていてもよい。上記離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の表面をシリコーン系、アルキド系、フッ素系剥離剤等でコーティングしたものが挙げられる。上記離型紙としては、例えば、上質紙の表面をシリコーン系、アルキド系、フッ素系剥離剤等でコーティングしたものが挙げられる。
For the
加飾フィルム１０は、粘着剤層２を介して基材に貼り付けて用いることができる。上記基材の材質は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等の樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；鉄、銅、アルミニウム等の金属；合金等が挙げられる。
The
実施形態に係る加飾フィルムの用途としては特に限定されないが、例えば、基材の表面の加飾、保護、広告等に用いることができる。また、上記加飾フィルムの表面に文字、図柄等を転写し、上記基材に貼り付けて、広告として用いることができる。基材としては、壁面に取り付ける化粧板（壁装材）、室内ドア、クローゼットやキッチンの扉、家具、フローリング等の内装材が挙げられる。実施形態に係る加飾フィルムは、耐候性、耐吸水白化性に優れることから、屋内外壁装用に好適に用いることができる。また、耐吸水白化性に優れることから、浴室、台所、洗面所、トイレ等の水回りの壁装にも好適に用いることができる。 Although the application of the decorative film according to the embodiment is not particularly limited, it can be used, for example, to decorate the surface of a base material, protect it, advertise it, and the like. In addition, characters, designs, etc. can be transferred onto the surface of the decorative film, and the film can be used as an advertisement by pasting it on the base material. Examples of the base material include decorative boards (wall covering materials) attached to walls, interior materials such as interior doors, closet and kitchen doors, furniture, and flooring. Since the decorative film according to the embodiment has excellent weather resistance and water absorption whitening resistance, it can be suitably used for indoor and outdoor wall coverings. Furthermore, since it has excellent water absorption and whitening resistance, it can be suitably used for wall coverings around water areas such as bathrooms, kitchens, washrooms, and toilets.
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
下記実施例及び比較例で用いた材料は以下の通りである。
＜可塑剤＞
ＰＮ‐７５３５：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカサイザー ＰＮ‐７５３５」（アジピン酸系ポリエステル、数平均分子量２０００）
ＰＮ‐７１６０：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカサイザー ＰＮ‐７１６０」（アジピン酸系ポリエステル、数平均分子量８００）
ＤＩＮＣＨ：ＢＡＳＦジャパン社製、「ＨＥＸＡＭＯＬＬ（登録商標）ＤＩＮＣＨ」（脂環式エステル、数平均分子量４３０）
ＤＩＮＰ：フタル酸ジイソノニル（ジェイ・プラス社製）
ＤＯＴＰ：テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ジェイ・プラス社製）
The materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
<Plasticizer>
PN-7535: Manufactured by ADEKA, "ADEKASIZER PN-7535" (adipic acid polyester, number average molecular weight 2000)
PN-7160: Manufactured by ADEKA, "ADEKASIZER PN-7160" (adipic acid polyester, number average molecular weight 800)
DINCH: manufactured by BASF Japan, "HEXAMOLL (registered trademark) DINCH" (alicyclic ester, number average molecular weight 430)
DINP: Diisononyl phthalate (manufactured by J-Plus)
DOTP: Bis(2-ethylhexyl) terephthalate (manufactured by J-Plus)
＜紫外線吸収剤＞
ＬＡ‐４６：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ ＬＡ‐４６」（トリアジン系紫外線吸収剤、上記化学式（１）の化合物、融点１０６～１０８℃）
チヌビン１６００：ＢＡＳＦジャパン社製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ １６００」（トリアジン系紫外線吸収剤、上記化学式（２）の化合物、融点１２０～１３０℃）
ＬＡＦ‐７０：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ ＬＡＦ‐７０」（トリアジン系紫外線吸収剤、２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ上記骨格に水酸基が３つ結合した分子構造を有する）
１４１３：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ １４１３」（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤）
ＬＡ‐２９：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ ＬＡ‐２９」（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
<Ultraviolet absorber>
LA-46: Manufactured by ADEKA, "ADEK STAB LA-46" (triazine-based ultraviolet absorber, compound of the above chemical formula (1), melting point 106-108°C)
