JP2023083106A - Method for producing resin composition, mixture, resin composition and molding - Google Patents

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将治 藤田
Masaharu Fujita
敏樹 木村
Toshiki Kimura
幸治 田中
Koji Tanaka
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Abstract

To provide a method for producing a resin composition that allows for stable improvements in heat radiation properties and dielectric properties while reducing the deterioration of mechanical properties.SOLUTION: A method for producing a resin composition (A) includes the steps of: removing moisture from a thermally conductive filler (b); and melting and mixing a thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed, while maintaining the moisture content of the thermally conductive filler (b) with its moisture having been removed.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、樹脂組成物の製造方法、混合物、樹脂組成物及び成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a resin composition, a mixture, a resin composition and a molded article.

フィラーが充填された樹脂組成物は、各種特性を具備した材料として様々な分野で使用されている。近年、例えば放熱特性については、電子機器や自動車等の半導体集積化や小型化、モータやインバータ等の小型化や高出力化に伴い、高熱伝導の樹脂放熱材料の要求が高まっている。また、誘電特性については、5Gや自動運転等用途の通信モジュールの基板は、既存用途よりも高周波数帯域で使用され、信号遅延や損失、発熱低減に加えて、更に小型軽量化が求められている。 Resin compositions filled with fillers are used in various fields as materials having various properties. 2. Description of the Related Art In recent years, with regard to heat dissipation properties, for example, the demand for resin heat dissipating materials with high thermal conductivity has been increasing along with the integration and miniaturization of electronic devices, automobiles, etc., and the miniaturization and high output of motors, inverters, and the like. Regarding dielectric properties, substrates for communication modules for applications such as 5G and autonomous driving are used in higher frequency bands than existing applications, and in addition to reducing signal delay, loss, and heat generation, further miniaturization and weight reduction are required. there is

従来の樹脂組成物の製造方法として、火炎溶融法によってセラミックス粒子を合成することで、セラミックス粒子の吸水率を低減できることが開示されている。このセラミックス粒子では、該セラミックス組成中に、(I)AlまたはMgOと、SiOとの合計量が80重量%以上であり、(II)AlまたはMgOと、SiOの重量比[(AlまたはMgO)/SiO]が0.1~15であり、且つ(III)球形度が0.9以上であるとされている。また、本製造方法により得られる樹脂組成物は、基材樹脂中に上記セラミックス粒子を含有しており、基材樹脂に対する上記セラミックス粒子のtanδ比が0.82以下でかつ、熱伝導率比が1.5以上とされている(特許文献1参照)。 As a conventional method for producing a resin composition, it is disclosed that the water absorption rate of ceramic particles can be reduced by synthesizing ceramic particles by a flame fusion method. In the ceramic particles, the total amount of (I) Al 2 O 3 or MgO and SiO 2 is 80% by weight or more in the ceramic composition, and (II) Al 2 O 3 or MgO and SiO 2 The weight ratio [(Al 2 O 3 or MgO)/SiO 2 ] is 0.1 to 15, and (III) the sphericity is 0.9 or more. Further, the resin composition obtained by the present production method contains the ceramic particles in the base resin, the tan δ ratio of the ceramic particles to the base resin is 0.82 or less, and the thermal conductivity ratio is 1.5 or more (see Patent Document 1).

また、従来の他の樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂にケイ酸金属塩系繊維状物質を主成分とする強化繊維を該樹脂及び繊維の合計重量を基準にして5~60%の割合で配合してなる高周波電子部品用樹脂組成物が開示されている(特許文献2参照)。この樹脂組成物では、3GHz又は30GHz、25℃の条件下で、低誘電正接が実現できるとされている。 In addition, as other conventional resin compositions, reinforcing fibers mainly composed of metal silicate fibrous substances in thermoplastic resins or thermosetting resins are added in an amount of 5 to 5, based on the total weight of the resin and fibers. A resin composition for high-frequency electronic parts is disclosed that contains 60% (see Patent Document 2). It is said that this resin composition can achieve a low dielectric loss tangent under conditions of 3 GHz or 30 GHz and 25°C.

また、従来の他の樹脂組成物として、平均粒子径(D50)が1~5μmかつ、100~700℃まで加熱した際の脱水量(700℃脱水量)が13.0~14.5%である一部アルミナ化ベーマイト(A)と、エポキシ樹脂(C-1)、シアン酸エステル化合物(C-2)、マレイミド化合物(C-3)、フェノール樹脂(C-4)、アクリル樹脂(C-5)、ポリアミド樹脂(C-6)、ポリアミドイミド樹脂(C-7)及び熱硬化性ポリイミド樹脂(C-8)からなる群から選ばれるいずれか1種以上の熱硬化性化合物(C)とを含有する樹脂組成物が開示されている(特許文献3参照)。この樹脂組成物では、1GHzで低誘電正接が実現できるとされている。 In addition, as another conventional resin composition, the average particle diameter (D50) is 1 to 5 μm, and the dehydration amount (700° C. dehydration amount) when heated to 100 to 700° C. is 13.0 to 14.5%. Some aluminized boehmite (A), epoxy resin (C-1), cyanate ester compound (C-2), maleimide compound (C-3), phenolic resin (C-4), acrylic resin (C- 5) any one or more thermosetting compounds (C) selected from the group consisting of polyamide resins (C-6), polyamideimide resins (C-7) and thermosetting polyimide resins (C-8); is disclosed (see Patent Document 3). It is said that this resin composition can achieve a low dielectric loss tangent at 1 GHz.

特開2008-120877号公報JP 2008-120877 A 特開平08-134263号公報JP-A-08-134263 特開2016-113592号公報JP 2016-113592 A

しかしながら、樹脂組成物を既存用途よりも更なる高周波数帯域で使用する場合には、より良好な誘電特性を安定的に発現することが求められることから、未だ改善の余地がある。また、火炎溶融法などを用いてフィラー作製時に当該フィラーが乾燥していても、保管状態によってはフィラーが経時的にある程度吸湿する。このため、保管されていたフィラーを基材樹脂に添加して樹脂組成物を製造すると、フィラー同士の界面における水分の分極により誘電正接(tanδ)が悪化する問題がある。更には、基材樹脂の種類によってはフィラーに吸着した水分によって基材樹脂が加水分解を起こし、機械的特性が低下する問題も生じる。 However, when the resin composition is used in a higher frequency band than in existing applications, it is required to stably exhibit better dielectric properties, so there is still room for improvement. Moreover, even if the filler is dry when the filler is produced by using a flame melting method or the like, the filler absorbs moisture to some extent over time depending on the storage conditions. Therefore, when the stored filler is added to the base resin to produce a resin composition, there is a problem that the dielectric loss tangent (tan δ) deteriorates due to the polarization of water at the interface between the fillers. Furthermore, depending on the type of the base resin, water adsorbed on the filler may cause hydrolysis of the base resin, resulting in deterioration of mechanical properties.

また、樹脂組成物を高熱伝導とするためにフィラーの充填率を高めると相対的に樹脂の含有率が低下するため二律背反的に、成形性(流動性)が悪化することや機械的特性の低下を招く。よってフィラーを単純に充填率を高める方法では、成形性及び機械的特性の低下を抑制しつつ放熱特性を向上させることに限界がある。 In addition, if the filling rate of the filler is increased in order to make the resin composition have high thermal conductivity, the content of the resin is relatively decreased. invite. Therefore, the method of simply increasing the filling rate of the filler has a limit in improving the heat radiation property while suppressing the deterioration of the moldability and mechanical properties.

本発明は、機械的特性の低下を抑制しつつ、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を実現することができる樹脂組成物の製造方法、混合物、樹脂組成物及び成形体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition, a mixture, a resin composition, and a molded article that can achieve stable improvement in heat dissipation properties and dielectric properties while suppressing deterioration in mechanical properties. aim.

上記目的を達成するために、発明者らは鋭意研究を重ねた結果、熱伝導性を有するフィラーの表面から分極しやすい水酸基を低減し、当該水酸基が低減した状態の熱伝導性を有するフィラーを基材樹脂と混合することにより、樹脂組成物の誘電損失を安定的に低減できることを見出した。また、熱伝導性を有するフィラーの表面を疎水化することにより、基材樹脂である熱可塑性樹脂の加水分解が抑制され、熱可塑性樹脂/フィラー界面の密着性が向上して熱伝導性を向上できることを見出した。 In order to achieve the above object, the inventors have conducted extensive research, and as a result, reduced the hydroxyl groups that are easily polarized from the surface of the filler having thermal conductivity, and the filler having thermal conductivity with the hydroxyl groups reduced. It was found that the dielectric loss of the resin composition can be stably reduced by mixing with the base resin. In addition, by hydrophobizing the surface of the thermally conductive filler, the hydrolysis of the thermoplastic resin, which is the base resin, is suppressed, and the adhesion of the thermoplastic resin / filler interface is improved, improving thermal conductivity. I found what I can do.

すなわち、本発明は以下の手段を提供する。
[1]熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程と、
前記水分が除去された状態での熱伝導性を有するフィラー(b)の水分量を維持したまま、熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混錬する工程と、
を有する、樹脂組成物の製造方法。
That is, the present invention provides the following means.
[1] a step of removing moisture from the filler (b) having thermal conductivity;
The thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed are combined while maintaining the moisture content of the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed. a step of melting and kneading;
A method for producing a resin composition.

[2]前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、2000ppm以下である、上記[1]に記載の樹脂組成物の製造方法。 [2] The method for producing a resin composition according to [1] above, wherein the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed has a moisture content of 2000 ppm or less.

[3]前記熱伝導性を有するフィラー(b)が、[Mg][T](式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から3未満であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体である、上記[1]に記載の樹脂組成物の製造方法。 [3] The thermally conductive filler (b) is [Mg] x [T] y O 4 (wherein T is silicon or aluminum, x and y are each greater than 0 and less than 3, The sum of x and y is 3.).

[4]前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程は、加熱気流によって熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する、上記[1]に記載の樹脂組成物の製造方法。 [4] The resin composition according to [1] above, wherein the step of removing moisture from the thermally conductive filler (b) removes moisture from the thermally conductive filler (b) with a heated airflow. Production method.

[5]前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程は、加熱気流を形成したジェットミルによって、前記熱伝導性を有するフィラー(b)を解砕すると共に前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する、上記[4]に記載の樹脂組成物の製造方法。 [5] The step of removing moisture from the thermally conductive filler (b) includes pulverizing the thermally conductive filler (b) and reducing the thermal conductivity by a jet mill in which a heated air stream is formed. The method for producing a resin composition according to [4] above, wherein the water content of the filler (b) is removed.

[6]前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程の後であって、前記熱可塑性樹脂(a)と前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)とを溶融混錬する工程の前に、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の表面を疎水化処理する工程を更に有する、上記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。 [6] After the step of removing moisture from the thermally conductive filler (b), the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed are The method according to any one of the above [1] to [5], further comprising a step of subjecting the surface of the filler (b) having thermal conductivity from which moisture has been removed to a hydrophobic treatment before the step of melting and kneading. A method for producing a resin composition.

[7]前記熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)とを溶融混錬する工程において、前記樹脂組成物の全体質量を100質量%としたときの、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)或いは前記表面が疎水化処理された熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下となるように配合する、上記[1]~[6]のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。 [7] When the total mass of the resin composition is 100% by mass in the step of melt-kneading the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed The content of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed or the thermally conductive filler (b) whose surface has been hydrophobized is 7% by mass or more and 90% by mass or less. The method for producing the resin composition according to any one of [1] to [6] above, wherein the resin composition is blended as follows.

