JP2023070129A - 樹脂組成物、樹脂組成物からなる接着部材の製造方法、及び接着部材を含む表示装置 - Google Patents

樹脂組成物、樹脂組成物からなる接着部材の製造方法、及び接着部材を含む表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】吐出安定性に優れ、硬化後は高い接着特性を示す樹脂組成物及び樹脂組成物からなる接着部材の製造方法を提供すること。【解決手段】一実施例の樹脂組成物は、少なくとも一つの少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む。樹脂組成物は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみ（Ｈｅｎｃｋｙ ｓｔｒａｉｎ）が６の条件でみかけ伸長粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。それによって、樹脂組成物は吐出が容易な特性を示し、樹脂組成物からなる接着部材は接着信頼性が高い特性を示す。【選択図】図３

Description

本発明は樹脂組成物、その樹脂組成物からなる接着部材の製造方法、及びその接着部材を含む表示装置に関する。
テレビジョン、携帯電話、タブレットコンピュータ、ナビゲーション、ゲーム機などのようなマルチメディア装置に使用される多様な表示装置が開発されている。特に、最近は携帯が容易で、ユーザの便宜性を向上させるために折り曲げられるフレキシブル表示部材を備えて折りたたみ、折り曲げ、または巻き取りが可能な表示装置に関する開発が行われている。
フレキシブルな表示装置で使用される各部材は折りたたみや折り曲げ動作の際に信頼性を確保する必要がある。また、多様な形状の表示装置に適用される接着層を形成するために使用される接着樹脂は、多様な形態の表示装置の部材に対して優れた吐出安定性を有することが求められている。
特開２０２０－１７２６４９号公報
本発明の目的は、吐出安定性に優れ、硬化後は高い接着特性を示す樹脂組成物及び樹脂組成物からなる接着部材の製造方法を提供することである。
また、本発明の目的は、高い接着特性を有する接着部材を含むことで信頼性の優れた表示装置を提供することである。
一実施形態は、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤と、を含み、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみ（Ｈｅｎｃｋｙ ｓｔｒａｉｎ）が６の条件でみかけ伸長粘度は０ｍＰａ・ｓ超過１００ｍＰａ・ｓ以下の樹脂組成物を提供する。
前記樹脂組成物は、下記式１を満たす。
Ｙ１／Ｙ２＜１２（式１）
前記式１において、Ｙ１は２５℃温度で測定された前記樹脂組成物のみかけ伸長粘度の最大値であり、Ｙ２は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定された前記樹脂組成物のせん断粘度である。
前記樹脂組成物の全体重量を基準に、前記単官能（メト）アクリレートの重量の和は８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下である。
前記二官能（メト）アクリレートは、重量平均分子量が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含む。
前記樹脂組成物の全体重量を基準に、前記二官能（メト）アクリレートの重量は１０ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であってもよい。
前記単官能（メト）アクリレートは、それぞれ独立して４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、及び２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレートのうち少なくとも一つを含んでもよい。
前記樹脂組成物に吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第１吐出速度を有し、前記吐出圧力を除去してから６０秒以上３００秒以下の時間が経過して、前記樹脂組成物に前記吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第２吐出速度を有するが、前記第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は０％超過２０％以下であってもよい。
前記第１吐出速度及び前記第２吐出速度はそれぞれ独立して５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下であってもよい。
紫外線硬化後、前記樹脂組成物の１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、前記１８０°剥離力は高分子基板に対する剥離力であってもよい。
紫外線硬化後、前記樹脂組成物は－２０℃でＪＩＳ Ｋ７２４４－７法で測定された貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満であってもよい。
一実施形態は、吐出装置を利用して基板の上に少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む樹脂組成物を提供するステップと、前記樹脂組成物に光を提供して接着部材を形成するステップと、を含み、前記吐出装置から前記樹脂組成物に吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第１吐出速度を有し、前記吐出圧力を除去してから６０秒以上３００秒以下の時間が経過して、前記樹脂組成物に前記吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第２吐出速度を有するが、前記第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は０％超過２０％以下である接着部材の製造方法を提供する。
前記樹脂組成物は、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。
前記第１吐出速度及び前記第２吐出速度はそれぞれ独立して５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下であってもよい。
一実施形態は、表示パネルと、前記表示パネルの上に配置されるウィンドウと、前記表示パネルと前記ウィンドウとの間に配置される接着部材と、を含み、前記接着部材は、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む樹脂組成物から由来する重合体を含み、前記樹脂組成物は、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は０ｍＰａ・ｓ超過１００ｍＰａ・ｓ以下の表示装置を提供する。
前記樹脂組成物は、下記式１を満たす。
Ｙ１／Ｙ２＜１２（式１）
前記式１において、Ｙ１は２５℃温度で測定された前記樹脂組成物のみかけ伸長粘度の最大値であり、Ｙ２は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定された前記樹脂組成物のせん断粘度であってもよい。
前記樹脂組成物の全体重量を基準に、前記単官能（メト）アクリレートの重量の和は８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であってもよい。
前記二官能（メト）アクリレートは、重量平均分子量が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含んでもよい。
前記接着部材は、－２０℃でＪＩＳ Ｋ７２４４－７法で測定された貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、高分子基板に対する１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。
