JP2023130988A - Functional liquid carrier, functional sustained-release formulation, and molded article - Google Patents

Functional liquid carrier, functional sustained-release formulation, and molded article Download PDF

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Shunsuke Tsubo
翔平 長谷川
Shohei Hasegawa
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Toru Takahashi
匡太 山岡
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Abstract

To provide a functional liquid carrier that can maintain an excellent sustained-release effect for a long time, a functional sustained-release formulation, and a molded article.SOLUTION: A functional liquid carrier includes a porous coordination polymer including an organic ligand and a metal ion, and function sustained-release liquid. The organic ligand includes at least one kind selected from a group consisting of fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole. If the organic ligand includes the fumaric acid, an amount of free fumaric acid in the porous coordination polymer is 0.7 mass% or less relative to 100 mass% of the porous coordination polymer; if the organic ligand includes the terephthalic acid, an amount of free terephthalic acid in the porous coordination polymer is 0.5 mass% or less relative to 100 mass% of the porous coordination polymer; if the organic ligand includes benzenetricarboxylic acid, an amount of free benzenetricarboxylic acid in the porous coordination polymer is 0.6 mass% or less relative to 100 mass% of the porous coordination polymer; and if the organic ligand includes methylimidazole, an amount of free methylimidazole in the porous coordination polymer is 0.7 mass% or less relative to 100 mass% of the porous coordination polymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、機能性液体担持物、機能徐放性組成物、及び成型体に関する。 The present invention relates to a functional liquid carrier, a functional sustained release composition, and a molded article.

小動物防除等の機能性成分を含む成型体において、成型体から所定量の機能性成分を長期間放出することにより、効果の持続性の向上が期待できる。小動物防除機能成分の効果持続性を高める方法として、小動物防除機能成分をマトリックス樹脂に展開した小動物防除複合素材を用いた成型体などが考案されている(例えば、特許文献1~4)。特許文献1~4に記載された成型体は、小動物防除機能成分を成型体表面に徐々に放出する(以下、「徐放」という。)ことにより、害虫等の小動物と接触する成型体表面における小動物防除機能を持続できる。このような徐放性を長期間持続するためには、マトリックス樹脂に展開した機能徐放性成分を増量させることが考えられる。機能徐放性成分を増量させることは、機能を更に強める観点からも有効である。 In a molded product containing a functional component for controlling small animals, by releasing a predetermined amount of the functional component from the molded product over a long period of time, it is expected that the sustainability of the effect will be improved. As a method for increasing the sustainability of the effect of small animal control functional components, molded bodies using small animal control composite materials in which small animal control functional components are developed in a matrix resin have been devised (for example, Patent Documents 1 to 4). The molded bodies described in Patent Documents 1 to 4 gradually release a small animal control functional component onto the surface of the molded body (hereinafter referred to as "sustained release"), thereby reducing the amount of damage on the surface of the molded body that comes into contact with small animals such as pests. Can maintain small animal control function. In order to maintain such sustained release properties for a long period of time, it is conceivable to increase the amount of functional sustained release components developed in the matrix resin. Increasing the amount of the functional sustained release component is also effective from the viewpoint of further strengthening the function.

特開2001-73886号公報Japanese Patent Application Publication No. 2001-73886 特開2000-212005号公報Japanese Patent Application Publication No. 2000-212005 特開2008-206492号公報Japanese Patent Application Publication No. 2008-206492 特開2012-6868号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-6868

しかしながら、機能徐放性成分を保持する多孔性配位高分子は、その製造工程において、ロット内、あるいはロット間において、機能徐放性液体の吸着量にばらつきが生じるとの問題を有する。
そのため、機能発現を目的に一定量の機能徐放性液体を多孔性配位高分子に配合しても、多孔性配位高分子の機能徐放性液体の吸着量のばらつきに起因し、得られる成型体の機能にもばらつきが生じる。同様に、多孔性配位高分子の配合量を一定にして成型体を製造しても、機能徐放性液体の吸着量のばらつきに起因して、成型体の機能にばらつきが生じるとの問題を有する。
However, porous coordination polymers that hold functional sustained-release components have a problem in that the amount of functional sustained-release liquid adsorbed varies within or between lots during the manufacturing process.
Therefore, even if a fixed amount of functional sustained-release liquid is blended into a porous coordination polymer for the purpose of functional expression, the amount of functional sustained-release liquid adsorbed by the porous coordination polymer varies, resulting in Variations also occur in the functions of the molded bodies. Similarly, even if a molded product is manufactured with a constant blending amount of porous coordination polymer, there is a problem that the functionality of the molded product will vary due to variations in the adsorption amount of the functional sustained release liquid. has.

したがって、本発明の目的は、優れた徐放効果を長期間に亘り持続できる、機能性液体担持物、機能徐放性組成物、及び成型体を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a functional liquid carrier, a functional sustained release composition, and a molded article that can maintain an excellent sustained release effect over a long period of time.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機配位子と金属イオンとを有する多孔性配位高分子と、特定の機能徐放性液体とを含み、特定の有機配位子に由来する遊離有機配位子が、多孔性配位高分子中に特定量以下で含む機能性液体担持物を、機能徐放性成分として用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research to solve the above problems, the present inventors found that a porous coordination polymer having a specific organic ligand and a metal ion, and a specific functional sustained release liquid, The above problem is solved by using a functional liquid carrier containing a free organic ligand derived from a specific organic ligand in a porous coordination polymer in a specific amount or less as a functional sustained release component. We have discovered that this can be done, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
[1]有機配位子と金属イオンとを有する多孔性配位高分子と、機能徐放性液体と、を含み、前記有機配位子が、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾールからなる群より選ばれる1種以上を含み、前記有機配位子がフマル酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離フマル酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下であり、前記有機配位子がテレフタル酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離テレフタル酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下であり、前記有機配位子がベンゼントリカルボン酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離ベンゼントリカルボン酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.6質量%以下であり、前記有機配位子がメチルイミダゾールを含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離メチルイミダゾールの量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下である、機能性液体担持物。
That is, the present invention includes the following contents.
[1] A porous coordination polymer having an organic ligand and a metal ion, and a functional sustained release liquid, wherein the organic ligand is fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methyl imidazole, and when the organic ligand contains fumaric acid, the amount of free fumaric acid in the porous coordination polymer is 100% by mass of the porous coordination polymer. %, and when the organic ligand contains terephthalic acid, the amount of free terephthalic acid in the porous coordination polymer is 0.7% by mass or less % by mass, and when the organic ligand contains benzenetricarboxylic acid, the amount of free benzenetricarboxylic acid in the porous coordination polymer is 0.5% by mass or less with respect to the porous coordination polymer. When the amount of free methylimidazole in the porous coordination polymer is 0.6% by mass or less based on 100% by mass of the polymer, and the organic ligand contains methylimidazole, the amount of free methylimidazole in the porous coordination polymer is A functional liquid carrier having an amount of 0.7% by mass or less based on 100% by mass of the polymer.

[2]前記金属イオンが、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、銅イオン、鉄イオン、及び亜鉛イオンからなる群より選ばれる1種以上を含む、[1]に記載の機能性液体担持物。 [2] The functional liquid carrier according to [1], wherein the metal ion includes one or more selected from the group consisting of aluminum ions, zirconium ions, chromium ions, copper ions, iron ions, and zinc ions.

[3]前記機能徐放性液体の分子量が600以下である、[1]又は[2]に記載の機能性液体担持物。 [3] The functional liquid carrier according to [1] or [2], wherein the functional sustained-release liquid has a molecular weight of 600 or less.

[4]前記多孔性配位高分子の平均細孔径が、前記機能徐放性液体の分子径以上である、[1]~[3]のいずれかに記載の機能性液体担持物。 [4] The functional liquid carrier according to any one of [1] to [3], wherein the average pore diameter of the porous coordination polymer is equal to or larger than the molecular diameter of the functional sustained-release liquid.

[5][1]~[4]のいずれかに記載の機能性液体担持物と、マトリックス樹脂と、含む、機能徐放性組成物。 [5] A functional sustained release composition comprising the functional liquid carrier according to any one of [1] to [4] and a matrix resin.

[6]10MPa以上圧縮した時の液体成分の表面濃度が1.0mg/cm2未満である、[5]に記載の機能徐放性組成物。 [6] The functional sustained release composition according to [5], wherein the surface concentration of the liquid component when compressed at 10 MPa or more is less than 1.0 mg/cm 2 .

[7][5]又は[6]に記載の機能徐放性組成物を含む、成型体。 [7] A molded article comprising the functional sustained release composition according to [5] or [6].

本発明によれば、優れた徐放効果を長期間に亘り持続できる、機能性液体担持物、機能徐放性組成物、及び成型体を提供することにある。 According to the present invention, it is an object of the present invention to provide a functional liquid carrier, a functional sustained release composition, and a molded body that can maintain an excellent sustained release effect over a long period of time.

以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)を、必要に応じて図面を参照しつつ説明する。本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されるものではない。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as "the present embodiment") will be described with reference to the drawings as necessary. This embodiment is an illustration for explaining the present invention, and the present invention is not limited only to the embodiment.

[機能性液体担持物]
本実施形態の機能性液体担持物は、有機配位子と金属イオンとを有する多孔性配位高分子と、機能徐放性液体と、を含み、有機配位子が、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾールからなる群より選ばれる1種以上を含み、有機配位子がフマル酸を含む場合、多孔性配位高分子中の遊離フマル酸の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下であり、有機配位子がテレフタル酸を含む場合、多孔性配位高分子中の遊離テレフタル酸の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下であり、有機配位子がベンゼントリカルボン酸を含む場合、多孔性配位高分子中の遊離ベンゼントリカルボン酸の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.6質量%以下であり、有機配位子がメチルイミダゾールを含む場合、多孔性配位高分子中の遊離メチルイミダゾールの量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下である。
[Functional liquid carrier]
The functional liquid carrier of the present embodiment includes a porous coordination polymer having an organic ligand and a metal ion, and a functional sustained release liquid, wherein the organic ligand is fumaric acid or terephthalic acid. , benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole, and when the organic ligand contains fumaric acid, the amount of free fumaric acid in the porous coordination polymer When the amount of free terephthalic acid in the porous coordination polymer is 0.7% by mass or less based on 100% by mass of the polymer, and the organic ligand contains terephthalic acid, the amount of free terephthalic acid in the porous coordination polymer When the amount of free benzenetricarboxylic acid in the porous coordination polymer is 0.5% by mass or less based on 100% by mass and the organic ligand contains benzenetricarboxylic acid, the amount of free benzenetricarboxylic acid in the porous coordination polymer When the organic ligand contains methylimidazole, the amount of free methylimidazole in the porous coordination polymer is 0.6% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. %, it is 0.7% by mass or less.

本実施形態の機能性液体担持物が、このように構成されているため、機能性液体担持物を機能徐放性成分として含む機能徐放性組成物及び成型体は、優れた徐放効果を長期間に亘り持続できる。このため、本実施形態の機能徐放性組成物は、製品の性能向上、及びメンテナンス頻度の削減によるコスト削減等の利点を備える。 Since the functional liquid carrier of the present embodiment is configured in this way, the functional sustained release composition and molded body containing the functional liquid carrier as a functional sustained release component exhibit an excellent sustained release effect. Can last for a long time. Therefore, the functional sustained release composition of this embodiment has advantages such as improved product performance and cost reduction due to reduced maintenance frequency.

本実施形態において、優れた徐放効果を長期間に亘り持続できる機能性液体担持物を機能徐放性成分として含む機能徐放性組成物及び成型体が得られる理由について定かではないが、本発明者ら次のように推定している。
まず、本実施形態に係る多孔性配位高分子中には、その製造工程において、同様の洗浄工程を経たとしても、多孔性配位高分子表面に有機配位子が吸着する。そのため、金属イオンと結合していない、有機配位子由来の遊離物が多孔性配位高分子表面に存在することがある。この場合、多孔性配位高分子の細孔を遊離有機配位子が塞ぐ形となるため、多孔性配位高分子に対する機能徐放性液体の吸着力が低下し、そのため、機能徐放性液体の吸着量も低下する原因となると考える。
多孔性配位高分子における機能徐放性液体の吸着量が低下すると、その吸着量を補うために、樹脂組成物及び成型体に配合する多孔性配位高分子の配合量を増加する必要がある。それにより、樹脂組成物及び成型体中の多孔性配位高分子の濃度が見かけ上高くなるため、成型体から放出される機能徐放性液体の量が増加し、かつ、その徐放速度も速くなる。その結果、成型体の徐放効果と寿命は、著しく低下する。
したがって、優れた徐放効果を長期間に亘り持続するためには、有機配位子由来の遊離物の濃度を一定以下にして、遊離物の付着が少ない多孔性配位高分子を機能徐放性液体として用いる必要があると推定している。ただし、推定理由は、これに限られない。
In this embodiment, it is not clear why a functional sustained release composition and a molded article containing a functional liquid carrier as a functional sustained release component that can maintain an excellent sustained release effect for a long period of time can be obtained, but the present invention The inventors estimate as follows.
First, in the porous coordination polymer according to this embodiment, an organic ligand is adsorbed on the surface of the porous coordination polymer even if the same washing step is performed in the manufacturing process. Therefore, free substances derived from organic ligands that are not bonded to metal ions may exist on the surface of the porous coordination polymer. In this case, the free organic ligands close the pores of the porous coordination polymer, which reduces the adsorption power of the functional sustained release liquid to the porous coordination polymer. It is thought that the amount of liquid adsorption is also a cause of the decrease.
When the adsorption amount of the functional sustained release liquid in the porous coordination polymer decreases, it is necessary to increase the amount of the porous coordination polymer blended into the resin composition and molded body in order to compensate for the adsorption amount. be. As a result, the concentration of the porous coordination polymer in the resin composition and the molded body becomes apparently higher, which increases the amount of functional sustained-release liquid released from the molded body and also increases the rate of sustained release. It gets faster. As a result, the sustained release effect and lifespan of the molded product are significantly reduced.
Therefore, in order to maintain an excellent sustained release effect over a long period of time, it is necessary to keep the concentration of free substances derived from organic ligands below a certain level, and to use porous coordination polymers with less attachment of free substances for functional sustained release. It is estimated that it is necessary to use it as a sex liquid. However, the presumed reason is not limited to this.

機能性液体担持物は、より優れた徐放効果を長期間に亘り持続できることから、多孔質体であることが好ましい。 The functional liquid carrier is preferably a porous material because it can maintain superior sustained release effects over a long period of time.

〔多孔性配位高分子〕
本実施形態の機能徐放性担持物は、多孔性配位高分子を含む。本実施形態に係る多孔性配位高分子は、有機配位子と金属イオンとを有する。
[Porous coordination polymer]
The functional sustained release carrier of this embodiment includes a porous coordination polymer. The porous coordination polymer according to this embodiment has an organic ligand and a metal ion.

多孔性配位高分子は、例えば、金属イオンが有機配位子に吸着した形態を有している。多孔性配位高分子は、MOF(Metal-Organic Framework)又はPCP(Porous Coordination Polymer)ともいう。 The porous coordination polymer has, for example, a form in which metal ions are adsorbed to organic ligands. The porous coordination polymer is also called MOF (Metal-Organic Framework) or PCP (Porous Coordination Polymer).

多孔性配位高分子は、例えば、マクロ孔又はメソ孔領域の細孔を多数有し、細孔径(細孔の直径)が結晶構造に由来して決定されるために均一な細孔径を有する。 Porous coordination polymers, for example, have a large number of pores in the macropore or mesopore region, and have a uniform pore diameter because the pore diameter (diameter of the pores) is determined based on the crystal structure. .

多孔性配位高分子は、有機配位子の長さ、化学構造による親和性を制御することにより、機能徐放性液体の保持力を高くするとともに、細密充填化することができる。同様の観点から、多孔性配位高分子の平均細孔径は、後述の機能徐放性液体の分子径以上であることが好ましい。 By controlling the length of the organic ligand and the affinity due to the chemical structure, the porous coordination polymer can increase the holding power of the functional sustained release liquid and can be packed closely. From the same viewpoint, the average pore diameter of the porous coordination polymer is preferably equal to or larger than the molecular diameter of the functional sustained release liquid described below.

多孔性配位高分子の平均細孔径は、機能徐放性液体をマトリックス樹脂により有効に展開でき、長期徐放性を一層向上させる観点から、0.1nm以上5.0nm以下であることが好ましく、0.5nm以上3.0nm以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、平均細孔径は、MP(micropore anaylsis)法を用いて測定される。具体的な測定方法は、実施例を参照してもよい。 The average pore diameter of the porous coordination polymer is preferably 0.1 nm or more and 5.0 nm or less, from the viewpoint of effectively developing the functional sustained release liquid with the matrix resin and further improving long-term sustained release properties. , more preferably 0.5 nm or more and 3.0 nm or less. Note that in this specification, the average pore diameter is measured using the MP (micropore anaylsis) method. For specific measurement methods, refer to Examples.

機能徐放性液体の分子径は、機能徐放性液体をマトリックス樹脂により有効に展開でき、長期徐放性を一層向上させる観点から、0.1nm以上5.0nm以下であることが好ましく、0.5nm以上3.0nm以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、機能徐放性液体の分子径は、オープンソースの「Mol-view」を用いて以下の手順により求められる。まず、分子を描画し、分子の長径及び短径をソフト内で測定する。ここで、長径は、直線状に分子を伸ばした場合の長い部分の分子間距離、短径は、同様にした場合の短い部分の分子間距離とする。ここで、上記「分子径」は、上記短径に相当する。 The molecular diameter of the functional sustained release liquid is preferably 0.1 nm or more and 5.0 nm or less, from the viewpoint of being able to effectively develop the functional sustained release liquid with a matrix resin and further improving long-term sustained release properties. More preferably, the thickness is .5 nm or more and 3.0 nm or less. In this specification, the molecular diameter of the functional sustained release liquid is determined by the following procedure using open source "Mol-view". First, a molecule is drawn and the major and minor axes of the molecule are measured within the software. Here, the major axis is the intermolecular distance in the long part when the molecules are stretched linearly, and the minor axis is the intermolecular distance in the short part when the molecules are stretched in the same way. Here, the above-mentioned "molecular diameter" corresponds to the above-mentioned short axis.

多孔性配位高分子の比表面積は、900m2/g以上10400m2/g以下であること好ましく、900m2/g以上9000m2/g以下であることがより好ましく、900m2/g以上7000m2/g以下であることが更に好ましく、900m2/g以上5000m2/g以下であることが更により好ましい。比表面積が900m2/g以上であると、マトリックス樹脂に機能徐放性液体を直接練り込み、複合成型体を形成する場合に比べ、多孔性配位高分子は、機能徐放性液体をマトリックス樹脂により有効に展開することができる傾向にある。なお、本明細書において、比表面積は、Brunauer-Emmett-Teller法(BET法)により測定される。具体的な測定方法は、実施例を参照してもよい。 The specific surface area of the porous coordination polymer is preferably 900 m 2 /g or more and 10400 m 2 /g or less, more preferably 900 m 2 /g or more and 9000 m 2 /g or less, and 900 m 2 /g or more and 7000 m 2 /g or less is more preferable, and it is even more preferable that it is 900 m 2 /g or more and 5000 m 2 /g or less. If the specific surface area is 900 m 2 /g or more, the porous coordination polymer will be able to incorporate the functional sustained-release liquid into the matrix, compared to the case where the functional sustained-release liquid is directly kneaded into the matrix resin to form a composite molded body. It tends to be more effectively developed by resin. Note that in this specification, the specific surface area is measured by the Brunauer-Emmett-Teller method (BET method). For specific measurement methods, refer to Examples.

機能徐放性液体を吸着するために十分な細孔容積を要することから、多孔性配位高分子の気体吸着量は、50cm/g以上5000cm/g以下であることが好ましく、100cm/g以上4000cm/g以下であることがより好ましく、150cm/g以上3000cm/g以下であることが更に好ましい。なお、本明細書において、気体吸着量は、等温吸着曲線を作成し、その曲線において0.99P/P時の窒素吸着量より求められる。具体的な測定方法は、実施例を参照してもよい。 Since a sufficient pore volume is required to adsorb the functional sustained release liquid, the gas adsorption amount of the porous coordination polymer is preferably 50 cm 3 /g or more and 5000 cm 3 /g or less, and 100 cm 3 /g or more and 4000 cm 3 /g or less, more preferably 150 cm 3 /g or more and 3000 cm 3 /g or less. In this specification, the amount of gas adsorption is determined by creating an isothermal adsorption curve and determining the amount of nitrogen adsorption at 0.99P/ P in the curve. For specific measurement methods, refer to Examples.

樹脂組成物及び成型体における徐放性の点から、機能徐放性担持物において、多孔性配位高分子の含有量は、機能徐放性担持物100質量部中に、10質量部以上75質量部以下であることが好ましく、20質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of sustained release properties in the resin composition and molded product, the content of the porous coordination polymer in the functional sustained release carrier should be 10 parts by mass or more in 100 parts by mass of the functional sustained release carrier. It is preferably at most 20 parts by mass and at most 50 parts by mass.

(有機配位子)
本実施形態の多孔性配位高分子は、有機配位子を含む。金属塩、及び金属イオンと容易に結合できる点から、有機配位子は、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾールからなる群より選ばれる1種以上を含む。
本明細書において、これらの化合物には、各種異性体、例えば、立体異性体(幾何異性体、鏡像異性体、ジアステレオ異性体等)、構造異性体(位置異性体等)も含まれ、さらに、溶媒和物(水和物等)も含まれる。また、本明細書に記載のその他の化合物においても、同様とする。
(organic ligand)
The porous coordination polymer of this embodiment includes an organic ligand. The organic ligand includes one or more selected from the group consisting of fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole, since it can easily bind to metal salts and metal ions.
In this specification, these compounds include various isomers, such as stereoisomers (geometric isomers, enantiomers, diastereoisomers, etc.), structural isomers (positional isomers, etc.), and , solvates (hydrates, etc.) are also included. The same applies to other compounds described in this specification.

多孔性配位高分子は、有機配位子として、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾールを2種以上含んでもよいが、細孔制御をより容易に行える点から、これらの化合物のうち、1種のみを含むことが好ましい。 The porous coordination polymer may contain two or more of fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole as organic ligands, but these compounds are preferred from the viewpoint of easier pore control. Among them, it is preferable to include only one type.

ベンゼントリカルボン酸としては、多孔性配位高分子の構造をより容易に構築できる点から、1,3,5-ベンゼントリカルボキシル酸であることが好ましい。 As the benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid is preferable since the structure of the porous coordination polymer can be more easily constructed.

メチルイミダゾールとしては、多孔性配位高分子の構造をより容易に構築できる点から、2-メチルイミダゾールであることが好ましい。 As the methylimidazole, 2-methylimidazole is preferable since the structure of the porous coordination polymer can be more easily constructed.

多孔性配位高分子に対する機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子が、有機配位子としてフマル酸を含む場合、フマル酸由来の金属イオンと結合していない遊離フマル酸(遊離物)の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下である。遊離フマル酸の量は、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下であることが好ましい。遊離フマル酸の量の下限は、機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子中に遊離フマル酸が含まれないことが好ましいため0質量%以上であるが、多孔性配位高分子の製造工程を考慮すると、0.1質量%以上であってもよい。 From the standpoint of being able to control the amount of functional sustained-release liquid adsorbed onto the porous coordination polymer, when the porous coordination polymer contains fumaric acid as an organic ligand, it is preferable that the porous coordination polymer binds to metal ions derived from fumaric acid. The amount of free fumaric acid (educt) is 0.7% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The amount of free fumaric acid is preferably 0.5% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The lower limit of the amount of free fumaric acid is 0% by mass or more, since it is preferable that free fumaric acid is not contained in the porous coordination polymer from the viewpoint of being able to control the amount of adsorption of the functional sustained release liquid. Considering the manufacturing process of the porous coordination polymer, the content may be 0.1% by mass or more.

多孔性配位高分子に対する機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子が、有機配位子としてテレフタル酸を含む場合、テレフタル酸由来の金属イオンと結合していない遊離テレフタル酸(遊離物)の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下である。遊離テレフタル酸の量は、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.3質量%以下であることが好ましい。遊離テレフタル酸の量の下限は、機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子中に遊離テレフタル酸が含まれないことが好ましいため0質量%以上であるが、多孔性配位高分子の製造工程を考慮すると、0.1質量%以上であってもよい。 From the standpoint of being able to control the amount of functional sustained-release liquid adsorbed onto the porous coordination polymer, when the porous coordination polymer contains terephthalic acid as an organic ligand, it is preferable that the porous coordination polymer binds to metal ions derived from terephthalic acid. The amount of free terephthalic acid (educt) is 0.5% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The amount of free terephthalic acid is preferably 0.3% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The lower limit of the amount of free terephthalic acid is 0% by mass or more, since it is preferable that the porous coordination polymer does not contain free terephthalic acid from the viewpoint of controlling the amount of adsorption of the functional sustained release liquid. Considering the manufacturing process of the porous coordination polymer, the content may be 0.1% by mass or more.

多孔性配位高分子に対する機能徐放性液体の吸着を制御できる点から、多孔性配位高分子が、有機配位子としてベンゼントリカルボン酸を含む場合、ベンゼントリカルボン酸由来の金属イオンと結合していない遊離ベンゼントリカルボン酸(遊離物)の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.6質量%以下である。遊離ベンゼントリカルボン酸の量は、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.3質量%以下であることが好ましい。遊離ベンゼントリカルボン酸の量の下限は、機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子中に遊離ベンゼントリカルボン酸が含まれいなことが好ましいため0質量%以上であるが、多孔性配位高分子の製造工程を考慮すると、0.1質量%以上であってもよい。 From the viewpoint of controlling the adsorption of the functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer, when the porous coordination polymer contains benzenetricarboxylic acid as an organic ligand, it is possible to bind to metal ions derived from benzenetricarboxylic acid. The amount of free benzenetricarboxylic acid (educt) that is not present is 0.6% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The amount of free benzenetricarboxylic acid is preferably 0.3% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The lower limit of the amount of free benzenetricarboxylic acid is 0% by mass or more since it is preferable that the porous coordination polymer does not contain free benzenetricarboxylic acid from the viewpoint of controlling the adsorption amount of the functional sustained release liquid. In consideration of the manufacturing process of the porous coordination polymer, the content may be 0.1% by mass or more.

