JP2023132679A

JP2023132679A - 積層体、包装材料、および包装体

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Publication number: JP2023132679A
Application number: JP2022038143A
Authority: JP
Inventors: 晴香大森; Haruka OMORI; 健太大沢; Kenta Osawa
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2022-03-11
Filing date: 2022-03-11
Publication date: 2023-09-22

Abstract

【課題】引き裂き性が良好であり、バリア性の付与およびモノマテリアル化がしやすい積層体を提供する。【解決手段】基材層１０、第一接着剤層２１、中間層３０、第二接着剤層２２、およびシーラント層５０がこの順に積層された積層体１は、中間層の一方の面上にガスバリア層６０を有し、基材層、中間層、およびシーラント層はポリエチレンを含む。平行ニコル回転法による測定に基づいて算出された基材層の配向係数ｃｏｓ２θは、ＭＤ方向において０以上０．５以下、ＴＤ方向において０．３８以上１以下、Ｚ方向において０以上０．３１１以下である。中間層の配向係数ｃｏｓ２θは、ＭＤ方向において０以上０．６９以下、ＴＤ方向において０以上０．６９以下、Ｚ方向において０．２２以上１以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、積層体に関する。この積層体を用いた包装材料および包装体についても言及する。

近年、循環型社会の構築を求める声が高まっている。これに伴い、リサイクルしやすい包装材料が求められている。

包装材料として、ポリエチレンからなるフィルムを使用することがある。ポリエチレンからなるフィルムは、高い強度や耐熱性等を達成するために、ポリエステルやポリアミド等の樹脂からなるフィルムと貼り合わせて使用することがある。しかしながら、上記のような複数種類の樹脂フィルムを含んだ包装材料は、種類が異なる樹脂を互いに分離することができないため、リサイクルすることが難しい。

一方、樹脂としてポリエチレンのみを含んだ包装材料はリサイクルしやすい。樹脂としてポリエチレンのみを含んだ包装材料は、例えば、特許文献１に記載されている。

特開２０２０－０５５１５７号公報

発明者らは、特許文献１に係る構成では、積層体にバリア性を付与する際に問題があることを見出した。
また、積層体には、モノマテリアル化とは別に、包装材料の構成部材として、引き裂き性の良さ等も求められている。
これらの条件をクリアしなければ、モノマテリアルであっても普及が見込めず、環境負荷の低減につながらない。

上記事情を踏まえ、本発明は、引き裂き性が良好であり、バリア性の付与およびモノマテリアル化がしやすい積層体を提供することを目的とする。

本発明の第一の態様は、基材層、第一接着剤層、中間層、第二接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された積層体である。
この積層体は、中間層の一方の面上にガスバリア層を有する。
基材層、中間層、およびシーラント層はポリエチレンを含む。
基材層の配向係数ｃｏｓ^２θは、ＭＤ方向において０以上０．５以下、ＴＤ方向において０．３８以上１以下、Ｚ方向において０以上０．３１１以下である。
中間層の配向係数ｃｏｓ^２θは、ＭＤ方向において０以上０．６９以下、ＴＤ方向において０以上０．６９以下、Ｚ方向において０．２２以上１以下である。

本発明の第二の態様は、第一の態様に係る積層体を用いて形成された包装材料である。
本発明の第三の態様は、第二の態様に係る包装材料と、包装材料内に収容される内容物とを備える包装体である。

本発明によれば、引き裂き性が良好であり、バリア性の付与およびモノマテリアル化がしやすい積層体を提供できる。

本発明の一実施形態に係る積層体の模式断面図である。

以下、本発明の一実施形態について、図１を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る積層体１の模式断面図である。積層体１は、基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０の３つの樹脂層を備えている。これらの層は、いずれも樹脂成分として、ポリエチレンを最も多く含む。
基材層１０と中間層３０とは、第一接着剤層２１により接合され、中間層とシーラント層とは、第二接着剤層２２により接合されている。
中間層３０のシーラント層５０側の面には、ガスバリア層６０が設けられている。

基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０に含まれるポリエチレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーから選ばれる少なくとも一種のポリマーであってもよい。ホモポリマーはポリエチレン単体のみからなるポリエチレンである。ランダムコポリマーは、主モノマーであるエチレンと、エチレンとは異なる少量のコモノマー（例えばα―オレフィン）がランダムに共重合し、均質な相をなすポリエチレンである。ブロックコポリマーは、主モノマーであるエチレンと上記コモノマー（例えばα―オレフィン）がブロック的に共重合したり、ゴム状に重合したりすることによって不均質な相を形成するポリエチレンである。

基材層１０および中間層３０に含まれるポリエチレンの密度に特に制限はなく、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）のいずれも使用できる。
ここで、高密度ポリエチレンは、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上であり、中密度ポリエチレンは、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４２ｇ／ｃｍ^３未満であり、低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満であり、直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９３０ｃｍ^３未満であり、超低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満である。
なお、密度は、ＪＩＳＫ７１１２：１９９９に準拠した方法で得られる値とする。
シーラント層５０に最も多く含まれるポリエチレンがＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、およびＶＬＤＰＥのいずれかであると、熱融着時の接合性が良好になり、好ましい。

