JP7142118B2 - Optical glasses and optical elements - Google Patents

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本発明は、所望の光学恒数を有する光学ガラスおよび光学素子に関する。 The present invention relates to optical glasses and optical elements having desired optical constants.

特許文献1には、所定の屈折率ndおよびアッベ数νdを有する光学ガラスが開示されている。特許文献1に記載されている光学ガラスは、再加熱試験においてガラス内部が失透しないことを特徴としている。しかしながら、近年では、再加熱時においてより高度な安定性が求められている。 Patent Document 1 discloses an optical glass having a predetermined refractive index nd and Abbe number νd. The optical glass described in Patent Document 1 is characterized in that the inside of the glass does not devitrify in a reheating test. However, in recent years, there has been a demand for higher stability during reheating.

特開2017-105703号公報JP 2017-105703 A

上記のような再加熱時におけるより高度な安定性の他に、オートフォーカス方式の光学系に搭載する光学素子には、オートフォーカス機能を駆動する際の消費電力を低減するために軽量化が求められている。ガラスの比重を低減することができれば、レンズ等の光学素子の重量を減少できる。さらに、色収差の補正のために部分分散比Pg,Fが小さいことが求められる。 In addition to the higher stability during reheating as described above, the optical elements mounted in the autofocus optical system are required to be lightweight in order to reduce the power consumption when driving the autofocus function. It is If the specific gravity of glass can be reduced, the weight of optical elements such as lenses can be reduced. Furthermore, a small partial dispersion ratio Pg,F is required for correction of chromatic aberration.

そこで、本発明は、所望の光学恒数を有し、比重および部分分散比Pg,Fが小さく、さらに再加熱時の安定性に優れる光学ガラス、ならびに前記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides an optical glass having desired optical constants, a small specific gravity and partial dispersion ratio Pg, F, and excellent stability during reheating, and an optical element comprising the optical glass. With the goal.

本発明の要旨は以下のとおりである。
(1)SiOの含有量が10~50質量%であり、
Nbの含有量が10~50質量%であり、
TiOおよびBaOの合計含有量[TiO+BaO]が10質量%以下であり、
SiOの含有量に対するBの含有量の質量比[B/SiO]が0.15以下である、光学ガラス。
The gist of the present invention is as follows.
(1) the content of SiO 2 is 10 to 50% by mass;
The content of Nb 2 O 5 is 10 to 50% by mass,
The total content of TiO 2 and BaO [TiO 2 +BaO] is 10% by mass or less,
An optical glass having a mass ratio of B 2 O 3 content to SiO 2 content [B 2 O 3 /SiO 2 ] of 0.15 or less.

(2)(a)~(g)のうちいずれか1以上を満たす、(1)に記載の光学ガラス。
(a)Laの含有量が15質量%以下である。
(b)Nbの含有量に対するZrOの含有量の質量比[ZrO/Nb]が0.1より大きい。
(c)BおよびSiOの合計含有量に対するNb、TiOおよびZrOの合計含有量の質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]が1.7より小さい。
(d)LiO、NaOおよびKOの合計含有量ROに対するMgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量R’Oの質量比[R’O/RO]が5以下である。
(e)NbおよびTiOの合計含有量に対するTaの含有量の質量比[Ta/(Nb+TiO)]が0.15以下である。
(f)Nb、TiOおよびZrOの合計含有量に対するTiOの含有量の質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]が0より大きく0.3より小さい。
(g)LiO、NaOおよびKOの合計含有量ROが0質量%より大きい。
(2) The optical glass according to (1), which satisfies at least one of (a) to (g).
(a) The content of La 2 O 3 is 15% by mass or less.
( b ) The mass ratio of the content of ZrO2 to the content of Nb2O5 [ZrO2/ Nb2O5 ] is greater than 0.1.
(c) mass ratio of the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 to the total content of B2O3 and SiO2 [ ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)/ ( B2O3 + SiO 2 )] is smaller than 1.7.
(d) The mass ratio [R'O/R 2 O] of the total content R'O of MgO, CaO, SrO and BaO to the total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is 5 It is below.
(e) The mass ratio of the content of Ta 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 and TiO 2 [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] is 0.15 or less.
(f) the mass ratio of the content of TiO2 to the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 [ TiO2 / ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)] is greater than 0 and less than 0.3; .
(g) The total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is greater than 0% by mass.

(3)屈折率ndが1.69~1.77であり、
アッベ数νdが34~37である、(1)または(2)に記載の光学ガラス。
(3) a refractive index nd of 1.69 to 1.77;
The optical glass according to (1) or (2), which has an Abbe number νd of 34-37.

(4)比重が3.45以下であり、
部分分散比Pg,Fの偏差ΔPg,Fが-0.0015以下であり、
液相温度LTが1250℃以下であり、
ガラス転移温度Tgで10分間加熱し、さらにそのTgよりも180~200℃高い温度で10分間加熱したときの、1gあたりに観察される結晶数が20個以下であり、
屈折率ndが1.69~1.77であり、
アッベ数νdが34~37である光学ガラス。
(4) has a specific gravity of 3.45 or less;
The deviation ΔPg,F of the partial dispersion ratio Pg,F is −0.0015 or less,
The liquidus temperature LT is 1250° C. or less,
When heated for 10 minutes at the glass transition temperature Tg and further heated for 10 minutes at a temperature 180 to 200° C. higher than the Tg, the number of crystals observed per 1 g is 20 or less,
The refractive index nd is 1.69 to 1.77,
Optical glass having an Abbe number νd of 34-37.

(5)上記(1)~(4)のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。 (5) An optical element made of the optical glass described in any one of (1) to (4) above.

本発明によれば、所望の光学恒数を有し、比重および部分分散比Pg,Fの小さく、さらに再加熱時の安定性に優れる光学ガラス、ならびに前記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical glass having desired optical constants, a small specific gravity and partial dispersion ratio Pg,F, and excellent stability during reheating, and an optical element comprising the optical glass. can be done.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明および本明細書において、光学ガラスのガラス組成は、特記しない限り、酸化物基準で表示する。ここで「酸化物基準のガラス組成」とは、ガラス原料が熔融時にすべて分解されて光学ガラス中で酸化物として存在するものとして換算することにより得られるガラス組成をいい、各ガラス成分の表記は慣習にならい、SiO、TiOなどと記載する。ガラス成分の含有量および合計含有量は、特記しない限り質量基準であり、「%」は「質量%」を意味する。 Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention and this specification, the glass composition of optical glass is indicated on the basis of oxide unless otherwise specified. Here, the term "oxide-based glass composition" refers to a glass composition obtained by conversion assuming that the glass raw materials are all decomposed during melting and exist as oxides in the optical glass, and the notation of each glass component is According to convention, they are described as SiO 2 , TiO 2 and the like. The content and total content of glass components are based on mass unless otherwise specified, and "%" means "% by mass."

ガラス成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)等の方法で定量することができる。また、本明細書および本発明において、構成成分の含有量が0%とは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、該成分が不可避的不純物レベルで含まれることを許容する。 The content of the glass component can be quantified by known methods such as inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES) and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Further, in the present specification and the present invention, the content of a component of 0% means that the component is not substantially contained, and the component is allowed to be contained at the level of unavoidable impurities.

また、本明細書では、屈折率は、特記しない限り、ヘリウムのd線(波長587.56nm)における屈折率ndをいう。 In this specification, the refractive index refers to the refractive index nd at the helium d-line (wavelength 587.56 nm), unless otherwise specified.

アッベ数νdは、分散に関する性質を表す値として用いられるものであり、下記式で表される。ここで、nFは青色水素のF線(波長486.13nm)における屈折率、nCは赤色水素のC線(656.27nm)における屈折率である。
νd=(nd-1)/(nF-nC)
The Abbe number νd is used as a value representing properties related to dispersion, and is expressed by the following formula. Here, nF is the refractive index of blue hydrogen at the F-line (wavelength 486.13 nm), and nC is the refractive index of red hydrogen at the C-line (656.27 nm).
νd = (nd-1)/(nF-nC)

部分分散比Pg,Fは、g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、nCを用いて次のように表される。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
横軸をアッベ数νd、縦軸を部分分散比Pg,Fとする平面において、ノーマルラインは次の式により表される。
Pg,F(0)=0.6483-(0.0018×νd)
さらに、ノーマルラインからの部分分散比Pg,Fの偏差ΔPg,Fは次のように表される。
ΔPg,F=Pg,F-Pg,F(0)
The partial dispersion ratio Pg, F is expressed as follows using respective refractive indices ng, nF, and nC for g-line, F-line, and c-line.
Pg, F = (ng-nF)/(nF-nC)
In a plane where the horizontal axis is the Abbe number νd and the vertical axis is the partial dispersion ratio Pg, F, the normal line is expressed by the following equation.
Pg,F(0)=0.6483−(0.0018×νd)
Furthermore, the deviation ΔPg,F of the partial dispersion ratio Pg,F from the normal line is expressed as follows.
ΔPg,F=Pg,F−Pg,F(0)

以下に、第1実施形態としてガラス組成に基づいて本発明の光学ガラスを説明し、第2実施形態として物性値に基づいて本発明の光学ガラスを説明する。 The optical glass of the present invention will be described below based on the glass composition as a first embodiment, and the optical glass of the present invention will be described based on physical property values as a second embodiment.