Tinuvin 1600: manufactured by BASF Japan, "Tinuvin 1600" (triazine-based ultraviolet absorber, compound of the above chemical formula (2), melting point 120-130°C)
LAF-70: Manufactured by ADEKA, "ADEKASTAB LAF-70" (triazine-based ultraviolet absorber, has a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton, and has three hydroxyl groups in the skeleton) (having a bonded molecular structure)
1413: Manufactured by ADEKA, "ADEKA STAB 1413" (benzophenone ultraviolet absorber)
LA-29: Manufactured by ADEKA, "ADEKA STAB LA-29" (benzotriazole ultraviolet absorber)
＜エポキシ化合物＞
Ｐ‐１９０１：三菱ケミカル社製、「メタブレン Ｐ‐１９０１」（エポキシ基含有アクリル樹脂、粉体）
Ｇ‐０１５０Ｍ：日油社製、「マープルーフ Ｇ‐０１５０Ｍ」（エポキシ基含有アクリル樹脂、粉体）
Ｏ‐１３０Ｐ：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカサイザー Ｏ‐１３０Ｐ」（エポキシ化大豆油、液体）
Ｗ‐１２８Ｓ：ＤＩＣ社製、「エポサイザー Ｗ‐１２８Ｓ」（エポキシ化脂肪酸イソブチル、液体）
上記、粉体（固体）、液体は、２０℃における状態である。
<Epoxy compound>
P-1901: Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Metablen P-1901" (epoxy group-containing acrylic resin, powder)
G-0150M: Manufactured by NOF Corporation, "Merproof G-0150M" (epoxy group-containing acrylic resin, powder)
O-130P: Manufactured by ADEKA, "ADEKASIZER O-130P" (epoxidized soybean oil, liquid)
W-128S: Manufactured by DIC, "Epocizer W-128S" (epoxidized fatty acid isobutyl, liquid)
The above powder (solid) and liquid are in a state at 20°C.
＜熱安定剤＞
熱安定剤の詳細は下記表１に示した通りである。
ＡＣ‐７２４：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ（登録商標）ＡＣ‐７２４」
ＡＣ‐２５８：ＡＤＥＫＡ社製、「アデカスタブ（登録商標）ＡＣ‐２５８」
<Heat stabilizer>
Details of the heat stabilizer are shown in Table 1 below.
AC-724: Manufactured by ADEKA, "ADEKA Stab (registered trademark) AC-724"
AC-258: Manufactured by ADEKA, "ADEKA Stab (registered trademark) AC-258"
＜ポリ塩化ビニルフィルムの作製＞
（実施例１）
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に対して、表１に示した配合量で、可塑剤としてのアジピン酸系ポリエステルと、紫外線吸収剤としての２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールと、エポキシ基含有アクリル樹脂と、熱安定剤としてのバリウム‐亜鉛系の熱安定剤とを添加し、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られたポリ塩化ビニル系樹脂組成物を２軸ロールで１８０℃で１０分間、溶融混練した後、カレンダー成形を行って厚さ７０μｍのシート状に成形し、ポリ塩化ビニルフィルムを作製した。なお、表２及び後述する表３～５において、配合量の単位「ＰＨＲ」は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対する重量部数を表している。
<Preparation of polyvinyl chloride film>
(Example 1)
Adipic acid polyester as a plasticizer and 2-(4,6-diphenyl-1, 3,5-triazin-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]phenol, an epoxy group-containing acrylic resin, and a barium-zinc heat stabilizer as a heat stabilizer. was added to obtain a polyvinyl chloride resin composition. The obtained polyvinyl chloride resin composition was melt-kneaded at 180° C. for 10 minutes using a twin-screw roll, and then calendered to form a sheet with a thickness of 70 μm to produce a polyvinyl chloride film. In Table 2 and Tables 3 to 5 described later, the unit of compounding amount "PHR" represents the number of parts by weight based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
（実施例２～７）
実施例２～７は下記表２に示したように、可塑剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物及び安定剤の種類、配合量又はポリ塩化ビニルフィルムの厚さを変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリ塩化ビニルフィルムを作製した。
(Examples 2 to 7)
As shown in Table 2 below, Examples 2 to 7 are the same as Example 1 except that the types and amounts of the plasticizer, ultraviolet absorber, epoxy compound, and stabilizer, or the thickness of the polyvinyl chloride film were changed. A polyvinyl chloride film was produced in the same manner as above.
