JP2023152670A - Optical glass and optical element - Google Patents

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JP2023152670A JP2022209243A JP2022209243A JP2023152670A JP 2023152670 A JP2023152670 A JP 2023152670A JP 2022209243 A JP2022209243 A JP 2022209243A JP 2022209243 A JP2022209243 A JP 2022209243A JP 2023152670 A JP2023152670 A JP 2023152670A
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敦士 井平
Atsushi Ihira
智明 根岸
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Abstract

To provide an optical glass having a high refractive index and excellent thermal stability.SOLUTION: There is provided an optical glass having, on the mass basis, a B2O3 content of 5.0% or more and 30.0% or less, an SiO2 content of 1.0% or more and 15.0% or less, an Nb2O5 content of 15.0% or less, an La2O3 content of 5.0%or more and 70.0% or less, a ZnO content of 0.1% or more, an Li2O content of 0.4% or less and a TiO2 content of 5.0% or less, a mass ratio ((La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)/(SiO2+B2O3)) of 2.50 or more and 5.30 or less, a mass ratio ((TiO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3)/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)) of 0.15 or less, a mass ratio (SiO2/B2O3) of 0.20 or more and 0.60 o less, a mass ratio ((TiO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3)/(SiO2+B2O3)) of 0.35 or less, a mass ratio (ZnO/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)) of 0.14 or less, a mass ratio ((Ta2O5+WO3)/(TiO2+W+O3Ta2O5+Nb2O5)) of 0.45 or less, a mass ratio ((La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3+TiO2+Nb2O5+Ta2O5+WO3)/(SiO2+B2O3)) of 3.50 or less and a mass ratio (Gd2O3/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3) of 0.10 or more and 0.45 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学ガラスおよび光学素子に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to optical glasses and optical elements.

屈折率が高い光学ガラスからなるレンズが、例えば特許文献1に開示されている。 A lens made of optical glass with a high refractive index is disclosed in Patent Document 1, for example.

特開2002-284542号公報Japanese Patent Application Publication No. 2002-284542

屈折率が高い光学ガラスは、例えば、このガラスからなるレンズを分散性が異なるガラスからなる他のレンズと組み合わせて接合レンズとすることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にすることができる。そのため、かかる光学ガラスは、撮像光学系やプロジェクタ等の投射光学系を構成する光学素子用材料として有用である。 Optical glass with a high refractive index makes it possible to make an optical system more compact while correcting chromatic aberration by, for example, combining a lens made of this glass with another lens made of glass with a different dispersion property to form a cemented lens. be able to. Therefore, such optical glass is useful as a material for optical elements constituting imaging optical systems and projection optical systems such as projectors.

熱的安定性が低いガラスは結晶化しやすい傾向がある。したがって、光学ガラスに望まれる物性としては、熱的安定性に優れることが挙げられる。 Glasses with low thermal stability tend to crystallize. Therefore, physical properties desired for optical glass include excellent thermal stability.

以上に鑑み、本発明の一態様は、屈折率が高く、かつ熱的安定性に優れる光学ガラスを提供することを目的とする。 In view of the above, an object of one embodiment of the present invention is to provide an optical glass that has a high refractive index and excellent thermal stability.

本発明の一態様は、質量基準で、B含有量が5.0%以上30.0%以下、SiO含有量が1.0%以上15.0%以下、Nb含有量が15.0%以下、La含有量が5.0%以上70.0%以下、ZnO含有量が0.1%以上、LiO含有量が0.4%以下、TiO含有量が5.0%以下、SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、YおよびYbの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))が2.50以上5.30以下、La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(La+Gd+Y+Yb))が0.15以下、B含有量に対するSiO含有量の質量比(SiO/B)が0.20以上0.60以下、SiOとBとの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が0.35以下、La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するZnO含有量の質量比(ZnO/(La+Gd+Y+Yb))が0.14以下、TiO+W+OTa+Nbに対するTa+WOの質量比((Ta+WO)/(TiO+W+OTa+Nb))が0.45以下、SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、Y、Yb、TiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb+TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が3.50以下、かつLa、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するGd含有量の質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))が0.10以上0.45以下である光学ガラスに関する。 One embodiment of the present invention has a B 2 O 3 content of 5.0% or more and 30.0% or less, a SiO 2 content of 1.0% or more and 15.0% or less, and a Nb 2 O 5 content on a mass basis. amount is 15.0% or less, La 2 O 3 content is 5.0% or more and 70.0% or less, ZnO content is 0.1% or more, Li 2 O content is 0.4% or less, TiO 2 The content is 5.0% or less, the mass ratio of the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 (( La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 2.50 or more and 5.30 or less, La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O The mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the total content of Yb 2 O 3 and Yb 2 O 3 ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/( La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.15 or less, and the mass ratio of SiO 2 content to B 2 O 3 content (SiO 2 /B 2 O 3 ) is 0. 20 or more and 0.60 or less, the mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 0.35 or less, ZnO content relative to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 The mass ratio (ZnO/(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) is 0.14 or less, Ta 2 O 5 + WO 3 to TiO 2 + W + O 3 Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 The mass ratio ((Ta 2 O 5 + WO 3 )/(TiO 2 +W+O 3 Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 )) of 0.45 or less, La 2 O to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 3 , the mass ratio of the total content of Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 +TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 3.50 or less, and La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O The mass ratio of the Gd 2 O 3 content to the total content of 3 and Yb 2 O 3 (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) is 0.10 or more It relates to an optical glass having a particle diameter of 0.45 or less.

本発明の一態様によれば、屈折率が高く、かつ熱的安定性に優れる光学ガラスを提供できる。また、本発明の一態様によれば、かかる光学ガラスからなる光学素子も提供できる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass that has a high refractive index and excellent thermal stability. Further, according to one aspect of the present invention, an optical element made of such optical glass can also be provided.

[光学ガラス]
<ガラス組成>
本発明および本明細書では、ガラス組成を、酸化物基準のガラス組成で表示する。ここで「酸化物基準のガラス組成」とは、ガラス原料が熔融時にすべて分解されてガラス中で酸化物として存在するものとして換算することにより得られるガラス組成をいうものとする。また、特記しない限り、ガラス組成は質量基準(質量%、質量比)で表示するものとする。
本発明および本明細書におけるガラス組成は、例えばICP-AES(Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry)等の方法により求めることができる。定量分析は、ICP-AESを用い、各元素別に行われる。その後、分析値は酸化物表記に換算される。ICP-AESによる分析値は、例えば、分析値の±5%程度の測定誤差を含んでいることがある。したがって、分析値から換算された酸化物表記の値についても、同様に±5%程度の誤差を含んでいることがある。
また、本発明および本明細書において、構成成分の含有量が0.0%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有量が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。
[Optical glass]
<Glass composition>
In the present invention and this specification, the glass composition is expressed as an oxide-based glass composition. Here, the term "glass composition based on oxides" refers to a glass composition obtained by calculating the glass raw materials as being completely decomposed during melting and existing as oxides in the glass. Further, unless otherwise specified, the glass composition is expressed on a mass basis (mass %, mass ratio).
The glass composition in the present invention and this specification can be determined, for example, by a method such as ICP-AES (Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry). Quantitative analysis is performed for each element using ICP-AES. The analytical values are then converted to oxide notation. An analysis value obtained by ICP-AES may include a measurement error of approximately ±5% of the analysis value, for example. Therefore, the value expressed as an oxide converted from the analytical value may similarly include an error of about ±5%.
In addition, in the present invention and this specification, the content of a component of 0.0%, not containing, or not introduced means that this component is not substantially included, and the content of this component is It means that it is below the impurity level. The term "below the impurity level" means, for example, less than 0.01%.

以下、上記光学ガラスのガラス組成について、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the glass composition of the above-mentioned optical glass will be explained in more detail.

はガラスの熱的安定性を改善する働きをする成分であり、その含有量は、5.0%以上であり、6.0%以上であることが好ましく、7.0%以上、8.0%以上、9.0%以上、10.0%以上、11.0%以上、12.0%以上の順により好ましい。B含有量は、高屈折率化の観点から、30.0%以下であり、28.0%以下であることが好ましく、26.0%以下、24.0%以下、22.0%以下、20.0%以下、18.0%以下、16.0%以下の順により好ましい。 B2O3 is a component that works to improve the thermal stability of glass, and its content is 5.0% or more, preferably 6.0% or more, and 7.0% or more. , 8.0% or more, 9.0% or more, 10.0% or more, 11.0% or more, and 12.0% or more. From the viewpoint of increasing the refractive index, the B 2 O 3 content is 30.0% or less, preferably 28.0% or less, 26.0% or less, 24.0% or less, 22.0% or less % or less, 20.0% or less, 18.0% or less, and 16.0% or less, in this order.

SiOもガラスの熱的安定性を改善する働きをする成分であり、その含有量は、1.0%以上であり、2.0%以上であることが好ましく、3.0%以上、4.0%以上、5.0%以上、6.0%以上の順により好ましい。SiO含有量は、高屈折率化の観点から、15.0%以下であり、14.0%以下であることが好ましく、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下の順により好ましい。 SiO2 is also a component that works to improve the thermal stability of glass, and its content is 1.0% or more, preferably 2.0% or more, 3.0% or more, 4. It is more preferable in the order of .0% or more, 5.0% or more, and 6.0% or more. From the viewpoint of increasing the refractive index, the SiO 2 content is 15.0% or less, preferably 14.0% or less, 13.0% or less, 12.0% or less, 11.0% or less , 10.0% or less.