多孔性配位高分子に対する機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子が、有機配位子としてメチルイミダゾールを含む場合、メチルイミダゾール由来の金属イオンと結合していない遊離メチルイミダゾール(遊離物)の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下である。遊離メチルイミダゾールの量は、多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下であることが好ましい。遊離メチルイミダゾールの量の下限は、機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子中に遊離メチルイミダゾールが含まれないことが好ましいため0質量%以上であるが、多孔性配位高分子の製造工程を考慮すると、0.1質量%以上であってもよい。 From the standpoint of being able to control the amount of functional sustained-release liquid adsorbed onto the porous coordination polymer, when the porous coordination polymer contains methylimidazole as an organic ligand, it is preferable that the porous coordination polymer binds to metal ions derived from methylimidazole. The amount of free methylimidazole (educt) is 0.7% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The amount of free methylimidazole is preferably 0.5% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. The lower limit of the amount of free methylimidazole is 0% by mass or more, since it is preferable that the porous coordination polymer does not contain free methylimidazole, from the viewpoint of being able to control the amount of adsorption of the functional sustained release liquid. Considering the manufacturing process of the porous coordination polymer, the content may be 0.1% by mass or more.

機能徐放性液体の吸着量の点から、多孔性配位高分子において、有機配位子の含有量は、多孔性配位高分子100質量%中に、合計で60質量%以上90質量%以下であることが好ましく、70質量%以上85質量%以下であることがより好ましい。 In terms of adsorption amount of the functional sustained release liquid, the total content of organic ligands in the porous coordination polymer is 60% by mass or more and 90% by mass in 100% by mass of the porous coordination polymer. It is preferably at most 70% by mass and at most 85% by mass.

(その他の有機配位子)
本実施形態の多孔性配位高分子には、本発明の効果を奏する限り、有機配位子として、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾール以外のその他の有機配位子を含んでもよい。
(Other organic ligands)
The porous coordination polymer of this embodiment does not contain any other organic ligands other than fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole as long as the effects of the present invention are achieved. But that's fine.

その他の有機配位子は、金属イオンに架橋可能な架橋配位子を含むことが好ましい。このような架橋配位子としては、例えば、2,5-ジヒドロキシテレフタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、4,4'-ビフェニルジカルボン酸、4,4''-p-テルフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、1,3,5-トリ-4-カルボキシルフェニルベンゼン、4,4'-ビフェニルジカルボキシ酸、ナフタレンジカルボン酸、ヘキサアザトリフェニレン、2,5-ジヒドロキシ安息香酸、5-シアノ-ベンゼンジカルボン酸、5-エチル-1,3-ベンゾジカルボン酸、テレフェニル-3,3',5,5'-テトラカルボン酸、9,10-アントラセンジカルボン酸、イミダゾール、2,2'-ジアミノ-4,4'-スチルベンジカルボン酸、2,2'-ジニトロ-スチルベンジカルボン酸、2,5-ジヒドロキシテレフタル酸、3,3',5,5'-テトラカルボキシジフェニルメタン、1,2,4,5-テトラキス(4-カルボキシフェニル)ベンゼン、4,4',4''-s-トリアジン-2,4,6トレイル-三安息香酸、2-ヒドロキシテレフタル酸、ビフェニル-3,3',5,5'-テトラカルボン酸、ビフェニル-3,4,5-トリカルボン酸、5-ブロモイソフタル酸、及びマロン酸等が挙げられる。これらの有機配位子は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 It is preferable that the other organic ligands include a crosslinking ligand capable of crosslinking to a metal ion. Examples of such bridging ligands include 2,5-dihydroxyterephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4''-p-terphenyldicarboxylic acid, Isophthalic acid, 1,3,5-tri-4-carboxylphenylbenzene, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, hexaazatriphenylene, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 5-cyano-benzenedicarboxylic acid , 5-ethyl-1,3-benzodicarboxylic acid, terephenyl-3,3',5,5'-tetracarboxylic acid, 9,10-anthracenedicarboxylic acid, imidazole, 2,2'-diamino-4,4 '-Stilbene dicarboxylic acid, 2,2'-dinitro-stilbene dicarboxylic acid, 2,5-dihydroxyterephthalic acid, 3,3',5,5'-tetracarboxydiphenylmethane, 1,2,4,5-tetrakis(4 -carboxyphenyl)benzene, 4,4',4''-s-triazine-2,4,6-trail-tribenzoic acid, 2-hydroxyterephthalic acid, biphenyl-3,3',5,5'-tetracarboxylic acid acid, biphenyl-3,4,5-tricarboxylic acid, 5-bromoisophthalic acid, and malonic acid. These organic ligands may be used alone or in combination of two or more.

多孔性配位高分子が、その他の有機配位子を含む場合、その他の有機配位子由来の金属イオンと結合していない遊離のその他の有機配位子(遊離物)の量が、多孔性配位高分子100質量%に対して、合計量で1.0質量%以下であることが好ましい。遊離のその他の有機配位子の量の下限は、機能徐放性液体の吸着量を制御できる点から、多孔性配位高分子中に遊離のその他の有機配位子が含まれないことが好ましいため0質量%以上であるが、多孔性配位高分子の製造工程を考慮すると、0.1質量%以上であってもよい。 When the porous coordination polymer contains other organic ligands, the amount of free other organic ligands (free substances) that are not bound to metal ions derived from the other organic ligands is The total amount is preferably 1.0% by mass or less based on 100% by mass of the coordination polymer. The lower limit of the amount of other free organic ligands is determined by the fact that no other free organic ligands are contained in the porous coordination polymer, from the viewpoint of controlling the adsorption amount of the functional sustained-release liquid. The content is preferably 0% by mass or more, but in consideration of the manufacturing process of the porous coordination polymer, the content may be 0.1% by mass or more.

(金属イオン)
本実施形態の多孔性配位高分子は、金属イオンを含む。金属イオンは、有機配位子と好適に結合できれば、特に限定されない。金属イオンは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。金属イオンは、塩等の化合物の形態で多孔性配位高分子に存在していてもよい。
(Metal ions)
The porous coordination polymer of this embodiment contains metal ions. The metal ion is not particularly limited as long as it can be bonded suitably to the organic ligand. The metal ions may be used alone or in combination of two or more. The metal ion may be present in the porous coordination polymer in the form of a compound such as a salt.

有機配位子とより好適に結合できる点から、金属イオンとしては、アルカリ金属イオン以外の金属イオンであることが好ましい。なお、本明細書において、アルカリ金属イオンとは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、及びフランシウムイオンのことを称する。 The metal ion is preferably a metal ion other than an alkali metal ion, since it can bond more suitably to an organic ligand. In addition, in this specification, the alkali metal ion refers to a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, a rubidium ion, a cesium ion, and a francium ion.

有機配位子と更に好適に結合できる点から、金属イオンとしては、銀イオン、アルミニウムイオン、ベリリウムイオン、カルシウムイオン、カドミニウムイオン、セリウムイオン、コバルトイオン、クロムイオン、銅イオン、ジスプロシウムイオン、エルビウムイオン、ユウロピウムイオン、鉄イオン、ガリウムイオン、ガドリニウムイオン、ホルミウムイオン、インジウムイオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、モリブテンイオン、ネオジムイオン、ニッケルイオン、スカンジウムイオン、サマリウムイオン、ストロンチウムイオン、テルビウムイオン、ツリウムイオン、バナジウムイオン、タングステンイオン、イットリウムイオン、イッテルビウムイオン、亜鉛イオン、及びジルコニウムイオンがより好ましい。 Metal ions include silver ions, aluminum ions, beryllium ions, calcium ions, cadmium ions, cerium ions, cobalt ions, chromium ions, copper ions, dysprosium ions, and erbium ions because they can bond more favorably with organic ligands. , europium ion, iron ion, gallium ion, gadolinium ion, holmium ion, indium ion, magnesium ion, manganese ion, molybten ion, neodymium ion, nickel ion, scandium ion, samarium ion, strontium ion, terbium ion, thulium ion, vanadium More preferred are ion, tungsten ion, yttrium ion, ytterbium ion, zinc ion, and zirconium ion.

有機配位子と更により容易に結合できる点から、金属イオンとしては、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、銅イオン、鉄イオン、及び亜鉛イオンからなる群より選ばれる1種以上を含むことが更に好ましい。 The metal ion preferably contains one or more selected from the group consisting of aluminum ion, zirconium ion, chromium ion, copper ion, iron ion, and zinc ion, since it can more easily bind to an organic ligand. More preferred.

多孔性配位高分子が、有機配位子としてフマル酸を含む場合、有機配位子と更に容易に結合できる点から、金属イオンとしては、アルミニウムイオン、鉄イオン、銅イオン、マグネシウムイオンを含むことが好ましく、アルミニウムイオンを含むことがより好ましい。 When the porous coordination polymer contains fumaric acid as an organic ligand, metal ions include aluminum ions, iron ions, copper ions, and magnesium ions because they can more easily bond with organic ligands. It is preferable that aluminum ions are included, and it is more preferable that aluminum ions are included.

多孔性配位高分子が、有機配位子としてテレフタル酸を含む場合、有機配位子と更に容易に結合できる点から、金属イオンとしては、ジルコニウムイオン、クロムイオン、アルミニウムイオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオンを含むことが好ましく、ジルコニウムイオン及び/又はクロムイオンを含むことがより好ましい。 When the porous coordination polymer contains terephthalic acid as an organic ligand, metal ions such as zirconium ions, chromium ions, aluminum ions, iron ions, and magnesium ions can be used because they can bond more easily with the organic ligands. ion, zinc ion, and more preferably zirconium ion and/or chromium ion.

多孔性配位高分子が、有機配位子としてベンゼントリカルボン酸を含む場合、有機配位子と更に容易に結合できる点から、金属イオンとしては、鉄イオン、銅イオン、クロムイオン、鉄イオン、モリブテンイオン、亜鉛イオンを含むことが好ましく、鉄イオン及び/又は銅イオンを含むことがより好ましい。 When the porous coordination polymer contains benzenetricarboxylic acid as an organic ligand, metal ions such as iron ions, copper ions, chromium ions, iron ions, It preferably contains molybdenum ions and zinc ions, and more preferably contains iron ions and/or copper ions.

多孔性配位高分子が、有機配位子としてメチルイミダゾールを含む場合、有機配位子と更に容易に結合できる点から、金属イオンとしては、亜鉛イオン、コバルトイオンを含むことが好ましく、亜鉛イオンを含むことがより好ましい。 When the porous coordination polymer contains methylimidazole as an organic ligand, it is preferable that the metal ion contains a zinc ion or a cobalt ion, since it can more easily bond with the organic ligand. It is more preferable to include.

多孔性配位高分子の構造をより容易に構築できる点から、多孔性配位高分子において、金属イオンの含有量は、多孔性配位高分子100質量%中に、合計で10質量%以上40質量%以下であることが好ましく、15質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。 Since the structure of the porous coordination polymer can be more easily constructed, the total content of metal ions in the porous coordination polymer is 10% by mass or more in 100% by mass of the porous coordination polymer. It is preferably 40% by mass or less, and more preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less.

[多孔性配位高分子の製造方法]
多孔性配位高分子を製造する方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜採用できる。このような製造方法としては、例えば、溶媒混合法として、常温常圧混合、高温常圧混合、高温高圧混合、マイクロ波、超音波、電気化学合成方法の他、フロー反応として、カラム反応器、向流式混合反応装置、連続攪拌タンクリアクター、管型流通反応器、マイクロ流体合成などを用いる方法が挙げられる。また、メカノケミストリー的合成方法として、乳鉢混合、ボールミル混合、二軸押出機などを用いる方法が挙げられる。
[Method for producing porous coordination polymer]
The method for producing the porous coordination polymer is not particularly limited, and any known method can be employed as appropriate. Such manufacturing methods include, for example, solvent mixing methods such as normal temperature and normal pressure mixing, high temperature and normal pressure mixing, high temperature and high pressure mixing, microwave, ultrasonic, and electrochemical synthesis methods, as well as flow reactions such as column reactors, Examples include methods using a countercurrent mixing reactor, a continuous stirred tank reactor, a tubular flow reactor, microfluidic synthesis, and the like. Furthermore, mechanochemical synthesis methods include methods using mortar mixing, ball mill mixing, twin screw extruder, and the like.

〔機能徐放性液体〕
本実施形態の機能徐放性担持物は、機能徐放性液体を含む。
機能徐放性液体における「機能徐放性」としては、例えば、小動物防除機能、植物の成長を制御する機能、抗菌機能、防カビ機能、樹脂に可塑性能を付与する機能、摺動機能、自己修復機能、触媒機能、医療機能、抗ウィルス機能、セルフクリーニング機能、香り機能等の機能を有し、徐放性を有する性質をいう。機能徐放性液体は、機能徐放性を有する液体成分であってもよく、機能徐放性を有する固体成分を液状化した形態であってもよく、機能徐放性を有する固体成分を溶媒に溶解させることにより液状化した形態であってもよい。
[Functional sustained release liquid]
The functional sustained release carrier of this embodiment includes a functional sustained release liquid.
Functional sustained release properties in functional sustained release liquids include, for example, small animal control function, plant growth control function, antibacterial function, antifungal function, function of imparting plasticity to resin, sliding function, and self-sustaining function. It has functions such as repair function, catalytic function, medical function, antiviral function, self-cleaning function, fragrance function, etc., and has sustained release properties. The functional sustained release liquid may be a liquid component that has functional sustained release properties, or may be in the form of a liquefied solid component that has functional sustained release properties, or a solid component that has functional sustained release properties in a solvent. It may also be in a liquefied form by dissolving it in.

小動物防除機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、各種の農業害虫、衛生害虫、その他の昆虫類、蜘蛛類、ダニ類、鼠等の小動物の防除活性を有する薬剤又は薬剤を溶媒に溶解させた液状の形態(以下、「小動物防除薬剤」ともいう。)であればよく、例えば、小動物忌避活性を有する化合物、殺虫活性、殺ダニ活性、殺蜘蛛活性若しくは殺鼠活性等の殺小動物活性を有する化合物、小動物の摂食阻害活性を有する化合物、及び小動物の成長コントロール活性を有する化合物が挙げられる。 Functional sustained-release liquids that have a function of controlling small animals include, for example, drugs or drugs that have a control activity against small animals such as various agricultural pests, sanitary pests, other insects, spiders, mites, and rats, dissolved in a solvent. For example, compounds with small animal repellent activity, insecticidal activity, acaricidal activity, spidericidal activity, rodenticidal activity, etc. , compounds with anti-feeding activity in small animals, and compounds with growth control activity in small animals.

小動物防除薬剤の具体例としては、ブロフラニリド等のメタジアミド系殺虫剤、イカリジン等のピペリジン系殺虫剤、イミダクロプリド等のクロロニコチニル系殺虫剤、シラフルオフェン等のケイ素原子を有するネオフィルラジカルからなる化合物、ベンフラカルブ、アラニカルブ、メトキシジアゾン、カルボスファン、フェノブカルブ、カルバリル、メソミル、プロポクサー、フェノキシカルブ等のカーバメート系化合物、ピレトリン、アレスリン、dl,d-T80-アレスリン、d-T80-レスメトリン、バイオアレスリン、d-T80-フタルスリン、フタルスリン、レスメトリン、フラメトリン、プロパスリン、ペルメトリン、アクリナトリン、エトフェンプロックス、トラロメトリン、フェノトリン、d-フェノトリン、フェンバレレート、エンペントリン、プラレトリン、テフルスリン、ベンフルスリン、トランスフルトリン、メトフルトリン等のピレスロイド系化合物、ジクロロボス、フェニトロチオン、ダイアジノン、マラソン、プロモフォス、フェンチオン、トリクロルホン、ナレド、テメホス、フェンクロホス、クロルピリホスメチル、シアホス、カルクロホス、アザメチホス、ピリダフェンチオン、プロペタンホス、クロルピリホス等の有機リン系化合物及びこれらの異性体、誘導体、類縁体等が挙げられる。 Specific examples of small animal control agents include metadiamide insecticides such as brofuranilide, piperidine insecticides such as icaridine, chloronicotinyl insecticides such as imidacloprid, compounds consisting of neophyll radicals containing silicon atoms such as silafluofen, and benfuracarb. , aranicarb, methoxydiazone, carbosphan, fenobucarb, carbaryl, methomyl, propoxar, carbamate compounds such as phenoxycarb, pyrethrin, allethrin, dl, d-T80-allethrin, d-T80-resmethrin, bioallethrin, d-T80 - Pyrethroid compounds such as phthalthrin, phthalthrin, resmethrin, flamethrin, propathrin, permethrin, acrinathrin, etofenprox, tralomethrin, phenothrin, d-phenothrin, fenvalerate, empenthrin, pralethrin, tefluthrin, benfluthrin, transfluthrin, methofluthrin, dichloro Organophosphorus compounds such as Bosu, fenitrothion, diazinon, marathon, promophos, fenthion, trichlorfon, naled, temefos, fenclofos, chlorpyrifos-methyl, siafos, calcrofos, azamethyphos, pyridafenthione, propetanphos, chlorpyrifos, and their isomers, derivatives, and analogs etc.

小動物の成長コントロール活性を有する化合物としては、例えば、メトプレン、ピリプロキシフェン、キノプレン、ハイドロプレン、デオヘノラン、NC-170、フルフェノロクスロン、ジフルベンズロン、ルフェヌロン、クロルアズロン等が挙げられる。 Examples of compounds having growth control activity in small animals include methoprene, pyriproxyfen, quinoprene, hydroprene, deohenolan, NC-170, flufenoloxuron, diflubenzuron, lufenuron, and chlorazuron.

殺小動物活性を有する化合物としては、例えば、ケルセン、クロルフェナビル、デブフェンピラドピリダベン、ミルベメクチン、フェンピロキシメート等の殺ダニ剤、シリロシド、ノルボマイド、燐化亜鉛、硫酸タリウム、黄燐、アンツー、ワルファリン、エンドサイド、クマリン、クマテトラリン、プロマジオロン、ディフェチアロン等の殺鼠剤が挙げられる。 Compounds having small animalicidal activity include, for example, acaricides such as kersen, chlorfenavir, debufenpyradopyridaben, milbemectin, and fenpyroximate, silyloside, norbomide, zinc phosphide, thallium sulfate, yellow phosphorus, antu, warfarin, and endo. Examples include rodenticides such as side, coumarin, comatetralin, promadiolone, and difethialone.

小動物防除薬剤としては、例えば、タイワンヒノキ、アスナロ、ヒノキアスナロ(青森ヒバ)等に含まれるヒノキチオール、ハーブやヒノキに含まれるカジノール誘導体(α-カジノール、T-カジノール)、クローブ、ナツメグ、コリアンダー、クミン等の香油植物に多く含まれるゲラニオール、ピネン、カリオフィレン、ボルネオール、オイゲノール、オギスギ等の小動物防除性を有する公知の香油等の天然由来の薬剤が挙げられる。 Examples of small animal control agents include hinokitiol contained in Taiwanese cypress, Asunaro, Hinoki Asunaro (Aomori Hiba), casinol derivatives (α-casinol, T-casinol) contained in herbs and cypress, cloves, nutmeg, coriander, and cumin. Naturally derived agents such as geraniol, pinene, caryophyllene, borneol, eugenol, and cedar, which are abundantly contained in perfume oil plants, include known perfume oils that have small animal repellent properties.

小動物防除薬剤としては、誘引効果、交信阻害効果等を有する昆虫などのフェロモン剤も用いられる。フェロモン剤としては、例えば、信越化学工業製品の「コンフューザーR」、「コンフューザーAA」、「コンフューザーN」、「コンフューザーMM」、「ハマキコン-N」、「スカシバコンL」、「シンクイコン-L」、「ナシヒメコン」、「ボクトウコン-H」、「ヘタムシコン」等の果樹類に用いられるフェロモン剤、信越化学工業製品の「コンフューザーV」、「ヨトウコン-H」、「ヨトウコン-S」、「コナガコン-プラス」、「信越コナガコン」等の野菜類に用いられるフェロモン剤、信越化学工業製品の「ハマキコン-N」等の茶類に用いられるフェロモン剤、信越化学工業製品の「オキメラコン」、「ヨトウコン-I」、「ケブカコン」等のサトウキビに用いられるフェロモン剤が挙げられる。 Pheromone agents for insects and the like that have an attracting effect, a communication inhibiting effect, etc. are also used as small animal control agents. Examples of pheromone agents include Shin-Etsu Chemical's "Confuser R", "Confuser AA", "Confuser N", "Confuser MM", "Hamakicon-N", "Sukashibacon-L", "Shinquicon-L", and " Pheromone agents used for fruit trees such as 'Nashihimekon', 'Bokutokon-H', 'Hetumshikon', etc., Shin-Etsu Chemical products' 'Confuser V', 'Yotoukon-H', 'Yotoukon-S', 'Konagakon-Plus', Pheromone agents used for vegetables such as "Shin-Etsu Konagakon", pheromone agents used for tea such as Shin-Etsu Chemical's "Hamakikon-N", Shin-Etsu Chemical's "Ochimeracon", "Yotoukon-I", " Examples include pheromone agents used for sugarcane such as "Kebukakon".

小動物防除薬剤は、スズメバチ科ハチの忌避剤であってもよく、スズメバチ科ハチの忌避剤は、例えば、下記一般式(I)で表される化合物を有効成分として含む。 The small animal control agent may be a repellent for wasps of the family Waspsidae, and the repellent for wasps of the family Waspsidae, for example, contains a compound represented by the following general formula (I) as an active ingredient.

式(I)中、R1は、水素原子、置換基βを有していてもよいC1-4アルキル基、置換基βを有していてもよいC2-4アルケニル基、又は置換基βを有していてもよいC1-4アルキル-カルボニル基を示し、Xは、置換基γを有していてもよいC1-4アルキレン基、又は置換基γを有していてもよいC2-4アルケニレン基を示し、αは、置換基δを有していてもよいC1-4アルキル基、置換基δを有していてもよいC2-4アルケニル基、置換基δを有していてもよいC1-4アルコキシ基、置換基δを有していてもよいC1-4アルキル-カルボニル基、置換基δを有していてもよいC1-4アルキル-カルボニルオキシ基、ハロゲノ基及び水酸基から選択される1以上の置換基を示す。置換基β、γ及びδは、それぞれ独立して、C1-4アルコキシ基、C1-4アルキル-カルボニル基、C1-4アルキル-カルボニルオキシ基、ハロゲノ基及び水酸基からなる群より選択される1以上の置換基を示し、nは、0以上5以下の整数を示す。 In formula (I), R 1 is a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl group that may have a substituent β, a C 2-4 alkenyl group that may have a substituent β, or a substituent Represents a C 1-4 alkyl-carbonyl group which may have β, and X is a C 1-4 alkylene group which may have a substituent γ, or a C 1-4 alkylene group which may have a substituent γ represents a C 2-4 alkenylene group, α represents a C 1-4 alkyl group which may have a substituent δ, a C 2-4 alkenyl group which may have a substituent δ, and α represents a C 2-4 alkenyl group which may have a substituent δ; C 1-4 alkoxy group which may have a substituent δ, C 1-4 alkyl-carbonyl group which may have a substituent δ, C 1-4 alkyl-carbonyloxy which may have a substituent δ represents one or more substituents selected from a group, a halogeno group, and a hydroxyl group. The substituents β, γ and δ are each independently selected from the group consisting of a C 1-4 alkoxy group, a C 1-4 alkyl-carbonyl group, a C 1-4 alkyl-carbonyloxy group, a halogeno group and a hydroxyl group. represents one or more substituents, and n represents an integer of 0 or more and 5 or less.

スズメバチ科の忌避剤の更なる具体例としては、例えば、特開2017-88548号公報に記載された忌避剤が挙げられる。 Further specific examples of the repellent for the family Wasps include, for example, the repellent described in JP 2017-88548A.

植物の成長を制御する機能徐放性液体としては、例えば、植物ホルモンが挙げられる。植物ホルモンとしては、例えば、インドール-3-酢酸、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸、2,6-ジクロロ安息香酸、ナフタレン酢酸等の天然又は合成オーキシン類、ゼアチン、カイネチン、4-ベンジルアミノベンズイミダゾール、ベンジルアデニン等の天然又は合成サイトカイニン類;ジベレリン類;ブラシノライド、カスタステロン等のブラシノステロイド類、アブシシン酸等が挙げられる。これらの植物ホルモンは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of functional sustained-release liquids that control plant growth include plant hormones. Examples of plant hormones include natural or synthetic auxins such as indole-3-acetic acid, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,6-dichlorobenzoic acid, naphthaleneacetic acid, zeatin, kinetin, 4-benzylaminobenzimidazole, Natural or synthetic cytokinins such as benzyladenine; gibberellins; brassinosteroids such as brassinolide and castasterone; abscisic acid and the like. These plant hormones may be used singly or in combination of two or more.

抗菌機能、防カビ機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、徐放性を有する公知の抗菌剤及び徐放性を有する防カビ剤が挙げられる。抗菌剤及び防カビ剤としては、例えば、ヒノキチオール系化合物、キトサン系化合物、カラシ抽出系化合物、ユーカリ系化合物等の天然有機系化合物、合成有機系化合物、有機複合剤等が挙げられる。これらの化合物は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。これらの中でも、菌及びカビの双方に有効に作用する観点から、合成有機系化合物が好ましい。 Examples of the functional sustained release liquid having an antibacterial function and an antifungal function include known antibacterial agents having a sustained release property and antifungal agents having a sustained release property. Examples of antibacterial agents and antifungal agents include natural organic compounds such as hinokitiol compounds, chitosan compounds, mustard extract compounds, and eucalyptus compounds, synthetic organic compounds, and organic composite agents. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, synthetic organic compounds are preferred from the viewpoint of effectively acting on both bacteria and mold.

