JP2023079167A - タイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】ウェットグリップ性能および耐チッピング性能のバランスに優れたタイヤを提供すること。【解決手段】トレッドを備えたタイヤであって、トレッドが、両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝を有し、トレッド面を構成するゴム層に、所定のゴム成分、所定の充填剤およびシランカップリング剤を配合し、かつ該ゴム層の脆化温度およびトレッドの全体の厚みに対する両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比を所定の範囲とする。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤに関する。

北米市場では、４ＷＤ車はメジャーな車輛である。北米のユーザーは４ＷＤに乗っていれば豪雪時にも走行できると考える傾向があり、同じタイヤで、豪雪地も、不整地も、雪解けの湿潤路面も高速走行する。そのため、主に北米市場向けのＳＵＶタイヤには、ウェットグリップ性能以外にも、耐チッピング性能も求められている。

例えば特許文献１には、トレッド部に複数本の周方向主溝と横溝とを有し、耐チッピング性能が改善された重荷重用空気入りタイヤが開示されている。

また、特許文献２には、改質天然ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含み、耐チップカット性に優れるゴム組成物により構成されたタイヤトレッドが開示されている。

特許第５９５７４７４号公報 特開２０１８－１８８５６７号公報

両端のいずれもが周方向溝に開口しておらず、かつ溝深さが深い横溝を有するタイヤは、不整地路面を走行すると、横溝に石などが挟まって抜けにくくなり、そこを起点に発熱し、トレッドゴムのチップカットやブロック欠けが生じやすくなる。したがって、前記のようなトレッドパターンを有する場合、トレッド部には、通常よりも耐チッピング性能に優れたゴム組成物を使用することが必要となる。

また、天然ゴムと、天然ゴムよりも剛性の高いスチレンブタジエンゴムを混合することで、異なる硬さの相がミクロに混在することになり、衝撃や亀裂が伝わりにくくなり、常温下でチップカットやブロック欠けが生じにくくなる。しかし、２成分を併用し、ｔａｎδが大きくなると、脆化温度が上がり、低温下でトレッドゴムのチップカットやブロック欠けが生じやすくなる。

本発明は、ウェットグリップ性能および低温下での耐チッピング性能のバランスに優れたタイヤを提供することを目的とする。

鋭意検討の結果、両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝を有するトレッドを備えたタイヤにおいて、トレッド面を構成するゴム層に、所定のゴム成分、所定の充填剤およびシランカップリング剤を配合し、かつ該ゴム層の脆化温度およびトレッドの全体の厚みに対する前記両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比を所定の範囲とすることで、上記課題を解決できることが見出された。

すなわち、本発明は、トレッドを備えたタイヤであって、前記トレッドが、複数の周方向溝によって仕切られた陸部を有し、前記陸部の少なくとも１つが、両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝を有し、前記トレッドが、少なくとも１つのゴム層を有し、前記少なくとも１つのゴム層のうち、トレッド面を構成するゴム層が、ゴム成分、充填剤、およびシランカップリング剤を含有するゴム組成物により構成され、前記トレッド面を構成するゴム層のゴム成分が、イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含み、前記充填剤が平均一次粒子径１８ｎｍ以下のシリカを含み、前記ゴム組成物の脆化温度をＡ（℃）、前記トレッドの全体の厚みに対する前記両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比をＢとしたとき、Ａが－４０以下であり、Ｂが０．８０以上であり、Ａ／Ｂが－７５～－５０であるタイヤ、に関する。

本発明によれば、ウェットグリップ性能および低温下での耐チッピング性能のバランスに優れたタイヤが提供される。

トレッドを平面に押し付けたときのタイヤの模式図である。

理論に拘束されることは意図しないが、本発明において、ウェットグリップ性能および耐チッピング性能をバランスよく改善させ得るメカニズムとしては、以下が考えられる。

（１）両端のいずれもが周方向溝に開口しておらず、かつ溝深さが深い横溝を設けることで、湿潤路面での排水性能が上がり、（２）トレッドに、イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴムの２つのゴム成分を用いることで、ｔａｎδが大きくなり、発熱等によるエネルギーが散逸することで、ウェットグリップ性能および耐チッピング性能が向上し、（３）平均一次粒子径が所定の値以下の充填剤を配合することで、ゴム組成物の剛性を調節し、横溝が深い場合にもチッピングが生じにくくなり、（４）シランカップリング剤を配合することでシリカ（充填剤）の分散性を向上させるとともに、（５）トレッドを構成するゴム層の脆化温度およびトレッドの全体の厚みに対する前記両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比を所定の範囲とすることで、ウェットグリップ性能および耐チッピング性能のバランスに優れるという特徴を有する。そして、上記（１）～（５）が協働して、ウェットグリップ性能および広い温度領域での耐チッピング性能をバランスよく高度に両立するという特筆すべき効果が達成されると考えられる。