第1実施形態
第1実施形態に係る光学ガラスは、
SiOの含有量が10~50質量%であり、
Nbの含有量が10~50質量%であり、
TiOおよびBaOの合計含有量[TiO+BaO]が10質量%以下であり、
SiOの含有量に対するBの含有量の質量比[B/SiO]が0.15以下である。
First Embodiment The optical glass according to the first embodiment is
The content of SiO 2 is 10 to 50% by mass,
The content of Nb 2 O 5 is 10 to 50% by mass,
The total content of TiO 2 and BaO [TiO 2 +BaO] is 10% by mass or less,
The mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] of the content of B 2 O 3 to the content of SiO 2 is 0.15 or less.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、SiOの含有量は10~50%である。SiOの含有量の下限は、好ましくは15%であり、さらには20%、25%、30%の順により好ましい。また、SiOの含有量の上限は、好ましくは47%であり、さらには45%、43%の順により好ましい。SiOの含有量が少なすぎると、ガラス化が困難となる。SiOの含有量が多すぎると、所望の光学恒数が得られにくい。 In the optical glass according to the first embodiment, the content of SiO 2 is 10-50%. The lower limit of the SiO 2 content is preferably 15%, more preferably 20%, 25% and 30% in that order. The upper limit of the SiO 2 content is preferably 47%, more preferably 45% and then 43% in that order. If the SiO2 content is too low, vitrification becomes difficult. If the SiO2 content is too high, it is difficult to obtain the desired optical constants.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nbの含有量は10~50%である。Nbの含有量の下限は、好ましくは14%であり、さらには16%、18%、20%の順により好ましい。また、Nbの含有量の上限は、好ましくは44%であり、さらには41%、38%、35%の順により好ましい。Nbの含有量が少なすぎると、目標とする高屈折率化が達成できないおそれがある。Nbの含有量が多すぎると、熱的安定性が低下するおそれがあり、また、ガラスの原料コストが増大するおそれがある。 In the optical glass according to the first embodiment, the content of Nb 2 O 5 is 10-50%. The lower limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 14%, more preferably 16%, 18% and 20% in that order. The upper limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 44%, more preferably 41%, 38% and 35% in that order. If the content of Nb 2 O 5 is too small, there is a possibility that the target high refractive index cannot be achieved. If the content of Nb 2 O 5 is too high, the thermal stability may deteriorate and the raw material cost of the glass may increase.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、TiOおよびBaOの合計含有量[TiO+BaO]は10%以下である。合計含有量[TiO+BaO]の上限は、好ましくは9%であり、さらには8%、7%、6%の順により好ましい。合計含有量[TiO+BaO]は少ない方が好ましく、その下限は好ましくは0%である。合計含有量[TiO+BaO]は0%でもよい。TiOは部分分散比Pg,Fを増加させる成分であり、また、BaOは比重を増加させる成分である。したがって、合計含有量[TiO+BaO]を上記範囲とすることで、部分分散比Pg,Fおよび比重の増加を抑制できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the total content of TiO 2 and BaO [TiO 2 +BaO] is 10% or less. The upper limit of the total content [TiO 2 +BaO] is preferably 9%, more preferably 8%, 7% and 6% in that order. The total content [TiO 2 +BaO] is preferably as small as possible, and its lower limit is preferably 0%. The total content [TiO 2 +BaO] may be 0%. TiO 2 is a component that increases the partial dispersion ratio Pg,F, and BaO is a component that increases the specific gravity. Therefore, by setting the total content [TiO 2 +BaO] within the above range, an increase in the partial dispersion ratio Pg, F and the specific gravity can be suppressed.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、SiOの含有量に対するBの含有量の質量比[B/SiO]は0.15以下である。質量比[B/SiO]の上限は、好ましくは0.14であり、さらには0.13、0.12、0.11の順により好ましい。質量比[B/SiO]の下限は、好ましくは0であり、さらには0.01、0.02、0.03の順により好ましい。質量比[B/SiO]が大きすぎると、ガラス原料を熔融して融液化し、ガラス融液を成形してガラス化する時や、ガラス化後にガラスを加熱、軟化して再成形する時に、結晶が析出するおそれがある。 In the optical glass according to the first embodiment, the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] of the content of B 2 O 3 to the content of SiO 2 is 0.15 or less. The upper limit of the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] is preferably 0.14, more preferably 0.13, 0.12 and 0.11 in that order. The lower limit of the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] is preferably 0, more preferably 0.01, 0.02 and 0.03 in this order. If the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] is too large, the glass raw material is melted to form a melt, and the glass melt is molded to vitrify. During molding, crystals may precipitate.

第1実施形態において、以下の(a)~(g)のうちいずれか1以上を満たすことが好ましい。
(a)Laの含有量が15%以下である。
(b)Nbの含有量に対するZrOの含有量の質量比[ZrO/Nb]が0.1より大きい。
(c)BおよびSiOの合計含有量に対するNb、TiOおよびZrOの合計含有量の質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]が1.7より小さい。
(d)LiO、NaOおよびKOの合計含有量ROに対するMgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量R’Oの質量比[R’O/RO]が5以下である。
(e)NbおよびTiOの合計含有量に対するTaの含有量の質量比[Ta/(Nb+TiO)]が0.15以下である。
(f)Nb、TiOおよびZrOの合計含有量に対するTiOの含有量の質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]が0より大きく0.3より小さい。
(g)LiO、NaOおよびKOの合計含有量ROが0%より大きい。
以下に、上記(a)~(g)について詳述する。
In the first embodiment, it is preferable to satisfy at least one of the following (a) to (g).
(a) The content of La 2 O 3 is 15% or less.
( b ) The mass ratio of the content of ZrO2 to the content of Nb2O5 [ZrO2/ Nb2O5 ] is greater than 0.1.
(c) mass ratio of the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 to the total content of B2O3 and SiO2 [ ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)/ ( B2O3 + SiO 2 )] is smaller than 1.7.
(d) The mass ratio [R'O/R 2 O] of the total content R'O of MgO, CaO, SrO and BaO to the total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is 5 It is below.
(e) The mass ratio of the content of Ta 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 and TiO 2 [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] is 0.15 or less.
(f) the mass ratio of the content of TiO2 to the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 [ TiO2 / ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)] is greater than 0 and less than 0.3; .
(g) the total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is greater than 0%;
The above (a) to (g) will be described in detail below.

(a)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Laの含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには13%、11%、9%の順により好ましい。また、Laの含有量の下限は、好ましくは0%であり、さらには0.5%、1.0%、1.5%の順により好ましい。Laの含有量は0%であってもよい。Laの含有量の上限を上記範囲とすることで、比重の増大を抑制できる。 (a) In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of La 2 O 3 is preferably 15%, more preferably 13%, 11% and 9% in that order. The lower limit of the La 2 O 3 content is preferably 0%, more preferably 0.5%, 1.0% and 1.5% in that order. The content of La 2 O 3 may be 0%. By setting the upper limit of the content of La 2 O 3 within the above range, an increase in specific gravity can be suppressed.

(b)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nbの含有量に対するZrOの含有量の質量比[ZrO/Nb]は、好ましくは0.1より大きく、より好ましくは0.3より大きい。また、質量比[ZrO/Nb]の上限は、好ましくは0.8であり、さらには0.7、0.6、0.5の順により好ましい。質量比[ZrO/Nb]の下限を上記範囲とすることで、部分分散比Pg,FおよびΔPg,Fを低減できる。質量比[ZrO/Nb]の上限を上記範囲とすることで、安定にガラスが得られる。 (b) In the optical glass according to the first embodiment, the mass ratio of the content of ZrO2 to the content of Nb2O5 [ZrO2/ Nb2O5 ] is preferably greater than 0.1, more preferably is greater than 0.3. Also, the upper limit of the mass ratio [ZrO 2 /Nb 2 O 5 ] is preferably 0.8, more preferably 0.7, 0.6 and 0.5 in that order. By setting the lower limit of the mass ratio [ZrO 2 /Nb 2 O 5 ] to the above range, the partial dispersion ratio Pg,F and ΔPg,F can be reduced. By setting the upper limit of the mass ratio [ZrO 2 /Nb 2 O 5 ] within the above range, glass can be stably obtained.

(c)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、BおよびSiOの合計含有量に対するNb、TiOおよびZrOの合計含有量の質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]は好ましくは1.7より小さく、さらには1.5以下、1.4以下、1.3以下の順により好ましい。また、質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]の下限は、好ましくは0.5であり、さらには0.6、0.7、0.8の順により好ましい。質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得られる。 (c) Mass ratio of the total content of Nb 2 O 5 , TiO 2 and ZrO 2 to the total content of B 2 O 3 and SiO 2 in the optical glass according to the first embodiment [(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )/(B 2 O 3 +SiO 2 )] is preferably less than 1.7, more preferably 1.5 or less, 1.4 or less, and 1.3 or less in that order. Also, the lower limit of the mass ratio [(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )/(B 2 O 3 +SiO 2 )] is preferably 0.5, more preferably 0.6, 0.7, 0.8. is more preferable in that order. By setting the mass ratio [(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )/(B 2 O 3 +SiO 2 )] within the above range, an optical glass having desired optical constants can be obtained.

(d)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、LiO、NaOおよびKOの合計含有量ROに対するMgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量R’Oの質量比[R’O/RO]の上限は、好ましくは5であり、さらには4.0、3.5、3.0の順により好ましい。また、質量比[R’O/RO]の下限は、好ましくは0であり、さらには0.2、0.4、0.6の順により好ましい。質量比[R’O/RO]は0でもよい。質量比[R’O/RO]を上記範囲とすることで、低比重で高分散な光学ガラスが得られる。 (d) In the optical glass according to the first embodiment, the mass ratio of the total content R′O of MgO, CaO, SrO and BaO to the total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O [ R′O/R 2 O] is preferably 5, more preferably 4.0, 3.5 and 3.0 in this order. The lower limit of the mass ratio [R'O/R 2 O] is preferably 0, more preferably 0.2, 0.4 and 0.6 in that order. The mass ratio [R'O/R 2 O] may be zero. By setting the mass ratio [R'O/R 2 O] within the above range, optical glass with low specific gravity and high dispersion can be obtained.

(e)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、NbおよびTiOの合計含有量に対するTaの含有量の質量比[Ta/(Nb+TiO)]の上限は、好ましくは0.15であり、さらには0.12、0.10、0.08、0.06の順により好ましい。質量比[Ta/(Nb+TiO)]は小さい方が好ましく、その下限は好ましくは0である。また、質量比[Ta/(Nb+TiO)]は0でもよい。[Ta/(Nb+TiO)]を上記範囲することで、比重の増大を抑えることができ、また、ガラスの原料コストを低減できる。 (e) Mass ratio of the content of Ta 2 O 5 to the total content of Nb 2 O 5 and TiO 2 in the optical glass according to the first embodiment [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] is preferably 0.15, more preferably 0.12, 0.10, 0.08 and 0.06 in that order. The mass ratio [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] is preferably as small as possible, and its lower limit is preferably zero. Also, the mass ratio [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] may be zero. By setting [Ta 2 O 5 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 )] within the above range, an increase in specific gravity can be suppressed, and the raw material cost of the glass can be reduced.

(f)第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nb、TiOおよびZrOの合計含有量に対するTiOの含有量の質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]は好ましくは0より大きく、さらには0.01以上、0.02以上、0.03以上の順により好ましい。また、質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]は好ましくは0.3より小さく、さらには0.25以下、0.20以下、0.15以下の順により好ましい。質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]を上記範囲とすることで、比重の増大を抑えることができ、また部分分散比Pg,Fを低減できる。また、ガラスの原料コストを低減できる。 (f) In the optical glass according to the first embodiment, the mass ratio of the content of TiO2 to the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 [ TiO2 / ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2 ) ] is preferably greater than 0, and more preferably 0.01 or more, 0.02 or more, and 0.03 or more in that order. Also, the mass ratio [TiO 2 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )] is preferably less than 0.3, more preferably 0.25 or less, 0.20 or less, and 0.15 or less in that order. By setting the mass ratio [TiO 2 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )] within the above range, an increase in specific gravity can be suppressed and the partial dispersion ratio Pg, F can be reduced. Moreover, the raw material cost of glass can be reduced.