（実施例８及び９）
安定剤の含有量を下記表３のように変えたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例８及び９のポリ塩化ビニルフィルムを作製した。
(Examples 8 and 9)
Polyvinyl chloride films of Examples 8 and 9 were produced in the same manner as in Example 2, except that the content of the stabilizer was changed as shown in Table 3 below.
（実施例１０及び１１）
安定剤の含有量を下記表３のように変えたこと以外は、実施例３と同様にして、実施例１０及び１１のポリ塩化ビニルフィルムを作製した。
(Examples 10 and 11)
Polyvinyl chloride films of Examples 10 and 11 were produced in the same manner as in Example 3, except that the content of the stabilizer was changed as shown in Table 3 below.
（実施例１２及び１３）
エポキシ化合物の種類と含有量を下記表３のように変えたこと以外は、実施例３と同様にして、実施例１２及び１３のポリ塩化ビニルフィルムを作製した。
(Example 12 and 13)
Polyvinyl chloride films of Examples 12 and 13 were produced in the same manner as in Example 3, except that the type and content of the epoxy compound were changed as shown in Table 3 below.
（比較例１～１３）
比較例１～７は下記表４、比較例８～１３は下記表５に示したように、可塑剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物及び安定剤の種類、配合量又はポリ塩化ビニルフィルムの厚さを変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリ塩化ビニルフィルムを作製した。
(Comparative Examples 1 to 13)
As shown in Table 4 below for Comparative Examples 1 to 7, and Table 5 below for Comparative Examples 8 to 13, the types and amounts of plasticizers, ultraviolet absorbers, epoxy compounds, and stabilizers, or the thickness of the polyvinyl chloride film A polyvinyl chloride film was produced in the same manner as in Example 1 except that .
＜評価試験＞
実施例１～１３、比較例１～１３で作製したポリ塩化ビニルフィルムについて、下記（１）～（４）の評価を行い、結果を下記表２～５に示した。
<Evaluation test>
The following evaluations (1) to (4) were performed on the polyvinyl chloride films produced in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 13, and the results are shown in Tables 2 to 5 below.
（１）耐候性
各ポリ塩化ビニルフィルムをスガ試験機社製の促進耐候性試験機（メタルウェザーメーター）に投入した。上記光照射は、ＪＩＳ Ｋ７３５０に準拠し、下記条件で行った。下記照射条件２０時間と暗黒条件４時間の合計２４時間を１サイクルとして実施し、５００時間光照射した。
＜測定条件＞
・光源：メタルハイドロランプ（波長：３００ｎｍ～４００ｎｍ）
・照射条件
照度：１００ｍＷ／ｃｍ２
ブラックパネル温度：５３℃
槽内湿度：５０％
時間：２０時間
降雨：１０ｓｅｃ １５ｍｉｎに１回
・暗黒条件
照度：０ｍＷ／ｃｍ２
槽内湿度：９５％
時間：４時間
(1) Weather resistance Each polyvinyl chloride film was placed in an accelerated weather resistance tester (Metal Weather Meter) manufactured by Suga Test Instruments. The above light irradiation was performed under the following conditions in accordance with JIS K7350. One cycle consisted of a total of 24 hours of 20 hours of irradiation conditions and 4 hours of dark conditions, and the light irradiation was performed for 500 hours.