合成有機系化合物としては、例えば、含窒素複素環系化合物、アルデヒド系化合物、フェノール系化合物、ビグアナイド系化合物、ニトリル系化合物、ハロゲン系化合物、アニリド系化合物、ジスルフィド系化合物、チオカーバメート系化合物、有機ケイ素四級アンモニウム塩系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、アミノ酸系化合物、有機金属系化合物、アルコール系化合物、カルボン酸系化合物、エステル系化合物、チアゾリン系化合物、カチオン性ポリマー等が挙げられる。これらの合成有機系化合物は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of synthetic organic compounds include nitrogen-containing heterocyclic compounds, aldehyde compounds, phenol compounds, biguanide compounds, nitrile compounds, halogen compounds, anilide compounds, disulfide compounds, thiocarbamate compounds, and organic compounds. Examples include silicon quaternary ammonium salt compounds, quaternary ammonium salt compounds, amino acid compounds, organometallic compounds, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ester compounds, thiazoline compounds, and cationic polymers. These synthetic organic compounds may be used alone or in combination of two or more.

樹脂に可塑性能を付与する機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、カルボン酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体、ホスファゼン誘導体、カルボン酸アミド誘導体、スルホン酸エステル誘導体、スルホン酸アミド誘導体、及びスルホンアミド誘導体が挙げられる。可塑剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of functional sustained release liquids that have the function of imparting plasticity to resins include carboxylic acid ester derivatives, phosphoric acid ester derivatives, phosphazene derivatives, carboxylic acid amide derivatives, sulfonic acid ester derivatives, sulfonic acid amide derivatives, and sulfones. Amide derivatives may be mentioned. The plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

カルボン酸エステル誘導体としては、例えば、水酸基、ニトロ基、アミノ基、エポキシ基、ハロゲン等で置換されてもよい各種カルボン酸のアルキルエステル、及び芳香族エステルが挙げられる。カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジフェニルフタレート、ベンジルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、4,5-エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(7,8-エポキシ-2-オクテニル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(9,10-エポキシオクタデシル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(10,11-エポキシウンデシル)、フタル酸ジ(テトラヒドロフルフリロキシエチル)、各種フタル酸混合エステル及びフタル酸混合エステルのエチレンオキシド付加物等のフタル酸エステル誘導体、イソフタル酸エステル誘導体、テトラヒドロフタル酸エステル誘導体、パラヒドロキシ安息香酸ブトキシエチル、パラヒドロキシ安息香酸シクロヘキシロキシエトキシエトキシエチル、パラヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシル、ω-アルキルオリゴエチレンオキシドのヒドロキシ安息香酸エステル、ウンデシルグリシジルエーテルのパラヒドロキシ安息香酸付加物等の安息香酸エステル誘導体、チオジプロピオン酸ジ(テトラヒドロフルフリロキシエチル)等のプロピオン酸エステル誘導体、アジピン酸エステル誘導体、アゼライン酸エステル誘導体、セバシン酸エステル誘導体、ドデカン-2-酸エステル誘導体、マレイン酸エステル誘導体、フマル酸エステル誘導体、トリメット酸エステル誘導体、トリス(2-エチルヘキシル)トリメリテート、クエン酸トリ(ブトキシエトキシエチル)、クエン酸ジn-オクチル-モノ(ノニルフェノキシエチル)、クエン酸トリn-オクチル、クエン酸ジオクチル(テトラヒドロフルフリロキシエチル)、クエン酸トリミリスチル、トリエチルシトレート等のクエン酸エステル誘導体、イタコン酸エステル誘導体、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等のオレイン酸エステル誘導体、リシノール酸エステル誘導体、乳酸(n-ブチル)、乳酸(2-エチルヘキシル)、乳酸(n-ブトキシエトキシエチル)、乳酸(n-オクトキシエトキシエチル)、乳酸(n-デシルオキシエトキシエチル)等の乳酸エステル誘導体、酒石酸ジ(オクトキシエトキシエチル)、酒石酸(n-オクチル)(ノニルフェノキシエチル)、酒石酸ジ(オクトキシエトキシエチル)等の酒石酸エステル誘導体、リンゴ酸ジブトキシエチル、リンゴ酸ジ(n-ブトキシエトキシエチル)、リンゴ酸ジステアリル、リンゴ酸オクタデセニルイソノニル等のリンゴ酸エステル誘導体、ベンジルグリシジルエーテルのサリチル酸付加物等のサリチル酸エステル誘導体が挙げられる。 Examples of carboxylic acid ester derivatives include alkyl esters of various carboxylic acids that may be substituted with hydroxyl groups, nitro groups, amino groups, epoxy groups, halogens, etc., and aromatic esters. Specific examples of carboxylic acid ester derivatives include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diphenyl phthalate, benzyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, and di(2-ethylhexyl 4,5-epoxyhexahydrophthalate). , 4,5-epoxycyclohexahydrophthalate di(7,8-epoxy-2-octenyl), 4,5-epoxycyclohexahydrophthalate di(9,10-epoxyoctadecyl), 4,5-epoxycyclohexyl Phthalate ester derivatives, isophthalate ester derivatives such as di(10,11-epoxyundecyl sahydrophthalate), di(tetrahydrofurfuryloxyethyl) phthalate, various phthalic acid mixed esters, and ethylene oxide adducts of phthalic acid mixed esters. , tetrahydrophthalic acid ester derivatives, butoxyethyl para-hydroxybenzoate, cyclohexyloxyethoxyethoxyethyl para-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl para-hydroxybenzoate, hydroxybenzoic acid ester of ω-alkyl oligoethylene oxide, para-hydroxy undecyl glycidyl ether Benzoic acid ester derivatives such as benzoic acid adducts, propionic acid ester derivatives such as di(tetrahydrofurfuryloxyethyl) thiodipropionate, adipate ester derivatives, azelaic acid ester derivatives, sebacic acid ester derivatives, dodecane-2-acid ester Derivatives, maleate ester derivatives, fumarate ester derivatives, trimetate ester derivatives, tris(2-ethylhexyl) trimellitate, tri(butoxyethoxyethyl) citrate, di-n-octyl-mono(nonylphenoxyethyl) citrate, citric acid Citric acid ester derivatives such as tri-n-octyl, dioctyl citrate (tetrahydrofurfuryloxyethyl), trimyristyl citrate, triethyl citrate, itaconic acid ester derivatives, oleic acid ester derivatives such as tetrahydrofurfuryl oleate, ricinoleic acid ester derivatives, lactic acid ester derivatives such as lactic acid (n-butyl), lactic acid (2-ethylhexyl), lactic acid (n-butoxyethoxyethyl), lactic acid (n-octoxyethoxyethyl), lactic acid (n-decyloxyethoxyethyl), Tartrate ester derivatives such as di(octoxyethoxyethyl) tartrate, (n-octyl) tartrate (nonylphenoxyethyl), di(octoxyethoxyethyl) tartrate, dibutoxyethyl malate, di(n-butoxyethoxyethyl malate) ), malic acid ester derivatives such as distearyl malate and octadecenylisononyl malate, and salicylic acid ester derivatives such as a salicylic acid adduct of benzyl glycidyl ether.

リン酸エステル誘導体としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ-(2-エチルヘキシル)ホスフェート、2-エチルヘキシル・ジフェニル・ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、イソデシル・ジフェニル・ホスフェート、トリクレジル・ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェート、トリ(クロロエチル)ホスフェート、キシレニル・ジフェニルホスフェート、及びテトラキス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)4,4´-ビフェニレンジホスフォネートが挙げられる。 Examples of phosphate ester derivatives include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-(2-ethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl - Diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tricylenyl phosphate, tri(chloroethyl) phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4'-biphenylene diphosphonate. .

ホスファゼン誘導体としては、例えば、下記一般式(1)で表される環状ホスファゼン化合物が挙げられる。 Examples of phosphazene derivatives include cyclic phosphazene compounds represented by the following general formula (1).

式中、mは3以上25以下の整数を示し、R1、及びR2は互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数1以上8以下のアルキル基、あるいは、炭素数1以上8以下のアルキル基及び/又はアリル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。ホスファゼン誘導体は、式(1)で表される環状ホスファゼン化合物の1種類で構成されてもよく、2種類以上の混合物の形態で構成されていてもよい。 In the formula, m represents an integer of 3 to 25, and R 1 and R 2 may be the same or different, and are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It shows a phenyl group which may be substituted with the following alkyl group and/or allyl group. The phosphazene derivative may be composed of one type of cyclic phosphazene compound represented by formula (1), or may be composed of a mixture of two or more types.

ホスファゼン誘導体としては、例えば、下記一般式(2)で表される直鎖状ホスファゼン化合物も挙げられる。 Examples of phosphazene derivatives include linear phosphazene compounds represented by the following general formula (2).

式中、nは3以上1000以下の整数を示し、R3、及びR4は互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数1以上8以下のアルキル基、あるいは、炭素数1以上8以下のアルキル基及び/又はアリル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Xは、基-N=P(OR33、基-N=P(OR43、基-N=P(O)(OR3)又は基-N=P(O)(OR4)を示し、Yは、基-P(OR34、基-P(OR44、基-P(O)(OR32又は基-P(O)(OR42を示す。ホスファゼン誘導体は、式(2)で表される直鎖状ホスファゼン化合物の1種類で構成されてもよく、2種類以上の混合物の形態で構成されていてもよい。 In the formula, n represents an integer of 3 or more and 1000 or less, and R 3 and R 4 may be the same or different, and are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It represents a phenyl group which may be substituted with the following alkyl group and/or allyl group, and X is a group -N=P(OR 3 ) 3 , a group -N=P(OR 4 ) 3 , a group -N= P(O)(OR 3 ) or a group -N=P(O)(OR 4 ), and Y represents a group -P(OR 3 ) 4 , a group -P(OR 4 ) 4 , a group -P(O )(OR 3 ) 2 or the group -P(O)(OR 4 ) 2 . The phosphazene derivative may be composed of one type of linear phosphazene compound represented by formula (2), or may be composed of a mixture of two or more types.

ホスファゼン誘導体としては、下記式(3)で表される架橋基により、式(1)又は式(2)中のR1、R2、R3、R4からアルキル基が脱離し、2つの酸素原子間が架橋されたホスファゼン化合物であってもよい。 As a phosphazene derivative, an alkyl group is removed from R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in formula (1) or formula (2) by a crosslinking group represented by the following formula (3), and two oxygen It may also be a phosphazene compound in which atoms are crosslinked.

式中、rは、0又は1を示し、Aは、基-SO2-、-S-、-O-又は-C(CH32-を示す。 In the formula, r represents 0 or 1, and A represents a group -SO 2 -, -S-, -O- or -C(CH 3 ) 2 -.

式(1)で表わされる環状ホスファゼン化合物の具体例としては、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカフェノキシシクロペンタホスファゼン、ヘキサプロポキシシクロトリホスファゼン、オクタプロポキシキシシクロテトラホスファゼン、及びデカプロポキシシクロペンタホスファゼンが挙げられる。 Specific examples of the cyclic phosphazene compound represented by formula (1) include hexaphenoxycyclotriphosphazene, octaphenoxycyclotetraphosphazene, decaffenoxycyclopentaphosphazene, hexapropoxycyclotriphosphazene, octapropoxycyclotetraphosphazene, and decapropoxycyclotriphosphazene. Examples include cyclopentaphosphazene.

式(2)で表わされる直鎖状ホスファゼン化合物の具体例としては、鎖状ジクロルホスファゼンにプロポキシ基及び/又はフェノキシ基を置換した直鎖状ホスファゼン化合物が挙げられる。 Specific examples of the linear phosphazene compound represented by formula (2) include linear phosphazene compounds obtained by substituting a propoxy group and/or a phenoxy group on a linear dichlorophosphazene.

式(3)で表される架橋構造の具体例としては、4,4´-スルホニルジフェニレン(ビスフェノール-S残基)、4,4´-オキシジフェニレン基、4,4´-チオジフェニレン基、及び4,4´-ジフェニレン基が挙げられる。 Specific examples of the crosslinked structure represented by formula (3) include 4,4'-sulfonyldiphenylene (bisphenol-S residue), 4,4'-oxydiphenylene group, 4,4'-thiodiphenylene and 4,4'-diphenylene groups.

これらのホスファゼン誘導体は、任意の位置にアミノ基及び/又はフェニルアミノ基が置換したものであってもよい。これらのホスファゼン誘導体は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。 These phosphazene derivatives may be substituted with an amino group and/or a phenylamino group at any position. These phosphazene derivatives may be used alone or in combination of two or more.

カルボン酸アミド誘導体としては、例えば、N-シクロヘキシル安息香酸アミド等を例示できる。 Examples of the carboxylic acid amide derivative include N-cyclohexylbenzoic acid amide.

スルホンアミド誘導体としては、N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-エチル-ベンゼンスルホンアミド、N-ブチル-ベンゼンスルホンアミド、N-シクロヘキシル-ベンゼンスルホンアミド、N-エチル-P-トルエンスルホンアミド、N-ブチル-トルエンスルホンアミド、N-シクロヘキシル-トルエンスルホンアミドが挙げられる。 Sulfonamide derivatives include N-methyl-benzenesulfonamide, N-ethyl-benzenesulfonamide, N-butyl-benzenesulfonamide, N-cyclohexyl-benzenesulfonamide, N-ethyl-P-toluenesulfonamide, N- Examples include butyl-toluenesulfonamide and N-cyclohexyl-toluenesulfonamide.

スルホン酸エステル誘導体としては、例えば、ベンゼンスルホン酸エチルが挙げられる。 Examples of sulfonic acid ester derivatives include ethyl benzenesulfonate.

スルホン酸アミド誘導体としては、例えば、メタンスルホン酸2-メトキシエチル、メタンスルホン酸2,2,2-トリフルオロエチル、p-トルエンスルホン酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-トルエンスルホン酸n-プロピル等が挙げられる。 Examples of sulfonic acid amide derivatives include 2-methoxyethyl methanesulfonate, 2,2,2-trifluoroethyl methanesulfonate, methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, n-p-toluenesulfonate. - Examples include propyl.

摺動機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、徐放性を有する公知の摺動剤が挙げられる。公知の摺動剤としては、例えば、鉱油、合成油、ワックス、パラフィン等が挙げられる。 Examples of the functional sustained release liquid having a sliding function include known sliding agents having sustained release properties. Examples of known sliding agents include mineral oil, synthetic oil, wax, paraffin, and the like.

自己修復機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、徐放性を有する公知の自己修復剤が挙げられる。公知の自己修復剤としては、ポリロタキサン、自己治癒クリヤー(ナトコ商事株式会社製品)等が挙げられる。 Examples of the functional sustained release liquid having a self-healing function include known self-healing agents having sustained release properties. Known self-healing agents include polyrotaxane, self-healing clear (manufactured by Natco Shoji Co., Ltd.), and the like.

触媒機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、徐放性を有する公知の触媒が挙げられる。公知の触媒としては、イオン液体、三級アミン(例えば、東ソー株式会社製品の「PZETA」等)、有機チタン化合物(例えば、テトラ-i-プロポキシチタン、テトラ-n-ブトキシチタン、テトラキス(2-エチルヘキシルオキシン)チタン(例えば、日本曹達株式会社製品)等が挙げられる。 Examples of the functional sustained release liquid having a catalytic function include known catalysts having sustained release properties. Known catalysts include ionic liquids, tertiary amines (for example, "PZETA" manufactured by Tosoh Corporation, etc.), organic titanium compounds (for example, tetra-i-propoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, tetrakis(2- ethylhexyloxine) titanium (for example, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).

医療機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、徐放性を有する公知の医療品が挙げられる。 Examples of the functional sustained release liquid having medical functions include known medical products having sustained release properties.

抗ウィルス機能を有する機能徐放性液体は、例えば、芳香族系化合物(アモルデンV-1000HP、大和化学工業製)、カチオンポリマー系(アモルデンD-CL50、D-CLH、大和化学工業製)などが挙げられる。 Functional sustained release liquids having antiviral functions include, for example, aromatic compounds (Amolden V-1000HP, manufactured by Daiwa Chemical Industries), cationic polymer systems (Amolden D-CL50, D-CLH, manufactured by Daiwa Chemical Industries), etc. Can be mentioned.

セルフクリーニング機能を有する機能徐放性液体としては、例えば、イオン性界面活性剤(アミノイオンAS200、AS400、日本乳化剤製)、非イオン性界面活性剤(アミート102、105、花王製)、フッ素系界面活性剤(サーフロンS-242、S-243、S-386、AGCセイケミカル製)などが挙げられる。 Examples of functional sustained release liquids having a self-cleaning function include ionic surfactants (Amino Ion AS200, AS400, manufactured by Nippon Nyukazai), nonionic surfactants (Amit 102, 105, manufactured by Kao), and fluorine-based surfactants. Examples include surfactants (Surflon S-242, S-243, S-386, manufactured by AGC Sei Chemical).

溶媒は、マトリックス樹脂に対する相溶性が高く、成型体の形状安定性に対して影響が小さい溶媒を含むことが好ましい。溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、ポリエチレングリコール、スルホンアミド誘導体、スルホン酸エステル誘導体、カルボン酸アミド誘導体、カルボン酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体、炭化水素化合物、及びシリコーン系化合物が挙げられる。 It is preferable that the solvent contains a solvent that has high compatibility with the matrix resin and has a small effect on the shape stability of the molded article. Examples of the solvent include water, methanol, ethanol, dimethyl sulfoxide, polyethylene glycol, sulfonamide derivatives, sulfonic acid ester derivatives, carboxylic acid amide derivatives, carboxylic acid ester derivatives, phosphate ester derivatives, hydrocarbon compounds, and silicone compounds. It will be done.

スルホンアミド誘導体としては、例えば、N-メチル-ベンゼンスルホンアミド、N-エチル-ベンゼンスルホンアミド、N-ブチル-ベンゼンスルホンアミド、N-シクロヘキシル-ベンゼンスルホンアミド、N-エチル-P-トルエンスルホンアミド、N-ブチル-トルエンスルホンアミド、及びN-シクロヘキシル-トルエンスルホンアミドが挙げられる。スルホン酸エステル誘導体としては、例えば、メタンスルホン酸2-メトキシエチル、メタンスルホン酸2,2,2-トリフルオロエチル、p-トルエンスルホン酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-トルエンスルホン酸n-プロピル等が挙げられる。 Examples of sulfonamide derivatives include N-methyl-benzenesulfonamide, N-ethyl-benzenesulfonamide, N-butyl-benzenesulfonamide, N-cyclohexyl-benzenesulfonamide, N-ethyl-P-toluenesulfonamide, N-butyl-toluenesulfonamide and N-cyclohexyl-toluenesulfonamide are mentioned. Examples of sulfonic acid ester derivatives include 2-methoxyethyl methanesulfonate, 2,2,2-trifluoroethyl methanesulfonate, methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, n-p-toluenesulfonate. - Examples include propyl.

カルボン酸アミド誘導体としては、例えば、N-シクロヘキシル安息香酸アミドが挙げられる。 Examples of carboxylic acid amide derivatives include N-cyclohexylbenzoic acid amide.

カルボン酸エステル誘導体としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ-n-オクチルフタレート、ジフェニルフタレート、ベンジルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、4,5-エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(7,8-エポキシ-2-オクテニル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(9,10-エポキシオクタデシル)、4,5-エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ(10,11-エポキシウンデシル)、フタル酸ジ(テトラヒドロフルフリロキシエチル)、各種フタル酸混合エステル及びフタル酸混合エステルのエチレンオキシド付加物等のフタル酸エステル誘導体、イソフタル酸エステル誘導体、テトラヒドロフタル酸エステル誘導体、パラヒドロキシ安息香酸ブトキシエチル、パラヒドロキシ安息香酸シクロヘキシロキシエトキシエトキシエチル、パラヒドロキシ安息香酸2-エチルヘキシル、ω-アルキルオリゴエチレンオキシドのヒドロキシ安息香酸エステル、ウンデシルグリシジルエーテルのパラヒドロキシ安息香酸付加物等の安息香酸エステル誘導体、チオジプロピオン酸ジ(テトラヒドロフルフリロキシエチル)等のプロピオン酸エステル誘導体、アジピン酸エステル誘導体、アゼライン酸エステル誘導体、セバシン酸エステル誘導体、ドデカン-2-酸エステル誘導体、マレイン酸エステル誘導体、フマル酸エステル誘導体、トリメット酸エステル誘導体、クエン酸トリ(ブトキシエトキシエチル)、クエン酸ジn-オクチル-モノ(ノニルフェノキシエチル)、クエン酸トリn-オクチル、クエン酸ジオクチル(テトラヒドロフルフリロキシエチル)、クエン酸トリミリスチル、トリエチルシトレート等のクエン酸エステル誘導体、イタコン酸エステル誘導体、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等のオレイン酸エステル誘導体、リシノール酸エステル誘導体、乳酸(n-ブチル)、乳酸(2-エチルヘキシル)、乳酸(n-ブトキシエトキシエチル)、乳酸(n-オクトキシエトキシエチル)、乳酸(n-デシルオキシエトキシエチル)等の乳酸エステル誘導体、酒石酸ジ(オクトキシエトキシエチル)、酒石酸(n-オクチル)(ノニルフェノキシエチル)、酒石酸ジ(オクトキシエトキシエチル)等の酒石酸エステル誘導体、リンゴ酸ジブトキシエチル、リンゴ酸ジ(n-ブトキシエトキシエチル)、リンゴ酸ジステアリル、リンゴ酸オクタデセニルイソノニル等のリンゴ酸エステル誘導体、ベンジルグリシジルエーテルのサリチル酸付加物等のサリチル酸エステル誘導体が挙げられる。 Examples of carboxylic acid ester derivatives include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diphenyl phthalate, benzyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, di(2-ethylhexyl) 4,5-epoxyhexahydrophthalate, 4, 5-epoxycyclohexahydrophthalate di(7,8-epoxy-2-octenyl), 4,5-epoxycyclohexahydrophthalate di(9,10-epoxyoctadecyl), 4,5-epoxycyclohexahydrophthalate Di(10,11-epoxyundecyl) acid, di(tetrahydrofurfuryloxyethyl) phthalate, various phthalic acid mixed esters, phthalic acid ester derivatives such as ethylene oxide adducts of phthalic acid mixed esters, isophthalic acid ester derivatives, tetrahydrophthalic acid. Acid ester derivatives, butoxyethyl para-hydroxybenzoate, cyclohexyloxyethoxyethoxyethyl para-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl para-hydroxybenzoate, hydroxybenzoic acid ester of ω-alkyl oligoethylene oxide, addition of para-hydroxybenzoic acid to undecyl glycidyl ether benzoic acid ester derivatives such as di(tetrahydrofurfuryloxyethyl) thiodipropionate, adipic acid ester derivatives, azelaic acid ester derivatives, sebacic acid ester derivatives, dodecane-2-acid ester derivatives, maleic acid ester derivatives, etc. Acid ester derivatives, fumaric acid ester derivatives, trimetic acid ester derivatives, tri(butoxyethoxyethyl) citrate, di-n-octyl-mono(nonylphenoxyethyl) citrate, tri-n-octyl citrate, dioctyl citrate (tetrahydrofurfurin) citric acid ester derivatives such as trimyristyl citrate and triethyl citrate, itaconic acid ester derivatives, oleic acid ester derivatives such as tetrahydrofurfuryl oleate, ricinoleic acid ester derivatives, lactic acid (n-butyl), lactic acid ( lactic acid ester derivatives such as lactic acid (n-butoxyethoxyethyl), lactic acid (n-octoxyethoxyethyl), lactic acid (n-decyloxyethoxyethyl), di(octoxyethoxyethyl) tartrate, tartaric acid ( n-octyl) (nonylphenoxyethyl), tartrate derivatives such as di(octoxyethoxyethyl) tartrate, dibutoxyethyl malate, di(n-butoxyethoxyethyl) malate, distearyl malate, octade malate Examples include malic acid ester derivatives such as senylisononyl, and salicylic acid ester derivatives such as a salicylic acid adduct of benzyl glycidyl ether.

リン酸エステル誘導体としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ-(2-エチルヘキシル)ホスフェート、2-エチルヘキシル・ジフェニル・ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、イソデシル・ジフェニル・ホスフェート、トリクレジル・ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェート、トリ(クロロエチル)ホスフェート、キシレニル・ジフェニルホスフェート、テトラキス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)4,4´-ビフェニレンジホスフォネートが挙げられる。 Examples of phosphate ester derivatives include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-(2-ethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl - Diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tricylenyl phosphate, tri(chloroethyl) phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylene diphosphonate.

炭化水素化合物としては、例えば、鎖式飽和炭化水素化合物(パラフィン類)、鎖式不飽和炭化水素化合物(オレフィン類)、脂環式炭化水素化合物(シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン等)、及び芳香族炭化水素化合物が挙げられる。これらの炭化水素化合物の中でも、分子量が330以上530以下であり、動粘度が10cSt以上120cSt以下のパラフィンオイルが特に好適に用いられる。分子量が330以上530以下の炭化水素化合物は、小動物の体孔から小動物の体内に容易に侵入する観点から好ましい。また、動粘度が10cSt以上120cSt以下の炭化水素化合物は、小動物の体表面に付着しやすい観点から好ましい。更に、パラフィンオイルを用いるのは、安価かつ容易に入手できる観点から好ましい。シリコーン系化合物としては、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、及び高級脂肪酸エステル変性シリコーンが挙げられる。 Examples of hydrocarbon compounds include chain saturated hydrocarbon compounds (paraffins), chain unsaturated hydrocarbon compounds (olefins), alicyclic hydrocarbon compounds (cycloalkanes, cycloalkenes, cycloalkynes, etc.), and Examples include aromatic hydrocarbon compounds. Among these hydrocarbon compounds, paraffin oil having a molecular weight of 330 to 530 and a kinematic viscosity of 10 to 120 cSt is particularly preferably used. A hydrocarbon compound having a molecular weight of 330 or more and 530 or less is preferable from the viewpoint of easily penetrating into the body of a small animal through its body pore. Further, a hydrocarbon compound having a kinematic viscosity of 10 cSt or more and 120 cSt or less is preferable from the viewpoint of easily adhering to the body surface of a small animal. Further, it is preferable to use paraffin oil because it is inexpensive and easily available. Examples of silicone compounds include dimethyl silicone, methylphenyl silicone, polyether-modified silicone, long-chain alkyl-modified silicone, and higher fatty acid ester-modified silicone.