基材層１０の厚さは、１０μｍから２００μｍの範囲内にあることが好ましく、１５μｍから５０μｍの範囲内にあることがより好ましい。基材層１０が薄すぎると、積層体１の強度が小さくなりやすい。また、基材層１０が厚すぎると、積層体１の加工適性が低下しやすい。

基材層１０の一方の面または両面が表面処理されてもよい。表面処理により、隣接する層との密着性を向上させることができる。
表面処理の方法は特に限定されない。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、アルゴンガス及び／又は酸素ガス及び／又は窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。

中間層３０の厚さは、１０μｍから２００μｍの範囲内にあることが好ましく、１５μｍから５０μｍの範囲内にあることがより好ましい。

シーラント層５０の厚さは、例えば３０μｍから１５０μｍの範囲内とできる。シーラント層は、ポリエチレン樹脂フィルムで形成できる。

ガスバリア層６０は、酸化珪素、炭素を含む酸化珪素、窒化珪素、金属アルミニウム、および酸化アルミニウムのいずれかを主成分とし、主成分に応じて、酸素、水蒸気等の、所定の気体に対してバリア性を発揮する。他の金属や無機酸化物でガスバリア層６０を形成することも可能である。

ガスバリア層６０の厚さは、用いられる成分の種類・構成・成膜方法により異なるが、一般的には３～３００ｎｍの範囲内で適宜設定できる。ガスバリア層６０の厚さが３ｎｍ未満であると、均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア層としての機能を十分に発揮しない場合がある。ガスバリア層６０の厚さが３００ｎｍを越えると、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、ガスバリア層６０に亀裂を生じてバリア性を失う可能性がある。ガスバリア層６０の厚さは、６～１５０ｎｍの範囲内がより好ましい。

ガスバリア層６０の形成方法に制限はなく、例えば真空蒸着法、プラズマ活性化蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、プラズマ化学気相成長法（ＰＥＣＶＤ）などを使用できる。プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法などを組み合わせると、ガスバリア層６０を緻密に形成してバリア性を向上できる。

中間層３０においてガスバリア層を設ける面に前処理層を設けることができる。前処理層を設けることで、ガスバリア層６０の成膜性や密着強度を向上させることができる。前処理層の成分や形成方法に制限はなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂またはプラズマ処理などから選択できる。

前処理層に樹脂層を用いる場合、前処理層における有機高分子の含有量は、例えば７０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよい。有機高分子としては、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられ、中間層３０とガスバリア層６０との密着強度を考慮すると、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、またはこれら有機高分子の反応生成物の少なくとも１つを含むことが好ましい。また前処理層は、シランカップリング剤や有機チタネートまたは変性シリコーンオイルを含んでいてもよい。

前処理層に用いられる有機高分子としてさらに好ましくは、高分子末端に２つ以上のヒドロキシル基を有するポリオール類とイソシアネート化合物との反応により生成したウレタン結合を有する有機高分子、および／または高分子末端に２つ以上のヒドロキシル基を有するポリオール類とシランカップリング剤またはその加水分解物のような有機シラン化合物との反応生成物を含む有機高分子が挙げられる。

ポリオール類としては、例えば、アクリルポリオール、ポリビニルアセタール、ポリスチルポリオール、及びポリウレタンポリオール等から選択される少なくとも一種が挙げられる。アクリルポリオールは、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるものであってもよく、アクリル酸誘導体モノマーとその他のモノマーとを共重合させて得られるものであってもよい。アクリル酸誘導体モノマーとしては、エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。アクリル酸誘導体モノマーと共重合させるモノマーとしては、スチレン等が挙げられる。

イソシアネート化合物は、ポリオールと反応して生じるウレタン結合により中間層３０とガスバリア層６０との密着性を高める作用を有する。すなわち、イソシアネート化合物は、架橋剤又は硬化剤として機能する。イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類、これらの重合体、及びこれらの誘導体が挙げられる。上述のイソシアネート化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。有機シラン化合物は、これらのシランカップリング剤の加水分解物であってもよい。有機シラン化合物は、上述のシランカップリング剤及びその加水分解物の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。

前処理層として設ける樹脂層は、有機溶媒中に上述の成分を任意の割合で配合して混合液を調製し、中間層３０に調製した混合液を塗布して形成することができる。混合液は、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤；フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤；レベリング剤；流動調整剤；触媒；架橋反応促進剤；充填剤等を含有してもよい。

混合液は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、又はシルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式、或いは、ロールコート、ナイフエッジコート、又はグラビアコートなどの周知の塗布方式を用いて中間層３０の第一面３０ａ上にコーティングすることができる。コーティング後、例えば５０～２００℃に加熱し、乾燥および／または硬化することによって、前処理層を形成することができる。

