JP2023068424A - Laminate and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

To provide a laminate which comprises two retardation layers bonded together via a water-based adhesive and offers good adhesion between the retardation layers even when at least one of light transmittance values of the two retardation layers constituting the laminate is 10% or less at a wavelength of 380 nm.SOLUTION: A laminate is provided, comprising a first retardation layer and a second retardation layer laminated together via a water-based adhesive layer, where the first and second retardation layers comprise cured product layers of a polymerizable liquid crystal compound and at least one of light transmittance values of the first and second retardation layers is 10% or less at a wavelength of 380 nm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体に関し、さらには積層体の製造方法にも関する。 The present invention relates to laminates and also to methods of manufacturing laminates.

特許文献1には、位相差層同士が活性エネルギー線硬化型接着剤を介して貼り合わされた積層体が記載されている。 Patent Literature 1 describes a laminate in which retardation layers are bonded together via an active energy ray-curable adhesive.

特開2018-017996号公報JP 2018-017996 A

位相差層同士が活性エネルギー線硬化型接着剤を介して貼り合わされる場合、いずれかの位相差層の光線透過率が低い場合、接着剤層に照射される活性エネルギー線の光量が少なくなるに伴い、位相差層間の密着性が十分に得られないことがあった。
また、位相差層での光線透過率が高い可視光線波長域の光で硬化する接着剤を使用する場合、接着剤が意図せず硬化してしまうのを防ぐために生産設備面での対応が必要となり適用が困難であった。
さらに、活性エネルギー線硬化型接着剤を介して、薄膜の位相差層同士を貼り合わせる場合、水系接着剤を介して貼り合わせた場合と比較して、接着剤層の厚みが厚くなる傾向にある他、接着剤の硬化収縮に伴い、シワの発生等で積層体の外観品質を損なうことがあった。
When the retardation layers are bonded together via an active energy ray-curable adhesive, if the light transmittance of one of the retardation layers is low, the amount of light of the active energy ray irradiated to the adhesive layer is reduced. Accordingly, sufficient adhesion between the retardation layers may not be obtained.
In addition, when using an adhesive that cures with light in the visible light wavelength range, which has high light transmittance in the retardation layer, it is necessary to take measures in terms of production facilities to prevent the adhesive from unintentionally curing. It was difficult to apply.
Furthermore, when laminating thin film retardation layers with each other via an active energy ray-curable adhesive, the thickness of the adhesive layer tends to be thicker than when laminating with a water-based adhesive. In addition, the curing shrinkage of the adhesive causes wrinkles and the like, which may impair the appearance quality of the laminate.

本発明は、水系接着剤を介して2つの位相差層同士が貼合された積層体であって、その積層体を構成する2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合でも、位相差層間の密着性が良好である積層体を提供することを目的とする。 The present invention is a laminate in which two retardation layers are bonded via a water-based adhesive, and at least one of the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the two retardation layers constituting the laminate An object of the present invention is to provide a laminate having good adhesion between retardation layers even when the content is 10% or less.