難燃剤としては、例えば、ノンハロゲン系難燃剤にはトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル・ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジ2,6-キシレニルホスフェート、芳香族縮合リン酸エステル、脂肪族リン酸アミデート、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナントレン-10-オキサイド、メラミンシアヌレート、アデカスタブFP-600(商品名、ADEKA製)、アデカスタブPFR(商品名、ADEKA製)、アデカスタブFP-900L(商品名、ADEKA製)、ハロゲン系難燃剤としてはトリス(クロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、含ハロゲン縮合リン酸エステル、トリブロモネオペンチルアルコール、ジブロモネオペンチルグリコール、トリブロモフェノール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、デカブロモジフェニールオキサイド、テトラブロモビスフェノール-A、臭素化エポキシなどがあげられる。 Examples of flame retardants include non-halogen flame retardants such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tricylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl di-2,6-xylenyl phosphate, and aromatic condensed phosphorus. Acid ester, aliphatic phosphoric acid amide, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, melamine cyanurate, Adekastab FP-600 (product name, manufactured by ADEKA), Adekastab PFR (product name) , manufactured by ADEKA), ADEKA STAB FP-900L (trade name, manufactured by ADEKA), halogen-based flame retardants include tris (chloropropyl) phosphate, tris (tribromoneopentyl) phosphate, halogen-containing condensed phosphate ester, tribromoneopentyl Examples include alcohol, dibromoneopentyl glycol, tribromophenol, pentabromobenzyl polyacrylate, decabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol-A, and brominated epoxy.

香料としては、イソチオシアネート類、インドール及びその誘導体、エーテル類、エステル類、ケトン類、脂肪酸類、脂肪族高級アルコール類、脂肪族高級アルデヒド類、脂肪族高級炭化水素類、チオエーテル類、チオール類、テルペン系炭化水素類、フェノールエーテル類、フェノール類、フルフラール及びその誘導体、芳香族アルコール類、芳香族アルデヒド類、ラクトン類、4-ノナノリドが挙げられる。これらの香料は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられる。 Flavors include isothiocyanates, indoles and their derivatives, ethers, esters, ketones, fatty acids, aliphatic higher alcohols, aliphatic higher aldehydes, aliphatic higher hydrocarbons, thioethers, thiols, Examples include terpene hydrocarbons, phenol ethers, phenols, furfural and its derivatives, aromatic alcohols, aromatic aldehydes, lactones, and 4-nonanolide. These fragrances may be used alone or in combination of two or more.

機能徐放性液体は、樹脂に複合化した際に、徐々に成型体表面に放出され、優れた徐放効果を長期間に亘り持続できることから、機能徐放性液体は、分子量が600以下であることが好ましい。分子量の下限としては、特に限定されないが、例えば、30以上である。 When compounded with a resin, a functional sustained release liquid is gradually released onto the surface of a molded product and can maintain an excellent sustained release effect over a long period of time. It is preferable that there be. The lower limit of the molecular weight is not particularly limited, but is, for example, 30 or more.

機能徐放性液体の酸解離定数は、液体であることが条件であることから、-10以上40以下の範囲であることが好ましい。なお、機能徐放性液体の酸解離定数は、ヘンダーソン-ハッセルバルヒの式、公知の文献集、並びに中和滴定、吸光光度計法、及びキャピラリー電気泳動法等を用いて求めることができる。 The acid dissociation constant of the functional sustained release liquid is preferably in the range of -10 or more and 40 or less, since it is a condition that it is a liquid. The acid dissociation constant of the functional sustained-release liquid can be determined using the Henderson-Hasselbalch equation, a collection of known literature, neutralization titration, spectrophotometry, capillary electrophoresis, and the like.

樹脂の複合化をより容易に行える点から、機能徐放性担持物において、機能徐放性液体の含有量は、機能徐放性担持物100質量部中に、10質量部以上90質量部以下であることが好ましく、25質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。 In order to facilitate the compounding of the resin, the content of the functional sustained release liquid in the functional sustained release carrier is 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less in 100 parts by mass of the functional sustained release carrier. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 25 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.

多孔性配位高分子の含有量に対する機能徐放性液体の含有量の比率は、例えば、0.10以上9.00以下であり、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、0.25以上3.00以下であることが好ましい。 The ratio of the content of the functional sustained release liquid to the content of the porous coordination polymer is, for example, 0.10 or more and 9.00 or less, from the viewpoint of achieving the effects of the present invention more effectively and reliably. It is preferably 0.25 or more and 3.00 or less.

[機能性液体担持物の製造方法]
機能徐放性担持物を製造する方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜採用できる。このような製造方法としては、例えば、顔料試験方法-第13部:吸油量JISK5101-13-1(2004)第1節:精製あまに油法、及びJISK5101-13-2(2004)第2節:煮あまに油法を参考にしてもよい。
[Method for manufacturing functional liquid carrier]
The method for producing the functional sustained release carrier is not particularly limited, and any known method can be employed as appropriate. Examples of such manufacturing methods include, for example, Pigment Test Methods - Part 13: Oil Absorption JISK5101-13-1 (2004) Section 1: Refined Linseed Oil Method, and JISK5101-13-2 (2004) Section 2. :You may refer to the boiled linseed oil method.

本実施形態では、機能性液体担持物の製造において、多孔性配位高分子の表面及び/又は細孔内に付着したり、存在したりしている、有機配位子由来の遊離物を除去してから、多孔性配位高分子に機能徐放性液体を保持させることが望ましい。遊離物が存在すると、多孔性配位高分子及び機能徐放性液体を複合化する際、遊離物によって細孔が狭められたり完全に塞がれたりして、機能徐放性液体を多孔性配位高分子の細孔に注入しにくくなる。また、遊離物が不純物として機能徐放性液体に混入するため、機能徐放性液体の物性が変化して、求める効果が得られない。 In this embodiment, in the production of a functional liquid carrier, free substances derived from organic ligands that are attached to or present on the surface and/or inside the pores of a porous coordination polymer are removed. After that, it is desirable to allow the porous coordination polymer to retain the functional sustained release liquid. If free substances exist, when the porous coordination polymer and functional sustained-release liquid are combined, the free substances will narrow or completely block the pores, making the functional sustained-release liquid porous. It becomes difficult to inject into the pores of the coordination polymer. Furthermore, since the free substances are mixed into the functional sustained-release liquid as impurities, the physical properties of the functional sustained-release liquid change, making it impossible to obtain the desired effect.

遊離物を除去する方法としては、特に限定されず、公知の方法を適宜採用できる。このような方法としては、例えば、溶剤で多孔性配位高分子を洗浄する方法等が挙げられる。洗浄に用いられる溶媒としては、例えば、水、メタノール、THF(テトラヒドロフラン)、及びDMF(ジメチルホルムアミド)が挙げられる。これらの溶媒の中でも、水及び/又はメタノールであることが好ましい。溶媒が、水及び/又はメタノールであると、溶媒の分子径が小さいため、溶媒が多孔性配位高分子の細孔内に容易に入り込み、細孔内の遊離物を容易に除去できる。また、溶剤に多孔性配位高分子を長時間浸漬することで、遊離物を除去してもよい。浸漬時間は、12時間以上であることが好ましく、24時間以上であることがより好ましい。溶剤による洗浄を行った後、加熱処理を行って溶剤を完全に除去することが好ましい。 The method for removing free substances is not particularly limited, and any known method can be employed as appropriate. Examples of such methods include, for example, a method of washing the porous coordination polymer with a solvent. Examples of the solvent used for cleaning include water, methanol, THF (tetrahydrofuran), and DMF (dimethylformamide). Among these solvents, water and/or methanol are preferred. When the solvent is water and/or methanol, since the molecular diameter of the solvent is small, the solvent easily enters the pores of the porous coordination polymer, and free substances in the pores can be easily removed. Alternatively, free substances may be removed by immersing the porous coordination polymer in a solvent for a long time. The immersion time is preferably 12 hours or more, more preferably 24 hours or more. After cleaning with a solvent, it is preferable to perform a heat treatment to completely remove the solvent.

遊離物を除去する方法としては、加熱処理によって遊離物を脱離させてもよい。遊離物は有機配位子に由来し、有機物であるため、空気中又は酸素雰囲気中で加熱処理を行うことで容易に除去できる。遊離物が揮発性物質である場合、真空加熱処理により除去することもできる。加熱温度は100℃以上300℃以下であることが好ましい。 As a method for removing free substances, heat treatment may be used to remove free substances. Since the free substances are derived from organic ligands and are organic substances, they can be easily removed by heat treatment in air or an oxygen atmosphere. If the free substance is a volatile substance, it can also be removed by vacuum heat treatment. The heating temperature is preferably 100°C or more and 300°C or less.

機能性液体担持物の製造において、遊離物以外の不純物が含まれる場合、例えば、上記の洗浄及び加熱処理により、除去することが好ましい。 In the production of a functional liquid carrier, if impurities other than free substances are contained, it is preferable to remove them, for example, by the above-mentioned washing and heat treatment.

[機能徐放性組成物]
本実施形態の機能徐放性組成物は、機能性液体担持物と、マトリックス樹脂とを含む。機能徐放性組成物において、機能性液体担持物は、本発明の効果を奏する限り、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Functional sustained release composition]
The functional sustained release composition of this embodiment includes a functional liquid carrier and a matrix resin. In the functional sustained release composition, the functional liquid carrier may be used alone or in combination of two or more, as long as the effects of the present invention are achieved.

機能徐放性組成物は、10MPa以上圧縮した時の液体成分の表面濃度が1.0mg/cm2未満であることが好ましい。表面濃度が1.0mg/cm2以上であると、機能徐放性組成物を射出成形等で加工する場合、表面がべたつく等の理由により素材ペレットが詰まる等の問題が生じる虞がある。 The functional sustained release composition preferably has a surface concentration of the liquid component of less than 1.0 mg/cm 2 when compressed at 10 MPa or more. If the surface concentration is 1.0 mg/cm 2 or more, when the functional sustained release composition is processed by injection molding or the like, problems such as clogging of the material pellets may occur due to the sticky surface.

(マトリックス樹脂)
本実施形態の機能徐放性組成物は、マトリックス樹脂を含む。マトリックス樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。マトリックス樹脂は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(matrix resin)
The functional sustained release composition of this embodiment includes a matrix resin. Examples of the matrix resin include thermoplastic resins and thermosetting resins. The matrix resin may be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、EVA樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレンスルファイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、及び熱可塑性ポリウレタン樹脂が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, AS resin, ABS resin, methacrylic resin, polyvinyl alcohol resin, EVA resin, and polyamide resin. , polyacetal resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, fluororesin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyether sulfone resin, polyether ketone resin, Examples include liquid crystal polyester resin, thermoplastic polyimide resin, and thermoplastic polyurethane resin.

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、カゼイン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリウレア樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、オキセタン樹脂、キシレン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、及びエピスルフィド樹脂が挙げられる。 Thermosetting resins include epoxy resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, polyimide resin, polyurethane resin, vinyl ester resin, diallyl phthalate resin, furan resin, and polyamino bismaleimide. resins, casein resins, epoxy acrylate resins, urethane acrylate resins, polyurea resins, benzoxazine resins, oxetane resins, xylene resins, dicyclopentadiene resins, and episulfide resins.

容易に加工できる点から、機能徐放性組成物において、機能性液体担持物の含有量は、機能徐放性組成物100質量%中に、合計で1質量%以上95質量%以下であることが好ましい。機能徐放性組成物において、マトリックス樹脂の含有量は、機能徐放性組成物100質量%中に、合計で5質量%以上99質量%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of easy processing, the content of the functional liquid carrier in the functional sustained release composition should be 1% by mass or more and 95% by mass or less in 100% by mass of the functional sustained release composition. is preferred. In the functional sustained release composition, the total content of the matrix resin is preferably 5% by mass or more and 99% by mass or less in 100% by mass of the functional sustained release composition.

(無機充填材)
機能徐放性組成物は、機械的物性が向上する観点から、無機充填材を含んでもよい。
このような無機充填材としては、公知の無機充填材が用いられる。例えば、粒子状無機充填材、繊維状無機充填材、及び鱗片状又は板状無機充填材が挙げられる。無機充填材は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Inorganic filler)
The functional sustained release composition may contain an inorganic filler from the viewpoint of improving mechanical properties.
As such an inorganic filler, a known inorganic filler is used. Examples include particulate inorganic fillers, fibrous inorganic fillers, and scale-like or plate-like inorganic fillers. The inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

粒子状無機充填材としては、例えば、ミクロンサイズを有する粒子状無機充填材であっても、ナノサイズを有する粒子状無機充填材であってもよい。 The particulate inorganic filler may be, for example, a particulate inorganic filler having a micron size or a particulate inorganic filler having a nano size.

ミクロンサイズを有する粒子状無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、ガラスビーズ、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、チタン酸カリウム粒子、チタニア粒子、単斜晶系チタニア粒子、リン酸カルシウム粒子、ワラストナイト、バーミキュライト、シラスバルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。 Examples of the particulate inorganic filler having a micron size include calcium carbonate particles, silica particles, glass beads, titanium oxide particles, zinc oxide particles, potassium titanate particles, titania particles, monoclinic titania particles, calcium phosphate particles, Examples include wollastonite, vermiculite, shirasu balloon, glass balloon, etc.

ナノサイズを有する粒子状無機充填材としては、例えば、ナノ酸化チタン、ナノシリカ、カーボンブラック、カーボンフィラー等が挙げられる。 Examples of the nano-sized particulate inorganic filler include nano titanium oxide, nano silica, carbon black, and carbon filler.

これらの中でも、粒子状無機充填材は、機能徐放性液体(特に小動物防除薬剤)の徐放性に一層優れる観点から、チタン酸カリウム粒子を含むことが好ましい。 Among these, it is preferable that the particulate inorganic filler contains potassium titanate particles from the viewpoint of further excellent sustained release properties of functional sustained release liquids (particularly small animal control agents).

繊維状無機充填材は、成型体の外観に悪影響を与えない観点から、0.05μm以上10μm以下の平均繊維径、及び3μm以上150μm以下の平均繊維長を有する繊維状無機充填材を含むことが好ましく、0.1μm以上7μm以下の平均繊維径、及び5μm以上50μm以下の平均繊維長を有する繊維状無機充填材を含むことがより好ましい。 The fibrous inorganic filler may include a fibrous inorganic filler having an average fiber diameter of 0.05 μm or more and 10 μm or less and an average fiber length of 3 μm or more and 150 μm or less, from the viewpoint of not adversely affecting the appearance of the molded product. Preferably, it includes a fibrous inorganic filler having an average fiber diameter of 0.1 μm or more and 7 μm or less, and an average fiber length of 5 μm or more and 50 μm or less.

繊維状無機充填材としては、例えば、ミクロンサイズを有する繊維状無機充填材であってもよく、ナノサイズを有する繊維状無機充填材であってもよい。 The fibrous inorganic filler may be, for example, a micron-sized fibrous inorganic filler or a nano-sized fibrous inorganic filler.

ミクロンサイズを有する繊維状無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、石墨繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、木綿、麻繊維、ケナフ繊維、竹繊維、レーヨン、スチール繊維、アルミニウム繊維、石膏繊維、4チタン酸カリウム繊維、6チタン酸カリウム繊維、8チタン酸カリウム繊維、チタニア繊維、単斜晶系チタニア繊維、シリカ繊維、ワラストナイト、ゾノトライト等が挙げられる。 Examples of the fibrous inorganic filler having a micron size include glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, aramid fiber, vinylon fiber, polyamide fiber, polyester fiber, cotton, hemp fiber, kenaf fiber, bamboo fiber, rayon, and steel fiber. , aluminum fiber, gypsum fiber, potassium tetratitanate fiber, potassium hexatitanate fiber, potassium octitanate fiber, titania fiber, monoclinic titania fiber, silica fiber, wollastonite, xonotrite, and the like.

ナノサイズを有する繊維状無機充填材としては、例えば、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、フラーレン、コットンフィブリル、窒化ケイ素ウイスカー、アルミナウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー、ニッケルウイスカー等が挙げられる。 Examples of the nano-sized fibrous inorganic filler include carbon fibers, carbon nanotubes, fullerenes, cotton fibrils, silicon nitride whiskers, alumina whiskers, silicon carbide whiskers, and nickel whiskers.

これらの繊維状無機充填材は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These fibrous inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

鱗片状又は板状無機充填材としては、例えば、ミクロンサイズを有する鱗片状又は板状無機充填材であっても、ナノサイズを有する鱗片状又は板状無機充填材であってもよい。 The scale-like or plate-like inorganic filler may be, for example, a scale-like or plate-like inorganic filler having a micron size, or a scale-like or plate-like inorganic filler having a nano size.

ミクロンサイズを有する鱗片状又は板状無機充填材としては、例えば、タルク、カオリンクレイ、マイカ(合成マイカ又は天然マイカ)、ガラスフレーク、アラゴナイト、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタン酸カリウム、チタン酸カリウムリチウム、チタン酸カリウムマグネシウム、セリサイト、板状アルミナ、窒化ホウ素等が挙げられる。 Examples of scale-like or plate-like inorganic fillers having a micron size include talc, kaolin clay, mica (synthetic mica or natural mica), glass flakes, aragonite, calcium sulfate, aluminum hydroxide, potassium titanate, potassium titanate. Examples include lithium, potassium magnesium titanate, sericite, plate-like alumina, and boron nitride.

ナノサイズを有する鱗片状又は板状無機充填材としては、例えば、有機化モンモリロナイト、膨潤性合成マイカ、黒鉛、グラファイト等が挙げられる。 Examples of the nano-sized scale-like or plate-like inorganic filler include organic montmorillonite, swellable synthetic mica, graphite, and graphite.

鱗片状無機充填材は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The scale-like inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

無機充填材は、そのまま用いてもよく、樹脂との界面接着性を向上させたり、機械的物性を一層向上させたりする観点から、アミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン等のシランカップリング剤又はチタネートカップリング剤等の表面処理剤で表面処理した形態で用いてもよい。 The inorganic filler may be used as it is, or from the viewpoint of improving the interfacial adhesion with the resin and further improving the mechanical properties, a silane coupling agent such as aminosilane, epoxysilane, acrylic silane or a titanate cup may be used as the inorganic filler. It may also be used in the form of a surface treatment with a surface treatment agent such as a ring agent.

機能徐放性組成物において、無機充填材を含む場合、無機充填材の含有量は、機能徐放性組成物100質量%中に、通常0.01質量%以上70質量%以下である。 When the functional sustained release composition contains an inorganic filler, the content of the inorganic filler is usually 0.01% by mass or more and 70% by mass or less in 100% by mass of the functional sustained release composition.

(耐候性付与添加剤)
機能徐放性組成物は、屋外放置における耐候性を一層向上させる観点から、耐候性付与添加剤を含んでもよい。
このような耐候性付与添加剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収性光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、及びカーボンが挙げられる。耐候性付与添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Weather resistance imparting additive)
The functional sustained release composition may contain a weather resistance imparting additive from the viewpoint of further improving weather resistance when left outdoors.
Examples of such weather resistance imparting additives include hindered phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, ultraviolet absorbing light stabilizers, hindered amine light stabilizers, and carbon. The weather resistance imparting additives may be used alone or in combination of two or more.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)]、ビス-[3,3-ビス-(4'-ハイドロキシ-3'-tert-ブチルフェニル)-ブタノイックアシッド]-グリコールエステル、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,3',3'',5,5',5''-ヘキサ-tert-ブチル-a,a',a''-(メチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、及びメチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが挙げられる。 Examples of hindered phenolic antioxidants include pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexane-1,6-diylbis[ 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)], bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)-butanoic acid ]-glycol ester, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, thiodiethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 3,3',3'',5,5',5''-hexa-tert-butyl-a,a' , a''-(methylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, hexamethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], tetrakis[methylene -3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, and methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、トリス[2-[[2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェフィン-6-イル]オキシ]エチル]アミン、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)[1,1-ビフェニル]-4,4'-ジイルビスホスフォナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-フェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、及びビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリストールジフォスファイトが挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris[2-[[2,4,8,10-tetra-tert-butylbenzo[d,f] [1,3,2]dioxaphosphefin-6-yl]oxy]ethyl]amine, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4,4'-diyl Bisphosphonite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-phenyl) pentaerythritol phosphite and bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythol diphosphite.

紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール、プロパンジオックアシッド,及び[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-ジメチルエステルが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, propanedioc acid, and [(4-methoxyphenyl)-methylene]-dimethyl ester.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、N,N',N'',N'''-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(Nメチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ))、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、2,2,4,4-テトラメチル-7-オキサ-3,20-ジアザ-ジスピロ-[5.1.11.2]-ヘンエイコサン-21-オン、プロパン二酸,[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-,ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)エステル、1,3-ベンゼンジカルボキシアミド、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)、及び2-エチル,2'-エトキシ-オキサラニリドが挙げられる。 Examples of hindered amine light stabilizers include N,N',N'',N'''-tetrakis-(4,6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl) piperidin-4-yl)amino)-triazin-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine, poly[(6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1, 3,5-triazine-2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino )), bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro-[5.1. 11.2]-heneicosan-21-one, propanedioic acid, [(4-methoxyphenyl)-methylene]-, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester, 1,3 -benzenedicarboxamide, N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl), and 2-ethyl,2'-ethoxy-oxalanilide.

これらの中でも、耐候性付与添加剤は、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)]、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)[1,1-ビフェニル]-4,4'-ジイルビスホスフォナイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-エチル,2'-エトキシ-オキサラニリド、N,N',N'',N'''-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(Nメチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ))、1,3-ベンゼンジカルボキシアミド、及びN,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)が好ましい。 Among these, weatherability imparting additives include pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexane-1,6-diylbis[3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)], tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, tris(2,4-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -butylphenyl) phosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4,4'-diylbisphosphonite, bis(2,4-di-tert-butyl) phenyl)pentaerythritol phosphite, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol, 2-ethyl,2'-ethoxy-oxalanilide, N, N',N'',N'''-tetrakis-(4,6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-triazine-2 -yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine, poly[(6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino)), 1,3-benzenedicarboxamide, and N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) are preferred.

機能徐放性組成物において、耐候性付与添加剤を含む場合、耐候性付与添加剤の含有量は、機能徐放性組成物100質量%中に、通常0.01質量%以上20質量%以下である。 When the functional sustained release composition contains a weather resistance imparting additive, the content of the weather resistance imparting additive is usually 0.01 mass% or more and 20 mass% or less in 100 mass% of the functional sustained release composition. It is.

[機能徐放性組成物の製造方法]
機能徐放性組成物を製造する方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜採用できる。このような製造方法としては、例えば、ロール、バンバリー、ニーダー等のバッチ式混錬、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等のスクリュー式混錬、単軸混錬機、多軸混錬機等のローター式混錬、KCK混錬押出機といった石臼式混錬機などを用いる方法がある。
[Method for producing functional sustained release composition]
The method for producing the functional sustained release composition is not particularly limited, and any known method can be employed as appropriate. Such manufacturing methods include, for example, batch kneading using rolls, banburys, kneaders, etc., screw kneading using single screw extruders, twin screw extruders, multi-screw extruders, etc., single screw kneading machines, multi-screw kneading machines, etc. There are methods using a rotor type kneading machine such as a shaft kneading machine, and a stone mill type kneading machine such as a KCK kneading extruder.

[成型体]
本実施形態の成型体は、機能徐放性組成物を含む。
機能徐放性組成物は、そのままの状態で、例えば、塗料、シーリング剤、クッション材又は詰め物として利用することもできるが、所定形状を有する成型体に加工して利用してもよい。
[Molded body]
The molded article of this embodiment contains a functional sustained release composition.
The functional sustained release composition can be used as it is, for example, as a paint, a sealant, a cushioning material, or a filler, or it can be processed into a molded product having a predetermined shape and used.

成型体は、機能徐放性組成物において、例えば、適宜の機能性液体担持物とマトリックス樹脂とを選択し、適宜調整することにより、流動性、半流動性、又はゴム状弾性を有する成型体を製造することができる。 The molded body can be made into a molded body having fluidity, semi-fluidity, or rubber-like elasticity by, for example, selecting an appropriate functional liquid carrier and matrix resin and adjusting them appropriately in the functional sustained release composition. can be manufactured.

流動性を有する成型体としては、例えば、塗料が挙げられる。 Examples of fluid molded bodies include paints.

半流動性を有する成型体としては、例えば、シーリング剤が挙げられる。 An example of a semi-fluid molded product is a sealant.

ゴム状弾性を有する成型体としては、例えばクッション材及び詰め物が挙げられる。 Examples of molded bodies having rubber-like elasticity include cushioning materials and stuffing.

機能徐放性組成物を塗料、シーリング剤、クッション材、又は詰め物として利用する場合には、必要に応じて、マトリックス樹脂中に着色剤や顔料等の色材を添加することができる。 When the functional sustained-release composition is used as a paint, a sealant, a cushioning material, or a filling material, a colorant such as a colorant or a pigment can be added to the matrix resin, if necessary.

