JP2023144369A - Anti-tack agent composition for unvulcanized rubber and use thereof - Google Patents

Anti-tack agent composition for unvulcanized rubber and use thereof Download PDF

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元 杉本
Hajime Sugimoto
賢治 武市
Kenji Takechi
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Abstract

To provide an anti-tack agent composition for unvulcanized rubber with excellent water permeability and excellent wettability, and a method for producing unvulcanized rubber subjected to anti-tack treatment using the anti-tack agent composition for unvulcanized rubber.SOLUTION: An anti-tack agent composition for unvulcanized rubber includes the following components (A)-(C). The component (A), illustrated below, includes water-swellable inorganic powder (A1). The weight ratio (A1/A) of the water-swellable inorganic powder (A1) to the component (A) is 0.5-0.9. The bulk density is 0.7-1.0 g/cm3. The component (A) is inorganic powder, the component (B) is a fatty acid alkali metal salt, and the component (C) is a surfactant excluding the component (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は未加硫ゴム用防着剤組成物及びその利用に関する。 The present invention relates to an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber and its use.

ゴム製品の生産加工工程において、未加硫ゴムを次の成型や加硫等の工程に移行するまでの間、積み重ねて貯蔵することがあり、この場合にゴムの密着を防止する目的で密着防止剤(防着剤)が使用されている。
一般に、防着剤は水分散液の形態でゴム表面に塗布し乾燥させることが行われている。塗布方法としては、水分散液をスプレーしたり、水分散液に浸漬したりする。
防着剤としては、疎水性の金属石鹸やワックス粉体と界面活性剤の混合物が広く用いられている。金属石鹸やワックス粉体は疎水性であるため、同じ疎水性のゴム表面に付着し易く、良好な防着性を発揮する。しかし、前述したように、防着剤は水分散液の形態で使用することが多いため、疎水性の粉体成分を水に分散させるのに手間が掛かり、また、均一に分散されていない場合、ゴムへの濡れ性が悪化する問題がある。
また、特許文献1や特許文献2のように、水に分散した形態の防着剤が開発されている。
In the production and processing process of rubber products, unvulcanized rubber is sometimes stored in piles until it is transferred to the next process such as molding or vulcanization, and in this case, adhesion prevention is used to prevent the rubber from sticking together. (anti-adhesion agent) is used.
Generally, anti-adhesion agents are applied in the form of an aqueous dispersion to a rubber surface and dried. The coating method includes spraying an aqueous dispersion or dipping in an aqueous dispersion.
As the anti-adhesion agent, a mixture of hydrophobic metal soap or wax powder and a surfactant is widely used. Since metal soap and wax powder are hydrophobic, they easily adhere to the same hydrophobic rubber surface and exhibit good anti-adhesion properties. However, as mentioned above, anti-adhesive agents are often used in the form of aqueous dispersions, so it takes time and effort to disperse the hydrophobic powder components in water, and if they are not uniformly dispersed. , there is a problem that the wettability to rubber deteriorates.
Further, as in Patent Document 1 and Patent Document 2, anti-adhesive agents in the form of dispersion in water have been developed.

特開2009-084489号公報Japanese Patent Application Publication No. 2009-084489 特開2017-88686号公報JP2017-88686A

しかし、特許文献1及び特許文献2に記載されている防着剤では、水への浸透性が不足するため、事前に強い機械的な力を加えて、強制的に水へ分散させる必要があり、手間や経済的な面で問題があることが確認された。
本発明の目的は、水への浸透性に優れ、さらに、濡れ性に優れる未加硫ゴム用防着剤組成物と、その未加硫ゴム用防着剤組成物を使用して行われる防着処理された未加硫ゴムの製造方法を提供することにある。
However, the anti-adhesion agents described in Patent Document 1 and Patent Document 2 lack water permeability, so it is necessary to apply strong mechanical force in advance to forcefully disperse them into water. It was confirmed that there were problems in terms of time and money.
The object of the present invention is to provide an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber that has excellent permeability to water and excellent wettability, and an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber that can be performed using the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber. An object of the present invention is to provide a method for producing unvulcanized rubber that has been subjected to adhesion treatment.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分を含み、特定の嵩密度である未加硫ゴム用防着剤組成物であれば、解決できることを見出した。
すなわち、本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、下記成分(A)~(C)を含み、下記成分(A)が水膨潤性無機粉体(A1)を含み、下記成分(A)に対する前記水膨潤性無機粉体(A1)の重量比(A1/A)が0.5~0.9であり、嵩密度が0.7~1.0g/cmである。
成分(A):無機粉体
成分(B):脂肪酸アルカリ金属塩
成分(C):成分(B)を除く界面活性剤
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention found that the problems can be solved by using an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber that contains specific components and has a specific bulk density.
That is, the anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber of the present invention contains the following components (A) to (C), where the following component (A) contains a water-swellable inorganic powder (A1), and the following component ( The weight ratio (A1/A) of the water-swellable inorganic powder (A1) to A) is 0.5 to 0.9, and the bulk density is 0.7 to 1.0 g/cm 3 .
Component (A): Inorganic powder Component (B): Fatty acid alkali metal salt Component (C): Surfactant other than component (B)

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、前記組成物100重量部に対する前記成分(A)の含有量が30~90重量部であり、前記成分(B)の含有量が1~30重量部であり、前記成分(C)の含有量が1~30重量部であると、好ましい。
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、前記成分(C)が、陰イオン界面活性剤(C1)及び非イオン界面活性剤(C2)を含み、前記非イオン界面活性剤(C2)に対する前記陰イオン界面活性剤(C1)の重量比(C1/C2)が0.8~10であると、好ましい。
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、前記成分(B)が炭素数16の脂肪酸アルカリ金属塩(B1)を含み、前記成分(B)に対する前記脂肪酸アルカリ金属塩(B1)の重量比(B1/B)が0.1~0.8であると好ましい。
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、下記成分(D)及び/又は下記成分(E)を含むと、好ましい。
成分(D):金属石鹸
成分(E):ワックス
In the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention, the content of the component (A) is 30 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition, and the content of the component (B) is 1 to 90 parts by weight. It is preferable that the amount of component (C) is 30 parts by weight and the content of component (C) is 1 to 30 parts by weight.
In the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention, the component (C) contains an anionic surfactant (C1) and a nonionic surfactant (C2), and the nonionic surfactant (C2) ) The weight ratio (C1/C2) of the anionic surfactant (C1) to (C1) is preferably 0.8 to 10.
In the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention, the component (B) contains a fatty acid alkali metal salt (B1) having 16 carbon atoms, and the fatty acid alkali metal salt (B1) is It is preferable that the weight ratio (B1/B) is 0.1 to 0.8.
The anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber of the present invention preferably contains the following component (D) and/or the following component (E).
Component (D): Metal soap Component (E): Wax

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物は、上記の未加硫ゴム用防着剤組成物と、水を含む。
本発明の防着処理された未加硫ゴムの製造方法は、未加硫ゴムの表面に、上記の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物を付着させ、さらに水を揮発させる工程を含む。
The aqueous dispersion of the anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber of the present invention contains the above-mentioned anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber and water.
The method for producing unvulcanized rubber subjected to adhesion prevention treatment of the present invention includes adhering an aqueous dispersion of the above-mentioned adhesion prevention agent composition for unvulcanized rubber to the surface of unvulcanized rubber, and further volatilizing the water. Including process.

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、水への浸透性に優れ、さらに、濡れ性に優れる。また、本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は防着性に優れる。
本発明の防着処理された未加硫ゴムの製造方法は、上記未加硫ゴム用防着剤組成物を使用しており、効率的に防着処理された未加硫ゴム組成物を製造できる。
The anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber of the present invention has excellent water permeability and further excellent wettability. Further, the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention has excellent anti-adhesive properties.
The method for producing unvulcanized rubber subjected to anti-adhesion treatment of the present invention uses the above-mentioned anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber, and efficiently produces an unvulcanized rubber composition subjected to anti-adhesion treatment. can.

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物(以下、単に防着剤組成物ということがある)は、下記成分(A)~(C)を必須に含むものである。
成分(A):無機粉体
成分(B):脂肪酸アルカリ金属塩
成分(C):成分(B)を除く界面活性剤
以下、本発明の防着剤組成物を構成する各種成分について詳しく説明する。
The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as anti-adhesive composition) essentially contains the following components (A) to (C).
Component (A): Inorganic powder component (B): Fatty acid alkali metal salt component (C): Surfactant other than component (B) Below, various components constituting the anti-adhesive composition of the present invention will be explained in detail. .