<Measurement conditions>
・Light source: Metal hydro lamp (wavelength: 300nm to 400nm)
・Irradiation conditions illuminance: 100mW/ cm2
Black panel temperature: 53℃
Humidity inside the tank: 50%
Time: 20 hours Rainfall: 10 seconds once every 15 minutes, dark condition Illuminance: 0 mW/cm 2
Humidity inside the tank: 95%
Time: 4 hours
光照射前、３００時間照射後、５００時間照射後の各ポリ塩化ビニルフィルムの色度（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊）を、色差計（日本電色工業社製、ＳＥ６０００）を用いて測定した。照射前と３００時間照射後との色差Δｂ、及び、照射前と５００時間照射後との色差Δｂを求め、下記評価基準に基づき変色度合いを判定した。
（判定基準）
◎ ：Δｂ値の差が５以下
〇 ：Δｂ値の差が５より大きく１０以下
× ：Δｂ値の差が１０より大きく２０以下
××：Δｂ値の差が２０より大きい
The chromaticity (b* in L*a*b* color system) of each polyvinyl chloride film before light irradiation, after 300 hours of irradiation, and after 500 hours of irradiation was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., SE6000). Measured using The color difference Δb between before and after irradiation for 300 hours and the color difference Δb between before and after irradiation for 500 hours were determined, and the degree of discoloration was determined based on the following evaluation criteria.
(Judgment criteria)
◎: Difference in Δb value is 5 or less 〇: Difference in Δb value is greater than 5 and less than 10 ×: Difference in Δb value is greater than 10 and less than 20
（２）透明性
各ポリ塩化ビニルフィルムの黄色度（ＹＩ値）は、色差計（日本電色工業社製、ＳＥ６０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に準拠した方法で、白色板（分光反射率付常用標準白色板）を当て板として用いた反射測定方法により測定した。上記白色板とポリ塩化ビニルフィルムの黄色度の差を、ポリ塩化ビニルフィルムの黄色度（ＹＩ値）として、下記評価基準に基づき透明性を判定した。
（判定基準）
〇：ＹＩ値が５未満
×：ＹＩ値が５以上
(2) Transparency The yellowness (YI value) of each polyvinyl chloride film was measured using a white plate (spectroscopic It was measured by a reflection measurement method using a standard white plate with reflectance as a backing plate. The difference in yellowness between the white board and the polyvinyl chloride film was defined as the yellowness (YI value) of the polyvinyl chloride film, and the transparency was determined based on the following evaluation criteria.
(Judgment criteria)
〇: YI value is less than 5 ×: YI value is 5 or more
（３）ブリードアウト性
各ポリ塩化ビニルフィルムを温度５０℃、湿度９０％の環境下に１ヵ月間放置し、表面への噴き出し度合い（析出状態）を目視で確認した。
（判定基準）
〇：表面への噴き出しがなく、透明性が変わらなかった
×：表面への噴き出しが有り、透明性が低下した
(3) Bleed-out property Each polyvinyl chloride film was left in an environment with a temperature of 50°C and a humidity of 90% for one month, and the degree of bleed-out (precipitation state) on the surface was visually confirmed.
(Judgment criteria)
〇: There was no ejection to the surface, and the transparency remained unchanged. ×: There was ejection to the surface, and the transparency decreased.