本発明は、以下の積層体および積層体の製造方法を提供する。
[1] 第1の位相差層と第2の位相差層とが、水系接着剤層を介して貼合され、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体。
[2] 前記第1の位相差層および前記第2の位相差層のいずれか一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブC-プレートである、[1]に記載の積層体。
[3] 第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムをさらに備え、
前記第1の基材フィルムは、前記第1の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置され、
前記第2の基材フィルムは、前記第2の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置される、[1]または[2]に記載の積層体。
[4] 前記第1の基材フィルムおよび前記第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度はいずれも200g/m・24hr以下である、[3]に記載の積層体。
[5] 第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
前記水系接着剤層の前記第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、前記第1の位相差層と前記第2の位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
をこの順に備え、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体の製造方法。
[6] 前記第3工程後に、積層体を加熱する養生工程をさらに備える、[5]に記載の積層体の製造方法。
[7] 前記第2工程は、
前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
前記水系接着剤層の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
をさらに備える、[5]または[6]に記載の積層体の製造方法。
The present invention provides the following laminate and method for producing the laminate.
[1] The first retardation layer and the second retardation layer are laminated via a water-based adhesive layer,
The first retardation layer and the second retardation layer comprise a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound,
At least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
[2] One of the first retardation layer and the second retardation layer is a quarter-wave retardation layer with reverse wavelength dispersion, and the other is a positive C-plate, [1] The laminate according to .
[3] further comprising a first base film and a second base film,
The first base film is arranged on the side opposite to the water-based adhesive layer side of the first retardation layer,
The laminate according to [1] or [2], wherein the second base film is disposed on the side of the second retardation layer opposite to the water-based adhesive layer.
[4] The moisture permeability of the first base film and the second base film at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH are both 200 g/m 2 ·24 hr or less, according to [3]. laminate.
[5] A first step of forming a coating film of a water-based adhesive on the first retardation layer;
a second step of drying the coating film of the water-based adhesive to form a water-based adhesive layer;
After applying a surface activation treatment to the surface of the aqueous adhesive layer opposite to the first retardation layer side, the first retardation layer and the second retardation layer are attached to the aqueous adhesive layer. a third step of laminating via an agent layer;
in this order,
The method for producing a laminate, wherein at least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
[6] The method for manufacturing a laminate according to [5], further comprising a curing step of heating the laminate after the third step.
[7] In the second step,
A step of laminating a release film on the coating film of the water-based adhesive;
After drying the coating film of the water-based adhesive layer, peeling the release film;
The method for manufacturing a laminate according to [5] or [6], further comprising:

本発明によれば、水系接着剤を介して2つの位相差層同士が貼合された積層体であって、その積層体を構成する2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合でも、位相差層間の密着性が良好である積層体を提供することができる。 According to the present invention, a laminate in which two retardation layers are bonded via a water-based adhesive, and at least any of the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the two retardation layers constituting the laminate Even when one of them is 10% or less, it is possible to provide a laminate having good adhesion between the retardation layers.

本発明の積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the layer structure of the laminated body of this invention. 本発明の積層体の別の層構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the laminate of the present invention. 本発明の積層体を備える偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the layer structure of the polarizing plate provided with the laminated body of this invention. 本発明の積層体の製造方法の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the laminated body of this invention.

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scale of each component is adjusted appropriately to facilitate understanding, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.

<積層体>
本発明の積層体は、第1の位相差層と第2の位相差層とが水系接着剤層を介して貼合され、第1の位相差層および第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。本明細書において、第1の位相差層および第2の位相差層の総称として位相差層ということがある。また、後述の第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの総称として基材フィルムということがある。また、「貼合されている」とは、2つの層が互いに接触し、接着している状態を意味する。
<Laminate>
In the laminate of the present invention, the first retardation layer and the second retardation layer are bonded via a water-based adhesive layer, and the first retardation layer and the second retardation layer are polymerizable Including a cured layer of a liquid crystal compound, at least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. In this specification, the first retardation layer and the second retardation layer may be collectively referred to as a retardation layer. Also, the first base film and the second base film, which will be described later, may be collectively referred to as a base film. In addition, "laminated" means a state in which two layers are in contact with each other and adhered.

本発明の積層体について図1を参照しながら説明する。図1に示す積層体10は、第1の位相差層11と、水系接着剤層12と、第2の位相差層13とをこの順に備えている。図示されていないが、積層体10は、他の層、例えば後述の第1の基材フィルム、第2の基材フィルム、配向膜等を有していてよい。 A laminate of the present invention will be described with reference to FIG. A laminate 10 shown in FIG. 1 includes a first retardation layer 11, a water-based adhesive layer 12, and a second retardation layer 13 in this order. Although not shown, the laminate 10 may have other layers such as a first base film, a second base film, an alignment film, etc., which will be described later.