(g)第1実施形態に係るガラスにおいて、LiO、NaOおよびKOの合計含有量RO[LiO+NaO+KO]は好ましくは0%より大きく、さらには3.0%以上、6.0%以上、8.0%以上の順により好ましい。また、合計含有量ROは、好ましくは30%以下であり、さらには25%以下、23%以下、20%以下の順により好ましい。合計含有量ROを上記範囲とすることで、ガラスの熔融性および熱的安定性を改善し、液相温度LTを低下できる。 (g) In the glass according to the first embodiment, the total content R2O [Li2O + Na2O + K2O ] of Li2O, Na2O and K2O is preferably greater than 0%, or even 3 0% or more, 6.0% or more, and 8.0% or more, in that order. Also, the total content R 2 O is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, 23% or less, and 20% or less, in that order. By setting the total content R 2 O within the above range, the meltability and thermal stability of the glass can be improved, and the liquidus temperature LT can be lowered.

第1実施形態に係る光学ガラスにおける上記以外のガラス成分について、以下に詳述する。 Glass components other than the above in the optical glass according to the first embodiment will be described in detail below.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Bの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには8.0%、6.0%、5.0%の順により好ましい。また、Bの含有量の下限は、好ましくは0%であり、さらには1.0%、1.5%、2.0%の順により好ましい。Bの含有量は0%であってもよい。Bの含有量を上記範囲とすることで、ガラスの比重を低下させ、また、ガラスの熱的安定性を改善できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of B 2 O 3 is preferably 10%, more preferably 8.0%, 6.0% and 5.0% in that order. Also, the lower limit of the content of B 2 O 3 is preferably 0%, more preferably 1.0%, 1.5%, and 2.0% in that order. The content of B 2 O 3 may be 0%. By setting the content of B 2 O 3 within the above range, the specific gravity of the glass can be lowered and the thermal stability of the glass can be improved.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、Pの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには8.0%、6.0%、5.0%の順により好ましい。また、Pの含有量の下限は、好ましくは0%である。Pの含有量は0%であってもよい。Pの含有量を上記範囲とすることで、部分分散比Pg,Fの増加を抑制し、ガラスの熱的安定性を保持できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of P 2 O 5 is preferably 10%, more preferably 8.0%, 6.0% and 5.0% in that order. Also, the lower limit of the content of P 2 O 5 is preferably 0%. The content of P2O5 may be 0 %. By setting the content of P 2 O 5 within the above range, an increase in the partial dispersion ratio Pg,F can be suppressed and the thermal stability of the glass can be maintained.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Alの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには8.0%、6.0%、5.0%の順により好ましい。Alの含有量は0%であってもよい。Alの含有量を上記範囲とすることで、ガラスの耐失透性および熱的安定性を保持できる。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Al 2 O 3 content is preferably 10%, more preferably 8.0%, 6.0% and 5.0% in that order. The content of Al 2 O 3 may be 0%. By setting the content of Al 2 O 3 within the above range, the devitrification resistance and thermal stability of the glass can be maintained.

第1実施形態に係るガラスにおいて、ZrOの含有量の下限は、好ましくは1.0%であり、さらには2.0%、2.5%、3.0%の順により好ましい。また、ZrOの含有量の上限は、好ましくは15%であり、さらには14%、13%、12%の順により好ましい。ZrOの含有量を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を実現し、また部分分散比Pg,Fを低減できる。 In the glass according to the first embodiment, the lower limit of the ZrO 2 content is preferably 1.0%, more preferably 2.0%, 2.5%, and 3.0% in that order. Also, the upper limit of the content of ZrO 2 is preferably 15%, more preferably 14%, 13% and 12% in that order. By setting the content of ZrO 2 within the above range, desired optical constants can be achieved and the partial dispersion ratio Pg,F can be reduced.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、TiOの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには9.0%、8.0%、7.0%の順により好ましい。TiOの含有量の下限は、好ましくは0.5%であり、さらには1.0%、1.5%、2.0%の順により好ましい。TiOの含有量は0%であってもよい。TiOの含有量を上記範囲とすることで、所望の光学恒数を実現し、比重の増大を抑えることができ、またガラスの原料コストを低減できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the TiO 2 content is preferably 10%, more preferably 9.0%, 8.0% and 7.0% in that order. The lower limit of the TiO 2 content is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, 1.5% and 2.0% in that order. The content of TiO2 may be 0%. By setting the content of TiO 2 within the above range, desired optical constants can be achieved, an increase in specific gravity can be suppressed, and the raw material cost of the glass can be reduced.

第1実施形態に係るガラスにおいて、WOの含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。WOの含有量は0%であってもよい。WOの含有量を上記範囲とすることで、透過率を高めることができ、また、部分分散比Pg,Fおよび比重を低減できる。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the content of WO 3 is preferably 5%, more preferably 4%, 3% and 2% in that order. The content of WO3 may be 0%. By setting the content of WO 3 within the above range, the transmittance can be increased, and the partial dispersion ratio Pg, F and the specific gravity can be reduced.

第1実施形態において、Biの含有量の上限は、好ましくは5%であり、さらには4%、3%、2%の順により好ましい。また、Biの含有量の下限は、好ましくは0%である。Biの含有量を上記範囲とすることで、ガラスの熱的安定性を改善し、また、部分分散比Pg,Fおよび比重を低減できる。 In the first embodiment, the upper limit of the Bi 2 O 3 content is preferably 5%, more preferably 4%, 3% and 2% in that order. Also, the lower limit of the content of Bi 2 O 3 is preferably 0%. By setting the content of Bi 2 O 3 within the above range, the thermal stability of the glass can be improved, and the partial dispersion ratio Pg, F and the specific gravity can be reduced.

第1実施形態に係るガラスにおいて、LiOの含有量の上限は、好ましくは12%であり、さらには10%、9.0%、8.0%の順により好ましい。LiOの含有量の下限は、好ましくは1.0%であり、さらには2.0%、3.0%、4.0%の順により好ましい。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Li 2 O content is preferably 12%, more preferably 10%, 9.0%, and 8.0% in that order. The lower limit of the Li 2 O content is preferably 1.0%, more preferably 2.0%, 3.0%, and 4.0% in that order.

第1実施形態に係るガラスにおいて、NaOの含有量の上限は、好ましくは20%であり、さらには18%、16%、14%の順により好ましい。NaOの含有量の下限は、好ましくは0%であり、さらには1.0%、1.5%、2.0%の順により好ましい。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Na 2 O content is preferably 20%, more preferably 18%, 16% and 14% in that order. The lower limit of the Na 2 O content is preferably 0%, more preferably 1.0%, 1.5%, and 2.0% in that order.

第1実施形態に係るガラスにおいて、KOの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには5.0%、3.0%、2.0%の順により好ましい。KOの含有量の下限は、好ましくは0%であり、さらには0.2%、0.4%、0.6%の順により好ましい。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the K 2 O content is preferably 10%, more preferably 5.0%, 3.0%, and 2.0% in that order. The lower limit of the K 2 O content is preferably 0%, more preferably 0.2%, 0.4% and 0.6% in that order.

LiO、NaOおよびKOは、部分分散比Pg,Fを低減する成分であり、液相温度を下げ、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するが、これらの含有量が多くなると、化学的耐久性、耐候性、再加熱時の安定性が低下する。そのため、LiO、NaOおよびKOの各含有量は、それぞれ上記範囲であることが好ましい。 Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are components that reduce the partial dispersion ratio Pg,F and have the function of lowering the liquidus temperature and improving the thermal stability of the glass. increases, chemical durability, weather resistance, and reheating stability decrease. Therefore, it is preferable that the respective contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are within the above ranges.

第1実施形態に係るガラスにおいて、CsOの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには5%、3%、1%の順により好ましい。CsOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Cs 2 O content is preferably 10%, more preferably 5%, 3% and 1% in that order. The lower limit of the Cs 2 O content is preferably 0%.

CsOは、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するが、含有量が多くなると、化学的耐久性、耐候性が低下する。そのため、CsOの含有量は、上記範囲であることが好ましい。 Cs 2 O works to improve the thermal stability of the glass, but if the content is too high, the chemical durability and weather resistance are lowered. Therefore, the content of Cs 2 O is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、MgOの含有量の上限は、好ましくは20%であり、さらには10%、5%、3%の順により好ましい。また、MgOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the MgO content is preferably 20%, more preferably 10%, 5% and 3% in that order. Also, the lower limit of the MgO content is preferably 0%.

第1実施形態に係るガラスにおいて、CaOの含有量の上限は、好ましくは20%であり、さらには18%、16%、14%の順により好ましい。また、CaOの含有量の下限は、好ましくは0%であり、さらには1.0%、1.5%、2.0%の順により好ましい。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the CaO content is preferably 20%, more preferably 18%, 16% and 14% in this order. The lower limit of the CaO content is preferably 0%, more preferably 1.0%, 1.5% and 2.0% in that order.

第1実施形態に係るガラスにおいて、SrOの含有量の上限は、好ましくは20%であり、さらには10%、5%、3%の順により好ましい。また、SrOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the SrO content is preferably 20%, more preferably 10%, 5% and 3% in that order. Also, the lower limit of the SrO content is preferably 0%.

第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、BaOの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには5.0%、3.0%、2.0%の順により好ましい。BaOの含有量の下限は、好ましくは0%である。BaOの含有量を上記範囲とすることで、比重の増大を抑制できる。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the BaO content is preferably 10%, more preferably 5.0%, 3.0%, and 2.0% in that order. The lower limit of the BaO content is preferably 0%. By setting the content of BaO within the above range, an increase in specific gravity can be suppressed.

MgO、CaO、SrO、BaOは、いずれもガラスの熱的安定性および耐失透性を改善させる働きを有するガラス成分である。しかし、これらガラス成分の含有量が多くなると、比重が増加し、高分散性が損なわれ、また、ガラスの熱的安定性および耐失透性が低下する。そのため、これらガラス成分の各含有量は、それぞれ上記範囲であることが好ましい。 MgO, CaO, SrO, and BaO are all glass components that work to improve the thermal stability and devitrification resistance of glass. However, when the content of these glass components increases, the specific gravity increases, the high dispersibility is impaired, and the thermal stability and devitrification resistance of the glass decrease. Therefore, it is preferable that the content of each of these glass components is within the above range.