前記接着部材は、前記樹脂組成物を前記ウィンドウの一面または前記表示パネルの一面の上に提供し、前記提供された樹脂組成物を光硬化して形成されてもよい。
前記表示装置は少なくとも一つの折りたたみ領域を含み、前記折りたたみ領域の曲率半径は０ｍｍ超過５ｍｍ以下であってもよい。
一実施形態の樹脂組成物は、２５℃温度でのせん断粘度の範囲及び２５℃温度でのヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘の度範囲を満たすことで吐出安定性に優れ、硬化後は接着信頼性が高い特性を示す。
一実施形態の接着部材の製造方法は、吐出安定性の高い樹脂組成物を提供するステップを含むことで製造信頼性が高い特性を示す。
一実施形態の表示装置は、樹脂組成物からなる接着部材を含むことで信頼性が優秀な特性を示す。
一実施形態の表示装置の斜視図である。 図１ａに示した表示装置の折りたたみ状態を示す図である。 一実施形態の表示装置の分解斜視図である。 一実施形態の表示装置の断面図である。 一実施形態の接着部材の製造方法を示す順序図である。 一実施形態の接着部材を製造する方法を示す図である。 一実施形態の接着部材を製造する方法を示す図である。 一実施形態の接着部材を製造する方法を示す図である。 一実施形態の接着部材を製造する方法を示す図である。 一実施形態の接着部材を製造する方法を示す図である。 一実施形態の表示装置の断面図である。 一実施形態の表示装置の断面図である。
本発明は、多様な変更を加えることができ、多様な形態を有することができるゆえ、特定実施形態を図面に例示し、本文に詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定な開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想及び技術範囲に含まれる全ての変更、均等物乃至代替物を含むと理解すべきである。
本明細書において、ある構成要素（または領域、層、部分など）が他の構成要素の「上にある」、「結合される」、または「結合される」と言及されれば、それは他の構成要素の上に直接配置・連結・結合され得るか、またはそれらの間に第３の構成要素が配置され得ることを意味する。
同じ図面符号は同じ構成要素を指す。また、図面において、構成要素の厚さ、割合、及び寸法は技術的内容の効果的な説明のために誇張されている。「及び／または」は、関連する構成要素が定義する一つ以上の組み合わせを全て含む。
第１、第２などの用語は多様な構成要素を説明するのに使用されるが、前記構成要素は前記用語に限らない。前記用語は一つの構成要素を他の構成要素から区別する目的にのみ使用される。例えば、本発明の権利範囲を逸脱しないながらも第１構成要素は第２構成要素と命名されてもよく、類似して第２構成要素も第１構成要素と命名されてもよい。単数の表現は、文脈上明白に異なるように意味しない限り、複数の表現を含む。
また、「下に」、「下側に」、「上に」、「上側に」などの用語は、図面に示した構成要素の連関関係を説明するために使用される。前記用語は相対的な概念であって、図面に示した方向を基準に説明される。
「含む」または「有する」などの用語は明細書の上に記載された特徴、数字、ステップ、動作、構成要素、部品またはこれらを組み合わせたものが存在することを指定するものであって、一つまたはそれ以上の他の特徴や数字、ステップ、動作、構成要素、部品またはこれらを組み合わせたものの存在または付加可能性を予め排除しないと理解すべきである。
異なるように定義されない限り、本明細書で使用された全ての用語（技術的及び科学的用語を含む）は、本発明の属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるようなものと同じ意味を有する。また、一般的に使用される辞書で定義された用語のような用語は、関連技術の脈絡で有する意味と一致する意味を有すると解釈すべきであって、ここで明示的に定義されない限り、過度に理想的であるか形式的な意味で解釈してはならない。
以下、図面を参照して一実施形態の樹脂組成物及び一実施形態の表示装置について説明する。
図１ａは、一実施形態による表示装置の斜視図である。図１ｂは、図１ａに示した表示装置の折りたたみ状態を示す図である。一実施形態による表示装置ＤＤは、折りたたまれるかまたは折り曲げられるか、折りたたみ状態または折り曲げ状態に維持されるフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）表示装置である。本明細書において、フレキシブルとは曲げられる特性を意味し、曲げられて完全に折りたたまれる構造に限らず、数ナノメートル（ｎｍ）レベルに曲がっている構造まで含む。
図１ａ及び図１ｂを参照すると、表示装置ＤＤは、電気的信号によって活性化される装置である。例えば、表示装置ＤＤは携帯情報端末、タブレット、カーナビゲーションユニット、ゲーム機、またはウェアラブル装置であってもよいが、これに限らない。図１ａ及び図１ｂでは、表示装置ＤＤが携帯用電子機器であることを例示的に示している。
図１ａを参照すると、一実施形態による表示装置ＤＤは、第１方向軸ＤＲ１及び第１方向軸ＤＲ１と交差する第２方向軸ＤＲ２が定義する表示面ＤＳを含む。表示装置ＤＤは、表示面ＤＳを介して画像ＩＭをユーザに提供する。
表示面ＤＳは、表示領域ＤＡと表示領域ＤＡに隣接した非表示領域ＮＤＡとを含む。表示領域ＤＡは画像ＩＭを表示し、非表示領域ＮＤＡは画像ＩＭを表示しない。非表示領域ＮＤＡは表示領域ＤＡを囲む。但し、これに限らず、表示領域ＤＡの形状及び非表示領域ＮＤＡの形状は変形されてもよい。
表示面ＤＳはセンシング領域ＳＡを更に含む。センシング領域ＳＡは表示領域ＤＡの一部領域である。センシング領域ＳＡは表示領域ＤＡより高い透過率を有する。センシング領域ＳＡを介して光信号、例えば、可視光線または赤外線が移動する。表示装置ＤＤはセンシング領域ＳＡを通過する可視光線を介して外部イメージを撮影するか、赤外線を介して外部物体の接近性を判断する電子モジュールを含む。図１ａでは一つのセンシング領域ＳＡを例示的に示しているが、これに限らず、センシング領域ＳＡは複数個で提供されてもよい。
表示装置ＤＤの厚さ方向は、第１方向軸ＤＲ１及び第２方向軸ＤＲ２が定義する平面に対する法線方向である第３方向軸ＤＲ３と並ぶ方向である。本明細書で説明される第１乃至第３方向軸ＤＲ１、ＤＲ２、ＤＲ３が指示する方向は相対的な概念であって、他の方向に変換されてもよい。また、第１乃至第３方向軸ＤＲ１、ＤＲ２、ＤＲ３が指示する方向は第１乃至第３方向と説明され、同じ図面符号が使用される。本明細書において、第１方向軸ＤＲ１と第２方向軸ＤＲ２は互いに直交し、第３方向軸ＤＲ３は第１方向軸Ｒ１と第２方向軸ＤＲ２が定義する平面に対する法線方向である。
表示装置ＤＤは、折りたたみ領域ＦＡと複数個の非折りたたみ領域ＮＦＡ１、ＮＦＡ２とを含む。非折りたたみ領域ＮＦＡ１、ＮＦＡ２は第１非折りたたみ領域ＮＦＡ１と第２非折りたたみ領域ＮＦＡ２とを含む。第１方向軸ＤＲ１と並んで、第１非折りたたみ領域ＮＦＡ１、折りたたみ領域ＦＡ、及び第２非折りたたみ領域ＮＦＡ２が順次に配置される。
図１ａ及び図１ｂの表示装置ＤＤでは一つの折りたたみ領域ＦＡと２つの非折りたたみ領域ＮＦＡ１、ＮＦＡ２を含むと示しているが、折りたたみ領域と非折りたたみ領域の個数はこれに限らない。例えば、表示装置は３つ以上の非折りたたみ領域と互いに隣接した非折りたたみ領域の間に配置される２つ以上の折りたたみ領域を含んでもよい。
図１ｂに示したように、折りたたみ領域ＦＡは第２方向ＤＲ２に並んだ折りたたみ軸ＦＸを基準に折りたたまれる。折りたたみ領域ＦＡは所定の曲率及び曲率半径Ｒ１を有する。例えば、折りたたみ領域ＦＡの曲率半径Ｒ１は５ｍｍ以下である。
表示装置ＤＤが折りたたまれたら非折りたたみ領域ＮＦＡ１、ＮＦＡ２は互いに向かい合う。表示装置ＤＤが完全に折りたたまれた状態で表示面ＤＳが外部に露出されなければ、これは内側折りたたみ（ｉｎｎｅｒ－ｆｏｌｄｉｎｇ）と称される。図示していないが、一実施形態の表示装置ＤＤが完全に折り畳まれた状態で表示面ＤＳが外部に露出されれば、これは外側折りたたみ（ｏｕｔｅｒ－ｆｏｌｄｉｎｇ）と称される。