〔成分(A):無機粉体〕
無機粉体(以下、単に成分(A)ということがある)は、未加硫ゴム表面に被膜を形成して防着性を発揮する材料の成分である。
成分(A)は水膨潤性無機粉体(A1)(以下、単に成分(A1)ということがある)を含む。本発明において、成分(A1)は水を吸収し体積が増大する性質を有する無機粉末を意味する。
[Component (A): Inorganic powder]
The inorganic powder (hereinafter sometimes simply referred to as component (A)) is a component of a material that forms a film on the surface of unvulcanized rubber and exhibits anti-adhesion properties.
Component (A) contains water-swellable inorganic powder (A1) (hereinafter sometimes simply referred to as component (A1)). In the present invention, component (A1) refers to an inorganic powder having the property of absorbing water and increasing its volume.

成分(A1)としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、パイデライト、ノントロナイト、ソーコサイト、スチーブンサイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸等が挙げられ、これらは天然物であってもよく、合成物であってもよい。上記成分(A1)は1種または2種以上を併用してもよい。
また、成分(A1)は、特に限定はないが、防着性を向上させる点から、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト及びヘクトライトから選ばれる少なくとも1種を含むと好ましい。
Component (A1) includes, for example, bentonite, montmorillonite, saponite, hectorite, pidelite, nontronite, saucosite, stevensite, magnesium aluminum silicate, silicic anhydride, etc., and these are natural products. It may also be a synthetic material. The above component (A1) may be used alone or in combination of two or more.
In addition, component (A1) is not particularly limited, but preferably contains at least one selected from bentonite, montmorillonite, saponite, and hectorite from the viewpoint of improving anti-adhesion properties.

成分(A)に対する成分(A1)の重量比(A1/A)は、0.5~0.9である。該重量比が0.5未満であると防着性が低下し、0.9超であると分散性が低下する。A1/Aは、好ましくは0.525~0.875、より好ましくは0.55~0.85、特に好ましくは0.575~0.825である。 The weight ratio (A1/A) of component (A1) to component (A) is 0.5 to 0.9. If the weight ratio is less than 0.5, anti-adhesion properties will be reduced, and if it exceeds 0.9, dispersibility will be reduced. A1/A is preferably 0.525 to 0.875, more preferably 0.55 to 0.85, particularly preferably 0.575 to 0.825.

成分(A)は成分(A1)以外の無機粉体を含む。成分(A1)以外の無機粉体としては、非水膨潤性無機粉体(A2)(以下、単に成分(A2)ということがある)がある。
成分(A2)としては、例えば、カオリナイト等の珪酸塩;炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩;非晶質シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、ホワイトカーボン等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物;ベンガラ;カーボンブラック;グラファイト等が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
成分(A2)は、特に限定はないが、防着性の点から、珪酸塩及び炭酸塩から選ばれる少なくとも一種を含むと好ましい。
Component (A) contains inorganic powder other than component (A1). Examples of inorganic powders other than component (A1) include non-water-swellable inorganic powder (A2) (hereinafter sometimes simply referred to as component (A2)).
Component (A2) includes, for example, silicates such as kaolinite; carbonates such as calcium carbonate, sodium carbonate, and magnesium carbonate; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; amorphous silica, alumina, magnesium oxide, and Metal oxides such as antimony oxide, titanium oxide, white carbon; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, iron hydroxide; red iron oxide; carbon black; graphite, etc., and one or more of them may be used. May be used together.
Component (A2) is not particularly limited, but preferably contains at least one selected from silicates and carbonates from the viewpoint of anti-adhesion properties.

成分(A)が成分(A2)を含む場合、成分(A)に対する成分(A2)の重量比(A2/A)は、特に限定はないが、好ましくは0.05~0.5、より好ましくは0.1~0.5、さらに好ましくは0.125~0.475、特に好ましくは0.15~0.45、最も好ましくは0.175~0.425である。該重量比が0.05以上であると分散性が向上する傾向があり、0.5以下であると防着性が向上する傾向がある。 When component (A) contains component (A2), the weight ratio of component (A2) to component (A) (A2/A) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.5, more preferably is from 0.1 to 0.5, more preferably from 0.125 to 0.475, particularly preferably from 0.15 to 0.45, and most preferably from 0.175 to 0.425. When the weight ratio is 0.05 or more, dispersibility tends to improve, and when it is 0.5 or less, anti-adhesion properties tend to improve.

また、成分(A)は結晶性シリカを含むことがある。
結晶性シリカとしては、例えば、石英、クリストバライト、トリジマイト、コーサイト、ステイショバライト等が挙げられる。
成分(A)に対する結晶性シリカの重量比(結晶性シリカ/A)は、特に限定はないが、このましくは0.2以下、より好ましくは0.1以下、特に好ましくは0.05以下である。該重量比が0.2以下であると、分散性及び防着性が向上する傾向がある。
Moreover, component (A) may contain crystalline silica.
Examples of crystalline silica include quartz, cristobalite, tridymite, coesite, and stishobalite.
The weight ratio of crystalline silica to component (A) (crystalline silica/A) is not particularly limited, but is preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less, particularly preferably 0.05 or less. It is. When the weight ratio is 0.2 or less, the dispersibility and adhesion prevention properties tend to improve.

成分(A)の平均粒子径は、特に限定はないが、好ましくは0.1~200μm、より好ましくは0.1~100μm、さらに好ましくは0.1~50μm、特に好ましくは0.1~40μm、最も好ましくは0.1~30μmである。該平均粒子径が上記範囲であると、未加硫ゴムへの付着性が向上する傾向がある。
本発明における成分(A)の平均粒子径は、乾式型レーザー回折式粒度分布測定装置(マスタサイザー3000、Malvern社製)を使用し、乾式測定法により測定した。平均粒子径は体積基準測定によるD50値を採用した。
The average particle diameter of component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200 μm, more preferably 0.1 to 100 μm, even more preferably 0.1 to 50 μm, particularly preferably 0.1 to 40 μm. , most preferably 0.1 to 30 μm. When the average particle diameter is within the above range, adhesion to unvulcanized rubber tends to improve.
The average particle diameter of component (A) in the present invention was measured by a dry measurement method using a dry laser diffraction particle size distribution analyzer (Mastersizer 3000, manufactured by Malvern). For the average particle diameter, the D50 value based on volume-based measurement was adopted.

成分(A)の嵩比重は、特に限定はないが、水への浸透性を向上させる点から、好ましくは0.3~1.1g/cm、より好ましくは0.31~1.09g/cm、さらに好ましくは0.32~1.08g/cm、特に好ましくは0.33~1.07g/cm、最も好ましくは0.34~1.06g/cmである。
本発明の嵩密度はゆるみ嵩密度であり、実施例に記載された方法によるものである。
The bulk specific gravity of component (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of improving water permeability, it is preferably 0.3 to 1.1 g/cm 3 , more preferably 0.31 to 1.09 g/cm 3 . cm 3 , more preferably 0.32 to 1.08 g/cm 3 , particularly preferably 0.33 to 1.07 g/cm 3 , and most preferably 0.34 to 1.06 g/cm 3 .
The bulk density of the present invention is a loose bulk density and is obtained by the method described in the Examples.

防着剤組成物100重量部に対する成分(A)の含有量は、特に限定はないが、好ましくは30~90重量部、より好ましくは35~85重量部、特に好ましくは40~80重量部である。該含有量が30重量部以上であると防着性が向上する傾向があり、90重量部以下であると濡れ性が向上する傾向がある。 The content of component (A) with respect to 100 parts by weight of the anti-adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 30 to 90 parts by weight, more preferably 35 to 85 parts by weight, particularly preferably 40 to 80 parts by weight. be. When the content is 30 parts by weight or more, adhesion prevention properties tend to improve, and when the content is 90 parts by weight or less, wettability tends to improve.

〔成分(B):脂肪酸アルカリ金属塩〕
脂肪酸アルカリ金属塩(以下、単に成分(B)ということがある)は成分(A)が継粉になるのを防ぐとともに、成分(B)自体が水に溶解分散しやすいため、水への浸透性を高める。さらには、ゴム表面に付着して防着性を示す効果もある。
成分(B)の炭素数は、特に限定はないが、好ましくは6~22、より好ましくは8~20、さらに好ましくは10~18である。
[Component (B): Fatty acid alkali metal salt]
Fatty acid alkali metal salts (hereinafter sometimes simply referred to as component (B)) prevent component (A) from forming joint powder, and since component (B) itself is easily dissolved and dispersed in water, it prevents it from penetrating into water. enhance sexuality. Furthermore, it also has the effect of adhering to the rubber surface and exhibiting adhesion prevention properties.
The number of carbon atoms in component (B) is not particularly limited, but is preferably 6 to 22, more preferably 8 to 20, even more preferably 10 to 18.