また、第1実施形態に係るガラスにおいて、MgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量R’O[MgO+CaO+SrO+BaO]の上限は、好ましくは20%であり、さらには18%、16%、14%の順により好ましい。また、合計含有量R’Oの下限は、好ましくは0%であり、さらには1.0%、1.5%、2.0%の順により好ましい。比重の増加を抑制し、また高分散化を妨げることなく熱的安定性を維持する観点から、合計含有量R’Oは上記範囲であることが好ましい。 Further, in the glass according to the first embodiment, the upper limit of the total content R'O [MgO + CaO + SrO + BaO] of MgO, CaO, SrO and BaO is preferably 20%, and further 18%, 16%, 14%. order is more preferred. Also, the lower limit of the total content R'O is preferably 0%, more preferably 1.0%, 1.5%, and 2.0% in that order. From the viewpoint of suppressing an increase in specific gravity and maintaining thermal stability without hindering high dispersion, the total content R'O is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、ZnOの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには5.0%、3.0%、2.0%の順により好ましい。また、ZnOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the ZnO content is preferably 10%, more preferably 5.0%, 3.0%, and 2.0% in that order. Also, the lower limit of the ZnO content is preferably 0%.

ZnOは、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するガラス成分である。しかし、ZnOの含有量が多すぎると比重が上昇する。そのため、ガラスの熱的安定性を改善し、所望の光学恒数を維持する観点から、ZnOの含有量は上記範囲であることが好ましい。 ZnO is a glass component that works to improve the thermal stability of glass. However, if the ZnO content is too high, the specific gravity increases. Therefore, from the viewpoint of improving the thermal stability of the glass and maintaining desired optical constants, the content of ZnO is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Taの含有量の上限は、好ましくは10%であり、さらには5.0%、3.0%、2.0%の順により好ましい。また、Taの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Ta 2 O 5 content is preferably 10%, more preferably 5.0%, 3.0% and 2.0% in that order. Also, the lower limit of the Ta 2 O 5 content is preferably 0%.

Taは、ガラスの熱的安定性を改善する働きを有するガラス成分であり、部分分散比Pg,Fを低下させる成分である。一方、Taの含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性が低下し、ガラスを熔融するときに、ガラス原料の熔け残りが生じやすくなる。また、比重が上昇する。そのため、Taの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Ta 2 O 5 is a glass component that works to improve the thermal stability of the glass and is a component that lowers the partial dispersion ratio Pg,F. On the other hand, if the Ta 2 O 5 content is too high, the thermal stability of the glass is lowered, and unmelted glass raw materials tend to remain unmelted when the glass is melted. Also, the specific gravity increases. Therefore, the content of Ta 2 O 5 is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Yの含有量の上限は、好ましくは20%であり、さらには10%、5%、3%の順により好ましい。また、Yの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the upper limit of the Y 2 O 3 content is preferably 20%, more preferably 10%, 5% and 3% in that order. Moreover, the lower limit of the content of Y 2 O 3 is preferably 0%.

の含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性が低下し、製造中にガラスが失透しやすくなる。したがって、ガラスの熱的安定性の低下を抑制する観点から、Yの含有量は上記範囲であることが好ましい。 If the content of Y 2 O 3 is too high, the thermal stability of the glass is lowered, and the glass tends to devitrify during production. Therefore, the content of Y 2 O 3 is preferably within the above range from the viewpoint of suppressing deterioration of the thermal stability of the glass.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Scの含有量は、好ましくは2%以下である。また、Scの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of Sc 2 O 3 is preferably 2% or less. Moreover, the lower limit of the content of Sc 2 O 3 is preferably 0%.

第1実施形態に係るガラスにおいて、HfOの含有量は、好ましくは2%以下である。また、HfOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of HfO 2 is preferably 2% or less. Also, the lower limit of the content of HfO 2 is preferably 0%.

Sc、HfOは、ガラスの高分散性を高める働きを有するが、高価な成分である。そのため、Sc、HfOの各含有量は上記範囲であることが好ましい。 Sc 2 O 3 and HfO 2 work to increase the high dispersibility of glass, but they are expensive components. Therefore, each content of Sc 2 O 3 and HfO 2 is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Luの含有量は、好ましくは2%以下である。また、Luの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of Lu 2 O 3 is preferably 2% or less. Moreover, the lower limit of the content of Lu 2 O 3 is preferably 0%.

Luは、ガラスの高分散性を高める働きを有するが、分子量が大きいことから、ガラスの比重を増加させるガラス成分でもある。そのため、Luの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Lu 2 O 3 has a function of increasing the high dispersibility of the glass, but since it has a large molecular weight, it is also a glass component that increases the specific gravity of the glass. Therefore, the content of Lu 2 O 3 is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、GeOの含有量は、好ましくは2%以下である。また、GeOの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of GeO 2 is preferably 2% or less. Also, the lower limit of the content of GeO 2 is preferably 0%.

GeOは、ガラスの高分散性を高める働きを有するが、一般的に使用されるガラス成分の中で、突出して高価な成分である。したがって、ガラスの製造コストを低減する観点から、GeOの含有量は上記範囲であることが好ましい。 GeO 2 works to increase the high dispersion of glass, but it is by far the most expensive component among commonly used glass components. Therefore, from the viewpoint of reducing the manufacturing cost of glass, the content of GeO 2 is preferably within the above range.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Gdの含有量は、好ましくは2%以下である。また、Gdの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of Gd 2 O 3 is preferably 2% or less. Also, the lower limit of the content of Gd 2 O 3 is preferably 0%.

Gdの含有量が多くなり過ぎるとガラスの熱的安定性が低下する。また、Gdの含有量が多くなり過ぎるとガラスの比重が増大し、好ましくない。したがって、ガラスの熱的安定性を良好に維持しつつ、比重の増大を抑制する観点から、Gdの含有量は上記範囲であることが好ましい。 If the content of Gd 2 O 3 is too high, the thermal stability of the glass will be lowered. Also, if the content of Gd 2 O 3 is too high, the specific gravity of the glass increases, which is not preferable. Therefore, the content of Gd 2 O 3 is preferably within the above range from the viewpoint of suppressing an increase in specific gravity while maintaining good thermal stability of the glass.

第1実施形態に係るガラスにおいて、Ybの含有量は、好ましくは2%以下である。また、Ybの含有量の下限は、好ましくは0%である。 In the glass according to the first embodiment, the content of Yb 2 O 3 is preferably 2% or less. Also, the lower limit of the Yb 2 O 3 content is preferably 0%.

Ybは、La、Gd、Yと比べて分子量が大きいため、ガラスの比重を増大させる。ガラスの比重が増大すると、光学素子の質量が増大する。例えば、質量の大きいレンズをオートフォーカス式の撮像レンズに組み込むと、オートフォーカス時にレンズの駆動に要する電力が増大し、電池の消耗が激しくなる。したがって、Ybの含有量を低減させて、ガラスの比重の増大を抑えることが望ましい。 Yb 2 O 3 has a higher molecular weight than La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 and thus increases the specific gravity of the glass. Increasing the specific gravity of the glass increases the mass of the optical element. For example, if a lens with a large mass is incorporated into an autofocus imaging lens, the power required to drive the lens during autofocus increases, resulting in rapid battery consumption. Therefore, it is desirable to reduce the content of Yb 2 O 3 to suppress an increase in the specific gravity of the glass.

また、Ybの含有量が多すぎるとガラスの熱的安定性が低下する。ガラスの熱的安定性の低下を防ぎ、比重の増大を抑制する観点から、Ybの含有量は上記範囲であることが好ましい。 Also, if the content of Yb 2 O 3 is too high, the thermal stability of the glass is lowered. The content of Yb 2 O 3 is preferably within the above range from the viewpoint of preventing deterioration of the thermal stability of the glass and suppressing an increase in the specific gravity.

第1実施形態に係るガラスは、主として上述のガラス成分、すなわち、必須成分としてSiOおよびNb、任意成分としてLa、B、P、Al、ZrO、TiO、WO、Bi、LiO、NaO、KO、CsO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Ta、Y、Sc、HfO、Lu、GeO、Gd、およびYbで構成されていることが好ましく、上述のガラス成分の合計含有量は、95%よりも多くすることが好ましく、98%よりも多くすることがより好ましく、99%よりも多くすることがさらに好ましく、99.5%よりも多くすることが一層好ましい。 The glass according to the first embodiment mainly includes the glass components described above, that is, SiO 2 and Nb 2 O 5 as essential components, and La 2 O 3 , B 2 O 3 , P 2 O 5 and Al 2 O 3 as optional components. , ZrO2, TiO2 , WO3 , Bi2O3 , Li2O , Na2O , K2O , Cs2O , MgO, CaO , SrO, BaO, ZnO, Ta2O5 , Y2O3 , Sc 2 O 3 , HfO 2 , Lu 2 O 3 , GeO 2 , Gd 2 O 3 and Yb 2 O 3 , and the total content of the above glass components is more than 95%. More preferably, more than 98%, more preferably more than 99%, even more preferably more than 99.5%.

なお、第1実施形態に係るガラスは、基本的に上記ガラス成分により構成されることが好ましいが、本発明の作用効果を妨げない範囲において、その他の成分を含有することも可能である。また、本発明において、不可避的不純物の含有を排除するものではない。 The glass according to the first embodiment is preferably basically composed of the glass components described above, but may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, in the present invention, inclusion of unavoidable impurities is not excluded.

(その他の成分)
上記成分の他に、上記光学ガラスは、清澄剤としてSb、CeO等を少量含有することもできる。清澄剤の総量(外割添加量)は0%以上、1%未満とすることが好ましく、0%以上0.5%以下とすることがより好ましい。
(other ingredients)
In addition to the above components, the optical glass may contain a small amount of Sb 2 O 3 , CeO 2 or the like as a clarifier. The total amount of the refining agent (additional amount of extra) is preferably 0% or more and less than 1%, more preferably 0% or more and 0.5% or less.

外割添加量とは、清澄剤を除く全ガラス成分の合計含有量を100%としたときの清澄剤の添加量を重量百分率で表したものである。 The amount added is the amount of the clarifier added, expressed as a percentage by weight, when the total content of all glass components excluding the clarifier is taken as 100%.

Pb、Cd、As、Th等は、環境負荷が懸念される成分である。そのため、それぞれPbO、CdO、ThOの含有量は、いずれも0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが一層好ましく、PbO、CdO、ThOを実質的に含まないことが特に好ましい。 Pb, Cd, As, Th, and the like are components of concern about environmental impact. Therefore, the content of each of PbO, CdO, and ThO 2 is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, and 0 to 0.01%. is more preferred, and substantially free of PbO, CdO and ThO 2 is particularly preferred.

Asの含有量は、0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが一層好ましく、Asを実質的に含まないことが特に好ましい。 The content of As 2 O 3 is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, even more preferably 0 to 0.01%. Substantially free of 3 is particularly preferred.