含有量に対するSiO含有量の質量比(SiO/B)は、ガラスの熱的安定性向上の観点から、0.20以上0.60以下である。熱的安定性の更なる向上の観点から、質量比(SiO/B)は、0.35以上であることが好ましく、0.40以上であることがより好ましく、0.50以上であることが更に好ましい。同様の観点から、質量比(SiO/B)は、0.55以下であることが好ましい。 The mass ratio of the SiO 2 content to the B 2 O 3 content (SiO 2 /B 2 O 3 ) is 0.20 or more and 0.60 or less from the viewpoint of improving the thermal stability of the glass. From the viewpoint of further improving thermal stability, the mass ratio (SiO 2 /B 2 O 3 ) is preferably 0.35 or more, more preferably 0.40 or more, and 0.50 or more. It is more preferable that From the same viewpoint, the mass ratio (SiO 2 /B 2 O 3 ) is preferably 0.55 or less.

Nb含有量は、高屈折率ガラスの低分散化の観点から、15.0%以下であり、14.0%以下であることが好ましく、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下の順により好ましい。Nb含有量は、例えば、0.0%以上、0.0%超、1.0%以上、2.0%以上、3.0%以上、4.0%以上または5.0%以上であることができる。 From the viewpoint of low dispersion of high refractive index glass, the Nb 2 O 5 content is 15.0% or less, preferably 14.0% or less, 13.0% or less, 12.0% or less , 11.0% or less, 10.0% or less, 9.0% or less, 8.0% or less, and 7.0% or less in this order. The Nb 2 O 5 content is, for example, 0.0% or more, more than 0.0%, 1.0% or more, 2.0% or more, 3.0% or more, 4.0% or more, or 5.0%. It can be more than that.

La含有量は、高屈折率低分散ガラスであって、かつ熱的安定性に優れるガラスを実現する観点から、5.0%以上70.0%以下である。上記観点から、La含有量は、10.0%以上であることが好ましく、15.0%以上、20.0%以上、25.0%以上、30.0%以上、35.0%以上の順により好ましい。また、熱的安定性の更なる向上の観点から、La含有量は、65.0%以下であることが好ましく、60.0%以下、55.0%以下、50.0%以下、45.0%以下の順により好ましい。 The La 2 O 3 content is 5.0% or more and 70.0% or less from the viewpoint of realizing a glass with a high refractive index and low dispersion and excellent thermal stability. From the above viewpoint, the La 2 O 3 content is preferably 10.0% or more, 15.0% or more, 20.0% or more, 25.0% or more, 30.0% or more, 35.0% or more. The order of % or higher is more preferable. In addition, from the viewpoint of further improving thermal stability, the La 2 O 3 content is preferably 65.0% or less, 60.0% or less, 55.0% or less, 50.0% or less , 45.0% or less.

La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するGd含有量の質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))は、高屈折率化およびガラスの熱的安定性向上の観点から、0.10以上0.45以下である。更なる高屈折率化の観点から、質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))は、0.15以上であることが好ましく、0.18以上であることがより好ましく、0.20以上であることが更に好ましい。また、熱的安定性の更なる向上の観点から、質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))は、0.40以下であることが好ましい。 Mass ratio of Gd 2 O 3 content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.10 or more and 0.45 or less from the viewpoint of increasing the refractive index and improving the thermal stability of the glass. From the viewpoint of further increasing the refractive index, the mass ratio (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is preferably 0.15 or more, and 0 It is more preferably .18 or more, and even more preferably 0.20 or more. Additionally, from the perspective of further improving thermal stability, the mass ratio (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) should be 0.40 or less. is preferred.

La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するGdとLaとの合計含有量の質量比((Gd+La)/(La+Gd+Y+Yb))は、高屈折率化の観点からは、0.40以上であることが好ましく、0.50以上であることがより好ましく、0.60以上であることが更に好ましい。質量比((Gd+La)/(La+Gd+Y+Yb))は、例えば1.00以下または0.95以下であることができる。 The mass ratio of the total content of Gd 2 O 3 and La 2 O 3 to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (( Gd 2 O 3 + La 2 O 3 )/(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) is preferably 0.40 or more, and preferably 0.50 or more from the viewpoint of increasing the refractive index. is more preferable, and even more preferably 0.60 or more. The mass ratio ((Gd 2 O 3 + La 2 O 3 )/(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) can be, for example, 1.00 or less or 0.95 or less. .

La含有量に対するY含有量の質量比(Y/La)は、後述する液相温度を低下させる観点からは、0.80以下であることが好ましく、0.70以下であることがより好ましく、0.60以下であることが更に好ましい。例えば0.00以上、0.00超または0.10以上であることができる。 The mass ratio of the Y 2 O 3 content to the La 2 O 3 content (Y 2 O 3 /La 2 O 3 ) is preferably 0.80 or less from the viewpoint of lowering the liquidus temperature described below. , more preferably 0.70 or less, and still more preferably 0.60 or less. For example, it can be 0.00 or more, more than 0.00, or 0.10 or more.

La、Gd、YおよびYbは、いずれも分散を高めずに(アッベ数を低下させずに)屈折率を高める働きを有する成分である。La含有量については上記の通りである。
Gd含有量は、例えば0.0%以上、0.0%超、1.0%以上、5.0%以上または10.0%以上であることができる。Gdは、ガラス成分の中で比重を高める成分であり、また高価な成分でもある。これらの観点から、Gd含有量は、50.0%以下であることが好ましく、45.0%以下、40.0%以下、35.0%以下、30.0%以下の順により好ましい。
含有量は、0.0%以上、0.0%超、1.0%以上もしくは3.0%以上であることができ、また、例えば10.0%以下、8.0%以下であることができる。
Yb含有量は、0.0%以上、0.0%超、1.0%以上もしくは3.0%以上であることができ、また、例えば10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下もしくは4.0%以下であることができる。
La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 are all components that have the function of increasing the refractive index without increasing dispersion (without decreasing the Abbe number). The La 2 O 3 content is as described above.
The Gd 2 O 3 content can be, for example, 0.0% or more, more than 0.0%, 1.0% or more, 5.0% or more, or 10.0% or more. Gd 2 O 3 is a component that increases specific gravity among glass components, and is also an expensive component. From these viewpoints, the Gd 2 O 3 content is preferably 50.0% or less, and in the following order: 45.0% or less, 40.0% or less, 35.0% or less, and 30.0% or less. preferable.
The Y 2 O 3 content can be 0.0% or more, more than 0.0%, 1.0% or more or 3.0% or more, and, for example, 10.0% or less, 8.0%. It can be less than or equal to:
The Yb 2 O 3 content can be 0.0% or more, more than 0.0%, 1.0% or more or 3.0% or more, and can be, for example, 10.0% or less, 9.0% Below, it can be 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, or 4.0% or less.

SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、YおよびYbの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))は、高屈折率低分散ガラスであって、かつ熱的安定性に優れるガラスを実現する観点から、2.50以上5.30以下である。高分散化の抑制および熱的安定性の更なる向上の観点から、質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))は、5.00以下であることが好ましく、4.50以下、4.00以下、3.50以下、3.00以下の順により好ましい。また、更なる高屈折率化の観点から、質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))は、2.60以上であることが好ましく、2.70以上であることがより好ましい。 Mass ratio of the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 2.50 or more and 5. 30 or less. From the viewpoint of suppressing high dispersion and further improving thermal stability, the mass ratio ((La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )/(SiO 2 + B 2 O 3 )) is , is preferably 5.00 or less, more preferably 4.50 or less, 4.00 or less, 3.50 or less, and 3.00 or less. In addition, from the viewpoint of further increasing the refractive index, the mass ratio ((La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 2.60 or more. It is preferably 2.70 or more, and more preferably 2.70 or more.

ZnO含有量は、ガラス転移温度の上昇を抑制する観点から、0.1%以上であり、0.3%以上であることが好ましく、1.0%以上であることがより好ましい。ZnO含有量は、例えば、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下または7.0%以下であることができる。 From the viewpoint of suppressing an increase in glass transition temperature, the ZnO content is 0.1% or more, preferably 0.3% or more, and more preferably 1.0% or more. The ZnO content can be, for example, 10.0% or less, 9.0% or less, 8.0% or less, or 7.0% or less.

La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するZnO含有量の質量比(ZnO/(La+Gd+Y+Yb))は、熱的安定性向上の観点から、0.14以下であり、0.13以下であることが好ましく、0.12以下、0.11以下、0.10以下、0.09以下、0.08以下、0.07以下、0.06以下の順により好ましい。質量比(ZnO/(La+Gd+Y+Yb))は、例えば0.00以上、0.00超または0.01以上であることができる。 Mass ratio of ZnO content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (ZnO/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.14 or less, preferably 0.13 or less, 0.12 or less, 0.11 or less, 0.10 or less, 0.09 or less, from the viewpoint of improving thermal stability. The order of 0.08 or less, 0.07 or less, and 0.06 or less is more preferable. The mass ratio (ZnO/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) can be, for example, 0.00 or more, more than 0.00, or 0.01 or more.