図２は、一実施形態の表示装置ＤＤの分解斜視図である。図３は、図１ａのＩ－Ｉ'線に対応するものであって、一実施形態の表示装置ＤＤの断面図である。
一実施形態の表示装置ＤＤは、表示モジュールＤＭと、表示モジュールＤＭの上に配置されるウィンドウＷＰとを含む。一実施形態の表示装置ＤＤにおいて、表示モジュールＤＭは、表示素子層ＤＰ－ＥＬを含む表示パネルＤＰと、表示パネルＤＰの上に配置される入力感知部ＴＰとを含む。一実施形態の表示装置ＤＤは、表示パネルＤＰとウィンドウＷＰとの間に配置される接続部材ＡＰを含む。例えば、接着部材ＡＰは入力感知部ＴＰとウィンドウＷＰとの間に配置される。
接着樹脂ＡＰは一実施形態の樹脂組成物から由来する重合体を含む。一実施形態の樹脂組成物は、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である。一実施形態の樹脂組成物は、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である。初期長さが第１長さである試片を一方向に伸長して第２長さにした際、ヘンキーひずみは第２長さを第１長さで割った値に自然対数（ｎａｔｕｒａｌ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ）を取った値である。
２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から容易に吐出される。また、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の樹脂組成物は、均一な吐出速度及び均一な吐出量が維持される。一方、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓを超過する樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から樹脂組成物が適切な量で吐出されづらい。
２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下の樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から容易に吐出され、均一な吐出速度及び均一な吐出量が維持される。２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ未満の樹脂組成物は、樹脂組成物を提供する際に垂れが発生し、接着部材を形成する際に均一な厚さで形成することが難しい。これとは異なって、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が５０ｍＰａ・ｓを超過する樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から樹脂組成物が適切な量で吐出されづらい。
一実施形態の樹脂組成物は、下記式１を満たす。式１は、２５℃温度で樹脂組成物のみかけ伸長粘度と樹脂組成物のせん断粘度の関係を示す式である。
Ｙ１／Ｙ２＜１２（式１）
式１において、Ｙ１は２５℃の温度で測定された樹脂組成物のみかけ伸長粘度の最大値であり、Ｙ２は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定された樹脂組成物のせん断粘度である。式１によると、２５℃温度で測定された樹脂組成物のみかけ伸長粘度の最大値は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定された樹脂組成物のせん断粘度の１２倍未満である。式１を満たす一実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から容易に吐出され、樹脂組成物からなる接着部材ＡＰは接着信頼性が高い特性を示す。また、樹脂組成物からなる接着部材ＡＰを含む表示装置ＤＤは、折りたたみ及び非折りたたみを繰り返す際にすぐれた信頼性を示す。
例えば、樹脂組成物はインクジェットプリント法またはディスペンシングプリント法などの方法で提供される。樹脂組成物を提供する際、樹脂組成物を塗布するために機器が使用されるが、塗布するために使用される機器は樹脂組成物に一定量の吐出圧力を加える。一定量の吐出圧力は、樹脂組成物が均一な速度及び均一な量で吐出されるようにする圧力である。
樹脂組成物に一定量の吐出圧力が加えられれば樹脂組成物は第１吐出速度を有する。吐出圧力が除去されてから６０秒以上３００秒以下の時間が経過して、樹脂組成物に一定量の吐出圧力が更に加えられれば、樹脂組成物は第２吐出速度を有する。一実施形態において、第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は２０％以下である。吐出速度の変化量は、第１吐出速度と第２吐出速度との差の割合である。第１吐出速度と第２吐出速度は同じであるか異なる。第１吐出速度と第２吐出速度が異なる場合、その速度の差は２０％以下である。
例えば、第１吐出速度及び第２吐出速度はそれぞれ独立して５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下である。第１吐出速度が５．５ｍ／ｓで第２吐出速度が６．５ｍ／ｓであれば、第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量は約１８．２％である。これとは異なって、第１吐出速度が６．５ｍ／ｓで第２吐出速度が５．５ｍ／ｓであれば、第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量は約１５．３%である。
つまり、樹脂組成物の第２吐出速度は、樹脂組成物が第１吐出速度で吐出された後、所定時間樹脂組成物の吐出が中止されてから再開された際の吐出速度である。第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量が２０％以下の樹脂組成物は吐出が安定的な特性を示す。それによって、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から樹脂組成物が均一な速度及び均一な量で吐出される。
一実施形態の樹脂組成物は光によって硬化される。より詳しくは、液状の樹脂組成物は紫外線によって硬化されるが、紫外線硬化後、－２０℃での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満である。－２０℃における貯蔵弾性率はＪＩＳ Ｋ７２４４－７法で測定した。また、紫外線硬化後、樹脂組成物は高分子基板に対する１８０°剥離力が８００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。それによって、一実施形態の樹脂組成物からなる接着層は接着信頼性が高い特性を示す。
一実施形態の樹脂組成物は、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む。本明細書において、単官能（メト）アクリレートは一つの官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐ）を含む（メト）アクリレートを示し、二官能（メト）アクリレートは２つの官能基を含む（メト）アクリレートを示す。また、本明細書において、（メト）アクリレートはアクリレートまたはメタアクリレートを示す。
一実施形態の樹脂組成物は少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートを含むが、単官能（メト）アクリレートはそれぞれ独立して少なくとも一つの（メト）アクリロイル基を含む。複数の単官能（メト）アクリレートは同じであるか少なくとも一つが異なる。