更に、上記光学ガラスは、可視領域の広い範囲にわたり高い透過率が得られる。こうした特長を活かすには、着色性の元素を含まないことが好ましい。着色性の元素としては、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V等を例示することができる。いずれの元素とも、100質量ppm未満であることが好ましく、0~80質量ppmであることがより好ましく、0~50質量ppmであることが更に好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。 Furthermore, the optical glass provides high transmittance over a wide visible region. In order to make the most of these features, it is preferable that no coloring element is contained. Examples of coloring elements include Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er, V, and the like. Any element is preferably less than 100 ppm by mass, more preferably 0 to 80 ppm by mass, even more preferably 0 to 50 ppm by mass, and particularly preferably not substantially contained.

また、Ga、Te、Tb等は、導入が不要な成分であり、高価な成分でもある。そのため、質量%表示によるGa、TeO、TbOの含有量の範囲は、いずれも、それぞれ0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが更に好ましく、0~0.005%であることが一層好ましく、0~0.001%であることがより一層好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。 Moreover, Ga, Te, Tb, etc. are components that do not need to be introduced, and are also expensive components. Therefore, the content ranges of Ga 2 O 3 , TeO 2 , and TbO 2 expressed in mass% are preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%. preferably 0 to 0.01%, more preferably 0 to 0.005%, even more preferably 0 to 0.001%, substantially free of Especially preferred.

(ガラス特性)
<屈折率nd>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、屈折率ndは、好ましくは1.69~1.77である。屈折率ndは、1.695~1.765、または1.70~1.76とすることもできる。屈折率ndは各ガラス成分の含有量を適宜調整することにより所望の値にすることができる。相対的に屈折率ndを高める働きを有する成分(高屈折率化成分)は、Nb、TiO、ZrO、Ta、La等である。一方、相対的に屈折率ndを低くする働きを有する成分(低屈折率化成分)は、SiO2、B、LiO、NaO、KO等である。また、例えば、高屈折率化成分Nb、TiOおよびZrO)の合計含有量(Nb+TiO+ZrO)と低屈折率成分BおよびSiOの合計含有量との質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)])を増加させることにより屈折率ndを高めることができ、質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)])を減少させることにより屈折率ndを低下させることができる。
(Glass properties)
<Refractive index nd>
In the optical glass according to the first embodiment, the refractive index nd is preferably 1.69-1.77. The refractive index nd can also be between 1.695 and 1.765, or between 1.70 and 1.76. The refractive index nd can be set to a desired value by appropriately adjusting the content of each glass component. Components (refractive index-increasing components) having a function of relatively increasing the refractive index nd include Nb 2 O 5 , TiO 2 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 , La 2 O 3 and the like. On the other hand, the component (refractive index-lowering component) that acts to relatively lower the refractive index nd includes SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and the like. Also, for example, the total content (Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 ) of high refractive index components (Nb 2 O 5 , TiO 2 and ZrO 2 ) and the total content of low refractive index components B 2 O 3 and SiO 2 The refractive index nd can be increased by increasing the mass ratio [(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )/(B 2 O 3 +SiO 2 )]), and the mass ratio [(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )/(B 2 O 3 +SiO 2 )]) can lower the refractive index nd.

<アッベ数νd>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、アッベ数νdは、好ましくは34~37である。アッベ数νdは、34.3~36.7、または34.5~36.5とすることもできる。アッベ数νdは、各ガラス成分の含有量を適宜調整することにより所望の値にすることができる。相対的にアッベ数νdを低くする成分、すなわち高分散化成分は、Nb、TiO、ZrO、Ta等である。一方、相対的にアッベ数νdを高くする成分、すなわち低分散化成分は、SiO2、B、LiO、NaO、KO、La、BaO、CaO、SrO等である。高分散化成分Nb、TiO、ZrOの中でもTiOはアッベ数νを低下する働き(高分散化する働き)が大きいので、TiOの含有量とNb、TiOおよびZrOの合計含有量との質量比([TiO/(Nb+TiO+ZrO)])を増加させることによりアッベ数νdを減少する(高分散化する)ことができ、質量比([TiO/(Nb+TiO+ZrO)])を減少させることによりアッベ数νdを増加する(低分散化する)ことができる。
<Abbe number νd>
In the optical glass according to the first embodiment, the Abbe number νd is preferably 34-37. The Abbe number νd can also be 34.3 to 36.7, or 34.5 to 36.5. The Abbe number νd can be set to a desired value by appropriately adjusting the content of each glass component. Components that relatively lower the Abbe number νd, ie, high-dispersion components, are Nb 2 O 5 , TiO 2 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 and the like. On the other hand, components that relatively increase the Abbe number νd, ie, low-dispersion components, are SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, La 2 O 3 , BaO, CaO, SrO. etc. Among the high - dispersion components Nb 2 O 5 , TiO 2 and ZrO 2 , TiO 2 has a large function of lowering the Abbe number ν ( function of highly dispersing). and the total content of ZrO 2 ([TiO 2 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )]), the Abbe number νd can be reduced (highly dispersed), and the mass By decreasing the ratio ([TiO 2 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )]), the Abbe number νd can be increased (lowered).

<ガラスの比重>
第1実施形態に係る光学ガラスの比重は、好ましくは3.45g/cc以下であり、さらには3.40g/cc以下、3.35g/cc以下の順により好ましい。
相対的に比重を高くする成分は、BaO、La、ZrO、Nb、Ta等である。一方、相対的に比重を低くする成分、SiO2、B、LiO、NaO、KO等である。これら成分の含有量を適宜調整することで比重を制御することができる。
<Specific gravity of glass>
The specific gravity of the optical glass according to the first embodiment is preferably 3.45 g/cc or less, more preferably 3.40 g/cc or less, and 3.35 g/cc or less in that order.
Components that relatively increase the specific gravity include BaO, La 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 . On the other hand, there are components such as SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O and K 2 O that relatively lower the specific gravity. The specific gravity can be controlled by appropriately adjusting the contents of these components.

<部分分散比Pg,F>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、部分分散比Pg,Fの上限は、好ましく0.5870であり、さらには0.5856、0.5851、0.5846の順により好ましい。部分分散比Pg,Fを上記範囲とすることで、高次の色収差補正に好適な光学ガラスが得られる。一方、部分分散比Pg,Fの下限は、特に限定されないが、0.5717を目安とする。
<Partial dispersion ratio Pg, F>
In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the partial dispersion ratio Pg,F is preferably 0.5870, and more preferably 0.5856, 0.5851 and 0.5846 in that order. By setting the partial dispersion ratio Pg, F within the above range, an optical glass suitable for high-order chromatic aberration correction can be obtained. On the other hand, although the lower limit of the partial dispersion ratio Pg,F is not particularly limited, 0.5717 is used as a guideline.

また、第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、偏差ΔPg,Fの上限は、好ましく-0.0015であり、さらには-0.0020、-0.0025の順により好ましい。偏差ΔPg,Fを上記範囲とすることで、高次の色収差補正に好適な光学ガラスが得られる。一方、偏差ΔPg,Fの下限は、特に限定されないが、-0.0080を目安とする。 In the optical glass according to the first embodiment, the upper limit of the deviation ΔPg,F is preferably −0.0015, more preferably −0.0020 and −0.0025 in that order. By setting the deviation ΔPg,F within the above range, an optical glass suitable for high-order chromatic aberration correction can be obtained. On the other hand, the lower limit of the deviation ΔPg,F is not particularly limited, but -0.0080 is used as a guideline.

<液相温度LT>
第1実施形態に係る光学ガラスの液相温度LTは、好ましくは1250℃以下であり、さらには1220℃以下、1200℃以下の順により好ましい。液相温度LTを上記範囲とすることで、ガラスの熔融、成形温度を低下させることができ、また、熔融工程におけるガラス熔融器具(例えば、坩堝、熔融ガラスの攪拌器具など)の侵蝕を低減できる。液相温度LTは、全てのガラス成分の含有量のバランスによって決まる。その中でも、液相温度LTに対しては、SiO、B3、LiO、NaO、KOなどの含有量の影響が大きい。
<Liquid phase temperature LT>
The liquidus temperature LT of the optical glass according to the first embodiment is preferably 1250° C. or lower, more preferably 1220° C. or lower, and 1200° C. or lower in that order. By setting the liquidus temperature LT within the above range, the melting and forming temperature of the glass can be lowered, and the erosion of glass melting equipment (for example, crucibles, molten glass stirring equipment, etc.) in the melting process can be reduced. . The liquidus temperature LT is determined by the content balance of all glass components. Among them, the contents of SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, etc. have a large effect on the liquidus temperature LT.

なお、液相温度は次のように決定する。10cc(10ml)のガラスを白金坩堝中に投入し1250℃~1350℃で20~30分熔融した後にガラス転移温度Tg以下まで冷却し、ガラスを白金坩堝ごと所定温度の熔解炉に入れ2時間保持する。保持温度は1000℃以上で5℃あるいは10℃刻みとし、2時間保持後、冷却し、100倍の光学顕微鏡でガラス内部の結晶の有無を観察する。結晶の析出しなかった最低温度を液相温度とする。 The liquidus temperature is determined as follows. 10 cc (10 ml) of glass is put into a platinum crucible and melted at 1250° C. to 1350° C. for 20 to 30 minutes, then cooled to a glass transition temperature Tg or less, and the glass is placed in a melting furnace at a predetermined temperature together with the platinum crucible and held for 2 hours. do. The temperature is maintained at 1000° C. or higher in increments of 5° C. or 10° C. After holding for 2 hours, the glass is cooled, and the presence or absence of crystals inside the glass is observed with a 100-fold optical microscope. The liquidus temperature is the lowest temperature at which no crystals precipitate.

<再加熱時の安定性>
第1実施形態に係る光学ガラスにおいて、ガラス転移温度Tgで10分間加熱し、さらにそのTgよりも180~200℃高い温度で10分間加熱したときの、1gあたりに観察される結晶数は、好ましくは20個以下、より好ましくは10個以下である。
<Stability during reheating>
In the optical glass according to the first embodiment, the number of crystals observed per 1 g when heated at the glass transition temperature Tg for 10 minutes and further at a temperature 180 to 200° C. higher than the Tg for 10 minutes is preferably is 20 or less, more preferably 10 or less.

なお、再加熱時の安定性は以下のように測定する。1cm×1cm×1cmの大きさのガラス試料を、そのガラス試料のガラス転移温度Tgに設定した第1の試験炉で10分間加熱し、さらにそのガラス転移温度Tgよりも180~200℃高い温度に設定した第2の試験炉で10分間加熱した後、結晶の有無を光学顕微鏡(観察倍率:10~100倍)で確認する。そして、1gあたりの結晶数を測定する。また、ガラスの白濁の有無を目視で確認する。 The stability during reheating is measured as follows. A glass sample with a size of 1 cm × 1 cm × 1 cm is heated for 10 minutes in a first test furnace set to the glass transition temperature Tg of the glass sample, and further heated to a temperature 180 to 200 ° C higher than the glass transition temperature Tg. After heating for 10 minutes in the set second test furnace, the presence or absence of crystals is confirmed with an optical microscope (observation magnification: 10 to 100 times). Then, the number of crystals per 1 g is measured. In addition, the presence or absence of cloudiness of the glass is visually confirmed.