[8]上記[1]~[7]のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法によって得られた樹脂組成物をマスターバッチとし、前記マスターバッチと、希釈用樹脂(c)と、を溶融混錬する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。 [8] The resin composition obtained by the method for producing a resin composition according to any one of [1] to [7] above is used as a masterbatch, and the masterbatch and the diluent resin (c) are melted. A method for producing a resin composition, including a kneading step.

[9]熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを含有する混合物であって、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、
前記混合物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、2000ppm以下である、混合物。
[9] A mixture containing a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b),
The thermally conductive filler (b) is a composite oxide,
When the total mass of the mixture is 100% by mass, the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more and 90% by mass or less,
The mixture, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 2000 ppm or less.

[10]熱伝導性を有するフィラー(b)が、[Mg][T](式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から2以下であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体である、上記[9]に記載の混合物。 [ 10 ] The thermally conductive filler (b) is [Mg] x [T] yO4 , where T is silicon or aluminum, x and y are each greater than 0 and 2 or less, and x and y are 3 in total.), which is an oxide solid solution represented by [9] above.

[11]前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、1500ppm以下である、上記[9]に記載の混合物。 [11] The mixture according to [9] above, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 1500 ppm or less.

[12]前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、1000ppm以下である、上記[11]に記載の混合物。 [12] The mixture according to [11] above, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 1000 ppm or less.

[13]熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを配合してなる樹脂組成物であって、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、
前記樹脂組成物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、
周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が、0.01以下である、樹脂組成物。
[13] A resin composition containing a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b),
The thermally conductive filler (b) is a composite oxide,
The content of the thermally conductive filler (b) when the total mass of the resin composition is 100% by mass is 7% by mass or more and 90% by mass or less,
A resin composition having a dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 GHz of 0.01 or less.

[14]周波数10GHzにおける誘電正接(tanδ)が、0.002以下である、上記[13]に記載の樹脂組成物。 [14] The resin composition according to [13] above, which has a dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 10 GHz of 0.002 or less.

[15]キセノンフラッシュ法による熱伝導率が、0.5W/m・K以上である、上記[13]に記載の樹脂組成物。 [15] The resin composition according to [13] above, which has a thermal conductivity of 0.5 W/m·K or more by a xenon flash method.

[16]前記熱伝導率が、1.7W/m・K以上である、上記[15]に記載の樹脂組成物。 [16] The resin composition according to [15] above, wherein the thermal conductivity is 1.7 W/m·K or more.

[17]上記[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂組成物を溶融成形してなる、成形体。 [17] A molded article obtained by melt-molding the resin composition according to any one of [13] to [16] above.

[18]前記成形体が、通信モジュール用基板である、上記[17]に記載の成形体。 [18] The molded article according to [17] above, which is a substrate for a communication module.

本発明によれば、樹脂組成物の機械的特性の低下を抑制しつつ、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を実現することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the heat dissipation property and dielectric property can be stably improved, suppressing the deterioration of the mechanical property of a resin composition.

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。
<樹脂組成物(A)の製造方法>
本実施形態に係る樹脂組成物(A)の製造方法は、熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程と、前記水分が除去された状態での熱伝導性を有するフィラー(b)の水分量を維持したまま、熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混錬する工程と、を有する。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、上記水分除去工程の前、上記溶融混錬工程の後、或いはこれら2つの工程の間に、他の工程を有していてもよい。
Embodiments of the present invention will be described below. The present invention is not limited to the following embodiments.
<Method for producing resin composition (A)>
The method for producing the resin composition (A) according to the present embodiment includes a step of removing moisture from the thermally conductive filler (b), and a step of removing the moisture from the thermally conductive filler (b) ), the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed are melt-kneaded while maintaining the moisture content of the method. Other steps may be included before the water removal step, after the melt-kneading step, or between these two steps without departing from the scope of the present invention.

(熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程)
熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する方法は、特に制限されないが、例えば加熱気流によって熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する。所定の気体を、電気ヒーター、スチームヒーター、石油バーナー等によって加熱することで、加熱気流を形成することができる。上記気体の温度は、熱伝導性を有するフィラー(b)の性能に影響を及ぼさない範囲であれば制限はないが、100℃以上が好ましく、さらに好ましくは200℃以上である。加熱気流の温度がこの範囲であれば、熱伝導性を有するフィラー(b)が有している水分の除去が十分に行え、水分による成形不良が発生も抑制できる。一方、熱伝導性を有するフィラー(b)の表面処理剤等に有機化合物が施されていることがあり、その熱分解を防ぐため300℃以下とすることが好ましい。
(Step of removing moisture from filler (b) having thermal conductivity)
The method for removing moisture from the thermally conductive filler (b) is not particularly limited, but, for example, the thermally conductive filler (b) is dehydrated with a heated air stream. A heated airflow can be formed by heating a predetermined gas with an electric heater, a steam heater, a petroleum burner, or the like. The temperature of the gas is not limited as long as it does not affect the performance of the thermally conductive filler (b), but is preferably 100° C. or higher, more preferably 200° C. or higher. If the temperature of the heated airflow is within this range, the moisture contained in the thermally conductive filler (b) can be sufficiently removed, and the occurrence of molding defects due to moisture can be suppressed. On the other hand, an organic compound may be applied to the surface treatment agent or the like of the filler (b) having thermal conductivity, and the temperature is preferably 300° C. or lower in order to prevent thermal decomposition.

加熱気流を形成するために用いる気体は、熱伝導性を有するフィラー(b)の性能や熱伝導性を有するフィラー(b)のポリオレフィン中での分散に悪影響を与えないものであれば、特に限定することなく用いることができる。このような気体としては、例えば、空気又は乾燥空気、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス、及びこれらの混合ガスが挙げられる。これらの中でも、乾燥空気は容易に入手可能で、熱伝導性フィラー(b)の脱水効果も高いため好ましい。 The gas used to form the heated airflow is not particularly limited as long as it does not adversely affect the performance of the thermally conductive filler (b) or the dispersion of the thermally conductive filler (b) in the polyolefin. can be used without Such gases include, for example, air or dry air, inert gases such as nitrogen, argon and helium, and mixed gases thereof. Among these, dry air is preferable because it is readily available and has a high dehydrating effect on the thermally conductive filler (b).

本工程で加熱気流を用いる場合、加熱気流を形成したジェットミルによって、熱伝導性を有するフィラー(b)を解砕すると共に熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去するのが好ましい。本工程で用いるジェットミルは、数気圧以上の圧縮空気又は高圧ガスを噴射ノズルより噴出させて形成されるジェット気流によって熱伝導性を有するフィラー(b)を加速し、加速された熱伝導性を有するフィラー(b)同士の衝突や摩砕、または加速された粒子を衝突板に衝突させるなどして解砕を進行させる解砕機である。これにより、熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去し、かつ所定粒子径の熱伝導性を有するフィラー(b)を得ることができる。 When a heated air stream is used in this step, it is preferable to pulverize the thermally conductive filler (b) and remove moisture from the thermally conductive filler (b) by a jet mill in which the heated air stream is formed. The jet mill used in this step accelerates the thermally conductive filler (b) by a jet stream formed by ejecting compressed air or high-pressure gas of several atmospheres or more from an injection nozzle, and accelerates the thermal conductivity. It is a pulverizer that advances pulverization by colliding or grinding the fillers (b), or by causing accelerated particles to collide with a collision plate. As a result, it is possible to remove moisture from the thermally conductive filler (b) and obtain the thermally conductive filler (b) having a predetermined particle size.

前記ジェットミルは、縦型、水平型のいずれのものでも良い。また、ジェットミルの解砕方法は、対向衝突式、旋回気流式等のいずれの方式でも良いが、熱伝導性を有するフィラー(b)による磨耗が少なく、解砕効果の低減につながる熱伝導性を有するフィラー(b)の機器への付着が少ない構造であることが好ましい。 The jet mill may be of vertical type or horizontal type. In addition, the crushing method of the jet mill may be any method such as an opposing collision type or a whirling airflow method, but the filler (b) having thermal conductivity causes less wear and has a thermal conductivity that leads to a reduction in the crushing effect. It is preferable to have a structure in which the filler (b) having

本発明で用いられる熱伝導性を有するフィラー(b)としては、例えば、[Mg][T](式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から3未満であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体が挙げられる。すなわち、0<x<3、0<y<3、x+y=3であり(有効数字1桁)、好ましくは0<x<3.0、0<y<3.0、x+y=3.0(有効数字2桁)である。熱伝導性フィラー(b)が上記組成を有することにより、良好な熱伝導性を発現させることができる。 Examples of the thermally conductive filler (b) used in the present invention include [Mg] x [T] yO4 (wherein T is silicon or aluminum, and x and y are each greater than 0 to 3 is less than x and y are 3 in total.). That is, 0<x<3, 0<y<3, x+y=3 (one significant digit), preferably 0<x<3.0, 0<y<3.0, x+y=3.0 ( 2 significant digits). When the thermally conductive filler (b) has the above composition, good thermal conductivity can be exhibited.

具体的には、熱伝導性を有するフィラー(b)は、例えばスピネル型複合酸化物である。スピネル型複合酸化物は、Mg元素を含むことが好ましく、例えばMgAlが挙げられる。さらなる例としてはオリビン型複合酸化物である。オリビン型複合酸化物は、ケイ素元素を含むことが好ましく、例えば、Mg2SiO4が挙げられる。 Specifically, the thermally conductive filler (b) is, for example, a spinel-type composite oxide. The spinel-type composite oxide preferably contains Mg element, and examples thereof include MgAl 2 O 4 . A further example is an olivine-type composite oxide. The olivine-type composite oxide preferably contains silicon element, such as Mg2SiO4.

熱伝導性を有するフィラー(b)の形状は、特に制限されず、不定形状や板状、球状などの各種形状を有することができる。また、熱伝導性を有するフィラー(b)は、中実体であってもよいし、中空体であってもよく、或いは多孔質体であってもよい。 The shape of the thermally conductive filler (b) is not particularly limited, and may have various shapes such as irregular shape, plate shape, and spherical shape. The thermally conductive filler (b) may be solid, hollow, or porous.

本工程で得られる熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率(水分含有量ともいう)は、2000ppm以下であるのが好ましく、1500ppm以下であるのがより好ましく、100ppm以下であるのが更に好ましい。熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が2000ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1Gでの誘電正接に優れる樹脂組成物を得ることができる。また、熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1500ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れた樹脂組成物を得ることができる。更に、熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1000ppm以下であることにより、熱伝導率且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れ、更には比誘電率に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The water content (also referred to as water content) of the thermally conductive filler (b) obtained in this step is preferably 2000 ppm or less, more preferably 1500 ppm or less, and further preferably 100 ppm or less. preferable. When the water content of the thermally conductive filler (b) is 2000 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition having excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent at 1 G, which is a high frequency band. In addition, since the water content of the filler (b) having thermal conductivity is 1500 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition that has excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent in high frequency bands of 1 G and 10 G. can be done. Furthermore, since the water content of the filler (b) having thermal conductivity is 1000 ppm or less, the resin has excellent thermal conductivity and dielectric loss tangent at 1 G and 10 G, which are high frequency bands, and further has an excellent relative dielectric constant. A composition can be obtained.