樹脂組成物の全体重量を基準に、複数の単官能（メト）アクリレートの重量の和は８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下である。樹脂組成物の全体重量を基準に単官能（メト）アクリレートの重量の和が８０ｗｔ％未満の樹脂組成物は、せん断粘度及び伸長粘度が高く、吐出安定性が低下する恐れがある。これとは異なって、樹脂組成物の全体重量を基準に単官能（メト）アクリレートの重量の和が９０ｗｔ％を超過する樹脂組成物からなる重合体を含む接着部材は接着性が低い。
例えば、前記単官能（メト）アクリレートは、それぞれ独立して４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、及び２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレートのうち少なくとも一つを含む。単官能（メト）アクリレートはヒドロキシ基を含有する（メト）アクリレート、アルキル（メト）アクリレート、及び脂環式（メト）アクリレートのうち少なくとも一つを含む。
一実施形態の樹脂組成物は、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートを含む。例えば、二官能（メト）アクリレートはウレタン結合を含む。樹脂組成物は二官能（メト）アクリレートとして、ＵＦ－Ｃ０５１（共栄社化学製）、ＵＦ－Ｃ０５２（共栄社化学製）、ＵＮ６２０７（根上工業株式会社製）、及びＵＮ６３０４（根上工業株式会社製）のうち少なくとも一つを含む。
樹脂組成物の二官能（メト）アクリレートは、重量平均分子量（Ｗｅｉｇｈｔ ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ， Ｍｗ）が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含む。重量平均分子量が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含む樹脂組成物は上述した式１を満たす。それによって、重量平均分子量が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含む樹脂組成物は、樹脂組成物を塗布するために使用される機器から容易に吐出され、樹脂組成物からなる接着部材ＡＰは接着信頼性が優れた特性を示す。
樹脂組成物の全体重量を基準に、二官能（メト）アクリレートの重量は１０ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である。より詳しくは、樹脂組成物の全体重量を基準に、二官能（メト）アクリレートの重量は１０ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下、更に好ましくは１１ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。例えば、樹脂組成物は複数の二官能（メト）アクリレートを含むが、二官能（メト）アクリレートの重量の和は樹脂組成物の全体重量を基準に１０ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。樹脂組成物が複数の二官能（メト）アクリレートを含む場合、複数の二官能（メト）アクリレートの重量平均分子量はそれぞれ独立して１００００以上３００００以下である。
それとは異なって、樹脂組成物は一つの二官能（メト）アクリレートを含んでもよく、一つの二官能（メト）アクリレートの重量は樹脂組成物の全体重量を基準に１０ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。樹脂組成物が一つの二官能（メト）アクリレートを含めば、一つの二官能（メト）アクリレートの重量平均分子量はして３００００超過４００００以下である。但し、これは例示的なものであって、二官能（メト）アクリレートの重量平均分子量及び樹脂組成物の全体重量を基準にする二官能（メト）アクリレートの重量はこれに限らない。
一実施形態の樹脂組成物は、少なくとも一つの光開始剤を含む。樹脂組成物が複数個の光開始剤を含めば、異なる光開始剤は互いに異なる中心波長の紫外線光によって活性化される。
例えば、光開始剤は、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－メチル－１－プロパノン、及び２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オンのうち少なくとも一つを含む。
また、光開始剤は、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１，２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキシド、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィナート、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド、［１－（４－フェニルスルファニルベンゾイル）ヘプチリデンアミノ］ベンゾアート、［１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）カルバゾール－３－イル］エチリデンアミノ］アセテート、及びビス（２，４－シクロペンタジエニル）ビス［２，６－ジフルオロ－３－（１－ピリル）フェニル］チタン（ＩＶ）のうち少なくとも一つを含む。
図３を参照すると、表示パネルＤＰは、ベース基板ＢＳと、ベース基板ＢＳの上に配置される回路層ＤＰ－ＣＬと、回路層ＤＰ－ＣＬの上に配置される表示素子層ＤＰ－ＥＬと、表示素子層ＤＰ－ＥＬをカバーする封止層ＴＦＥとを含む。例えば、表示パネルＤＰは、表示素子層ＤＰ－ＥＬに複数個の有機発光素子または複数個の量子ドット発光素子を含む。回路層ＤＰ－ＣＬは複数のトランジスタを含む。
表示パネルＤＰの構成は例示的なものであって、表示パネルＤＰの構成は図３などに示したものに限らない。例えば、表示パネルＤＰは液晶表示素子を含んでもよいが、この場合は封止層ＴＦＥが省略される。
入力感知部ＴＰは表示パネルＤＰの上に配置される。例えば、入力感知部ＴＰは表示パネルＤＰの封止層ＴＦＥの上に直接配置される。入力感知部ＴＰは外部の入力を感知して所定の入力信号に変更し、入力信号を表示パネルＤＰに提供する。例えば、一実施形態の表示装置ＤＤにおいて、入力感知部ＴＰはタッチを感知するタッチ感知部である。入力感知部ＴＰは、ユーザの直接タッチ、ユーザの間接タッチ、物体の直接タッチ、または物体の間接タッチを認識する。
一方、入力感知部ＴＰは、外部から印加されるタッチの位置及びタッチの強度（圧力）のうち少なくともいずれか一つを感知する。入力感知部ＴＰは多様な構造を有するか多様な物質からなり、いずれか一つの実施形態に限らない。入力感知部ＴＰは外部の入力を感知するための複数個の感知電極（図示せず）を含む。感知電極（図示せず）は静電容量方式で外部の入力を感知する。表示パネルＤＰは入力感知部ＴＰから入力信号を提供され、入力信号に対する映像を生成する。
ウィンドウＷＰは表示パネルＤＰ及び入力感知部ＴＰなどを保護する。表示パネルＤＰで生成された画像ＩＭはウィンドウＷＩＮを透過してユーザに提供される。ウィンドウＷＰは表示装置ＤＤのタッチ面を提供する。折りたたみ領域ＦＡを含む表示装置ＤＤにおいて、ウィンドウＷＰはフレキシブルウィンドウである。
ウィンドウＷＰは、ベース層ＢＬと、プリント層ＢＭとを含む。ウィンドウＷＰは、透過領域ＴＡと、ベゼル領域ＢＺＡとを含む。透過領域ＴＡ及びベゼル領域ＢＺＡを含むウィンドウＷＰの前面は表示装置ＤＤの前面に当たる。
透過領域ＴＡは光学的に透明な領域である。ベゼル領域ＢＺＡは、透過領域ＴＡに比べ相対的に光透過率が低い領域である。ベゼル領域ＢＺＡは、所定のカラーを有する。ベゼル領域ＢＺＡは、透過領域ＴＡに隣接して透過領域ＴＡを囲む。ベゼル領域ＢＺＡは透過領域ＴＡの形状を定義する。但し、実施形態はこれに限らず、ベゼル領域ＢＺＡは透過領域ＴＡの一側にのみ隣接して配置されてもよく、一部分が省略されてもよい。