第1の位相差層11および第2の位相差層13の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。位相差層同士の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来は、位相差層同士の接着には活性エネルギー硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合、活性エネルギー硬化型接着剤が十分に硬化せず、位相差層同士の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体は、2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れる傾向にある。また、本発明の積層体10は、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合に比べて、外観品質に優れることができる。 At least one of the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. When a water-based adhesive is used for adhesion of the retardation layers, heat deterioration of the retardation layer may occur due to heating for removing moisture from the water-based adhesive. Therefore, conventionally, an active energy curable adhesive has been used for adhesion between retardation layers. However, if at least one of the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the two retardation layers is 10% or less, the active energy curable adhesive is not sufficiently cured, and the adhesion between the retardation layers is insufficient. It happened to be. The laminate of the present invention tends to have excellent interlayer adhesion, although at least one of the two retardation layers has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. Moreover, the laminate 10 of the present invention can be superior in appearance quality as compared with the case of using an active energy ray-curable adhesive.

第1の位相差層11および第2の位相差層13のいずれか一方の、波長380nmにおける光線透過率は例えば10%以下であってよく、5%以下であることができる。第1の位相差層11および第2の位相差層13のいずれか一方の波長380nmにおける光線透過率は例えば0%以上であってよく、好ましくは3%以上である。第1の位相差層11および第2の位相差層13は、波長380nmにおける光線透過率がいずれも例えば10%以下であってよく、5%以下であってもよいし、0%以上であってよく、3%以上であってもよい。第1の位相差層11および第2の位相差層13は波長380nmにおける光線透過率が同じであってもよいし、異なっていてもよい。波長380nmにおける光線透過率は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 The light transmittance of either the first retardation layer 11 or the second retardation layer 13 at a wavelength of 380 nm may be, for example, 10% or less, and may be 5% or less. The light transmittance at a wavelength of 380 nm of either one of the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may be, for example, 0% or more, preferably 3% or more. Both the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may have a light transmittance at a wavelength of 380 nm, for example, 10% or less, 5% or less, or 0% or more. may be 3% or more. The first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may have the same or different light transmittance at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at a wavelength of 380 nm can be measured according to the method described in the Examples section below.

積層体10は、水系接着剤層12と第2の位相差層13との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体10は、水系接着剤層12と第2の位相差層13との間の密着力は通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 In the laminate 10, the adhesion between the water-based adhesive layer 12 and the second retardation layer 13 may be, for example, 1 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm. That's it. In the laminate 10, the adhesive strength between the water-based adhesive layer 12 and the second retardation layer 13 is usually 20 N/25 mm or less, 15 N/25 mm or less, or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.

積層体10は、水系接着剤層12と第1の位相差層11との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体10は、水系接着剤層12と第1の位相差層11との間の密着力は通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 In the laminate 10, the adhesion between the water-based adhesive layer 12 and the first retardation layer 11 may be, for example, 1 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm. That's it. In the laminate 10, the adhesive strength between the water-based adhesive layer 12 and the first retardation layer 11 is usually 20 N/25 mm or less, 15 N/25 mm or less, or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.

(位相差層)
位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層(以下、簡略化して硬化層ともいう)を含む。硬化層は、位相差特性を有する層であり、重合性液晶化合物が配向状態で重合硬化し、位相差特性を発現する硬化層である。第1の位相差層11および第2の位相差層13は、同種の硬化層を有していてもよいし異種の硬化層を有していてもよい。第1の位相差層11と第2の位相差層13とは厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
(retardation layer)
The retardation layer includes a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also simply referred to as a cured layer). The cured layer is a layer having retardation characteristics, and is a cured layer in which a polymerizable liquid crystal compound is polymerized and cured in an aligned state to exhibit retardation characteristics. The first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may have the same type of hardened layer or different types of hardened layer. The thickness of the first retardation layer 11 and the thickness of the second retardation layer 13 may be the same or different.

位相差層は、1/2波長位相差層、1/4波長位相差層またはポジティブCプレートであることができる。位相差層が1/4波長位相差層である場合、位相差層は、密着性を高める観点から逆波長分散性を有することが好ましい。第1の位相差層11と第2の位相差層13とがいずれも逆波長分散性を有していてもよい。 The retardation layer can be a half-wave retardation layer, a quarter-wave retardation layer or a positive C-plate. When the retardation layer is a quarter-wave retardation layer, the retardation layer preferably has reverse wavelength dispersion from the viewpoint of enhancing adhesion. Both the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may have reverse wavelength dispersion.

逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、光学フィルムが下記式(i)および式(ii)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
Re(450)/Re(550)≦1 (i)
1≦Re(630)/Re(550) (ii)
The reverse wavelength dispersion is an optical property in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength. i) and formula (ii) are satisfied. Note that Re(λ) represents an in-plane retardation value for light with a wavelength of λnm.
Re(450)/Re(550)≤1 (i)
1≦Re(630)/Re(550) (ii)

第1の位相差層11および第2の位相差層13のうちの一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブCプレートであることができる。例えば、第1の位相差層11および第2の位相差層13は、それぞれ逆波長分散性の1/4波長位相差層、ポジティブCプレートである。 One of the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 can be a reverse wavelength dispersive quarter-wave retardation layer and the other can be a positive C-plate. For example, the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 are a reverse wavelength dispersion quarter-wave retardation layer and a positive C plate, respectively.

1/2波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/2を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nmで達成されることが好ましい。1/2波長位相差層は、Re(550)が、200nm≦Re(550)≦330nmを満足することが好ましく、220nm≦Re(550)≦300nmを満足することがより好ましい。1/4波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/4を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nmで達成されることが好ましい。1/4波長位相差層は、Re(550)が、100nm≦Re(550)≦160nmを満足することが好ましく、110nm≦Re(550)≦150nmを満足することがより好ましい。 The 1/2 wavelength retardation layer is a layer in which Re (λ) satisfies Re (λ) = λ/2, and may be achieved at any wavelength in the visible light range, especially at a wavelength of 550 nm. preferably achieved. Re(550) of the half-wave retardation layer preferably satisfies 200 nm≦Re(550)≦330 nm, more preferably 220 nm≦Re(550)≦300 nm. The 1/4 wavelength retardation layer is a layer in which Re (λ) satisfies Re (λ) = λ/4, and may be achieved at any wavelength in the visible light range, especially at a wavelength of 550 nm. preferably achieved. Re(550) of the quarter-wave retardation layer preferably satisfies 100 nm≦Re(550)≦160 nm, more preferably 110 nm≦Re(550)≦150 nm.

フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブCプレートは下記式の関係を満たすものである。
nz>nx≒ny
なお、上記「≒」は、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
nx is the refractive index in the film in-plane slow axis direction (the direction in which the in-plane refractive index is maximized), ny is the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refraction in the thickness direction A positive C plate satisfies the relationship of the following formula, where nz is the ratio.
nz>nx≈ny
The above "≈" includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.

重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物および円盤状の重合性液晶化合物が挙げられ、これらのうちの一方を用いてもよく、これらの両方を含む混合物を用いてもよい。棒状の重合性液晶化合物が基材層に対して水平配向または垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報(請求項1等)に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開2007-108732号公報(段落[0020]~[0067]等)、特開2010-244038号公報(段落[0013]~[0108]等)に記載のものを好適に用いることができる。 The polymerizable liquid crystal compound includes a rod-like polymerizable liquid crystal compound and a disk-like polymerizable liquid crystal compound, and one of them may be used, or a mixture containing both of them may be used. When the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound is aligned horizontally or vertically with respect to the substrate layer, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound coincides with the long axis direction of the polymerizable liquid crystal compound. When the discotic polymerizable liquid crystal compound is oriented, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound exists in a direction orthogonal to the discotic surface of the polymerizable liquid crystal compound. As the rod-like polymerizable liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-11-513019 (claim 1 etc.) can be preferably used. As the discotic polymerizable liquid crystal compound, JP-A-2007-108732 (paragraphs [0020] to [0067], etc.), JP-A-2010-244038 (paragraphs [0013] to [0108], etc.) described in can be preferably used.