(多面体状スピネル粒子)
熱伝導性を有するフィラー(b)は、多面体状スピネル粒子であってもよい。多面体状スピネル粒子は、例えばスピネル粒子の平均粒径が、0.1~1000μmであることが好ましく、0.2~100μmであることがより好ましく、0.3~80μmであることがさらに好ましく、0.4~60μmであることが特に好ましい。なお、本明細書において、「多面体」とは、通常、6面体以上、好ましくは8面体以上、より好ましくは10~30面体であることを意味する。
(polyhedral spinel particles)
The thermally conductive filler (b) may be polyhedral spinel particles. Polyhedral spinel particles, for example, preferably have an average particle size of 0.1 to 1000 μm, more preferably 0.2 to 100 μm, even more preferably 0.3 to 80 μm, 0.4 to 60 μm is particularly preferred. In this specification, the term "polyhedron" usually means a hexahedron or more, preferably an octahedron or more, and more preferably a 10- to 30-hedron.

一般に、「スピネル粒子」は、マグネシウム原子、アルミニウム原子、及び酸素原子を含むことから、通常、MgAlの化学組成で表される。実施形態に係る多面体状スピネル粒子は粒子内にモリブデンを含み、モリブデンの含有形態は特に制限されないが、モリブデンがスピネル粒子表面に付着、被覆、結合、その他これに類する形態で配置される形態、モリブデンがスピネルに組み込まれる形態、これらの組み合わせが挙げられる。この際、「モリブデンがスピネルに組み込まれる形態」としては、スピネル粒子を構成する原子の少なくとも一部がモリブデンに置換する形態、スピネル粒子の結晶内部に存在しうる空間(結晶構造の欠陥により生じる空間等を含む)にモリブデンが配置される形態等が挙げられる。なお、前記置換する形態において、置換されるスピネル粒子を構成する原子としては、特に制限されず、マグネシウム原子、アルミニウム原子、酸素原子、他の原子のいずれであってもよい。 In general, "spinel particles " contain magnesium atoms, aluminum atoms, and oxygen atoms, and are usually represented by the chemical composition MgAl2O4 . The polyhedral spinel particles according to the embodiment contain molybdenum in the particles, and the molybdenum content is not particularly limited. is incorporated into the spinel, and combinations thereof. At this time, the "form in which molybdenum is incorporated into the spinel" includes a form in which at least part of the atoms constituting the spinel particle is substituted with molybdenum, a space that can exist inside the crystal of the spinel particle (a space caused by a defect in the crystal structure). etc.) in which molybdenum is arranged. In the substitution mode, atoms constituting the spinel particles to be substituted are not particularly limited, and may be magnesium atoms, aluminum atoms, oxygen atoms, or other atoms.

中でも、モリブデンは少なくともスピネルに組み込まれる形態で含有されることが好ましい。なお、モリブデンがスピネルに組み込まれている場合、例えば、洗浄による除去がされにくい傾向がある。 Among them, molybdenum is preferably contained at least in the form incorporated into the spinel. When molybdenum is incorporated into the spinel, it tends to be difficult to remove by washing, for example.

熱伝導性を有するフィラー(b)は、上記形状を有する多面体状スピネル粒子であることにより、誘電正接を低く保ちながら、機械強度に優れるものとすることができる。 The thermally conductive filler (b) is polyhedral spinel particles having the above shape, so that the dielectric loss tangent is kept low and the mechanical strength is excellent.

また、多面体状スピネル粒子は、本発明の効果を損なわない限り、その他、不可避不純物、他の原子等が含まれていてもよい。 In addition, the polyhedral spinel particles may contain other unavoidable impurities, other atoms, etc. as long as the effects of the present invention are not impaired.

(熱可塑性樹脂(a)と熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混錬する工程)
本工程では、上述のように、水分が除去された状態での熱伝導性を有するフィラー(b)の水分量を維持したまま、熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混錬する。これにより、表面が十分に疎水化された熱伝導性を有するフィラー(b)を熱可塑性樹脂(a)に密着させることができる。
本工程で行う溶融混練は、溶融混練機を用いて行う。溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機等が挙げられる。また、加熱気流で脱水した熱伝導性を有するフィラー(b)及び熱可塑性樹脂(a)を、直接溶融混練機に供給せずに、加圧ニーダーやバンバリーミキサー等のバッチ式混練機で混練後に溶融混練機に供給して溶融混練しても良い。
(Step of melt-kneading thermoplastic resin (a) and thermally conductive filler (b))
In this step, as described above, while maintaining the moisture content of the thermally conductive filler (b) in a state where the moisture is removed, the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which the moisture is removed The filler (b) having properties is melt-kneaded. As a result, the thermally conductive filler (b) whose surface is sufficiently hydrophobized can be brought into close contact with the thermoplastic resin (a).
The melt-kneading performed in this step is performed using a melt-kneader. Examples of the melt-kneader include a single-screw extruder and a twin-screw extruder. In addition, after kneading the filler (b) having thermal conductivity and the thermoplastic resin (a) dehydrated with a heated air stream with a batch type kneader such as a pressure kneader or a Banbury mixer without directly supplying it to the melt kneader, It may be supplied to a melt-kneader and melt-kneaded.

上記水分除去工程で脱水された熱伝導性を有するフィラー(b)を、連続的に本工程で熱可塑性樹脂(a)と溶融混練するために溶融混練機への供給方法としては、まず、バグフィルター等の捕集機で熱伝導を有する性フィラー(b)を捕集し、次いで、捕集した熱伝導性を有するフィラー(b)をスクリュー式コンベア等を用いて、溶融混練機のフィーダーへ搬送して溶融混練機へ供給する方法が挙げられる。この際、バグフィルター等で捕集した熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混練機のフィーダーに搬送する前にミキサーへ搬送して熱可塑性樹脂(a)と混合後、溶融混練機のフィーダーへ搬送して溶融混練機へ供給しても構わない。また、熱伝導性を有するフィラー(b)の水分除去から溶融混練機のフィーダーまでの搬送工程においては、加熱気流で脱水した熱伝導性を有するフィラー(b)が再吸湿することを抑制した構造であることが好ましい。このような構造としては、例えば、搬送工程で無機顔料が通過する部分を、内部を除湿空気に置換した密閉構造にすることが好ましい。 As a method of supplying the thermally conductive filler (b) dehydrated in the water removal step to the melt-kneader for continuously melt-kneading it with the thermoplastic resin (a) in this step, first, a bag The thermally conductive filler (b) is collected with a collector such as a filter, and then the collected thermally conductive filler (b) is fed to the feeder of the melt kneader using a screw conveyor or the like. A method of conveying and supplying to a melt-kneader may be mentioned. At this time, the filler (b) having thermal conductivity collected by a bag filter or the like is transported to a mixer before being transported to the feeder of the melt kneader, mixed with the thermoplastic resin (a), and then mixed with the feeder of the melt kneader. It may be conveyed to and supplied to the melt kneader. In addition, in the transfer process from the removal of moisture from the thermally conductive filler (b) to the feeder of the melt kneader, the structure suppresses the rehydration of the thermally conductive filler (b) dehydrated by the heated air flow. is preferred. As such a structure, for example, it is preferable to form a sealed structure in which the inside of the portion through which the inorganic pigment passes in the transporting process is replaced with dehumidified air.

上記水分除去工程で脱水された熱伝導性を有するフィラー(b)は、熱可塑性樹脂(a)と別に、溶融混練機に供給する前に計量することが好ましい。また、熱可塑性樹脂(a)も同様に溶融混練機に供給する前に計量することが好ましい。この熱伝導性を有するフィラー(b)又は熱可塑性樹脂(a)の計量は、前記溶融混練機のフィーダーに重量制御式フィーダー又は容量制御式フィーダーを用いて行うが、重量制御式フィーダーの方が計量の精度が高いので好ましい。 The thermally conductive filler (b) dehydrated in the water removal step is preferably weighed separately from the thermoplastic resin (a) before being supplied to the melt-kneader. Similarly, the thermoplastic resin (a) is preferably weighed before being supplied to the melt-kneader. The thermally conductive filler (b) or thermoplastic resin (a) is weighed using a weight control feeder or a volume control feeder as the feeder of the melt kneader, but the weight control feeder is preferred. It is preferable because the accuracy of weighing is high.

また、上記水分除去工程と上記溶融混錬工程とを連続的に行うために、上記水分除去工程での熱伝導性を有するフィラー(b)の加熱気流への供給速度と、上記溶融混錬工程での熱伝導性を有するフィラー(b)の溶融混練機への供給速度とは、ほぼ同じ速度にすることが好ましい。これらの供給速度をほぼ同じ速度にすることで、水分除去工程と溶融混錬工程とを円滑に連続して行うことができる。なお、これらの供給速度をほぼ同じ速度とするには、水分除去工程での熱伝導性を有するフィラー(b)の加熱気流への供給速度と、溶融混錬工程での熱伝導性を有するフィラー(b)の溶融混練機への供給速度との差を±10%以内とするのが好ましく、さらに好ましくは±5%以内とする。 In addition, in order to continuously perform the water removal step and the melt-kneading step, the feed rate of the filler (b) having thermal conductivity in the water removal step to the heated air stream and the melt-kneading step It is preferable to set the feeding speed of the filler (b) having thermal conductivity to the melt-kneader at about the same speed. By setting these supply speeds to approximately the same speed, the moisture removal step and the melt-kneading step can be performed smoothly and continuously. In addition, in order to make these supply speeds substantially the same, the supply speed of the filler (b) having thermal conductivity in the moisture removal step and the filler having thermal conductivity in the melt kneading step The difference from the feed rate to the melt kneader in (b) is preferably within ±10%, more preferably within ±5%.

本工程において、上記熱可塑性樹脂(a)及び熱伝導性を有するフィラー(b)の必須成分と、必要に応じて任意の原料成分であるその他の成分とをバルク状、ペレット状、チップ状などの様々な形態で所定の配合割合となるよう配合してもよい。次いで、必要に応じて予備混合した後に、溶融混練機に投入して溶融混練してもよい。
また、溶融混練物の形態は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されず、例えば、溶融混錬物を直接、樹脂組成物ないし成形体とすることができる。或いは、溶融混錬物を溶融状態のまま、直接、後述する希釈用樹脂(C)をさらに加えて樹脂組成物ないし成形体としてもよいし、一旦、ストランド状に押出した後に切断してペレット状、チップ状などの顆粒状としてもよい。
In this step, the essential components of the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b), and optionally other raw material components, are mixed in the form of bulk, pellet, chip, or the like. may be blended in various forms to achieve a predetermined blending ratio. Next, after premixing as necessary, the mixture may be put into a melt-kneader and melt-kneaded.
The form of the melt-kneaded product is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, the melt-kneaded product can be directly made into a resin composition or a molded article. Alternatively, while the melt-kneaded product is in a molten state, a diluent resin (C), which will be described later, may be added directly to obtain a resin composition or molded product, or the product may be extruded into strands and then cut into pellets. , may be in the form of granules such as chips.

予備混合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、リボンブレンター、ヘンシェルミキサー、Vブレンターなどを用いるドライブレンドを挙げることができる。また、溶融混練機としては、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、バンバリーミキサー、ミキシングロール、単軸または2軸の押出機およびニーダーなどの加熱機構が備えられた溶融混練機を挙げることができる。なお、前記工程の溶融混練機は、装置内に好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは30μm以下の範囲の目開きを有するフィルターを装填していてもよい。 Premixing is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and dry blending using a ribbon blender, a Henschel mixer, a V blender, or the like can be mentioned. The melt-kneader is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but examples thereof include melt-kneaders equipped with a heating mechanism such as Banbury mixers, mixing rolls, single-screw or twin-screw extruders, and kneaders. be able to. In addition, the melt kneader in the above step may be loaded with a filter having an opening of preferably 100 µm or less, more preferably 50 µm or less, and even more preferably 30 µm or less.

