JP2023109309A - Ink composition and printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、赤外線を吸収する効果を有するインキ組成物及び印刷物に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink composition and printed matter having an effect of absorbing infrared rays.
銀行券、旅券、株券、商品券、収入印紙、切手、各種チケット及びその他の有価証券等は、金銭的価値を有するため、高度な偽造防止技術や真偽判別技術を付与することが求められている。これらの偽造防止技術及び真偽判別技術としては、特定の波長領域に吸収特性を有するインキ組成物の塗膜を、目視又は機械により判別して、偽造品と真正品を見極める真偽判別方法等が広く用いられている。 Since banknotes, passports, stock certificates, gift certificates, revenue stamps, stamps, various tickets, and other securities have monetary value, advanced forgery prevention technology and authenticity determination technology are required. there is These anti-counterfeiting technologies and authenticity-discriminating technologies include methods for discriminating authenticity from counterfeit products by visually or mechanically discriminating a coating film of an ink composition that has absorption characteristics in a specific wavelength range. is widely used.
例えば、現金処理機等の高速で処理される真偽判別装置で確実に検知して真偽判定するために、一定量以上の赤外線吸収特性を有するインキ組成物の塗膜を用いる方法が知られている。この場合には、例えば、赤外線吸収性顔料を大量に含むインキ組成物を用いて、インキ塗膜の厚さを抑えて画線を形成する方法が用いられる。 For example, a method is known in which a coating film of an ink composition having a certain amount or more of infrared absorption properties is used in order to reliably detect and determine authenticity by an authenticity discriminating device that processes at high speed such as a cash handling machine. ing. In this case, for example, an ink composition containing a large amount of infrared-absorbing pigment is used to suppress the thickness of the ink coating film to form an image.
例えば、目視により真偽を判別する技術として、照明する光源を適当に選択することにより、複数の印刷部分が同色に見える場合と、異なった色に見える場合があることを用いる方法が知られている。例えば、条件等色の特徴を持つ２種以上のインキ組成物（メタメリックペアインキ（見た目の色は通常と変わらないが、発色の成分等が異なるインキがペアで含まれているもの））を用い、インキ組成物に含まれる顔料の特定波長領域における吸収特性を用いるものである。通常光下では等色に見えるが、異なる光源を使用する場合や色フィルタを通して見た場合には、メタメリックペアインキによるインキ塗膜が互いに異る色に見え、また、カラー複写機でも異なる色に再現され、この作用により目視による印刷物の真偽判別が可能となる。 For example, as a technique for judging authenticity by visual observation, a method is known in which a plurality of printed portions may appear to have the same color or may appear to have different colors by appropriately selecting a light source for illumination. there is For example, two or more ink compositions having metamerism characteristics (metameric pair ink (a pair of inks that have the same color as usual but have different coloring components)) It uses the absorption characteristics in a specific wavelength region of the pigment contained in the ink composition. Under normal light, the colors look the same, but when using a different light source or when viewed through a color filter, the ink coatings of the metameric pair inks appear different colors, and even in color copiers, the colors are different. , and this action makes it possible to visually determine the authenticity of printed matter.
特定の波長領域に吸収特性を有するインキ組成物の塗膜を、目視又は機械により判別して、偽造品と真正品を見極める真偽判別に係る技術としては、以下のものが知られている。特許文献１には、セシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）を含む赤外線吸収透明インキ組成物及びセシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）及び黒色有機顔料を含む赤外線吸収黒色インキ組成物が記載されている。特許文献２には、アンチモンドープ酸化錫及び有機染料を含むインキ組成物が記載されている。特許文献３にはメタメリックペア印刷物に、赤外吸収特性を有する画像を付与するために、カーボンブラックを含むインキ組成物を用いることが記載されている。
The following techniques are known for discerning genuine products from counterfeit products by visually or mechanically discriminating a coating film of an ink composition having absorption characteristics in a specific wavelength range.
特許文献１の赤外線吸収透明又は黒色インキ組成物は、有彩色の着色顔料を用いたものではなく、色鮮やかで明るい色彩のインキ塗膜を形成できるものではない。そこで、特許文献１のインキ組成物を色鮮やかで明るい色彩とするために、単純に有彩色の着色顔料を混合して用いた場合、セシウム酸化タングステンの代わりにカーボンブラックを用いて、所望の色の着色顔料を混合することで、同じ赤外線を吸収する効果のある印刷物が偽造されてしまうおそれがある。
The infrared-absorbing transparent or black ink composition of
また、特許文献２のインキ組成物は、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物ではなく、さらに有機染料を用いるものであることから、着色顔料を用いた場合と比較して、経時的に色調が変化するおそれがある。 In addition, the ink composition of Patent Document 2 is not an ink composition containing cesium tungsten oxide, but uses an organic dye. There is a risk of
また、特許文献３のインキ組成物及び印刷物は、カーボンブラックを含むものであり、赤外線吸収特性を高めると、カーボンブラックの使用量が増加して黒色濃度が高く明度が低いインキ組成物となることから、インキ塗膜の色調が暗くなり、色彩・デザイン性が制約されてしまう。
In addition, the ink composition and printed matter of
本発明が解決しようとする課題は、赤外線吸収特性を備えた有彩色のインキ塗膜を形成することができ、カーボンブラックを含むインキ組成物を用いた偽造を防止可能なインキ組成物及び印刷物を提供することである。さらに、メタメリックの効果のある印刷物において、赤外波長域での真偽判定が可能であり、色彩が限定されない印刷模様を形成することができ、カーボンブラックを含むインキ組成物を用いたメタリックの効果のある印刷物の偽造を防止し得る印刷物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide an ink composition capable of forming a chromatic ink coating having infrared absorption properties and preventing counterfeiting using an ink composition containing carbon black, and a printed matter. to provide. Furthermore, in printed matter with a metallic effect, it is possible to determine authenticity in the infrared wavelength range, and it is possible to form a printed pattern in which the color is not limited, and a metallic effect using an ink composition containing carbon black. To provide a printed matter capable of preventing forgery of a certain printed matter.
発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（ａ）セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜が、特定の要件を満たすインキ組成物、及び（ｂ）基材上に、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜が、特定の要件を満たす印刷物、によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、以下のインキ組成物及び印刷物を提供するものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have found (a) an ink composition in which an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment satisfies specific requirements, and (b) It was found that the above problems can be solved by a printed matter in which an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment on a substrate satisfies specific requirements, and the present invention has been developed. Completed. That is, the present invention provides the following ink composition and printed matter.
［項１］
セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物であって、インキ組成物によって形成したインキ塗膜が、以下の要件（１）及び（２）を満たすインキ組成物。
（１）波長８５０ｎｍの赤外線反射率が３０％以下である。
（２）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表１；
An ink composition comprising cesium tungsten oxide and a color pigment, wherein an ink film formed by the ink composition satisfies the following requirements (1) and (2).
(1) Infrared reflectance at a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(2) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
［項２］
セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物であって、インキ組成物によって形成したインキ塗膜が、以下の要件（３）及び（４）を満たすインキ組成物。
（３）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（４）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、
座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表２；
An ink composition comprising cesium tungsten oxide and a color pigment, wherein an ink film formed by the ink composition satisfies the following requirements (3) and (4).
(3) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and not higher than 50%.
(4) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a
Coordinates A' to H' are shown in Table 2;
［項３］
インキ組成物によって形成したインキ塗膜が、さらに、以下の要件（５）を満たす、項１又は項２に記載のインキ組成物。
（５）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表３；
(5) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
［項４］
基材上に、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜を有し、インキ塗膜が、以下の要件（６）及び（７）を満たす、印刷物。
（６）波長８５０ｎｍの赤外線反射率が３０％以下である。
（７）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表４；
A printed material having, on a substrate, an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment, wherein the ink coating film satisfies the following requirements (6) and (7).
(6) Infrared reflectance at a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(7) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
［項５］
基材上に、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜を有し、インキ塗膜が、以下の要件（８）及び（９）を満たす、印刷物。
（８）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（９）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、
座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表５；
A printed material having, on a substrate, an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment, wherein the ink coating film satisfies the following requirements (8) and (9).
(8) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and lower than or equal to 50%.
(9) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a
Coordinates A' to H' are shown in Table 5;
［項６］
基材上に前記インキ組成物によって形成したインキ塗膜が、さらに、以下の要件（１０）を満たす、項４又は項５に記載の印刷物。
（１０）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表６；
Item 6. The printed matter according to item 4 or 5, wherein the ink coating film formed on the substrate with the ink composition further satisfies the following requirement (10).
(10) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
［項７］
セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜による第１のパターンと、可視光下で第１のパターンと等色の第２のパターンを備え、第１のパターンと第２のパターンは、赤色の波長域の分光反射率が異なり、かつ、色相角度が－５２度から９２度であることを特徴とする項４から項６に記載の印刷物。
[Section 7]
A first pattern formed by an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment, and a second pattern having the same color as the first pattern under visible light, wherein the first pattern and the second pattern 7. The printed material according to any one of items 4 to 6, wherein pattern 2 has different spectral reflectances in the red wavelength region and has a hue angle of -52 degrees to 92 degrees.