重合性液晶化合物を重合することによって形成される硬化層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。重合性液晶化合物の配向状態は、配向膜と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。 In order for the cured layer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound to exhibit an in-plane retardation, the polymerizable liquid crystal compound may be oriented in a suitable direction. When the polymerizable liquid crystal compound is rod-shaped, an in-plane retardation is expressed by aligning the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the plane of the base film described later. It coincides with the phase axis direction. When the polymerizable liquid crystal compound is disk-shaped, the in-plane retardation is expressed by orienting the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the plane of the base film described later. It is perpendicular to the phase axis. The alignment state of the polymerizable liquid crystal compound can be adjusted by a combination of the alignment film and the polymerizable liquid crystal compound.

重合性液晶化合物は、少なくとも1つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性液晶化合物2種類以上を併用する場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有することが好ましい。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。 A polymerizable liquid crystal compound is a compound having at least one polymerizable group and having liquid crystallinity. When two or more polymerizable liquid crystal compounds are used in combination, at least one preferably has two or more polymerizable groups in the molecule. A polymerizable group means a group that participates in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group means a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator described below, an acid, or the like. Examples of the polymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group, styryl group and allyl group. be done. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred. The liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound may be either thermotropic liquid crystal or lyotropic liquid crystal, and thermotropic liquid crystal may be classified into nematic liquid crystal or smectic liquid crystal according to the degree of order.

位相差層は配向膜を含んでいてもよい。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向膜は、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して垂直配向した垂直配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して水平配向した水平配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して傾斜配向させる傾斜配向膜であってもよい。位相差層が2以上の配向膜を含む場合、配向膜は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。 The retardation layer may contain an alignment film. The alignment film has an alignment control force that aligns the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction. The alignment film may be a vertical alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is vertically aligned with respect to the substrate layer, or a horizontal alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is horizontally aligned with respect to the substrate layer. or a tilted alignment film in which the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound is tilted with respect to the substrate layer. When the retardation layer includes two or more alignment films, the alignment films may be the same or different.

配向膜としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向膜を挙げることができる。 The alignment film has a solvent resistance that does not dissolve when a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound is applied, etc., and has heat resistance to heat treatment for removing the solvent and aligning the polymerizable liquid crystal compound. things are preferred. Examples of the alignment film include an alignment polymer layer formed of an alignment polymer, a photo-alignment polymer layer formed of a photo-alignment polymer, and a groove alignment film having an uneven pattern or a plurality of grooves on the layer surface. can be done.

第1の位相差層11および第2の位相差層13の厚みは、0.1μm以上であってもよく、0.5μm以上であってもよく、1μm以上であってもよく、2μm以上であってもよく、また、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。 The thickness of the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 may be 0.1 μm or more, 0.5 μm or more, 1 μm or more, or 2 μm or more. Also, it is preferably 10 μm or less, may be 8 μm or less, or may be 5 μm or less.

硬化層は、後述の基材フィルム上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成することができる。液晶層形成用組成物は、後述の基材フィルム上に形成された配向膜上に塗布してもよい。 The cured layer can be formed by applying a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound onto a substrate film described below, drying the composition, and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound. The composition for forming a liquid crystal layer may be applied onto an alignment film formed on a substrate film, which will be described later.

第1の位相差層11および第2の位相差層13は、その表面の対水接触角が、例えば75°以下であってよく、密着性を高める観点から好ましくは70°以下であり、より好ましくは65°以下である。硬化層の表面の対水接触角は後述の実施例の欄において説明する方法に従って測定することができる。 The first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 have a surface contact angle with water of, for example, 75° or less, preferably 70° or less from the viewpoint of enhancing adhesion, and more It is preferably 65° or less. The contact angle of water on the surface of the hardened layer can be measured according to the method described in Examples below.

(水系接着剤層)
水系接着剤層12は、第1の位相差層11と第2の位相差層13とを貼合するために、両者の間に配置されることができる。水系接着剤層12は、単層であってもよいし多層であってもよい。
(Water-based adhesive layer)
The water-based adhesive layer 12 can be arranged between the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 to bond them together. The water-based adhesive layer 12 may be a single layer or multiple layers.