本発明のタイヤは、樹脂成分を含有することが好ましい。

樹脂成分を含有することで、ウェットグリップ性能をさらに向上させることができる。

前記充填剤中の前記シリカの含有量は３０～９５質量％であることが好ましい。

前記シリカの含有量が上記範囲であることで、充填剤の分散が均一となり（分散性が向上し）、本発明の効果をより向上させることができる。

前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対し、シランカップリング剤を２．８質量部以上含有することが好ましい。

シランカップリング剤の含有量の下限値を上記とすることで、シリカ（充填剤）の分散性が向上し、本発明の効果をより向上させることができる。

前記ゴム成分が、イソプレン系ゴムを７～４０質量％、スチレンブタジエンゴムを２５～６０質量％、およびブタジエンゴムを１０～４０質量％含有することが好ましい。

３つのゴム成分を上記の範囲とすることで、ゴム組成物の脆化温度が下がり、低温下での耐チッピング性能を向上することができる。

前記ゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に基づく－３０℃雰囲気下での破断伸びが３４０％以上であることが好ましい。

－３０℃雰囲気下での破断伸びの下限値を上記とすることで、低温下での耐チッピング性能がより向上する。

前記ゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが０．３５以上であることが好ましい。

前記ゴム組成物の０℃におけるｔａｎδの下限値が上記であることで、ウェットグリップ性能がより向上する。

＜定義＞
「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、ＪＡＴＭＡであれば“標準リム”、ＴＲＡであれば“Ｄｅｓｉｇｎ Ｒｉｍ”、ＥＴＲＴＯであれば“Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｒｉｍ”である。なお、前記の規格体系において定めを持たないサイズのタイヤの場合は、そのタイヤにリム組可能であり、リム／タイヤの間でエア漏れを発生させない最小径のリムのうち、最も幅の狭いものを指すものとする。

「正規内圧」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば“最高空気圧”、ＴＲＡであれば“ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば“ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥ”である。規格に定められていないタイヤの場合、正規内圧は２５０ｋＰａとする。

「正規状態」とは、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態である。なお、前記の規格体系において定めを持たないサイズのタイヤの場合は、そのタイヤが前記の最小リムにリム組みされかつ２５０ｋＰａが充填され、しかも、無負荷の状態をいうものとする。

「正規荷重」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において定められた荷重を意味する。ＪＡＴＭＡであれば“最大負荷能力”、ＴＲＡであれば“ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に掲載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば“ＬＯＡＤ ＣＡＰＡＣＩＴＹ”である。

＜測定方法＞
「脆化温度」は、加硫ゴム組成物を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２６１－２：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－低温特性の求め方－第２部：低温衝撃脆化試験」に準拠して測定した「５０％衝撃脆化温度」の値である。

「０℃におけるｔａｎδ」は、温度０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪み１０％、および、動歪み２．５％、伸長モードの条件下で測定する損失正接である。損失正接測定用サンプルは、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から切り出す。

「－３０℃雰囲気下での破断伸び（ＥＢ）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、７号ダンベル型試験片を用いて、温度－３０℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件下で引張試験を実施し、測定した破断伸び（ＥＢ）の値である。

「スチレン含量」は、¹Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。

「ビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＳＢＲ、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。

「シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、ＢＲ等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。

「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、ＳＢＲ、ＢＲ、樹脂成分、液状ゴム等に適用される。

「シリカの平均一次粒子径」は、透過型または走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。

「シリカのＮ₂ＳＡ」は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される。

「カーボンブラックのＮ₂ＳＡ」は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２「ゴム用カーボンブラック基本特性－第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」に準じて測定される。

「樹脂成分の軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。

≪タイヤ≫
本発明の一実施形態であるトレッドを備えたタイヤについて、以下、必要に応じて図面を参照しながら詳細に説明する。ただし、以下の記載および図面は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「～」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。

本発明において、トレッドは少なくとも１つのゴム層を有する。本発明のトレッドは、単一のゴム層からなるトレッドであってもよく、トレッド面を構成するゴム層（キャップゴム層）と、ベルト層のタイヤ半径方向外側に隣接するゴム層（ベースゴム層）とを備えてもよい。また、本発明の目的が達成される限り、キャップゴム層とベースゴム層との間に、さらに１または２以上のゴム層を有していてもよい。本発明において、トレッドはキャップゴム層と、ベースゴム層とを有することが好ましい。

本発明において、キャップゴム層の厚みは特に限定されないが、２．５ｍｍ以上が好ましく、３．０ｍｍ以上がより好ましく、３．５ｍｍ以上がさらに好ましい。また、キャップゴム層の厚みは、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましく、４．０ｍｍ以下がさらに好ましく、３．０ｍｍ以下が特に好ましい。