本発明により、赤外線吸収特性を備えた有彩色のインキ塗膜を形成することができ、カーボンブラックを含むインキ組成物を用いた偽造を防止可能なインキ組成物及び印刷物を提供することができる。さらに、メタメリック効果のある印刷物において、赤外波長域での真偽判定が可能であり、色彩が限定されない印刷模様を形成することができ、カーボンブラックを含むインキ組成物を用いたメタメリック効果のある印刷物の偽造を防止し得る印刷物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to form a chromatic ink coating film having infrared absorption properties, and to provide an ink composition and a printed matter that can prevent counterfeiting using an ink composition containing carbon black. Furthermore, in a printed matter with a metameric effect, it is possible to determine authenticity in the infrared wavelength range, it is possible to form a printed pattern in which the color is not limited, and a metameric effect using an ink composition containing carbon black It is possible to provide a printed matter that can prevent forgery of the printed matter.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Embodiments for carrying out the present invention will be described in detail below. It should be understood that the present invention is not limited to the following embodiments, but includes various modifications implemented without departing from the gist of the present invention.
［インキ組成物］
本発明のインキ組成物は、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物であって、所定の厚さのインキ塗膜を形成したとき、以下の要件を満たす、インキ組成物である。なお、インキ塗膜の特性は、二つの形態があり、順に説明する。
[Ink composition]
The ink composition of the present invention contains cesium tungsten oxide and a color pigment, and is an ink composition that satisfies the following requirements when an ink coating film having a predetermined thickness is formed. There are two types of properties of the ink coating film, which will be described in order.
（インキ塗膜の特性１）
一つ目のインキ塗膜の特性は、以下の要件（１）及び（２）を満たす。
（１）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％以下である。
（２）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表７；
The first characteristic of the ink coating satisfies the following requirements (1) and (2).
(1) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(2) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
インキ塗膜における波長８５０ｎｍの赤外線の反射率を３０％以下とする理由は、インキ塗膜が付与された媒体が高速で搬送される環境において、赤外線吸収特性を読み取るために一般的に用いられている光学センサによって、安定して読み取りを行うためである。なお、インキ塗膜の赤外線反射率は、例えば、実施例に記載した方法で測定することができる。 The reason why the reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm in the ink coating film is set to 30% or less is that in an environment in which a medium with an ink coating film is conveyed at high speed, it is generally used to read the infrared absorption characteristics. This is for stably reading by the optical sensor. The infrared reflectance of the ink coating film can be measured, for example, by the method described in Examples.
（ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊））
本発明において、インキ塗膜の色の特性については、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間を用いて表しており、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において、明度は、Ｌ＊で、色相と彩度を示す色度は、ａ＊及びｂ＊で表される。明度Ｌ＊は、０～１００の範囲にあり、０が黒方向、１００が白方向を示す。色度ａ＊及びｂ＊は、色の方向を示し、＋ａ＊方向は赤方向、－ａ＊方向は緑方向、＋ｂ＊方向は黄方向、－ｂ＊方向は青方向を示す。ａ＊及びｂ＊の数値の絶対値が大きくなるにしたがって色鮮やかとなり、絶対値が小さくなる（ａ＊及びｂ＊の数値が０に近くなる）にしたがってくすんだ色となる。なお、彩度は、ａ＊の二乗値とｂ＊の二乗値の和の平方根で表される。インキ塗膜のＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）は、例えば、後述する実施例に記載した方法で測定できる。
(CIE1976 L * a * b * color space coordinates (L * , a * , b * ))
In the present invention, the color characteristics of the ink coating film are represented using the CIE1976 L * a * b * color space. Chromaticity indicating saturation is represented by a * and b * . The lightness L * ranges from 0 to 100, with 0 indicating black and 100 indicating white. The chromaticities a * and b * indicate the direction of color, with the +a * direction indicating the red direction, the -a * direction indicating the green direction, the +b * direction indicating the yellow direction, and the -b * direction indicating the blue direction. As the absolute values of a * and b * increase, the color becomes brighter, and as the absolute values decrease (the values of a * and b * approach 0), the color becomes duller. The saturation is represented by the square root of the sum of the square of a * and the square of b * . The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space of the ink coating can be measured, for example, by the method described in Examples below.
本発明において、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を含む複数の平面よりも、外側にある色の構成について説明する。図１（ａ）は、表７に示す座標とは異なる仮の座標Ａ０からＨ０を結ぶ平面の色空間の模式図であり、色空間の座標について分かり易く説明するため、座標点Ａ０からＨ０を結ぶ形状を立方体とした例である。図１（ａ）に示す立方体は、座標Ａ０Ｂ０Ｃ０Ｄ０を含む平面１、座標Ｃ０Ｄ０Ｇ０Ｈ０を含む平面２、座標Ｄ０Ｇ０Ｅ０Ａ０を含む平面３、座標Ａ０Ｅ０Ｆ０Ｂ０を含む平面４、座標Ｃ０Ｈ０Ｆ０Ｂ０を含む平面５及び座標Ｈ０Ｇ０Ｅ０Ｆ０を含む平面６によって囲まれており、複数の平面よりも外側とは、平面１、平面２、平面３、平面４、及び平面５に対して外側の色であり、立方体において明度が低い側の平面６の外側は含まない。
In the present invention, the configuration of colors outside a plurality of planes containing the coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space will be described. FIG. 1A is a schematic diagram of a plane color space connecting temporary coordinates A 0 to H 0 different from the coordinates shown in Table 7. In order to explain the coordinates of the color space in an easy-to-understand manner, the coordinate point A 0 This is an example in which the shape connecting from to H 0 is a cube. The cube shown in FIG. 1(a) includes a
図１（ｂ）は、平面１から平面５に対して外側の色について説明するための図であり、平面１に対しては、明度Ｌ＊の値が高くなる矢印（Ｖ１）の方向にある色となる。また、平面２に対しては、矢印（Ｖ２）の方向（－ａ＊の値が高くなる方向）にある色となり、平面３に対しては、矢印（Ｖ３）方向（－ｂ＊の値が高くなる方向）にある色となり、平面４に対しては、矢印（Ｖ４）の方向（ａ＊の値が高くなる方向）にある色となり、平面５に対しては、矢印（Ｖ５）の方向（ｂ＊の値が高くなる方向）にある色となる。さらに、平面１から平面５に対して外側の色は、平面１と平面２に共通して、図１（ｂ）に示す矢印（Ｖ６）の方向（Ｌ＊の値が高くなる方向であり、かつ、－ａ＊の値が高くなる方向）や、平面１と平面４に共通して矢印（Ｖ７）の方向（Ｌ＊の値が高くなる方向であり、かつ、ａ＊の値が高くなる方向）にある色であってもよい。また、平面４と平面５に共通して、ａ＊の値及びｂ＊の値が高くなる方向（図示せず）にある色、平面２と平面３に共通して、－ａ＊の値及び－ｂ＊の値が高くなる方向（図示せず）にある色、平面１、平面４及び平面５に共通して、明度Ｌ＊の値、ａ＊の値及びｂ＊の値が高くなる方向（図示せず）にある色であってもよい。ただし、平面１から平面５に対して、Ｌ＊の値が低くなる方向にある色は含まない。
FIG. 1(b) is a diagram for explaining the color outside the
図２は、表７に示す各座標Ａ～Ｈを結んだ立体図の模式図である。なお、詳細には、各座標Ａ～Ｈの点を結んだ平面は、各座標Ａ～Ｈのうちの三つの座標を結ぶ三角形の平面が接して成る立体形状となるが、図２では簡易に説明するため、各座標Ａ～Ｈのうち、四つの座標を結んだ立体形状を示している。 FIG. 2 is a schematic diagram of a three-dimensional diagram connecting coordinates A to H shown in Table 7. FIG. In more detail, the plane connecting the points of each coordinate A to H has a three-dimensional shape formed by contacting the triangular planes connecting three coordinates among the coordinates A to H. In FIG. For the sake of explanation, a three-dimensional shape obtained by connecting four coordinates among the coordinates A to H is shown.