ベース層ＢＬはガラスまたはプラスチック基板である。例えば、ベース層ＢＬは強化ガラスが使用される。または、ベース層ＢＬは可撓性のある高分子樹脂からなる。例えば、ベース層ＢＬは、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン、エチレン－ビニルアルコール共重合体、またはこれらの組み合わせからなる。しかし、実施形態はこれに限らず、該当技術分野におけるウィンドウＷＰのベース層ＢＬとして知られている一般的な携帯であれば制限なく使用される。
プリント層ＢＭはベース層ＢＬの一面の上に配置される。一実施形態において、プリント層ＢＭは表示モジュールＤＭに隣接したベース層ＢＬの下部面に提供される。プリント層ＢＭはベース層ＢＬの縁領域に配置される。プリント層ＢＭはインクプリント層である。また、プリント層ＢＭは顔料または染料を含んで形成される層である。ウィンドウＷＰにおいて、ベゼル領域ＢＺＡはプリント層ＢＭが提供される部分である。
一方、ウィンドウＷＰはベース層ＢＬの上に提供される少なくとも一つの機能性層（図示せず）を更に含む。例えば、機能性層（図示せず）は、ハードコーティング層、指紋防止コーティング層などであってもよいが、実施形態はこれに限らない。
一実施形態の表示装置ＤＤに含まれる接着部材ＡＰは、液状の樹脂組成物がウィンドウＷＰの一面または表示モジュールＤＭの一面の上に提供され、ウィンドウＷＰと表示モジュールＤＰとの間に提供される液状の樹脂組成物を紫外線硬化して形成される。これとは異なって、別途の工程で液状の樹脂組成物を紫外線硬化して接着部材ＡＰを形成し、接着フィルムの形態で硬化された状態の接着部材ＡＰの一面をウィンドウＷＰの一面または表示モジュールＤＭの一面の上に積層（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、接着部材ＡＰの残りの一面に取り付けられていないウィンドウＷＰの一面または表示モジュールＤＭの一面を取り付ける方法で接着部材ＡＰが提供される。
接着部材ＡＰの厚さＴ０は５０μｍ以上２００μｍ以下である。例えば、接着部材ＡＰは１００μｍ以上１５０μｍ以下厚さＴ０を有する。但し、これは例示的なものであって、接着部材ＡＰの厚さＴ０はこれに限らない。
図４は、一実施形態の接着部材の製造方法を示す順序図である。図５ａ乃至図５ｃは、一実施形態による接着部材の製造方法のステップを概略的に示す図である。
一実施形態による接着部材の製造方法は、樹脂組成物を提供するステップＳ１００と、接着部材を形成するステップＳ２００とを含む。図５ａを参照すると、樹脂組成物ＲＣは基板ＣＦの上に提供される。例えば、樹脂組成物ＲＣが提供される基板ＣＦはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。基板ＣＦは樹脂組成物ＲＣから接着部材ＡＰを形成するために使用される臨時基板であって、樹脂組成物が硬化してから接着部材ＡＰから容易に脱着できるものであれば制限なく使用される。例えば、樹脂組成物ＲＣに提供される基板ＣＦの一面には離型処理（ｒｅｌｅａｓｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）が施されている。
樹脂組成物ＲＣはインクジェットプリント法またはディスペンシング法などの方法で提供される。樹脂組成ＲＣは２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。それによって、樹脂組成物ＲＣはノズルＮＺを介して容易に吐出され、一定な厚さで塗布されるように提供される。
樹脂組成物ＲＣが一定な厚さで塗布されて形成される予備接着部材Ｐ－ＡＰに紫外線光ＵＶが照射される。図５ｂでは予備接着部材Ｐ－ＡＰに紫外線光ＵＶが直接照射されると示されているが、実施形態はこれに限らない。予備接着部材Ｐ－ＡＰの上にキャリアフィルム（図示せず）が配置されてもよいが、キャリアフィルム（図示せず）は紫外線光を透過するものであって、紫外線硬化の工程中に予備接着部材Ｐ－ＡＰをカバーする。
予備接着部材Ｐ－ＡＰの紫外線硬化後、接着部材ＡＰが形成される。工程中に使用された基板ＣＦを除去して形成される接着部材ＡＰは、－２０℃での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。それによって、一実施形態の接着部材ＡＰは接着信頼性が高い特性を示す。
図５ａ乃至図５ｃに示したステップで製造される接着部材ＡＰは上述した表示装置ＤＤに適用される。例えば、接着部材ＡＰの一面が表示モジュールＤＭの上に取り付けられ、次に表示モジュールＤＭに取り付けられている接着部材ＡＰの一面と向かい合う接着部材ＡＰの他面の上にウィンドウＷＰが順次に取り付けられる。これとは異なって、接着部材ＡＰの一面が表示モジュールＤＭと向かい合うウィンドウＷＰの一面の上に取り付けられ、次にウィンドウＷＰに取り付けられている接着部材ＡＰと一面と向かい合う接着部材ＡＰの他面を表示モジュールＤＭに取り付けて、接着部材ＡＰが表示装置ＤＤに提供されてもよい。
一方、表示モジュールＤＭとウィンドウＷＰとの間に液状で提供される樹脂組成物が硬化されて接着部材ＡＰが形成される。図６ａ及び図６ｂは、図５ａ乃至図５ｃを参照して説明した接着部材ＡＰの製造方法とは異なる方法で製造されて表示装置ＤＤに含まれる接着部材ＡＰの製造方法のステップを概略的に示す。
図６ａは、表示モジュールＤＭの上に樹脂組成物ＲＣを提供するステップを示す。また、図６ｂは、樹脂組成物ＲＣから形成される予備接着部材Ｐ－ＡＰに紫外線光を照射するステップを示す。予備接着部材Ｐ－ＡＰに紫外線光が照射されて接着部材ＡＰが形成される。
樹脂組成物ＲＣはインクジェットプリント法またはディスペンシング法などの方法で提供される。一実施形態の樹脂組成ＲＣは、２５℃温度で８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のせん断粘度を有し、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。それによって、一実施形態の樹脂組成物ＲＣはノズルＮＺから容易に吐出され、表示モジュールＤＭを逸脱して垂れずに均一な厚さで塗布される。
ノズルＮＺから吐出される樹脂組成物ＲＣは第１吐出速度及び第２吐出速度を有する。樹脂組成物ＲＣは第１吐出速度でノズルＮＺから吐出されてから、樹脂組成物ＲＣの吐出が中止される。吐出が中止されて所定時間（例えば、６０秒以上３００秒以下）が経てから吐出が再開されれば、樹脂組成物ＲＣは第２吐出速度でノズルＮＺから吐出される。一実施形態において、樹脂組成物ＲＣの第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は２０％以下である。例えば、第１吐出速度及び第２吐出速度はそれぞれ独立して５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下である。第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量が２０％以下の樹脂組成物ＲＣは吐出安定性が高い特性を示す。
樹脂組成物ＲＣを均一な厚さで塗布して形成される予備接着部材Ｐ－ＡＰの上にウィンドウＷＰが提供される。樹脂組成物ＲＣを硬化するための紫外線光ＵＶはウィンドウＷＰを透過して提供される。予備接着部材Ｐ－ＡＰは、提供される紫外線光ＵＶによって重合されてから硬化されて接着部材ＡＰとして形成される。一実施形態による接着部材ＡＰは、－２０℃での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、高分子基板に対する１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。それによって、一実施形態の樹脂組成物ＲＣからなる接着部材ＡＰは接着信頼性が高い特性を示す。
一方、図６ｂの図示とは異なって、ウィンドウＷＰが予備接着部材Ｐ－ＡＰの上に提供される前に紫外線光ＵＶが予備接着部材Ｐ－ＡＰに提供されて樹脂組成物ＲＣで重合反応が行われてもよい。提供される紫外線光ＵＶの量は樹脂組成物ＲＣを完全に硬化させる程度の光量である。これとは異なって、予備接着部材Ｐ－ＡＰの状態で樹脂組成物ＲＣの重合反応を一部行い、次にウィンドウＷＰが提供されてから未反応の樹脂組成物ＲＣを追加反応させて接着部材ＡＰが形成されてもよい。