前処理層として樹脂層を形成する場合の厚さは、用途又は求められる特性に応じて調整してもよいが、０．０１～１μｍが好ましく、０．０１～０．５μｍがより好ましい。前処理層の厚みが０．０１μｍ以上であれば、中間層３０とガスバリア層６０との十分な密着強度が得られ、ガスバリア性も良好となる。前処理層の厚みが１μｍ以下であれば、均一な塗工面を形成することが容易であり、また、乾燥負荷や製造コストを抑制できる。

前処理層をプラズマ処理により形成する場合には、生産性の観点からインラインで行うことが可能なプラズマ処理が好ましい。プラズマ処理の方法としてはグロー放電など特に限定されず、プラズマ密度を高めるために磁石を用いてもよい。またプラズマ処理を行う際に使用するガスは酸素、窒素、アルゴンのいずれかもしくは複数から選択することができる。

ガスバリア層６０を覆う被覆層を設けることもできる。被覆層により、ガスバリア層６０を保護するとともに、積層体１のバリア性をさらに高めることができる。
被覆層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、金属アルコキシド、水溶性高分子、ポリカルボン酸系重合体、多価金属化合物、ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩などのコーティング層を用いることができる。特に酸素バリア性に優れる金属アルコキシドと水溶性高分子が好ましい。これは水溶性高分子と１種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させたものに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合してコーティング剤を調製する。このコーティング剤をガスバリア層６０上に塗布した後、乾燥することで、被覆層を形成できる。

被覆層を形成するためのコーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。コーティング剤に用いられる水溶性高分子として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を例示できる。特に、ＰＶＡを用いると、優れたガスバリア性が得られるため好ましい。ＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化することで得られる。ＰＶＡとして、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡ、酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡのいずれも用いることができる。両者の中間のＰＶＡを用いてもよい。

コーティング剤に用いられる金属アルコキシドは、一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ（Ｍ：Ｓｉ、Ａｌの金属、Ｒ：ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５等のアルキル基）で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４〕、トリイソプロポキシアルミニウムＡｌ［ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２］_３などを例示できる。シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するもの、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するもの、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基を有するもの、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基を有するもの、トリス－（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどを例示できる。

ポリカルボン酸系重合体は、分子内に２個以上のカルボキシ基を有する重合体である。ポリカルボン酸系重合体としては、たとえば、エチレン性不飽和カルボン酸の（共）重合体；エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体；アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペクチン等の分子内にカルボキシル基を有する酸性多糖類が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステル類、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレート類、アルキルイタコネート類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのポリカルボン酸系重合体は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。

ガスバリア性の観点からは、上述した成分のうち、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が好ましく、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位を含む重合体が特に好ましい。上記重合体において、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体から誘導される構成単位の割合は、８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい（ただし重合体を構成する全構成単位の合計を１００ｍｏｌ％とする）。この重合体は、単独重合体でも、共重合体でもよい。重合体が、上記構成単位以外の他の構成単位を含む共重合体である場合、他の構成単位としては、例えば前述のエチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体から誘導される構成単位などが挙げられる。

ポリカルボン酸系重合体の数平均分子量は、２，０００～１０，０００，０００の範囲内が好ましく、５，０００～１，０００，０００がより好ましい。数平均分子量が２，０００未満では、用途によってはガスバリアフィルムの耐水性が充分でなく、水分によってガスバリア性や透明性が悪化する場合や、白化の発生が起こる場合がある。他方、数平均分子量が１０，０００，０００を超えると、コーティング剤の粘度が高くなり、塗工性が損なわれる場合がある。本実施形態において、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた、ポリスチレン換算の数平均分子量である。

ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤には各種添加剤を加えることができ、バリア性能を損なわない範囲で架橋剤、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、アンチブロッキング剤、静電防止剤、分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤などが挙げられる。

ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤に用いる溶媒は水性媒体が好ましい。水性媒体としては、水、水溶性または親水性有機溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。水性媒体は通常、水または水を主成分として含むものである。水性媒体中の水の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。水溶性または親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、セロソルブ類、カルビトール類、アセトニトリル類の二トリル類等が挙げられる。

多価金属化合物は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシル基と反応してポリカルボン酸の多価金属塩を形成する化合物であれば特に限定されず、酸化亜鉛粒子、酸化マグネシウム粒子、マグネシウムメトキシド、酸化銅、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらを単独或いは複数を混合して用いてもよい。酸素バリア性皮膜の酸素バリア性の観点からは、上記のうち酸化亜鉛粒子が好ましい。酸化亜鉛は紫外線吸収能を有する無機材料である。酸化亜鉛粒子の平均粒子径は特に限定されないが、ガスバリア性、透明性、コーティング適性の観点から、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以下であることが特に好ましい。