図２に示す立体形状においても、座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０よりも外側にある色を塗膜の色として用いることができ、外側の方向の一部について、矢印の方向（ｖ１からｖ６）で示している。図２では、平面１から平面１０の外側の方向の一部を図示しているが、図１（ｂ）に示す各平面に対して外側となる方向と、段落（００２７）で説明した方向は、図２に示す平面に対しても同様となる。なお、明度が低い側のＧＣＢＦ面より外側の領域は、暗い色となることから、本発明の効果を奏することができない。
In the three-dimensional shape shown in FIG. 2, the
本発明のインキ塗膜は、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物を印刷することにより、十分な赤外線吸収特性を有していながら、明度又は彩度の高いインキ組成物とすることができ、デザイン性の幅を広げることが可能となる。なお、本発明者は、赤外線吸収顔料としてカーボンブラックを含むインキ組成物の塗膜を作製したとき、波長８５０ｎｍの赤外線の反射率を３０％以下とすると、カーボンブラックによって、インキ組成物の色が暗くなり、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、上記平面よりも外側の色の要件を満たすことが困難であることを見出した。このため、カーボンブラックを用いたインキ組成物により偽造されるおそれを低くすることができる。 By printing an ink composition containing cesium tungsten oxide, the ink coating film of the present invention can be an ink composition having sufficient infrared absorption characteristics and high brightness or chroma. It is possible to widen the width of The present inventor found that when a coating film of an ink composition containing carbon black as an infrared absorbing pigment is produced, the color of the ink composition is changed by the carbon black when the reflectance of infrared rays having a wavelength of 850 nm is set to 30% or less. We found that the coordinates (L * ,a * ,b * ) in the CIE 1976 L * a * b * color space had difficulty meeting the requirements for colors outside the plane. Therefore, it is possible to reduce the possibility of counterfeiting with an ink composition using carbon black.
（インキ塗膜の特性２）
二つ目のインキ塗膜の特性は、以下の要件（３）及び（４）を満たす。
（３）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（４）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表８；
The properties of the second ink coating satisfy the following requirements (3) and (4).
(3) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and lower than or equal to 50%.
(4) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a
図３は、表８に示す各座標Ａ’～ Ｈ’を結ぶ立体図形と、比較のため表７の各座標Ａ～Ｈを結んだ立体図形の模式的に示す図である。図３において、表８に示す各座標Ａ’～ Ｈ’を結ぶ立体図形は、太線で示しており、表７に示す各座標Ａ～Ｈを結ぶ立体図形は、図２と同じ形状を示している。図３に示すように、表８に示す各座標を結ぶ立体図形は、表７に示す各座標を結ぶ立体図形よりも、全体的に明度が高い方向にあるとともに、ａ＊及びｂ＊の数値の絶対値が大きい傾向にある。すなわち、二つ目のインキ塗膜は、一つ目のインキ塗膜よりも明るく、彩度が高い色の範囲となっている。 FIG. 3 is a diagram schematically showing a solid figure connecting coordinates A' to H' shown in Table 8 and a solid figure connecting coordinates A to H in Table 7 for comparison. In FIG. 3, solid figures connecting coordinates A' to H' shown in Table 8 are indicated by thick lines, and solid figures connecting coordinates A to H shown in Table 7 have the same shape as in FIG. there is As shown in FIG. 3, the three-dimensional figure connecting the coordinates shown in Table 8 has a higher brightness overall than the three-dimensional figure connecting the coordinates shown in Table 7, and the numerical values of a * and b * tends to have a large absolute value. That is, the second ink coating has a brighter and more saturated color range than the first ink coating.
インキ塗膜における波長８５０ｎｍの赤外線の反射率を３０％より高く５０％以下とする理由は、一つ目の形態とは異なり、赤外線カメラや赤外線ビューワによって、印刷物の赤外吸収特性の読取を行うためである。赤外線カメラや赤外線ビューワを用いる場合、高速で搬送される媒体の赤外線の読取を行う場合よりも観察環境が安定していることから、インキ塗膜のパターンが安定して得られるとともに、パターンのわずかなカスレや汚れを人の目が補間して判別することから、一つ目の構成より赤外線吸収特性が低くても、判別を行うことができる。 The reason why the reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm in the ink coating is set to be higher than 30% and 50% or less is that, unlike the first embodiment, the infrared absorption characteristics of the printed matter are read by an infrared camera or an infrared viewer. It's for. When using an infrared camera or infrared viewer, the observation environment is more stable than when reading infrared rays from a medium conveyed at high speed. Since the human eye interpolates and discriminates faint spots and stains, it is possible to discriminate even if the infrared absorption characteristic is lower than that of the first configuration.
二つ目のインキ塗膜の特性である色の範囲についても、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物を印刷することにより、十分な赤外線吸収特性を有していながら、明度の高いインキ組成物とすることができ、デザイン性の幅を広げることが可能となる。なお、本発明者は、波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が５０％のときにおいても、カーボンブラックによって、インキ組成物の色が暗くなり、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、上記平面よりも外側の色の要件を満たすことが困難であることを見出した。赤外線の反射率が５０％のインキ塗膜を、カーンブラックを含むインキ組成物で形成する場合に対して、赤外線の反射率が３０％のインキ塗膜を、カーボンブラックを含むインキ組成物で形成する場合には、よりカーボンブラックの量を増やす必要があることから、そのときに再現できるインキ塗膜の色の範囲は狭くなる（くすんだ色、暗い色）。したがって、表８に記載の赤外線の反射率５０％のときに、カーボンブラックを含むインキ組成物で再現できない色の範囲については、赤外線の反射率が５０％以下の範囲においても再現できない。 Regarding the range of color, which is the characteristic of the second ink coating, by printing an ink composition containing cesium tungsten oxide, an ink composition having sufficient infrared absorption characteristics and high brightness can be obtained. It is possible to expand the range of design. In addition, the present inventor found that even when the reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is 50%, carbon black darkens the color of the ink composition, and the coordinates of the CIE1976 L * a * b * color space (L * , a * , b * ) found it difficult to meet the color requirements outside the plane. Forming an ink coating film with an infrared reflectance of 30% with an ink composition containing carbon black, in contrast to the case where an ink coating film with an infrared reflectance of 50% is formed with an ink composition containing Karn black. In that case, it is necessary to increase the amount of carbon black, so the range of colors that can be reproduced in the ink film becomes narrower (dark color, dark color). Therefore, when the reflectance of infrared rays is 50% shown in Table 8, the range of colors that cannot be reproduced by the ink composition containing carbon black cannot be reproduced even when the reflectance of infrared rays is 50% or less.
赤外線反射率については、インキ組成物に含まれるセシウム酸化タングステンの配合量やインキの膜厚によって調整可能であり、塗膜の色についてもインキ組成物に含まれる着色顔料やインキの膜厚によって調整可能であるが、いずれにしても、上記（１）と（２）又は（３）と（４）の要件を満たすインキ組成物であれば、カーボンブラックを含むインキ組成物によって再現できない効果を奏する。なお、インキ塗膜が上記した赤外線反射率と色の要件を満たすためのインキ塗膜の厚さについては、後述するインク組成物を印刷する方式によって形成可能な範囲であればよい。例えば、インキ塗膜が薄くなるオフセット印刷の場合、インキ塗膜の厚さは、０．５μｍ～２μｍ程度であり、インキ塗膜を厚くすることができるスクリーン印刷の場合、インキ塗膜の厚さは、２００μｍまで印刷することが可能であり、各印刷方式において、赤外線反射率と色の要件を満たせばよい。 The infrared reflectance can be adjusted by adjusting the amount of cesium tungsten oxide contained in the ink composition and the film thickness of the ink. It is possible, but in any case, as long as the ink composition satisfies the above requirements (1) and (2) or (3) and (4), an effect that cannot be reproduced by an ink composition containing carbon black is produced. . The thickness of the ink coating film for the ink coating film to satisfy the infrared reflectance and color requirements described above may be within a range that can be formed by the method of printing the ink composition described later. For example, in the case of offset printing, in which the ink film is thin, the thickness of the ink film is about 0.5 μm to 2 μm, and in the case of screen printing, in which the ink film can be thickened, the thickness of the ink film is can be printed up to 200 μm, and each printing method only needs to meet the infrared reflectance and color requirements.
＜セシウム酸化タングステン＞
セシウム酸化タングステンは、下記一般式（組成式）（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
ＭｘＷｙＯｚ・・・（Ｉ）
Ｍはセシウムを含む金属、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表す。
０．００１≦ｘ／ｙ≦１．１
２．２≦ｚ／ｙ≦３．０
Ｍはセシウムを含む金属であり、セシウム以外の金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ等からなる群から選ばれる１種類以上が挙げられる。
<Cesium Tungsten Oxide>
Cesium tungsten oxide is preferably a compound represented by the following general formula (compositional formula) (I).
MxWyOz ( I )
M represents a metal containing cesium, W represents tungsten, and O represents oxygen.
0.001≤x/y≤1.1
2.2≤z/y≤3.0
M is a metal containing cesium, and metals other than cesium include alkali metals, alkaline earth metals, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, At least one selected from the group consisting of Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, etc. mentioned.
ｘ／ｙが０．００１以上であることにより、赤外線を十分に遮蔽することができ、１．１以下であることにより、セシウム酸化タングステン中に不純物相が生成されることをより確実に回避することできる。ｚ／ｙが２．２以上であることにより、材料としての化学的安定性をより向上させることができ、３．０以下であることにより赤外線を十分に遮蔽することができる。 When x/y is 0.001 or more, infrared rays can be sufficiently shielded, and when it is 1.1 or less, the generation of an impurity phase in cesium tungsten oxide can be more reliably avoided. can do When z/y is 2.2 or more, the chemical stability as a material can be further improved, and when it is 3.0 or less, infrared rays can be sufficiently shielded.