一実施形態の表示装置ＤＤ（図１ａ）は樹脂組成物ＲＣから由来する重合体を含む接着部材ＡＰを含むことで、折りたたみ領域ＦＡでも接着部材ＡＰが浮くことなくウィンドウＷＰと表示モジュールＤＭの接着状態を維持する。
図７は、一実施形態による表示装置を示す断面図である。以下、図７に示した一実施形態の表示装置に関する説明において、図１a乃至図６ｂを参照して説明した内容と重複する内容は再度説明せず、差を中心に説明する。
図２乃至図３を参照して説明した表示装置ＤＤに比べ、図７に示す表示装置ＤＤ－１は、光制御層ＰＰと、光学接着層ＡＰ－ａとを更に含む。一実施形態の表示装置ＤＤ－１は、接着部材ＡＰとウィンドウＷＰとの間に配置される光制御層ＰＰと、光制御層ＰＰとウィンドウＷＰとの間に配置される光学接着層ＡＰ－ａとを更に含む。
光制御層ＰＰは表示パネルＤＰの上に配置され、外部光による表示パネルＤＰにおける反射光を制御する。光制御層ＰＰは、例えば偏光層を含むか、またはカラーフィルタ層を含んでもよい。
光学接着層ＡＰ－ａは、光学透明接着フィルム（ＯＣＡ、ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｆｉｌｍ）または光学透明接着樹脂層（ＯＣＲ、ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｒｅｓｉｎ ｌａｙｅｒ）である。光学接着層ＡＰ－ａは一実施形態の接着部材ＡＰ（図３）と同じく一実施形態の樹脂組成物からなる。光学接着層ＡＰ－ａは、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む樹脂組成物から由来する重合体を有する。
一実施形態の樹脂組成物は、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。一実施形態による樹脂組成物からなる光学接着層ＡＰ－ａは、－２０℃での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、高分子基板に対する１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。それによって、光制御層ＰＰとウィンドウＷＰとの間に配置される光学接着層ＡＰ－ａは接着信頼性が高い特性を示す。また、光学接着層ＡＰ－ａ及び接着部材ＡＰを含む一実施形態の表示装置ＤＤ－１は、折りたたみ及び非折りたたみを繰り返しても優秀な信頼性を示す。
図８は、一実施形態による表示装置を示す断面図である。以下、図８に示した一実施形態に対する表示装置に関する説明において、上述した図１ａ乃至図７を参照して説明した内容と重複する内容は再度説明せず、差を中心に説明する。
図２乃至図３を参照して説明した表示装置ＤＤに比べ、図８に示した一実施形態の表示装置ＤＤ－２は、光制御層ＰＰと、光学接着層ＡＰ－ａと、層間接着層ＰＩＢとを更に含む。一実施形態の表示装置ＤＤ－２は、図７に示した一実施形態の表示装置ＤＤ－１のように、接着部材ＡＰとウィンドウＷＰとの間に配置される光制御層ＰＰと、光制御層ＰＰとウィンドウＷＰとの間に配置される光学接着層ＡＰ－ａとを更に含む。
一実施形態の表示装置ＤＤ－２は、接着部材ＡＰが表示パネルＤＰと入力感知部ＴＰとの間に配置される。つまり、入力感知部ＴＰが表示パネルＤＰの上に直接配置されず、接着部材ＡＰによって表示パネルＤＰと入力感知部ＴＰが互いに結合する。例えば、接着部材ＡＰは、表示パネルＤＰの封止層ＴＦＥ（図３）と入力感知部ＴＰとの間に配置される。
光制御層ＰＰの下側には層間接着層ＰＩＢが提供される。層間接着層ＰＩＢは入力感知部ＴＰと光制御層ＰＰとの間に配置され、透湿防止性に優れた接着材料からなる。例えば、層間接着層ＰＩＢはポリイソブチレンを含んで形成される。層間接着層ＰＩＢは入力感知部ＴＰの上に配置され、入力感知部ＴＰの感知電極の腐食を防止する。
一実施形態の表示装置ＤＤ－２は、一実施形態の樹脂組成物からなる光学接着層ＡＰ－ａと接着部材ＡＰとを含むが、光学接着層ＡＰ－ａ及び接着部材ＡＰを含む表示装置ＤＤ－２は、折りたたみ及び非折りたたみを繰り返す際に優れた信頼性を示す。
以下では実施例及び比較例を参照し、本発明の一実施例による樹脂組成物、接着部材、及び表示装置について詳しく説明する。また、以下に示す実施例は本発明の理解を助けるための一例示であって、本発明の範囲はこれに限らない。
１．樹脂組成物の調製
実施例及び比較例の樹脂組成物は、表１及び２に記載の配合比によって調製された。表１及び表２に開示の材料をそれぞれの重量割合で耐熱遮光容器に提供した。また、光開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ ８１９（アイジーエムレジン社製）及びＣｈｉｖａｃｕｒｅ ＴＰＯ－Ｌ（チテックテクロノジーコーポレーションリミテッド社製）を３：７の重量比で混合し、樹脂組成物の全体重量に対して４ｗｔ％で提供した。次に、組成物が均一に混合されるように室温で撹拌し、実施例及び比較例の組成物を調整した。
Figure 2023070129000002
Figure 2023070129000003
＜表１及び２の材料に対する資料＞
ＵＦ－Ｃ０５１：分子量３５０００のウレタンアクリレート（共栄社化学株式会社製）
ＵＦ－Ｃ０５２：分子量１００００のウレタンアクリレート（共栄社化学株式会社製）
ＵＮ６２０７：分子量２７０００のウレタンアクリレート（根上工業株式会社製）
ＵＮ６３０４：分子量１００００のウレタンアクリレート（根上工業株式会社製）
４－ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
２－ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（東亞合成株式会社製）
ＩＤＡＡ：イソデシルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社）
ＴＨＦ－Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社化学株式会社製）
ＥＨＤＧ－ＡＴ：２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレート（共栄社化学株式会社製）
Ｖｉｓｃｏａｔ＃２６０：１，９－ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業株式会社）
酸素阻害防止剤：トリフェニルホスファイト（城北化学工業株式会社製）
表１及び２において、ＵＦ－Ｃ０５１、ＵＦ－Ｃ０５２、ＵＮ６２０７、及びＵＮ６３０４は二官能（メト）アクリレートに当たる。表１及び２において、４－ＨＢＡ、２－ＥＨＡ、ＩＤＡＡ、ＴＨＦ－Ａ、及びＥＨＤＧ－ＡＴは単官能（メト）アクリレートに当たる。酸素阻害防止剤は組成物の重合反応の際に酸素の妨害を防止するためのものであり、Ｖｉｓｃｏａｔ＃２６０は架橋剤に当たる。
２．樹脂組成物及び樹脂組成物からなる接着部材の物性評価１
下記表３に、表１の実施例１乃至５、及び表２の比較例１乃至３の樹脂組成物のせん断粘度、伸長粘度、及び吐出安定性と、樹脂組成物からなる接着部材の貯蔵弾性率及び剥離力値を測定して示した。樹脂組成物のせん断粘度の測定、みかけ伸長粘度の測定、及び吐出安定性の評価と、接着部材の貯蔵弾性率の測定、及び剥離力の測定は以下の方法で行った。
[せん断粘度の測定方法]
本明細書で説明する樹脂組成物のせん断粘度はＪＩＳ Ｚ８８０３法を利用して２５℃温度で測定されており、粘度計ＴＶＥ－２５Ｌ（東機産業社製）を利用して、１０ｒｐｍの速度条件で測定した。
[伸長粘度の測定方法]