機能徐放性組成物の成形加工に際しては、例えば、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、FRP成形、積層成形、注型成形、溶液流延法、真空・圧空成形、押出複合成形、発泡成形、熱成形、インサート成形、溶融含浸法、溶融紡糸等の公知に属する適宜の成形法を適用することができる。
また、製品である成型体の形状に関しては特に限定されず、平板状、棒状、円筒状、櫛形、球状等、あらゆる形状とすることができる。また、機能徐放性組成物を単体で成形するほか、金属等と組み合わせた二色乃至多色の成形を行うこともできる。
For example, injection molding, compression molding, transfer molding, extrusion molding, blow molding, calendar molding, FRP molding, lamination molding, cast molding, solution casting, vacuum/pressure molding, etc. Appropriate known molding methods such as molding, extrusion composite molding, foam molding, thermoforming, insert molding, melt impregnation, and melt spinning can be applied.
Further, the shape of the molded product is not particularly limited, and can be any shape such as a flat plate, a rod, a cylinder, a comb, and a sphere. In addition to molding the functional sustained release composition alone, it can also be molded into two-color or multi-color molds in combination with metals or the like.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されない。また、「部」及び「%」は、特に記載のない限り、質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these Examples. Furthermore, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

[遊離有機配位子の量]
多孔性配位高分子中の、遊離フマル酸、遊離テレフタル酸、遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、及び遊離2-メチルイミダゾールの量を、次の方法により測定した。
即ち、合成例で得られた多孔性配位高分子のそれぞれを1gと、溶媒20mlとを100mlの三角フラスコに加えた。次いで、恒温振とう機(東京理化器械社製)にて、50℃、及び120rpmの条件で30分間抽出を行った。得られた抽出液を0.2μmのフィルターでろ過し、高速液体クロマトグラフ(GLサイエンス製、SH-Stabilwax 30m×0.25mmID×0.25μm)を用いて測定した。測定結果から、遊離有機配位子の量は、多孔性配位高分子の100質量%に対する量(質量%)として算出した。
[Amount of free organic ligand]
The amounts of free fumaric acid, free terephthalic acid, free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, and free 2-methylimidazole in the porous coordination polymer were measured by the following method.
That is, 1 g of each of the porous coordination polymers obtained in the synthesis examples and 20 ml of the solvent were added to a 100 ml Erlenmeyer flask. Next, extraction was performed for 30 minutes at 50° C. and 120 rpm using a constant temperature shaker (manufactured by Tokyo Rikakikai Co., Ltd.). The obtained extract was filtered through a 0.2 μm filter, and measured using a high performance liquid chromatograph (manufactured by GL Science, SH-Stabilwax 30 m x 0.25 mm ID x 0.25 μm). From the measurement results, the amount of free organic ligand was calculated as the amount (mass %) relative to 100 mass % of the porous coordination polymer.

[比表面積]
多孔性配位高分子の比表面積(m2/g)は、次の方法で測定した。即ち、実施例及び比較例で得られた多孔性配位高分子のそれぞれについて、比表面積・細孔径分布測定装置(マイクロトラック・ベル(株)製BELSORP-maxII(商品名))を用いて、窒素の吸脱着を行った。吸着温度は、液体窒素温度(-196℃、77K)で行った。前処理は、真空、200℃、及び5時間の条件で行った。測定範囲は、5×10-5P/P以上0.995P/P以下(相対圧)であった。
[Specific surface area]
The specific surface area (m 2 /g) of the porous coordination polymer was measured by the following method. That is, for each of the porous coordination polymers obtained in Examples and Comparative Examples, using a specific surface area/pore size distribution measuring device (BELSORP-max II (trade name) manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.), Nitrogen adsorption and desorption was performed. The adsorption temperature was liquid nitrogen temperature (-196°C, 77K). The pretreatment was performed under the conditions of vacuum, 200° C., and 5 hours. The measurement range was 5×10 −5 P/P 0 or more and 0.995 P/P 0 or less (relative pressure).

[平均細孔径]
多孔性配位高分子の平均細孔径(nm)は、次の方法で測定した。即ち、実施例及び比較例で得られた多孔性配位高分子のそれぞれについて、比表面積・細孔径分布測定装置(マイクロトラック・ベル(株)製BELSORP-maxII(商品名))を用いて、窒素の吸脱着を行った。吸着温度は、液体窒素温度(-196℃、77K)で行った。前処理は、真空、200℃、及び5時間の条件で行った。測定範囲は、5×10-5P/P以上0.995P/P以下(相対圧)であった。解析には、MP法を用いた。
[Average pore diameter]
The average pore diameter (nm) of the porous coordination polymer was measured by the following method. That is, for each of the porous coordination polymers obtained in Examples and Comparative Examples, using a specific surface area/pore size distribution measuring device (BELSORP-max II (trade name) manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.), Nitrogen adsorption and desorption was performed. The adsorption temperature was liquid nitrogen temperature (-196°C, 77K). The pretreatment was performed under the conditions of vacuum, 200° C., and 5 hours. The measurement range was 5×10 −5 P/P 0 or more and 0.995 P/P 0 or less (relative pressure). The MP method was used for the analysis.

[気体吸着量]
気体吸着量は、等温吸着曲線から0.99P/P時の窒素吸着量より求めた。具体的には、実施例及び比較例で得られた多孔性配位高分子のそれぞれについて、比表面積・細孔径分布測定装置(マイクロトラック・ベル(株)製BELSORP-maxII(商品名))を用いて、窒素の吸脱着を行うことで、多孔性配位高分子の気体吸着量(cm/g-STP(標準状態))を測定した。なお、吸着温度は、液体窒素温度(-196℃、77K)で行った。前処理は、真空、200℃、及び5時間の条件で行った。測定範囲は、5×10-5P/P以上0.995P/P以下(相対圧)であった。
[Gas adsorption amount]
The amount of gas adsorption was determined from the amount of nitrogen adsorbed at 0.99P/P from the isothermal adsorption curve. Specifically, for each of the porous coordination polymers obtained in Examples and Comparative Examples, a specific surface area/pore size distribution measuring device (BELSORP-max II (trade name) manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.) was used. The gas adsorption amount (cm 3 /g-STP (standard state)) of the porous coordination polymer was measured by adsorbing and desorbing nitrogen using the method. The adsorption temperature was set to liquid nitrogen temperature (-196°C, 77K). The pretreatment was performed under the conditions of vacuum, 200° C., and 5 hours. The measurement range was 5×10 −5 P/P 0 or more and 0.995 P/P 0 or less (relative pressure).

[機能性液体担持物中における、機能徐放性液体の吸着量]
機能性液体担持物中における、エトフェンプロックス、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、4-ノナノイド、及びトリメリット酸エステルのそれぞれの吸着量(質量%)を次の方法により測定した。
即ち、合成例1~30で得られた多孔性配位高分子1gをガラス製シャーレに量り取り、この多孔性配位高分子に機能徐放性液体を1滴ずつ、多孔性配位高分子と機能徐放性液体が馴染むようにガラス棒でこねながら滴下することで、機能性液体担持物を作製していった。その際に、機能性液体担持物が塊状を維持できなくなり、スラリー状になるのを目視で確認し、その時の滴下量を機能徐放性液体の吸着量とした。その測定結果から、機能性液体担持物中における機能徐放性液体の吸着量は、多孔性配位高分子の100質量%に対する量(質量%)として算出した。
[Adsorption amount of functional sustained release liquid in functional liquid carrier]
The amount of adsorption (mass%) of etofenprox, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-nonanoid, and trimellitic acid ester in the functional liquid carrier was measured by the following method. did.
That is, 1 g of the porous coordination polymer obtained in Synthesis Examples 1 to 30 was weighed into a glass petri dish, and one drop of the functional sustained release liquid was added to the porous coordination polymer. A functional liquid-carrying material was prepared by kneading and dropping the functional sustained-release liquid with a glass rod so that it was absorbed. At this time, it was visually confirmed that the functional liquid carrier could no longer maintain a lumpy state and became slurry-like, and the amount of dripping at that time was defined as the adsorption amount of the functional sustained-release liquid. From the measurement results, the adsorption amount of the functional sustained release liquid in the functional liquid carrier was calculated as the amount (mass %) relative to 100 mass % of the porous coordination polymer.

[成型体中の機能徐放性液体の表面量の測定]
成型体中の、エトフェンプロックス、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、4-ノナノイド、及びトリメリット酸エステルの量を、次の方法により測定した。即ち、実施例及び比較例にて作製した成型体のそれぞれについて、次の方法により、エトフェンプロックス、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、4-ノナノイド、及びトリメリット酸エステルにおける、成型体中の表面量(機能徐放性液体表面濃度)を測定した。
先ず、20℃の環境下にて各成型体を50mLのテトラヒドロフランに浸漬し、表面に析出している機能徐放性液体を洗浄した。次に、高速液体クロマトグラフ(LUNA製、カラム;Luna(登録商標)3μm C18(2) 100Å、 LC Column 150×4.6mm、Ea)を用いて、洗浄した液中の成型体単位面積当たりの機能徐放性液体の表面量(表面濃度)(μg/cm)を測定した。
[Measurement of surface amount of functional sustained release liquid in molded body]
The amounts of etofenprox, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-nonanoid, and trimellitic acid ester in the molded body were measured by the following method. That is, for each of the molded bodies produced in Examples and Comparative Examples, the following method was used to determine the concentration of etofenprox, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-nonanoid, and trimellitic acid ester. The surface amount (functional sustained release liquid surface concentration) in the molded body was measured.
First, each molded body was immersed in 50 mL of tetrahydrofuran in an environment of 20° C. to wash away the functional sustained release liquid deposited on the surface. Next, using a high performance liquid chromatograph (manufactured by LUNA, column: Luna (registered trademark) 3 μm C18 (2) 100 Å, LC Column 150 x 4.6 mm, Ea), the amount per unit area of the molded body in the washed solution was determined. The surface amount (surface concentration) (μg/cm 2 ) of the functional sustained release liquid was measured.

[合成例1~5]多孔性配位高分子A1~A5の合成
硫酸アルミニウム・18水和水(Al(SO)・18HO)と、フマル酸と、水酸化ナトリウムとを1:3:6の割合(質量比)にてヘンシェルミキサーに導入し、ブレンドした。その後、ブレンド物を二軸押出機(HAAKE Process11(商品名)、サーモフィッシャーサイエンティフィック(株))に投入し、シリンダー及びダイスの温度を150℃とし、押出量を0.6kg/時間の条件で混錬しながら押出し、粉末試料を得た。100mLの三角フラスコに、粉末試料を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の粉末試料を200℃にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとしてアルミニウムイオンと、有機配位子としてフマル酸とを有する多孔性配位高分子をA1得た。
上記の多孔性配位高分子A1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子A2~A5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 1 to 5] Synthesis of porous coordination polymers A1 to A5 Aluminum sulfate/18 hydrated water (Al 2 (SO 4 ) 3.18H 2 O), fumaric acid, and sodium hydroxide were combined into 1 :3:6 (mass ratio) into a Henschel mixer and blended. Thereafter, the blend was put into a twin-screw extruder (HAAKE Process 11 (trade name), Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.), the temperature of the cylinder and die was set to 150°C, and the extrusion rate was set to 0.6 kg/hour. A powder sample was obtained by extrusion while kneading. 1 g of the powder sample and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the mixture was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours using a magnetic stirrer (manufactured by AS ONE). By vacuum drying the washed powder sample at 200° C., a porous coordination polymer A1 having aluminum ions as metal ions and fumaric acid as an organic ligand was obtained.
Porous coordination polymers A2 to A5 were obtained by synthesis using the same method as the synthesis method for porous coordination polymer A1 described above.

[合成例6~10]多孔性配位高分子B1~B5の合成
テフロン(登録商標)容器に、硝酸クロム・9水和水(Cr(NO)・9HOを1mmolと、硝酸を1mmolと、テレフタル酸を1mmolと、超純水を5mLとを投入し、溶解させた。その後、得られた溶液を220℃で8時間加熱し、6時間かけて室温(25℃)まで冷却した。その後、溶液をろ過することにより、生成物(ろ物)を得た。100mLの三角フラスコに、生成物(ろ物)を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の生成物を200℃にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとしてクロムイオンと、有機配位子としてテレフタル酸とを有する多孔性配位高分子B1を得た。
上記の多孔性配位高分子B1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子B2~B5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 6 to 10] Synthesis of porous coordination polymers B1 to B5 In a Teflon (registered trademark) container, 1 mmol of chromium nitrate / 9H 2 O and nitric acid were added. 1 mmol of terephthalic acid, 1 mmol of terephthalic acid, and 5 mL of ultrapure water were added and dissolved.Then, the resulting solution was heated at 220°C for 8 hours and cooled to room temperature (25°C) over 6 hours. Thereafter, a product (filtrate) was obtained by filtering the solution. 1 g of the product (filtrate) and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the mixture was stirred using a magnetic stirrer (AS ONE). The product was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours.The washed product was vacuum dried at 200°C to remove chromium ions as metal ions and terephthalic acid as an organic ligand. A porous coordination polymer B1 having the following properties was obtained.
The porous coordination polymers B2 to B5 were synthesized in the same manner as the synthesis method of the porous coordination polymer B1 described above, respectively.

[合成例11~15]多孔性配位高分子C1~C5の合成
テフロン容器に、塩化ジルコニウム(ZrCl)を0.2mmolと、テレフタル酸を0.4mmolと、塩酸を0.2mmolと、N,N-ジメチルフォルムアルデヒド(DMF)を25mLとを投入し、120℃で24時間撹拌混合した。その後、混合物をろ過することにより、生成物(ろ物)を得た。100mLの三角フラスコに、生成物(ろ物)を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の生成物を200℃にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとしてジルコニウムイオンと、有機配位子としてテレフタル酸とを有する多孔性配位高分子C1を得た。
上記の多孔性配位高分子C1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子C2~C5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 11 to 15] Synthesis of porous coordination polymers C1 to C5 In a Teflon container, 0.2 mmol of zirconium chloride (ZrCl 4 ), 0.4 mmol of terephthalic acid, 0.2 mmol of hydrochloric acid, and N , N-dimethylformaldehyde (DMF) (25 mL) were added thereto, and the mixture was stirred and mixed at 120° C. for 24 hours. Thereafter, the mixture was filtered to obtain a product (filtrate). 1 g of the product (filtrate) and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the flask was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours using a magnetic stirrer (manufactured by AS ONE). The washed product was vacuum dried at 200° C. to obtain a porous coordination polymer C1 having zirconium ions as metal ions and terephthalic acid as an organic ligand.
Porous coordination polymers C2 to C5 were synthesized in the same manner as the above-mentioned synthesis method of porous coordination polymer C1, respectively.

[合成例16~20]多孔性配位高分子D1~D5の合成
100mlの丸底フラスコに、硝酸鉄・9水和水([Fe(HO)](NO・3HO)と、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸と、フッ化水素と、硝酸と、超純水とを1:1:2:0.5:100の割合(質量比)にて投入し、95℃にて12時間還流した。その後、室温まで放置した。その後、溶液をろ過することにより、生成物(ろ物)を得た。100mLの三角フラスコに、生成物(ろ物)を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の生成物を200℃の条件にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとして鉄イオンと、有機配位子として1,3,5-ベンゼントリカルボン酸とを有する多孔性配位高分子D1を得た。
上記の多孔性配位高分子D1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子D2~D5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 16 to 20] Synthesis of porous coordination polymers D1 to D5 In a 100 ml round bottom flask, iron nitrate/9-hydrate water ([Fe(H 2 O) 6 ] (NO 3 ) 3.3H 2 O), 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, hydrogen fluoride, nitric acid, and ultrapure water at a ratio (mass ratio) of 1:1:2:0.5:100, The mixture was refluxed at 95°C for 12 hours. Thereafter, it was left to stand at room temperature. Thereafter, the solution was filtered to obtain a product (filtrate). 1 g of the product (filtrate) and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the mixture was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours using a magnetic stirrer (manufactured by AS ONE). By vacuum drying the product after washing at 200°C, a porous coordination polymer D1 having iron ions as metal ions and 1,3,5-benzenetricarboxylic acid as an organic ligand is obtained. I got it.
Porous coordination polymers D2 to D5 were obtained by synthesizing in the same manner as the above-mentioned synthesis method of porous coordination polymer D1.

[合成例21~25]多孔性配位高分子E1~E5の合成
200mlの三角フラスコに、硝酸銅(Cu(NO))と、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸と、超純水とを1:2:2222の割合(質量比)にて投入し、室温にて1時間撹拌混合した。その後、室温にて23時間放置した。その後、溶液をろ過することにより、生成物(ろ物)を得た。100mLの三角フラスコに、生成物(ろ物)を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の生成物を200℃にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとして銅イオンと、有機配位子として1,3,5-ベンゼントリカルボン酸とを有する多孔性配位高分子E1を得た。
上記の多孔性配位高分子E1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子E2~E5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 21 to 25] Synthesis of porous coordination polymers E1 to E5 In a 200 ml Erlenmeyer flask, add copper nitrate (Cu(NO 3 ) 2 ), 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, and ultrapure water. were added at a ratio (mass ratio) of 1:2:2222, and the mixture was stirred and mixed at room temperature for 1 hour. Thereafter, it was left at room temperature for 23 hours. Thereafter, the solution was filtered to obtain a product (filtrate). 1 g of the product (filtrate) and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the mixture was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours using a magnetic stirrer (manufactured by AS ONE). By vacuum drying the product after washing at 200 ° C., a porous coordination polymer E1 having copper ions as metal ions and 1,3,5-benzenetricarboxylic acid as an organic ligand was obtained. Ta.
The porous coordination polymers E2 to E5 were synthesized in the same manner as the synthesis method of the porous coordination polymer E1 described above, respectively.

[合成例26~30]多孔性配位高分子F1~F5の合成
200mlの三角フラスコに、硝酸亜鉛(Zn(NO)と、2-メチルイミダゾールと、トリエチルアミンと、超純水とを1:6:2.5:500の割合(質量比)にて投入し、室温にて30分混合した。溶液をろ過することにより、生成物(ろ物)を得た。100mLの三角フラスコに、生成物(ろ物)を1gと、純水を10mLとを加え、マグネチックスターラー(AS ONE製)を用いて、120rpmで20時間攪拌することで洗浄した。洗浄後の生成物を200℃にて真空乾燥を行うことで、金属イオンとして亜鉛イオンと、有機配位子として2-メチルイミダゾールとを有する多孔性配位高分子F1を得た。
上記の多孔性配位高分子F1の合成方法と同様の方法にて合成し、多孔性配位高分子F2~F5をそれぞれ得た。
[Synthesis Examples 26 to 30] Synthesis of porous coordination polymers F1 to F5 In a 200 ml Erlenmeyer flask, add zinc nitrate (Zn(NO 3 ) 2 ), 2-methylimidazole, triethylamine, and ultrapure water. The mixture was added at a ratio (mass ratio) of 1:6:2.5:500 and mixed for 30 minutes at room temperature. A product (filtrate) was obtained by filtering the solution. 1 g of the product (filtrate) and 10 mL of pure water were added to a 100 mL Erlenmeyer flask, and the flask was washed by stirring at 120 rpm for 20 hours using a magnetic stirrer (manufactured by AS ONE). The washed product was vacuum dried at 200° C. to obtain a porous coordination polymer F1 having zinc ions as metal ions and 2-methylimidazole as an organic ligand.
The porous coordination polymers F2 to F5 were synthesized in the same manner as the synthesis method of the porous coordination polymer F1 described above, respectively.

[実施例1-A1]
多孔性配位高分子A1(W)に対して遊離フマル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子A1(W)の100質量%に対して、0.4質量%であった。また、多孔性配位高分子A1(W)のBET法による比表面積は904m2/gであり、平均細孔径は0.6nm、気体吸着量は451cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子A1(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックス(融点37℃、沸点200℃、分子量376.49、分子径(長径)1.748nm、分子径(短径)0.5nm、三井化学アグロ(株))を吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-A1を得た。なお、吸着方法としては、真空ベルジャー内に多孔性配位高分子A1を配置し、0.01MPa以下の減圧下にて、エトフェンプロックスを滴下させ、多孔性配位高分子A1にエトフェンプロックスを吸着させる方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-A1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子A1(W)の100質量%に対して、300質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-A1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A1を6.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.3質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工の方法として、ラボプラストミル装置(東洋精機製作所製品)を用い、加工温度120℃にて10分間コンパウンドする方法を用いた。次に、加熱プレス機(IMC180C型(商品名)、(株)井本製作所)を用いて、機能徐放性組成物を120℃にて10トン加圧し、50mm×50mm、厚さ1.0mmのプレート状成型体を作製した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 1-A1]
When the amount of free fumaric acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer A1 (W), it was found that it was 0.4% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer A1 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer A1 (W) by the BET method was 904 m 2 /g, the average pore diameter was 0.6 nm, and the amount of gas adsorption was 451 cm 3 /g.
Next, etofenprox (melting point 37°C, boiling point 200°C, molecular weight 376.49, molecular diameter (longer axis) 1.748 nm, molecular diameter (shorter axis)) was added to the porous coordination polymer A1 (W) as a functional sustained release liquid. (diameter) 0.5 nm, Mitsui Chemicals Agro Co., Ltd.) was adsorbed, and etofenprox was adsorbed to obtain a functional liquid carrier 1-A1. In addition, as for the adsorption method, porous coordination polymer A1 is placed in a vacuum bell jar, and etofenprox is dropped onto the porous coordination polymer A1 under reduced pressure of 0.01 MPa or less. We used a method of adsorbing . When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-A1 was 100% by mass of the porous coordination polymer A1 (W). , 300% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-A1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing was carried out so that the functional liquid carrier 1-A1 was 6.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 93.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, as a method for compounding, a method was used in which a Labo Plastomill device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) was used and compounding was performed at a processing temperature of 120° C. for 10 minutes. Next, using a heating press machine (IMC180C model (trade name), Imoto Seisakusho Co., Ltd.), 10 tons of the functional sustained-release composition was pressed at 120°C to form a 50 mm x 50 mm, 1.0 mm thick sheet. A plate-shaped molded body was produced. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[実施例1-A2]
多孔性配位高分子A2(W)に対して遊離フマル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子A2(W)の100質量%に対して、0.7質量%であった。また、多孔性配位高分子A2(W)のBET法による比表面積は903m2/gであり、平均細孔径は0.6nm、気体吸着量は452cm/gであった。
次いで、実施例1-A1と同様の方法にて、多孔性配位高分子A2(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-A2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-A2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子A2(W)の100質量%に対して、250質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A2を7.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 1-A2]
When the amount of free fumaric acid was measured with respect to the porous coordination polymer A2 (W) by the above method, it was found that it was 0.7% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer A2 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer A2 (W) by the BET method was 903 m 2 /g, the average pore diameter was 0.6 nm, and the amount of gas adsorption was 452 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-A1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer A2 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-A2 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-A2 was 100% by mass of the porous coordination polymer A2 (W). , 250% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A2 is 7.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[比較例1-A3]
多孔性配位高分子A3(W)に対して遊離フマル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子A3(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子A3(W)のBET法による比表面積は907m2/gであり、平均細孔径は0.6nm、気体吸着量は449cm/gであった。
次いで、実施例1-A1と同様の方法にて、多孔性配位高分子A3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-A3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-A3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子A3(W)の100質量%に対して、200質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A3を7.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.5質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、23μg/cm2であった。
[Comparative example 1-A3]
When the amount of free fumaric acid was measured with respect to the porous coordination polymer A3 (W) by the above method, it was found that it was 0.9% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer A3 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer A3 (W) by the BET method was 907 m 2 /g, the average pore diameter was 0.6 nm, and the amount of gas adsorption was 449 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-A1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer A3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-A3 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-A3 was 100% by mass of the porous coordination polymer A3 (W). , 200% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A3 is 7.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 23 μg/cm 2 .

[比較例1-A4]
多孔性配位高分子A4(W)に対して遊離フマル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子A4(W)の100質量%に対して、1.1質量%であった。また、多孔性配位高分子A4(W)のBET法による比表面積は908m2/gであり、平均細孔径は0.6nm、気体吸着量は453cm/gであった。
次いで、実施例1-A1と同様の方法にて、多孔性配位高分子A4(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-A4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-A4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子A4(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A4を7.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、28μg/cm2であった。
[Comparative example 1-A4]
When the amount of free fumaric acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer A4 (W), it was found that it was 1.1% by mass based on 100% by mass of the porous coordination polymer A4 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer A4 (W) by the BET method was 908 m 2 /g, the average pore diameter was 0.6 nm, and the amount of gas adsorption was 453 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-A1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer A4 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-A4 was obtained. When the amount of etofenprox adsorbed was measured by the above measurement method, the amount of etofenprox adsorbed in the functional liquid carrier 1-A4 was 100% by mass of the porous coordination polymer A4 (W). , 180% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A4 is 7.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 28 μg/cm 2 .

[比較例1-A5]
多孔性配位高分子A5(W)に対して遊離フマル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子A5(W)の100質量%に対して、1.2質量%であった。また、多孔性配位高分子A5(W)のBET法による比表面積は904m2/gであり、平均細孔径は0.6nm、気体吸着量は454cm/gであった。
次いで、実施例1-A1と同様の方法にて、多孔性配位高分子A5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-A5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-A5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子A5(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A5を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、31μg/cm2であった。
[Comparative example 1-A5]
When the amount of free fumaric acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer A5 (W), it was found that it was 1.2% by mass based on 100% by mass of the porous coordination polymer A5 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer A5 (W) by the BET method was 904 m 2 /g, the average pore diameter was 0.6 nm, and the amount of gas adsorption was 454 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-A1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer A5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-A5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-A5 was 100% by mass of the porous coordination polymer A5 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A5 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 31 μg/cm 2 .