<ガラス転移温度Tg>
第1実施形態に係る光学ガラスのガラス転移温度Tgの上限は、好ましくは650℃であり、さらには620℃、600℃、580℃の順により好ましい。また、ガラス転移温度Tgの下限は、好ましくは450℃であり、さらには480℃、500℃、520℃の順により好ましい。ガラス転移温度Tgは、各を調整することにより制御できる。
相対的にガラス転移温度Tgを下げる成分は、LiO、NaO、KOなどである。相対的にガラス転移温度Tgを上げる成分は、La、ZrO、Nbなどである。これらの成分の含有量を適宜調整することでガラス転移温度Tgを制御できる。
<Glass transition temperature Tg>
The upper limit of the glass transition temperature Tg of the optical glass according to the first embodiment is preferably 650°C, more preferably 620°C, 600°C, and 580°C in that order. The lower limit of the glass transition temperature Tg is preferably 450°C, more preferably 480°C, 500°C and 520°C in that order. The glass transition temperature Tg can be controlled by adjusting each.
Components that relatively lower the glass transition temperature Tg are Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and the like. Components that relatively raise the glass transition temperature Tg include La 2 O 3 , ZrO 2 and Nb 2 O 5 . The glass transition temperature Tg can be controlled by appropriately adjusting the contents of these components.

<ガラスの光線透過性>
第1実施形態に係る光学ガラスの光線透過性は、着色度λ80、λ70およびλ5により評価できる。
厚さ10.0mm±0.1mmのガラス試料について波長200~700nmの範囲で分光透過率を測定し、外部透過率が80%となる波長をλ80、外部透過率が70%となる波長をλ70、外部透過率が5%となる波長をλ5とする。
<Light transmittance of glass>
The light transmittance of the optical glass according to the first embodiment can be evaluated by coloring degrees λ80, λ70 and λ5.
The spectral transmittance is measured in the wavelength range of 200 to 700 nm for a glass sample with a thickness of 10.0 mm ± 0.1 mm, the wavelength at which the external transmittance is 80% is λ80, and the wavelength at which the external transmittance is 70% is λ70. , the wavelength at which the external transmittance is 5% is λ5.

第1実施形態に係る光学ガラスのλ80は、好ましくは500nm以下であり、より好ましくは470nm以下であり、さらに好ましくは450nm以下である。λ70は、好ましくは450nm以下であり、より好ましくは420nm以下であり、さらに好ましくは400nm以下である。また、λ5は、好ましくは370nm以下であり、より好ましくは360nm以下であり、さらに好ましくは350nm以下である。 λ80 of the optical glass according to the first embodiment is preferably 500 nm or less, more preferably 470 nm or less, and even more preferably 450 nm or less. λ70 is preferably 450 nm or less, more preferably 420 nm or less, and even more preferably 400 nm or less. Also, λ5 is preferably 370 nm or less, more preferably 360 nm or less, and even more preferably 350 nm or less.

(光学ガラスの製造)
第1実施形態に係るガラスは、上記所定の組成となるようにガラス原料を調合し、調合したガラス原料により公知のガラス製造方法に従って作製すればよい。例えば、複数種の化合物を調合し、十分混合してバッチ原料とし、バッチ原料を石英坩堝や白金坩堝中に入れて粗熔解(ラフメルト)する。粗熔解によって得られた熔融物を急冷、粉砕してカレットを作製する。さらにカレットを白金坩堝中に入れて加熱、再熔融(リメルト)して熔融ガラスとし、さらに清澄、均質化した後に熔融ガラスを成形し、徐冷して光学ガラスを得る。熔融ガラスの成形、徐冷には、公知の方法を適用すればよい。
(Manufacture of optical glass)
The glass according to the first embodiment may be produced by blending glass raw materials so as to have the above-described predetermined composition, and using the blended glass raw materials according to a known glass manufacturing method. For example, a plurality of types of compounds are prepared, sufficiently mixed to form a batch raw material, and the batch raw material is placed in a quartz crucible or a platinum crucible for rough melting (rough melting). A melt obtained by rough melting is rapidly cooled and pulverized to produce cullet. Further, the cullet is placed in a platinum crucible, heated and re-melted to obtain a molten glass, further clarified and homogenized, the molten glass is shaped, and slowly cooled to obtain an optical glass. A known method may be applied to the molding and slow cooling of the molten glass.

なお、ガラス中に所望のガラス成分を所望の含有量となるように導入することができれば、バッチ原料を調合するときに使用する化合物は特に限定されないが、このような化合物として、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、フッ化物等が挙げられる。 The compounds used in preparing the batch raw materials are not particularly limited as long as the desired glass components can be introduced into the glass so as to have the desired content. salts, nitrates, hydroxides, fluorides and the like.

(光学素子等の製造)
第1実施形態に係る光学ガラスを使用して光学素子を作製するには、公知の方法を適用すればよい。例えば、上記光学ガラスの製造において、熔融ガラスを鋳型に流し込んで板状に成形し、本発明に係る光学ガラスからなるガラス素材を作製する。得られたガラス素材を適宜、切断、研削、研磨し、プレス成形に適した大きさ、形状のカットピースを作製する。カットピースを加熱、軟化して、公知の方法でプレス成形(リヒートプレス)し、光学素子の形状に近似する光学素子ブランクを作製する。光学素子ブランクをアニールし、公知の方法で研削、研磨して光学素子を作製する。
(Manufacture of optical elements, etc.)
A known method may be applied to fabricate an optical element using the optical glass according to the first embodiment. For example, in the production of the above optical glass, molten glass is poured into a mold and formed into a plate shape to produce a glass material comprising the optical glass according to the present invention. The obtained glass material is appropriately cut, ground, and polished to produce a cut piece having a size and shape suitable for press molding. The cut piece is heated, softened, and press-molded (reheat pressed) by a known method to produce an optical element blank that approximates the shape of the optical element. An optical element blank is annealed, ground and polished by a known method to produce an optical element.

作製した光学素子の光学機能面には使用目的に応じて、反射防止膜、全反射膜などをコーティングしてもよい。 The optically functional surface of the manufactured optical element may be coated with an antireflection film, a total reflection film, or the like, depending on the purpose of use.

本発明の一態様によれば、上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。光学素子の種類としては、球面レンズ、非球面レンズ等のレンズ、プリズム、回折格子等を例示することができる。レンズの形状としては、両凸レンズ、平凸レンズ、両凹レンズ、平凹レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ等の諸形状を例示することができる。光学素子は、上記光学ガラスからなるガラス成形体を加工する工程を含む方法により製造することができる。加工としては、切断、切削、粗研削、精研削、研磨等を例示することができる。こうした加工を行う際、上記ガラスを使用することにより、破損を軽減することができ、高品質の光学素子を安定して供給することができる。 According to one aspect of the present invention, an optical element made of the above optical glass can be provided. Examples of types of optical elements include lenses such as spherical lenses and aspherical lenses, prisms, and diffraction gratings. Examples of the lens shape include various shapes such as a biconvex lens, a plano-convex lens, a bi-concave lens, a plano-concave lens, a convex meniscus lens, and a concave meniscus lens. An optical element can be manufactured by a method including a step of processing a glass molded body made of the above optical glass. Examples of processing include cutting, cutting, rough grinding, fine grinding, polishing, and the like. By using the above-mentioned glass during such processing, breakage can be reduced, and high-quality optical elements can be stably supplied.