SiOとBとの合計含有量に対するZnO含有量の質量比(ZnO/(SiO+B))は、ガラスの熱的安定性の更なる向上の観点から、0.50以下であることが好ましく、0.45以下であることがより好ましく、0.40以下であることが更に好ましい。質量比(ZnO/(SiO+B))は、例えば0.00以上、0.00超、0.01以上または0.02以上であることができる。 The mass ratio of ZnO content to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 (ZnO/(SiO 2 + B 2 O 3 )) is 0.50 from the viewpoint of further improving the thermal stability of the glass. It is preferably at most 0.45, more preferably at most 0.40, even more preferably at most 0.40. The mass ratio (ZnO/(SiO 2 +B 2 O 3 )) can be, for example, 0.00 or more, more than 0.00, 0.01 or more, or 0.02 or more.

LiO含有量は、熱的安定性向上の観点から、0.4%以下であり、0.3%以下であることが好ましく、0.2%以下であることがより好ましく、0.1%以下であることが更に好ましい。LiO含有量は、0.0%または0.0%以上であることができる。より一層の低比重化の観点からは、上記光学ガラスのLiO含有量が0.0%であること、即ち上記光学ガラスがLiOを含まないことが好ましい。 From the viewpoint of improving thermal stability, the Li 2 O content is 0.4% or less, preferably 0.3% or less, more preferably 0.2% or less, and 0.1% or less. % or less is more preferable. The Li 2 O content can be 0.0% or more than 0.0%. From the viewpoint of further lowering the specific gravity, it is preferable that the Li 2 O content of the optical glass is 0.0%, that is, the optical glass does not contain Li 2 O.

アルカリ金属酸化物であるLiO、NaO、KOおよびCsOの中で、LiO含有量については上記の通りである。
NaO、KOおよびCsOのそれぞれの含有量は、例えば0.0%以上もしくは0.0%超であることができ、また、例えば5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、0.2%以下もしくは0.1%以下であることができる。
Among the alkali metal oxides Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O, the Li 2 O content is as described above.
The content of each of Na 2 O, K 2 O and Cs 2 O can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%, and can be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less. , 3.0% or less, 2.0% or less, 1.0% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, 0.2% or less, or 0.1% or less be able to.

TiO含有量は、ガラスの着色抑制の観点から、5.00%以下であり、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下、0.1%以下、0.0%の順により好ましい。 The TiO 2 content is 5.00% or less, preferably 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 1.0% or less, from the viewpoint of suppressing coloring of the glass. , 0.5% or less, 0.1% or less, and 0.0%, in this order.

Taは希少元素であって高価であるため、Ta含有量が少ないことは好ましい。上記の観点および望ましい光学恒数実現の観点からは、Ta含有量は、12.0%以下であることが好ましく、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.10.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.0%以下の順により好ましい。 Since Ta is a rare element and expensive, it is preferable that the Ta 2 O 5 content is small. From the above viewpoint and from the viewpoint of realizing desirable optical constants, the Ta 2 O 5 content is preferably 12.0% or less, 11.0% or less, 10.0% or less, 9.0% or less , 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.10.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less , 1.0% or less, and 0.0% or less are more preferable.

WO含有量は、ガラスの着色抑制の観点から、1.0%以下であることが好ましく、0.50%以下であることがより好ましく、0.1%以下であることが更に好ましく、0.0%であることが一層好ましい。 From the viewpoint of suppressing coloration of glass, the WO 3 content is preferably 1.0% or less, more preferably 0.50% or less, even more preferably 0.1% or less, and 0. More preferably, it is .0%.

La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(La+Gd+Y+Yb))は、低分散化の観点から、0.15以下であり、0.14以下であることが好ましく、0.13以下、0.12以下、0.11以下の順により好ましい。また、質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(La+Gd+Y+Yb))は、例えば0.00以上、0.00超、0.01以上、0.02以上、0.03以上、0.04以上または0.05以上であることができる。 Mass ratio of the total content of TiO2 , Nb2O5 , Ta2O5 and WO3 to the total content of La2O3 , Gd2O3 , Y2O3 and Yb2O3 ( ( TiO2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.15 or less from the viewpoint of low dispersion, and 0.14 It is preferably at most 0.13, more preferably at most 0.12, and more preferably at most 0.11. Moreover, the mass ratio ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is, for example, 0.00 or more, 0.00 It can be greater than or equal to 0.01, greater than or equal to 0.02, greater than or equal to 0.03, greater than or equal to 0.04, or greater than or equal to 0.05.

SiOとBとの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))は、ガラスの熱的安定性向上の観点から、0.35以下であり、0.34以下、0.33以下、0.32以下、0.31以下、0.30以下、0.29以下の順により好ましい。質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))は、例えば0.00以上、0.00超、0.01以上、0.03以上、0.05以上、0.07以上または0.10以上であることができる。 Mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 ) /(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 0.35 or less, 0.34 or less, 0.33 or less, 0.32 or less, 0.31 or less, from the viewpoint of improving the thermal stability of the glass. The order of 0.30 or less and 0.29 or less is more preferable. The mass ratio ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is, for example, 0.00 or more, more than 0.00, 0.01 or more, 0.03 or more, It can be 0.05 or more, 0.07 or more, or 0.10 or more.

TiO、WO、TaおよびNbの合計含有量に対するTaとWOとの合計含有量の質量比((Ta+WO)/(TiO+W+OTa+Nb))は、ガラスの着色抑制および低比重化の観点から、0.45以下であり、0.40以下であることが好ましく、0.35以下、0.30以下、0.25以下、0.20以下、0.15以下の順により好ましい。質量比((Ta+WO)/(TiO+W+OTa+Nb))は、例えば0.00以上、0.00超または0.01以上、0.02以上、0.03以上、0.04以上または0.05以上であることができる。 Mass ratio of the total content of Ta2O5 and WO3 to the total content of TiO2, WO3 , Ta2O5 and Nb2O5 ( ( Ta2O5 + WO3 )/( TiO2 +W+ O3 ) Ta 2 O 5 +Nb 2 O 5 )) is 0.45 or less, preferably 0.40 or less, 0.35 or less, 0.30 or less, from the viewpoint of suppressing coloring of the glass and lowering the specific gravity. , 0.25 or less, 0.20 or less, and 0.15 or less. The mass ratio (( Ta2O5 + WO3 ) /( TiO2 +W+ O3Ta2O5 + Nb2O5 )) is, for example, 0.00 or more, more than 0.00, or 0.01 or more , 0.02 or more, It can be 0.03 or more, 0.04 or more, or 0.05 or more.

ZnO含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/ZnO)は、低分散化の観点から、30.00以下であることが好ましく、25.00以下であることがより好ましい。質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/ZnO)は、例えば0.00以上、0.00超、0.50以上、1.00以上、1.50以上または1.70以上であることができる。 The mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the ZnO content ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/ZnO) is the From this point of view, it is preferably 30.00 or less, more preferably 25.00 or less. The mass ratio ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/ZnO) is, for example, 0.00 or more, more than 0.00, 0.50 or more, 1.00 or more, 1.50 or more, or 1. It can be 70 or more.

TiO+Nb+Ta+WOの合計含有量に対するNb含有量の質量比(Nb/(TiO+Nb+Ta+WO))は、例えば1.00以下または1.00未満であることができる。質量比(Nb/(TiO+Nb+Ta+WO))は、例えば0.00以上、0.00超、0.10以上または0.50以上であることができる。 The mass ratio of the Nb 2 O 5 content to the total content of TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 (Nb 2 O 5 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )) is, for example, It can be less than or equal to 1.00. The mass ratio (Nb 2 O 5 /(TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )) can be, for example, 0.00 or more, more than 0.00, 0.10 or more, or 0.50 or more. .

SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、Y、Yb、TiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb+TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))は、望ましい光学恒数の実現およびガラスの熱的安定性向上の観点から、3.50以下であり、3.40以下であることが好ましく、3.30以下、3.20以下の順により好ましい。質量比((La+Gd+Y+Yb+TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))は、例えば0.00超、0.10以上、0.50以上、1.50以上または2.00以上であることができる。 The sum of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 relative to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 The mass ratio of the content ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 +TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is determined by the desired optical From the viewpoint of realizing a constant and improving the thermal stability of the glass, it is 3.50 or less, preferably 3.40 or less, and more preferably 3.30 or less and 3.20 or less, in that order. The mass ratio ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 +TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is, for example, more than 0.00. , 0.10 or more, 0.50 or more, 1.50 or more, or 2.00 or more.

ZrO含有量は、ガラスの熱的安定性の更なる向上の観点から、13.0%以下であることが好ましく、12.0%以下であることがより好ましく、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下の順により好ましい。ZrO含有量は、例えば0.0%以上、0.0%超、0.1%以上、0.5%以上、1.0%以上、2.0%以上、3.0%以上、4.0%以上または5.0%以上であることができる。 From the viewpoint of further improving the thermal stability of the glass, the ZrO 2 content is preferably 13.0% or less, more preferably 12.0% or less, 11.0% or less, 10 It is more preferable in the order of .0% or less, 9.0% or less, and 8.0% or less. The ZrO2 content is, for example, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.1% or more, 0.5% or more, 1.0% or more, 2.0% or more, 3.0% or more, 4 It can be .0% or more or 5.0% or more.