上記一般式（Ｉ）で表されるセシウム酸化タングステンの微粒子は、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、当該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる１つ以上の結晶構造を含むことが好ましく、特に六方晶の結晶構造を持つことが好ましい。上記一般式（Ｉ）で表されるセシウム酸化タングステンの具体例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３等が挙げられる。 Fine particles of cesium tungsten oxide represented by the above general formula (I) are selected from hexagonal, tetragonal, and cubic crystals because they have excellent durability when they have a hexagonal, tetragonal, or cubic crystal structure. It preferably contains one or more crystalline structures, and particularly preferably has a hexagonal crystal structure. Specific examples of the cesium tungsten oxide represented by the general formula (I) include Cs 0.33 WO 3 and the like.
セシウム酸化タングステンは、微粒子であることが好ましく、セシウム酸化タングステンの体積平均粒子径は、８００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。体積平均粒子径がこのような範囲であることによって、セシウム酸化タングステンが光散乱によって可視光を遮断しにくくなることから、可視光領域における透光性をより確実にすることができる。光散乱を回避する観点からは、平均粒子径は小さいほど好ましいが、製造コストや取扱容易性等から、セシウム酸化タングステンの体積平均粒子径は、通常１ｎｍ以上である。セシウム酸化タングステンは、市販品を用いてもよい。例えば、住友金属鉱山株式会社製のＹＭＦ－０２、ＹＭＦ－０２Ａ、ＹＭＳ－０１Ａ－２、ＹＭＦ－１０Ａ－１、ＹＭＤＦ－０５Ａ、ＹＭＤＳ－８７４、ＹＭＷ－Ｄ２０等を用いることができる。 Cesium tungsten oxide is preferably fine particles, and the volume average particle size of cesium tungsten oxide is 800 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less. When the volume-average particle size is within such a range, the tungsten cesium oxide is less likely to block visible light due to light scattering, so that translucency in the visible light region can be more assured. From the viewpoint of avoiding light scattering, the smaller the average particle size, the better. However, the volume average particle size of cesium tungsten oxide is usually 1 nm or more from the viewpoint of production cost, ease of handling, and the like. Commercially available cesium tungsten oxide may be used. For example, YMF-02, YMF-02A, YMS-01A-2, YMF-10A-1, YMDF-05A, YMDS-874, YMW-D20 manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. can be used.
インキ組成物中のセシウム酸化タングステンの含有量は、用途やインキ塗膜の機能等に応じて調整すればよい。同じ赤外線の反射率の塗膜を形成する場合であっても、セシウム酸化タングステンの含有量が少なければ、その分、厚い膜厚とすることで対応でき、セシウム酸化タングステンの含有量が多ければ、薄い膜厚とすることで対応できる。なお、本発明においては、赤外線の反射率が５０％以下の塗膜を形成する必要があり、少なくとも、インキ組成物の全固形分を１００質量％としたときに、０．１質量％以上とする必要がある。一方、インキ組成物中のセシウム酸化タングステンの含有量が、インキ組成物の全固形分を１００質量％としたときに１０質量％を超えると、インキ塗膜のヘイズ値が低下し、インキ塗膜の透明性や色調に影響を与えるおそれがあることから、１０質量％以下とすることが好ましい。
The content of cesium tungsten oxide in the ink composition may be adjusted depending on the application, the function of the ink coating film, and the like. Even in the case of forming a coating film with the same infrared reflectance, if the content of tungsten cesium oxide is small, the film thickness can be correspondingly increased, and if the content of tungsten cesium oxide is large, It can be dealt with by setting the film thickness to be thin. In the present invention, it is necessary to form a coating film having an infrared reflectance of 50% or less. There is a need to. On the other hand, when the content of cesium tungsten oxide in the ink composition exceeds 10% by mass when the total solid content of the ink composition is 100% by mass, the haze value of the ink coating decreases, and the
＜着色顔料＞
本発明のインキ組成物の構成成分である着色顔料は、特に限定されない。無機顔料及び有機顔料から、所望の色彩を得るために適宜のものが用いられる。
<Coloring pigment>
The color pigment, which is a component of the ink composition of the present invention, is not particularly limited. Appropriate inorganic and organic pigments are used to obtain the desired color.
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、アルミナ、亜鉛黄、紺青、群青、グラファイト、アルミニウム粉等を用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、アゾメチン系、インダンスロン系、カルボニル系、アントラキノン系、ニトロ系、フタロシアニン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ベンゾジフラノン系、ベンゾイミダゾロン系、メチン系、ポリエン系、ポリメチン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ペリレン系、ペリノン系、トリアリルメタン系、ジケトピロロピロール系及びカロテン系等を用いることができる。着色顔料は、これらの１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of inorganic pigments that can be used include carbon black, titanium oxide, zinc oxide, red iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, silica, clay, talc, alumina, zinc yellow, Prussian blue, ultramarine blue, graphite, and aluminum powder. Examples of organic pigments include azo, diazo, condensed azo, azomethine, indanthrone, carbonyl, anthraquinone, nitro, phthalocyanine, indigo, thioindigo, benzodifuranone, and benzimidazolone pigments. , methine series, polyene series, polymethine series, dioxazine series, quinacridone series, isoindoline series, quinophthalone series, perylene series, perinone series, triallylmethane series, diketopyrrolopyrrole series, carotene series and the like can be used. These color pigments may be used singly or in combination of two or more.
インキ組成物における着色顔料の含有量は、上記の要件（１）及び（２）又は要件（３）及び（４）を満たすものであれば特に限定されるものではなく、所望とするインキ塗膜の色に応じて配合して用いればよいが、インキ組成物の印刷用の基材への印刷適性や、インキ塗膜の堅ろう性を考慮すると、インキ組成物の全固形分を１００質量％とした場合、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。 The content of the color pigment in the ink composition is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements (1) and (2) or requirements (3) and (4). However, considering the printability of the ink composition on the substrate for printing and the fastness of the ink coating film, the total solid content of the ink composition should be 100% by mass. If so, it is 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less.
＜溶剤＞
本発明のインキ組成物は、粘度調整や印刷適性付与等を目的として、溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、鉱物油、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤等を用いることができる。
<Solvent>
The ink composition of the present invention may contain a solvent for the purpose of adjusting the viscosity and imparting printability. Examples of solvents that can be used include mineral oils, alcohol solvents, ether solvents, ester solvents, and hydrocarbon solvents.
＜その他成分＞
本発明のインキ組成物は、必要に応じて、「セシウム酸化タングステン及び着色顔料」以外の顔料（以下、「その他の顔料」という場合がある。）、樹脂や光重合性化合物等の塗膜形成成分、ゲル化剤、界面活性剤、酸化防止剤、沈降防止剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、磁性材料、発光性材料、導電性材料、乾燥剤等を添加して使用してもよい。本発明においては、これらのその他成分のうち１種類のみを単独で用いてもよく、２種類以上組み合わせて用いてもよい。
<Other ingredients>
The ink composition of the present invention may optionally contain pigments other than "cesium tungsten oxide and coloring pigments" (hereinafter sometimes referred to as "other pigments"), resins, photopolymerizable compounds, and the like to form a coating film. Components, gelling agents, surfactants, antioxidants, anti-settling agents, anti-foaming agents, anti-blocking agents, magnetic materials, luminescent materials, conductive materials, desiccants, etc. may be added and used. In the present invention, only one type of these other components may be used alone, or two or more types may be used in combination.
本発明のインキ組成物は、所定の厚さのインキ塗膜を形成したとき、インキ塗膜がさらに以下の要件（５）を満たすことが好ましい。
（５）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表９；
(5) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
表９に示す各座標は、インキ組成物に含まれる着色顔料として、プロセスインキである、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ、ブラックインキを用いて再現できる色の範囲である。シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ、ブラックインキは、一般的で安価であり、各色のインキの組合せにより、表現できる色の範囲も広いことから、好ましい。なお、上記のプロセスインキの他に特色インキを用いることで、表９に示す領域以外の色を再現することもできる。 Each coordinate shown in Table 9 is the range of colors that can be reproduced using process inks such as cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink as color pigments contained in the ink composition. Cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink are preferred because they are common and inexpensive, and the range of colors that can be expressed by combining the respective color inks is wide. By using special color inks in addition to the above process inks, colors other than those shown in Table 9 can be reproduced.