第2実施形態
第2実施形態に係る光学ガラスは、
比重が3.45以下であり、
部分分散比Pg,Fの偏差ΔPg,Fが-0.0015以下であり、
液相温度LTが1250℃以下であり、
ガラス転移温度Tgで10分間加熱し、さらにそのTgよりも180~200℃高い温度で10分間加熱したときの、1gあたりに観察される結晶数が20個以下であり、
屈折率ndが1.69~1.77であり、
アッベ数νdが34~37である。
Second Embodiment The optical glass according to the second embodiment is
has a specific gravity of 3.45 or less,
The deviation ΔPg,F of the partial dispersion ratio Pg,F is −0.0015 or less,
The liquidus temperature LT is 1250° C. or less,
When heated for 10 minutes at the glass transition temperature Tg and further heated for 10 minutes at a temperature 180 to 200° C. higher than the Tg, the number of crystals observed per 1 g is 20 or less,
The refractive index nd is 1.69 to 1.77,
The Abbe number νd is 34-37.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、屈折率ndは1.69~1.77である。屈折率ndは、1.695~1.765、または1.70~1.76とすることもできる。屈折率ndは、質量比[(Nb+TiO+ZrO)/(B+SiO)]を調整することで制御できる。
また、相対的に屈折率ndを上げる成分は、Nb、TiO、ZrO、Ta、Laである。相対的に屈折率ndを下げる成分は、SiO2、B、LiO、NaO、KOである。これらの成分の含有量を適宜調整することで屈折率ndを制御できる。
The optical glass according to the second embodiment has a refractive index nd of 1.69 to 1.77. The refractive index nd can also be between 1.695 and 1.765, or between 1.70 and 1.76. The refractive index nd can be controlled by adjusting the mass ratio [ ( Nb2O5 + TiO2 +ZrO2)/ ( B2O3 + SiO2 )].
Components that relatively increase the refractive index nd are Nb 2 O 5 , TiO 2 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 and La 2 O 3 . Components that relatively lower the refractive index nd are SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O. The refractive index nd can be controlled by appropriately adjusting the content of these components.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、アッベ数νdは34~37である。アッベ数νdは、34.3~36.7、または34.5~36.5とすることもできる。アッベ数νdは、質量比[TiO/(Nb+TiO+ZrO)]を調整することで制御できる。
また、相対的にアッベ数νdを低くする成分は、Nb、TiO、ZrO、Taである。相対的にアッベ数νdを高くする成分は、SiO2、B、LiO、NaO、KO、La、BaO、CaO、SrOである。これらの成分の含有量を適宜調整することでアッベ数νdを制御できる。
In the optical glass according to the second embodiment, the Abbe number νd is 34-37. The Abbe number νd can also be 34.3 to 36.7, or 34.5 to 36.5. The Abbe number νd can be controlled by adjusting the mass ratio [TiO 2 /(Nb 2 O 5 +TiO 2 +ZrO 2 )].
Components that relatively lower the Abbe number νd are Nb 2 O 5 , TiO 2 , ZrO 2 and Ta 2 O 5 . Components that relatively increase the Abbe number νd are SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, La 2 O 3 , BaO, CaO, and SrO. The Abbe number νd can be controlled by appropriately adjusting the contents of these components.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、比重は3.45以下であり、好ましくは3.40以下、より好ましくは3.35以下である。
相対的に比重を高くする成分は、BaO、La、ZrO、Nb、Taなどである。相対的に比重を低くする成分は、SiO2、B、LiO、NaO、KOなどである。これらの成分の含有量を調整することで比重を制御できる。
The optical glass according to the second embodiment has a specific gravity of 3.45 or less, preferably 3.40 or less, and more preferably 3.35 or less.
Components that relatively increase the specific gravity include BaO, La 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 and Ta 2 O 5 . Components that relatively lower the specific gravity include SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O and the like. The specific gravity can be controlled by adjusting the content of these components.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、偏差ΔPg,Fは-0.0015以下であり、好ましくは-0.0020以下、より好ましくは-0.0025以下である。また、偏差ΔPg,Fの下限は、好ましく-0.0100であり、さらには-0.0080、-0.0060、-0.0050の順により好ましい。偏差ΔPg,Fを上記範囲とすることで、高次の色収差補正に好適な光学ガラスが得られる。なお、偏差ΔPg,Fは、第1実施形態と同様の方法で算出できる。 In the optical glass according to the second embodiment, the deviation ΔPg,F is −0.0015 or less, preferably −0.0020 or less, more preferably −0.0025 or less. Also, the lower limit of the deviation ΔPg,F is preferably −0.0100, more preferably −0.0080, −0.0060, −0.0050 in this order. By setting the deviation ΔPg,F within the above range, an optical glass suitable for high-order chromatic aberration correction can be obtained. The deviation ΔPg,F can be calculated by the same method as in the first embodiment.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、液相温度LTは1250℃以下であり、好ましくは1220℃以下、より好ましくは1200℃以下である。液相温度LTを上記範囲とすることで、ガラスの熔融、成形温度を低下させることができ、また、熔融工程におけるガラス熔融器具(例えば、坩堝、熔融ガラスの攪拌器具など)の侵蝕を低減できる。液相温度LTは、全てのガラス成分の含有量のバランスによって決まる。その中でも、液相温度LTに対しては、SiO、B3、LiO、NaO、KOなどの含有量の影響が大きい。なお、液相温度LTは、第1実施形態と同様の方法で測定できる。 In the optical glass according to the second embodiment, the liquidus temperature LT is 1250° C. or lower, preferably 1220° C. or lower, more preferably 1200° C. or lower. By setting the liquidus temperature LT within the above range, the melting and forming temperature of the glass can be lowered, and the erosion of glass melting equipment (for example, crucibles, molten glass stirring equipment, etc.) in the melting process can be reduced. . The liquidus temperature LT is determined by the content balance of all glass components. Among them, the contents of SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, etc. have a large effect on the liquidus temperature LT. Note that the liquidus temperature LT can be measured by the same method as in the first embodiment.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、ガラス転移温度Tgで10分間加熱し、さらにそのTgよりも180~200℃高い温度で10分間加熱したときの、1gあたりに観察される結晶数は20個以下であり、好ましくは10個以下である。
なお、上記結晶数は、第1実施形態における再加熱時の安定性と同様の方法で測定できる。
When the optical glass according to the second embodiment is heated at the glass transition temperature Tg for 10 minutes and further heated at a temperature 180 to 200° C. higher than the Tg for 10 minutes, the number of crystals observed per 1 g is 20. or less, preferably 10 or less.
The number of crystals can be measured by the same method as for the stability during reheating in the first embodiment.

第2実施形態において、部分分散比Pg,F、ガラス転移温度Tgおよびガラスの光線透過性は、第1実施形態と同様とすることができる。 In the second embodiment, the partial dispersion ratio Pg, F, the glass transition temperature Tg, and the light transmittance of the glass can be the same as in the first embodiment.

(ガラス成分)
第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、SiOの含有量の下限は、好ましくは10%であり、さらには15%、20%、25%、30%の順により好ましい。また、SiOの含有量の上限は、好ましくは50%であり、さらには48%、46%、44%、43%の順により好ましい。SiOの含有量が少なすぎると、ガラス化が困難となる。SiOの含有量が多すぎると、所望の光学恒数が得られにくい。
(glass component)
In the optical glass according to the second embodiment, the lower limit of the SiO 2 content is preferably 10%, more preferably 15%, 20%, 25% and 30% in this order. The upper limit of the SiO 2 content is preferably 50%, more preferably 48%, 46%, 44% and 43% in that order. If the SiO2 content is too low, vitrification becomes difficult. If the SiO2 content is too high, it is difficult to obtain the desired optical constants.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nbの含有量の下限は、好ましくは10%であり、さらには14%、16%、18%、20%の順により好ましい。また、Nbの含有量の上限は、好ましくは50%であり、さらには44%、41%、38%、35%の順により好ましい。Nbの含有量が少なすぎると、ガラスの高屈折率化が抑制される。Nbの含有量が多すぎると、熱的安定性が低下するおそれがあり、また、ガラスの原料コストが増大するおそれがある。 In the optical glass according to the second embodiment, the lower limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 10%, more preferably 14%, 16%, 18% and 20% in that order. The upper limit of the content of Nb 2 O 5 is preferably 50%, more preferably 44%, 41%, 38% and 35% in that order. If the content of Nb 2 O 5 is too small, the increase in the refractive index of the glass is suppressed. If the content of Nb 2 O 5 is too high, the thermal stability may deteriorate and the raw material cost of the glass may increase.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、TiOおよびBaOの合計含有量[TiO+BaO]の上限は、好ましくは10%であり、さらには9%、8%、7%、6%の順により好ましい。合計含有量[TiO+BaO]は少ない方が好ましく、その下限は好ましくは0%である。合計含有量[TiO+BaO]は0%でもよい。TiOは部分分散比Pg,Fを増加させる成分であり、また、BaOは比重を増加させる成分である。したがって、合計含有量[TiO+BaO]を上記範囲とすることで、部分分散比Pg,Fおよび比重の増加を抑制できる。 In the optical glass according to the second embodiment, the upper limit of the total content of TiO 2 and BaO [TiO 2 +BaO] is preferably 10%, more preferably 9%, 8%, 7%, 6% in that order. preferable. The total content [TiO 2 +BaO] is preferably as small as possible, and its lower limit is preferably 0%. The total content [TiO 2 +BaO] may be 0%. TiO 2 is a component that increases the partial dispersion ratio Pg,F, and BaO is a component that increases the specific gravity. Therefore, by setting the total content [TiO 2 +BaO] within the above range, an increase in the partial dispersion ratio Pg, F and the specific gravity can be suppressed.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、SiOの含有量に対するBの含有量の質量比[B/SiO]の上限は、好ましくは0.15であり、さらには0.14、0.13、0.12、0.11の順により好ましい。質量比[B/SiO]の下限は、好ましくは0であり、さらには0.01、0.02、0.03の順により好ましい。質量比[B/SiO]が大きすぎると、ガラス原料を熔融して融液化し、ガラス融液を成形してガラス化する時や、ガラス化後にガラスを加熱、軟化して再成形する時に、結晶が析出するおそれがある。 In the optical glass according to the second embodiment, the upper limit of the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] of the content of B 2 O 3 to the content of SiO 2 is preferably 0.15, more preferably 0. 0.14, 0.13, 0.12, 0.11 are more preferred. The lower limit of the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] is preferably 0, more preferably 0.01, 0.02 and 0.03 in this order. If the mass ratio [B 2 O 3 /SiO 2 ] is too large, the glass raw material is melted to form a melt, and the glass melt is molded to vitrify. During molding, crystals may precipitate.

第2実施形態に係る光学ガラスにおいて、上記以外のガラス成分および組成比は、第1実施形態と同様とすることができる。 In the optical glass according to the second embodiment, glass components and composition ratios other than those described above may be the same as those in the first embodiment.

また、第2実施形態に係る光学ガラスの製造および光学素子等の製造は、第1実施形態と同様とすることができる。 Also, the manufacture of the optical glass and the manufacture of the optical element etc. according to the second embodiment can be the same as in the first embodiment.

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.

(実施例1)
表1-1~1-2、および表2-1~2-2に示すガラス組成を有するガラスサンプルを以下の手順で作製し、各種評価を行った。
(Example 1)
Glass samples having the glass compositions shown in Tables 1-1 to 1-2 and Tables 2-1 to 2-2 were produced by the following procedure and subjected to various evaluations.

[光学ガラスの製造]
まず、ガラスの構成成分に対応する酸化物、水酸化物、炭酸塩、および硝酸塩を原材料として準備し、得られる光学ガラスのガラス組成が、表1-1~1-2に示す各組成となるように上記原材料を秤量、調合して、原材料を十分に混合した。こうして得られた調合原料(バッチ原料)を、白金坩堝に投入し、1350℃~1400℃で2~4時間加熱して熔融ガラスとし、攪拌して均質化を図り、清澄してから、熔融ガラスを適当な温度に予熱した金型に鋳込んだ。鋳込んだガラスを、ガラス転移温度Tg~Tgより100℃低い温度の間の任意の温度で30分間熱処理し、炉内で室温まで放冷することにより、ガラスサンプルを得た。
[Manufacture of optical glass]
First, oxides, hydroxides, carbonates, and nitrates corresponding to the components of the glass are prepared as raw materials, and the glass compositions of the obtained optical glasses are shown in Tables 1-1 and 1-2. The above raw materials were weighed and mixed as above, and the raw materials were thoroughly mixed. The prepared raw material (batch raw material) thus obtained is charged into a platinum crucible, heated at 1350° C. to 1400° C. for 2 to 4 hours to form a glass melt, stirred for homogenization, clarified, and then melted into a glass melt. was cast into a mold preheated to a suitable temperature. The cast glass was heat-treated for 30 minutes at any temperature between the glass transition temperature Tg and 100° C. lower than Tg, and allowed to cool to room temperature in a furnace to obtain a glass sample.

[ガラス成分組成の確認]
得られたガラスサンプルについて、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)で各ガラス成分の含有量を測定し、表1-1~1-2に示す各組成のとおりであることを確認した。
[Confirmation of glass component composition]
The obtained glass samples were measured for the content of each glass component by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES), and confirmed to have the respective compositions shown in Tables 1-1 and 1-2. .