上記光学ガラスは、Alを含んでもよく、含まなくてもよい。上記光学ガラスのAl含有量は、例えば0.0%以上、0.0%超、0.1%以上、0.5%以上または1.0%以上であることができる。また、上記光学ガラスのAl含有量は、例えば5.0%以下、4.0%以下または3.0%以下であることができる。 The optical glass may or may not contain Al 2 O 3 . The Al 2 O 3 content of the optical glass can be, for example, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.1% or more, 0.5% or more, or 1.0% or more. Further, the Al 2 O 3 content of the optical glass can be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less, or 3.0% or less.

上記光学ガラスは、アルカリ土類金属酸化物の1種以上を含んでもよく、含まなくてもよい。上記光学ガラスにおいて、MgO、CaO、SrOおよびBaOのそれぞれの含有量は、例えば0.0%以上、0.0%超、0.1%以上、0.5%以上もしくは1.0%以上であることができ、また、例えば5.0%以下、4.0%以下もしくは3.0%以下であることができる。 The above optical glass may or may not contain one or more types of alkaline earth metal oxides. In the above optical glass, each content of MgO, CaO, SrO, and BaO is, for example, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.1% or more, 0.5% or more, or 1.0% or more. It can also be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less, or 3.0% or less.

Sbは、清澄剤として添加可能な成分である。少量の添加でFe等の不純物混入による光線透過率の低下を抑える働きをすることもできるが、Sbの添加量を多くすると、ガラスの着色が増加傾向を示す。したがって、Sbの添加量は、外割りで0.00%以上0.10%以下であることが好ましく、より好ましくは0.00%以上0.05%以下、更に好ましくは0.00%以上0.03%以下である。外割りによるSb含有量とは、Sb以外のガラス成分の含有量の合計を100質量%としたときの質量%表示によるSbの含有量を意味する。 Sb 2 O 3 is a component that can be added as a clarifying agent. Although a small amount of addition can serve to suppress a decrease in light transmittance due to the inclusion of impurities such as Fe, when the amount of Sb 2 O 3 added is increased, the coloring of the glass tends to increase. Therefore, the amount of Sb 2 O 3 added is preferably 0.00% or more and 0.10% or less, more preferably 0.00% or more and 0.05% or less, and even more preferably 0.00%. % or more and 0.03% or less. The Sb 2 O 3 content by external division means the content of Sb 2 O 3 expressed in mass % when the total content of glass components other than Sb 2 O 3 is 100 mass %.

SnOも清澄剤として添加可能であるが、外割りで1.00%を超えて添加するとガラスが着色したり、ガラスを加熱、軟化してプレス成形等の再成形をする際に、Snが結晶核生成の起点となって失透傾向が生じる。したがって、SnOの添加量を外割りで0.00%以上1.00%以下とすることが好ましく、0.00%以上0.50%以下とすることがより好ましく、添加しないことが特に好ましい。外割りによるSnO含有量とは、SnO以外のガラス成分の含有量の合計を100質量%としたときの質量%表示によるSnOの含有量を意味する。 SnO 2 can also be added as a fining agent, but if it is added in an amount exceeding 1.00%, the glass may be colored, and when the glass is heated and softened to be remolded by press molding, SnO2 may be added. It becomes a starting point for crystal nucleation and tends to devitrify. Therefore, the amount of SnO 2 added is preferably 0.00% or more and 1.00% or less, more preferably 0.00% or more and 0.50% or less, and particularly preferably not added. . The SnO 2 content by external division means the SnO 2 content expressed in mass % when the total content of glass components other than SnO 2 is 100 mass %.

上記光学ガラスは、Lu、Hfといった成分を含有させることなく作製することができる。Lu、Hfは高価な成分であるため、Lu、HfOの含有量をそれぞれ0.00%以上2.00%以下に抑えることが好ましく、それぞれ0.00%以上1.00%以下に抑えることがより好ましく、それぞれ0.00%以上0.80%以下に抑えることが更に好ましく、それぞれ0.00%以上0.10%以下に抑えることが一層好ましく、Luを導入しないこと、HfOを導入しないことがそれぞれ特に好ましい。
また、環境影響に配慮し、Pbを導入しないことが好ましく、As、U、Th、Te、Cdも導入しないことが好ましい。
更に、ガラスの優れた光線透過性を活かす観点から、Cu、Cr、V、Fe、Ni、Co等の着色の要因となる物質を導入しないことが好ましい。
The above optical glass can be produced without containing components such as Lu and Hf. Since Lu and Hf are expensive components, it is preferable to suppress the content of Lu 2 O 3 and HfO 2 to 0.00% or more and 2.00% or less, respectively, and 0.00% or more and 1.00% or less, respectively. It is more preferable to suppress it to 0.00% or more and 0.80% or less, each more preferably to suppress it to 0.00% or more and 0.10% or less, and do not introduce Lu 2 O 3 . In particular, it is particularly preferable not to introduce HfO 2 .
Further, in consideration of the environmental impact, it is preferable not to introduce Pb, and it is also preferable not to introduce As, U, Th, Te, or Cd.
Furthermore, from the viewpoint of taking advantage of the excellent light transmittance of glass, it is preferable not to introduce substances that cause coloring, such as Cu, Cr, V, Fe, Ni, and Co.

Fは、熔融時のガラスの揮発性を著しく高め、ガラスの光学特性の安定性および均質性を低下させる原因になる成分である。F含有量は、先に記載したように求められる酸化物基準のガラス組成の合計含有量100質量%に対するF元素の外割での含有量(単位:質量%)で規定することができる。上記光学ガラスにおいて、こうして規定されるF含有量は0.10%未満であることが好ましく、0.08%未満であることがより好ましく、0.05%未満であることが更に好ましい。F含有量は0.00%以上であることができ、0.00%であってもよい。 F is a component that significantly increases the volatility of the glass during melting and causes a decrease in the stability and homogeneity of the optical properties of the glass. The F content can be defined as the content (unit: mass %) of the F element relative to 100 mass % of the total content of the oxide-based glass composition determined as described above. In the above optical glass, the F content defined in this way is preferably less than 0.10%, more preferably less than 0.08%, and even more preferably less than 0.05%. The F content can be 0.00% or more, and may be 0.00%.

<ガラス物性>
(屈折率nd)
上記光学ガラスは、屈折率の高いガラスであることができる。上記光学ガラスの屈折率ndは、1.70以上であることが好ましく、1.75以上であることがより好ましく、1.80以上、1.81以上、1.82以上、1.83以上、1.84以上、1.85以上の順に一層好ましい。上記光学ガラスの屈折率ndは、例えば、1.90以下、1.89以下または1.88以下であることができる。本発明および本明細書において、「屈折率」は、「屈折率nd」を意味する。
<Glass physical properties>
(Refractive index nd)
The optical glass may be a glass with a high refractive index. The refractive index nd of the optical glass is preferably 1.70 or more, more preferably 1.75 or more, 1.80 or more, 1.81 or more, 1.82 or more, 1.83 or more, It is more preferable in the order of 1.84 or more and 1.85 or more. The refractive index nd of the optical glass can be, for example, 1.90 or less, 1.89 or less, or 1.88 or less. In the present invention and this specification, "refractive index" means "refractive index nd."

(アッベ数νd)
アッベ数νdは分散性に関する性質を表す値であり、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd-1)/(nF-nC)と表される。光学素子用材料としての有用性の観点から、上記光学ガラスは低分散ガラスであることが好ましい。かかる観点から、上記光学ガラスのアッベ数νdは、40.0以上であることが好ましく、40.5以上であることがより好ましく、41.0以上であることが更に好ましい。上記光学ガラスのアッベ数νdは、例えば44.0以下であることができる。
(Abbe number νd)
The Abbe number νd is a value representing the property related to dispersion, and is expressed as νd = (nd-1)/(nF-nC) using the refractive indexes nd, nF, and nC at the d-line, F-line, and C-line. Ru. From the viewpoint of usefulness as a material for optical elements, the optical glass is preferably a low-dispersion glass. From this viewpoint, the Abbe number νd of the optical glass is preferably 40.0 or more, more preferably 40.5 or more, and even more preferably 41.0 or more. The Abbe number νd of the optical glass can be, for example, 44.0 or less.

上記光学ガラスは、一形態では、屈折率ndが1.70以上1.90以下であり、かつアッベ数νdが40.0以上44.0以下の高屈折率低分散ガラスであることができる。 In one form, the optical glass can be a high refractive index, low dispersion glass having a refractive index nd of 1.70 or more and 1.90 or less, and an Abbe number νd of 40.0 or more and 44.0 or less.