多価金属化合物を主成分とするコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成する場合は、必要に応じて、本実施形態の効果を損なわない範囲で、酸化亜鉛粒子のほかに、各種添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、コーティング剤に用いる溶媒に可溶又は分散可能な樹脂、該溶媒に可溶又は分散可能な分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、膜形成剤、増粘剤等を含有してもよい。上記の中でも、コーティング剤に用いる溶媒に可溶または分散可能な樹脂を含有することが好ましい。これにより、コーティング剤の塗工性、製膜性が向上する。このような樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等が挙げられる。また、コーティング剤に用いる溶媒に可溶又は分散可能な分散剤を含有することが好ましい。これにより、多価金属化合物の分散性が向上する。該分散剤としては、アニオン系界面活性剤や、ノニオン系界面活性剤を用いることができる。該界面活性剤としては、（ポリ）カルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の各種界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。多価金属化合物を主成分とするコーティング剤に添加剤が含まれている場合には、多価金属化合物と添加剤との質量比（多価金属化合物：添加剤）は、３０：７０～９９：１の範囲内であることが好ましく、５０：５０～９８：２の範囲内であることが好ましい。

多価金属化合物を主成分とするコーティング剤に用いる溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。また、これらの溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、塗工性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、水が好ましい。また製造性の観点から、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、水が好ましい。

ポリカルボン酸系重合体を主成分とするコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成した後に多価金属化合物の皮膜を形成する場合、ポリカルボン酸系重合体は、カルボキシ基の一部が予め塩基性化合物で中和されていてもよい。ポリカルボン酸系重合体の有するカルボキシ基の一部を予め中和することにより、ポリカルボン酸系重合体からなる皮膜の耐水性や耐熱性をさらに向上させることができる。塩基性化合物としては、上述した多価金属化合物、一価金属化合物およびアンモニアからなる群から選択される少なくとも１種の塩基性化合物が好ましい。一価金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。

ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物を混合したコーティング剤を塗布、乾燥して皮膜を形成する場合には、ポリカルボン酸系重合体と、多価金属化合物と、水またはアルコール類を溶媒として、溶媒に溶解或いは分散可能な樹脂や分散剤、および必要に応じて添加剤を混合してコーティング剤を調整する。このようなコーティング剤を公知のコーティング方法にて塗布、乾燥することでも、被覆層を形成することができる。

被覆層のコート法としては、例えばキャスト法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。

被覆層の厚さは、使用するコーティング剤の組成や塗工条件等によって異なり、特に制限はない。ただし、被覆層の乾燥後膜厚が０．０１μｍ未満の場合は、均一な塗膜にならず十分なガスバリア性を得られない場合がある。乾燥後膜厚が５０μｍを超える場合は被覆層にクラックが生じ易くなる。したがって、被覆層の好適な厚さは、例えば０．０１～５０μｍの範囲であり、被覆層の最適な厚さは、例えば０．１～１０μｍの範囲である。

第一接着剤層２１および第二接着剤層２２としては、公知のドライラミネート用接着剤を使用できる。ドライラミネート用接着剤であれば特に制限なく使用できるが、具体例として、２液硬化型のエステル系接着剤やエーテル系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。

硬化した層がガスバリア性を発揮するガスバリア性接着剤を第一接着剤層２１や第二接着剤層２２に用いることもできる。ガスバリア性接着剤を第二接着剤層２２に適用することで、積層体１のガスバリア性を向上させることができる。ガスバリア性接着剤が硬化した層の酸素透過度は、１５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、１００ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがより好ましく、８０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが更に好ましく、５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが特に好ましい。酸素透過度が上記範囲内であることで、積層体のガスバリア性を十分に向上させることができると共に、仮にガスバリア層６０または被覆層に軽微な割れが生じた場合であっても、その隙間にガスバリア性接着剤が入り込んで補完することができ、ガスバリア性の低下を抑制することができる。
ガスバリア性接着剤にはエポキシ系、ポリエステル・ポリウレタン系等がある。具体例としては、三菱ガス化学社製の「マクシーブ」、ＤＩＣ社製の「Ｐａｓｌｉｍ」等が挙げられる。

第二接着剤層２２の厚さは、０．１～２０μｍであることが好ましく、０．５～１０μｍであることがより好ましく、１～５μｍであることが更に好ましい。第二接着剤層２２の厚さが上記下限値以上であることで、ガスバリア層６０の割れをより十分に抑制することができ、かつ、積層体１トータルのガスバリア性をより向上させることができる。また、第二接着剤層２２の厚さが上記下限値以上であることで、外部からの衝撃を緩和するクッション性を得ることができ、衝撃によりガスバリア層６０が割れることを防ぐことができる。一方、第二接着剤層２２の厚さが上記上限値以下であることで、積層体１の柔軟性を十分に保持できる傾向がある。

上記の条件に加えて、第二接着剤層２２の厚さは、ガスバリア層６０の厚さの５０倍以上であることが好ましい。第二接着剤層２２の厚さが上記条件を満たすことで、ガスバリア層６０および被覆層の割れをより十分に抑制することができ、かつ、第二接着剤層２２にガスバリア性接着剤を用いる場合は積層体１トータルのガスバリア性をより向上させることができる。また、第二接着剤層２２の厚さが上記条件を満たすことで、外部からの衝撃を緩和するクッション性をさらに高めることができ、衝撃によりガスバリア層６０および被覆層が割れることを防止できる。一方、積層体１の柔軟性の保持、加工適性、およびコストの観点から、第二接着剤層２２の厚さは、ガスバリア層６０の厚さの３００倍以下であることが好ましい。