本工程において、樹脂組成物(A)の全体質量を100質量%としたときの、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率は、7質量%以上90質量%以下となるように配合するのが好ましく、10質量%以上85質量%以下となるように配合するのがより好ましく、20質量%以上80質量%以下となるように配合するのが更に好ましく、30質量%以上75質量%以下となるように配合するのがより更に好ましい。熱伝導性フィラー(b)の含有率が7質量%以上となるように配合することにより、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を確実に実現することができる。また、熱伝導性フィラー(b)の含有率が90質量%以下となるように配合することにより、成形性や機械的特性の低下を抑制することができる。 In this step, the content of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed is 7% by mass or more and 90% by mass or less when the total mass of the resin composition (A) is 100% by mass. is preferably blended so as to be 10% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably blended so as to be 20% by mass or more and 80% by mass or less, and 30% by mass % or more and 75 mass % or less. By blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more, it is possible to achieve stable improvement in heat dissipation properties and dielectric properties. Moreover, by blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 90% by mass or less, deterioration of moldability and mechanical properties can be suppressed.

本発明で用いられる熱可塑性樹脂(a)としては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4-メチル-1-ペンテン)、ポリ(1-ブテン)等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリアミド-6(ナイロン-6)、ポリアミド66(ナイロン-66)、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド系樹脂;エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体等のエチレン・不飽和エステル系共重合体;エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体またはそのアイオノマー樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂等のポリ(メタ)アクリル系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂;ポリテトラフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素系樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等のポリエーテル系樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリフェニレンオキシド樹脂やポリフェニレンスルフィド樹脂等のポリフェニレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル樹脂;ポリアクリロニトリル樹脂;熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、これらの熱可塑性樹脂のうちから選択される1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The thermoplastic resin (a) used in the present invention is not particularly limited, but examples include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, poly(4-methyl-1-pentene), and poly(1-butene); polyethylene terephthalate; , polybutylene terephthalate, polyester resins such as polyethylene naphthalate; polyamide-6 (nylon-6), polyamide 66 (nylon-66), polyamide-based resins such as polymetaxylene adipamide; ethylene-vinyl ester copolymer , ethylene/unsaturated ester copolymers such as ethylene/unsaturated carboxylic acid ester copolymers; ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers or ionomer resins thereof; poly(meth)acrylate resins such as poly ( Meta) acrylic resins; chlorine resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, ethylenetetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride; polystyrene resin; polyether ether ketone polyether resins such as resins and polyether ketone resins; polycarbonate resins; polyphenylene resins such as polyphenylene oxide resins and polyphenylene sulfide resins; polyvinyl acetate resins; Moreover, one selected from these thermoplastic resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

ポリオレフィン系樹脂は、少なくとも1種のオレフィンを重合してなるポリオレフィン樹脂であり、単独重合体であっても共重合体であってもよい。
このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソブテン(1-ブテン)を含む炭素原子数4~12のα-オレフィン、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
A polyolefin resin is a polyolefin resin obtained by polymerizing at least one kind of olefin, and may be a homopolymer or a copolymer.
Examples of such olefins include ethylene, propylene, isobutylene, α-olefins having 4 to 12 carbon atoms including isobutene (1-butene), butadiene, isoprene, (meth)acrylic acid esters, (meth)acrylic acid, , (meth)acrylamide, vinyl alcohol, vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, acrylonitrile and the like.

なお、炭素原子数4~12のα-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、2-メチル-1-プロペン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、2-エチル-1-ブテン、2,3-ジメチル-1-ブテン、2-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ペンテン、エチル-1-ペンテン、トリメチル-1-ブテン、メチルエチル-1-ブテン、1-オクテン、メチル-1-ペンテン、エチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ヘキセン、プロピル-1-ヘプテン、メチルエチル-1-ヘプテン、トリメチル-1-ペンテン、プロピル-1-ペンテン、ジエチル-1-ブテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセンなどが挙げられる。 Examples of α-olefins having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2 -ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene , 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1- Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene , 1-dodecene and the like.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、などが挙げられる。これらの樹脂のうち、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。 Examples of polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polyisobutylene resins, polyisobutene resins, polyisoprene resins, polybutadiene resins, and the like. Among these resins, polyethylene resins and polypropylene resins are preferred.

密度もしくは形状で分類した場合、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMW-PE)が挙げられ、このうち高密度ポリエチレンが好ましい。 Classified by density or shape, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE) Among these, high-density polyethylene is preferred.

(熱伝導性を有するフィラー(b)の表面を疎水化処理する工程)
本実施形態の樹脂組成物(A)の製造方法において、熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程の後であって、熱可塑性樹脂(a)と前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)とを溶融混錬する工程の前に、上記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の表面を疎水化処理する工程を更に有していてもよい。水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の表面を疎水化処理することにより、熱伝導性を有するフィラー(b)の表面から分極しやすい水酸基を更に低減することができ、また、熱可塑性樹脂(a)/熱伝導性を有するフィラー(b)界面の密着性を更に向上することができる。
(Step of hydrophobizing the surface of the thermally conductive filler (b))
In the method for producing the resin composition (A) of the present embodiment, after the step of removing moisture from the thermally conductive filler (b), the thermoplastic resin (a) and the heat from which the moisture is removed Before the step of melt-kneading with the conductive filler (b), the surface of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed may be subjected to a hydrophobic treatment. . By subjecting the surface of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed to a hydrophobic treatment, it is possible to further reduce hydroxyl groups that are easily polarized from the surface of the thermally conductive filler (b). The adhesion of the thermoplastic resin (a)/thermally conductive filler (b) interface can be further improved.

本疎水化処理工程を行う場合、その後の溶融混錬工程において、樹脂組成物(A)の全体質量を100質量%としたときの、前記表面が疎水化処理された熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率は、7質量%以上90質量%以下となるように配合するのが好ましく、10質量%以上85質量%以下となるように配合するのがより好ましく、20質量%以上80質量%以下となるように配合するのが更に好ましく、30質量%以上75質量%以下となるように配合するのがより更に好ましい。熱伝導性フィラー(b)の含有率が7質量%以上となるように配合することにより、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を確実に実現することができる。また、熱伝導性フィラー(b)の含有率が90質量%以下となるように配合することにより、成形性や機械的特性の低下を抑制することができる。 When performing this hydrophobization treatment step, in the subsequent melt-kneading step, the thermally conductive filler having a hydrophobized surface ( The content of b) is preferably 7% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and 20% by mass or more and 80% by mass. % or less, more preferably 30% by mass or more and 75% by mass or less. By blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more, it is possible to achieve stable improvement in heat dissipation properties and dielectric properties. Moreover, by blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 90% by mass or less, deterioration of moldability and mechanical properties can be suppressed.

<樹脂組成物(A)>
上記製造方法により得られた本実施形態の樹脂組成物(A)は、熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを配合してなる樹脂組成物(A)であって、前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、前記樹脂組成物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が、0.01以下である。
<Resin composition (A)>
The resin composition (A) of the present embodiment obtained by the above production method is a resin composition (A) obtained by blending a thermoplastic resin (a) and a filler (b) having thermal conductivity. The thermally conductive filler (b) is a composite oxide, and the content of the thermally conductive filler (b) when the total mass of the resin composition is 100% by mass is It is 7% by mass or more and 90% by mass or less, and the dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 GHz is 0.01 or less.

本実施形態において「樹脂組成物(A)」とは、加熱により軟化流動した熱可塑性樹脂を含む溶融混錬物を冷却し、固化して得られたもの(硬化物)である。また、「配合してなる樹脂組成物」は、「配合して溶融混錬してなる樹脂組成物」であることを意味する。より具体的には、「樹脂組成物(A)」は、熱可塑性樹脂(A)をマトリックスとし、熱伝導性を有するフィラー(B)が分散したモルフォロジーを有するものである。上記硬化物の例としては、例えば上記溶融混錬物の硬化物、或いは上記溶融混錬物の硬化物をペレタイジングすることにより得られるペレットである。 In the present embodiment, the “resin composition (A)” is a product (cured product) obtained by cooling and solidifying a melt-kneaded product containing a thermoplastic resin softened and fluidized by heating. Moreover, "a resin composition formed by blending" means "a resin composition formed by blending and melt-kneading". More specifically, the "resin composition (A)" has a morphology in which a thermoplastic resin (A) is used as a matrix and thermally conductive fillers (B) are dispersed. Examples of the hardened material include a hardened material of the melt-kneaded material, or pellets obtained by pelletizing the hardened material of the melt-kneaded material.

樹脂組成物(A)の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率は、、7質量%以上90質量%以下となるように配合するのが好ましく、10質量%以上85質量%以下となるように配合するのがより好ましく、20質量%以上80質量%以下となるように配合するのが更に好ましく、30質量%以上75質量%以下となるように配合するのがより更に好ましい。これにより、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を確実に実現し、かつ成形性や機械的特性の低下を抑制することができる。 The content of the thermally conductive filler (b) when the total mass of the resin composition (A) is 100% by mass is preferably 7% by mass or more and 90% by mass or less. , more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and 30% by mass or more and 75% by mass or less. It is even more preferable to blend in As a result, it is possible to reliably achieve stable improvements in heat dissipation properties and dielectric properties, and to suppress deterioration in moldability and mechanical properties.

樹脂組成物(A)において、周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)は、0.009以下であるのが好ましく、0.005以下であるのがより好ましい。これにより、高周波帯域である1GHzでの誘電損失が小さい成形体を得ることができる。 In the resin composition (A), the dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 GHz is preferably 0.009 or less, more preferably 0.005 or less. As a result, it is possible to obtain a molded article having a small dielectric loss at 1 GHz, which is a high frequency band.

また、樹脂組成物(A)において、周波数10GHzにおける誘電正接(tanδ)は、0.002以下であるのが好ましく、0.0015以下であるのがより好ましく、0.0015以下であるのが更に好ましい。これにより、高周波帯域である10GHzでの誘電損失が小さい成形体を得ることができる。 In the resin composition (A), the dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 10 GHz is preferably 0.002 or less, more preferably 0.0015 or less, and further preferably 0.0015 or less. preferable. As a result, it is possible to obtain a molded article having a small dielectric loss at 10 GHz, which is a high frequency band.

更に、樹脂組成物(A)において、周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.01以下であり、且つ周波数10GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.002以下であるのが好ましい。これにより、周波数1GHz及び10GHzの双方での誘電損失が小さい成形体を得ることができる。 Further, the resin composition (A) preferably has a dielectric loss tangent (tan δ) of 0.01 or less at a frequency of 1 GHz and a dielectric loss tangent (tan δ) of 0.002 or less at a frequency of 10 GHz. As a result, it is possible to obtain a compact with low dielectric loss at both frequencies of 1 GHz and 10 GHz.

樹脂組成物(A)において、キセノンフラッシュ法による熱伝導率は、0.5W/m・K以上であるのが好ましく、1.7W/m・K以上であるのがより好ましく、1.8W/m・K以上であるのが更に好ましい。これにより、熱伝導性が高い成形体を得ることができる。
キセノンフラッシュ法では、例えば、断熱真空中に置かれた平板状試料の表面をキセノンレーザで均一にパルス加熱した時、表面から裏面への1次元の熱拡散現象を観測することにより、熱拡散率を求めることができる。
In the resin composition (A), the thermal conductivity by the xenon flash method is preferably 0.5 W/m·K or more, more preferably 1.7 W/m·K or more, and 1.8 W/m·K or more. More preferably, it is m·K or more. Thereby, a molded article having high thermal conductivity can be obtained.
In the xenon flash method, for example, when the surface of a plate-shaped sample placed in an adiabatic vacuum is uniformly pulse-heated with a xenon laser, the one-dimensional thermal diffusion phenomenon from the front surface to the back surface is observed to determine the thermal diffusivity. can be asked for.