本発明において、ベースゴム層の厚みは特に限定されないが、０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上がさらに好ましい。また、ベースゴム層の厚みは、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましく、４．０ｍｍ以下がさらに好ましく、３．０ｍｍ以下が特に好ましい。

本発明において、トレッドの全体の厚みとは、トレッドがキャップゴム層とベースゴム層から構成される場合には、キャップゴム層の厚みおよびベースゴム層の厚みの和である。また、本発明において、トレッドの全体の厚みは、６．５ｍｍ以上が好ましく、７．０ｍｍ以上がより好ましく、８．０ｍｍ以上がさらに好ましく、８．５ｍｍ以上が最も好ましい。また、キャップゴム層とベースゴム層との間に、さらに１または２以上のゴム層を有する場合には、全てのゴム層の厚みの和である。トレッドの全体の厚みは、１０．５ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、９．５ｍｍ以下がさらに好ましく、９．０ｍｍ以下が特に好ましい。なお、本明細書において、トレッドの全体の厚みは、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断した断面において、タイヤ赤道面上におけるトレッド最表面からバンドの最外部までの直線距離を指す。タイヤ赤道面上に周方向溝を有する場合においては、当該溝は埋められたものとしてトレッドの全体の厚さが測定される。

図１は、トレッドを平面に押し付けたときの接地面の模式図である。本発明に係るタイヤを構成するトレッド面１には、トレッドパターンが形成されている。

図１において、トレッドは、複数の周方向溝４を有している。周方向溝４は、周方向Ｃに沿って直線状に延びているが、このような態様に限定されるものではなく、例えば、周方向に沿って波状や正弦波状やジクザク状に延びていてもよい。図１において、周方向溝４は３つ設けられているが、本発明において、周方向溝の数は特に限定されず、例えば２～５つであってもよい。

周方向溝の溝深さは、ウェットグリップ性能の観点から、４．０ｍｍ以上が好ましく、４．５ｍｍ以上がより好ましく、５．０ｍｍ以上がさらに好ましく、５．５ｍｍ以上が特に好ましい。また、耐チッピング性能の観点からは、９．０ｍｍ以下が好ましく、８．０ｍｍ以下がより好ましく、７．０ｍｍ以下がさらに好ましい。

トレッドの全体の厚みに対する周方向溝の溝深さの比は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．６５以上がさらに好ましい。また、トレッドの全体の厚みに対する周方向溝４の溝深さの比は、０．９以下が好ましく、０．８５以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい。

なお、本明細書において、周方向溝の溝深さは、トレッド面から複数の周方向溝のうち最も深い周方向溝の溝底に下した法線の長さをいう。

図１において、トレッドは、トレッドの幅方向Ｗで、周方向溝４によって仕切られた、ショルダー陸部３およびショルダー陸部３の間に位置するセンター陸部２を有している。

ショルダー陸部は、幅方向Ｗの両端に設けられた陸部であり、センター陸部は、トレッドの幅方向で中央部に設けられた陸部である。

陸部の少なくとも１つは、両端のいずれもが周方向溝に開口しておらず、かつ、その溝底の最深部の溝深さがトレッド部の全体の厚みの８０％以上である１以上の横溝を有している。図１において、両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝５、６は、ショルダー陸部３に設けられているが、このような態様に限定されない。

また、これ以外に、片端が周方向溝に開口している横溝、両端が周方向溝に開口している横溝および／またはサイプが設けられていてもよい。図１において、ショルダー陸部３には、片端が周方向溝４に開口している複数のサイプ８が設けられており、センター陸部２には、片端が周方向溝４に開口している複数の横溝７および両端が周方向溝４に開口している複数センターサイプ９が設けられているが、このような態様に限定されない。なお、本明細書において、周方向溝、横溝を含め「溝」は、幅が２．０ｍｍ超の凹みをいう。一方、本明細書において、「サイプ」は、幅が２．０ｍｍ以下、好ましくは０．５～２．０ｍｍの細い切り込みをいう。

本発明において、両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さＨは、ウェットグリップ性能の観点から、３．６ｍｍ以上が好ましく、４．０ｍｍ以上がより好ましく、４．５ｍｍ以上がさらに好ましく、４．９ｍｍ以上が特に好ましい。また、耐チッピング性能の観点からは、８．１ｍｍ以下が好ましく、７．５ｍｍ以下がより好ましく、７．３ｍｍ以下がさらに好ましい。

トレッドの全体の厚みに対する両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さＨの比Ｂは、０．８０以上であり、０．８２以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。トレッドの全体の厚みに対する前記横溝の最深部の溝深さの比Ｂの上限値は特に制限されないが、本発明の効果の観点から、０．９８以下が好ましく、０．９５以下がより好ましく、０．９２以下がさらに好ましい。