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明のインキ組成物の製造方法は、インキ組成物の構成成分を均一に混合できる製造方法であれば、特に限定されない。インキ組成物の製造方法における構成成分の混合に際しては、例えば、プラネタリミキサ、タンブラー、ビーズミル、サンドミル、スターラー、撹拌機、メカニカルホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ペイントシェーカー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、３本ロールミル等の混合機を用いることができる。
<Method for producing ink composition>
The method for producing the ink composition of the present invention is not particularly limited as long as the method can uniformly mix the constituent components of the ink composition. When mixing the components in the method for producing the ink composition, for example, a planetary mixer, a tumbler, a bead mill, a sand mill, a stirrer, an agitator, a mechanical homogenizer, an ultrasonic homogenizer, a paint shaker, a V-type blender, and a Nauta mixer. A mixer such as a roll mill can be used.
＜インキ組成物の用途＞
本発明のインキ組成物は、赤外線吸収特性を利用した偽造防止インキ組成物又はメタメリックペアインキ組成物として用いることができる。インキ組成物を付与した製品の例としては、銀行券（紙幣）、印紙、切手、有価証券、身分証明書、パスポート、セキュリティラベル、カード等の偽造防止が求められる印刷物用インキとして用いることができる。
<Application of ink composition>
The ink composition of the present invention can be used as an anti-counterfeiting ink composition or a metameric pair ink composition utilizing infrared absorption properties. Examples of products to which the ink composition is applied include banknotes (banknotes), revenue stamps, postage stamps, negotiable securities, identification cards, passports, security labels, cards, etc., which require counterfeiting prevention. .
［印刷物］
本発明の印刷物は、基材上に、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物から形成されたインキ塗膜を有し、インキ塗膜の特性は、二つの形態があり、順に説明する。
[Print]
The printed matter of the present invention has, on a substrate, an ink coating film formed from an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment.
一つ目のインキ塗膜の特性は、以下の要件（６）及び（７）を満たす印刷物である。
（６）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％以下である。
（７）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表１０；
(6) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(7) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
二つ目のインキ塗膜の特性は、以下の要件（８）及び（９）を満たす印刷物である。
（８）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（９）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表１１；
(8) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and lower than or equal to 50%.
(9) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a
表１０及び表１１に示す本発明の印刷物に形成されたインキ塗膜が備える一つ目のインキ塗膜の特性と二つ目のインキ塗膜の特性は、前述した本発明のインキ組成物を読み取る環境の赤外線反射率と、各赤外線反射率を備えたインキ組成物を、カーボンブラックを含むインキ組成物では、再現することができない色の範囲に対応したものである。 The properties of the first ink film and the properties of the second ink film included in the ink film formed on the printed matter of the present invention shown in Tables 10 and 11 were obtained using the ink composition of the present invention described above. The infrared reflectance of the reading environment and the ink composition having each infrared reflectance correspond to a range of colors that cannot be reproduced with an ink composition containing carbon black.
また、本発明の印刷物に形成されたインキ塗膜は、さらに以下の要件（１０）を満たすことが好ましい。
（１０）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表１２；
(10) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the
表１２に示す本発明の印刷物に形成されたインキ塗膜が備える特性は、プロセスインキであるシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ、ブラックインキを用いて再現できる色の範囲であり、一般的で安価であり、各色のインキの組み合わせにより、表現できる色の範囲も広いことから、好ましい。なお、上記のプロセスインキの他に特色インキを用いることで、表１２に示す領域以外の色を再現することもできる。 The characteristics of the ink coating film formed on the printed matter of the present invention shown in Table 12 are the range of colors that can be reproduced using process inks such as cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink, and are common and inexpensive. , and it is preferable because the range of colors that can be expressed is wide depending on the combination of each color ink. By using special color inks in addition to the above process inks, colors other than those shown in Table 12 can be reproduced.
基材としては、インキ塗膜を付与できる面を備えていれば特に限定されず、例えば、紙、プラスチックフィルム、ガラス、金属、木材、これらの複合体等を用いることができる。また、基材は、白色でもよいし、赤、青、黄色等の色で着色されていてもよいが、本発明の印刷物において、基材の色がインキ塗膜の色に影響する場合（インキ塗膜の厚さが薄いと、基材の色が透ける場合がある）、インキ塗膜が付与された領域の色が、要件（７）又は要件（９）の条件を満たす構成であればよい。 The base material is not particularly limited as long as it has a surface to which an ink coating can be applied, and for example, paper, plastic film, glass, metal, wood, composites thereof, and the like can be used. In addition, the substrate may be white or may be colored with a color such as red, blue, or yellow. If the thickness of the coating film is thin, the color of the base material may be transparent. .
本発明の印刷物の構成において説明するセシウム酸化タングステン、着色顔料及びこれらを含むインキ組成物、波長８５０ｎｍの赤外線の反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）については、前述した［インキ組成物］に記載したのと同様である。 The cesium tungsten oxide, the color pigment, and the ink composition containing these, which are described in the configuration of the printed matter of the present invention, the reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm, and the coordinates of the CIE 1976 L * a * b * color space (L * , a * , b * ) is the same as described in [Ink composition] above.
＜印刷方法＞
本発明の印刷物は、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物を用い、基材上に、凹版印刷、凸版印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等の印刷方法を用いることで、作製することができる。
<Print method>
The printed material of the present invention uses an ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment, and is printed on a substrate by a printing method such as intaglio printing, letterpress printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, gravure printing, and inkjet printing. It can be produced by using
＜印刷物の用途＞
本発明の印刷物は、種々の用途に用いられる。特に、セキュリティ印刷物や意匠性が求められる印刷物、例えば、銀行券（紙幣）、印紙、切手、有価証券、身分証明書、パスポート、セキュリティラベル等に用いられる。例えば、基材上に赤外線を吸収するインキ塗膜を形成し、赤外光の吸収を検知して真偽判別する印刷物に用いることができる。また、可視光下では等色として視認されるが、特定光源下又は特定波長透過フィルタを介在させたときに、パターンを認識可能なメタメリックな性質を有する偽造防止用印刷物に用いることができる。
<Application of printed matter>
The printed matter of the present invention is used for various purposes. In particular, it is used for security printed matter and printed matter requiring good design, such as bank notes (banknotes), revenue stamps, postage stamps, negotiable securities, identification cards, passports, security labels, and the like. For example, it is possible to form a coating film of ink that absorbs infrared rays on a base material, and use it for a printed matter that can be authenticated by detecting the absorption of infrared light. In addition, it can be used for anti-counterfeiting printed matter having a metallic property in which the pattern can be recognized under a specific light source or when a specific wavelength transmission filter is interposed, although it is visually recognized as matching colors under visible light.
メタメリックな性質を有する偽造防止用印刷物とする場合、表１０又は表１１に示す赤外線反射率に応じた色の範囲において、セシウム酸化タングステンを含むインキにより形成した第１のパターンと、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ等の通常の着色インキ（カーボンブラック、セシウム酸化タングステンは含まない）により、可視光下で観察した際に、第１のパターンと等色に形成された第２のパターンを設ける構成とする。なお、第１のパターンと第２のパターンは、従来のメタメリックペアインキと同様に、分光反射率が異なる顔料を可視光下で等色になるように組合せて、それぞれのパターンを形成するインキに配合して形成する。本発明において、「等色」とは、観察者が注意を払わずに二つのパターンを観察した場合に同じ色彩であると感じられる程度に二つの色が近い状態を指すこととする。二つのパターンの色が近く、可視光下で区別できない構成として、二つのパターンの色差ΔＥ（本発明ではＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差式によるものとする。）が、７以下とすることが好ましく、３以下とすることが、より好ましい。 In the case of an anti-counterfeiting printed matter having metameric properties, a first pattern formed with ink containing cesium tungsten oxide, cyan ink, and magenta ink in the color range corresponding to the infrared reflectance shown in Table 10 or Table 11. A configuration in which a second pattern formed with a normal colored ink such as ink, yellow ink (not including carbon black and cesium tungsten oxide) and having the same color as the first pattern when observed under visible light is provided. and The first pattern and the second pattern are inks that form respective patterns by combining pigments with different spectral reflectances so that they have the same color under visible light, as in conventional metameric pair inks. to form. In the present invention, the term "matching color" refers to a state in which two colors are close enough to be perceived as the same color when an observer observes two patterns without paying attention. As a configuration in which the colors of the two patterns are close and cannot be distinguished under visible light, the color difference ΔE between the two patterns (according to the CIE1976L * a * b * color difference formula in the present invention) is preferably 7 or less. , 3 or less.
第１のパターンと第２のパターンは、所定の図柄（文字、記号、図形等や、地紋、彩紋等）をネガポジ関係で配置する例や、同じ図柄を二つ並べて配置する例等があり、基材に二つのパターンが配置されるものであれば、特に限定されるものではなく、第１のパターンと第２のパターンが、離れて配置されてもよい。 As for the first pattern and the second pattern, there are examples in which predetermined patterns (characters, symbols, figures, etc., background patterns, colored patterns, etc.) are arranged in a negative-positive relationship, and examples in which two identical patterns are arranged side by side. There is no particular limitation as long as two patterns are arranged on the substrate, and the first pattern and the second pattern may be arranged apart from each other.