[再加熱時の安定性]
得られたガラスサンプルを1cm×1cm×1cmの大きさに切断し、そのガラスサンプルのガラス転移温度Tgに設定した第1の試験炉で10分間加熱し、さらにそのガラス転移温度Tgよりも180~200℃高い温度に設定した第2の試験炉で10分間加熱した。その後、結晶の有無を光学顕微鏡(観察倍率:10~100倍)で確認した。そして、1gあたりの結晶数を測定した。ガラスの白濁の有無は目視で確認した。1gあたりの結晶数が20個以下で白濁も確認されなかった場合は○、1gあたりの結晶数が20個より多い、もしくは白濁の少なくとも一方が確認された場合は×と判定した。
[Stability during reheating]
The obtained glass sample was cut into a size of 1 cm × 1 cm × 1 cm, heated for 10 minutes in a first test furnace set to the glass transition temperature Tg of the glass sample, and further 180 to 180 from the glass transition temperature Tg. Heated for 10 minutes in a second test oven set at 200°C higher. After that, the presence or absence of crystals was confirmed with an optical microscope (observation magnification: 10 to 100 times). Then, the number of crystals per 1 g was measured. The presence or absence of cloudiness in the glass was visually confirmed. When the number of crystals per 1 g was 20 or less and no white turbidity was observed, it was evaluated as ◯.

[光学特性の測定]
得られたガラスサンプルを、さらにガラス転移温度Tg付近で約30分から約2時間アニール処理した後、炉内で降温速度-30℃/時間で室温まで冷却してアニールサンプルを得た。得られたアニールサンプルについて、屈折率nd、ng、nFおよびnC、アッベ数νd、部分分散比Pg,F、比重、液相温度LT、ガラス転移温度Tg、λ80、λ70およびλ5を測定した。結果を表3-1~3-2に示す。
(i)屈折率nd、ng、nF、nCおよびアッベ数νd
上記アニールサンプルについて、JIS規格 JIS B 7071-1の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nCを測定し、下記式に基づきアッベ数νdを算出した。
νd=(nd-1)/(nF-nC)
[Measurement of optical properties]
The obtained glass sample was further annealed at about the glass transition temperature Tg for about 30 minutes to about 2 hours, and then cooled to room temperature at a cooling rate of −30° C./hour in a furnace to obtain an annealed sample. The annealed samples obtained were measured for refractive indices nd, ng, nF and nC, Abbe number νd, partial dispersion ratio Pg, F, specific gravity, liquidus temperature LT, glass transition temperature Tg, λ80, λ70 and λ5. The results are shown in Tables 3-1 and 3-2.
(i) refractive indices nd, ng, nF, nC and Abbe number νd
The refractive indices nd, ng, nF, and nC of the annealed sample were measured by the refractive index measurement method of JIS standard JIS B 7071-1, and the Abbe number νd was calculated based on the following equation.
νd = (nd-1)/(nF-nC)

(ii)部分分散比Pg,F
g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、nCを用いて、下記式に基づき部分分散比Pg,Fを算出した。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC)
(ii) Partial dispersion ratio Pg,F
Using the respective refractive indices ng, nF, and nC for the g-line, F-line, and c-line, the partial dispersion ratios Pg, F were calculated according to the following equations.
Pg, F = (ng-nF)/(nF-nC)

(iii)部分分散比Pg,Fの偏差ΔPg,F
部分分散比Pg,Fおよびアッベ数νdを用いて、下記式に基づき算出した。
ΔPg,F=Pg,F+(0.0018×νd)-0.6483
(iii) Deviation ΔPg,F of partial dispersion ratio Pg,F
It was calculated based on the following formula using the partial dispersion ratio Pg, F and the Abbe number νd.
ΔPg,F=Pg,F+(0.0018×νd)−0.6483

(iv)比重
比重は、アルキメデス法により測定した。
(iv) Specific Gravity Specific gravity was measured by the Archimedes method.

(v)液相温度LT
ガラスを所定温度に加熱された炉内に入れて約2時間保持し、冷却後、ガラス内部を40~100倍の光学顕微鏡で観察し、結晶の有無から液相温度を決定した。
(v) liquidus temperature LT
The glass was placed in a furnace heated to a predetermined temperature and held for about 2 hours. After cooling, the inside of the glass was observed with an optical microscope at a magnification of 40 to 100, and the liquidus temperature was determined from the presence or absence of crystals.

(vi)ガラス転移温度Tg
ガラス転移温度Tgは、NETZSCH JAPAN社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300SA)を使用し、昇温速度10℃/分にて測定した。
(vi) glass transition temperature Tg
The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC3300SA) manufactured by NETZSCH JAPAN at a heating rate of 10°C/min.

(vii)λ80、70、λ5
上記アニールサンプルを、厚さ10mmで、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工し、波長280nmから700nmまでの波長域における分光透過率を測定した。光学研磨された一方の平面に垂直に入射する光線の強度を強度Aとし、他方の平面から出射する光線の強度を強度Bとして、分光透過率B/Aを算出した。分光透過率が80%になる波長をλ80とし、分光透過率が70%になる波長をλ70とし、分光透過率が5%になる波長をλ5とした。なお、分光透過率には試料表面における光線の反射損失も含まれる。
(vii) λ80, 70, λ5
The annealed sample was processed so as to have parallel and optically polished planes with a thickness of 10 mm, and the spectral transmittance in the wavelength range from 280 nm to 700 nm was measured. The spectral transmittance B/A was calculated by setting the intensity A to the intensity of light incident perpendicularly to one optically polished plane and the intensity B to the intensity of light emitted from the other plane. The wavelength at which the spectral transmittance is 80% is λ80, the wavelength at which the spectral transmittance is 70% is λ70, and the wavelength at which the spectral transmittance is 5% is λ5. Note that the spectral transmittance also includes the reflection loss of light on the sample surface.

Figure 0007142118000001
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Figure 0007142118000002
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Figure 0007142118000003
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Figure 0007142118000006
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(実施例2)
実施例1において作製した各光学ガラスを用いて、公知の方法により、レンズブランクを作製し、レンズブランクを研磨等の公知方法により加工して各種レンズを作製した。
作製した光学レンズは、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズ、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ等の各種レンズである。
各種レンズは、他種の光学ガラスからなるレンズと組合せることにより、二次の色収差を良好に補正することができた。
(Example 2)
Using each optical glass produced in Example 1, a lens blank was produced by a known method, and the lens blank was processed by a known method such as polishing to produce various lenses.
The manufactured optical lenses are various lenses such as a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, a plano-concave lens, a concave meniscus lens, and a convex meniscus lens.
By combining various lenses with lenses made of other types of optical glass, secondary chromatic aberration could be satisfactorily corrected.

また、ガラスが低比重であるため、各レンズとも同等の光学特性、大きさを有するレンズよりも重量が小さく、各種撮像機器、特に省エネ可能という理由等によりオートフォーカス式の撮像機器用として好適である。同様にして、実施例1で作製した各種光学ガラスを用いてプリズムを作製した。 In addition, since the glass has a low specific gravity, each lens is lighter in weight than a lens having the same optical characteristics and size, and is suitable for various imaging equipment, especially autofocus imaging equipment for the reason that it can save energy. be. Similarly, prisms were produced using the various optical glasses produced in Example 1.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be considered that the embodiments disclosed this time are illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the scope of the claims rather than the above description, and is intended to include all modifications within the meaning and range of equivalents of the scope of the claims.

例えば、上記に例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを作製することができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
For example, the optical glass according to one aspect of the present invention can be produced by adjusting the composition described in the specification with respect to the glass compositions exemplified above.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the matters described as examples or preferred ranges in the specification.

Claims (3)

比重が3.45以下であり、
部分分散比Pg,Fの偏差ΔPg,Fが-0.0015以下であり、
液相温度LTが1250℃以下であり、
ガラス転移温度Tgで10分間加熱し、さらにそのTgよりも180~200℃高い温度で10分間加熱したときの、1gあたりに観察される結晶数が20個以下であり、
屈折率ndが1.69~1.77であり、
アッベ数νdが34~37であり、
Nb25の含有量が10~35質量%であり、
23の含有量が1.0質量%以上であり、
ZnOの含有量が2.0質量%以下であり、
La 2 3 の含有量が4.70質量%以下であり、
Li2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量R2Oに対するMgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量R’Oの質量比[R’O/R2O]が0.6以上であり、
(1)または(2)を満たす、光学ガラス。
(1) BaOの含有量が5.0質量%以下であり、
Ta25の含有量が2.0質量%以下であり、
23およびSiO2の合計含有量に対するNb25、TiO2およびZrO2の合計含有量の質量比[(Nb25+TiO2+ZrO2)/(B23+SiO2)]が0.92以上であり1.7より小さい。
(2) BaOの含有量が5.0質量%以下であり、
Ta25の含有量が2.0質量%以下であり、
23およびSiO2の合計含有量に対するNb25、TiO2およびZrO2の合計含有量の質量比[(Nb25+TiO2+ZrO2)/(B23+SiO2)]が0.8以上であり1.7より小さく、
Nb25、TiO2およびZrO2の合計含有量に対するTiO2の含有量の質量比[TiO2/(Nb25+TiO2+ZrO2)]が0より大きく0.3より小さい。
has a specific gravity of 3.45 or less,
The deviation ΔPg,F of the partial dispersion ratio Pg,F is −0.0015 or less,
The liquidus temperature LT is 1250° C. or less,
When heated for 10 minutes at the glass transition temperature Tg and further heated for 10 minutes at a temperature 180 to 200° C. higher than the Tg, the number of crystals observed per 1 g is 20 or less,
The refractive index nd is 1.69 to 1.77,
Abbe number νd is 34 to 37,
The content of Nb 2 O 5 is 10 to 35% by mass,
The content of B 2 O 3 is 1.0% by mass or more,
ZnO content is 2.0% by mass or less,
La 2 O 3 content is 4.70% by mass or less,
The mass ratio [R'O/R 2 O] of the total content R'O of MgO, CaO, SrO and BaO to the total content R 2 O of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is 0.6 or more and
Optical glass that satisfies (1) or (2).
(1) the content of BaO is 5.0% by mass or less,
The content of Ta 2 O 5 is 2.0% by mass or less,
Mass ratio of the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 to the total content of B2O3 and SiO2 [ ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)/ ( B2O3 + SiO2 )] is greater than or equal to 0.92 and less than 1.7.
(2) the content of BaO is 5.0% by mass or less,
The content of Ta 2 O 5 is 2.0% by mass or less,
Mass ratio of the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 to the total content of B2O3 and SiO2 [ ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)/ ( B2O3 + SiO2 )] is 0.8 or more and less than 1.7,
The mass ratio [ TiO2 / ( Nb2O5 + TiO2 + ZrO2)] of the content of TiO2 to the total content of Nb2O5 , TiO2 and ZrO2 is greater than 0 and less than 0.3.
TiO2およびBaOの合計含有量[TiO2+BaO]が6質量%以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 2. The optical glass according to claim 1, wherein the total content of TiO2 and BaO [ TiO2 +BaO] is 6% by mass or less. 請求項1または2に記載の光学ガラスからなる光学素子。
An optical element comprising the optical glass according to claim 1 or 2.
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