また、光学素子用材料としての有用性の観点から、上記光学ガラスの屈折率ndとアッベ数νdは、下記式(1)を満たすことが好ましい。
式(1):
nd>-0.05*νd+3.94
Further, from the viewpoint of usefulness as a material for optical elements, it is preferable that the refractive index nd and Abbe number νd of the optical glass satisfy the following formula (1).
Formula (1):
nd>-0.05*νd+3.94

(比重)
光学系を構成する光学素子では、光学素子を構成するガラスの屈折率と光学素子の光学機能面(制御しようとする光線が入射、出射する面)の曲率によって、屈折力が決まる。光学機能面の曲率を大きくしようとすると、光学素子の厚みも増加する。その結果、光学素子が重くなる。これに対し、屈折率の高いガラスを使用すれば、光学機能面の曲率を大きくしなくても大きな屈折力を得ることができる。
以上より、ガラスの比重の増加を抑えつつ、屈折率を高めることができれば、一定の屈折力を有する光学素子の軽量化が可能となる。
以上の観点から、上記光学ガラスの比重は、5.20以下であることが好ましく、5.15以下、5.10以下の順により好ましい。比重が低いほど光学素子の軽量化の観点から好ましいため、上記光学ガラスの比重について、下限は特に限定されない。一形態では、比重は、4.40以上、4.50以上または4.60以上であることができる。
(specific gravity)
The refractive power of an optical element that makes up an optical system is determined by the refractive index of the glass that makes up the optical element and the curvature of the optically functional surface of the optical element (the surface on which the light beam to be controlled enters and exits). Increasing the curvature of the optical functional surface also increases the thickness of the optical element. As a result, the optical element becomes heavier. On the other hand, if glass with a high refractive index is used, a large refractive power can be obtained without increasing the curvature of the optically functional surface.
From the above, if the refractive index can be increased while suppressing an increase in the specific gravity of glass, it is possible to reduce the weight of an optical element having a certain refractive power.
From the above viewpoint, the specific gravity of the optical glass is preferably 5.20 or less, more preferably 5.15 or less, and 5.10 or less in that order. Since the lower the specific gravity is, the more preferable it is from the viewpoint of reducing the weight of the optical element, the lower limit of the specific gravity of the optical glass is not particularly limited. In one form, the specific gravity can be 4.40 or higher, 4.50 or higher, or 4.60 or higher.

(着色度λ5、λ70、λ80)
ガラスの着色抑制に関して、ガラスの光線透過性、詳しくは、短波長側の光吸収端の長波長化が抑制されていることは、着色度λ5、λ70およびλ80の1つ以上によって評価することができる。着色度λ5とは、紫外域から可視域にかけて、厚さ10mmのガラスの分光透過率(表面反射損失を含む)が5%となる波長を表す。λ70は、λ5について記載した方法で測定される分光透過率が70%となる波長を表す。λ80は、λ5について記載した方法で測定される分光透過率が80%となる波長を表す。後述の実施例の欄に示すλ5、λ70およびλ80は、250~700nmの波長域において測定された値である。なお、本発明および本明細書におけるガラスの分光透過率T(%)は、光学研磨された2つの互いに平行な平面を有するガラス試料に対し、かかる平面のうちの一面に垂直に入射する光の強度をIinとし、ガラス試料を透過してもう一方の面から射出した光の強度をIoutとしたとき、
T(%)=Iout/Iin×100
で表される。
着色度λ5、λ70およびλ80によれば、分光透過率の短波長側の吸収端を定量的に評価することができる。接合レンズ作製のためにレンズ同士を紫外線硬化型接着剤により接合する際等には、光学素子を通して接着剤に紫外線を照射し接着剤を硬化させることが行われる。効率よく紫外線硬化型接着剤の硬化を行う観点からは、分光透過率の短波長側の吸収端が短い波長域にあることが好ましい。この短波長側の吸収端を定量的に評価する指標として、着色度λ5、λ70およびλ80の1つ以上を用いることができる。
上記光学ガラスは、好ましくは340nm以下のλ5を示すことができ、より好ましは335nm以下のλ5を示すことができる。また、上記光学ガラスは、好ましくは400nm以下のλ70を示すことができ、より好ましくは390nm以下のλ70を示すことができる。λ80は、好ましくは480nm以下であり、より好ましくは475nm以下である。λ5、λ70およびλ80は、低いほど好ましく、下限は特に限定されるものではない。
(Coloring degree λ5, λ70, λ80)
Regarding suppression of coloration of glass, the light transmittance of glass, specifically, suppression of the increase in wavelength of the light absorption edge on the short wavelength side can be evaluated by one or more of the degree of coloration λ5, λ70, and λ80. can. The degree of coloring λ5 represents a wavelength at which the spectral transmittance (including surface reflection loss) of a 10 mm thick glass is 5% from the ultraviolet region to the visible region. λ70 represents a wavelength at which the spectral transmittance measured by the method described for λ5 is 70%. λ80 represents a wavelength at which the spectral transmittance measured by the method described for λ5 is 80%. λ5, λ70, and λ80 shown in the Examples section below are values measured in the wavelength range of 250 to 700 nm. Note that the spectral transmittance T (%) of glass in the present invention and this specification refers to the spectral transmittance T (%) of light that is perpendicularly incident on one of the two optically polished planes of the glass sample that is parallel to each other. When the intensity is I in and the intensity of the light transmitted through the glass sample and emitted from the other side is I out ,
T (%) = I out / I in ×100
It is expressed as
According to the coloring degrees λ5, λ70, and λ80, the absorption edge of the spectral transmittance on the short wavelength side can be quantitatively evaluated. When joining lenses together using an ultraviolet curable adhesive to produce a cemented lens, the adhesive is cured by irradiating the adhesive with ultraviolet rays through an optical element. From the viewpoint of efficiently curing the ultraviolet curable adhesive, it is preferable that the absorption edge on the short wavelength side of the spectral transmittance is in a short wavelength range. As an index for quantitatively evaluating the absorption edge on the short wavelength side, one or more of the degree of coloration λ5, λ70, and λ80 can be used.
The above optical glass can preferably exhibit λ5 of 340 nm or less, more preferably 335 nm or less. Further, the above-mentioned optical glass can preferably exhibit a λ70 of 400 nm or less, and more preferably can exhibit a λ70 of 390 nm or less. λ80 is preferably 480 nm or less, more preferably 475 nm or less. The lower λ5, λ70, and λ80 are, the more preferable they are, and the lower limit is not particularly limited.

(ガラス転移温度Tg)
アニール炉や成形型への負担軽減の観点からは、上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、800℃以下であることが好ましく、790℃以下、780℃以下、770℃以下、760℃以下、750℃以下の順により好ましい。一方、機械加工性の観点(詳しくは、切断、切削、研削、研磨等のガラスの機械加工を行う際に破損しにくいという観点)からは、上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、640℃以上であることが好ましく、650℃以上であることがより好ましく、660℃以上であることが更に好ましい。ガラス転移温度Tgは、後述の方法によって求められる。
(Glass transition temperature Tg)
From the viewpoint of reducing the burden on the annealing furnace and mold, the glass transition temperature Tg of the optical glass is preferably 800°C or lower, such as 790°C or lower, 780°C or lower, 770°C or lower, 760°C or lower, or 750°C or lower. It is more preferable that the temperature is lower than or equal to ℃. On the other hand, from the viewpoint of machinability (specifically, from the viewpoint that it is difficult to break when performing glass machining such as cutting, cutting, grinding, polishing, etc.), the glass transition temperature Tg of the above optical glass is 640°C or higher. The temperature is preferably 650°C or higher, more preferably 660°C or higher. The glass transition temperature Tg is determined by the method described below.

(熱的安定性)
ガラスの熱的安定性には、ガラス融液を成形する際の耐失透性と、一度固化したガラスを再加熱したときの耐失透性とがある。
(Thermal stability)
Thermal stability of glass includes resistance to devitrification during molding of a glass melt and resistance to devitrification when glass once solidified is reheated.

液相温度LT
ガラス融液を成形する際の耐失透性は液相温度(LT:liquidus temperature)を目安にすることができる。液相温度が低いガラスほど、優れた耐失透性を有するガラスということができる。液相温度が高いガラスでは、失透を防止するために、ガラス融液 、即ち、熔融ガラスの温度を高温に保持しなければならず、易揮発成分の揮発が生じる、坩堝の侵蝕が助長される、特に貴金属製坩堝の場合は貴金属イオンがガラス融液に溶け込んでガラスが着色する、成形時の粘性が低くなって均質性の高いガラスを成形することが難しくなる等の現象が発生し得る。そのため、上記光学ガラスの液相温度LTは1320℃以下であることが好ましく、1310℃以下、1300℃以下、1290℃以下、1280℃以下、1270℃以下、1260℃以下の順により好ましい。液相温度LTは、例えば、1000℃以上または1100℃以上であることができるが、液相温度LTが低いことは好ましいため、ここに例示した値を上回ることもできる。
Liquidus temperature LT
The liquidus temperature (LT) can be used as a guideline for devitrification resistance when molding a glass melt. A glass having a lower liquidus temperature can be said to have better devitrification resistance. For glasses with a high liquidus temperature, in order to prevent devitrification, the temperature of the glass melt, that is, the molten glass, must be maintained at a high temperature, which causes volatilization of easily volatile components and promotes corrosion of the crucible. In particular, in the case of noble metal crucibles, phenomena such as noble metal ions dissolving into the glass melt and coloring the glass, and lower viscosity during molding making it difficult to mold highly homogeneous glass may occur. . Therefore, the liquidus temperature LT of the optical glass is preferably 1320°C or less, more preferably 1310°C or less, 1300°C or less, 1290°C or less, 1280°C or less, 1270°C or less, and 1260°C or less. The liquidus temperature LT can be, for example, 1000° C. or higher or 1100° C. or higher, but since it is preferable that the liquidus temperature LT is low, it can also exceed the values exemplified here.