メタメリック効果を有する偽造防止用印刷物においては、特定光源下又は特性波長透過フィルタの条件として、赤色の波長域（６１０ｎｍ～７００ｎｍ）を用いることができ、このとき赤色の光源又は赤色透過フィルタを用いた際に視認される二つのパターンのコントラストが高くなることから好ましい。これに対応したセシウム酸化タングステンを含む第１のパターンを形成するインキ及びこれと等色の第２のパターンを形成するインキによるインキ塗膜の色は、赤紫色から黄赤の色相であって、具体的には、色相角度が、－５２度（赤紫色）～９２度（黄赤色）の１４４度の範囲である。本発明において色相角度は、ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において、赤、青、黄等の各色相を表す角度のことであり、ａ＊軸を基準に、反時計回りの方向は正の角度とし、時計回りの方向は負の角度として表される。 In anti-counterfeiting printed matter having a metameric effect, a red wavelength range (610 nm to 700 nm) can be used under a specific light source or as a condition for a characteristic wavelength transmission filter, and a red light source or red transmission filter is used. This is preferable because the contrast between the two patterns that are visually recognized at the time becomes high. The color of the ink coating film with the corresponding ink for forming the first pattern containing cesium tungsten oxide and the ink for forming the second pattern having the same color as the ink has a hue from reddish purple to yellowish red, Specifically, the hue angle is in the range of 144 degrees from -52 degrees (magenta) to 92 degrees (yellow-red). In the present invention, the hue angle is an angle representing each hue such as red, blue, and yellow in the CIE1976 L * a * b * color space. angle, with clockwise directions represented as negative angles.
上記色相角度の範囲は、赤色の光源又は赤色透過フィルタを用いた場合に消失する赤紫色のインキの色相を基準（色相角度が－５２度）に、赤色の光源又は赤色透過フィルタを用いた場合に消失する黄色のインキと赤色のインキを混ぜて表現できる色相に対応しており、赤紫色のインキに黄色のインキと赤色のインキを適宜混ぜることで、色相角度が９２度までの色を表現することができる。一方で、赤色の光源又は赤色透過フィルタを用いた場合に消失する効果のない青色のインキを混ぜた場合には、消失する効果が得られないことから、これを第１のパターンを形成するためのインキとして用いる。なお、メタメリック効果のある印刷物を形成するためのインキの配合の詳細については、実施例で説明する。 The above range of hue angle is based on the hue of reddish purple ink that disappears when a red light source or red transmission filter is used (hue angle is -52 degrees), and when a red light source or red transmission filter is used. It corresponds to the hue that can be expressed by mixing red ink and yellow ink that disappears in two seconds, and by mixing red purple ink with yellow ink and red ink appropriately, colors with a hue angle of up to 92 degrees can be expressed. can do. On the other hand, if a blue ink that does not have the effect of disappearing when a red light source or a red transmission filter is used is mixed, the disappearing effect cannot be obtained. used as ink for The details of the ink formulation for forming a printed matter with a metallic effect will be described in Examples.
メタメリックな性質を有する偽造防止用印刷物において、セシウム酸化タングステンを含むインキにより形成した第１のパターンと、それと等色の第２のパターンは、可視光下では等色として認識されるが、特定光源下又は特定波長透過フィルタを介在させたときに、二つのパターンの色の差が生じることから、これによって真偽判別することができる。なお、偽造防止用印刷物に可視光を照射する光源としては、蛍光灯や太陽光を用いることができる。さらに、偽造防止用印刷物を赤外光下で観察した場合には、第１のパターンが所定の割合の赤外線を吸収していることを確認することで、真偽判別することができる。すなわち、従来のメタメリック効果を有する印刷物に対して、更に、赤外線の波長を利用した真偽判別ができるとともに、偽造防止効果が向上する効果が得られる。 In the anti-counterfeiting printed material having a metallic property, the first pattern formed with the ink containing cesium tungsten oxide and the second pattern having the same color as the first pattern are recognized as having the same color under visible light. When a lower filter or a specific wavelength transmission filter is interposed, a difference in color between the two patterns is generated, so that authenticity can be determined by this. A fluorescent lamp or sunlight can be used as a light source for irradiating the anti-counterfeit printed matter with visible light. Furthermore, when observing the anti-counterfeit printed matter under infrared light, it is possible to determine the authenticity of the printed matter by confirming that the first pattern absorbs a predetermined proportion of infrared rays. In other words, it is possible to determine the authenticity of a printed matter having a conventional metameric effect using the infrared wavelength, and to improve the anti-counterfeiting effect.
以下、前述の発明を実施するための形態にしたがって、具体的に作製したインキ組成物及びインキ組成物を印刷したインキ塗膜の例及び比較例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明は、この実施例に限定されるものではない。なお、特に記載がない場合、各例中の「部」は質量部、「％」は「質量％」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples of an ink composition and an ink coating film printed with the ink composition specifically prepared according to the above-described embodiment of the invention. The invention is not limited to this example. In addition, unless otherwise specified, "parts" in each example are parts by mass, and "%" is "% by mass".
［インキ原料］
実施例及び比較例で用いたインキ原料は、以下のとおりであり、各インキ原料を所定の割合で配合してインキ組成物を作製し、各インキ組成物による塗膜の評価を行った。以下、実施例及び比較例の詳細について説明する。
[Ink raw materials]
The ink raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. Each ink raw material was blended in a predetermined ratio to prepare an ink composition, and the coating film of each ink composition was evaluated. Details of examples and comparative examples will be described below.
＜セシウム酸化タングステンペースト（ＣＷＯペースト）＞
セシウム酸化タングステンペースト（住友金属鉱山株式会社、ＣＷＯ（登録商標） ＹＭＤＭ－０５Ａ）を用いた。なお、本実施例で用いたセシウム酸化タングステンペーストは、セシウム酸化タングステンの顔料の濃度が６５．９ｗｔ％のものである。
<Cesium tungsten oxide paste (CWO paste)>
A cesium tungsten oxide paste (Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., CWO (registered trademark) YMDM-05A) was used. The cesium tungsten oxide paste used in this example has a cesium tungsten oxide pigment concentration of 65.9 wt %.
＜カーボンブラック（ＣＢ）＞
黒色顔料（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 Ｎｏ．６ＵＶＬカートン墨ＣＷ）を用いた。
<Carbon black (CB)>
A black pigment (No. 6 UVL Carton Black CW manufactured by T&K TOKA) was used.
＜黄インキ＞
黄色顔料（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 Ｎｏ．６ＵＶＬカートン黄ＣＷ）を用いた。
<Yellow ink>
A yellow pigment (No. 6 UVL carton yellow CW manufactured by T&K TOKA) was used.
＜紅インキ＞
紅色顔料（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 Ｎｏ．６ＵＶＬカートン紅ＣＷ）を用いた。
<Red ink>
A red pigment (No. 6 UVL Carton Red CW manufactured by T&K TOKA) was used.
＜藍インキ＞
黄色顔料（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 Ｎｏ．６ＵＶＬカートン藍ＣＷ）を用いた。
<Indigo ink>
A yellow pigment (No. 6 UVL carton indigo CW manufactured by T&K TOKA) was used.
＜蛍光メジウム＞
蛍光顔料（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製 ＵＶ蛍光メジウムＢ）を用いた。
<Fluorescent medium>
A fluorescent pigment (UV fluorescent medium B manufactured by T&K TOKA) was used.
［インキ塗膜の評価］
＜印刷物の作製＞
作製したインキ組成物を、万能印刷適性試験機（熊谷理機工業株式会社）を用いて、印刷速度１．０ｍ／ｍｉｎ、印刷圧力２０ｋｇｆで上質紙に印刷し、印刷物を作製した。
＜赤外線反射率＞
分光光度計（ＵＨ４１５０ 日立ハイテクサイエンス社製）を用い、得られた印刷物の印刷部分の赤外線反射率を測定した。赤外線の波長は、一般的に偽造品の真贋判定で使用される波長である８５０ｎｍとした。赤外線反射率の数値が低いほど、そのインキ塗膜の赤外線吸収率が高いことを意味している。
[Evaluation of ink film]
<Production of printed matter>
The prepared ink composition was printed on high-quality paper at a printing speed of 1.0 m/min and a printing pressure of 20 kgf using a universal printability tester (Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) to produce a printed material.
<Infrared reflectance>
Using a spectrophotometer (UH4150, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the infrared reflectance of the printed portion of the obtained printed matter was measured. The wavelength of the infrared rays was set to 850 nm, which is the wavelength generally used for authenticity determination of counterfeits. The lower the value of the infrared reflectance, the higher the infrared absorption of the ink coating.
＜ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）＞
Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ 分光光度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源Ｄ６５、視野１０°の条件で測定し、絶対白基準のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を得た。
<CIE1976 L * a * b * color space coordinates (L * , a * , b * )>
Using a Spectroeye spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth), measurement was performed under the conditions of a light source of D65 and a field of view of 10° to obtain L * , a * and b * values as absolute white standards.