第一接着剤層２１および第二接着剤層２２を形成するための接着剤は、例えば、バーコート法、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布することができる。接着剤の塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、３０～２００℃とすることができ、５０～１８０℃とすることが好ましい。また、塗膜を硬化させる際の温度は、例えば、室温（２７℃）～７０℃とすることができ、３０～６０℃とすることが好ましい。乾燥及び硬化時の温度を上記範囲内とすることで、ガスバリア層６０や第二接着剤層２２にクラックが発生することをより一層抑制でき、優れたガスバリア性を発現することができる。

発明者らは、上記のように、樹脂成分としてポリエチレンを最も多く含む樹脂層を３つ有する積層体に関して、バリア性の付与のしやすさと良好な引き裂き性とを両立させるため種々検討を行った。その結果、樹脂層の配向係数の値により、引き裂き性や、形成されるバリア層と樹脂層との密着性が大きく変化することを突き止めた。

樹脂フィルムの配向係数は、平行ニコル回転法により測定された、ＭＤ方向における屈折率Ｎｘと、ＴＤ方向における屈折率Ｎｙ、Ｚ方向（フィルムの厚さ方向）における屈折率Ｎｚより算出できる。
ＭＤ方向およびＴＤ方向とは、樹脂フィルムにおいて規定される、互いに直交する２方向である。一般的に、ロール状態で流通する樹脂フィルムにおいては、長手方向がＭＤ方向であり、幅方向がＴＤ方向である。長方形または正方形で流通する樹脂フィルムにおいては、ある一辺が延びる方向がＭＤ方向であり、この一辺と直交する他の一辺が延びる方向がＴＤ方向である。
通常、樹脂フィルムを用いて製造された包装材料において、樹脂フィルムの法線方向に見た包装材料の形状が長方形または正方形である場合、上記要領で特定したＭＤ方向およびＴＤ方向の組は、製造に使用された樹脂フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向の組と一致する。したがって、このような包装材料を用いて配向係数を測定する場合は、上記要領でＭＤ方向およびＴＤ方向を特定して行えばよい。

配向係数ｃｏｓ^２θの計算方法の一例を以下に示す。測定対象のフィルムに対し、一軸偏光した測定光（波長５８６．６ｎｍ）をフィルムの直上方向から入射する。その後フィルムに対して入射する角度を変更しながら屈折率を測定することで、フィルムを透過した光を、ＭＤ方向の直線偏光、ＴＤ方向の直線偏光、およびＺ方向の直線偏光に分解し、それぞれの直線偏光の屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、およびＮｚを測定する。これらの屈折率値を用いて、各方向における複屈折Δｎｘ、Δｎｙ、Δｎｚを、それぞれ以下の式により算出する。
Δｎｘ＝Ｎｘ－（Ｎｙ＋Ｎｚ）／２
Δｎｙ＝Ｎｙ－（Ｎｘ＋Ｎｚ）／２
Δｎｚ＝Ｎｚ－（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２
なお、屈折率Ｎｘとして、測定により得られたＭＤ方向の屈折率Ｎｍｄの値を用いる。Ｎｙとして、測定により得られたＴＤ方向の屈折率Ｎｔｄの値を用いる。Ｎｚは測定した各傾斜角度における値Ｎｚの算術平均値とする。
さらに、ポリエチレンの固有複屈折を０．０５２として、以下の式により各方向における配向係数を算出する。
配向係数ｃｏｓ^２θ＝（２×Δｎ／０．０５２＋１）／３
Δｎｘを用いて得られた配向係数をＭＤ方向の値、Δｎｙを用いて得られた配向係数をＴＤ方向の値、Δｎｚを用いて得られた配向係数をＺ方向の値とした。

発明者らの検討では、樹脂層の配向係数ｃｏｓ^２θが、ＭＤ方向、ＴＤ方向、およびＺ方向において、それぞれ０以上０．５以下、０．３８以上１以下、および０以上０．３１１以下であると引き裂き性が良好となり、配向係数ｃｏｓ^２θが、ＭＤ方向、ＴＤ方向、およびＺ方向において、それぞれ０以上０．６９以下、０以上０．６９以下、および０．２２以上１以下になると、形成されるバリア層との密着性が向上することが分かった。

発明者らは、この知見に基づき、ガスバリア層６０を設ける中間層３０の配向係数ｃｏｓ^２θを、ＭＤ方向、ＴＤ方向、およびＺ方向において、それぞれ０以上０．６９以下、０以上０．６９以下、および０．２２以上１以下とし、その一方で基材層１０の配向係数ｃｏｓ^２θを、ＭＤ方向、ＴＤ方向、およびＺ方向において、それぞれ０以上０．５以下、０．３８以上１以下、および０以上０．３１１以下とすることで、バリア性の付与のしやすさと良好な引き裂き性とを両立させることに成功した。