水系接着剤層12は、水系接着剤から形成されることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、またはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。 The water-based adhesive layer 12 can be formed from a water-based adhesive. Examples of water-based adhesives include adhesives composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, water-based two-liquid type urethane-based emulsion adhesives, and the like. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably used. Polyvinyl alcohol-based resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying the hydroxyl groups thereof can be used. The water-based adhesive can contain cross-linking agents such as aldehyde compounds (glyoxal, etc.), epoxy compounds, melamine compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, amine compounds, polyvalent metal salts, and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中のポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、水100質量部に対し例えば1質量部以上50質量部以下であってよく、好ましく1.5質量部以上10質量部以下、より好ましくは2.5質量部以上5質量部以下である。 The content of the polyvinyl alcohol resin in the polyvinyl alcohol resin aqueous solution may be, for example, 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, preferably 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of water. is 2.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

水系接着剤層12は、第1の位相差層11と第2の位相差層13とを水系接着剤を介して積層した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することにより形成すことができる。水系接着剤が乾燥することにより水系接着剤層12が形成され、第1の位相差層11と第2の位相差層13とが貼合される。 The water-based adhesive layer 12 is formed by laminating the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 via a water-based adhesive, followed by a drying process for removing water contained in the water-based adhesive. It can be formed by implementation. By drying the water-based adhesive, the water-based adhesive layer 12 is formed, and the first retardation layer 11 and the second retardation layer 13 are bonded together.

水系接着剤層12の厚みは、0.1μm以上1μm以下が好ましい。 The thickness of the water-based adhesive layer 12 is preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less.

(基材フィルム)
基材フィルムは、硬化層および配向膜を支持する機能を有することができる。基材フィルムとしては、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
(Base film)
The base film can have the function of supporting the cured layer and the alignment film. As the base film, a translucent (preferably optically transparent) thermoplastic resin, such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.). cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth)acrylic resins such as methyl methacrylate resin; Polystyrene-based resin; polyvinyl chloride-based resin; acrylonitrile-butadiene-styrene-based resin; acrylonitrile-styrene-based resin; polyvinyl acetate-based resin; polyvinylidene chloride-based resin; polyamide-based resin; Polysulfone-based resins; polyethersulfone-based resins; polyarylate-based resins; polyamideimide-based resins; polyimide-based resins, and the like.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 Examples of linear polyolefin resins include polyethylene resins (polyethylene resins that are homopolymers of ethylene and copolymers that are mainly composed of ethylene), polypropylene resins (polypropylene resins that are homopolymers of propylene, and propylene resins that are mainly composed of propylene). In addition to homopolymers of chain olefins such as copolymers that form a chain olefin, copolymers composed of two or more types of chain olefins can be mentioned.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerized units, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, and JP-A-3-122137. resins. Specific examples of cyclic polyolefin-based resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically are random copolymers), graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among them, norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.

ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸またはその誘導体としては2価のジカルボン酸またはその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。 Polyester-based resins are resins having an ester bond, excluding cellulose ester-based resins described below, and generally consist of a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid or its derivative and a polyhydric alcohol. Divalent dicarboxylic acids or derivatives thereof can be used as polyvalent carboxylic acids or derivatives thereof, such as terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. Dihydric diols can be used as polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A representative example of the polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50質量%以上100質量%以下、好ましくは70質量%以上100質量%以下)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 A (meth)acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth)acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of (meth)acrylic resins include, for example, poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; methyl (meth)acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); (eg, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.). Preferably, a polymer containing poly (meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component such as polymethyl (meth)acrylate is used, more preferably methyl methacrylate as a main component (50 mass % 100% by mass or less, preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less) is used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。 Cellulose ester resin is an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Copolymers thereof and those in which a part of hydroxyl groups are modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetylcellulose) is particularly preferred.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。 Polycarbonate-based resins are engineering plastics composed of polymers in which monomer units are linked via carbonate groups.