また、樹脂組成物(A)において、周波数1GHzにおける比誘電率εは、3.7以下であるのが好ましく、3.6以下であるのがより好ましく、3.55以下であるのがより好ましい。これにより、高周波帯域での優れた誘電特性、特に1GHzでの信号の伝播遅延が小さい成形体を得ることができる。 In the resin composition (A), the dielectric constant ε at a frequency of 1 GHz is preferably 3.7 or less, more preferably 3.6 or less, and more preferably 3.55 or less. . As a result, it is possible to obtain a molded article having excellent dielectric properties in a high frequency band, particularly a small signal propagation delay at 1 GHz.

また、樹脂組成物(A)において、周波数10GHzにおける比誘電率εは、3.5以下であるのが好ましく、3.4以下であるのがより好ましく、3.35以下であるのが更に好ましい。これにより、高周波帯域での優れた誘電特性、特に10GHzでの信号の伝播遅延が小さい成形体を得ることができる。 In the resin composition (A), the dielectric constant ε at a frequency of 10 GHz is preferably 3.5 or less, more preferably 3.4 or less, and even more preferably 3.35 or less. . As a result, it is possible to obtain a molded article having excellent dielectric properties in a high frequency band, particularly a small signal propagation delay at 10 GHz.

[その他の成分]
上記樹脂組成物(A)は、例えばマスターバッチとして用いられる。上記樹脂組成物(A)がマスターバッチである場合、マスターバッチは、その機能の主旨を逸脱しない範囲において、必須成分である上記熱可塑性樹脂(a)及び上記微粒子(b)以外に、任意成分としてその他の成分が含まれてもよい。
その他の成分としては、具体的には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤、難燃剤、充填材等が挙げられる。その他の成分を任意成分として用いる場合、その配合割合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されるものではないが、前記熱可塑性樹脂(a)100質量部に対して、50質量部以下の範囲で用いることが好ましく、さらに25質量部以下の範囲で用いることがより好ましい。これら成分の種類と量を調整することにより、目的とする機能を自由に調整することができる。
[Other ingredients]
The resin composition (A) is used, for example, as a masterbatch. When the resin composition (A) is a masterbatch, the masterbatch, in addition to the essential components of the thermoplastic resin (a) and the fine particles (b), is an optional component within the scope of its function. Other components may be included as
Specific examples of other components include antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, pigments, dyes, foaming agents, lubricants, flame retardants, fillers, and the like. When other components are used as optional components, the mixing ratio is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but it is 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (a). is preferably used in the range of , more preferably in the range of 25 parts by mass or less. By adjusting the types and amounts of these components, the intended function can be freely adjusted.

<混合物の製造方法>
上記実施形態では、樹脂組成物(A)の製造方法、すなわち溶融混錬物の製造方法を説明したが、これに限らず、以下ような混合物の製造方法が提供されてもよい。
混合物の製造方法は、熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程と、前記水分が除去された状態での熱伝導性を有するフィラー(b)の水分量を維持したまま、熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)を混合する工程と、を有する。熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程は、使用する原料を含め、上記樹脂組成物(A)の製造方法と同様である。混合工程は、溶融混錬を行わないこと以外は、上記樹脂組成物(A)の製造方法と同様である。これらの工程を経ることで、混合物を容易に得ることができる。
<Method for producing mixture>
Although the method for producing the resin composition (A), that is, the method for producing a melt-kneaded product has been described in the above embodiment, the following method for producing a mixture may be provided.
A method for producing a mixture includes a step of removing moisture from the thermally conductive filler (b), and heating while maintaining the moisture content of the thermally conductive filler (b) with the moisture removed. mixing the plastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed. The step of removing water from the thermally conductive filler (b) is the same as the method for producing the resin composition (A), including the raw materials used. The mixing step is the same as the method for producing the resin composition (A) above, except that the melt-kneading is not performed. A mixture can be easily obtained through these steps.

上記水分除去工程で得られる熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率は、2000ppm以下であり、1500ppm以下であるのが好ましく、100ppm以下であるのがより好ましい。熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が2000ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1Gでの誘電正接に優れる樹脂組成物を得ることができる。また、熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1500ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れた樹脂組成物を得ることができる。更に、熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1000ppm以下であることにより、熱伝導率且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れ、更には1G及び10Gでの比誘電率に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The water content of the thermally conductive filler (b) obtained in the water removal step is 2000 ppm or less, preferably 1500 ppm or less, and more preferably 100 ppm or less. When the water content of the thermally conductive filler (b) is 2000 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition having excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent at 1 G, which is a high frequency band. In addition, since the water content of the filler (b) having thermal conductivity is 1500 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition that has excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent in high frequency bands of 1 G and 10 G. can be done. Furthermore, since the water content of the filler (b) having thermal conductivity is 1000 ppm or less, the thermal conductivity is excellent and the dielectric loss tangent at 1 G and 10 G, which is a high frequency band, and the relative dielectric at 1 G and 10 G A resin composition having an excellent rate can be obtained.

本工程において、上記混合物の全体質量を100質量%としたときの、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率は、7質量%以上90質量%以下となるように配合するのが好ましく、10質量%以上85質量%以下となるように配合するのがより好ましく、20質量%以上80質量%以下となるように配合するのが更に好ましく、30質量%以上75質量%以下となるように配合するのがより更に好ましい。熱伝導性フィラー(b)の含有率が7質量%以上となるように配合することにより、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を確実に実現することができる。また、熱伝導性フィラー(b)の含有率が90質量%以下となるように配合することにより、成形性や機械的特性の低下を抑制することができる。 In this step, when the total mass of the mixture is 100% by mass, the content of the filler (b) having thermal conductivity from which water is removed is 7% by mass or more and 90% by mass or less. It is preferably blended, more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, even more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and 30% by mass or more and 75% by mass. % or less is even more preferable. By blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more, it is possible to achieve stable improvement in heat dissipation properties and dielectric properties. Moreover, by blending so that the content of the thermally conductive filler (b) is 90% by mass or less, deterioration of moldability and mechanical properties can be suppressed.

<混合物>
上記製造方法により得られた本実施形態の混合物は、熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを含有する混合物であって、前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、前記混合物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、前記熱伝導性フィラー(b)の含水率が、2000ppm以下である。熱伝導性フィラー(b)の含水率が2000ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1Gでの誘電正接に優れる樹脂組成物を得ることができる。
<Mixture>
The mixture of the present embodiment obtained by the above production method is a mixture containing a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b), wherein the thermally conductive filler (b) is a composite oxide, the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more and 90% by mass or less when the total mass of the mixture is 100% by mass, and the thermally conductive The moisture content of the hydrophilic filler (b) is 2000 ppm or less. When the water content of the thermally conductive filler (b) is 2000 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition having excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent at 1 G, which is a high frequency band.

本実施形態において「混合物」とは、熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とが混ぜ合わされた物であって、典型的には溶融混錬前の状態のものを意味する。 In the present embodiment, the “mixture” is a mixture of a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b), typically before melt-kneading. means.

上記混合物中の熱伝導性を有するフィラー(B)としては、例えば、[Mg][T](式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から3未満であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体が挙げられる。すなわち、0<x<3、0<y<3、x+y=3であり(有効数字1桁)、あるいは、0<x<3.0、0<y<3.0、x+y=3.0(有効数字2桁)とすることもできる。熱伝導性フィラー(b)が上記組成を有することにより、良好な熱伝導性を発現させることができる。 Examples of the thermally conductive filler (B) in the mixture include [Mg] x [T] yO4 (wherein T is silicon or aluminum, and x and y are each greater than 0 and less than 3 ) . and the sum of x and y is 3.). That is, 0<x<3, 0<y<3, x+y=3 (one significant digit), or 0<x<3.0, 0<y<3.0, x+y=3.0 ( 2 significant digits). When the thermally conductive filler (b) has the above composition, good thermal conductivity can be exhibited.

上記混合物中の熱伝導性を有するフィラー(B)の含水率は、1500ppm以下であるのが好ましく、1000ppm以下であるのがより好ましい。熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1500ppm以下であることにより、熱伝導率に優れ、且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れた樹脂組成物を得ることができる。また、熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が1000ppm以下であることにより、熱伝導率且つ高周波数帯域である1G及び10Gでの誘電正接に優れ、更には1G及び10Gでの比誘電率に優れた樹脂組成物を得ることができる。 The water content of the thermally conductive filler (B) in the mixture is preferably 1500 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less. When the water content of the thermally conductive filler (b) is 1500 ppm or less, it is possible to obtain a resin composition having excellent thermal conductivity and excellent dielectric loss tangent in high frequency bands of 1 G and 10 G. . In addition, since the water content of the filler (b) having thermal conductivity is 1000 ppm or less, the thermal conductivity is excellent and the dielectric loss tangent at 1 G and 10 G, which is a high frequency band, and the relative dielectric at 1 G and 10 G A resin composition having an excellent rate can be obtained.

<樹脂組成物(B)の製造方法>
また、本実施形態に係る樹脂組成物(B)の製造方法として、上記工程で得られた樹脂組成物(A)をマスターバッチとし、該マスターバッチと、希釈用樹脂(c)と、を溶融混錬する工程を含んでもよい。具体的には、例えば上記製造方法によって得られたマスターバッチとしての樹脂組成物(A)及び希釈用樹脂(c)の必須成分と、必要に応じて任意成分であるその他の成分とをバルク状、ペレット状、チップ状などの様々な形態で所定の配合割合となるよう配合して、混合する。次いで、例えば溶融混練機に投入して、熱可塑性樹脂(a)または希釈用樹脂(c)のいずれか高い方の融点以上に加熱して、溶融混練する。これにより、他の樹脂組成物を得る。
<Method for producing resin composition (B)>
Further, as a method for producing the resin composition (B) according to the present embodiment, the resin composition (A) obtained in the above steps is used as a masterbatch, and the masterbatch and the diluent resin (c) are melted. A kneading step may be included. Specifically, for example, the essential components of the resin composition (A) and the diluent resin (c) as a masterbatch obtained by the above-described production method, and optionally other optional components are mixed in a bulk form. , pellets, chips, etc., and blended so as to have a predetermined blending ratio and mixed. Next, for example, it is put into a melt-kneader and heated to the higher melting point of the thermoplastic resin (a) or the diluent resin (c) to melt-knead it. Thereby, another resin composition is obtained.

希釈用樹脂(c)としては、特に制限されないが、例えば前記熱可塑性樹脂(a)と同じものを挙げることができる。 The diluent resin (c) is not particularly limited, but may be, for example, the same as the thermoplastic resin (a).

本製造方法において、上記樹脂組成物(A)及び希釈用樹脂(c)の必須成分と、必要に応じて任意の原料成分であるその他の成分とをバルク状、ペレット状、チップ状などの様々な形態で所定の配合割合となるよう配合してもよい。 In this production method, the essential components of the resin composition (A) and the diluent resin (c), and optionally other raw material components, are mixed in various forms such as bulk, pellets, and chips. You may mix|blend so that it may become a predetermined|prescribed mixing ratio in a form.