成分(B)を構成する脂肪酸は、直鎖もしくは分岐の飽和または不飽和脂肪酸を使用することができ、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の単一脂肪酸のほか、パーム核脂肪酸、パームステアリン脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の天然脂肪酸を使用することができる。これらは1種または2種以上を併用してもよい。
また、成分(B)については、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩、ルビニウム塩、セシウム塩等が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
The fatty acid constituting component (B) can be a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid, such as single fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid. Natural fatty acids such as , palm kernel fatty acid, palm stearin fatty acid, coconut oil fatty acid, beef tallow fatty acid, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, examples of component (B) include potassium salts, sodium salts, lithium salts, rubinium salts, cesium salts, etc., and one type or two or more types may be used in combination.

成分(B)は、特に限定はないが、水への浸透性と防着性を高める点から、炭素数16の脂肪酸アルカリ金属塩(B1)(以下、単に成分(B1)ということがある)を含むと好ましい。
成分(B)が成分(B1)を含む場合、成分(B)に対する成分(B1)の重量比(B1/B)は、特に限定はないが、(1)0.1~0.8、(2)0.12~0.78、(3)0.14~0.76、(4)0.16~0.74、(5)0.18~0.72、(6)0.20~0.70の順で好ましい(括弧内の数字が大きくなるにつれ好ましい)。該重量比が0.1以上であると、防着性が向上する傾向があり、0.8以下であると、水への浸透性が向上する傾向がある。
Component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of improving water permeability and adhesion resistance, it is a fatty acid alkali metal salt having 16 carbon atoms (B1) (hereinafter sometimes simply referred to as component (B1)). It is preferable to include.
When component (B) contains component (B1), the weight ratio (B1/B) of component (B1) to component (B) is not particularly limited, but (1) 0.1 to 0.8, ( 2) 0.12-0.78, (3) 0.14-0.76, (4) 0.16-0.74, (5) 0.18-0.72, (6) 0.20- Preferably in the order of 0.70 (the larger the number in parentheses is, the more preferable it is). When the weight ratio is 0.1 or more, anti-adhesion properties tend to improve, and when it is 0.8 or less, water permeability tends to improve.

防着剤組成物100重量部に対する成分(B)の含有量は、特に限定はないが、好ましくは1~30重量部、さらに好ましくは2~25重量部、特に好ましくは3~20重量部である。 The content of component (B) with respect to 100 parts by weight of the anti-adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 3 to 20 parts by weight. be.

〔成分(C):成分(B)を除く界面活性剤〕
上記で説明した成分(B)を除く界面活性剤(以下、単に成分(C)ということがある)は、防着剤組成物の水への浸透性を高めるともに、未加硫ゴムへの濡れ性と付着性を補助する成分である。
成分(C)は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
[Component (C): Surfactant other than component (B)]
Surfactants other than component (B) explained above (hereinafter sometimes simply referred to as component (C)) not only increase the water permeability of the anti-adhesive composition, but also improve the wettability of unvulcanized rubber. It is an ingredient that assists in adhesiveness and adhesion.
Component (C) includes nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, and one type or two or more types may be used in combination.

非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン3モル付加のデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のデシルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のデシルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のイソデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のラウリルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のラウリルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のラウリルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のラウリルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加のセチルエーテル、ポリオキシエチレン3モル付加およびポリオキシプロピレン1モル付加のセチルエーテル、ポリオキシエチレン5モル付加のセチルエーテル、ポリオキシエチレン7モル付加のセチルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシアルキレンアルキルアミン;脂肪酸アルカノールアミド;ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド;ポリオキシアルキレン硬化ひまし油;ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル;ポリグリセリン脂肪酸エステル;アルキルグリセリンエーテル;ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル;アルキルポリグルコシド;ショ糖脂肪酸エステル;オキシエチレンーオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられ、1種又は2種以上を併用してもよい。 Examples of nonionic surfactants include decyl ether with 3 moles of polyoxyethylene added, decyl ether with 3 moles of polyoxyethylene and 1 mole of polyoxypropylene added, decyl ether with 5 moles of polyoxyethylene added, and polyoxyethylene. Decyl ether with 7 moles added, isodecyl ether with 3 moles added polyoxyethylene, isodecyl ether with 3 moles added polyoxyethylene and 1 mole added polyoxypropylene, isodecyl ether with 5 moles added polyoxyethylene, polyoxyethylene Isodecyl ether with 7 moles added, lauryl ether with 3 moles added polyoxyethylene, lauryl ether with 3 moles added polyoxyethylene and 1 mole added polyoxypropylene, lauryl ether with 5 moles added polyoxyethylene, 7 moles polyoxyethylene Lauryl ether with addition, tridecyl ether with 3 moles of polyoxyethylene, tridecyl ether with 3 moles of polyoxyethylene and 1 mole of polyoxypropylene, tridecyl ether with 5 moles of polyoxyethylene, 7 moles of polyoxyethylene tridecyl ether of addition, isotridecyl ether of addition of 3 moles of polyoxyethylene, isotridecyl ether of addition of 3 moles of polyoxyethylene and addition of 1 mole of polyoxypropylene, isotridecyl ether of addition of 5 moles of polyoxyethylene, Isotridecyl ether with 7 moles of oxyethylene, myristyl ether with 3 moles of polyoxyethylene, myristyl ether with 3 moles of polyoxyethylene and 1 mole of polyoxypropylene, myristyl ether with 5 moles of polyoxyethylene, polyoxy Myristyl ether with 7 moles of ethylene, cetyl ether with 3 moles of polyoxyethylene, cetyl ether with 3 moles of polyoxyethylene and 1 mole of polyoxypropylene, cetyl ether with 5 moles of polyoxyethylene, 7 moles of polyoxyethylene Polyoxyalkylene alkyl ethers such as cetyl ether; polyoxyalkylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene octylphenyl ether; polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monooleate, etc. Oxyalkylene fatty acid ester; polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan monooleate; polyoxyalkylene alkyl amine; fatty acid alkanolamide; polyoxyalkylene fatty acid amide; polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ; polyoxyalkylene sorbitol fatty acid ester; polyglycerin fatty acid ester; alkylglycerin ether; polyoxyalkylene cholesteryl ether; alkyl polyglucoside; sucrose fatty acid ester; oxyethylene-oxypropylene block polymer, etc., one type or two or more types. may be used together.

陰イオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩;2-エチルヘキシルスルホコハク酸Na等の長鎖スルホコハク酸塩;オレオイルザルコシンNa、ラウロイルザルコシンNa等のN‐アシルサルコシン塩;ステアロイルメチルタウリンNa、ラウロイルメチルタウリンNa、ミリストイルメチルタウリンNa、パルミトイルメチルタウリンNa等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩;モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩;ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖N-アシルグルタミン酸塩等が挙げられ、1種又は2種以上を併用してもよい。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium stearyl sulfate, and sodium cetyl sulfate; polyoxyalkylene alkyl ether acetates such as sodium polyoxyethylene tridecyl ether acetate; dodecyl Alkylbenzene sulfonates such as sodium benzenesulfonate; polyoxyalkylene alkyl ether sulfates; long chain sulfosuccinates such as Na 2-ethylhexyl sulfosuccinate; N-acyl sarcosine salts such as oleoyl sarcosine Na, lauroyl sarcosine Na, etc. ; Higher fatty acid amide sulfonates such as stearoyl methyl taurine Na, lauroyl methyl taurine Na, myristoyl methyl taurine Na, and palmitoyl methyl taurine Na; alkyl phosphates such as monostearyl sodium phosphate; polyoxyethylene oleyl ether sodium phosphate; Examples include polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salts such as sodium polyoxyethylene stearyl ether phosphate; long chain N-acyl glutamates such as monosodium sodium N-lauroyl glutamate and disodium N-stearoyl-L-glutamate. , may be used alone or in combination of two or more.

陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩;ジアルキルジメチルアンモニウム塩;トリアルキルメチルアンモニウム塩;アルキルアミン塩等が挙げられ、1種又は2種以上を併用してもよい。
両性界面活性剤としては、例えば、2-ウンデシル-N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤;2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系両性界面活性剤;N-ラウリルグリシン、N-ラウリルβ-アラニン、N-ステアリルβ-アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、1種又は2種以上を併用してもよい。
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, and cetyltrimethylammonium bromide; dialkyldimethylammonium salts; trialkylmethylammonium salts; and alkylamine salts. , may be used alone or in combination of two or more.
Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc. imidazoline type amphoteric surfactants; betaine type amphoteric surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine; N-laurylglycine , N-lauryl β-alanine, N-stearyl β-alanine, and other amino acid type amphoteric surfactants, and one type or two or more types may be used in combination.