（４）耐吸水白化性
各ポリ塩化ビニルフィルムを４０℃の水に４日間（９６時間）浸漬し、９６時間浸漬後に取り出し、２４時間放置した各ポリ塩化ビニルフィルムのＨＡＺＥ（％）を、ＨＡＺＥメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ５０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠した方法で測定した。浸漬前と９６時間浸漬後とのＨＡＺＥ差を求め、下記評価基準に基づき白化度合いを判定した。
（判定基準）
〇：ＨＡＺＥ差が３．０未満
△：ＨＡＺＥ差が３．０以上、７．０未満
×：ＨＡＺＥ差が７．０以上
(4) Water absorption and whitening resistance Each polyvinyl chloride film was immersed in water at 40°C for 4 days (96 hours), taken out after 96 hours of immersion, and left to stand for 24 hours. It was measured using a meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., NDH5000) in accordance with JIS K7136. The difference in HAZE between before and after immersion for 96 hours was determined, and the degree of whitening was determined based on the following evaluation criteria.
(Judgment criteria)
〇: HAZE difference is less than 3.0 △: HAZE difference is 3.0 or more, less than 7.0 ×: HAZE difference is 7.0 or more
表２及び表３に示したように、実施例１～１３のポリ塩化ビニルフィルムは、耐候性及び透明性に優れ、高湿環境への放置後のブリードアウトがなく、更に、吸水白化も抑制されていた。 As shown in Tables 2 and 3, the polyvinyl chloride films of Examples 1 to 13 have excellent weather resistance and transparency, do not bleed out after being left in a high humidity environment, and also suppress water absorption and whitening. It had been.
表４及び表５に示したように、比較例１～１１及び１３は、安定剤として芳香族系のバリウム‐亜鉛系安定剤を用いており、いずれも耐吸水白化性が低かった。比較例１２は、安定剤として脂肪族系のバリウム‐亜鉛系安定剤を用いており、耐吸水白化性は改善されたが、エポキシ化安定剤としてエポキシ化脂肪酸イソブチル（２０℃で液体）を用いていることから、耐候性が不十分であった。 As shown in Tables 4 and 5, Comparative Examples 1 to 11 and 13 used aromatic barium-zinc stabilizers as stabilizers, and all had low water absorption whitening resistance. In Comparative Example 12, an aliphatic barium-zinc stabilizer was used as the stabilizer, and the water absorption whitening resistance was improved, but epoxidized fatty acid isobutyl (liquid at 20°C) was used as the epoxidation stabilizer. As a result, weather resistance was insufficient.
可塑剤としてＤＩＮＰを用いた比較例１、ＤＯＴＰを用いた比較例８は、耐候性が低かった。可塑剤として脂肪族エステル化合物を用いた比較例２は、同じくベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた比較例１より耐候性がやや改善したものの、不十分であった。 Comparative Example 1 using DINP as a plasticizer and Comparative Example 8 using DOTP had low weather resistance. Comparative Example 2, in which an aliphatic ester compound was used as a plasticizer, had slightly better weather resistance than Comparative Example 1, which also used a benzophenone ultraviolet absorber, but it was insufficient.
比較例３は、上記化学式（１）のトリアジン系紫外線吸収剤を用いているものの、含有量が少なく、耐候性が不十分であった。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いた比較例４は、３００時間の耐候性評価は〇であるが、５００時間の耐候性、透明性が低く、ブリードアウトが発生した。比較例５は上記化学式（２）のトリアジン系紫外線吸収剤を用い、比較例１１は上記化学式（１）のトリアジン系紫外線吸収剤を用いているが、ともに配合量が多いため、耐候性は良好であるものの透明性が低く、ブリードアウトが発生した。特定のトリアジン骨格に水酸基が３つ結合したトリアジン系紫外線吸収剤を用いた比較例６は、耐候性は良好であるものの透明性が低く、ブリードアウトが発生した。 Although Comparative Example 3 used the triazine-based ultraviolet absorber of the above chemical formula (1), the content was small and the weather resistance was insufficient. Comparative Example 4 using a benzotriazole-based ultraviolet absorber had a 300-hour weather resistance evaluation of 0, but 500-hour weather resistance and transparency were low, and bleed-out occurred. Comparative Example 5 uses a triazine-based UV absorber of the above chemical formula (2), and Comparative Example 11 uses a triazine-based UV absorber of the above chemical formula (1), but both have good weather resistance because the blended amounts are large. However, transparency was low and bleed-out occurred. Comparative Example 6, which used a triazine-based ultraviolet absorber in which three hydroxyl groups were bonded to a specific triazine skeleton, had good weather resistance, but had low transparency and suffered from bleed-out.