上記マスターバッチと希釈用樹脂(c)との配合割合は、樹脂組成物(B)中の熱可塑性樹脂(a)、熱伝導性を有するフィラー(b)および希釈用樹脂(c)の合計の質量を100質量%としたときの上記微粒子(b)の含有率が、好ましくは7質量%以上90質量%以下、より好ましくは10質量%以上85質量%以下、更に好ましくは20質量%以上80質量%以下、より更に好ましくは30質量%以上75質量%以下となるように調整されるのが好ましい。 The mixing ratio of the masterbatch and the diluent resin (c) is the total of the thermoplastic resin (a), the thermally conductive filler (b) and the diluent resin (c) in the resin composition (B). The content of the fine particles (b) when the mass is 100% by mass is preferably 7% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or more and 80% by mass. It is preferably adjusted to be at most % by mass, more preferably at least 30% by mass and at most 75% by mass.

上記溶融混錬工程を経て得られた樹脂組成物(B)を用いて、成形体を製造することができる。成形体は、特に制限されないが、例えば基板や、各種成形部材である。溶融混錬物の形態は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されず、例えば、樹脂組成物(B)を、溶融混練機から直接、溶融成形して、基板を得ることができる。或いは、樹脂組成物(B)を直接、射出成形機に供給し、射出成形して、成形部材を得てもよい。また、一旦、ペレット状または粉末状の樹脂組成物(B)を得る工程を経てから、得られたペレット状または粉末状の樹脂組成物(B)を溶融成形する工程を経て目的とする基板や成形体を得ることもできる。このようにマスターバッチを経由して基板や成形部材を得ることで、基板や成形部材中で熱伝導性フィラーをより安定的に均一分散することができ、熱伝導性フィラーによる所望の機能、特性を基板に十分に付与することができる。また、上記マスターバッチを経て基板を成形することで、熱可塑性樹脂(a)の加水分解が大幅に抑制され、成形性(加工性)、機械特性及び外観品質を向上することができる。 A molded article can be produced using the resin composition (B) obtained through the melt-kneading step. The molded article is not particularly limited, but includes, for example, a substrate and various molded members. The form of the melt-kneaded product is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, the resin composition (B) can be melt-molded directly from a melt-kneader to obtain a substrate. Alternatively, the resin composition (B) may be directly supplied to an injection molding machine and injection molded to obtain a molded member. In addition, after going through the step of obtaining a pellet-like or powdery resin composition (B), the desired substrate or Molded bodies can also be obtained. By obtaining the substrate or molded member via the masterbatch in this way, the thermally conductive filler can be more stably and uniformly dispersed in the substrate or molded member, and the desired functions and characteristics of the thermally conductive filler can be achieved. can be sufficiently applied to the substrate. Further, by molding the substrate through the above masterbatch, hydrolysis of the thermoplastic resin (a) is greatly suppressed, and moldability (workability), mechanical properties and appearance quality can be improved.

<樹脂組成物(B)>
本実施形態の樹脂組成物(B)は、上記樹脂組成物(A)の製造方法によって得られた樹脂組成物(A)をマスターバッチとし、樹脂組成物(A)で構成されるマスターバッチと、希釈用樹脂(c)とを含む、溶融混錬物の硬化物である。
<Resin composition (B)>
The resin composition (B) of the present embodiment uses the resin composition (A) obtained by the method for producing the resin composition (A) as a masterbatch, and a masterbatch composed of the resin composition (A). , and a diluent resin (c).

本実施形態において「樹脂組成物(B)」とは、「樹脂組成物(A)」と同様、加熱により軟化流動した熱可塑性樹脂を含む溶融混錬物の硬化物である。溶融混錬物の硬化物とは、加熱により軟化流動した樹脂が冷却により固化したものを意味する。硬化物は、樹脂組成物(B)を成形してなる成形体であり、成形体としては、特に制限されないが、例えば通信モジュール用基板などの基板をはじめとする各種成形部材である。通信モジュールとしては、特に制限されないが、例えばスマートフォン、モバイルPCなどの携帯端末、ルーター等の通信機器或いはこれらの関連機器が挙げられる。 In the present embodiment, the "resin composition (B)" is a cured product of a melt-kneaded material containing a thermoplastic resin softened and fluidized by heating, similarly to the "resin composition (A)". The cured product of the melt-kneaded product means a product obtained by cooling and solidifying a resin that has been softened and flowed by heating. The cured product is a molded article obtained by molding the resin composition (B), and the molded article is not particularly limited, but may be various molded members including substrates such as substrates for communication modules. Examples of communication modules include, but are not limited to, mobile terminals such as smartphones and mobile PCs, communication devices such as routers, and related devices.

樹脂組成物(B)中の熱可塑性樹脂(a)、熱伝導性を有するフィラー(b)および希釈樹脂(c)の合計の質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率は、7質量%以上90質量%以下であるのが好ましく、10質量%以上85質量%以下であるのがより好ましく、20質量%以上80質量%以下であるのが更に好ましく、30質量%以上75質量%以下であるのがより更に好ましい。これにより、放熱特性及び誘電特性の安定的な向上を確実に実現し、かつ機械的特性の低下を抑制することができる。 The thermally conductive filler ( The content of b) is preferably 7% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. , more preferably 30% by mass or more and 75% by mass or less. As a result, it is possible to reliably achieve stable improvements in heat dissipation properties and dielectric properties, and to suppress deterioration in mechanical properties.

[その他の成分]
樹脂組成物(B)または成形体は、その機能の主旨を逸脱しない範囲において、必須成分であるマスターバッチ及び希釈用樹脂(c)以外に、任意成分としてその他の成分が含まれてもよい。
その他の成分としては、具体的には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、滑剤、難燃剤、充填材等が挙げられる。
[Other ingredients]
The resin composition (B) or the molded product may contain other components as optional components in addition to the masterbatch and the diluent resin (c), which are essential components, within the scope of the function.
Specific examples of other components include antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, pigments, dyes, foaming agents, lubricants, flame retardants, fillers, and the like.

尚、本明細書において基板とは、熱可塑性樹脂成形体を指し、さらには、フィルムやシートなどの板状のものを厳密に区別することなく総称として表現するものである。基板の厚みは、その用途に応じて異なり、任意の厚さとすることができるが、10mm以下であるのが好ましく、5mm以下であるのがより好ましく、3mmμm以下であるのが更に好ましい。また、基板の厚みは、1μm以上であるのが好ましく、5μm以上であるのがより好ましく、10μmであるのが更に好ましい。 In the present specification, the term "substrate" refers to a thermoplastic resin molded article, and is also a general term for plate-like materials such as films and sheets, without strictly distinguishing between them. The thickness of the substrate varies depending on its application and can be any thickness, but is preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, and even more preferably 3 mm μm or less. The thickness of the substrate is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm.

以下、本発明の実施例を説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below. The present invention is not limited to the examples shown below.

(製造例1~3)
まず、スピネル型複合酸化物S1であるMgAl(伊藤忠セラテック社製、製品名「NSP-70」、20μm Meshパス)62.6gをアルミカップ(底面60cm×高さ4cm)へ移して、室温50℃、湿度90%の条件下で1時間放置した。
次に、スピネル型複合酸化物MgAlを、温度200℃、表1に記載の時間(h)で、オーブンに放置し、その後、カールフィッシャー水分計(ダイアインスツルメンツ社製、装置名「微量水分測定装置/CA-200」、装置名「水分気化装置/VA-200」)を用いて、MgAlの含水率(ppm)を測定した。
(Production Examples 1 to 3)
First, 62.6 g of MgAl 2 O 4 (manufactured by Itochu Ceratec, product name “NSP-70”, 20 μm mesh pass), which is a spinel-type composite oxide S1, was transferred to an aluminum cup (bottom 60 cm 2 × height 4 cm). , room temperature of 50° C. and humidity of 90% for 1 hour.
Next, the spinel-type composite oxide MgAl 2 O 4 is left in an oven at a temperature of 200 ° C. for the time (h) shown in Table 1, and then a Karl Fischer moisture meter (manufactured by Dia Instruments, device name "trace amount The moisture content (ppm) of MgAl 2 O 4 was measured using a moisture measuring device/CA-200, device name “moisture vaporizer/VA-200”.

(製造例4)
上記オーブンでの放置を行わなかったこと以外は、製造例1~3と同様にて、MgAlの含水率(ppm)を測定した。
(Production example 4)
The water content (ppm) of MgAl 2 O 4 was measured in the same manner as in Production Examples 1 to 3, except that it was not left in the oven.

(製造例5)
酸化アルミニウム(和光純薬工業社製、活性アルミナ(平均粒径45μm)40gと、三酸化モリブデン(和光純薬工業社製)10gと、を乳鉢で混合した。得られた混合物を坩堝に入れ焼成炉(アサヒ理化製作所製、温度コントローラ(AMF-2P型)付きセラミック電気炉(ARF-100K型))にて1100℃で10時間焼成を行った。室温まで放冷した後、坩堝を取り出し、内容物を10%アンモニア水およびイオン交換水で洗浄した。最後に、150℃で2時間乾燥を行い、青色のモリブデンを含むα-酸化アルミニウムの粉末を得た。得られた粉末を乳鉢で、106μm篩を通るまで解砕した。
(Production example 5)
40 g of aluminum oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., activated alumina (average particle size 45 μm)) and 10 g of molybdenum trioxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed in a mortar. The obtained mixture was placed in a crucible and fired. Firing was performed for 10 hours at 1100 ° C. in a furnace (Asahi Rika Seisakusho, ceramic electric furnace (ARF-100K type) with a temperature controller (AMF-2P type)). After cooling to room temperature, the crucible was taken out and the contents were The product was washed with 10% aqueous ammonia and ion-exchanged water, and finally dried at 150° C. for 2 hours to obtain a blue powder of α-aluminum oxide containing molybdenum. It was crushed until it passed through a sieve.

得られたモリブデンを含むα-酸化アルミニウム1.00g(アルミニウム元素:0.02mol、モリブデン元素:0.07mmol)と、酸化マグネシウム(和光純薬工業社製)0.40g(マグネシウム元素:0.01mol)と、を乳鉢で乾式混合した。得られた混合物をアルミナルツボに仕込み、空気雰囲気下、昇温速度10℃/分で1500℃まで昇温した。12時間後、自然放冷により常温まで冷却し、スピネル粒子を製造した。得られた粉末を乳鉢で、150μm篩を通るまで解砕した。 The resulting molybdenum-containing α-aluminum oxide 1.00 g (aluminum element: 0.02 mol, molybdenum element: 0.07 mmol) and magnesium oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.40 g (magnesium element: 0.01 mol) ) and were dry mixed in a mortar. The resulting mixture was placed in an alumina crucible and heated to 1500° C. at a heating rate of 10° C./min in an air atmosphere. After 12 hours, the mixture was naturally cooled to room temperature to produce spinel particles. The resulting powder was ground in a mortar until it passed through a 150 μm sieve.

得られた粉末はレーザー回折式粒度分布計により求めた平均粒子径が5.0μmであり、また、走査型電子顕微鏡観察(SEM)を用いた観察により、モリブデンを含むα-酸化アルミニウムの形状を反映して球状に近い多面体粒子であることを確認した。さらに、蛍光X線定量分析の結果から、得られた粒子は、モリブデンを三酸化モリブデン換算で0.3質量%含むものであることを確認した。 The obtained powder had an average particle size of 5.0 μm as determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer, and the shape of α-aluminum oxide containing molybdenum was confirmed by observation using a scanning electron microscope (SEM). It was confirmed that the particles were polyhedral particles with a nearly spherical shape. Furthermore, it was confirmed from the results of fluorescent X-ray quantitative analysis that the obtained particles contained 0.3% by mass of molybdenum in terms of molybdenum trioxide.

得られた粒子をスピネル型複合酸化物S2として用いたこと以外は、製造例3と同様にして、MgAlの含水率(ppm)を測定した。 The water content (ppm) of MgAl 2 O 4 was measured in the same manner as in Production Example 3, except that the obtained particles were used as the spinel-type composite oxide S2.