成分(C)は、水への浸透性と濡れ性を高める点から、陰イオン界面活性剤(C1)及び非イオン界面活性剤(C2)を含むと好ましい。以下、陰イオン界面活性剤(C1)は単に成分(C1)ということがあり、非イオン界面活性剤(C2)は単に成分(C1)ということがある。
成分(C)が成分(C1)及び(C2)を含む場合、成分(C2)に対する成分(C1)の重量比(C1/C2)は、特に限定はないが、(1)0.8~10、(2)0.9~9.9、(2)1.0~9.8、(3)1.1~9.7、(4)1.2~9.6、(5)1.3~9.5、(6)1.4~9.4の順で好ましい(括弧内の数字が大きくなるにつれ好ましい)。該重量比が0.8以上であると、水への浸透性が向上する傾向があり、10以下であると濡れ性が向上する傾向がある。
Component (C) preferably contains an anionic surfactant (C1) and a nonionic surfactant (C2) from the viewpoint of increasing water permeability and wettability. Hereinafter, the anionic surfactant (C1) may be simply referred to as component (C1), and the nonionic surfactant (C2) may simply be referred to as component (C1).
When component (C) contains components (C1) and (C2), the weight ratio (C1/C2) of component (C1) to component (C2) is not particularly limited, but is (1) 0.8 to 10 , (2) 0.9-9.9, (2) 1.0-9.8, (3) 1.1-9.7, (4) 1.2-9.6, (5) 1. 3 to 9.5, and (6) 1.4 to 9.4 (the larger the number in parentheses, the more preferable). When the weight ratio is 0.8 or more, water permeability tends to improve, and when it is 10 or less, wettability tends to improve.

また、成分(C2)のグリフィン法によるHLBは、特に限定はないが、好ましくは3~13、より好ましくは4~12、さらに好ましくは5~11、特に好ましくは6~10である。該HLBが3以上であると水への浸透性が向上する傾向があり、13以下であると濡れ性が向上する傾向がある。
ここで、グリフィン法によるHLBとは、分子構造に基づき、下記(I)により算出できる数値である。すなわち、グリフィン法によるHLBとは、0から20までの数値をとり、数値が小さいほど親油性で、数値が大きいほど親水性であることの指標となる。
HLB=20×(親水部の式量の総和/分子量)(I)
Further, the HLB of component (C2) according to the Griffin method is not particularly limited, but is preferably 3 to 13, more preferably 4 to 12, still more preferably 5 to 11, particularly preferably 6 to 10. When the HLB is 3 or more, water permeability tends to improve, and when it is 13 or less, wettability tends to improve.
Here, HLB according to the Griffin method is a value that can be calculated by the following (I) based on the molecular structure. That is, HLB by the Griffin method takes a numerical value from 0 to 20, and the smaller the numerical value is, the more lipophilic it is, and the larger the numerical value is, the more hydrophilic it is.
HLB=20×(sum of formula weights of hydrophilic parts/molecular weight) (I)

成分(C2)は、下記一般式(1)で表される化合物を含んでいてもよく、該化合物のグリフィン法によるHLBが3~13であってもよい。
RO-(AO)n-H (1)
Component (C2) may contain a compound represented by the following general formula (1), and the HLB of the compound according to the Griffin method may be 3 to 13.
RO-(AO)n-H (1)

一般式(1)中、Rは脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基のいずれであってもよい。
一般式(1)中、AOは炭素原子数2~4のオキシアルキレン基であり、nはAOの平均付加モル数である。炭素原子数2~4のオキシアルキレン基としては、例えば、炭素原子数2~4のアルキレンオキサイドが付加してなる重合単位である。オキシアルキレン基を複数種含む場合は、これらの基がブロック状に配列していても、ランダム状に配列していてもよい。
In general formula (1), R is an aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched. Further, the aliphatic hydrocarbon group may be either a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
In the general formula (1), AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is the average number of moles of AO added. The oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is, for example, a polymerized unit formed by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. When multiple types of oxyalkylene groups are included, these groups may be arranged in a block shape or randomly arranged.

未加硫ゴム用防着剤組成物100重量部に対する成分(C)の含有量は、特に限定はないが、好ましくは1~30重量部、さらに好ましくは2~25重量部、特に好ましくは3~20重量部である。該含有量が1重量部以上であると水への浸透性が向上する傾向があり、該含有量が30重量部以下であると防着性が向上する傾向がある。 The content of component (C) with respect to 100 parts by weight of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 3 parts by weight. ~20 parts by weight. When the content is 1 part by weight or more, water permeability tends to improve, and when the content is 30 parts by weight or less, anti-adhesion properties tend to improve.

本発明の防着剤組成物は、下記成分(D)及び/または成分(E)をさらに含んでもよい。
成分(D):金属石鹸
成分(E):ワックス
The anti-adhesion agent composition of the present invention may further contain the following component (D) and/or component (E).
Component (D): Metal soap Component (E): Wax

〔成分(D):金属石鹸〕
金属石鹸(以下、単に成分(D)ということがある)は、未加硫ゴム表面に付着し、未加硫ゴム間の摩擦を軽減し、防着性を向上させる成分である。
成分(D)としては、例えば、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、トリオクタデカン酸アルミニウム、ジオクタデカン酸アルミニウム、モノオクタデカン酸アルミニウム、オクタデカン酸カルシウム、オクタデカン酸亜鉛、オクタデカン酸マグネシウム、オクタデカン酸バリウム等が挙げられる。
成分(D)は、特に限定はないが、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛から選ばれる少なくとも1つであると、未加硫ゴム間の摩擦を軽減する効果が高く、好ましい。
[Component (D): Metal soap]
Metal soap (hereinafter sometimes simply referred to as component (D)) is a component that adheres to the surface of unvulcanized rubber, reduces friction between unvulcanized rubber, and improves adhesion prevention.
Component (D) includes, for example, magnesium laurate, calcium laurate, zinc laurate, magnesium myristate, calcium myristate, zinc myristate, magnesium palmitate, calcium palmitate, zinc palmitate, magnesium stearate, calcium stearate. , zinc stearate, aluminum triotadecanoate, aluminum dioctadecanoate, aluminum monooctadecanoate, calcium octadecanoate, zinc octadecanoate, magnesium octadecanoate, barium octadecanoate, and the like.
Component (D) is not particularly limited, but it is preferable that it is at least one selected from magnesium stearate, calcium stearate, and zinc stearate because it has a high effect of reducing friction between unvulcanized rubbers.

〔成分(E):ワックス〕
ワックス(以下、単に成分(E)ということがある)は成分(D)と同様に、未加硫ゴム表面に付着し、未加硫ゴム間の摩擦を軽減し、防着性を向上させる成分である。
成分(E)としては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックス、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸アミドおよび無水フタル酸イミド等の粒子が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
[Component (E): Wax]
Wax (hereinafter sometimes simply referred to as component (E)), like component (D), is a component that adheres to the surface of unvulcanized rubber, reduces friction between unvulcanized rubber, and improves anti-stick properties. It is.
Examples of component (E) include particles of vegetable wax, animal wax, mineral wax, petroleum wax, synthetic hydrocarbon wax, modified wax, hydrogenated wax, fatty acid amide, and phthalic anhydride. , may be used alone or in combination of two or more.

植物系ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木蝋、ほほば油、シュガーワックス、ベイベリーワックス、オーキュリーワックス、エスパルトワックス等が挙げられる。
動物系ワックスとしては、例えば、みつろう、ラノリン、鯨蝋等、昆虫ろう、セラックろう等が挙げられる。
鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトロラクタム等が挙げられる。
合成炭化水素系ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
変性ワックスとしては、例えば、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタンワックス誘導体等が挙げられる。
Examples of vegetable waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, Japanese wax, horsetail oil, sugar wax, bayberry wax, ochuri wax, and esparto wax.
Examples of animal waxes include beeswax, lanolin, spermaceti, insect wax, shellac wax, and the like.
Examples of the mineral wax include montan wax, ozokerite, ceresin, and the like.
Examples of petroleum waxes include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolactam.
Examples of the synthetic hydrocarbon wax include Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax.
Examples of the modified wax include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, microcrystan wax derivatives, and the like.