[比較例1-6]
機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを、マトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。次いで、実施例1A-1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性液体5.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)95.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、21μg/cm2であった。
[Comparative example 1-6]
Etofenprox as a functional sustained release liquid was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1A-1. The mixture was such that the functional sustained release liquid was 5.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 95.0% by mass. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded product was measured and found to be 21 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-A1~1-A5におけるエトフェンプロックスの吸着量とプレート状成型体のエトフェンプロックスの表面量を表1に示す。なお、表1では、機能性液体担持物1-A1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-A5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-A2~1-A4における相対変化量は、機能性液体担持物1-A5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-A1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とした場合の相対量として示す。例えば、機能性液体担持物1-A2における相対変化量は、62(≒(250-170)/(300-170)x100)と算出される。表1中、EPは、エトフェンプロックスを示す。 Table 1 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-A1 to 1-A5 and the amount of etofenprox on the surface of the plate-shaped molded body. In Table 1, the amount of adsorption of etofenprox in functional liquid carrier 1-A1 is assumed to be 100, and the amount of relative change is also shown assuming that the amount of adsorption of etofenprox in functional liquid carrier 1-A5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-A2 to 1-A4 is from the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-A5 to 0 in the functional liquid carrier 1-A1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount is set to 100. For example, the relative change amount in the functional liquid carrier 1-A2 is calculated as 62 (≈(250-170)/(300-170)×100). In Table 1, EP represents etofenprox.

[実施例2-A1]
実施例1-A1における多孔性配位高分子A1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン(分子量213、東京化成工業(株))を吸着させた機能性液体担持物2-A1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-A1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子A1(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A1を3.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 2-A1]
For the porous coordination polymer A1 (W) in Example 1-A1, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (molecular weight 213, A functional liquid carrier 2-A1 on which Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was adsorbed was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-A1. The amount was 210% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer A1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A1 is 3.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例2-A2]
実施例1-A2における多孔性配位高分子A2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-A2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-A2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子A2(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A2を3.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.7質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、11μg/cm2であった。
[Example 2-A2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer A2 (W) in Example 1-A2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-A2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-A2. The amount was 160% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer A2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A2 is 3.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 11 μg/cm 2 .

[比較例2-A3]
実施例1-A3における多孔性配位高分子A3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-A3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-A3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子A3(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A3を3.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.6質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Comparative example 2-A3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer A3 (W) in Example 1-A3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-A3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-A3. The amount was 140% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer A3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A3 is 3.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[比較例2-A4]
実施例1-A4における多孔性配位高分子A4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-A4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-A4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子A4(W)の100質量%に対して、110質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A4を3.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、17μg/cm2であった。
[Comparative example 2-A4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer A4 (W) in Example 1-A4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-A4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-A4. The amount was 110% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer A4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A4 is 3.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 17 μg/cm 2 .

[比較例2-A5]
実施例1-A5における多孔性配位高分子A5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-A5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-A5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子A5(W)の100質量%に対して、107質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-A5を3.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、18μg/cm2であった。
[Comparative example 2-A5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer A5 (W) in Example 1-A5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-A5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-A5. The amount was 107% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer A5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-A5 is 3.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 18 μg/cm 2 .

[比較例2-6]
機能徐放性液体として2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを、マトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。次いで、実施例2A-1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性液体2.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)98.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Comparative example 2-6]
A functional sustained release composition is obtained by compounding and mixing 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one as a functional sustained release liquid with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin. A product (molded body material) was produced. Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 2A-1. The mixture was such that the functional sustained release liquid was 2.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 98.0% by mass. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-A1~2-A5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成型体の2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの表面量を表2に示す。なお、表2では、機能性液体担持物2-A1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-A5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-A2~2-A4における相対変化量は、機能性液体担持物2-A5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-A1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表2中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carriers 2-A1 to 2-A5 and the surface of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one on the plate-shaped molded body The amounts are shown in Table 2. In addition, in Table 2, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-A1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-A5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change amount in functional liquid carriers 2-A2 to 2-A4 is from 0 adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-A5 to functional liquid carrier 2-A5. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-A1 is taken as 100. In Table 2, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-A1]
実施例1-A1における多孔性配位高分子A1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリド(分子量156、富士フィルム和光純薬(株))を吸着させ、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-A1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-A1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子A1(W)の100質量%に対して、220質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能徐放性液体担持物3-A1を7.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.7質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、5μg/cm2であった。
[Example 3-A1]
For porous coordination polymer A1 (W) in Example 1-A1, 4-nonanolide (molecular weight 156, Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. A functional liquid carrier 3-A1 on which 4-nonanolide was adsorbed was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A1 was 100% by mass of the porous coordination polymer A1 (W). , 220% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixture was such that 7.3% by mass of the functional sustained-release liquid carrier 3-A1 and 92.7% by mass of the matrix resin (polyethylene resin) were based on 100% by mass of the functional sustained-release composition. It was blended into. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 5 μg/cm 2 .

[実施例3-A2]
実施例1-A2における多孔性配位高分子A2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-A2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-A2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子A2(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-A2を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-A2]
Functional liquid carrier 3-A2 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to porous coordination polymer A2 (W) in Example 1-A2. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid support 3-A2 was 100% by mass of the porous coordination polymer A2 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-A2 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[比較例3-A3]
実施例1-A3における多孔性配位高分子A3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-A3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-A3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子A3(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-A3を8.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.4質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-A3]
Functional liquid carrier 3-A3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for porous coordination polymer A3 (W) in Example 1-A3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A3 was 100% by mass of the porous coordination polymer A3 (W). , 140% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-A3 is 8.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例3-A4]
実施例1-A4における多孔性配位高分子A4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-A4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-A4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子A4(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A4を9.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.8質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Comparative example 3-A4]
Functional liquid carrier 3-A4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid to porous coordination polymer A4 (W) in Example 1-A4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A4 was 100% by mass of the porous coordination polymer A4 (W). , 120% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A4 is 9.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[比較例3-A5]
実施例1-A5における多孔性配位高分子A5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-A5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-A5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子A5(W)の100質量%に対して、90質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-A5を10.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を89.4質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-A5]
Functional liquid support 3-A5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for porous coordination polymer A5 (W) in Example 1-A5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A5 was 100% by mass of the porous coordination polymer A5 (W). , 90% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing was carried out so that the functional liquid carrier 3-A5 was 10.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 89.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[比較例3-6]
機能徐放性液体として4-ノナノリドを、マトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。次いで、実施例3A-1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性液体5.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)95.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Comparative example 3-6]
A functional sustained release composition (molded body material) was prepared by compounding and mixing 4-nonanolide as a functional sustained release liquid with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin. Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 3A-1. The mixture was such that the functional sustained release liquid was 5.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 95.0% by mass. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

機能性液体担持物3-A1~3-A5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成型体における4-ノナノリドの表面量を表3に示す。なお、表3では、機能性液体担持物3-A1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-A5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-A2~3-A4における相対変化量は、機能性液体担持物3-A5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-A1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 3 shows the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carriers 3-A1 to 3-A5 and the surface amount of 4-nonanolide in the plate-shaped molded body. In addition, in Table 3, the relative change amount is also shown when the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-A1 is 100 and the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-A5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-A2 to 3-A4 is from the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-A1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-A1]
実施例1-A1における多孔性配位高分子A1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステル(分子量547、東京化成工業(株))を吸着させた機能性液体担持物4-A1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-A1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子A1(W)の100質量%に対して、290質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A1を6.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.3質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、11μg/cm2であった。
[Example 4-A1]
In place of etofenprox, trimellitic acid ester (molecular weight 547, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was adsorbed to the porous coordination polymer A1 (W) in Example 1-A1 as a functional sustained release liquid. A functional liquid-supported material 4-A1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A1 was 100% by mass of the porous coordination polymer A1 (W). On the other hand, it was 290% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A1 is 6.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 11 μg/cm 2 .

[実施例4-A2]
実施例1-A2における多孔性配位高分子A2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-A2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-A2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子A2(W)の100質量%に対して、250質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A2を7.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15μg/cm2であった。
[Example 4-A2]
For the porous coordination polymer A2 (W) in Example 1-A2, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-A2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A2 was 100% by mass of the porous coordination polymer A2 (W). On the other hand, it was 250% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A2 is 7.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 μg/cm 2 .

[比較例4-A3]
実施例1-A3における多孔性配位高分子A3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-A3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-A3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子A3(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A3を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、21μg/cm2であった。
[Comparative example 4-A3]
For the porous coordination polymer A3 (W) in Example 1-A3, functional liquid support 4-A3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A3 was 100% by mass of the porous coordination polymer A3 (W). On the other hand, it was 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A3 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 21 μg/cm 2 .

[比較例4-A4]
実施例1-A4における多孔性配位高分子A4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-A4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-A4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子A4(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A4を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、36μg/cm2であった。
[Comparative example 4-A4]
For the porous coordination polymer A4 (W) in Example 1-A4, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-A4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A4 was 100% by mass of the porous coordination polymer A4 (W). On the other hand, it was 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A4 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 36 μg/cm 2 .

[比較例4-A5]
実施例1-A5における多孔性配位高分子A5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-A5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-A5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子A5(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-A1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-A5を8.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.4質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、47μg/cm2であった。
[Comparative example 4-A5]
For the porous coordination polymer A5 (W) in Example 1-A5, functional liquid support 4-A5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A5 was 100% by mass of the porous coordination polymer A5 (W). On the other hand, it was 140% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-A1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-A5 is 8.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 47 μg/cm 2 .

[比較例4-6]
機能徐放性液体としてトリメリット酸エステルを、マトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。次いで、実施例4A-1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性液体5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)95質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、18μg/cm2であった。
[Comparative example 4-6]
A functional sustained release composition (molded body material) was prepared by compounding and mixing trimellitic acid ester as a functional sustained release liquid with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin. . Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 4A-1. The mixture was such that the functional sustained release liquid was 5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 95% by mass. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 18 μg/cm 2 .

機能性液体担持物4-A1~4-A5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成型体における表面量を表4に示す。なお、表4では、機能性液体担持物4-A1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-A5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-A2~4-A4における相対変化量は、機能性液体担持物4-A5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-A1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表4中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 4 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-A1 to 4-A5 and the surface amount in the plate-shaped molded body. In addition, in Table 4, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-A1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-A5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-A2 to 4-A4 is from 0 adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-A5 to trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-A1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 4, TOTM indicates trimellitic acid ester.

[実施例1-B1]
多孔性配位高分子B1(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子B1(W)の100質量%に対して、0.1質量%であった。また、多孔性配位高分子B1(W)のBET法による比表面積は2210m2/gであり、平均細孔径は2.5nm、気体吸着量は1001cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子B1(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-B1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-B1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子B1(W)の100質量%に対して、320質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-B1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-B1を6.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 1-B1]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer B1 (W), it was found that it was 0.1% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer B1 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer B1 (W) by the BET method was 2210 m 2 /g, the average pore diameter was 2.5 nm, and the amount of gas adsorption was 1001 cm 3 /g.
Next, a functional liquid-supported material 1-B1 was obtained in which etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer B1 (W). Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the amount of etofenprox adsorbed was measured using the above measurement method, the amount of etofenprox adsorbed in the functional liquid carrier 1-B1 was 100% by mass of the porous coordination polymer B1 (W). , 320% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-B1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-B1 is 6.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例1-B2]
多孔性配位高分子B2(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子B2(W)の100質量%に対して、0.3質量%であった。また、多孔性配位高分子B2(W)のBET法による比表面積は2220m2/gであり、平均細孔径は2.5nm、気体吸着量は1010cm/g,STPであった。
次いで、実施例1-B1と同様の方法にて、多孔性配位高分子B2(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-B2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-B2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子B2(W)の100質量%に対して、260質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-B2を6.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15μg/cm2であった。
[Example 1-B2]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to porous coordination polymer B2 (W), it was found that it was 0.3% by mass with respect to 100% by mass of porous coordination polymer B2 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer B2 (W) by the BET method was 2220 m 2 /g, the average pore diameter was 2.5 nm, and the gas adsorption amount was 1010 cm 3 /g, STP.
Next, in the same manner as in Example 1-B1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer B2 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-B2 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-B2 was 100% by mass of the porous coordination polymer B2 (W). , 260% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-B2 is 6.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 μg/cm 2 .

[実施例1-B3]
多孔性配位高分子B3(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子B3(W)の100質量%に対して、0.6質量%であった。また、多孔性配位高分子B3(W)のBET法による比表面積は2214m2/gであり、平均細孔径は2.5nm、気体吸着量は990cm/gであった。
次いで、実施例1-B1と同様の方法にて、多孔性配位高分子B3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-B3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-B3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子B3(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-B3を7.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.9質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、18μg/cm2であった。
[Example 1-B3]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to porous coordination polymer B3 (W), it was found to be 0.6% by mass with respect to 100% by mass of porous coordination polymer B3 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer B3 (W) by the BET method was 2214 m 2 /g, the average pore diameter was 2.5 nm, and the amount of gas adsorption was 990 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-B1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer B3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-B3 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-B3 was 100% by mass of the porous coordination polymer B3 (W). , 240% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-B3 is 7.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 18 μg/cm 2 .

[比較例1-B4]
多孔性配位高分子B4(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子B4(W)の100質量%に対して、0.8質量%であった。また、多孔性配位高分子B4(W)のBET法による比表面積は2221m2/gであり、平均細孔径は2.5nm、気体吸着量は995cm/gであった。
次いで、実施例1-B1と同様の方法にて、多孔性配位高分子B4(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-B4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-B4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子B4(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-B4を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、24μg/cm2であった。
[Comparative example 1-B4]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to porous coordination polymer B4 (W), it was found that it was 0.8% by mass with respect to 100% by mass of porous coordination polymer B4 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer B4 (W) by the BET method was 2221 m 2 /g, the average pore diameter was 2.5 nm, and the amount of gas adsorption was 995 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-B1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer B4 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-B4 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-B4 was 100% by mass of the porous coordination polymer B4 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-B4 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 24 μg/cm 2 .

[比較例1-B5]
多孔性配位高分子B5(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子B5(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子B5(W)のBET法による比表面積は2224m2/gであり、平均細孔径は2.5nm、気体吸着量は1003cm/gであった。
次いで、実施例1-B1と同様の方法にて、多孔性配位高分子B5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-B5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-B5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子B5(W)の100質量%に対して、130質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-B5を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、33μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-B5]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to porous coordination polymer B5 (W), it was found that it was 0.9% by mass with respect to 100% by mass of porous coordination polymer B5 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer B5 (W) by the BET method was 2224 m 2 /g, the average pore diameter was 2.5 nm, and the amount of gas adsorption was 1003 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-B1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer B5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-B5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-B5 was 100% by mass of porous coordination polymer B5 (W). , 130% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing was carried out so that the functional liquid carrier 1-B5 was 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 33 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-B1~1-B5におけるエトフェンプロックスの吸着量とシート状成型体のエトフェンプロックスの表面量を表5に示す。なお、表5では、機能性液体担持物1-B1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-B5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-B2~1-B4における相対変化量は、機能性液体担持物1-B5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-B1におけるエトフェンプロックスの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 5 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-B1 to 1-B5 and the surface amount of etofenprox in the sheet-like molded product. In addition, Table 5 also shows the relative change amount when the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-B1 is 100 and the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-B5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-B2 to 1-B4 is from the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-B5 to 0 in the functional liquid carrier 1-B1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例2-B1]
実施例1-B1における多孔性配位高分子B1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-B1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-B1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子B1(W)の100質量%に対して、280質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-B1を2.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.3質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 2-B1]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer B1 (W) in Example 1-B1 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-B1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-B1. The amount was 280% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer B1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-B1 is 2.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[実施例2-B2]
実施例1-B2における多孔性配位高分子B2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-B2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-B2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子B2(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-B2を2.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Example 2-B2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer B2 (W) in Example 1-B2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-B2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-B2. The amount was 240% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer B2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-B2 is 2.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[実施例2-B3]
実施例1-B3における多孔性配位高分子B3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-B3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-B3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子B3(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-B3を3.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.0質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 2-B3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer B3 (W) in Example 1-B3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-B3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-B3. The amount was 210% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer B3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-B3 is 3.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[比較例2-B4]
実施例1-B4における多孔性配位高分子B4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-B4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-B4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子B4(W)の100質量%に対して、150質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-B4を3.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.7質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、13μg/cm2であった。
[Comparative example 2-B4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer B4 (W) in Example 1-B4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-B4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-B4. The amount was 150% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer B4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-B4 is 3.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 13 μg/cm 2 .

[比較例2-B5]
実施例1-B5における多孔性配位高分子B5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-B5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-B5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子B5(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-B5を3.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.3質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-B5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer B5 (W) in Example 1-B5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-B5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-B5. The amount was 120% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer B5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing was carried out so that the functional liquid carrier 2-B5 was 3.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 96.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 16 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-B1~2-B5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成型体のOIT表面量を表6に示す。なお、表6では、機能性液体担持物2-B1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-B5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-B2~2-B4における相対変化量は、機能性液体担持物2-B5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-B1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表6中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Table 6 shows the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carriers 2-B1 to 2-B5 and the OIT surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, in Table 6, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-B1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-B5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change amount in functional liquid carriers 2-B2 to 2-B4 is from 0 adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-B5 to functional liquid carrier 2-B5. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-B1 is taken as 100. In Table 6, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-B1]
実施例1-B1における多孔性配位高分子B1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-B1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-B1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子B1(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-B1を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-B1]
A functional liquid carrier 3-B1 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer B1 (W) in Example 1-B1. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B1 was 100% by mass of the porous coordination polymer B1 (W). , 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-B1 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例3-B2]
実施例1-B2における多孔性配位高分子B2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-B2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-B2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子B2(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-B2を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 3-B2]
A functional liquid carrier 3-B2 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer B2 (W) in Example 1-B2. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B2 was 100% by mass of the porous coordination polymer B2 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-B2 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[実施例3-B3]
実施例1-B3における多孔性配位高分子B3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-B3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-B3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子B3(W)の100質量%に対して、150質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-B3を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 3-B3]
Functional liquid support 3-B3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for porous coordination polymer B3 (W) in Example 1-B3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B3 was 100% by mass of the porous coordination polymer B3 (W). , 150% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-B3 is 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例3-B4]
実施例1-B4における多孔性配位高分子B4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-B4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-B4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子B4(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-B4を9.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.8質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-B4]
Functional liquid support 3-B4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for porous coordination polymer B4 (W) in Example 1-B4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid support 3-B4 was 100% by mass of the porous coordination polymer B4 (W). , 120% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-B4 is 9.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[比較例3-B5]
実施例1-B5における多孔性配位高分子B5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-B5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-B5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子B5(W)の100質量%に対して、90質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-B5を10.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を89.4質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12g/cm2であった。
[Comparative Example 3-B5]
A functional liquid carrier 3-B5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for the porous coordination polymer B5 (W) in Example 1-B5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B5 was 100% by mass of the porous coordination polymer B5 (W). , 90% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-B5 is 10.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 89.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 12 g/cm 2 .

機能性液体担持物3-B1~3-B5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成型体におけるOIT表面量を表7に示す。なお、表7では、機能性液体担持物3-B1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-B5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-B2~3-B4における相対変化量は、機能性液体担持物3-B5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-B1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 7 shows the amount of 4-nonanolide adsorbed in the functional liquid carriers 3-B1 to 3-B5 and the amount of OIT surface in the plate-shaped molded body. In addition, Table 7 also shows the relative change amount when the amount of adsorption of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-B1 is 100 and the amount of adsorption of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-B5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-B2 to 3-B4 is from the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-B1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-B1]
実施例1-B1における多孔性配位高分子B1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-B1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-B1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子B1(W)の100質量%に対して、280質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-B1を6.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.2質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、13g/cm2であった。
[Example 4-B1]
For the porous coordination polymer B1 (W) in Example 1-B1, functional liquid carrier 4-B1 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B1 was 100% by mass of the porous coordination polymer B1 (W). On the other hand, it was 280% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-B1 is 6.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 13 g/cm 2 .

[実施例4-B2]
実施例1-B2における多孔性配位高分子B2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-B2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-B2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子B2(W)の100質量%に対して、230質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-B2を7.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.8質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15g/cm2であった。
[Example 4-B2]
For the porous coordination polymer B2 (W) in Example 1-B2, functional liquid support 4-B2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B2 was 100% by mass of the porous coordination polymer B2 (W). On the other hand, it was 230% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-B2 is 7.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 g/cm 2 .

[実施例4-B3]
実施例1-B3における多孔性配位高分子B3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-B3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-B3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子B3(W)の100質量%に対して、200質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-B3を7.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.5質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16g/cm2であった。
[Example 4-B3]
For the porous coordination polymer B3 (W) in Example 1-B3, functional liquid support 4-B3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B3 was 100% by mass of the porous coordination polymer B3 (W). On the other hand, it was 200% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-B3 is 7.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 16 g/cm 2 .

[比較例4-B4]
実施例1-B4における多孔性配位高分子B4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-B4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-B4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子B4(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-B4を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、19g/cm2であった。
[Comparative Example 4-B4]
For the porous coordination polymer B4 (W) in Example 1-B4, functional liquid support 4-B4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B4 was 100% by mass of the porous coordination polymer B4 (W). On the other hand, it was 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-B4 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 19 g/cm 2 .

[比較例4-B5]
実施例1-B5における多孔性配位高分子B5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-B5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-B5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子B5(W)の100質量%に対して、110質量%であった。
次いで、実施例1-B1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-B5を9.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.5質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、25g/cm2であった。
[Comparative Example 4-B5]
For the porous coordination polymer B5 (W) in Example 1-B5, functional liquid support 4-B5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B5 was 100% by mass of the porous coordination polymer B5 (W). In contrast, it was 110% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-B1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-B5 is 9.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 25 g/cm 2 .

機能性液体担持物4-B1~4-B5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成型体のトリメリット酸エステルの表面量を表8に示す。なお、表8では、機能性液体担持物4-B1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-B5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-B2~4-B4における相対変化量は、機能性液体担持物4-B5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-B1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表8中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 8 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-B1 to 4-B5 and the surface amount of trimellitic acid ester on the plate-shaped molded body. In addition, in Table 8, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-B1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-B5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-B2 to 4-B4 is from the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-B5 to 0, to the trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-B1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 8, TOTM indicates trimellitic acid ester.

[実施例1-C1]
多孔性配位高分子C1(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子C1(W)の100質量%に対して、0.1質量%であった。また、多孔性配位高分子C1(W)のBET法による比表面積は1004m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は644cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子C1(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-C1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-C1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子C1(W)の100質量%に対して、280質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-C1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-C1を6.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Example 1-C1]
When the amount of free terephthalic acid was measured by the above method with respect to the porous coordination polymer C1 (W), it was found that it was 0.1% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer C1 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer C1(W) by the BET method was 1004 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 644 cm 3 /g.
Next, a functional liquid carrier 1-C1 was obtained in which etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer C1 (W). Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-C1 was 100% by mass of the porous coordination polymer C1 (W). , 280% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-C1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-C1 is 6.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[実施例1-C2]
多孔性配位高分子C2(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子C2(W)の100質量%に対して、0.3質量%であった。また、多孔性配位高分子C2(W)のBET法による比表面積は1006m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は656cm/gであった。
次いで、実施例1-C1と同様の方法にて、多孔性配位高分子C2(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-C2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-C2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子C2(W)の100質量%に対して、270質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-C2を6.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.1質量%となるように配合した。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、13μg/cm2であった。
[Example 1-C2]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer C2 (W), it was found that it was 0.3% by mass with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer C2 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer C2(W) by the BET method was 1006 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 656 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-C1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer C2 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-C2 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-C2 was 100% by mass of the porous coordination polymer C2 (W). , 270% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-C2 is 6.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 13 μg/cm 2 .

[実施例1-C3]
多孔性配位高分子C3(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子C3(W)の100質量%に対して、0.5質量%であった。また、多孔性配位高分子C3(W)のBET法による比表面積は1043m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は643cm/gであった。
次いで、実施例1-C1と同様の方法にて、多孔性配位高分子C3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-C3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-C3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子C3(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-C3を7.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16μg/cm2であった。
[Example 1-C3]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer C3 (W), it was found that it was 0.5% by mass based on 100% by mass of the porous coordination polymer C3 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer C3(W) by the BET method was 1043 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 643 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-C1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer C3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-C3 was obtained. When the amount of etofenprox adsorbed was measured using the above measurement method, the amount of etofenprox adsorbed in the functional liquid support 1-C3 was 100% by mass of the porous coordination polymer C3(W). , 240% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-C3 is 7.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 16 μg/cm 2 .

[比較例1-C4]
多孔性配位高分子C4(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子C4(W)の100質量%に対して、0.8質量%であった。また、多孔性配位高分子C4(W)のBET法による比表面積は1050m2/gであり、平均細孔径は0.9nmで、気体吸着量は650cm/gあった。
次いで、実施例1-C1と同様の方法にて、多孔性配位高分子C4(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-C4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-C4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子C4(W)の100質量%に対して、190質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-C4を7.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、26μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-C4]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer C4 (W), it was found to be 0.8% by mass based on 100% by mass of the porous coordination polymer C4 (W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer C4(W) by the BET method was 1050 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 650 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-C1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer C4 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-C4 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-C4 was 100% by mass of the porous coordination polymer C4 (W). , 190% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-C4 is 7.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded product was measured and found to be 26 μg/cm 2 .