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｂｒｅａｋｕｐ Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎａｌ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（モデル名：ＣａＢＥＲ１，サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）を利用し、２５℃温度、上部プレート及び下部プレートの直径４ｍｍ、初期ギャップ１ｍｍ、上部プレートの引き上げ（ｐｕｌｌｉｎｇ）距離３．５ｍｍ、上部プレートの引き上げ時間３０ｍｓ（ｍｉｌｌｉｓｅｃｏｎｄ）、測定時間１秒の条件で測定を実施した。得られた直径－時間曲線をデータ変換し、みかけ伸長粘度－変形曲線を得た。みかけ伸長粘度－変形曲線において、変形が６である際のみかけ伸長粘度を記録した。
［貯蔵弾性率の測定方法］
スライドグラス（スライドグラスＳ１１１２、松浪硝子工業株式会社製）の上に、離型処理されたＰＥＴフィルム（製品名：ＮＰ１００Ａ，パナック株式会社製）と直径８ｍｍの穴が形成されたシリコンゴムシート（タイガースポリマー株式会社社製）を順次に積層した。シリコンゴムシートの穴に調製した樹脂組成物を２８μＬ滴下し、４０５ｎｍ及び３６５ｎｍにピークを有するＵＶ ＬＥＤランプを利用して、それぞれ光量が２２０ｍＪ／ｃｍ２、３８０ｍＪ／ｃｍ２になるように紫外線光を照射した。紫外線光を照射した後、離型処理されたＰＥＴフィルム（製品名：ＮＰ１００Ａ，パナック株式会社製）とスライドグラス（スライドグラスＳ１１１２、松浪硝子工業株式会社製）を順次に積層した。積層されたスライドグラスの上に３９５ｎｍにピークを有するＵＶ ＬＥＤランプを利用し、４０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線光を照射して樹脂組成物を硬化させて、直径８ｍｍ及び厚さ５００μｍの測定サンプルを得た。得られたサンプルの貯蔵弾性率の測定はＪＩＳ Ｋ７２４４－７法によって測定した。より詳しくは、サンプルの貯蔵弾性率は粘弾性測定器ＭＣＲ３０２（Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒ製品）を使用し、－２０℃温度及び１Ｈｚの周波数条件で貯蔵弾性率を測定した。
[剥離力の測定方法]
２６ｍｍ×７６ｍｍサイズのソーダライムガラス（セントラル硝子株式会社製）の上に調製した液状の樹脂組成物を５０μｍの厚さになるようにインクジェット装置を利用して塗布した。インクジェット装置として、ＫＭ１０２４ｉ（コニカミノルタ株式会社製）を設置したＤｅｖｉｃｅＰｒｉｎｔｅｒ－ＣＸ（株式会社マイクロジェット製）を利用した。
液状の樹脂組成物を塗布したソーダライムグラスに４０５ｎｍ、３６５ｎｍにピークを有するＵＶ ＬＥＤランプを利用して、それぞれ積算光量が２２０ｍＪ／ｃｍ２、３８０ｍＪ／ｃｍ２になるように紫外線を照射した。紫外線を照射したソーダライムグラスに２０ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切り取ったＰＥＴフィルム東洋紡株式会社製、Ａ４３６０、厚さ５０μｍ）を提供し、０．１５ＭＰａの圧力を加えて接合した。次に、ＰＥＴフィル側から３９５ｎｍのピークを有するＵＶ ＬＥＤランプを利用して、４０００Ｊ／ｃｍ２の積算光量になるように紫外線を照射し、樹脂組成物を硬化させてサンプルを得た。得られたサンプルを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離角度１８０°になるように、万能材料試験機（万能試験機，インストロン社製，製品５９６５型）を利用して剥離力を３回測定した。約５０ｍｍ剥離の平均値を求めて、得られた値を１．２５倍して２５ｍｍの幅に対する剥離力を記録した。
［吐出安定性の評価］
インクジェット装置として、ＫＭ１０２４ｉ（コニカミノルタ株式会社製）を設置したＤｅｖｉｃｅＰｒｉｎｔｅｒ－ＣＸ（株式会社マイクロジェット製）を利用した。吐出速度が５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下になるように装置の電圧、パルス駆動周期、及び温度を調整した。得られた吐出条件で吐出を実施した後、吐出を停止し、６０秒後、１２０秒後、及び３００秒後にそれぞれ吐出を再開して、ノズルから吐出されない状態（不吐出）、液滴が屈曲して吐出される（飛行屈曲）状態などを肉眼で確認した。正常に吐出された最長時間を記録し、６０秒後に再吐出されなかったものは「Ｘ」で表示した。
Figure 2023070129000004
表３を参照すると、一実施例による樹脂組成物である実施例１乃至５の樹脂組成物は、２５℃温度で８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のせん断粘度を有し、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である。実施例１乃至５の樹脂組成物は－２０℃温度での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、１８０°剥離力が８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが分かる。また、実施例１及び４の樹脂組成物は６０秒以上１２０秒以下の時間が経てから均一な速度で吐出され、実施例２、３及び５の樹脂組成物は６０秒以上３００秒以下の時間が経てから均一な速度で吐出されることが分かる。それによって、一実施例の樹脂組成物は吐出安定性に優れ、樹脂組成物からなる接着部材は接着信頼性が高い特性を示す。一実施例の接着部材を含む表示装置は優秀な信頼性を示す。
一方、一つの単官能（メト）アクリレートを含む比較例３の樹脂組成物は、１８０°剥離力が８００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが分かる。比較例１及び２の樹脂組成物は、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓを超過しており、約６０秒の時間が経てから再吐出されなかったことが分かる。比較例１の樹脂組成物は、－２０℃温度での貯蔵弾性率が０．２ＭＰａ以上であることが分かる。
３．樹脂組成物及び樹脂組成物からなる接着部材の物性評価２
下記表４に、表１の実施例１乃至４、及び６と、表２の比較例１、２、及び４の樹脂組成物のせん断粘度、伸長粘度、及び吐出安定性と、樹脂組成物からなる接着部材の貯蔵弾性率及び剥離力値を測定して示した。
樹脂組成物のせん断粘度の測定、伸長粘度の測定、及び吐出安定性の評価と、接着部材の貯蔵弾性率の測定、及び剥離力の測定は表３と同じ方法で行っており、樹脂組成物の最大伸長粘度は伸長粘度測定方法から得たみかけ伸長粘度－変形曲線で伸長粘度の最大値を記録した。表４において、「伸長粘度／せん断粘度」は最大伸長粘度をせん断粘度で割った値を示す。また、表４において、実施例１乃至４と比較例１及び２の樹脂組成物、及び樹脂組成物からなる接着部材に対する測定及び評価結果のうちせん断粘度、貯蔵弾性率、剥離力、吐出安定性は表３と同じ結果である。
Figure 2023070129000005
表４を参照すると、一実施例による樹脂組成物である実施例１乃至４及び６の樹脂組成物は、２５℃温度で８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のせん断粘度を有し、最大伸長粘度をせん断粘度で割った値が１２未満である。実施例１乃至４及び６の樹脂組成物は－２０℃温度での貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満であり、１８０°剥離力が８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが分かる。また、実施例１及び４の樹脂組成物は６０秒以上１２０秒以下の時間が経てから均一な速度で吐出され、実施例２、３、及び６の樹脂組成物は６０秒以上３００秒以下の時間が経てから均一な速度で吐出されることが分かる。それによって、一実施例の樹脂組成物は吐出安定性に優れ、樹脂組成物からなる接着部材は接着信頼性が高い特性を示す。したがって、一実施例の接着部材を含む表示装置は優れた信頼性を示す。