水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油、12-ヒドロキシステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸アミド、N-ヒドロキシエチル-12-ヒドロキシステアリルアミド、N,N’-エチレン-ビス-12-ヒドロキシステアリルアミド、N,N’-ヘキサメチレン-ビス-12-ヒドロキシステアリルアミド、N,N’-キシリレン-ビス-12-ヒドロキシステアリルアミド、メチル-12-ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール-モノ-12-ヒドロキシステアレート、エチレングリコール-モノ-12-ヒドロキシステアレート等が挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N,N’-キシリレンビスステアリン酸アミド、やし油脂肪酸モノエタノールアミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N,N’-ジオレイルアジピン酸アミド等が挙げられる。
Examples of the hydrogenated wax include hydrogenated castor oil, 12-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearamide, N-hydroxyethyl-12-hydroxystearylamide, N,N'-ethylene-bis-12-hydroxystearylamide, N,N'-hexamethylene-bis-12-hydroxystearylamide, N,N'-xylylene-bis-12-hydroxystearylamide, methyl-12-hydroxystearate, propylene glycol-mono-12-hydroxystearate, Examples include ethylene glycol-mono-12-hydroxystearate.
Examples of fatty acid amides include lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, N,N'-xylylene bisstearic acid amide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, N-oleyl stearic acid amide, Examples include N,N'-dioleyladipic acid amide.

防着剤組成物100重量部に対する、成分(D)及び成分(E)の含有量の合計は、特に限定はないが、好ましくは1~30重量部、さらに好ましくは2~25重量部、特に好ましくは3~20重量部である。該含有量が1重量部以上であると防着性が向上する傾向があり、該含有量が30重量部以下であると水への浸透性が向上する傾向がある。 The total content of component (D) and component (E) based on 100 parts by weight of the anti-adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight, especially Preferably it is 3 to 20 parts by weight. When the content is 1 part by weight or more, anti-adhesion properties tend to improve, and when the content is 30 parts by weight or less, water permeability tends to improve.

本発明の防着剤組成物は、上記で説明した成分(A)~(E)以外のその他成分(以下、単にその他成分ということがある)を含んでもよい。その他成分としては、特に限定はないが、例えば、水溶性高分子、多価アルコール、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。 The anti-adhesive composition of the present invention may contain other components (hereinafter sometimes simply referred to as "other components") other than the components (A) to (E) explained above. Other components include, but are not particularly limited to, water-soluble polymers, polyhydric alcohols, antifoaming agents, preservatives, and the like.

〔水溶性高分子〕
水溶性高分子は防着剤組成物の水分散液に粘性を付与し、未加硫ゴム表面への付着性を向上させる成分である。
水溶性高分子としては、例えば、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、燐酸でんぷん、カルボキシメチルスターチ、カルボキシエチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチ、陽性でんぷん、シアノエチル化でんぷん、ジアルデヒドでんぷん等のでんぷん類;マンナン;アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸類;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル類;タラカントガム、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ブリティッシュガム、グルコマンナン、ジェランガム、タラガム、ローカストビーンガム、カラギーナン等の天然ガム類;ポリアクリル酸ソーダ;ポリビニルアルコール;ポリエチレングリコール;ポリエチレンオキシド;水溶性アクリル樹脂;水溶性ウレタン樹脂;水溶性メラミン樹脂;水溶性エポキシ樹脂;水溶性ブタジエン樹脂;水溶性フェノール樹脂等が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
[Water-soluble polymer]
The water-soluble polymer is a component that imparts viscosity to the aqueous dispersion of the anti-adhesive composition and improves its adhesion to the unvulcanized rubber surface.
Examples of water-soluble polymers include starches such as oxidized starch, starch acetate, starch phosphate, carboxymethyl starch, carboxyethyl starch, hydroxyethyl starch, positive starch, cyanoethylated starch, dialdehyde starch; mannan; alginic acid, alginic acid Alginic acids such as sodium, propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, and ammonium alginate; Cellulose ethers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxyethylethylcellulose, and carboxymethylcellulose; Natural gums such as taracanth gum, arabic gum, guar gum, xanthan gum, British gum, glucomannan, gellan gum, tara gum, locust bean gum, carrageenan; Sodium polyacrylate; Polyvinyl alcohol; Polyethylene glycol; Polyethylene oxide; Water-soluble acrylic resin; Water-soluble Examples include water-soluble urethane resins; water-soluble melamine resins; water-soluble epoxy resins; water-soluble butadiene resins; water-soluble phenol resins; one type or two or more types may be used in combination.

〔多価アルコール〕
多価アルコールは未加硫ゴム表面に付着し、未加硫ゴム間に潤滑性を付与し、未加硫ゴム間の摩擦を軽減する成分である。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、1,3-ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、グルコース、スクロース、フルクトース、マルトース等が挙げられ、1種又は2種以上を併用してもよい。
[Polyhydric alcohol]
Polyhydric alcohol is a component that adheres to the surface of unvulcanized rubber, provides lubricity between the unvulcanized rubbers, and reduces friction between the unvulcanized rubbers.
Examples of polyhydric alcohols include glycerin, 1,3-butanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, neopentyl glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, and trimethylol. Examples include ethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, xylitol, sorbitol, mannitol, maltitol, maltotriose, glucose, sucrose, fructose, maltose, etc., and one type or two or more types may be used in combination.

〔消泡剤〕
消泡剤としては、例えば、ポリメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコー等のシリコーン系消泡剤;ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤;ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤;ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル系消泡剤;ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコールジ-t-アミルフェノキシエタノール、3-ヘプタノール、2-エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤;ジ-t-アミルフェノキシエタノール3-ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ3-ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤;トリブチルオスフェート、トリス(ブトキシエチル)フオスフェート等のリン酸エステル系消泡剤;ジアミルアミン等のアミン系消泡剤;ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミン等のアミド系消泡剤;ラウリル硫酸エステルナトリウム等の硫酸エステル系消泡剤;ポリオキシアルキレン系消泡剤;鉱物油等が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
[Defoaming agent]
Examples of antifoaming agents include silicone antifoaming agents such as polymethylsiloxane and polyether-modified silicone; oil-based antifoaming agents such as castor oil, sesame oil, linseed oil, and animal and vegetable oils; stearic acid, oleic acid, and palmitic acid. Fatty acid antifoaming agents such as isoamyl stearate, distearyl succinate, ethylene glycol distearate, butyl stearate; Polyoxyalkylene monohydric alcohol di-t-amylphenoxyethanol, 3 -Alcoholic antifoaming agents such as heptanol and 2-ethylhexanol; Ether antifoaming agents such as di-t-amylphenoxyethanol 3-heptylcellosolvebunonylcellosolve 3-heptylcarbitol;tributyl phosphate and tris(butoxyethyl)phosphate Phosphate defoaming agents such as; Amine defoaming agents such as diamylamine; Amide defoaming agents such as polyalkylene amide and acylate polyamine; Sulfate defoaming agents such as sodium lauryl sulfate; Polyoxyalkylene Antifoaming agents include mineral oil and the like, and one type or two or more types may be used in combination.

〔防腐剤〕
防腐剤としては、例えば、チアゾール、2-メルカプトチアゾール等のチアゾール類;メチレンビスチオシアネート、アンモニウムチオシアネート等のチオシアネート類;o-ベンゾイックスルフィミド、フェニルマーキュリック-o-ベンゾイックスルフィミド等のスルフィミド類;メチルジメチルチオカルバメート、エチルジエチルジチオカルバメート等のアルキルジアルキルチオカルバメート類;テトラメチルチラウムスルフィド、テトラエチルチラウムスルフィド等のチラウムスルフィド類;テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラエチルチラウムジスルフィド等のチラウムジスルフィド類;フェリックジエチルジチオカルバメート、リードジメチルジチオカルバメート等のジチオカルバメート類;o-トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルフォンアニリド等のスルファミド類;1-アミノナフチル-4-スルホン酸、1-アミノ-2-ナフトール-4-スルホン酸等のアミノスルホン酸類;ペンタクロロフェノール、o-フェニルフェノール等のフェノール類及びこれらのアルカリ金属塩類;テトラクロロ-p-ベンゾキノン、2,3-ジクロロ-1,4-ナフトキノン等の塩化キノン類;ジニトロカプリルフェニルクロトネート、ジニトロ-o-クレゾール等のニトロ基含有化合物類;1,3,5-トリヒドロキシエチルヘキサハイドロ-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリエチルヘキサハイドロ-1,3,5-トリアジン等のトリアジン類;フェニルマーキュリックフタレート、o-ヒドロキシフェニルマーキュリッククロライド等の有機水銀化合物;p-アミノアゾベンゼン、ジフェニルアミン等のアミン類;シンナムアニリド等のアミド類;1,3-ジヨード-2-プロパノール等のヨウ素含有化合物等が挙げられ、1種または2種以上を併用してもよい。
〔Preservative〕
Examples of preservatives include thiazoles such as thiazole and 2-mercaptothiazole; thiocyanates such as methylene bisthiocyanate and ammonium thiocyanate; sulfimides such as o-benzoic sulfimide and phenylmercuric-o-benzoic sulfimide. ; Alkyldialkylthiocarbamates such as methyl dimethylthiocarbamate and ethyl diethyl dithiocarbamate; Thiraum sulfides such as tetramethyl thiraum sulfide and tetraethyl thiraum sulfide; Thiraum disulfides such as tetramethyl thiraum disulfide and tetraethyl thiraum disulfide Dithiocarbamates such as ferric diethyldithiocarbamate and lead dimethyldithiocarbamate; Sulfamides such as o-toluenesulfonamide and benzenesulfonanilide; 1-aminonaphthyl-4-sulfonic acid, 1-amino-2-naphthol-4 -Aminosulfonic acids such as sulfonic acid; Phenols such as pentachlorophenol and o-phenylphenol and their alkali metal salts; Chlorinated quinones such as tetrachloro-p-benzoquinone and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone Nitro group-containing compounds such as dinitrocaprylphenylcrotonate and dinitro-o-cresol; 1,3,5-trihydroxyethylhexahydro-1,3,5-triazine, 1,3,5-triethylhexahydro - Triazines such as 1,3,5-triazine; organic mercury compounds such as phenylmercuric phthalate and o-hydroxyphenylmercuric chloride; amines such as p-aminoazobenzene and diphenylamine; amides such as cinnamanilide; Examples include iodine-containing compounds such as 1,3-diiodo-2-propanol, and one type or two or more types may be used in combination.