本実施形態に係る基材層１０および中間層３０は、上述した配向係数ｃｏｓ^２θを満たす限り、延伸フィルム、未延伸フィルムのいずれを用いて構成してもよい。
シーラント層５０の配向係数ｃｏｓ^２θは特に限定されないが、発明者らの検討では、シーラント層５０の配向係数ｃｏｓ^２θが中間層３０の配向係数ｃｏｓ^２θと同程度であると、熱融着時の接合性が良くなることが分かっており、好ましい。
なお、本発明において、「引裂き性が良好である」とは、引き裂き強度が１００Ｎ/ｍｍ以下であることを意味する。
引き裂き強度は、ＪＩＳＫ７１２８－１に準拠したトラウザー引裂法による測定値とする。引き裂き強度の値は、引き裂く方向によって異なることがあるが、ある一方向において十分低い引き裂き強度を有していれば、開封しやすい包装材料を形成できる。
これを踏まえ、本発明における引き裂き強度においては、ＭＤ方向と、ＴＤ方向とにおいて測定を行い、低い方の値を採用する。

積層体が接着剤を用いて形成されている場合は、接着剤の層を溶解する等により、積層体となった後でも各層を分離して配向係数ｃｏｓ^２θを測定できる。

２枚あるいは折り返した１枚の積層体１を、シーラント層５０を対向させつつ周縁部を熱融着すると、積層体１からなるパウチ等の包装材料を形成でき、収容した内容物が密封された包装体とできる。積層体１からなる包装材料および包装体は、取り扱いが容易で開封も容易である。
積層体１は、基材層１０、中間層３０、およびシーラント層５０として、適宜のポリエチレンフィルムを選択することにより、積層体１に占めるポリエチレンの比率を９０質量％以上とすることも容易である。すなわち、積層体１は、モノマテリアル化が容易であり、リサイクルしやすい。

本実施形態に係る基材層１０、中間層３０およびシーラント層５０は、添加剤を更に含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、及び改質用樹脂などが挙げられる。

基材層１０、中間層３０およびシーラント層５０の樹脂成分に占めるポリエチレンの割合は、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。一例において、これらの樹脂層は、ポリエチレンのみからなる。他の例において、これらの樹脂層はポリエチレンと添加剤とからなる。これらの構成例は、樹脂成分として、ポリエチレンのみを含有する。

本実施形態の積層体について、実施例および比較例を用いてさらに説明する。本発明の技術的範囲は、実施例および比較例の具体的内容のみを根拠として限定されることはない。

実施例および比較例におけるポリエチレンを含む樹脂層として、下記α１からα６のいずれかのフィルムを用いた。
α１：厚さ３０μｍ、密度０．９３７ｇ／ｃｍ^３
α２：厚さ３５μｍ、密度０．９２６ｇ／ｃｍ^３
α３：厚さ３２μｍ、密度０．９４６ｇ／ｃｍ^３
α４：厚さ３５μｍ、密度０．９４８ｇ／ｃｍ^３
α５：厚さ６０μｍ、密度０．９２１ｇ／ｃｍ^３
α６：厚さ２０μｍ、密度０．９４４ｇ／ｃｍ^３
α７：厚さ２５μｍ、密度０．９５６ｇ／ｃｍ^３

フィルムα１からα６について、上記方法で測定した配向係数ｃｏｓ^２θは以下の通りである。
α１：配向係数ＭＤ０．２５０ＴＤ０．６２６Ｚ０．１２４
α２：配向係数ＭＤ０．３１６ＴＤ０．３４５Ｚ０．３３９
α３：配向係数ＭＤ０．３４７ＴＤ０．２９０Ｚ０．３６４
α４：配向係数ＭＤ０．３４９ＴＤ０．３２０Ｚ０．３３０
α５：配向係数ＭＤ０．３３９ＴＤ０．３３８Ｚ０．３２３
α６：配向係数ＭＤ０．２４９ＴＤ０．６９５Ｚ０．０５６
α７：配向係数ＭＤ０．８８３ＴＤ０．０８７Ｚ０．０３０

（前処理層用混合液の調製）
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、全固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるように酢酸エチルで希釈した。さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオールおよびトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加して混合した。
以上により、前処理層用混合液を得た。

（被覆層用混合液の調製）
以下に示すＡ液、Ｂ液およびＣ液を、それぞれ７０／２０／１０の質量比で混合してオーバーコート層用混合液を得た。
Ａ液：テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４）１７．９ｇとメタノール１０ｇに０．１Ｎ塩酸７２．１ｇを加えて３０分間攪拌して加水分解させた、固形分５質量％（ＳｉＯ_２換算）の加水分解溶液。
Ｂ液：ポリビニルアルコールの５質量％水／メタノール溶液（水：メタノールの質量比は９５：５）。
Ｃ液：１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートを水／イソプロピルアルコールの混合液（水：イソプロピルアルコールの質量比は１：１）で固形分５質量％に希釈した加水分解溶液。

第一接着剤層および第二接着剤層には、以下のいずれかを用いた。
（ウレタン系接着剤）
三井化学社製タケラックＡ５２５１００質量部に対し、三井化学社製タケネートＡ５２１１質量部、酢酸エチル８４質量部を混合した接着剤
（ガスバリア性接着剤）
酢酸エチルとメタノールとを質量比１：１で混合した溶媒２３質量部に、三菱ガス化学社製マクシーブＣ９３Ｔ１６質量部と、三菱ガス化学社製マクシーブＭ－１００５質量部を混合した接着剤