［実施例１］
セシウム酸化タングステンペースト（住友金属鉱山株式会社、ＣＷＯ（登録商標） ＹＭＤＭ－０５Ａ） １５部、及び、蛍光メジウム ８５部を、ミキサーを用いて混合し、インキ組成物を作製した。得られたインキ組成物の組成、当該インキ組成物による塗膜の赤外線反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を表１３に示す。
[Example 1]
An ink composition was prepared by mixing 15 parts of a cesium tungsten oxide paste (CWO (registered trademark) YMDM-05A, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) and 85 parts of a fluorescent medium using a mixer. Table 13 shows the composition of the obtained ink composition, the infrared reflectance of the coating film of the ink composition, and the coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space.
［実施例２～８、比較例１～８］
実施例２～８のインキ組成物については、インキ組成物の構成成分を、それぞれ表１３に記載した成分としたほかは、実施例１と同様にして、インキ組成物を作製したもので、当該インキ組成物による塗膜の赤外線反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を表１３に示す。比較例１～８のインキ組成物については、実施例１から８のインキ組成物の赤外反射特性と略同等の赤外反射特性とするためにカーボンブラックを配合するとともに、同じ色とするために、各色の着色インキを配合したもので、得られたインキ組成物の組成、赤外線反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）、塗膜の膜厚を表１４に示す。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 8]
For the ink compositions of Examples 2 to 8, the ink compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that the constituent components of the ink compositions were the components shown in Table 13. Table 13 shows the infrared reflectance and the coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space of the coating film formed by the ink composition. For the ink compositions of Comparative Examples 1 to 8, carbon black was blended in order to obtain infrared reflection characteristics substantially equivalent to those of the ink compositions of Examples 1 to 8, and the same color was obtained. The composition of the ink composition obtained, the infrared reflectance and the coordinates of the CIE1976 L * a * b * color space (L * , a * , b * ), the coating film The film thickness is shown in Table 14.
表１３及び表１４より、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物は、比較例よりも明度Ｌ＊が大きく（白方向の色調であり）、色度ａ＊及びｂ＊の絶対値が大きいことから、明度が高く色鮮やかな色調の塗膜を形成できることがわかる。一方で、カーボンブラックを含むインキ組成物は、セシウム酸化タングステン及び着色顔料を含むインキ組成物と同様の赤外線反射率とした場合、明度Ｌ＊が小さく（暗い方向の色調であり）、色度ａ＊及びｂ＊の絶対値が小さいことわかる。すなわち、カーボンブラックを含むインキ組成物は、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物の色を再現できないことがわかる。 From Tables 13 and 14, the ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment has a higher lightness L * (a color tone toward white) and a larger absolute value of chromaticity a * and b * than the comparative example. Therefore, it can be seen that a coating film having a high brightness and a vivid color tone can be formed. On the other hand, when the ink composition containing carbon black has the same infrared reflectance as the ink composition containing cesium tungsten oxide and a color pigment, the lightness L * is small (the color tone is in the dark direction), and the chromaticity a It can be seen that the absolute values of * and b * are small. That is, it can be seen that the ink composition containing carbon black cannot reproduce the color of the ink composition containing cesium tungsten oxide.
比較例１～８のインキ組成物の赤外線反射率は、３３％程度であるが、それよりも低い反射率（赤外線吸収率が高くなる）を有するインキ組成物にする場合には、カーボンブラックの配合を増やす必要があり、表１４に示す色よりも、明度Ｌ＊の値は小さくなるとともに、色度ａ＊及びｂ＊の絶対値が小さくなる。すなわち、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物による塗膜の赤外線の反射率を３０％以下とした場合に、表１４に示す色の範囲を超えて再現することができない。 The infrared reflectance of the ink compositions of Comparative Examples 1 to 8 is about 33%. It is necessary to increase the formulation, and the value of lightness L * is smaller than the colors shown in Table 14, and the absolute values of chromaticity a * and b * are smaller. That is, when the infrared reflectance of the coating film made of the ink composition containing cesium tungsten oxide is set to 30% or less, colors exceeding the range shown in Table 14 cannot be reproduced.
実施例１～７において、インキ塗膜の膜厚は、概ね１μｍとなっているが、前述のように、印刷方式に応じて、０．５～２００μｍの膜厚の塗膜を形成することができるので、所望とする膜厚に応じて、セシウム酸化タングステンの配合を調整して塗膜の赤外線反射率を３０％以下とし、前述した要件（２）を満たす色のインキ組成物とすることで、カーボンブラックを含むインキ組成物による偽造を防止することができる。 In Examples 1 to 7, the thickness of the ink coating film is approximately 1 μm, but as described above, it is possible to form a coating film having a thickness of 0.5 to 200 μm depending on the printing method. Therefore, depending on the desired film thickness, the composition of cesium tungsten oxide is adjusted so that the infrared reflectance of the coating film is 30% or less, and the ink composition has a color that satisfies the above-mentioned requirement (2). , it is possible to prevent counterfeiting with an ink composition containing carbon black.
［比較例９～１６］
比較例９～１６のインキ組成物については、赤外反射率が５０％となるように、カーボンブラックを配合し、各色の着色インキを配合したもので、得られたインキ組成物の組成、赤外線反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）を表１５に示す。
[Comparative Examples 9 to 16]
For the ink compositions of Comparative Examples 9 to 16, carbon black was blended so that the infrared reflectance was 50%, and colored inks of each color were blended. Table 15 shows the reflectance and the coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE 1976 L * a * b * color space.
比較例９～１６のインキ組成物の赤外線反射率は、５０％程度であり、比較例１～８のインキ組成物よりも、カーボンブラックの配合量が少なくなっている。これにより、比較例１～８のインキ組成物よりも、明度が高く、鮮やかな色のインキ塗膜となっている。ただし、比較例９～１６のインキ組成物にと同程度の赤外線反射率を有するセシウム酸化タングステンを含むインキ組成物による塗膜は、セシウム酸化タングステンペーストが透明であるため、表１５に示す色よりも明度Ｌ＊の値と彩度の値が高い色を再現することができる。すなわち、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物の塗膜の赤外線の反射率を５０％以下とした場合に、表１５に示す色の範囲を超えて再現することができない。 The infrared reflectance of the ink compositions of Comparative Examples 9-16 is about 50%, and the amount of carbon black blended is smaller than that of the ink compositions of Comparative Examples 1-8. As a result, the ink coating film has a brighter color and higher brightness than the ink compositions of Comparative Examples 1 to 8. However, since the cesium tungsten oxide paste is transparent, the coating film with the ink composition containing cesium tungsten oxide having an infrared reflectance comparable to that of the ink compositions of Comparative Examples 9 to 16 has a color lower than that shown in Table 15. can reproduce colors with high values of lightness L * and saturation. That is, when the infrared reflectance of the coating film of the ink composition containing cesium tungsten oxide is set to 50% or less, colors exceeding the range shown in Table 15 cannot be reproduced.
［実施例９～実施例１１メタメリック効果を有する印刷物］
実施例９～実施例１１は、メタメリック効果を有する印刷物の例であり、セシウム酸化タングステンを含むインキ組成物により、第１のパターンを形成し、可視光下で第１のパターンと等色の第２のパターンを形成した。なお、実施例９～実施例１１の印刷物を構成する第１のパターンと第２のパターンを形成するための各インキ組成を構成する材料については、実施例１～８で用いた材料と、赤色の光源又は赤色透過フィルタを用いた場合に消失するインキとして、赤紫インキ（クラリアント社製 Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ ＥＲ０２）を用い、表１６に示す割合で配合して各インキ組成物を作製した。
[Examples 9 to 11 Prints having a metameric effect]
Examples 9 to 11 are examples of printed matter having a metallic effect, in which a first pattern is formed using an ink composition containing cesium tungsten oxide, and a second pattern having the same color as the first pattern is printed under visible light. 2 patterns were formed. The materials constituting the respective ink compositions for forming the first pattern and the second pattern constituting the printed matter of Examples 9 to 11 were the materials used in Examples 1 to 8 and the red ink composition. Red violet ink (Hostaperm Red Violet ER02 manufactured by Clariant) was used as the ink that disappeared when a light source or red transmission filter was used.
実施例９～実施例１１の印刷物における第１のパターン及び第２のパターンの赤外線反射率及びＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）及び色相角度を表１６に示す。なお、実施例９の第１のパターンと第２のパターンは、赤紫色であり、実施例１０の第１のパターンと第２のパターンは、赤色であり、実施例１１の第１のパターンと第２のパターンは、薄い紫色である。 The infrared reflectance of the first pattern and the second pattern in the printed matter of Examples 9 to 11, the coordinates of the CIE1976 L * a * b * color space (L * , a * , b * ) and the hue angle are shown. 16. The first pattern and the second pattern of Example 9 are reddish purple, the first pattern and the second pattern of Example 10 are red, and the first pattern and the second pattern of Example 11 are red. The second pattern is light purple.