〔未加硫ゴム用防着剤組成物〕
本発明の防着剤組成物の嵩密度は、0.70~1.0g/cmである。
上記成分(A)~(C)を必須に含み、かつ上記範囲の嵩密度を有する防着剤組成物であることで、水への浸透性に優れ、さらに濡れ性に優れる。
防着剤組成物の嵩密度は、好ましくは0.71~0.99g/cm、より好ましくは0.72~0.98g/cm、さらに好ましくは0.73~0.97g/cm、特に好ましくは0.74~0.96g/cm、最も好ましくは0.75~0.95g/cmである。なお、未加硫ゴム用防着剤組成物の嵩密度は、実施例に記載の方法によるものである。
また、本発明の防着剤組成物は、本願効果を奏する点から、粉末状であるとよい。
[Anti-adhesive composition for unvulcanized rubber]
The bulk density of the anti-adhesive composition of the present invention is 0.70 to 1.0 g/cm 3 .
Since the anti-adhesive composition essentially contains the above components (A) to (C) and has a bulk density within the above range, it has excellent water permeability and further excellent wettability.
The bulk density of the anti-adhesive composition is preferably 0.71 to 0.99 g/cm 3 , more preferably 0.72 to 0.98 g/cm 3 , even more preferably 0.73 to 0.97 g/cm 3 , particularly preferably from 0.74 to 0.96 g/cm 3 , most preferably from 0.75 to 0.95 g/cm 3 . The bulk density of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber is determined by the method described in Examples.
Further, the anti-adhesive composition of the present invention is preferably in powder form in order to achieve the effects of the present invention.

〔未加硫ゴム用防着剤組成物の製造方法〕
本発明の防着剤組成物について、その製造方法は、成分(A)~(C)を必須として、必要に応じて成分(D)、成分(E)、その他成分を混合する工程を含むものであれば、混合順序や使用する混合装置等について特に限定はない。混合装置としては、例えば、リボン型混合機、ナウターミキサー等の粉体混合機が挙げられる。
[Method for producing anti-adhesive composition for unvulcanized rubber]
Regarding the anti-adhesive composition of the present invention, the manufacturing method includes a step of mixing components (A) to (C) as essential, and component (D), component (E), and other components as necessary. If so, there are no particular limitations on the mixing order or the mixing device to be used. Examples of the mixing device include powder mixers such as a ribbon mixer and a Nauta mixer.

〔未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物及びその製造方法〕
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散液は、特に限定はないが、上記未加硫ゴム用防着剤組成物と、水を含み、防着剤組成物が水に分散された水分散物である。
[Aqueous dispersion of anti-adhesive composition for unvulcanized rubber and method for producing the same]
The aqueous dispersion of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention is not particularly limited; It is a dispersed water dispersion.

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物において、その製造方法は、例えば、水に上記未加硫ゴム用防着剤組成物を混合、分散させる方法であればよい。
本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物における、防着剤組成物の濃度は、特に限定はないが、好ましくは0.01~10重量%、より好ましくは0.05~7.5重量%、さらに好ましくは0.1~5.0重量%である。該濃度が0.01重量%以上であると防着性が向上する傾向があり、10重量%以下であると乾燥性が向上する傾向がある。
The aqueous dispersion of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention may be produced, for example, by mixing and dispersing the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber in water.
The concentration of the anti-adhesive composition in the aqueous dispersion of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05% by weight. ~7.5% by weight, more preferably 0.1~5.0% by weight. When the concentration is 0.01% by weight or more, anti-adhesion properties tend to improve, and when the concentration is 10% by weight or less, drying properties tend to improve.

〔防着処理された未加硫ゴムの製造方法〕
本発明の防着処理された未加硫ゴムの製造方法は、上記未加硫ゴム用防着剤組成物を未加硫ゴムの表面に付着させる処理工程を含む。ここで、未加硫ゴムは、成形加工されたものであるとよい。
[Method for manufacturing anti-adhesion treated unvulcanized rubber]
The method for producing unvulcanized rubber subjected to anti-adhesion treatment of the present invention includes a treatment step of adhering the anti-adhesion agent composition for unvulcanized rubber to the surface of unvulcanized rubber. Here, the unvulcanized rubber is preferably one that has been molded.

処理工程では、ウェット法、すなわち、未加硫ゴム用防着剤組成物として水に分散された水分散物を用いる方法が好ましい。
ウェット法で処理工程を行う場合、例えば、未加硫ゴム用防着剤組成物又はその水分散物をスプレーする方法、細流にてゴムに吹き付ける方法、水分散物中に浸漬する方法等が挙げられる。なかでも、水分散物中に浸漬する方法は、均一に未加硫ゴム用防着剤組成物を付着させることができ、好ましい。
次いで、水分散物を付着させた後に、乾燥を実施してもよい。乾燥方法としては、特に限定はないが、熱風機やブローヒーターにより熱風を送ることで強制的に乾燥させる方法であるとよい。
In the treatment step, a wet method, that is, a method using an aqueous dispersion dispersed in water as an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber is preferred.
When carrying out the treatment step by a wet method, examples include a method of spraying an anti-adhesive composition for unvulcanized rubber or its aqueous dispersion, a method of spraying the rubber with a trickle, a method of immersing it in an aqueous dispersion, etc. It will be done. Among these, the method of immersing in an aqueous dispersion is preferred because it allows the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber to be uniformly adhered.
Drying may then be carried out after applying the aqueous dispersion. The drying method is not particularly limited, but it is preferable to use a method of forced drying by blowing hot air using a hot air blower or blow heater.

本発明の防着処理された未加硫ゴムの製造方法で用いる未加硫ゴムは、通常、100~180℃に加熱された状態にあり、水分散物中に浸漬する方法において、未加硫ゴムを冷却することもできる。水分散物の温度は特に限定はないが、0~60℃であると好ましい。
次いで、水分散物を付着後に未加硫ゴムを乾燥する工程を実施してもよい。乾燥の方法としては、特に限定はないが、経済面の点で、熱風機やブローヒーターにより熱風を送ることで強制的に乾燥させる方法であると好ましい。
The unvulcanized rubber used in the method for producing unvulcanized rubber treated with anti-stick treatment of the present invention is usually heated to 100 to 180°C, and in the method of immersing it in an aqueous dispersion, the unvulcanized rubber is heated to 100 to 180°C. It is also possible to cool the rubber. The temperature of the aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 0 to 60°C.
Next, a step of drying the unvulcanized rubber may be performed after the aqueous dispersion is attached. The drying method is not particularly limited, but from an economic point of view, it is preferable to use a method of forced drying by blowing hot air using a hot air blower or a blow heater.

処理工程では、ドライ法、すなわち、水分散物の形態ではない防着剤組成物を用いてもよい。
上記製造方法で製造された防着処理された未加硫ゴムは、次の工程に移行するまでの間に積み重ねて貯蔵する場合、未加硫ゴム同士の密着を防止することができる。
In the treatment step, a dry method may be used, ie, an anti-adhesive composition that is not in the form of an aqueous dispersion may be used.
When the anti-adhesive unvulcanized rubber produced by the above production method is stacked and stored before proceeding to the next step, it is possible to prevent the unvulcanized rubber from adhering to each other.