本発明および本明細書における「液相温度」は、以下の方法によって求められる。
5ccのガラスを入れた白金製坩堝を蓋を付けて所定の温度に加熱された炉内で2時間保持し、冷却後、ガラス内部を光学顕微鏡(倍率:100倍)で観察し、結晶の有無から、液相温度を決定する。温度は10℃刻みで変化させる。
The "liquidus temperature" in the present invention and this specification is determined by the following method.
A platinum crucible containing 5 cc of glass was placed with a lid and held in a furnace heated to a predetermined temperature for 2 hours. After cooling, the inside of the glass was observed with an optical microscope (magnification: 100x) to determine the presence or absence of crystals. From this, determine the liquidus temperature. The temperature was changed in 10°C increments.

Tx-Tg
一度固化したガラスを再加熱したときの耐失透性については、結晶化ピーク温度Txとガラス転移温度Tgの差(Tx-Tg)が大きいものほど、耐失透性が優れていると考えることができる。
ガラス転移温度Tgおよび結晶化ピーク温度Txは、次のようにして求められる。示差走査熱量分析において、ガラス試料を昇温すると比熱の変化に伴う吸熱挙動、即ち、吸熱ピークが現れ、更に昇温すると発熱ピークが現れる。示差走査熱量分析では横軸を温度、縦軸を試料の発熱吸熱に対応する量とする示差走査熱量曲線(DSC曲線)が得られる。この曲線でベースラインから吸熱ピークが現れる際に傾きが最大になる点における接線と上記ベースラインの交点をガラス転移温度Tgとし、発熱ピークが現れる際に傾きが最大になる点における接線と上記ベースラインの交点を結晶化ピーク温度Txとする。ガラス転移温度Tgおよび結晶化温度Txの測定は、ガラスを乳鉢等で十分粉砕したものを試料とし、試料容器として白金製のセルを使用し、示差走査熱量計によって、昇温速度を10℃/分として行うことができる。
成形時のガラスの温度が、結晶化温度域に達すると失透するので、(Tx-Tg)が小さいガラスは、失透を防止しつつ成形を行う上で不利である。反対に(Tx-Tg)が大きいガラスは、失透せずに再加熱、軟化して成形を行う上で有利である。上記理由により、結晶化ピーク温度Txとガラス転移温度Tgの差(Tx-Tg)は、70℃以上であることが好ましい。(Tx-Tg)は、例えば、300℃以下、280℃以下、260℃以下、240℃以下、220℃以下または200℃以下であることができるが、(Tx-Tg)が大きいことは好ましいため、ここに例示した値を上回ることもできる。
Tx-Tg
Regarding the devitrification resistance when a glass that has been solidified is reheated, it is considered that the larger the difference between the crystallization peak temperature Tx and the glass transition temperature Tg (Tx - Tg), the better the devitrification resistance. I can do it.
The glass transition temperature Tg and the crystallization peak temperature Tx are determined as follows. In differential scanning calorimetry, when a glass sample is heated, an endothermic behavior occurs due to a change in specific heat, that is, an endothermic peak appears, and when the temperature is further increased, an exothermic peak appears. In differential scanning calorimetry analysis, a differential scanning calorimetry curve (DSC curve) is obtained in which the horizontal axis is temperature and the vertical axis is a quantity corresponding to exothermic endotherm of the sample. In this curve, the intersection of the tangent at the point where the slope is maximum when the endothermic peak appears from the baseline and the above baseline is defined as the glass transition temperature Tg, and the tangent at the point where the slope is maximum when the exothermic peak appears and the above base line. The intersection of the lines is defined as the crystallization peak temperature Tx. The glass transition temperature Tg and crystallization temperature Tx are measured by using a sample of glass that has been thoroughly crushed in a mortar or the like, using a platinum cell as a sample container, and using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10°C/10°C. It can be done in minutes.
Since devitrification occurs when the temperature of the glass during molding reaches the crystallization temperature range, a glass with a small (Tx-Tg) is disadvantageous in performing molding while preventing devitrification. On the other hand, glass with a large value (Tx-Tg) is advantageous in that it can be reheated, softened, and molded without devitrification. For the above reasons, the difference between the crystallization peak temperature Tx and the glass transition temperature Tg (Tx - Tg) is preferably 70°C or more. (Tx-Tg) can be, for example, 300°C or less, 280°C or less, 260°C or less, 240°C or less, 220°C or less, or 200°C or less, but it is preferable that (Tx-Tg) is large. , it is also possible to exceed the values exemplified here.

<光学ガラスの製造方法>
上記光学ガラスは、目的のガラス組成が得られるように、原料である酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等を秤量、調合し、十分に混合して混合バッチとし、熔融容器内で加熱、熔融し、脱泡、撹拌を行い均質かつ泡を含まない熔融ガラスを作り、これを成形することによって得ることができる。具体的には公知の熔融法を用いて作ることができる。
<Method for manufacturing optical glass>
The above-mentioned optical glass is produced by weighing and preparing raw materials such as oxides, carbonates, sulfates, nitrates, hydroxides, etc., and thoroughly mixing them to form a mixed batch so as to obtain the desired glass composition. It can be obtained by heating, melting, degassing, and stirring a homogeneous molten glass that does not contain bubbles, and then molding the molten glass. Specifically, it can be made using a known melting method.

[プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、およびそれらの製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材;
上記光学ガラスからなる光学素子ブランク、
に関する。
[Glass material for press molding, optical element blank, and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention is
Glass material for press molding made of the above optical glass;
An optical element blank made of the above optical glass,
Regarding.

本発明の他の一態様によれば、
上記光学ガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法;
上記光学ガラスプレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法;
上記光学ガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法、
も提供される。
According to another aspect of the present invention,
A method for producing a press-molding glass material, comprising a step of forming the optical glass into a press-molding glass material;
A method for producing an optical element blank, comprising the step of producing an optical element blank by press-molding the glass material for optical glass press-molding using a press mold;
A method for producing an optical element blank, comprising a step of molding the optical glass into an optical element blank;
is also provided.

光学素子ブランクとは、目的とする光学素子の形状に近似し、光学素子の形状に研磨しろ(研磨により除去することになる表面層)、必要に応じて研削しろ(研削により除去することになる表面層)を加えた光学素子母材である。光学素子ブランクの表面を研削、研磨することにより、光学素子が仕上げられる。一形態では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスをプレス成形する方法(ダイレクトプレス法と呼ばれる。)により、光学素子ブランクを作製することができる。他の一形態では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスを固化することにより光学素子ブランクを作製することもできる。 An optical element blank is a blank that approximates the shape of the intended optical element, and must be polished to the shape of the optical element (surface layer to be removed by polishing), or ground as necessary (to be removed by grinding). It is an optical element base material with a surface layer) added. The optical element is finished by grinding and polishing the surface of the optical element blank. In one form, an optical element blank can be produced by a method of press-molding a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the glass (referred to as a direct press method). In another form, an optical element blank can also be produced by melting an appropriate amount of the glass and solidifying a molten glass.

また、他の一形態では、プレス成形用ガラス素材を作製し、作製したプレス成形用ガラス素材をプレス成形することにより、光学素子ブランクを作製することができる。 In another embodiment, an optical element blank can be produced by producing a press-molding glass material and press-molding the produced press-molding glass material.

プレス成形用ガラス素材のプレス成形は、加熱して軟化した状態にあるプレス成形用ガラス素材をプレス成形型でプレスする公知の方法により行うことができる。加熱、プレス成形は、ともに大気中で行うことができる。プレス成形後にアニールしてガラス内部の歪を低減することにより、均質な光学素子ブランクを得ることができる。 Press molding of the glass material for press molding can be performed by a known method of pressing the glass material for press molding that has been heated and softened using a press mold. Both heating and press molding can be performed in the atmosphere. By annealing the glass after press molding to reduce distortion inside the glass, a homogeneous optical element blank can be obtained.

プレス成形用ガラス素材は、そのままの状態で光学素子ブランク作製のためのプレス成形に供されるプレス成形用ガラスゴブと呼ばれるものに加え、切断、研削、研磨等の機械加工を施してプレス成形用ガラスゴブを経てプレス成形に供されるものも含む。切断方法としては、ガラス板の表面の切断したい部分にスクライビングと呼ばれる方法で溝を形成し、溝が形成された面の裏面から溝の部分に局所的な圧力を加えて、溝の部分でガラス板を割る方法や、切断刃によってガラス板をカットする方法等がある。また、研削、研磨方法としてはバレル研磨等が挙げられる。 Press-molding glass materials are used in their original state as press-molding glass gobs, which are used for press-molding to produce optical element blanks, and in addition to press-molding glass gobs that are subjected to mechanical processing such as cutting, grinding, and polishing. It also includes those that are subjected to press molding after passing through the process. The cutting method is to form grooves on the surface of the glass plate where you want to cut using a method called scribing, and then apply local pressure to the grooved area from the back side of the surface where the groove was formed, so that the glass plate is cut in the grooved area. There are methods such as breaking the glass plate and cutting the glass plate with a cutting blade. Furthermore, examples of grinding and polishing methods include barrel polishing and the like.