なお、本明細書において、横溝の溝深さは、トレッド面から複数の横溝のうち最も深い横溝の溝底に下した法線の長さをいう。

＜ゴム組成物の物性＞
トレッド面を構成するゴム層（キャップゴム層）を構成するゴム組成物の脆化温度Ａ（℃）は、－４０℃以下であり、－４２℃以下が好ましく、－４５℃以下がより好ましく、－５０℃以下がさらに好ましい。脆化温度を前記の範囲とすることにより、低温下でも脆性破壊しにくくなり、低温下での耐チッピング性能が向上する。また、キャップゴム層を構成するゴム組成物の脆化温度は、本発明の効果の観点から、－７０℃以上が好ましく、－６５℃以上がより好ましく、－６０℃以上がさらに好ましい。ベースゴム層を構成するゴム組成物の脆化温度は、特に制限されない。

キャップゴム層を構成するゴム組成物の脆化温度をＡ（℃）、トレッドの全体の厚みに対する両端のいずれもが周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さＨの比をＢとしたとき、Ａ／Ｂは－７５～－５０である。Ａ／Ｂは－７３以上が好ましく、－７０以上がより好ましい。また、Ａ／Ｂは－５１以下が好ましく、－５６以下がより好ましく、－５８以下がさらに好ましく、－６０以下が特に好ましい。トレッドを構成するゴム層の脆化温度およびトレッドの全体の厚みに対する前記横溝の溝底の最深部の溝深さの比を前記範囲とすることで、ウェットグリップ性能および耐チッピング性能のバランスを向上させることができる。

キャップゴム層を構成するゴム組成物の－３０℃雰囲気下での破断伸びは、耐チッピング性能の観点から、３４０％以上が好ましく、３５０％以上がより好ましく、３７０％以上がさらに好ましく、３９０％以上が特に好ましい。また、キャップゴム層を構成するゴム組成物の－３０℃雰囲気下での破断伸びは、特に制限されないが、通常、５５０％以下である。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物の－３０℃雰囲気下での破断伸びは、特に制限されない。

キャップゴム層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδは、ウェットグリップ性能の観点から、０．３２以上が好ましく、０．３５以上がより好ましく、０．３８以上がさらに好ましく、０．４０以上が特に好ましい。また、キャップゴム層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδは、本発明の効果の観点から、０．８０以下が好ましく、０．７５以下がより好ましく、０．７０以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδは、特に制限されない。

［ゴム組成物］
以下、本発明に係るトレッドを構成するゴム組成物について説明する。

＜ゴム成分＞
本発明に係るトレッド面を構成するゴム層（キャップゴム層）は、ゴム成分としてイソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。好ましくは、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびブタジエンゴム（ＢＲ）の３成分を併用する。より好ましくは、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲの３成分のみからなるゴム成分である。また、イソプレン系ゴムおよびＳＢＲのみからなるゴム成分とすることもできる。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物のゴム成分は、イソプレン系ゴムを含むことが好ましく、イソプレン系ゴムおよびＢＲを含むことがより好ましく、イソプレン系ゴムおよびＢＲのみからなるゴム成分としてもよい。

（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム等を、変性ＮＲとしてはエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等を、変性ＩＲとしてはエポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等を挙げることができる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

キャップゴム層を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム（好ましくはＮＲ）の含有量は、耐チッピング性能の観点から、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、９質量％以上が特に好ましく、１０質量％以上が最も好ましい。一方、キャップゴム層を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物がイソプレン系ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、特に制限されないが、例えば、１０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上とすることができる。

（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定されず、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。さらに、これらＳＢＲの水素添加物（水素添加ＳＢＲ）等も使用することができる。なかでも変性Ｅ－ＳＢＲ、変性Ｓ－ＳＢＲが好ましい。

変性ＳＢＲとしては、通常この分野で使用される官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。上記官能基としては、例えば、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アミノ基、アミド基、アルコキシシリル基、カルボキシル基、水酸基等の官能基が挙げられる。また、変性ＳＢＲとしては、水素添加されたもの、エポキシ化されたもの、スズ変性されたもの等を挙げることができる。

ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量は、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０～５０質量部であることが好ましい。

前記で列挙されたＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記で列挙されたＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）、ＺＳエラストマー（株）等より市販されているものを使用することができる。

ＳＢＲのスチレン含量は、トレッド部での減衰性の確保およびウェットグリップ性能の観点から、１５質量％以上が好ましく、１８質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐摩耗性能の観点からは、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、前記測定方法により算出される。