[比較例1-C5]
多孔性配位高分子C5(W)に対して遊離テレフタル酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子C5(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子C5(W)のBET法による比表面積は1051m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は651cm/gであった。
次いで、実施例1-C1と同様の方法にて、多孔性配位高分子C5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-C5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-C5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子C5(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-C5を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、33μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-C5]
When the amount of free terephthalic acid was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer C5(W), it was found to be 0.9% by mass based on 100% by mass of the porous coordination polymer C5(W). there were. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer C5(W) by the BET method was 1051 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the gas adsorption amount was 651 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-C1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer C5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-C5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-C5 was 100% by mass of the porous coordination polymer C5 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-C5 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 33 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-C1~1-C5におけるエトフェンプロックスの吸着量とプレート状成型体におけるエトフェンプロックス表面量を表9に示す。なお、表9では、機能性液体担持物1-C1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-C5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-C2~1-C4における相対変化量は、機能性液体担持物1-C5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-C1におけるエトフェンプロックスの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 9 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-C1 to 1-C5 and the amount of etofenprox on the surface of the plate-shaped molded body. In addition, Table 9 also shows the relative change amount when the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-C1 is 100 and the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-C5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-C2 to 1-C4 is from the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-C5 to 0 in the functional liquid carrier 1-C1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例2-C1]
実施例1-C1における多孔性配位高分子C1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-C1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-C1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子C1(W)の100質量%に対して、200質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-C1を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Example 2-C1]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer C1 (W) in Example 1-C1 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. A functional liquid carrier 2-C1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-C1. The amount was 200% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer C1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-C1 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[実施例2-C2]
実施例1-C2における多孔性配位高分子C2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-C2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-C2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子C2(W)の100質量%に対して、190質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-C2を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Example 2-C2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer C2 (W) in Example 1-C2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-C2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-C2. The amount was 190% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer C2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-C2 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[実施例2-C3]
実施例1-C3における多孔性配位高分子C3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-C3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-C3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子C3(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-C3を3.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.7質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、11μg/cm2であった。
[Example 2-C3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer C3 (W) in Example 1-C3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. A functional liquid carrier 2-C3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-C3. The amount was 160% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer C3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-C3 is 3.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 11 μg/cm 2 .

[比較例2-C4]
実施例1-C4における多孔性配位高分子C4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-C4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-C4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子C4(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-C4を3.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.6質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、13μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-C4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer C4 (W) in Example 1-C4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-C4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-C4. The amount was 140% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer C4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-C4 is 3.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 13 μg/cm 2 .

[比較例2-C5]
実施例1-C5における多孔性配位高分子C5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-C5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-C5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子C5(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-C5を3.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.3質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-C5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer C5 (W) in Example 1-C5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-C5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-C5. The amount was 120% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer C5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-C5 is 3.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-C1~2-C5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成形物の2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン表面量を表10に示す。なお、表10では、機能性液体担持物2-C1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-C5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-C2~2-C4における相対変化量は、機能性液体担持物2-C5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-C1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表10中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carriers 2-C1 to 2-C5 and surface amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the plate-shaped molded product are shown in Table 10. In addition, in Table 10, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-C1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-C5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 2-C2 to 2-C4 is from 0 adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-C5 to the functional liquid carrier 2-C5. It is shown as a relative amount when the amount of adsorption of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-C1 is taken as 100. In Table 10, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-C1]
実施例1-C1における多孔性配位高分子C1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させ、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-C1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-C1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子C1(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-C1を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-C1]
A functional liquid in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer C1 (W) in Example 1-C1, and 4-nonanolide was adsorbed. Support material 3-C1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C1 was 100% by mass of the porous coordination polymer C1 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-C1 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例3-C2]
実施例1-C2における多孔性配位高分子C2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させ、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-C2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-C2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子C2(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-C2を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-C2]
A functional liquid in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer C2 (W) in Example 1-C2, and 4-nonanolide was adsorbed. Support material 3-C2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C2 was 100% by mass of the porous coordination polymer C2 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-C2 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例3-C3]
実施例1-C3における多孔性配位高分子C3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-C3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-C3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子C3(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-C3を8.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-C3]
A functional liquid carrier 3-C3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer C3 (W) in Example 1-C3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C3 was 100% by mass of the porous coordination polymer C3(W). , 140% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-C3 is 8.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[比較例3-C4]
実施例1-C4における多孔性配位高分子C4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-C4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-C4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子C4(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-C4を9.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-C4]
A functional liquid carrier 3-C4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid to the porous coordination polymer C4 (W) in Example 1-C4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C4 was 100% by mass of the porous coordination polymer C4 (W). , 120% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-C4 is 9.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例3-C5]
実施例1-C5における多孔性配位高分子C5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-C5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-C5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子C5(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-C5を10.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-C5]
A functional liquid carrier 3-C5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for the porous coordination polymer C5 (W) in Example 1-C5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C5 was 100% by mass of the porous coordination polymer C5(W). , 100% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-C5 is 10.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

機能性液体担持物3-C1~3-C5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成形物の4-ノナノリドの表面量を表11に示す。なお、表11では、機能性液体担持物3-C1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-C5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-C2~3-C4における相対変化量は、機能性液体担持物3-C5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-C1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 11 shows the amount of 4-nonanolide adsorbed in the functional liquid carriers 3-C1 to 3-C5 and the amount of 4-nonanolide on the surface of the plate-shaped molded article. In addition, Table 11 also shows the relative change amount when the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-C1 is 100 and the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-C5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-C2 to 3-C4 is from the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-C1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-C1]
実施例1-C1における多孔性配位高分子C1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-C1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-C1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子C1(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-C1を7.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Example 4-C1]
For the porous coordination polymer C1 (W) in Example 1-C1, functional liquid carrier 4-C1 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-C1 was 100% by mass of the porous coordination polymer C1 (W). On the other hand, it was 240% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-C1 is 7.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[実施例4-C2]
実施例1-C2における多孔性配位高分子C2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-C2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-C2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子C2(W)の100質量%に対して、220質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-C2を7.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.7質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Example 4-C2]
For the porous coordination polymer C2 (W) in Example 1-C2, functional liquid carrier 4-C2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-C2 was 100% by mass of the porous coordination polymer C2 (W). On the other hand, it was 220% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-C2 is 7.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[実施例4-C3]
実施例1-C3における多孔性配位高分子C3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-C3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-C3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子C3(W)の100質量%に対して、200質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-C3を7.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、17μg/cm2であった。
[Example 4-C3]
For porous coordination polymer C3 (W) in Example 1-C3, functional liquid support 4-C3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-C3 was 100% by mass of the porous coordination polymer C3 (W). On the other hand, it was 200% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-C3 is 7.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 17 μg/cm 2 .

[比較例4-C4]
実施例1-C4における多孔性配位高分子C4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-C4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-C4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子C4(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-C4を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、22μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-C4]
For porous coordination polymer C4 (W) in Example 1-C4, functional liquid support 4-C4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-C4 was 100% by mass of the porous coordination polymer C4 (W). On the other hand, it was 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-C4 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 22 μg/cm 2 .

[比較例4-C5]
実施例1-C5における多孔性配位高分子C5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-C5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-C5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子C5(W)の100質量%に対して、150質量%であった。
次いで、実施例1-C1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-C5を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、27μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-C5]
For the porous coordination polymer C5 (W) in Example 1-C5, functional liquid carrier 4-C5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-C5 was 100% by mass of the porous coordination polymer C5 (W). On the other hand, it was 150% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-C1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-C5 is 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 27 μg/cm 2 .

機能性液体担持物4-C1~4-C5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成形物におけるトリメリット酸エステルの表面量を表12に示す。なお、表12では、機能性液体担持物4-C1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-C5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-C2~4-C4における相対変化量は、機能性液体担持物4-C5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-C1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表12中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 12 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-C1 to 4-C5 and the surface amount of trimellitic acid ester in the plate-shaped molded product. In addition, in Table 12, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-C1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-C5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-C2 to 4-C4 is from the adsorption amount of trimellitic acid ester of 0 in the functional liquid carrier 4-C5 to the trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-C1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 12, TOTM indicates trimellitic acid ester.

[実施例1-D1]
多孔性配位高分子D1(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子D1(W)の100質量%に対して、0.2質量%であった。また、多孔性配位高分子D1(W)のBET法による比表面積は1607m2/gであり、平均細孔径は2.6nm、気体吸着量は703cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子D1(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-D1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-D1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子D1(W)の100質量%に対して、320質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-D1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-D1を6.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 1-D1]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to the porous coordination polymer D1 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of the porous coordination polymer D1 (W). , 0.2% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer D1 (W) by the BET method was 1607 m 2 /g, the average pore diameter was 2.6 nm, and the amount of gas adsorption was 703 cm 3 /g.
Next, a functional liquid-supported material 1-D1 was obtained in which etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer D1 (W). Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-D1 was 100% by mass of the porous coordination polymer D1 (W). , 320% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-D1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-D1 is 6.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例1-D2]
多孔性配位高分子D2(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子D2(W)の100質量%に対して、0.3質量%であった。また、多孔性配位高分子D2(W)のBET法による比表面積は1610m2/gであり、平均細孔径は2.6nm、気体吸着量は710cm/gであった。
次いで、実施例1-D1と同様の方法にて、多孔性配位高分子D2(W)にエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-D2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-D2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子D2(W)の100質量%に対して、280質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-D2を6.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Example 1-D2]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer D2 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer D2 (W). , 0.3% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer D2 (W) by the BET method was 1610 m 2 /g, the average pore diameter was 2.6 nm, and the amount of gas adsorption was 710 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-D1, a functional liquid-supported material 1-D2 in which etofenprox was adsorbed onto the porous coordination polymer D2 (W) was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-D2 was 100% by mass of the porous coordination polymer D2 (W). , 280% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-D2 is 6.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[実施例1-D3]
多孔性配位高分子D3(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子D3(W)の100質量%に対して、0.6質量%であった。また、多孔性配位高分子D3(W)のBET法による比表面積は1619m2/gであり、平均細孔径は2.6nm、気体吸着量は689cm/gであった。
次いで、実施例1-D1と同様の方法にて、多孔性配位高分子D3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-D3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-D3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子D3(W)の100質量%に対して、250質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-D3を6.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Example 1-D3]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer D3 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer D3 (W). , 0.6% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer D3 (W) by the BET method was 1619 m 2 /g, the average pore diameter was 2.6 nm, and the amount of gas adsorption was 689 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-D1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer D3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-D3 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-D3 was 100% by mass of the porous coordination polymer D3 (W). , 250% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-D3 is 6.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[比較例1-D4]
多孔性配位高分子D4(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子D4(W)の100質量%に対して、0.8質量%であった。また、多孔性配位高分子D4(W)のBET法による比表面積は1625m2/gであり、平均細孔径は2.6nm、気体吸着量は695cm/gであった。
次いで、実施例1-D1と同様の方法にて、多孔性配位高分子D4(W)にエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-D4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-D4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子D4(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-D4を7.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、23μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-D4]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer D4 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer D4 (W). , 0.8% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer D4 (W) by the BET method was 1625 m 2 /g, the average pore diameter was 2.6 nm, and the amount of gas adsorption was 695 cm 3 /g.
Next, a functional liquid carrier 1-D4 in which etofenprox was adsorbed onto the porous coordination polymer D4 (W) was obtained in the same manner as in Example 1-D1. When the adsorption amount of etofenprox was measured using the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-D4 was 100% by mass of the porous coordination polymer D4 (W). , 180% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-D4 is 7.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and was found to be 23 μg/cm 2 .

[比較例1-D5]
多孔性配位高分子D5(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子D5(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子D5(W)のBET法による比表面積は1624m2/gであり、平均細孔径は2.6nm、気体吸着量は694cm/gであった。
次いで、実施例1-D1と同様の方法にて、多孔性配位高分子D5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-D5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-D5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子D5(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-D5を7.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、37μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-D5]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer D5 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer D5 (W). , 0.9% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer D5 (W) by the BET method was 1624 m 2 /g, the average pore diameter was 2.6 nm, and the amount of gas adsorption was 694 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-D1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer D5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-D5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-D5 was 100% by mass of the porous coordination polymer D5 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-D5 is 7.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 37 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-D1~1-D5におけるエトフェンプロックスの吸着量とプレート状成形組成物の表面量を表13に示す。なお、表13では、機能性液体担持物1-D1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-D5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-D2~1-D4における相対変化量は、機能性液体担持物1-D5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-D1におけるエトフェンプロックスの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 13 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-D1 to 1-D5 and the surface amount of the plate-shaped molding composition. In addition, Table 13 also includes the relative change amount when the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-D1 is 100 and the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-D5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-D2 to 1-D4 is from the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-D5 to 0, to the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-D1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例2-D1]
実施例1-D1における多孔性配位高分子D1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-D1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-D1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子D1(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-D1を2.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Example 2-D1]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer D1 (W) in Example 1-D1 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-D1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-D1. The amount was 240% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer D1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-D1 is 2.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[実施例2-D2]
実施例1-D2における多孔性配位高分子D2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-D2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-D2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子D2(W)の100質量%に対して、220質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-D2を3.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Example 2-D2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer D2 (W) in Example 1-D2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-D2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-D2. The amount was 220% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer D2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-D2 is 3.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[実施例2-D3]
実施例1-D3における多孔性配位高分子D3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-D3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-D3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子D3(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-D3を3.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 2-D3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer D3 (W) in Example 1-D3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-D3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-D3. The amount was 180% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer D3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-D3 is 3.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[比較例2-D4]
実施例1-D4における多孔性配位高分子D4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-D4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-D4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子D4(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-D4を3.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.3質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-D4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer D4 (W) in Example 1-D4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-D4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-D4. The amount was 120% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer D4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-D4 is 3.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 μg/cm 2 .

[比較例2-D5]
実施例1-D5における多孔性配位高分子D5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-D5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-D5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子D5(W)の100質量%に対して、110質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-D5を3.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、18μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-D5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer D5 (W) in Example 1-D5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-D5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-D5. The amount was 110% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer D5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-D5 is 3.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 18 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-D1~2-D5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成形物の2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン表面量を表14に示す。なお、表14では、機能性液体担持物2-D1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-D5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-D2~2-D4における相対変化量は、機能性液体担持物2-D5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-D1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表14中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carriers 2-D1 to 2-D5 and surface amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the plate-shaped molded product are shown in Table 14. In addition, in Table 14, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-D1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-D5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 2-D2 to 2-D4 is from the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-D5 to 0. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-D1 is taken as 100. In Table 14, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-D1]
実施例1-D1における多孔性配位高分子D1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリド4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-D1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-D1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子D1(W)の100質量%に対して、230質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-D1を7.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-D1]
Functional liquid carrier 3- in which 4-nonanolide 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid to the porous coordination polymer D1 (W) in Example 1-D1. I got D1. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D1 was 100% by mass of the porous coordination polymer D1 (W). , 230% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-D1 is 7.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[実施例3-D2]
実施例1-D2における多孔性配位高分子D2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-D2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-D2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子D2(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-D2を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-D2]
A functional liquid carrier 3-D2 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer D2 (W) in Example 1-D2. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D2 was 100% by mass of the porous coordination polymer D2 (W). , 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-D2 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[実施例3-D3]
実施例1-D3における多孔性配位高分子D3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-D3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-D3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子D3(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-D3を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 3-D3]
A functional liquid support 3-D3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for the porous coordination polymer D3 (W) in Example 1-D3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D3 was 100% by mass of the porous coordination polymer D3 (W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-D3 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例3-D4]
実施例1-D4における多孔性配位高分子D4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-D4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-D4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子D4(W)の100質量%に対して、130質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-D4を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-D4]
A functional liquid carrier 3-D4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer D4 (W) in Example 1-D4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D4 was 100% by mass of the porous coordination polymer D4 (W). , 130% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-D4 is 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[比較例3-D5]
実施例1-D5における多孔性配位高分子D5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-D5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-D5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子D5(W)の100質量%に対して、110質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-D5を9.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-D5]
A functional liquid carrier 3-D5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for the porous coordination polymer D5 (W) in Example 1-D5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D5 was 100% by mass of the porous coordination polymer D5 (W). , 110% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-D5 is 9.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

機能性液体担持物3-D1~3-D5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成形物の表面量を表15に示す。なお、表15では、機能性液体担持物3-D1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-D5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-D2~3-D4における相対変化量は、機能性液体担持物3-D5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-D1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 15 shows the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carriers 3-D1 to 3-D5 and the surface amount of the plate-shaped molded product. In addition, Table 15 also includes the relative change amount when the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D1 is 100 and the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-D2 to 3-D4 is from the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-D1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-D1]
実施例1-D1における多孔性配位高分子D1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-D1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-D1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子D1(W)の100質量%に対して、330質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-D1を6.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Example 4-D1]
For porous coordination polymer D1 (W) in Example 1-D1, instead of etofenprox as a functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-D1 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-D1 was 100% by mass of the porous coordination polymer D1 (W). On the other hand, it was 330% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-D1 is 6.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[実施例4-D2]
実施例1-D2における多孔性配位高分子D2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-D2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-D2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子D2(W)の100質量%に対して、310質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-D2を6.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Example 4-D2]
For the porous coordination polymer D2 (W) in Example 1-D2, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-D2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-D2 was 100% by mass of the porous coordination polymer D2 (W). On the other hand, it was 310% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing was such that the functional liquid carrier 4-D2 was 6.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 93.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[実施例4-D3]
実施例1-D3における多孔性配位高分子D3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-D3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-D3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子D3(W)の100質量%に対して、260質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-D3を6.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、18μg/cm2であった。
[Example 4-D3]
For the porous coordination polymer D3 (W) in Example 1-D3, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-D3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-D3 was 100% by mass of the porous coordination polymer D3 (W). On the other hand, it was 260% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-D3 is 6.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 18 μg/cm 2 .

[比較例4-D4]
実施例1-D4における多孔性配位高分子D4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-D4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-D4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子D4(W)の100質量%に対して、190質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-D4を7.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、33μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-D4]
For the porous coordination polymer D4 (W) in Example 1-D4, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-D4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-D4 was 100% by mass of the porous coordination polymer D4 (W). On the other hand, it was 190% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-D4 is 7.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 33 μg/cm 2 .

[比較例4-D5]
実施例1-D5における多孔性配位高分子D5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-D5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-D5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子D5(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-D1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-D5を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、58μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-D5]
For the porous coordination polymer D5 (W) in Example 1-D5, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-D5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-D5 was 100% by mass of the porous coordination polymer D5 (W). On the other hand, it was 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-D1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-D5 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 58 μg/cm 2 .

機能性液体担持物4-D1~4-D5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成形物の表面量を表16に示す。なお、表16では、機能性液体担持物4-D1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-D5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-D2~4-D4における相対変化量は、機能性液体担持物4-D5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-D1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表16中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 16 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-D1 to 4-D5 and the surface amount of the plate-shaped molded product. In addition, in Table 16, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-D1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-D5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-D2 to 4-D4 is from the adsorption amount of trimellitic acid ester of 0 in the functional liquid carrier 4-D5 to the trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-D1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 16, TOTM indicates trimellitic acid ester.

[実施例1-E1]
多孔性配位高分子E1(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子E1(W)の100質量%に対して、0.1質量%であった。また、多孔性配位高分子E1(W)のBET法による比表面積は1534m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は346cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子E1(W)に、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-E1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-E1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子E1(W)の100質量%に対して、270質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-E1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-E1を6.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 1-E1]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to the porous coordination polymer E1 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of the porous coordination polymer E1 (W). , 0.1% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer E1 (W) by the BET method was 1534 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 346 cm 3 /g.
Next, a functional liquid-supported material 1-E1 was obtained in which etofenprox was adsorbed onto the porous coordination polymer E1 (W). Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-E1 was 100% by mass of the porous coordination polymer E1 (W). , 270% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-E1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-E1 is 6.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例1-E2]
多孔性配位高分子E2(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子E2(W)の100質量%に対して、0.3質量%であった。また、多孔性配位高分子E2(W)のBET法による比表面積は1531m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は361cm/gであった。
次いで、実施例1-E1と同様の方法にて、多孔性配位高分子E2(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-E2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-E2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子E2(W)の100質量%に対して、230質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-E2を7.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Example 1-E2]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer E2 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer E2 (W). , 0.3% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer E2 (W) by the BET method was 1531 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 361 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-E1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer E2 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-E2 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-E2 was 100% by mass of the porous coordination polymer E2 (W). , 230% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-E2 is 7.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[実施例1-E3]
多孔性配位高分子E3(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子E3(W)の100質量%に対して、0.6質量%であった。また、多孔性配位高分子E3(W)のBET法による比表面積は1623m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は352cm/gであった。
次いで、実施例1-E1と同様の方法にて、多孔性配位高分子E3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-E3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-E3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子E3(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-E3を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、17μg/cm2であった。
[Example 1-E3]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer E3 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer E3 (W). , 0.6% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer E3 (W) by the BET method was 1623 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 352 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-E1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer E3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-E3 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-E3 was 100% by mass of the porous coordination polymer E3 (W). , 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-E3 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 17 μg/cm 2 .

[比較例1-E4]
多孔性配位高分子E4(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子E4(W)の100質量%に対して、0.7質量%であった。また、多孔性配位高分子E4(W)のBET法による比表面積は1536m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は356cm/gであった。
次いで、実施例1-E1と同様の方法にて、多孔性配位高分子E4(W)に、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-E4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-E4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子E4(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-E4を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、28μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-E4]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer E4 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer E4 (W). , 0.7% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer E4 (W) by the BET method was 1536 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 356 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-E1, a functional liquid-supported material 1-E4 in which etofenprox was adsorbed onto the porous coordination polymer E4 (W) was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-E4 was 100% by mass of the porous coordination polymer E4 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-E4 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 28 μg/cm 2 .

[比較例1-E5]
多孔性配位高分子E5(W)に対して遊離1,3,5-ベンゼントリカルボン酸の量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子E5(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子E5(W)のBET法による比表面積は1534m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は349cm/gであった。
次いで、実施例1-E1と同様の方法にて、多孔性配位高分子E5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-E5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-E5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子E5(W)の100質量%に対して、150質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-E5を8.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.7質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、32μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-E5]
When the amount of free 1,3,5-benzenetricarboxylic acid was measured with respect to porous coordination polymer E5 (W) by the above method, it was found that it was 100% by mass of porous coordination polymer E5 (W). , 0.9% by mass. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer E5 (W) by the BET method was 1534 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 349 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-E1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer E5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-E5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-E5 was 100% by mass of the porous coordination polymer E5 (W). , 150% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-E5 is 8.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 32 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-E1~1-E5におけるエトフェンプロックスの吸着量とプレート状成型体のエトフェンプロックス表面量を表17に示す。なお、表17では、機能性液体担持物1-E1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-E5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-E2~1-E4における相対変化量は、機能性液体担持物1-E5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-E1におけるエトフェンプロックスの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 17 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-E1 to 1-E5 and the amount of etofenprox on the surface of the plate-shaped molded body. In addition, Table 17 also shows the relative change amount when the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-E1 is 100 and the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-E5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-E2 to 1-E4 is from the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-E5 to 0 in the functional liquid carrier 1-E1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例2-E1]
実施例1-E1における多孔性配位高分子E1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-E1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-E1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子E1(W)の100質量%に対して、230質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-E1を2.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 2-E1]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer E1 (W) in Example 1-E1 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-E1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-E1. The amount was 230% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer E1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-E1 is 2.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例2-E2]
実施例1-E2における多孔性配位高分子E2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-E2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-E2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子E2(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-E2を3.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 2-E2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer E2 (W) in Example 1-E2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-E2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-E2. The amount was 210% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer E2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-E2 is 3.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例2-E3]
実施例1-E3における多孔性配位高分子E3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-E3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-E3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子E3(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-E3を3.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.7質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、11μg/cm2であった。
[Example 2-E3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer E3 (W) in Example 1-E3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-E3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-E3. The amount was 180% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer E3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-E3 is 3.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 11 μg/cm 2 .

[比較例2-E4]
実施例1-E4における多孔性配位高分子E4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-E4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-E4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子E4(W)の100質量%に対して、130質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-E4を3.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Comparative example 2-E4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer E4 (W) in Example 1-E4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-E4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-E4. The amount was 130% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer E4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-E4 is 3.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[比較例2-E5]
実施例1-E5における多孔性配位高分子E5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-E5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-E5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子E5(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-E5を3.7質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.3質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-E5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer E5 (W) in Example 1-E5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-E5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-E5. The amount was 120% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer E5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing was carried out so that the functional liquid carrier 2-E5 was 3.7% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) was 96.3% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 16 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-E1~2-E5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成形物における表面量を表18に示す。なお、表18では、機能性液体担持物2-E1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-E5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-E2~2-E4における相対変化量は、機能性液体担持物2-E5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-E1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表18中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Table 18 shows the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carriers 2-E1 to 2-E5 and the surface amount in the plate-shaped molded product. In addition, in Table 18, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-E1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-E5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change amount in functional liquid carriers 2-E2 to 2-E4 is from 0 adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in functional liquid carrier 2-E5 to functional liquid carrier 2-E5. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-E1 is taken as 100. In Table 18, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-E1]
実施例1-E1における多孔性配位高分子E1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-E1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-E1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子E1(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-E1を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-E1]
Functional liquid support 3-E1 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer E1 (W) in Example 1-E1. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E1 was 100% by mass of the porous coordination polymer E1 (W). , 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-E1 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[実施例3-E2]
実施例1-E2における多孔性配位高分子E2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-E2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-E2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子E2(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-E2を7.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-E2]
Functional liquid support 3-E2 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for porous coordination polymer E2 (W) in Example 1-E2. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid support 3-E2 was 100% by mass of the porous coordination polymer E2 (W). , 180% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-E2 is 7.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例3-E3]
実施例1-E3における多孔性配位高分子E3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-E3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-E3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子E3(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-E3を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 3-E3]
A functional liquid carrier 3-E3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for the porous coordination polymer E3 (W) in Example 1-E3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E3 was 100% by mass of the porous coordination polymer E3 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-E3 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compounding process and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例3-E4]
実施例1-E4における多孔性配位高分子E4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-E4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-E4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子E4(W)の100質量%に対して、130質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-E4を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-E4]
Functional liquid carrier 3-E4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for porous coordination polymer E4 (W) in Example 1-E4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E4 was 100% by mass of the porous coordination polymer E4 (W). , 130% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-E4 is 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[比較例3-E5]
実施例1-E5における多孔性配位高分子E5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-E5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-E5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子E5(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-E5を10.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-E5]
A functional liquid support 3-E5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid for the porous coordination polymer E5 (W) in Example 1-E5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E5 was 100% by mass of the porous coordination polymer E5 (W). , 100% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-E5 is 10.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

機能性液体担持物3-E1~3-E5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成形物の表面量を表19に示す。なお、表19では、機能性液体担持物3-E1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-E5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-E2~3-E4における相対変化量は、機能性液体担持物3-E5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-E1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 19 shows the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carriers 3-E1 to 3-E5 and the surface amount of the plate-shaped molded product. In Table 19, the amount of adsorption of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-E1 is set to 100, and the amount of relative change is also shown, assuming that the amount of adsorption of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-E5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-E2 to 3-E4 is from the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-E1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-E1]
実施例1-E1における多孔性配位高分子E1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-E1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-E1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子E1(W)の100質量%に対して、250質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-E1を7.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 4-E1]
For the porous coordination polymer E1 (W) in Example 1-E1, functional liquid support 4-E1 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E1 was 100% by mass of the porous coordination polymer E1 (W). On the other hand, it was 250% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-E1 is 7.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例4-E2]
実施例1-E2における多孔性配位高分子E2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-E2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-E2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子E2(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-E2を7.4質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.6質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、14μg/cm2であった。
[Example 4-E2]
For the porous coordination polymer E2 (W) in Example 1-E2, functional liquid support 4-E2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E2 was 100% by mass of the porous coordination polymer E2 (W). On the other hand, it was 210% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-E2 is 7.4% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.6% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 14 μg/cm 2 .