（実施例１）
中間層３０として、樹脂フィルムα２を用いた。中間層３０の一方の面に、Ａｒガスを用いたプラズマ処理を１００Ｗ・ｓｅｃ／ｍ^２の処理強度で実施した。処理強度は以下のように算出した。
電力密度［Ｗ／ｍ^２］＝投入電力［Ｗ］／カソード面積［ｍ^２］
処理時間［ｓｅｃ］＝電極ＭＤ幅［ｍ］／処理速度［ｍ／ｓｅｃ］
処理強度＝電力密度［Ｗ／ｍ^２］×処理時間［ｓｅｃ］
中間層３０のもう一方の面に、前処理層用混合液をグラビアコート法により塗布量０．１ｇ／ｍ^２で塗布して乾燥及び硬化させ、前処理層を形成した。電子線加熱方式による真空蒸着装置により、前処理層上に酸化珪素（ＳｉＯ_ｘ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した。
ガスバリア層６０上に、ガスバリア性接着剤を塗布して厚さ３μｍの第二接着剤層２２を形成し、樹脂フィルムα５をシーラント層５０として貼り合わせた。
中間層３０のプラズマ処理面にウレタン系性接着剤をグラビアコート法で塗工及び乾燥させて厚さ３μｍの第一接着剤層２１を形成し、樹脂フィルムα１をドライラミネーションにより貼り合わせて基材層１０を設けた。その後、４０℃で４日間のエージングを行い、実施例１に係る積層体を作製した。

（実施例２）
基材層１０として樹脂フィルムα６を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で、実施例２に係る積層体を作製した。

（実施例３）
中間層３０として樹脂フィルムα３を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で、実施例３に係る積層体を作製した。

（実施例４）
ガスバリア層６０上に、上記被覆層用混合液をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚さ３μｍの被覆層を形成した点を除き、実施例１と同様の手順で、実施例４に係る積層体を作製した。

（実施例５）
前処理層を設けない点を除き、実施例４と同様の手順で、実施例５に係る積層体を作製した。

（実施例６）
被覆層を設けない点を除き、実施例５と同様の手順で、実施例６に係る積層体を作製した。

（実施例７）
ウレタン系接着剤で第二接着剤層２２を形成した点を除き、実施例６と同様の手順で実施例７に係る積層体を作製した。

（実施例８）
ガスバリア層６０の膜厚を１０ｎｍとした点を除き、実施例６と同様の手順で実施例８に係る積層体を作製した。

（実施例９）
ガスバリア層６０を膜厚３ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例６と同様の手順で実施例９に係る積層体を作製した。

（実施例１０）
ガスバリア層６０を膜厚９ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）層（電子ビーム蒸着により形成）とし、ウレタン系接着剤で第二接着剤層２２を形成した点を除き、実施例４と同様の手順で実施例１０に係る積層体を作製した。

（実施例１１）
ガスバリア層６０を膜厚２０ｎｍの酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例１と同様の手順で実施例１１に係る積層体を作製した。

（実施例１２）
ガスバリア層６０を膜厚１０ｎｍの金属アルミニウム（Ａｌ）層（電子ビーム蒸着により形成）とした点を除き、実施例６と同様の手順で実施例１２に係る積層体を作製した。

（実施例１３）
真空装置内にヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を導入し、プラズマＣＶＤ法により炭素を含む酸化珪素（ＳｉＯ_ｘＣ_ｙ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した点を除き、実施例６と同様の手順で実施例１３に係る積層体を作製した。

（実施例１４）
真空装置内にモノシラン（ＳｉＨ_４）、アンモニア（ＮＨ_３）、および窒素（Ｎ_２）を導入し、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素（ＳｉＮ_ｘ）からなるガスバリア層６０（膜厚３０ｎｍ）を形成した点を除き、実施例６と同様の手順で実施例１４に係る積層体を作製した。

（比較例１）
基材層１０として樹脂フィルムα３を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で、比較例１に係る積層体を作製した。

（比較例２）
基材層１０として樹脂フィルムα４を、中間層３０として樹脂フィルムα７をそれぞれ用いた点を除き、実施例１と同様の手順で、比較例２に係る積層体を作製した。

（比較例３）
基材層１０および中間層３０に樹脂フィルムα７を用いた点を除き、実施例１と同様の手順で比較例３に係る積層体を作製した。

実施例および比較例に係る積層体に対して、以下の評価を行った。
（配向係数算出）
各樹脂フィルムの値は、上記した通りであるが、算出に係る測定条件等について以下に示す。
装置：位相差測定装置（王子計測機器社製：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）
光源波長：５８６．６ｎｍ
測定方法：平行ニコル回転法傾斜測定
傾斜角度：法線に対し１０°、２０°、３０°、４０°、５０°
測定対象のフィルムに対し、一軸偏光した測定光（波長５８６．６ｎｍ）をフィルムの法線方向から入射する。フィルムを透過した光を、ＭＤ方向、ＴＤ方向、Ｚ方向の直線偏光に分解し、それぞれの直線偏光の屈折率ＮｘおよびＮｙおよびＮｚを測定した。
各方向の配向係数ｃｏｓ^２θの算出にあたっては、Ｎｘとして上述のＮｍｄを用い、ＮｙとしてＮｔｄを用い、Ｎｚとして、上記５つの傾斜角度における測定値の算術平均値を用いた。