実施例９～実施例１１の印刷物において、可視光下で観察すると二つのパターンが等色であることから、見分けがつかないが、赤色フィルタ（富士フィルム社製 シャープカットフィルタ ＳＣ６４）を用いて観察すると、第２のパターンが消失して見えなくなる効果が得られるとともに、第１のパターンは、消失することなく確認された。これは、第１のパターンを形成するＣＷＯペーストが目視では略透明であるが、わずかに青色成分を含んでいることから、赤色フィルタを用いて消失することがないためである。また、近赤外線カメラ（日本シィーディーアール社製 ＭＳ－４０）を用いて観察すると、第２のパターンは、消失して、第１のパターンのみ視認できることで、真偽判別が行えることが確認できた。なお、実施例９～実施例１１のインキ組成物の赤外線反射率は、３７％程度であり、表１５に示す比較例９～１６に示すＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）の範囲の外側であって、かつ、色相角度が－５２度～９２度の範囲とした場合には、カーボンブラックを用いて再現することができない。 In the printed matter of Examples 9 to 11, when observed under visible light, the two patterns are the same color, so they are indistinguishable, but observed using a red filter (Sharp cut filter SC64 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.). As a result, an effect was obtained in which the second pattern disappeared and could not be seen, and the first pattern was confirmed without disappearing. This is because the CWO paste that forms the first pattern is substantially transparent to the naked eye, but contains a slight amount of blue component, which cannot be removed by using a red filter. In addition, when observed using a near-infrared camera (manufactured by CDR Japan MS-40), the second pattern disappeared and only the first pattern was visible, confirming that authenticity could be determined. The infrared reflectance of the ink compositions of Examples 9 to 11 is about 37%, and the coordinates of the CIE1976 L * a * b * color space shown in Comparative Examples 9 to 16 shown in Table 15 (L * , a * , b * ) and the hue angle is in the range of -52 degrees to 92 degrees, it cannot be reproduced using carbon black.
以上、本発明を詳細に説明してきたが、上記の構成において、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができる。したがって、上記の説明に含まれるか又は添付の図面に示されるすべての事項は、例示的なものとして解釈されるべきである。 Although the present invention has been described in detail above, various changes can be made in the arrangements described above without departing from the scope of the present invention. Accordingly, all matter contained in the above description or shown in the accompanying drawings should be interpreted as illustrative.
１ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面１
２ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面２
３ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面３
４ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面４
５ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面５
６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における仮の色座標から成る平面６
Ａ 色座標（Ｌ＊＋６１．０,ａ＊＋０．９,ｂ＊＋４．１）
Ｂ 色座標（Ｌ＊＋４４．４,ａ＊＋２２．７,ｂ＊－３．４）
Ｃ 色座標（Ｌ＊＋３６．９,ａ＊＋３．６,ｂ＊－１４．４）
Ｄ 色座標（Ｌ＊＋４９．２,ａ＊－１６．２,ｂ＊－１３．４）
Ｅ 色座標（Ｌ＊＋５６．５,ａ＊－１．９,ｂ＊－３４．４）
Ｆ 色座標（Ｌ＊＋４７．９,ａ＊＋１５．１,ｂ＊＋９．８）
Ｇ 色座標（Ｌ＊＋４７．６,ａ＊－２．１,ｂ＊＋０．８）
Ｈ 色座標（Ｌ＊＋４８．９,ａ＊－１９．５,ｂ＊＋１１．０）
1
2 Plane 2 consisting of hypothetical color coordinates in the L * a * b * color space
3
4 Plane 4 consisting of hypothetical color coordinates in the L * a * b * color space
5 Plane 5 consisting of hypothetical color coordinates in the L * a * b * color space
6 a plane 6 consisting of hypothetical color coordinates in the L * a * b * color space
A color coordinates (L * +61.0, a * +0.9, b * +4.1)
B color coordinates (L * +44.4, a * +22.7, b * -3.4)
C color coordinates (L * +36.9, a * +3.6, b * -14.4)
D color coordinates (L * +49.2, a * -16.2, b * -13.4)
E color coordinates (L * +56.5, a * -1.9, b * -34.4)
F color coordinates (L * +47.9, a * +15.1, b * +9.8)
G color coordinates (L * +47.6, a * -2.1, b * +0.8)
H color coordinates (L * +48.9, a * -19.5, b * +11.0)
Claims (7)
前記インキ組成物によって形成したインキ塗膜が、以下の要件（１）及び（２）を満たすインキ組成物。
（１）波長８５０ｎｍの赤外線反射率が３０％以下である。
（２）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表１；
An ink composition in which an ink film formed by the ink composition satisfies the following requirements (1) and (2).
(1) Infrared reflectance at a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(2) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the plane 1 including the following coordinates AEH, the plane 2 including AHD, the plane 3 including DGH, and the plane including DCG. 4, a plane 5 containing AFE, a plane 6 containing ABF, a plane 7 containing ABD, a plane 8 containing DCB, a plane 9 containing FEH, and a plane 10 containing HGF. 1;
（３）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（４）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表２；
(3) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and not higher than 50%.
(4) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a plane 1 containing the following coordinates A'E'H', a plane 2 containing A'H'D', Plane 3 containing D'G'H', Plane 4 containing D'C'G', Plane 5 containing A'F'E', Plane 6 containing A'B'F', A'B'D' is outside the plane 7 containing D'C'B', the plane 8 containing F'E'H', the plane 10 containing H'G'F', and the coordinates A' to H' are Table 2 respectively;
（５）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表３；
(5) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the plane 1 containing the following coordinates aeh, the plane 2 containing ahd, the plane 3 containing dgh, and the plane containing dcg 4, a plane 5 including afe, a plane 6 including abf, a plane 7 including abd, a plane 8 including dcb, a plane 9 including feh, and a plane 10 including hgf. 3;
（６）波長８５０ｎｍの赤外線反射率が３０％以下である。
（７）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ＡＥＨを含む平面１、ＡＨＤを含む平面２、ＤＧＨを含む平面３、ＤＣＧを含む平面４、ＡＦＥを含む平面５、ＡＢＦを含む平面６、ＡＢＤを含む平面７、ＤＣＢを含む平面８、ＦＥＨを含む平面９、ＨＧＦを含む平面１０の外側にあり、座標Ａ～Ｈが、それぞれ表４；
(6) Infrared reflectance at a wavelength of 850 nm is 30% or less.
(7) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the plane 1 including the following coordinates AEH, the plane 2 including AHD, the plane 3 including DGH, and the plane including DCG 4, a plane 5 containing AFE, a plane 6 containing ABF, a plane 7 containing ABD, a plane 8 containing DCB, a plane 9 containing FEH, and a plane 10 containing HGF. 4;
（８）波長８５０ｎｍの赤外線の反射率が３０％より高く５０％以下である。
（９）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標Ａ’Ｅ’Ｈ’を含む平面１、Ａ’Ｈ’Ｄ’を含む平面２、Ｄ’Ｇ’Ｈ’を含む平面３、Ｄ’Ｃ’Ｇ’を含む平面４、Ａ’Ｆ’Ｅ’を含む平面５、Ａ’Ｂ’Ｆ’を含む平面６、Ａ’Ｂ’Ｄ’を含む平面７、Ｄ’Ｃ’Ｂ’を含む平面８、Ｆ’Ｅ’Ｈ’を含む平面９、Ｈ’Ｇ’Ｆ’を含む平面１０の外側にあり、座標Ａ’～Ｈ’が、それぞれ表５；
(8) Reflectance of infrared rays with a wavelength of 850 nm is higher than 30% and lower than or equal to 50%.
(9) Coordinates (L * , a * , b * ) of the CIE1976 L * a * b * color space include a plane 1 containing the following coordinates A'E'H', a plane 2 containing A'H'D', Plane 3 containing D'G'H', Plane 4 containing D'C'G', Plane 5 containing A'F'E', Plane 6 containing A'B'F', A'B'D' is outside the plane 7 containing D'C'B', the plane 8 containing F'E'H', the plane 10 containing H'G'F', and the coordinates A' to H' are Table 5 respectively;
（１０）ＣＩＥ１９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の座標（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）が、下記座標ａｅｈを含む平面１、ａｈｄを含む平面２、ｄｇｈを含む平面３、ｄｃｇを含む平面４、ａｆｅを含む平面５、ａｂｆを含む平面６、ａｂｄを含む平面７、ｄｃｂを含む平面８、ｆｅｈを含む平面９、ｈｇｆを含む平面１０の内側にあり、座標ａ～ｈが、それぞれ表６；
(10) The coordinates (L * , a * , b * ) in the CIE1976 L * a * b * color space are the plane 1 containing the following coordinates aeh, the plane 2 containing ahd, the plane 3 containing dgh, and the plane containing dcg 4, a plane 5 including afe, a plane 6 including abf, a plane 7 including abd, a plane 8 including dcb, a plane 9 including feh, and a plane 10 including hgf. 6;
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