[実施例4-E3]
実施例1-E3における多孔性配位高分子E3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-E3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-E3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子E3(W)の100質量%に対して、200質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-E3を7.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16μg/cm2であった。
[Example 4-E3]
For the porous coordination polymer E3 (W) in Example 1-E3, functional liquid support 4-E3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured by the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E3 was 100% by mass of the porous coordination polymer E3 (W). On the other hand, it was 200% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-E3 is 7.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 16 μg/cm 2 .

[比較例4-E4]
実施例1-E4における多孔性配位高分子E4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-E4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-E4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子E4(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-E4を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、22μg/cm2であった。
[Comparative example 4-E4]
For the porous coordination polymer E4 (W) in Example 1-E4, functional liquid support 4-E4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E4 was 100% by mass of the porous coordination polymer E4 (W). On the other hand, it was 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-E4 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 22 μg/cm 2 .

[比較例4-E5]
実施例1-E5における多孔性配位高分子E5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-E5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-E5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子E5(W)の100質量%に対して、130質量%であった。
次いで、実施例1-E1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-E5を8.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、46μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-E5]
For porous coordination polymer E5 (W) in Example 1-E5, functional liquid carrier 4-E5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E5 was 100% by mass of the porous coordination polymer E5 (W). On the other hand, it was 130% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-E1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-E5 is 8.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 46 μg/cm 2 .

機能性液体担持物4-E1~4-E5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成型体の表面量を表20に示す。なお、表20では、機能性液体担持物4-E1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-E5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-E2~4-E4における相対変化量は、機能性液体担持物4-E5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-E1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表20中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 20 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-E1 to 4-E5 and the surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, in Table 20, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-E1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-E5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-E2 to 4-E4 is from 0 adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-E5 to trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-E1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 20, TOTM indicates trimellitic acid ester.

[実施例1-F1]
多孔性配位高分子F1(W)に対して遊離2-メチルイミダゾールの量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子F1(W)の100質量%に対して、0.3質量%であった。また、多孔性配位高分子F1(W)のBET法による比表面積は1404m2/gであり、平均細孔径は0.8nm、気体吸着量は170cm/gであった。
次いで、多孔性配位高分子F1(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-F1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-F1におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子F1(W)の100質量%に対して、260質量%であった。
次いで、機能性液体担持物1-F1をマトリックス樹脂としてのポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製品の「ノバティックUJ310」)にコンパウンド加工及び混合し、機能徐放性組成物(成型体素材)を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-F1を6.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、11μg/cm2であった。
[Example 1-F1]
When the amount of free 2-methylimidazole was measured by the above method with respect to the porous coordination polymer F1 (W), it was found that it was 0.3 mass % with respect to 100 mass% of the porous coordination polymer F1 (W). %Met. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer F1(W) by the BET method was 1404 m 2 /g, the average pore diameter was 0.8 nm, and the amount of gas adsorption was 170 cm 3 /g.
Next, a functional liquid-supported material 1-F1 was obtained in which etofenprox was adsorbed as a functional sustained-release liquid onto the porous coordination polymer F1 (W). Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-F1 was 100% by mass of the porous coordination polymer F1 (W). , 260% by mass.
Next, the functional liquid carrier 1-F1 was compounded and mixed with a polyethylene resin (Novatic UJ310 manufactured by Nippon Polyethylene Products) as a matrix resin to prepare a functional sustained release composition (molded body material). In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-F1 is 6.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 11 μg/cm 2 .

[実施例1-F2]
多孔性配位高分子F2(W)に対して遊離2-メチルイミダゾールの量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子F2(W)の100質量%に対して、0.5質量%であった。また、多孔性配位高分子F2(W)のBET法による比表面積は1410m2/gであり、平均細孔径は0.8nm、気体吸着量は171cm/gであった。
次いで、実施例1-F1と同様の方法にて、多孔性配位高分子F2(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-F2を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-F2におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子F2(W)の100質量%に対して、240質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-F2を7.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、12μg/cm2であった。
[Example 1-F2]
When the amount of free 2-methylimidazole was measured using the above method with respect to the porous coordination polymer F2(W), it was found that 0.5 mass% was determined based on 100% by mass of the porous coordination polymer F2(W). %Met. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer F2(W) by the BET method was 1410 m 2 /g, the average pore diameter was 0.8 nm, and the amount of gas adsorption was 171 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-F1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer F2 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-F2 was obtained. When the amount of etofenprox adsorbed was measured using the above measurement method, the amount of etofenprox adsorbed in the functional liquid carrier 1-F2 was 100% by mass of the porous coordination polymer F2 (W). , 240% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-F2 is 7.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 12 μg/cm 2 .

[実施例1-F3]
多孔性配位高分子F3(W)に対して遊離2-メチルイミダゾールの量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子F3(W)の100質量%に対して、0.7質量%であった。また、多孔性配位高分子F3(W)のBET法による比表面積は1413m2/gであり、平均細孔径は0.9nm、気体吸着量は173cm/gであった。
次いで、実施例1-F1と同様の方法にて、多孔性配位高分子F3(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-F3を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-F3におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子F3(W)の100質量%に対して、190質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-F3を7.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、20μg/cm2であった。
[Example 1-F3]
When the amount of free 2-methylimidazole was measured by the above method with respect to the porous coordination polymer F3 (W), it was found that it was 0.7 mass % with respect to 100 mass% of the porous coordination polymer F3 (W). %Met. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer F3(W) by the BET method was 1413 m 2 /g, the average pore diameter was 0.9 nm, and the amount of gas adsorption was 173 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-F1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer F3 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-F3 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-F3 was 100% by mass of the porous coordination polymer F3 (W). , 190% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-F3 is 7.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 20 μg/cm 2 .

[比較例1-F4]
多孔性配位高分子F4(W)に対して遊離2-メチルイミダゾールの量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子F4(W)の100質量%に対して、0.9質量%であった。また、多孔性配位高分子F4(W)のBET法による比表面積は1404m2/gであり、平均細孔径は0.8nm、気体吸着量は174cm/gであった。
次いで、実施例1-F1と同様の方法にて、多孔性配位高分子F4(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-F4を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-F4におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子F4(W)の100質量%に対して、110質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-F4を9.5質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.5質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、59μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-F4]
When the amount of free 2-methylimidazole was measured by the above method with respect to the porous coordination polymer F4 (W), it was found that it was 0.9 mass % with respect to 100 mass% of the porous coordination polymer F4 (W). %Met. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer F4(W) by the BET method was 1404 m 2 /g, the average pore diameter was 0.8 nm, and the amount of gas adsorption was 174 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-F1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer F4 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-F4 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid support 1-F4 was 100% by mass of the porous coordination polymer F4 (W). , 110% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-F4 is 9.5% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.5% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 59 μg/cm 2 .

[比較例1-F5]
多孔性配位高分子F5(W)に対して遊離2-メチルイミダゾールの量を前記方法により測定したところ、多孔性配位高分子F5(W)の100質量%に対して、1.0質量%であった。また、多孔性配位高分子F5(W)のBET法による比表面積は1412m2/gであり、平均細孔径は0.8nm、気体吸着量は162cm/gであった。
次いで、実施例1-F1と同様の方法にて、多孔性配位高分子F5(W)に、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスを吸着させ、エトフェンプロックスを吸着させた機能性液体担持物1-F5を得た。前記測定方法により、エトフェンプロックスの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物1-F5におけるエトフェンプロックスの吸着量は、多孔性配位高分子F5(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物1-F5を10.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、37μg/cm2であった。
[Comparative Example 1-F5]
When the amount of free 2-methylimidazole was measured with respect to the porous coordination polymer F5 (W) by the above method, it was found that 1.0 mass % with respect to 100 mass% of the porous coordination polymer F5 (W). %Met. Further, the specific surface area of the porous coordination polymer F5(W) by the BET method was 1412 m 2 /g, the average pore diameter was 0.8 nm, and the amount of gas adsorption was 162 cm 3 /g.
Next, in the same manner as in Example 1-F1, etofenprox was adsorbed as a functional sustained release liquid onto the porous coordination polymer F5 (W), and the functional liquid carrying etofenprox was adsorbed. Product 1-F5 was obtained. When the adsorption amount of etofenprox was measured by the above measurement method, the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-F5 was 100% by mass of the porous coordination polymer F5 (W). , 100% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 1-F5 is 10.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 37 μg/cm 2 .

機能性液体担持物1-F1~1-F5におけるエトフェンプロックスの吸着量とプレート状成型体の表面量を表21に示す。なお、表21では、機能性液体担持物1-F1におけるエトフェンプロックスの吸着量を100とし、機能性液体担持物1-F5におけるエトフェンプロックスの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物1-F2~1-F4における相対変化量は、機能性液体担持物1-F5におけるエトフェンプロックスの吸着量0から機能性液体担持物1-F1におけるエトフェンプロックスの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 21 shows the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carriers 1-F1 to 1-F5 and the surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, Table 21 also shows the relative change amount when the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-F1 is 100 and the adsorption amount of etofenprox in functional liquid carrier 1-F5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 1-F2 to 1-F4 is from the adsorption amount of etofenprox in the functional liquid carrier 1-F5 to 0 in the functional liquid carrier 1-F1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例2-F1]
実施例1-F1における多孔性配位高分子F1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-F1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-F1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子F1(W)の100質量%に対して、230質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-F1を2.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 2-F1]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer F1 (W) in Example 1-F1 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-F1 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-F1. The amount was 230% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer F1(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-F1 is 2.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例2-F2]
実施例1-F2における多孔性配位高分子F2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-F2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-F2における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子F2(W)の100質量%に対して、210質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-F2を3.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を97.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 2-F2]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer F2 (W) in Example 1-F2 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-F2 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-F2. The amount was 210% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer F2(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-F2 is 3.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 97.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[実施例2-F3]
実施例1-F3における多孔性配位高分子F3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-F3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-F3における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子F3(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-F3を3.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 2-F3]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer F3 (W) in Example 1-F3 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-F3 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-F3. The amount was 170% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer F3(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-F3 is 3.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[比較例2-F4]
実施例1-F4における多孔性配位高分子F4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-F4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-F4における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子F4(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-F4を4.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を96.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、16μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-F4]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer F4 (W) in Example 1-F4 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-F4 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-F4. The amount was 100% by weight relative to 100% by weight of the porous coordination polymer F4(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-F4 is 4.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 96.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 16 μg/cm 2 .

[比較例2-F5]
実施例1-F5における多孔性配位高分子F5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを吸着させた機能性液体担持物2-F5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物2-F5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量は、多孔性配位高分子F5(W)の100質量%に対して、90質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物2-F5を4.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を95.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、20μg/cm2であった。
[Comparative Example 2-F5]
2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed to the porous coordination polymer F5 (W) in Example 1-F5 instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Functional liquid carrier 2-F5 was obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was measured using the above measurement method, it was found that 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one was adsorbed on the functional liquid carrier 2-F5. The amount was 90% by weight based on 100% by weight of the porous coordination polymer F5(W).
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 2-F5 is 4.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 95.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 20 μg/cm 2 .

機能性液体担持物2-F1~2-F5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量とプレート状成型体の表面量を表22に示す。なお、表22では、機能性液体担持物2-F1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を100とし、機能性液体担持物2-F5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物2-F2~2-F4における相対変化量は、機能性液体担持物2-F5における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量0から機能性液体担持物2-F1における2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表22中、OITは、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンを示す。 Table 22 shows the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carriers 2-F1 to 2-F5 and the surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, in Table 22, the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-F1 is assumed to be 100, and the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-F5 is assumed to be 100. The relative change amount with the amount of 4-isothiazolin-3-one adsorbed as 0 is also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 2-F2 to 2-F4 is from 0 adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the functional liquid carrier 2-F5 to the functional liquid carrier 2-F5. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in support material 2-F1 is taken as 100. In Table 22, OIT represents 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.

[実施例3-F1]
実施例1-F1における多孔性配位高分子F1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-F1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-F1における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子F1(W)の100質量%に対して、170質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-F1を7.9質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.1質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-F1]
A functional liquid support 3-F1 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer F1 (W) in Example 1-F1. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F1 was 100% by mass of the porous coordination polymer F1(W). , 170% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-F1 is 7.9% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.1% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[実施例3-F2]
実施例1-F2における多孔性配位高分子F2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-F2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-F2における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子F2(W)の100質量%に対して、160質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-F2を8.1質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.9質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能性液体表面量を測定した結果、6μg/cm2であった。
[Example 3-F2]
A functional liquid carrier 3-F2 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid to the porous coordination polymer F2 (W) in Example 1-F2. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid support 3-F2 was 100% by mass of the porous coordination polymer F2 (W). , 160% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-F2 is 8.1% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.9% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional liquid in the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 6 μg/cm 2 .

[実施例3-F3]
実施例1-F3における多孔性配位高分子F3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-F3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-F3における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子F3(W)の100質量%に対して、140質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-F3を8.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を91.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、7μg/cm2であった。
[Example 3-F3]
A functional liquid carrier 3-F3 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained-release liquid for the porous coordination polymer F3 (W) in Example 1-F3. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F3 was 100% by mass of the porous coordination polymer F3(W). , 140% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-F3 is 8.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 91.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded product was measured and found to be 7 μg/cm 2 .

[比較例3-F4]
実施例1-F4における多孔性配位高分子F4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-F4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-F4における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子F4(W)の100質量%に対して、120質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-F4を9.2質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.8質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、9μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-F4]
A functional liquid carrier 3-F4 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid to the porous coordination polymer F4 (W) in Example 1-F4. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured by the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F4 was 100% by mass of the porous coordination polymer F4 (W). , 120% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-F4 is 9.2% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.8% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the prepared plate-shaped molded body was measured and found to be 9 μg/cm 2 .

[比較例3-F5]
実施例1-F5における多孔性配位高分子F5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、4-ノナノリドを吸着させた機能性液体担持物3-F5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、4-ノナノリドの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物3-F5における4-ノナノリドの吸着量は、多孔性配位高分子F5(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物3-F5を10.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Comparative Example 3-F5]
A functional liquid support 3-F5 was obtained in which 4-nonanolide was adsorbed instead of etofenprox as a functional sustained release liquid to the porous coordination polymer F5 (W) in Example 1-F5. Ta. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of 4-nonanolide was measured using the above measurement method, the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F5 was 100% by mass of the porous coordination polymer F5(W). , 100% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 3-F5 is 10.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

機能性液体担持物3-F1~3-F5における4-ノナノリドの吸着量とプレート状成型体の表面量を表23に示す。なお、表23では、機能性液体担持物3-F1における4-ノナノリドの吸着量を100とし、機能性液体担持物3-F5における4-ノナノリドの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物3-F2~3-F4における相対変化量は、機能性液体担持物3-F5における4-ノナノリドの吸着量0から機能性液体担持物3-F1における4-ノナノリドの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。 Table 23 shows the adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carriers 3-F1 to 3-F5 and the surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, Table 23 also shows the relative change amount when the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-F1 is 100 and the adsorption amount of 4-nonanolide in functional liquid carrier 3-F5 is 0. show. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 3-F2 to 3-F4 is from 0 adsorption amount of 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F5 to 4-nonanolide in the functional liquid carrier 3-F1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount up to 100 is set as 100.

[実施例4-F1]
実施例1-F1における多孔性配位高分子F1(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-F1を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-F1におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子F1(W)の100質量%に対して、250質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-F1を7.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を93.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、8μg/cm2であった。
[Example 4-F1]
For porous coordination polymer F1 (W) in Example 1-F1, functional liquid support 4-F1 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-F1 was 100% by mass of the porous coordination polymer F1 (W). On the other hand, it was 250% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-F1 is 7.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 93.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 8 μg/cm 2 .

[実施例4-F2]
実施例1-F2における多孔性配位高分子F2(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-F2を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-F2におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子F2(W)の100質量%に対して、220質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-F2を7.3質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.7質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、10μg/cm2であった。
[Example 4-F2]
For the porous coordination polymer F2 (W) in Example 1-F2, functional liquid carrier 4-F2 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-F2 was 100% by mass of the porous coordination polymer F2 (W). On the other hand, it was 220% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-F2 is 7.3% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.7% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 10 μg/cm 2 .

[実施例4-F3]
実施例1-F3における多孔性配位高分子F3(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-F3を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-F3におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子F3(W)の100質量%に対して、180質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-F3を7.8質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を92.2質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、15μg/cm2であった。
[Example 4-F3]
For the porous coordination polymer F3 (W) in Example 1-F3, functional liquid carrier 4-F3 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as the functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-F3 was 100% by mass of the porous coordination polymer F3 (W). In contrast, it was 180% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-F3 is 7.8% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 92.2% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 15 μg/cm 2 .

[比較例4-F4]
実施例1-F4における多孔性配位高分子F4(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-F4を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-F4におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子F4(W)の100質量%に対して、100質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-F4を10.0質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を90.0質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、26μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-F4]
For the porous coordination polymer F4 (W) in Example 1-F4, instead of etofenprox as the functional sustained release liquid, functional liquid carrier 4-F4 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-F4 was 100% by mass of the porous coordination polymer F4 (W). In contrast, it was 100% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-F4 is 10.0% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 90.0% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 26 μg/cm 2 .

[比較例4-F5]
実施例1-F5における多孔性配位高分子F5(W)に対して、機能徐放性液体としてエトフェンプロックスの代わりに、トリメリット酸エステルを吸着させた機能性液体担持物4-F5を得た。なお、吸着方法は、実施例1-A1と同様の方法を用いた。前記測定方法により、トリメリット酸エステルの吸着量を測定したところ、機能性液体担持物4-F5におけるトリメリット酸エステルの吸着量は、多孔性配位高分子F5(W)の100質量%に対して、90質量%であった。
次いで、実施例1-F1と同様にして、プレート状成型体を作製した。なお、混合は、機能徐放性組成物100質量%に対して、機能性液体担持物4-F5を10.6質量%とマトリックス樹脂(ポリエチレン樹脂)を89.4質量%となるように配合した。また、コンパウンド加工とプレート状成型体の作製方法はA-1と同様にして行った。作製したプレート状成型体の機能徐放性液体表面量を測定した結果、37μg/cm2であった。
[Comparative Example 4-F5]
For porous coordination polymer F5 (W) in Example 1-F5, functional liquid carrier 4-F5 on which trimellitic acid ester was adsorbed was used instead of etofenprox as a functional sustained release liquid. Obtained. Note that the same adsorption method as in Example 1-A1 was used. When the adsorption amount of trimellitic acid ester was measured using the above measurement method, it was found that the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carrier 4-F5 was 100% by mass of the porous coordination polymer F5 (W). On the other hand, it was 90% by mass.
Next, a plate-shaped molded body was produced in the same manner as in Example 1-F1. In addition, the mixing is such that the functional liquid carrier 4-F5 is 10.6% by mass and the matrix resin (polyethylene resin) is 89.4% by mass based on 100% by mass of the functional sustained release composition. did. Further, the compound processing and the method for producing the plate-shaped molded body were performed in the same manner as in A-1. The surface amount of the functional sustained release liquid of the produced plate-shaped molded body was measured and found to be 37 μg/cm 2 .

機能性液体担持物4-F1~4-F5におけるトリメリット酸エステルの吸着量とプレート状成型体の表面量を表24に示す。なお、表24では、機能性液体担持物4-F1におけるトリメリット酸エステルの吸着量を100とし、機能性液体担持物4-F5におけるトリメリット酸エステルの吸着量を0とした相対変化量も併せて示す。また、機能性液体担持物4-F2~4-F4における相対変化量は、機能性液体担持物4-F5におけるトリメリット酸エステルの吸着量0から機能性液体担持物4-F1におけるトリメリット酸エステルの吸着量100までを100とした場合の相対量として示す。表24中、TOTMは、トリメリット酸エステルを示す。 Table 24 shows the adsorption amount of trimellitic acid ester in the functional liquid carriers 4-F1 to 4-F5 and the surface amount of the plate-shaped molded body. In addition, in Table 24, the relative change amount is also given when the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-F1 is 100 and the adsorption amount of trimellitic acid ester in functional liquid carrier 4-F5 is 0. Also shown. In addition, the relative change in the functional liquid carriers 4-F2 to 4-F4 is from the adsorption amount of trimellitic acid ester of 0 in the functional liquid carrier 4-F5 to the trimellitic acid ester adsorption amount in the functional liquid carrier 4-F1. It is shown as a relative amount when the adsorption amount of ester up to 100 is set as 100. In Table 24, TOTM indicates trimellitic acid ester.

本実施形態の機能性液体担持物は、例えば、小動物防除機能、摺動機能、抗菌機能、防カビ機能、自己修復機能、触媒機能、医療機能等の機能性成分を付与した、機能徐放性組成物及び成型体に利用できる。具体的には、本実施形態の機能性液体担持物は、自動車、電気製品等の工業分野、衛生サービス等のアメニティ分野、医薬品等の医療分野に利用できる。 The functional liquid carrier of this embodiment is a functional sustained-release material that has functional components such as small animal control function, sliding function, antibacterial function, antifungal function, self-repair function, catalytic function, and medical function. It can be used in compositions and molded bodies. Specifically, the functional liquid carrier of this embodiment can be used in industrial fields such as automobiles and electrical appliances, amenity fields such as sanitary services, and medical fields such as pharmaceuticals.

Claims (7)

有機配位子と金属イオンとを有する多孔性配位高分子と、
機能徐放性液体と、を含み、
前記有機配位子が、フマル酸、テレフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、及びメチルイミダゾールからなる群より選ばれる1種以上を含み、
前記有機配位子がフマル酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離フマル酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下であり、
前記有機配位子がテレフタル酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離テレフタル酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.5質量%以下であり、
前記有機配位子がベンゼントリカルボン酸を含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離ベンゼントリカルボン酸の量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.6質量%以下であり、
前記有機配位子がメチルイミダゾールを含む場合、前記多孔性配位高分子中の遊離メチルイミダゾールの量が、前記多孔性配位高分子100質量%に対して、0.7質量%以下である、
機能性液体担持物。
a porous coordination polymer having an organic ligand and a metal ion;
and a functional sustained release liquid;
The organic ligand includes one or more selected from the group consisting of fumaric acid, terephthalic acid, benzenetricarboxylic acid, and methylimidazole,
When the organic ligand contains fumaric acid, the amount of free fumaric acid in the porous coordination polymer is 0.7% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. ,
When the organic ligand contains terephthalic acid, the amount of free terephthalic acid in the porous coordination polymer is 0.5% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. ,
When the organic ligand contains benzenetricarboxylic acid, the amount of free benzenetricarboxylic acid in the porous coordination polymer is 0.6% by mass or less based on 100% by mass of the porous coordination polymer. and
When the organic ligand contains methylimidazole, the amount of free methylimidazole in the porous coordination polymer is 0.7% by mass or less with respect to 100% by mass of the porous coordination polymer. ,
Functional liquid carrier.
前記金属イオンが、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、銅イオン、鉄イオン、及び亜鉛イオンからなる群より選ばれる1種以上を含む、請求項1に記載の機能性液体担持物。 The functional liquid carrier according to claim 1, wherein the metal ions include one or more selected from the group consisting of aluminum ions, zirconium ions, chromium ions, copper ions, iron ions, and zinc ions. 前記機能徐放性液体の分子量が600以下である、請求項1又は2に記載の機能性液体担持物。 The functional liquid carrier according to claim 1 or 2, wherein the functional sustained release liquid has a molecular weight of 600 or less. 前記多孔性配位高分子の平均細孔径が、前記機能徐放性液体の分子径以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の機能性液体担持物。 The functional liquid carrier according to any one of claims 1 to 3, wherein the average pore diameter of the porous coordination polymer is greater than or equal to the molecular diameter of the functional sustained release liquid. 請求項1~4のいずれか一項に記載の機能性液体担持物と、
マトリックス樹脂と、含む、機能徐放性組成物。
The functional liquid carrier according to any one of claims 1 to 4,
A functional sustained release composition comprising: a matrix resin;
10MPa以上圧縮した時の液体成分の表面濃度が1.0mg/cm2未満である、請求項5に記載の機能徐放性組成物。 The functional sustained release composition according to claim 5, wherein the surface concentration of the liquid component when compressed at 10 MPa or more is less than 1.0 mg/cm 2 . 請求項5又は6に記載の機能徐放性組成物を含む、成型体。 A molded article comprising the functional sustained release composition according to claim 5 or 6.
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