ＳＢＲのビニル含量は、充填剤との反応性の担保、ゴム強度や耐摩耗性能の観点から１０モル％以上が好ましく、１３モル％以上がより好ましく、１６モル％以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲのビニル含量は、温度依存性の増大防止、ウェットグリップ性能、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、７０モル％以下が好ましく、６５モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、前記測定方法によって測定される。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から１５万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、２５万以上がさらに好ましい。また、Ｍｗは、架橋均一性等の観点から、２５０万以下が好ましく、２００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは前記測定方法により求めることができる。

キャップゴム層を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、トレッド部での減衰性の確保の観点から、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上が特に好ましい。また、トレッド部の発熱抑制の観点からは、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましく、６０質量％以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物がＳＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、特に制限されない。

（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０質量％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０質量％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性ＢＲとしては、上記ＳＢＲで説明したのと同様の官能基等で変性されたＢＲが挙げられる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）等より市販されているものを使用することができる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。シス含量は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９６質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上である。なお、本明細書において、シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）は、前記測定方法により算出される値である。

希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が、好ましくは１．８モル％以下、より好ましくは１．０モル％以下、さらに好ましくは０．８％モル以下であり、シス含量が、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９６質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上である。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）等より市販されているものを使用することができる。

ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のものなどを用いることができる。

変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）が好適に用いられる。

その他の変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）等が挙げられる。また、変性ＢＲは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。

前記で列挙されたＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは、前記測定方法により求めることができる。

キャップゴム層を構成するゴム組成物のゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、耐チッピング性能の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。また、ウェットグリップ性能の観点からは、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物がＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、特に制限されない。

（その他のゴム成分）
本発明に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム；水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これらその他のゴム成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜充填剤＞
本発明に係るトレッド面を構成するゴム層（キャップゴム層）は、充填剤を含有する。充填剤としては、シリカおよびカーボンブラックが好適に用いられ、シリカを含むことが好ましい。ベースゴム層を構成するゴム組成物は、充填剤を含まなくても良いが、充填剤を含むことが好ましい。ベースゴム層を構成するゴム組成物は、充填剤としてカーボンブラックを含むことが好ましく、カーボンブラックのみからなる充填剤としてもよい。

本発明の効果を達成するためには、充填剤やゴムの均一性が重要となる。充填剤の分散が不均一になると、応力の集中によってゴムが発熱しやすくなり、ゴムのチップカット、ブロック欠けが発生しやすくなる。

（シリカ）
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカとしては、例えば、エボニックデグサ社、ソルベイ社、東ソー・シリカ（株）、（株）トクヤマ等によって製造販売されるものなどを用いることができる。これらのシリカは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリカの平均一次粒子径は、２０ｎｍ以下が好ましく、１８ｎｍ以下がより好ましく、１６ｎｍ以下がさらに好ましく、１５ｎｍ以下が特に好ましい。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、１ｎｍ以上が好ましく、３ｎｍ以上がより好ましく、５ｎｍ以上がさらに好ましい。シリカの平均一次粒子径が前記の範囲であることによって、シリカの分散性をより改善でき、補強性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能をさらに改善できる。なお、シリカの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、補強性およびトレッド部での減衰性の確保の観点から、１４０ｍ²／ｇ以上が好ましく、１５０ｍ²／ｇ以上がより好ましく、１６０ｍ²／ｇ以上がさらに好ましく、１７０ｍ²／ｇ以上が特に好ましい。また、発熱性および加工性の観点からは、３５０ｍ²／ｇ以下が好ましく、３００ｍ²／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ²／ｇ以下がさらに好ましい。なお、シリカのＮ₂ＳＡは、前記測定方法で測定される値である。

キャップゴム層を構成するゴム組成物中における、充填剤中のシリカの含有量は、シリカの分散性の観点から、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましく、５５質量％以上が最も好ましい。また、キャップゴム層を構成するゴム組成物中における、充填剤中のシリカの含有量は、本発明の効果の観点から、９５質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が特に好ましく、６５質量％以下が最も好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物中における、充填剤中のシリカの含有量は、特に制限されない。

キャップゴム層を構成するゴム組成物中における、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、補強性の観点から、２５質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましく、３５質量部以上がさらに好ましく、４０質量部以上が特に好ましい。また、ゴムの比重を低減させ軽量化を図る観点、またトレッド部の発熱抑制による耐チッピング性能向上の観点からは、１２０質量部以下が好ましく、１０５質量部以下がより好ましく、９５質量部以下がさらに好ましく、９０質量部以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物中における、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、特に制限されない。

（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては特に限定されず、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、具体的にはＮ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２０、Ｎ１２５、Ｎ１３４、Ｎ１３５、Ｎ２１９、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５６、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７２、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１等を好適に用いることができ、これ以外にも自社合成品等も好適に用いることができる。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、耐候性や補強性の観点から、５０ｍ²／ｇ以上が好ましく、７０ｍ²／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ²／ｇ以上がさらに好ましい。また、分散性、低燃費性能、破壊特性および耐久性の観点からは、２５０ｍ²／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ²／ｇ以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、前記測定方法により測定される値である。