（積層体の引裂き性評価）
ＪＩＳＫ７１２８－１に準拠したトラウザー法により測定した。矩形の積層体の一辺が延びる方向と、これに直交する方向とにおいて測定し、低い方の値を採用した。
値が１００Ｎ／ｍｍ以下であるものを、引裂き性良好（〇）、１００Ｎ／ｍｍを超えるもしくは積層体が伸びて引き裂けなかったものを引裂き性不良（×）とした。

（ガスバリア層と中間層との密着性評価）
ＪＩＳＺ１７０７に準拠して、各例の積層体から１５ｍｍ巾短冊状試験片を切り出し、オリエンテック社テンシロン万能試験機ＲＴＣ－１２５０を用いて基材層とシーラント層とのラミネート強度を測定した。ラミネート強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上のもの、および積層体が伸びて基材層とシーラント層を剥離できなかったものを密着性良好（〇）、２Ｎ／１５ｍｍ以下のものを密着性不良（×）とした。
各例の主な構成および評価結果について、表１に示す。

いずれの実施例も、基材層および中間層の配向係数が上記数値範囲内にあることにより、積層体としての良好な引き裂き性と、形成したガスバリア層の密着性とを両立できた。
一方、基材層の配向係数が上記数値範囲外である比較例１および２では、積層体としての引き裂き性が悪く、中間層の配向係数が上記数値範囲外である比較例２および３は、ガスバリア層の密着性が低かった。

以上、本発明の一実施形態、および実施例について説明したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。以下にいくつか変更を例示するが、これらはすべてではなく、それ以外の変更も可能である。これらの変更は自由に組み合わせることができる。

・基材層には、内容物に関する各種情報や、イメージ絵柄等を表示するための印刷層が設けられてもよい。第一接着剤層が設けられる面に文字等が反転した印刷層を設けると、使用者が印刷層に直接触れることがなくなり、印刷層による表示等を好適に長期間保持できる。印刷層は、基材層側から視認できれば他の層に設けられてもよい。

・ガスバリア層が、シーラント層側の面でなく、基材層側の面に設けられてもよい。あるいは、中間層の両面にガスバリア層が設けられてもよい。

・基材層、中間層、シーラント層にバイオマス由来のポリエチレンまたはリサイクルされたポリエチレンを用いると、環境負荷を低減でき、好ましい。

１積層体
１０基材層
２１第一接着剤層
２２第二接着剤層
３０中間層
５０シーラント層
６０ガスバリア層

Claims

基材層、第一接着剤層、中間層、第二接着剤層、およびシーラント層がこの順に積層された積層体であって、
前記中間層の一方の面上にガスバリア層を有し、
前記基材層、前記中間層、および前記シーラント層がポリエチレンを含み、
前記基材層の配向係数ｃｏｓ^２θが、ＭＤ方向において０以上０．５以下、ＴＤ方向において０．３８以上１以下、Ｚ方向において０以上０．３１以下であり、
前記中間層の配向係数ｃｏｓ^２θが、ＭＤ方向において０以上０．６９以下、ＴＤ方向において０以上０．６９以下、Ｚ方向において０．２２以上１以下である、
積層体。
前記ガスバリア層が金属または無機酸化物からなる、
請求項１に記載の積層体。
前記ガスバリア層が、酸化珪素、炭素を含む酸化珪素、窒化珪素、金属アルミニウム、酸化アルミニウムのいずれかを含む、
請求項１に記載の積層体。
前記中間層と前記ガスバリア層との間に設けられた前処理層をさらに備える、
請求項１から３のいずれか一項に記載の積層体。
前記ガスバリア層を覆う被覆層をさらに備える、
請求項１から４のいずれか一項に記載の積層体。
前記被覆層は、金属アルコキシド、金属アルコキシドの加水分解物、および水溶性高分子のいずれか、または、ポリカルボン酸系重合体、多価金属化合物、およびポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩のいずれかを含む、
請求項５に記載の積層体。
前記第一接着剤層および前記第二接着剤層の少なくとも一方がガスバリア性接着剤からなる、
請求項１から６のいずれか一項に記載の積層体。
前記シーラント層に含まれる前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンである、
請求項１から７のいずれか一項に記載の積層体。
前記積層体における前記ポリエチレンの割合が、９０質量％以上である、
請求項１から８のいずれか一項に記載の積層体。
請求項１から９のいずれか一項に記載の積層体を用いて形成された包装材料。
請求項１０に記載の包装材料と、
前記包装材料内に収容された内容物と、
を備える、
包装体。