エポキシ化合物としてエポキシ化大豆油（２０℃で液体）を用いた比較例７は、透明性はよいものの、耐候性は不十分であり、ブリードアウトが発生した。エポキシ化合物を添加しなかった比較例９は、透明性がよく、ブリードアウトは発生しなかったが、耐候性が不十分であった。 Comparative Example 7 in which epoxidized soybean oil (liquid at 20° C.) was used as the epoxy compound had good transparency but insufficient weather resistance and bleed-out occurred. Comparative Example 9, in which no epoxy compound was added, had good transparency and no bleed-out, but had insufficient weather resistance.
フィルムの厚さを４０μｍとした比較例１０は、耐候性が不十分であった。 Comparative Example 10, in which the film thickness was 40 μm, had insufficient weather resistance.
実施例１、２について、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じた方法で、各ポリ塩化ビニルフィルムを１号ダンベルで打ち抜いたサンプルを速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、引張破断強度（Ｎ／１０ｍｍ）及び引張破断伸度（％）を測定し、結果を下記表６に示した。 For Examples 1 and 2, samples of each polyvinyl chloride film were punched out using a No. 1 dumbbell and pulled at a speed of 50 mm/min in accordance with JIS K6732 to determine the tensile strength at break (N/10 mm) and tensile elongation at break ( %) was measured and the results are shown in Table 6 below.
表６に示したように、実施例１及び２のポリ塩化ビニルフィルムは、引張破断強度が２０Ｎ／１０ｍｍ以上と良好であり、引張破断伸度１００％以上で伸びが良好であることが確認できた。 As shown in Table 6, it was confirmed that the polyvinyl chloride films of Examples 1 and 2 had a good tensile strength at break of 20 N/10 mm or more, and good elongation with a tensile elongation at break of 100% or more. Ta.
１：ポリ塩化ビニルフィルム
２：粘着剤層
３：セパレーター
４：樹脂フィルム
１０：加飾フィルム
1: Polyvinyl chloride film 2: Adhesive layer 3: Separator 4: Resin film 10: Decorative film
Claims (7)
前記可塑剤は、脂肪族又は脂環式エステル化合物を含み、
前記紫外線吸収剤は、２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン骨格を有し、かつ前記骨格に水酸基が１つのみ結合した分子構造を有する２０℃で固体の化合物を含み、
前記紫外線吸収剤の含有量は、前記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．５重量部以上、３重量部以下であり、
厚さが５０μｍ以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３：２００６に規定の黄色度ＹＩ値が５未満であることを特徴とするポリ塩化ビニルフィルム。 Contains polyvinyl chloride, plasticizer, ultraviolet absorber, epoxy group-containing acrylic resin and aliphatic zinc stabilizer,
The plasticizer includes an aliphatic or alicyclic ester compound,
The ultraviolet absorber includes a compound that is solid at 20°C and has a molecular structure in which a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton and only one hydroxyl group is bonded to the skeleton. ,
The content of the ultraviolet absorber is 0.5 parts by weight or more and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride,
A polyvinyl chloride film having a thickness of 50 μm or more and a yellowness YI value of less than 5 as specified in JIS K 7373:2006.
前記ポリ塩化ビニルフィルムが最表面に配置されることを特徴とする加飾フィルム。 The polyvinyl chloride film according to claim 1 or 2, a resin film, and an adhesive layer are provided in this order,
A decorative film characterized in that the polyvinyl chloride film is placed on the outermost surface.
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