以下に、本発明を実施例及び比較例を示して具体的に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における各物性の評価は、以下のようにして行った。 The present invention will be specifically explained below by showing Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. Evaluation of each physical property in Examples and Comparative Examples was performed as follows.

[嵩密度]
成分(A)および未加硫ゴム用防着剤組成物の嵩密度は、多機能型粉体物性測定器マルチテスター(MT-1001k型/(株)セイシン企業製)を用いて、ゆるみ嵩密度(g/cm)を測定した。フィーダーユニット上部にロート、フルイ(目開き710μm)、フルイスペーサーの順に重ね置き、ストッパーで固定した。サンプル台にセル容器(SUS製、寸法:50.5mm(内径)×50mm(高さ)、内容積:100cm)を置き、サンプルユニットにサンプルを投入するとともに、フィーダーを振動させ、ふるい落としたサンプルでセルを充填し、擦り切り板で擦り切った。各サンプルのゆるめ嵩密度ρ(g/cm)は以下の式より測定した。
ρ=(W-W)/V
:セル容器の容量(cm
:セル容器の重量(g)
:サンプル充填後のセル容器の重量(セル容器とサンプルの合計の重量)(g)
[The bulk density]
The bulk density of the component (A) and the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber was measured using a multi-functional powder physical property measuring device Multitester (Model MT-1001k/manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). (g/cm 3 ) was measured. A funnel, a sieve (openings: 710 μm), and a sieve spacer were stacked on top of the feeder unit in this order and fixed with a stopper. Place a cell container (made of SUS, dimensions: 50.5 mm (inner diameter) x 50 mm (height), internal volume: 100 cm 3 ) on the sample stand, put the sample into the sample unit, vibrate the feeder, and sieve out the sample. The cells were filled with a cloth and scraped with a scraping board. The loose bulk density ρ (g/cm 3 ) of each sample was measured using the following formula.
ρ=(W 1 -W 0 )/V 1
V 1 : Capacity of cell container (cm 3 )
W 0 : Weight of cell container (g)
W 1 : Weight of cell container after sample filling (total weight of cell container and sample) (g)

[水への浸透性]
300ml容ガラスビーカーに、20℃に調温した水294gを入れ、未加硫ゴム用防着剤組成物6gを静かに投入し静置した。5分間経過した後、浮遊している未加硫ゴム用防着剤組成物を回収し、重量と水分量を測定して、浮遊して浸透しなかった重量(W)を算出した。得られたWを用いて浸透率を計算し、水への浸透性を下記のように評価した。
分散率(%)=(6-W)/6×100
分散率が90%以上:水への浸透性は非常に良好(指標◎)
分散率が70%以上~90%未満:水への浸透性は良好(指標○)
分散率が40%以上~70%未満:水への浸透性は不良(指標△)
分散率が40%未満:水への浸透性は非常に不良(指標×)
[Water permeability]
In a 300 ml glass beaker, 294 g of water adjusted to 20° C. was placed, and 6 g of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber was gently added thereto, and the mixture was allowed to stand still. After 5 minutes had elapsed, the floating anti-adhesive composition for unvulcanized rubber was collected, the weight and water content were measured, and the weight (W) of floating and non-penetrating composition was calculated. The permeability was calculated using the obtained W, and the permeability to water was evaluated as follows.
Dispersion rate (%) = (6-W)/6×100
Dispersion rate is 90% or more: Very good permeability to water (index ◎)
Dispersion rate is 70% or more and less than 90%: Good permeability to water (index ○)
Dispersion rate is 40% or more and less than 70%: Water permeability is poor (index △)
Dispersion rate less than 40%: Water permeability is very poor (index ×)

[濡れ性]
上記水への浸透性試験で得られた未分散物除去後の分散液を使用した。未分散物と同時に除かれた水分は補足した。分散液を45℃に調温した温浴中で、マグネチックスターラーにて30分以上撹拌し、均一な分散液を得た。
100℃に加熱したNR/BRゴム試験片(天然ゴム/ブタジエンゴム;厚み0.5cm×縦5cm×横3cm)を45℃の分散液に浸漬し、直ちに引き上げた。そして、未加硫ゴム表面の濡れを下記のように評価した。
未加硫ゴム表面全体が濡れている:濡れ性は良好(指標は○)
未加硫ゴム表面の一部にはじきがある:濡れ性はやや不良(指標は△)
未加硫ゴム表面全体がはじいている:濡れ性は不良(指標は×)
[Wettability]
The dispersion obtained in the above water permeability test after removing undispersed matter was used. The moisture removed at the same time as the undispersed material was supplemented. The dispersion liquid was stirred for 30 minutes or more using a magnetic stirrer in a hot bath whose temperature was adjusted to 45°C to obtain a uniform dispersion liquid.
An NR/BR rubber test piece (natural rubber/butadiene rubber; thickness 0.5 cm x length 5 cm x width 3 cm) heated to 100°C was immersed in the 45°C dispersion and immediately pulled up. The wettability of the unvulcanized rubber surface was evaluated as follows.
The entire surface of unvulcanized rubber is wet: Good wettability (indicator is ○)
Part of the unvulcanized rubber surface is repellent: wettability is slightly poor (index is △)
The entire unvulcanized rubber surface is repellent: poor wettability (indicator is ×)

[防着性]
上記濡れ性の評価で使用した分散液を使用した。100℃に加熱したNR/BR試験片(天然ゴム/ブタジエンゴム;厚み0.5cm×縦5cm×横3cm)を45℃に調温した分散液に浸漬して直ちに引き上げた。浸漬させたゴム試験片を2枚作製し、風乾した後に重ね合わせ、1000kg/mの荷重をかけ40℃の恒温槽に24時間放置した。恒温槽から取出した試験片を室温まで空冷し、引張り試験機を用いて100mm/minの速度下で剥離抗力(N/cm)を測定した。測定した剥離抗力より、防着性を下記のように評価した。
剥離抗力が1N/cm以下:防着性は非常に良好(容易に未加硫ゴム同士を剥がすことができる、指標は◎)
剥離抗力が1N/cm超2N/cm未満:防着性は良好(負荷なく未加硫ゴム同士を剥がすことができる、指標は○)
剥離抗力が2N/cm以上3N/cm以下:防着性は不良(未加硫ゴム同士を剥がす時の負荷が大きく、防着性が低い、指標は△)
剥離抗力が3N/cm超:防着性が非常に不良(ゴム同士が密着して剥離が困難である。防着性が非常に低い、指標は×)
[Anti-adhesion]
The dispersion liquid used in the above wettability evaluation was used. An NR/BR test piece (natural rubber/butadiene rubber; thickness 0.5 cm x length 5 cm x width 3 cm) heated to 100°C was immersed in a dispersion liquid whose temperature was controlled to 45°C and immediately pulled out. Two immersed rubber test pieces were prepared, air-dried, stacked, and left in a constant temperature bath at 40° C. for 24 hours under a load of 1000 kg/m 2 . The test piece taken out from the thermostatic bath was air-cooled to room temperature, and the peel resistance (N/cm) was measured using a tensile tester at a speed of 100 mm/min. Based on the measured peel resistance, the anti-adhesion properties were evaluated as follows.
Peeling resistance is 1 N/cm or less: Very good anti-adhesion property (unvulcanized rubber can be easily peeled off from each other, the index is ◎)
Peeling resistance is more than 1 N/cm and less than 2 N/cm: Good anti-adhesion property (unvulcanized rubber can be peeled off from each other without load, index is ○)
Peeling resistance is 2 N/cm or more and 3 N/cm or less: Adhesion prevention is poor (the load when peeling unvulcanized rubber is large, the adhesion prevention is low, the index is △)
Peeling resistance exceeds 3 N/cm: Very poor adhesion prevention (rubbers adhere to each other and it is difficult to peel off. Adhesion prevention is very low, index is ×)

(実施例1)
ベントナイト50g、カオリナイト20g、炭酸カルシウム10g、カプリン酸Na7g、パルミチン酸Na3g、ジオクチルスルホサクシネート9g、POE(3)sec-アルキル(C12-C14)エーテル1gを均一に混合して、未加硫ゴム用防着剤組成物を得た。
次いで、水道水294gに得られた防着剤組成物を6g加え、水への浸透性、濡れ性、防着性を評価した。評価の結果は表1に示すとおりで、水への浸透性及び濡れ性に優れ、防着性に優れた。
(Example 1)
50 g of bentonite, 20 g of kaolinite, 10 g of calcium carbonate, 7 g of Na caprate, 3 g of Na palmitate, 9 g of dioctyl sulfosuccinate, and 1 g of POE (3) sec-alkyl (C12-C14) ether were mixed uniformly to form unvulcanized rubber. An anti-adhesive composition was obtained.
Next, 6 g of the obtained anti-adhesive composition was added to 294 g of tap water, and water permeability, wettability, and anti-adhesive properties were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1, showing excellent water permeability and wettability, and excellent anti-adhesion properties.