(製造例6,7)
温度121℃、湿度100%、表1に記載の時間(h)で、オーブンの代わりに高加速寿命試験装置(平山製作所製、装置名「PC-R8D」)を用いて加速試験を行ったこと以外は、製造例1~3と同様にして、MgAlの含水率(ppm)を測定した。
(Production Examples 6 and 7)
An accelerated test was performed using a highly accelerated life test device (manufactured by Hirayama Seisakusho, device name “PC-R8D”) instead of an oven at a temperature of 121 ° C., a humidity of 100%, and the time (h) shown in Table 1. Except for this, the water content (ppm) of MgAl 2 O 4 was measured in the same manner as in Production Examples 1 to 3.

(製造例8)
平均粒径4μmの水酸化マグネシウム(純度99.2%)100gと平均粒径2.5μmのシリカ(純度99.5%)51.5gをボールミルで混合し、1600℃、4時間で焼成した。得られた焼成物を粉砕し、平均粒径6μmの焼成体粉末を得た。この焼成体粉末を酸素をキャリアガスとして用い、プロパンガスを対酸素比(容量比)1.1で燃焼させた火炎中(火炎温度約2000℃)に投入し、平均粒径6μm、球形度0.95のセラミックス粒子(オリビン型複合酸化物MgSiO)を得た。得られたセラミック粒子62.6gをアルミカップ(底面60cm×高さ4cm)へ移して、室温50℃、湿度90%の条件下で1時間放置した。
(Production Example 8)
100 g of magnesium hydroxide (99.2% purity) with an average particle size of 4 μm and 51.5 g of silica (99.5% purity) with an average particle size of 2.5 μm were mixed in a ball mill and fired at 1600° C. for 4 hours. The obtained sintered product was pulverized to obtain a sintered powder having an average particle size of 6 μm. Using oxygen as a carrier gas, this sintered body powder was put into a flame (flame temperature of about 2000 ° C.) in which propane gas was burned at a ratio (volume ratio) of 1.1 to oxygen, and the average particle size was 6 μm and the sphericity was 0. 0.95 ceramic particles (olivine-type composite oxide Mg 2 SiO 4 ) were obtained. 62.6 g of the obtained ceramic particles were transferred to an aluminum cup (bottom 60 cm 2 ×height 4 cm) and left at room temperature of 50° C. and humidity of 90% for 1 hour.

得られた粒子をオリビン型複合酸化物S3として用いたこと以外は、製造例3と同様にして、MgSiOの含水率(ppm)を測定した。 The moisture content (ppm) of Mg 2 SiO 4 was measured in the same manner as in Production Example 3, except that the obtained particles were used as the olivine-type composite oxide S3.

(製造例9)
製造例8と同様にして得たセラミック粒子(オリビン型複合酸化物MgSiO)62.6gをアルミカップ(底面60cm×高さ4cm)へ移して、室温50℃、湿度90%の条件下で1時間放置した。
次に、セラミックス粒子(オリビン型複合酸化物MgSiO)を、温度200℃、表1に記載の時間(h)で、オーブンに放置し、その後、カールフィッシャー水分計(ダイアインスツルメンツ社製、装置名「微量水分測定装置/CA-200」;装置名「水分気化装置/VA-200」)を用いて、MgSiOの含水率(ppm)を測定した。
(Production Example 9)
62.6 g of ceramic particles (olivine-type composite oxide Mg 2 SiO 4 ) obtained in the same manner as in Production Example 8 were transferred to an aluminum cup (bottom 60 cm 2 × height 4 cm), and the conditions were room temperature of 50° C. and humidity of 90%. It was left in the bottom for 1 hour.
Next, the ceramic particles (olivine-type composite oxide Mg 2 SiO 4 ) are left in an oven at a temperature of 200° C. for the time (h) shown in Table 1, and then a Karl Fischer moisture meter (manufactured by Dia Instruments, The moisture content (ppm) of Mg 2 SiO 4 was measured using the device name “trace moisture measuring device/CA-200”; device name “moisture vaporization device/VA-200”).

Figure 2023083106000001
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[実施例1~3]
製造例1~3で製造されたスピネル型複合酸化物(S1)73.3質量%と高密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製、製品名「HJ560」)26.7質量%とを、ラボプラストミル(東洋精機製作所製、装置名「4C150」)を用いて、200℃の条件下にて溶融混練させてコンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Examples 1 to 3]
73.3% by mass of the spinel-type composite oxide (S1) produced in Production Examples 1 to 3 and 26.7% by mass of high-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., product name “HJ560”) were added to Laboplastomill ( A compound (resin composition) was produced by melting and kneading under conditions of 200° C. using a device name “4C150” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.

[実施例4]
製造例4で製造されたスピネル型複合酸化物S1を用いたこと以外は、実施例1~3と同様にして、コンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Example 4]
A compound (resin composition) was produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the spinel-type composite oxide S1 produced in Production Example 4 was used.

[実施例5]
製造例5で製造されたスピネル型複合酸化物S2を用いたこと以外は、実施例1~3と同様にして、コンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Example 5]
A compound (resin composition) was produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the spinel-type composite oxide S2 produced in Production Example 5 was used.

[実施例6]
製造例9で製造されたオリビン型複合酸化物S3を用いたこと以外は、実施例1~3と同様にして、コンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Example 6]
A compound (resin composition) was produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the olivine-type composite oxide S3 produced in Production Example 9 was used.

[比較例1,2]
製造例6,7で製造されたスピネル型複合酸化物S1を用いたこと以外は、実施例1~3と同様にして、コンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Comparative Examples 1 and 2]
Compounds (resin compositions) were produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the spinel-type composite oxide S1 produced in Production Examples 6 and 7 was used.

[比較例3]
製造例8で製造されたオリビン型複合酸化物S3を用いたこと以外は、実施例1~3と同様にして、コンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Comparative Example 3]
A compound (resin composition) was produced in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the olivine-type composite oxide S3 produced in Production Example 8 was used.

[比較例4]
スピネル型複合酸化物S1,S2及びオリビン型複合酸化物S3のいずれも添加せず、高密度ポリエチレン100質量%としたこと以外は、実施例1~3と同様にてコンパウンド(樹脂組成物)を作製した。
[Comparative Example 4]
A compound (resin composition) was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3, except that neither the spinel-type composite oxides S1, S2 nor the olivine-type composite oxide S3 were added, and the high-density polyethylene was 100% by mass. made.

(評価)
次に、実施例1~6及び比較例1~4で得られた樹脂組成物について、以下の方法にて測定、評価した。
(evaluation)
Next, the resin compositions obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were measured and evaluated by the following methods.

(誘電正接)
得られた樹脂組成物を、圧縮成形機(神藤金属工業所製、装置名「NF-37」)で成型し、成型シートからサンプル(幅1.5mm×厚さ1.5mm以下、長さ80mm以上)を短冊状に切り出して試験片とした。この試験片を用いて、空洞共振法(アジレント・テクノロジー社製、装置名「E8362C」)にて、1GHz用空洞共振器(関東電子応用開発社製、)で、1GHzでの誘電正接(tanδ)及び10GHz用空洞共振器(関東電子応用開発社製)での誘電正接(tanδ)をそれぞれ測定した。
(Dielectric loss tangent)
The resulting resin composition is molded with a compression molding machine (manufactured by Shindo Kinzoku Kogyo Co., Ltd., device name "NF-37"), and a sample (width 1.5 mm × thickness 1.5 mm or less, length 80 mm above) was cut into strips and used as test pieces. Using this test piece, the dielectric loss tangent (tan δ) at 1 GHz with a 1 GHz cavity resonator (manufactured by Kanto Electronics Applied Development Co., Ltd.) by the cavity resonance method (manufactured by Agilent Technologies, device name "E8362C") and a cavity resonator for 10 GHz (manufactured by Kanto Denshi Applied Development Co., Ltd.).

(比誘電率)
誘電正接と同様の方法にて、1GHzでの比誘電率及び10GHzでの比誘電率をそれぞれ測定した。
(relative permittivity)
The relative permittivity at 1 GHz and the relative permittivity at 10 GHz were measured in the same manner as the dielectric loss tangent.

(熱伝導率)
得られた樹脂組成物を、圧縮成形機(神藤金属工業所製、装置名「NF-37」)にて成型し、厚さ2mmの成型シートを切り出して試験片(縦10mm×横10mm)とした。この試験片を、キセノンフラッシュ法(NETZSCH社製、装置名「LFA447 NanoFlash)にて熱伝導率を測定した。結果を表2,3に示す。
(Thermal conductivity)
The obtained resin composition is molded with a compression molding machine (manufactured by Shindo Kinzoku Kogyo Co., Ltd., device name "NF-37"), and a molded sheet with a thickness of 2 mm is cut out to form a test piece (length 10 mm × width 10 mm). bottom. The thermal conductivity of this test piece was measured by the xenon flash method (manufactured by NETZSCH, device name "LFA447 NanoFlash").The results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2023083106000002
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Figure 2023083106000003
Figure 2023083106000003

表2の結果から、実施例1~6のいずれでも、水分が除去された状態でのMgAlの水分量を維持したまま、高密度ポリエチレンと、水分が除去されたMgAlを溶融混錬して樹脂組成物を製造すると、樹脂組成物の熱伝導率が0.5W/m・K以上であり、且つ周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.01以下となり、高熱伝導率及び低誘電正接が得られた。
特に、実施例1~6のいずれでも、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が2000ppm以下であると、樹脂組成物の熱伝導率が1.7W/m・K以上であり、且つ樹脂組成物の周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.01以下となり、高熱伝導率及び低誘電正接が得られることが分かった。加えて、周波数10GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.002以下であり、更なる高周波帯域でも低誘電正接が得られることが分かった。
From the results in Table 2, in any of Examples 1 to 6, high-density polyethylene and MgAl 2 O 4 from which water was removed were mixed while maintaining the water content of MgAl 2 O 4 in a state where water was removed. When the resin composition is produced by melt kneading, the resin composition has a thermal conductivity of 0.5 W / m K or more and a dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 GHz of 0.01 or less, resulting in high thermal conductivity. and a low dielectric loss tangent were obtained.
In particular, in any of Examples 1 to 6, when the water content of MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene was 2000 ppm or less, the thermal conductivity of the resin composition was 1.7 W/m·K or more. In addition, the dielectric loss tangent (tan δ) of the resin composition at a frequency of 1 GHz was 0.01 or less, and high thermal conductivity and low dielectric loss tangent were obtained. In addition, it was found that the dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 10 GHz was 0.002 or less, and a low dielectric loss tangent could be obtained even in a higher frequency band.

また、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が1500ppm以下であると、樹脂組成物の熱伝導率が1.80W/m・K以上であり、且つ、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける誘電正接(tanδ)がそれぞれ0.011以下、0.0014以下であり、更に、周波数1GHz、10GHzにおける比誘電率εがそれぞれ3.67以下、3.50以下となった。よって、良好な低誘電正接及び高熱伝導率を維持しつつ、低比誘電率が得られることが分かった。 Further, when the moisture content of MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene is 1500 ppm or less, the thermal conductivity of the resin composition is 1.80 W / m K or more, and the frequency of the resin composition The dielectric loss tangent (tan δ) at 1 GHz and 10 GHz was 0.011 or less and 0.0014 or less, respectively, and the dielectric constant ε at frequencies of 1 GHz and 10 GHz was 3.67 or less and 3.50 or less, respectively. Therefore, it was found that a low dielectric constant can be obtained while maintaining a favorable low dielectric loss tangent and high thermal conductivity.