キャップゴム層を構成するゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐候性や補強性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、トレッド部の発熱抑制による耐チッピング性能向上の観点からは、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０～１００質量部が好ましく、２５～８０質量部がより好ましく、３０～６０質量部がさらに好ましい。

本発明に係る充填剤は、シリカおよびカーボンブラック以外の充填剤を含んでいてもよい。シリカおよびカーボンブラック以外の充填剤としては、タイヤ工業で一般的に使用される充填剤をいずれも使用することができ、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、クレー、炭酸カルシウム、マイカ等が挙げられる。

キャップゴム層を構成するゴム組成物中における、ゴム成分１００質量部に対する充填剤の合計含有量は、補強性の観点から４０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、６０質量部以上がさらに好ましく、６５質量部以上が特に好ましく、６８質量部以上が最も好ましい。また、ゴムの比重を低減させ軽量化を図る観点、またトレッド部の発熱抑制による耐チッピング性能向上の観点からは、１３０質量部以下が好ましく、１１５質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましく、９５質量部以下が特に好ましい。ベースゴム層を構成するゴム組成物中における、ゴム成分１００質量部に対する充填剤の合計含有量は、２０～１００質量部が好ましく、２５～８０質量部がより好ましく、３０～６０質量部がさらに好ましい。

＜シランカップリング剤＞
本発明に係るトレッド面を構成するゴム層（キャップゴム層）は、充填剤とともにシランカップリング剤が併用される。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、下記のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤；等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および／またはメルカプト系シランカップリング剤が好ましく、加工性の観点から、スルフィド系シランカップリング剤がより好ましい。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ベースゴム層を構成するゴム組成物は、シランカップリング剤を含まなくてもよい。

ゴム成分１００質量部に対するシランカップリング剤の含有量は、シリカの分散性を高め、低燃費性能を向上させる観点から、２．０質量部以上が好ましく、２．４質量部以上がより好ましく、２．８質量部以上がさらに好ましく、３．０質量部以上が特に好ましい。また、耐チッピング性能の低下を防止する観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。

（その他の配合剤）
本発明に係るトレッドを構成するゴム組成物は、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、樹脂成分、オイル、老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄等の架橋剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。

（樹脂成分）
本発明において、キャップゴム層を構成するゴム組成物は、樹脂成分を含有することが好ましい。樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。なかでも、芳香族系石油樹脂が好ましい。これらの樹脂成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本明細書において「Ｃ５系石油樹脂」とは、Ｃ５留分を重合することにより得られる樹脂をいう。Ｃ５留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数４～５個相当の石油留分が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）が好適に用いられる。

本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、Ｃ９留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ９留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数８～１０個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、
クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α－メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα－メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。

本明細書において「Ｃ５Ｃ９系石油樹脂」とは、前記Ｃ５留分と前記Ｃ９留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分およびＣ９留分としては、前記の石油留分が挙げられる。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、東ソー（株）、ＬＵＨＵＡ社等より市販されているものを使用することができる。

テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。

ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。

フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

キャップゴム層を構成するゴム組成物が樹脂成分を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、４質量部以上が特に好ましい。また、転がり抵抗低減および耐摩耗性能の観点からは、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。なお、ベースゴム層を構成するゴム組成物の樹脂成分の含有量は特に制限されない。

樹脂成分の軟化点は、グリップ性能の観点から、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分と充填剤との分散性向上という観点からは、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。なお、樹脂成分の軟化点は、前記測定方法により測定される。

（オイル）
オイルとしては、例えば、アロマチックオイル、プロセスオイル、パラフィンオイル等の鉱物油等が挙げられる。なかでも、環境への負荷低減という理由からプロセスオイルを使用することが好ましい。

オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、６質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、８０質量部以下が好ましく、７５質量部以下がより好ましく、７０質量部以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。

（老化防止剤）
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩などの老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－４－メチル－２－ペンチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

（架橋剤）
架橋剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。

硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。なお、架橋剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。

硫黄以外の架橋剤として、公知の有機架橋剤を用いることもできる。有機架橋剤としては、ポリスルフィド結合以外の架橋鎖を形成できるものであれば特に限定されないが、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド等が挙げられ、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンが好ましい。これらの有機架橋剤は、田岡化学工業（株）、ランクセス（株）、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。

加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系もしくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤およびチウラム系加硫促進剤が好ましく、これら２種を併用することがより好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ＣＢＳ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等が挙げられる。グアニジン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、ＣＢＳおよびＴＢｚＴＤの組み合わせが特に好ましい。

加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。

本発明に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、加硫剤（架橋剤）および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。

＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、モーターサイクル用タイヤ等に好適に用いることができる。なお、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が１０００ｋｇ以下のものを指す。また、本発明のタイヤは、全シーズン用タイヤ、夏用タイヤ、スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤに使用可能である。

上記トレッド用ゴム組成物から構成されるトレッドを備えたタイヤは、上記トレッド用ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、トレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。

以下、実施例および比較例において用いる各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％、ビニル含量：１８モル％、Ｍｗ：２５万、非油展品）
ＳＢＲ２：後述の製造例１で製造した変性溶液重合ＳＢＲ（スチレン含量：３８質量％、ビニル含量：３９モル％、Ｍｗ：８０万、ＳＢＲ１００重量部にオイル成分２５重量部を添加した油展品）
ＢＲ１：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＢＲ１２２０（コバルト系触媒の存在下でブタジエンを重合させて得られたＢＲ、シス含量：９６質量％、Ｔｇ：－１０５℃、Ｍｗ：４６万）
ＢＲ２：ランクセス（株）製のＣＢ２４（Ｎｄ系触媒を用いて合成したＢＲ、ビニル含量：０．７モル％、シス含量：９６質量％、Ｍｗ：５０万）
カーボンブラック１：キャボットジャパン（株）製のＶＵＬＣＡＮ１０Ｈ（Ｎ１３４、Ｎ₂ＳＡ：１４４ｍ²／ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３５１Ｈ（Ｎ₂ＳＡ：６９ｍ²／ｇ）
シリカ１：エボニックデグサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（Ｎ₂ＳＡ：２３０ｍ²／ｇ、平均一次粒子径：１５ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ₂ＳＡ：１７５ｍ²／ｇ、平均一次粒子径：１８ｎｍ）
シリカ３：ソルベイ社製のＺｅｏｓｉｌ１１１５ＭＰ（Ｎ₂ＳＡ：１１５ｍ²／ｇ、平均一次粒子径：２５ｎｍ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａＴｅｃ４００（ＴＤＡＥオイル）
樹脂成分：クレイトン社製のＳＹＬＶＡＴＲＡＸ４４０１（α－メチルスチレン樹脂、Ｍｗ：７００、軟化点：８５℃）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ－，Ｎ’－ジフェニルグアニジン）

製造例１：ＳＢＲ２の合成
底部に入口、頭部に出口を有し、攪拌機およびジャケットを付けたオートクレーブを反応器（内容積１０Ｌ）として２基直列に連結し、窒素雰囲気下で、ブタジエン、スチレン、シクロヘキサンを各々所定の比率で混合した。この混合溶液を、活性アルミナを充填した脱水カラムを経由し、不純物を除去するためにｎ－ブチルリチウムをスタティックミキサー中で混合した後、１基目の反応器底部より連続的に供給し、さらに極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパンを、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウムを所定の速度でそれぞれ１基目の反応器底部より連続的に供給し、反応器内温を９５℃に保持した。反応器頭部より重合体溶液を連続的に抜き出し、２基目の反応器へ供給した。２基目の反応器の温度を９５℃に保ち、変性剤としてテトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（単量体）とオリゴマー成分との混合物を、所定の速度でシクロヘキサン１０００倍希釈液として連続的に加え、変性反応を行なった。この重合体溶液を反応器から連続的に抜き出し、スタティックミキサーで連続的に２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、重合体溶液１００質量部に対し伸展油（ＥＮＥＯＳ（株）製のＮＣ－１４０）を２５質量部加えた後、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥し、ＳＢＲ２を得た。

（実施例および比較例）
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、所定の形状の口金を備えた押し出し機でトレッドのキャップゴム層（厚さ：７．０ｍｍ）およびベースゴム層（厚さ：１．８ｍｍ）の形状に合わせて押し出し成形し（トレッドの全体の厚みは８．８ｍｍ）、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて、未加硫タイヤを作製し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、表１に記載の各試験用タイヤ（サイズ：２０５／６５Ｒ１５、リム：１５×６ＪＪ、内圧：２３０ｋＰａ）を得た。なお、周方向溝の溝深さ（最深部）は４．６ｍｍとした。

＜脆化温度＞
各試験用タイヤのトレッドのキャップゴム層から加硫ゴムを採取し、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍに切り出し、ＪＩＳ Ｋ６２６１－２：２０１７「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－低温特性の求め方－第２部：低温衝撃脆化試験」に準拠し、５０％衝撃脆化温度を測定した。

＜０℃ｔａｎδ＞
各試験用タイヤのトレッドのキャップゴム層から加硫ゴムを採取し、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍに切り出し、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪み１０％、および、動歪み２．５％、伸長モードの条件下で、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。０℃ｔａｎδの値が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。