一方、比較例４の樹脂組成物は１８０°剥離力が８００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが分かる。比較例４の樹脂組成物は一つの単官能（メト）アクリレートを含む。
一実施例の樹脂組成は、２５℃温度で８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のせん断粘度を有し、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である。樹脂組成物は、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む。それによって、一実施例の樹脂組成物は均一な速度及び均一な量で吐出され、樹脂組成物から由来する接着部材を含む一実施例の表示装置は優れた信頼性を示す。
一実施例の接着部材の製造方法は樹脂組成物を提供するステップを含み、樹脂組成物の第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量は２０％以下である。第２吐出速度は樹脂組成物が第１吐出速度で吐出されていて、吐出が中止されてから６０秒以上３００秒以下の時間が経た後、吐出が再開された際の樹脂組成物の吐出速度である。第１吐出速度に対する第２吐出速度の変化量が２０％以下の樹脂組成物を提供するステップを含む接着部材の製造方法は、製造信頼性が高い特性を示す。また、一実施例の樹脂組成物からなる接着部材は接着信頼性が高い特性を示す。
これまで本発明の好ましい実施例を参照して説明したが、該当技術分野における熟練した当業者または該当技術分野における通常の知識を有する者であれば、後述する特許請求の範囲に記載された本発明の思想及び技術領域から逸脱しない範囲内で本発明を多様に修正及び変更し得ることを理解できるはずである。
よって、本発明の技術的範囲は明細書の詳細な説明に記載の内容に限らず、特許請求の範囲によって決められるべきである。
ＤＤ、ＤＤ－１、ＤＤ－２：表示装置
ＤＭ：表示モジュール
ＤＰ：表示パネル
ＡＰ：接着部材
ＲＣ：樹脂組成物

Claims (15)

  1. 少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、
    少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、
    少なくとも一つの光開始剤と、を含み、
    ２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみ（Ｈｅｎｃｋｙ ｓｔｒａｉｎ）が６の条件でみかけ伸長粘度は０ｍＰａ・ｓ超過１００ｍＰａ・ｓ以下である樹脂組成物。
  2. 下記式１を満たす請求項１に記載の樹脂組成物：
    Ｙ１／Ｙ２＜１２（式１）
    前記式１において、
    Ｙ１は２５℃温度で測定された前記樹脂組成物のみかけ伸長粘度の最大値であり、Ｙ２は２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定された前記樹脂組成物のせん断粘度である。
  3. 前記樹脂組成物の全体重量を基準に、前記単官能（メト）アクリレートの重量の和は８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下である請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 前記二官能（メト）アクリレートは、重量平均分子量が１００００以上４００００未満のウレタン（メト）アクリレートを含む請求項１に記載の樹脂組成物。
  5. 前記樹脂組成物の全体重量を基準に、前記二官能（メト）アクリレートの重量は１０ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である請求項１に記載の樹脂組成物。
  6. 前記単官能（メト）アクリレートは、それぞれ独立して４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、及び２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレートのうち少なくとも一つを含む請求項１に記載の樹脂組成物。
  7. 前記樹脂組成物に吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第１吐出速度を有し、
    前記吐出圧力を除去してから６０秒以上３００秒以下の時間が経過して、前記樹脂組成物に前記吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第２吐出速度を有するが、
    前記第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は０％超過２０％以下である請求項１に記載の樹脂組成物。
  8. 前記第１吐出速度及び前記第２吐出速度はそれぞれ独立して５．５ｍ／ｓ以上６．５ｍ／ｓ以下である請求項７に記載の樹脂組成物。
  9. 紫外線硬化後、前記樹脂組成物の１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であるが、前記１８０°剥離力は高分子基板に対する剥離力である請求項１に記載の樹脂組成物。
  10. 紫外線硬化後、前記樹脂組成物は－２０℃でＪＩＳ Ｋ７２４４－７法で測定された貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満である請求項１に記載の樹脂組成物。
  11. 吐出装置を利用して基板の上に少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む樹脂組成物を提供するステップと、
    前記樹脂組成物に光を提供して接着部材を形成するステップと、を含み、
    前記吐出装置から前記樹脂組成物に吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第１吐出速度を有し、
    前記吐出圧力を除去してから６０秒以上３００秒以下の時間が経過して、前記樹脂組成物に前記吐出圧力が加えられれば前記樹脂組成物は第２吐出速度を有し、
    前記第１吐出速度に対する前記第２吐出速度の変化量は０％超過２０％以下であり、
    前記樹脂組成物は請求項１乃至請求項１０のうちいずれか一項に記載の樹脂組成物である、
    接着部材の製造方法。
  12. 表示パネルと、
    前記表示パネルの上に配置されるウィンドウと、
    前記表示パネルと前記ウィンドウとの間に配置される接着部材と、を含み、
    前記接着部材は、少なくとも２つの単官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの二官能（メト）アクリレートと、少なくとも一つの光開始剤とを含む樹脂組成物から由来する重合体を含み、
    前記樹脂組成物は、２５℃温度でＪＩＳ Ｚ８８０３法で測定されたせん断粘度が８ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下で、２５℃温度及びヘンキーひずみが６の条件でみかけ伸長粘度は０ｍＰａ・ｓ超過１００ｍＰａ・ｓ以下である表示装置。
  13. 前記接着部材は、－２０℃でＪＩＳ Ｋ７２４４－７法で測定された貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以上０．２ＭＰａ未満で、高分子基板に対する１８０°剥離力は８００ｇｆ／２５ｍｍ以上である請求項１２に記載の表示装置。
  14. 前記接着部材は、前記樹脂組成物を前記ウィンドウの一面または前記表示パネルの一面の上に提供し、前記提供された樹脂組成物を光硬化して形成される請求項１２に記載の表示装置。
  15. 少なくとも一つの折りたたみ領域を含み、
    前記折りたたみ領域の曲率半径は０ｍｍ超過５ｍｍ以下である請求項１２に記載の表示装置。
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