プレス成形用ガラス素材は、例えば、熔融ガラスを鋳型に鋳込みガラス板に成形し、このガラス板を複数のガラス片に切断することにより作製することができる。または、適量の熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラスゴブを作製することもできる。プレス成形用ガラスゴブを、再加熱、軟化してプレス成形して作製することにより、光学素子ブランクを作製することもできる。ガラスを再加熱、軟化してプレス成形して光学素子ブランクを作製する方法は、ダイレクトプレス法に対してリヒートプレス法と呼ばれる。 The glass material for press molding can be produced, for example, by casting molten glass into a mold to form a glass plate, and cutting the glass plate into a plurality of glass pieces. Alternatively, a glass gob for press molding can also be produced by molding an appropriate amount of molten glass. An optical element blank can also be produced by reheating, softening, and press-molding a glass gob for press molding. The method of producing an optical element blank by reheating and softening glass and press-molding it is called a reheat press method, as opposed to a direct press method.

[光学素子およびその製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなる光学素子
に関する。
上記光学素子は、上記光学ガラスを用いて作製される。上記光学素子において、ガラス表面には、例えば、反射防止膜等の多層膜等、一層以上のコーティングが形成されていてもよい。
[Optical element and its manufacturing method]
Another aspect of the present invention is
The present invention relates to an optical element made of the optical glass described above.
The optical element is manufactured using the optical glass. In the above optical element, one or more coatings such as a multilayer film such as an antireflection film may be formed on the glass surface.

また、本発明の一態様によれば、
上述の光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法、
も提供される。
Further, according to one aspect of the present invention,
A method for manufacturing an optical element, comprising a step of manufacturing an optical element by grinding and/or polishing the optical element blank,
is also provided.

上記光学素子の製造方法において、研削、研磨等の機械加工は公知の方法を適用して行うことができ、加工後に光学素子表面を十分洗浄、乾燥させる等することにより、内部品質および表面品質の高い光学素子を得ることができる。このようにして、上記光学ガラスからなる光学素子を得ることができる。光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズ等の各種のレンズ、プリズム等を例示することができる。 In the above method for manufacturing an optical element, mechanical processing such as grinding and polishing can be performed by applying a known method, and by thoroughly cleaning and drying the surface of the optical element after processing, internal quality and surface quality can be improved. A high quality optical element can be obtained. In this way, an optical element made of the above optical glass can be obtained. Examples of optical elements include various lenses such as spherical lenses, aspherical lenses, and microlenses, prisms, and the like.

また、上記光学ガラスからなる光学素子は、接合光学素子を構成するレンズとしても好適である。接合光学素子としては、レンズ同士を接合したもの(接合レンズ)、レンズとプリズムを接合したもの等を例示することができる。例えば、接合光学素子は、接合する2つの光学素子の接合面を形状が反転形状となるように精密に加工(例えば、球面研磨加工)し、接合レンズの接着に使用される紫外線硬化型接着剤を塗布し、貼り合わせてからレンズを通して紫外線を照射し接着剤を硬化させることで作製することができる。このように接合光学素子を作製するために、上記光学ガラスは好ましい。接合する複数個の光学素子を、アッベ数νdが相違する複数種のガラスを用いてそれぞれ作製し、接合することにより、色収差の補正に好適な素子とすることができる。 Further, the optical element made of the above optical glass is also suitable as a lens constituting a cemented optical element. Examples of the cemented optical element include one in which lenses are cemented together (a cemented lens), a lens and a prism in one cemented together, and the like. For example, a bonded optical element is manufactured by precisely processing (e.g., spherical polishing) the bonding surfaces of two optical elements to be bonded so that the shape is inverted, and using an ultraviolet curing adhesive used to bond the bonded lens. It can be manufactured by coating the adhesive, bonding it together, and then irradiating it with ultraviolet light through a lens to harden the adhesive. In order to produce a bonded optical element in this way, the above-mentioned optical glass is preferable. By manufacturing a plurality of optical elements to be bonded using a plurality of types of glass having different Abbe numbers νd and bonding them, an element suitable for correcting chromatic aberration can be obtained.

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す実施形態に限定されるものではない。 EXAMPLES Below, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in Examples.

(実施例1)
<実施例No.1~156>
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当する硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、1400℃に設定された炉内で加熱し2時間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラス転移温度程度の温度で約30分間保持した後、徐冷速度-30℃/時間で4時間徐冷し、その後炉内で室温まで放冷することにより、以下の表に示すNo.1~122の各光学ガラスを得た。
このようにして得られた光学ガラスの諸物性を以下の表に示す。
光学ガラスの諸物性は、以下に示す方法により測定した。
(Example 1)
<Example No. 1-156>
In order to obtain the glass composition shown in the table below, we weighed the raw materials using corresponding nitrates, sulfates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. as raw materials for introducing each component, and The mixture was thoroughly mixed and used as a raw material for preparation.
This mixed raw material was placed in a platinum crucible, heated in a furnace set at 1400°C, and melted for 2 hours. After stirring and homogenizing the molten glass, the molten glass is poured into a preheated mold, allowed to cool to around the glass transition temperature, and then immediately placed in an annealing furnace and held at a temperature around the glass transition temperature for about 30 minutes. By slow cooling at a slow cooling rate of -30°C/hour for 4 hours and then cooling to room temperature in the furnace, No. 1 shown in the table below was obtained. Optical glasses Nos. 1 to 122 were obtained.
The physical properties of the optical glass thus obtained are shown in the table below.
Various physical properties of the optical glass were measured by the methods shown below.

<光学ガラスの物性評価>
(1)屈折率ndアッベ数νd
得られたガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率ndおよびアッベ数νdを測定した。
<Evaluation of physical properties of optical glass>
(1) Refractive index nd Abbe number νd
The refractive index nd and Abbe number νd of the obtained glass were measured by the refractive index measurement method specified by the Japan Optical Glass Industry Association.

(2)ガラス転移温度Tg、結晶化温度Tx
ガラスを乳鉢で十分粉砕したものを試料とし、試料容器として白金製のセルを使用し、Rigaku社製の示差走査熱量分析装置(DSC8270)によって、昇温速度を10℃/分にしてガラス転移温度Tgおよび結晶化温度Txを測定した。
測定されたTgおよびTxから、「Tg-Tx」を算出した。
(2) Glass transition temperature Tg, crystallization temperature Tx
The glass transition temperature was determined by thoroughly crushing glass in a mortar and using a platinum cell as the sample container using a differential scanning calorimeter (DSC8270) manufactured by Rigaku at a heating rate of 10°C/min. Tg and crystallization temperature Tx were measured.
"Tg-Tx" was calculated from the measured Tg and Tx.

(3)比重
アルキメデス法により比重を測定した。
(3) Specific gravity Specific gravity was measured by the Archimedes method.

(4)着色度λ5、λ70、λ80
互いに対向する2つの光学研磨された平面を有する厚さ10±0.1mmのガラス試料を用い、分光光度計により、分光透過率T(%)を測定した。Tが5%になる波長(nm)をλ5とし、Tが70%になる波長(nm)をλ70とし、Tが80%になる波長(nm)をλ80とした。
(4) Coloring degree λ5, λ70, λ80
Using a glass sample with a thickness of 10±0.1 mm having two optically polished planes facing each other, the spectral transmittance T (%) was measured using a spectrophotometer. The wavelength (nm) at which T becomes 5% is defined as λ5, the wavelength (nm) at which T becomes 70% is defined as λ70, and the wavelength (nm) at which T becomes 80% is defined as λ80.

(5)液相温度LT
先に記載した方法によって液相温度LTを求めた。
(5) Liquidus temperature LT
The liquidus temperature LT was determined by the method described above.

(実施例2)
実施例1で得られた各種ガラスを使用し、プレス成形用ガラス塊(ガラスゴブ)を作製した。このガラス塊を大気中で加熱、軟化し、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 2)
Using the various glasses obtained in Example 1, glass gobs for press molding were produced. This glass gob was heated and softened in the atmosphere, and press-molded using a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out from the press mold, annealed, and machined including polishing to produce spherical lenses made of the various glasses produced in Example 1.

(実施例3)
実施例1において作製した熔融ガラスを所望量、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 3)
A desired amount of the molten glass produced in Example 1 was press-molded using a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out from the press mold, annealed, and machined including polishing to produce spherical lenses made of the various glasses produced in Example 1.

(実施例4)
実施例1において作製した熔融ガラスを固化して作製したガラス塊(光学素子ブランク)アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 4)
A glass lump (optical element blank) produced by solidifying the molten glass produced in Example 1 was annealed and machined including polishing to produce spherical lenses made of the various glasses produced in Example 1.

(実施例5)
実施例2~4において作製した球面レンズを、他種のガラスからなる球面レンズと貼り合せ、接合レンズを作製した。実施例2~4において作製した球面レンズの接合面は凸面、他種のガラスからなる球面レンズの接合面は凹面であった。上記2つの接合面は、互いに曲率半径の絶対値が等しくなるように作製した。接合面に光学素子接合用の紫外線硬化型接着剤を塗布し、2つのレンズを接合面同士で貼り合せた。その後、実施例2~4において作製した球面レンズを通して、接合面に塗布した接着剤に紫外線を照射し、接着剤を固化させた。
上記のようにして接合レンズを作製した。接合レンズの接合強度は十分高く、光学性能も十分なレベルのものであった。
(Example 5)
The spherical lenses produced in Examples 2 to 4 were bonded to spherical lenses made of other types of glass to produce cemented lenses. The cemented surfaces of the spherical lenses produced in Examples 2 to 4 were convex, and the cemented surfaces of the spherical lenses made of other types of glass were concave. The two bonding surfaces were fabricated so that the absolute values of their radii of curvature were equal to each other. An ultraviolet curing adhesive for bonding optical elements was applied to the bonding surfaces, and the two lenses were bonded together. Thereafter, the adhesive applied to the joint surface was irradiated with ultraviolet rays through the spherical lenses prepared in Examples 2 to 4 to solidify the adhesive.
A cemented lens was produced as described above. The bonding strength of the cemented lens was sufficiently high, and the optical performance was also at a sufficient level.