＜－３０℃破断伸びＥＢ＞
各試験用タイヤのトレッドのキャップゴム層から加硫ゴムを採取し、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍに切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、各試験用加硫ゴムシートからなる７号ダンベル型試験片を用いて、温度－３０℃の条件下で引張試験を実施し、破断伸び（ＥＢ）を測定した。－３０℃破断伸びＥＢが大きいほど、低温下での耐チッピング性能に優れることを示す。性能目標値は３４０％以上とする。

＜ウェットグリップ性能指数＞
下記計算式により、各タイヤのウェットグリップ性能指数を、実施例１のウェットグリップ性能指数を１００として示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
（ウェットグリップ性能指数）＝（各配合の０℃ｔａｎδ）／（実施例１の０℃ｔａｎδ）×１００

表２の結果より、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物では、低温下での耐チッピング性能およびウェットグリップ性能のバランスに優れることがわかる。

＜実施形態＞
本発明の実施形態の例を以下に示す。
〔１〕トレッドを備えたタイヤであって、
前記トレッドが、複数の周方向溝によって仕切られた陸部を有し、
前記陸部の少なくとも１つが、両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝を有し、
前記トレッドが、少なくとも１つのゴム層を有し、
前記少なくとも１つのゴム層のうち、トレッド面を構成するゴム層が、ゴム成分、充填剤、およびシランカップリング剤を含有するゴム組成物により構成され、
前記トレッド面を構成するゴム層のゴム成分が、イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含み、
前記充填剤が平均一次粒子径１８ｎｍ以下のシリカを含み、
前記ゴム組成物の脆化温度をＡ（℃）、前記トレッドの全体の厚みに対する前記両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比をＢとしたとき、Ａが－４０以下（好ましくは－４２以下、より好ましくは－４５以下）であり、Ｂが０．８０以上（好ましくは０．８２以上、より好ましくは０．８５以上）であり、Ａ／Ｂが－７５～－５０（好ましくは－７３～－５６、より好ましくは－７０～－５８）であるタイヤ。
〔２〕前記ゴム組成物が、樹脂成分を含有する、上記〔１〕記載のタイヤ。
〔３〕前記充填剤中の前記シリカの含有量が３０～９５質量％（好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは４５～７５質量％）である、上記〔１〕または〔２〕記載のタイヤ。
〔４〕前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シランカップリング剤を２．８質量部以上（好ましくは３．０質量部以上）含有する、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔５〕前記ゴム成分が、イソプレン系ゴムを７～４０質量％（好ましくは１０～２５質量％）、スチレンブタジエンゴムを２５～６０質量％、およびブタジエンゴムを１０～４０質量％（好ましくは１５～３５質量％）含有する、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔６〕前記ゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に基づく－３０℃雰囲気下での破断伸びが３４０％以上（好ましくは３５０％以上、より好ましくは３７０％以上）である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔７〕前記ゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが０．３５以上（好ましくは０．３８以上、より好ましくは０．４０以上）である上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のタイヤ。

１ トレッド面
２ センター陸部
３ ショルダー陸部
４ 周方向溝
５ 横溝
６ 横溝
７ 横溝
８ ショルダーサイプ
９ センターサイプ
Ｃ タイヤ周方向
ＣＬ タイヤ赤道面
Ｗ タイヤ幅方向
Ｔｅ トレッド端

Claims (7)

1. トレッドを備えたタイヤであって、
   前記トレッドが、複数の周方向溝によって仕切られた陸部を有し、
   前記陸部の少なくとも１つが、両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝を有し、
   前記トレッドが、少なくとも１つのゴム層を有し、
   前記少なくとも１つのゴム層のうち、トレッド面を構成するゴム層が、ゴム成分、充填剤、およびシランカップリング剤を含有するゴム組成物により構成され、
   前記トレッド面を構成するゴム層のゴム成分が、イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴムを含み、
   前記充填剤が平均一次粒子径１８ｎｍ以下のシリカを含み、
   前記ゴム組成物の脆化温度をＡ（℃）、前記トレッドの全体の厚みに対する前記両端のいずれもが前記周方向溝に開口していない横溝の溝底の最深部の溝深さの比をＢとしたとき、Ａが－４０以下であり、Ｂが０．８０以上であり、Ａ／Ｂが－７５～－５０であるタイヤ。
2. 前記ゴム組成物が、樹脂成分を含有する請求項１記載のタイヤ。
3. 前記充填剤中の前記シリカの含有量が３０～９５質量％である、請求項１または２記載のタイヤ。
4. 前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シランカップリング剤を２．８質量部以上含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。
5. 前記ゴム成分が、イソプレン系ゴムを７～４０質量％、スチレンブタジエンゴムを２５～６０質量％、およびブタジエンゴムを１０～４０質量％含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。
6. 前記ゴム組成物のＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に基づく－３０℃雰囲気下での破断伸びが３４０％以上である請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ。
7. 前記ゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが０．３５以上である請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。

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