また、更に高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が1000ppm以下であると、樹脂組成物の熱伝導率が1.80W/m・K以上であり、且つ、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける誘電正接(tanδ)がそれぞれ0.011以下、0.0014以下であり、更に、周波数1GHz、10GHzにおける比誘電率εがそれぞれ3.57以下、3.34以下となった。よって、良好な低誘電正接及び高熱伝導率を維持しつつ、より低比誘電率が得られることが分かった。 Furthermore, when the moisture content of MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene is 1000 ppm or less, the thermal conductivity of the resin composition is 1.80 W / m K or more, and the resin composition The dielectric loss tangent (tan δ) at frequencies of 1 GHz and 10 GHz was 0.011 or less and 0.0014 or less, respectively, and the dielectric constants ε at frequencies of 1 GHz and 10 GHz were 3.57 or less and 3.34 or less, respectively. Therefore, it was found that a lower dielectric constant can be obtained while maintaining a favorable low dielectric loss tangent and high thermal conductivity.

一方、比較例1では、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が2418.60ppm以下であると、樹脂組成物の熱伝導率が1.57W/m・K、周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.0139であり、実施例1~5と比較して熱伝導率が低く、また、誘電正接が高くなった。 On the other hand, in Comparative Example 1, when the moisture content of MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene was 2418.60 ppm or less, the thermal conductivity of the resin composition was 1.57 W/m K at a frequency of 1 GHz. The dielectric loss tangent (tan δ) was 0.0139, which was lower in thermal conductivity and higher in dielectric loss tangent than Examples 1-5.

比較例2では、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が4111.50ppm以下であると、樹脂組成物の熱伝導率が1.57W/m・K、周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が0.0239であり、実施例1~5と比較して熱伝導率が低く、また、誘電正接が高くなった。 In Comparative Example 2, when the moisture content of MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene was 4111.50 ppm or less, the resin composition had a thermal conductivity of 1.57 W/m K and a dielectric loss tangent at a frequency of 1 GHz. (tan δ) was 0.0239, and the thermal conductivity was lower than those of Examples 1 to 5, and the dielectric loss tangent was higher.

比較例3では、MgAlを含有させずに高密度ポリエチレンのみで樹脂組成物を製造すると、実施例1~6と比較して熱伝導率が大幅に低下した。 In Comparative Example 3, when the resin composition was produced using only high-density polyethylene without containing MgAl 2 O 4 , the thermal conductivity was significantly lower than in Examples 1-6.

代表して、実施例1~4及び比較例1~2で使用したMgAlの含水率と樹脂組成物の誘電正接(tanδ)との関係によれば、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が2000ppm以下であると(実施例1~4)、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける誘電正接(tanδ)はそれぞれ0.01以下、0.002以下となることが分かる。一方、MgAlの含水率が2000ppmを超えると(比較例1~2)、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける誘電正接(tanδ)は、それぞれ0.01超え、0.002超えとなった。 As a representative example, according to the relationship between the water content of MgAl 2 O 4 used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 and the dielectric loss tangent (tan δ) of the resin composition, when mixed with high-density polyethylene, When the moisture content of MgAl 2 O 4 is 2000 ppm or less (Examples 1 to 4), the dielectric loss tangent (tan δ) of the resin composition at frequencies of 1 GHz and 10 GHz is 0.01 or less and 0.002 or less, respectively. I understand. On the other hand, when the moisture content of MgAl 2 O 4 exceeds 2000 ppm (Comparative Examples 1 and 2), the dielectric loss tangent (tan δ) of the resin composition at frequencies of 1 GHz and 10 GHz exceeds 0.01 and 0.002, respectively. rice field.

また、実施例1~4及び比較例1~2で使用したMgAlの含水率と樹脂組成物の熱伝導率との関係によれば、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が2000ppm以下であると(実施例1~4)、樹脂組成物の熱伝導率が1.7W/m・K以上となることが分かる。一方、MgAlの含水率が2000ppmを超えると(比較例1~2)、樹脂組成物の熱伝導率が1.7W/m・K未満となった。 Further, according to the relationship between the water content of MgAl 2 O 4 used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 and the thermal conductivity of the resin composition, MgAl 2 O 4 when mixed with high-density polyethylene is 2000 ppm or less (Examples 1 to 4), the thermal conductivity of the resin composition is 1.7 W/m·K or more. On the other hand, when the moisture content of MgAl 2 O 4 exceeded 2000 ppm (Comparative Examples 1 and 2), the thermal conductivity of the resin composition became less than 1.7 W/m·K.

更に、実施例1~4及び比較例1~2で使用したMgAlの含水率と樹脂組成物の比誘電率εとの関係によれば、高密度ポリエチレンとの混合時におけるMgAlの含水率が2000ppm以下であると(実施例1~4)、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける比誘電率εはそれぞれ3.7以下、3.5以下となることが分かる。一方、MgAlの含水率が2000ppmを超えると(比較例1~2)、樹脂組成物の周波数1GHz、10GHzにおける比誘電率εはそれぞれ3.7超え、3.5越えとなった。 Furthermore, according to the relationship between the water content of MgAl 2 O 4 used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 and the dielectric constant ε of the resin composition, MgAl 2 O when mixed with high-density polyethylene 4 is 2000 ppm or less (Examples 1 to 4), the dielectric constants ε at frequencies of 1 GHz and 10 GHz of the resin composition are 3.7 or less and 3.5 or less, respectively. On the other hand, when the moisture content of MgAl 2 O 4 exceeded 2000 ppm (Comparative Examples 1 and 2), the dielectric constants ε of the resin compositions at frequencies of 1 GHz and 10 GHz exceeded 3.7 and 3.5, respectively.

Claims (18)

熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程と、
前記水分が除去された状態での熱伝導性を有するフィラー(b)の水分量を維持したまま、熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)を溶融混錬する工程と、
を有する、樹脂組成物の製造方法。
a step of removing water from the filler (b) having thermal conductivity;
The thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed are combined while maintaining the moisture content of the thermally conductive filler (b) from which the moisture has been removed. a step of melting and kneading;
A method for producing a resin composition.
前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、2000ppm以下である、請求項1に記載の樹脂組成物の製造方法。 2. The method for producing a resin composition according to claim 1, wherein the moisture content of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed is 2000 ppm or less. 前記熱伝導性を有するフィラー(b)が、[Mg]x[T]yO(式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から3未満であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体である、請求項1に記載の樹脂組成物の製造方法。 The thermally conductive filler (b) is [Mg]x[T]yO 4 (wherein T is silicon or aluminum, x and y are each greater than 0 and less than 3, and x and y are The method for producing a resin composition according to claim 1, which is an oxide solid solution represented by: 前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程は、加熱気流によって熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する、請求項1に記載の樹脂組成物の製造方法。 2. The method for producing a resin composition according to claim 1, wherein the step of removing moisture from the thermally conductive filler (b) removes moisture from the thermally conductive filler (b) with a heated airflow. 前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程は、加熱気流を形成したジェットミルによって、前記熱伝導性を有するフィラー(b)を解砕すると共に前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する、請求項4に記載の樹脂組成物の製造方法。 The step of removing moisture from the thermally conductive filler (b) includes pulverizing the thermally conductive filler (b) and the thermally conductive filler ( 5. The method for producing a resin composition according to claim 4, wherein b) water is removed. 前記熱伝導性を有するフィラー(b)の水分を除去する工程の後であって、前記熱可塑性樹脂(a)と前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)とを溶融混錬する工程の前に、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)の表面を疎水化処理する工程を更に有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。 After the step of removing moisture from the thermally conductive filler (b), the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed are melt-kneaded. The resin composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a step of hydrophobizing the surface of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed, before the step of Production method. 前記熱可塑性樹脂(a)と、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)とを溶融混錬する工程において、前記樹脂組成物の全体質量を100質量%としたときの、前記水分が除去された熱伝導性を有するフィラー(b)或いは前記表面が疎水化処理された熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下となるように配合する、請求項1~6のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法。 In the step of melt-kneading the thermoplastic resin (a) and the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed, the above Blended so that the content of the thermally conductive filler (b) from which moisture has been removed or the thermally conductive filler (b) whose surface has been hydrophobized is 7% by mass or more and 90% by mass or less. The method for producing the resin composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1~7のいずれか一項に記載の樹脂組成物の製造方法によって得られた樹脂組成物をマスターバッチとし、前記マスターバッチと、希釈用樹脂(c)と、を溶融混錬する工程を含む、樹脂組成物の製造方法。 A step of melt-kneading the resin composition obtained by the method for producing a resin composition according to any one of claims 1 to 7 as a masterbatch, and the masterbatch and the diluent resin (c). A method for producing a resin composition, comprising: 熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを含有する混合物であって、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、
前記混合物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、2000ppm以下である、混合物。
A mixture containing a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b),
The thermally conductive filler (b) is a composite oxide,
When the total mass of the mixture is 100% by mass, the content of the thermally conductive filler (b) is 7% by mass or more and 90% by mass or less,
The mixture, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 2000 ppm or less.
熱伝導性を有するフィラー(b)が、[Mg]x[T]yO(式中、Tはケイ素またはアルミニウムであり、x及びyはそれぞれ0超から2以下であり、xとyは合計して3である。)で表される酸化物固溶体である、請求項9に記載の混合物。 The thermally conductive filler (b) is [Mg]x[T]yO 4 , where T is silicon or aluminum, x and y are each greater than 0 and less than or equal to 2, and x and y are and 3.). 前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、1500ppm以下である、請求項9に記載の混合物。 10. The mixture of claim 9, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 1500 ppm or less. 前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含水率が、1000ppm以下である、請求項11に記載の混合物。 12. The mixture of claim 11, wherein the thermally conductive filler (b) has a moisture content of 1000 ppm or less. 熱可塑性樹脂(a)と、熱伝導性を有するフィラー(b)とを配合してなる樹脂組成物であって、
前記熱伝導性を有するフィラー(b)は、複合酸化物であり、
前記樹脂組成物の全体質量を100質量%としたときの前記熱伝導性を有するフィラー(b)の含有率が、7質量%以上90質量%以下であり、
周波数1GHzにおける誘電正接(tanδ)が、0.01以下である、樹脂組成物。
A resin composition obtained by blending a thermoplastic resin (a) and a thermally conductive filler (b),
The thermally conductive filler (b) is a composite oxide,
The content of the thermally conductive filler (b) when the total mass of the resin composition is 100% by mass is 7% by mass or more and 90% by mass or less,
A resin composition having a dielectric loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 GHz of 0.01 or less.
周波数10GHzにおける誘電正接(tanδ)が、0.002以下である、請求項13に記載の樹脂組成物。 14. The resin composition according to claim 13, which has a dielectric loss tangent (tan [delta]) of 0.002 or less at a frequency of 10 GHz. キセノンフラッシュ法による熱伝導率が、0.5W/m・K以上である、請求項13に記載の樹脂組成物。 14. The resin composition according to claim 13, which has a thermal conductivity of 0.5 W/m·K or more by a xenon flash method. 前記熱伝導率が、1.7W/m・K以上である、請求項15に記載の樹脂組成物。 16. The resin composition according to claim 15, wherein said thermal conductivity is 1.7 W/m·K or more. 請求項13~16のいずれか一項に記載の樹脂組成物を溶融成形してなる、成形体。 A molded article obtained by melt-molding the resin composition according to any one of claims 13 to 16. 前記成形体が、通信モジュール用基板である、請求項17に記載の成形体。 18. The molded article according to claim 17, wherein the molded article is a communication module substrate.
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