最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, the above-mentioned aspects will be summarized.

[1]質量基準で、
含有量が5.0%以上30.0%以下、
SiO含有量が1.0%以上15.0%以下、
Nb含有量が15.0%以下、
La含有量が5.0%以上70.0%以下、
ZnO含有量が0.1%以上、
LiO含有量が0.4%以下、
TiO含有量が5.0%以下、
SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、YおよびYbの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))が2.50以上5.30以下、
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(La+Gd+Y+Yb))が0.15以下、
含有量に対するSiO含有量の質量比(SiO/B)が0.20以上0.60以下、
SiOとBとの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が0.35以下、
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するZnO含有量の質量比(ZnO/(La+Gd+Y+Yb))が0.14以下、
TiO、WO、TaおよびNbの合計含有量に対するTaとWOとの合計含有量の質量比((Ta+WO)/(TiO+W+OTa+Nb))が0.45以下、
SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、Y、Yb、TiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb+TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が3.50以下、かつ
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するGd含有量の質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))が0.10以上0.45以下である光学ガラス。
[2]屈折率ndが1.70以上1.90以下である、[1]に記載の光学ガラス。
[3]アッベ数νdが40.0以上44.0以下である、[1]または[2]に記載の光学ガラス。
[4]Yb含有量が10.0質量%以下である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学ガラス。
[5]Ta含有量が12.0質量%以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の光学ガラス。
[6]Pbを含まない、[1]~[5]のいずれかに記載の光学ガラス。
[7]屈折率ndとアッベ数νdが下記式(1)を満たす、[1]~[6]のいずれかに記載の光学ガラス。
式(1):
nd>-0.05*νd+3.94
[8][1]~[7]のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
[1] Based on mass,
B 2 O 3 content is 5.0% or more and 30.0% or less,
SiO2 content is 1.0% or more and 15.0% or less,
Nb 2 O 5 content is 15.0% or less,
La 2 O 3 content is 5.0% or more and 70.0% or less,
ZnO content is 0.1% or more,
Li 2 O content is 0.4% or less,
TiO2 content is 5.0% or less,
Mass ratio of the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )/(SiO 2 + B 2 O 3 )) is 2.50 or more and 5.30 or less,
Mass ratio of the total content of TiO2 , Nb2O5 , Ta2O5 and WO3 to the total content of La2O3 , Gd2O3 , Y2O3 and Yb2O3 ( ( TiO2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.15 or less,
The mass ratio of SiO 2 content to B 2 O 3 content (SiO 2 /B 2 O 3 ) is 0.20 or more and 0.60 or less,
Mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 ) /(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 0.35 or less,
Mass ratio of ZnO content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (ZnO/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.14 or less,
Mass ratio of the total content of Ta2O5 and WO3 to the total content of TiO2, WO3 , Ta2O5 and Nb2O5 ( ( Ta2O5 + WO3 )/( TiO2 +W+ O3 ) Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 )) is 0.45 or less,
The sum of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 relative to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 The mass ratio of the content ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 +TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 3.50. Below, and the mass ratio of Gd 2 O 3 content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) is 0.10 or more and 0.45 or less.
[2] The optical glass according to [1], which has a refractive index nd of 1.70 or more and 1.90 or less.
[3] The optical glass according to [1] or [2], which has an Abbe number νd of 40.0 or more and 44.0 or less.
[4] The optical glass according to any one of [1] to [3], wherein the Yb 2 O 3 content is 10.0% by mass or less.
[5] The optical glass according to any one of [1] to [4], wherein the Ta 2 O 5 content is 12.0% by mass or less.
[6] The optical glass according to any one of [1] to [5], which does not contain Pb.
[7] The optical glass according to any one of [1] to [6], wherein the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the following formula (1).
Formula (1):
nd>-0.05*νd+3.94
[8] An optical element made of the optical glass according to any one of [1] to [7].

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
The embodiments disclosed this time should be considered to be illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the claims rather than the above description, and it is intended that all changes within the meaning and range equivalent to the claims are included.
For example, an optical glass according to one embodiment of the present invention can be obtained by adjusting the composition described in the specification with respect to the glass composition exemplified above.
Furthermore, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described as examples or preferred ranges in the specification.

Claims (9)

質量基準で、
含有量が5.0%以上30.0%以下、
SiO含有量が1.0%以上15.0%以下、
Nb含有量が15.0%以下、
La含有量が5.0%以上70.0%以下、
ZnO含有量が0.1%以上、
LiO含有量が0.4%以下、
TiO含有量が5.0%以下、
SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、YおよびYbの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb)/(SiO+B))が2.50以上5.30以下、
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(La+Gd+Y+Yb))が0.15以下、
含有量に対するSiO含有量の質量比(SiO/B)が0.20以上0.60以下、
SiOとBとの合計含有量に対するTiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が0.35以下、
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するZnO含有量の質量比(ZnO/(La+Gd+Y+Yb))が0.14以下、
TiO、WO、TaおよびNbの合計含有量に対するTaとWOとの合計含有量の質量比((Ta+WO)/(TiO+W+OTa+Nb))が0.45以下、
SiOとBとの合計含有量に対するLa、Gd、Y、Yb、TiO、Nb、TaおよびWOの合計含有量の質量比((La+Gd+Y+Yb+TiO+Nb+Ta+WO)/(SiO+B))が3.50以下、かつ
La、Gd、YおよびYbの合計含有量に対するGd含有量の質量比(Gd/(La+Gd+Y+Yb))が0.10以上0.45以下である光学ガラス。
Based on mass,
B 2 O 3 content is 5.0% or more and 30.0% or less,
SiO2 content is 1.0% or more and 15.0% or less,
Nb 2 O 5 content is 15.0% or less,
La 2 O 3 content is 5.0% or more and 70.0% or less,
ZnO content is 0.1% or more,
Li 2 O content is 0.4% or less,
TiO2 content is 5.0% or less,
Mass ratio of the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )/(SiO 2 + B 2 O 3 )) is 2.50 or more and 5.30 or less,
Mass ratio of the total content of TiO2 , Nb2O5 , Ta2O5 and WO3 to the total content of La2O3 , Gd2O3 , Y2O3 and Yb2O3 ( ( TiO2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.15 or less,
The mass ratio of SiO 2 content to B 2 O 3 content (SiO 2 /B 2 O 3 ) is 0.20 or more and 0.60 or less,
Mass ratio of the total content of TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 ((TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 ) /(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 0.35 or less,
Mass ratio of ZnO content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (ZnO/(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 )) is 0.14 or less,
Mass ratio of the total content of Ta2O5 and WO3 to the total content of TiO2, WO3 , Ta2O5 and Nb2O5 ( ( Ta2O5 + WO3 )/( TiO2 +W+ O3 ) Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 )) is 0.45 or less,
The sum of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 and WO 3 relative to the total content of SiO 2 and B 2 O 3 The mass ratio of the content ((La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 +TiO 2 +Nb 2 O 5 +Ta 2 O 5 +WO 3 )/(SiO 2 +B 2 O 3 )) is 3.50. Below, and the mass ratio of Gd 2 O 3 content to the total content of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 (Gd 2 O 3 /(La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 )) is 0.10 or more and 0.45 or less.
屈折率ndが1.70以上1.90以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, having a refractive index nd of 1.70 or more and 1.90 or less. アッベ数νdが40.0以上44.0以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, having an Abbe number νd of 40.0 or more and 44.0 or less. Yb含有量が10.0質量%以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein the Yb2O3 content is 10.0% by mass or less. Ta含有量が12.0質量%以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein the Ta2O5 content is 12.0% by mass or less. Pbを含まない、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, which does not contain Pb. 屈折率ndとアッベ数νdが下記式(1)を満たす、請求項1に記載の光学ガラス。
式(1):
nd>-0.05*νd+3.94
The optical glass according to claim 1, wherein the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the following formula (1).
Formula (1):
nd>-0.05*νd+3.94
Yb含有量が10.0質量%以下であり、
Ta含有量が12.0質量%以下であり、
Pbを含まず、
屈折率ndが1.70以上1.90以下であり、
アッベ数νdが40.0以上44.0以下であり、かつ
屈折率ndとアッベ数νdが下記式(1)を満たす、請求項1に記載の光学ガラス。
式(1):
nd>-0.05*νd+3.94
Yb 2 O 3 content is 10.0% by mass or less,
Ta 2 O 5 content is 12.0% by mass or less,
Does not contain Pb,
the refractive index nd is 1.70 or more and 1.90 or less,
The optical glass according to claim 1, wherein the Abbe number νd is 40.0 or more and 44.0 or less, and the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the following formula (1).
Formula (1):
nd>-0.05*νd+3.94
請求項1~8のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element made of the optical glass according to any one of claims 1 to 8.
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