(実施例2~26)
実施例2~26では、表1に示すように組成を変更した以外は、実施例1と同様にして評価した。評価の結果は表1~2に示す。
(Examples 2 to 26)
Examples 2 to 26 were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例1)
ベントナイト5g、カオリナイト65g、炭酸カルシウム10g、カプリン酸ナトリウム7g、パルミチン酸Na3g、ジオクチルスルホサクシネート9g、POE(3)sec-アルキル(C12-C14)エーテル1gを均一に混合して、未加硫ゴム用防着剤組成物を得た。
次いで、水道水294gに得られた防着剤組成物を6g加え、水への浸透性、濡れ性、防着性を評価した。評価の結果は表2に示すとおりで、水への浸透性及び濡れ性が不良であり、防着性が非常に不良であった。
(Comparative example 1)
5 g of bentonite, 65 g of kaolinite, 10 g of calcium carbonate, 7 g of sodium caprate, 3 g of Na palmitate, 9 g of dioctyl sulfosuccinate, and 1 g of POE (3) sec-alkyl (C12-C14) ether were mixed uniformly and unvulcanized. An anti-adhesion agent composition for rubber was obtained.
Next, 6 g of the obtained anti-adhesive composition was added to 294 g of tap water, and water permeability, wettability, and anti-adhesive properties were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2, and the water permeability and wettability were poor, and the anti-adhesion property was very poor.

(比較例2~7)
比較例2~7では、表2に示すように組成を変更した以外は、比較例1と同様にして評価した。
なお、表1~2において、POE(m)とはポリオキシエチレン(オキシエチレンの繰返し単位数:m)を意味する。
(Comparative Examples 2 to 7)
Comparative Examples 2 to 7 were evaluated in the same manner as Comparative Example 1, except that the composition was changed as shown in Table 2.
In Tables 1 and 2, POE (m) means polyoxyethylene (number of repeating units of oxyethylene: m).

Figure 2023144369000001
Figure 2023144369000001

Figure 2023144369000002
Figure 2023144369000002

表1~2からわかるように、実施例1~28の未加硫ゴム用防着剤組成物は、水膨潤性無機粉体(A1)を特定量含む無機粉体(A)と、脂肪酸アルカリ金属塩(B)と、脂肪酸アルカリ金属塩(B)を除く界面活性剤(C)を含む未加硫ゴム用防着剤組成物であって、その組成物の嵩密度が0.7~1.0g/cmであると、水への浸透性に優れ、さらに、濡れ性に優れる。
一方、表2からわかるように、水膨潤性無機粉体(A1)が特定の含有量でない場合(比較例1)、無機粉体(A)を含まない場合(比較例2、3)、脂肪酸アルカリ金属塩(B)を含まない場合(比較例4)、脂肪酸アルカリ金属塩を除く界面活性剤(C)を含まない場合(比較例5)、未加硫ゴム用防着剤組成物の嵩密度が0.5~0.9g/cmの範囲外の場合(比較例6、7)では、水への浸透性及び濡れ性のうちの少なくとも一つが優れない。
As can be seen from Tables 1 and 2, the anti-adhesive compositions for unvulcanized rubber of Examples 1 to 28 are composed of an inorganic powder (A) containing a specific amount of a water-swellable inorganic powder (A1) and a fatty acid alkali. An anti-adhesive composition for unvulcanized rubber comprising a metal salt (B) and a surfactant (C) other than a fatty acid alkali metal salt (B), the composition having a bulk density of 0.7 to 1. When it is .0 g/cm 3 , it has excellent water permeability and also excellent wettability.
On the other hand, as can be seen from Table 2, when the water-swellable inorganic powder (A1) does not have a specific content (Comparative Example 1), when it does not contain the inorganic powder (A) (Comparative Examples 2 and 3), when the water-swellable inorganic powder (A1) is When the alkali metal salt (B) is not included (Comparative Example 4), when the surfactant (C) other than the fatty acid alkali metal salt is not included (Comparative Example 5), the bulk of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber When the density is outside the range of 0.5 to 0.9 g/cm 3 (Comparative Examples 6 and 7), at least one of water permeability and wettability is not excellent.

本発明の未加硫ゴム用防着剤組成物は、未加硫ゴム製品の生産加工工程に用いられ、未加硫ゴムを次の成型や加硫等の工程に移行するまでの間、積み重ねて貯蔵する場合にゴムの密着を防止することができる。その際、水への浸透性及び濡れ性が優れ、ゴム製品の生産性の向上が可能となる。 The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber of the present invention is used in the production and processing process of unvulcanized rubber products, and is accumulated while unvulcanized rubber is transferred to the next process such as molding and vulcanization. This prevents the rubber from sticking together when stored. At that time, it has excellent water permeability and wettability, making it possible to improve the productivity of rubber products.

Claims (7)

下記成分(A)~(C)を含み、
下記成分(A)が水膨潤性無機粉体(A1)を含み、下記成分(A)に対する前記水膨潤性無機粉体(A1)の重量比(A1/A)が0.5~0.9であり、
嵩密度が0.7~1.0g/cmである、未加硫ゴム用防着剤組成物。
成分(A):無機粉体
成分(B):脂肪酸アルカリ金属塩
成分(C):成分(B)を除く界面活性剤
Contains the following components (A) to (C),
The following component (A) contains a water-swellable inorganic powder (A1), and the weight ratio (A1/A) of the water-swellable inorganic powder (A1) to the following component (A) is 0.5 to 0.9. and
An anti-adhesive composition for unvulcanized rubber having a bulk density of 0.7 to 1.0 g/cm 3 .
Component (A): Inorganic powder Component (B): Fatty acid alkali metal salt Component (C): Surfactant other than component (B)
前記組成物100重量部に対する前記成分(A)の含有量が30~90重量部であり、前記成分(B)の含有量が1~30重量部であり、前記成分(C)の含有量が1~30重量部である、請求項1に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。 The content of the component (A) is 30 to 90 parts by weight, the content of the component (B) is 1 to 30 parts by weight, and the content of the component (C) is 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to claim 1, wherein the amount is 1 to 30 parts by weight. 前記成分(C)が、陰イオン界面活性剤(C1)及び非イオン界面活性剤(C2)を含み、前記非イオン界面活性剤(C2)に対する前記陰イオン界面活性剤(C1)の重量比(C1/C2)が0.8~10である、請求項1又は2に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。 The component (C) contains an anionic surfactant (C1) and a nonionic surfactant (C2), and the weight ratio of the anionic surfactant (C1) to the nonionic surfactant (C2) ( The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to claim 1 or 2, wherein C1/C2) is 0.8 to 10. 前記成分(B)が炭素数16の脂肪酸アルカリ金属塩(B1)を含み、前記成分(B)に対する前記脂肪酸アルカリ金属塩(B1)の重量比(B1/B)が0.1~0.8である、請求項1~3のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。 The component (B) contains a fatty acid alkali metal salt (B1) having 16 carbon atoms, and the weight ratio (B1/B) of the fatty acid alkali metal salt (B1) to the component (B) is 0.1 to 0.8. The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to any one of claims 1 to 3. 下記成分(D)及び/又は下記成分(E)を含む、請求項1~4のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物。
成分(D):金属石鹸
成分(E):ワックス
The anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to any one of claims 1 to 4, comprising the following component (D) and/or the following component (E).
Component (D): Metal soap Component (E): Wax
請求項1~5のいずれかに記載の未加硫ゴム用防着剤組成物と、水を含む、未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物。 An aqueous dispersion of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber, comprising the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to any one of claims 1 to 5 and water. 未加硫ゴムの表面に、請求項6に記載の未加硫ゴム用防着剤組成物の水分散物を付着させ、さらに水を揮発させる工程を含む、防着処理された未加硫ゴムの製造方法。 An anti-adhesive treated unvulcanized rubber comprising the step of adhering an aqueous dispersion of the anti-adhesive composition for unvulcanized rubber according to claim 6 to the surface of the unvulcanized rubber, and further volatilizing water. manufacturing method.
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