基材フィルムの厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から1μm以上300μm以下であることが好ましく、20μm以上200μm以下であることがより好ましい。基材フィルムは、位相差層とともに円偏光板に組み込まれてもよく、基材層を剥離して、位相差層のみ、または、当該位相差層および配向膜が円偏光板に組み込まれてもよい。 Although the thickness of the base film is not particularly limited, it is generally preferably 1 μm or more and 300 μm or less, more preferably 20 μm or more and 200 μm or less, from the viewpoint of workability such as strength and handleability. The substrate film may be incorporated in the circularly polarizing plate together with the retardation layer, the substrate layer is peeled off, and only the retardation layer, or the retardation layer and the alignment film are incorporated in the circularly polarizing plate. good.

第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The first base film and the second base film may be composed of the same type of thermoplastic resin, or may be composed of different types of thermoplastic resins. Moreover, the thickness may be the same or may be different.

基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は、例えば95%以下であってよく、好ましくは90%以下であり、より好ましくは85%以下である。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は同じであってもよいし、異なっていてもよい。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は例えば両方が95%以下であってよく、好ましくは両方が90%以下であり、より好ましくは両方が85%以下である。 The light transmittance of the base film at a wavelength of 380 nm may be, for example, 95% or less, preferably 90% or less, and more preferably 85% or less. When the laminate includes the first base film and the second base film, the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the first base film and the second base film may be the same or different. may be When the laminate comprises a first base film and a second base film, both the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the first base film and the second base film are, for example, 95% or less. Well, preferably both are 90% or less, more preferably both are 85% or less.

基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば200g/m・24hr以下であってよく、150g/m・24hr以下または100g/m・24hr以下であることができる。基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば1g/m・24hr以上であってよく、好ましくは10g/m・24hr以上であり、より好ましくは50g/m・24hr以上である。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 The moisture permeability of the substrate film at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH may be, for example, 200 g/m 2 24 hr or less, 150 g/m 2 24 hr or less, or 100 g/m 2 24 hr or less. . The moisture permeability of the substrate film at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH may be, for example, 1 g/m 2 ·24 hr or more, preferably 10 g/m 2 ·24 hr or more, more preferably 50 g/m 2 ·. 24 hours or more. When the laminate includes the first base film and the second base film, the first base film and the second base film have the same moisture permeability at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH. may be different. The water vapor transmission rate at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH can be measured according to the method described in Examples below.

基材フィルムを備える積層体の層構成を図2に示す。図2に示す積層体20は、第1の基材フィルム21と、第1の位相差層11と、水系接着剤層12と、第2の位相差層13と、第2の基材フィルム22とをこの順に備える。第1の基材フィルム21は、第1の位相差層11における水系接着剤層12側とは反対側に配置される。第2の基材フィルム22は、第2の位相差層13における水系接着剤層12側とは反対側に配置される。 FIG. 2 shows the layer structure of the laminate including the base film. The laminate 20 shown in FIG. 2 includes a first base film 21, a first retardation layer 11, a water-based adhesive layer 12, a second retardation layer 13, and a second base film 22. and in this order. The first base film 21 is arranged on the opposite side of the first retardation layer 11 to the water-based adhesive layer 12 side. The second base film 22 is arranged on the side of the second retardation layer 13 opposite to the water-based adhesive layer 12 side.

(積層体の用途)
本発明の積層体は、偏光板に用いることができる。偏光板は、積層体10と直線偏光板とが積層された円偏光板であってよい。
(Use of laminate)
The laminate of the invention can be used for a polarizing plate. The polarizing plate may be a circular polarizing plate in which the laminate 10 and a linear polarizing plate are laminated.

図3は、偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図3に示す偏光板30は、直線偏光板31と、積層体10とが貼合層32を介して貼合されている。直線偏光板31は、偏光子(直線偏光子)33と、保護フィルム34とを含む。保護フィルム34は、接着剤層(図示せず)を介して偏光子33に貼合されている。積層体10は、直線偏光板31の保護フィルム34側に配置されている。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate. A polarizing plate 30 shown in FIG. 3 is formed by bonding a linear polarizing plate 31 and a laminate 10 via a bonding layer 32 . Linear polarizing plate 31 includes a polarizer (linear polarizer) 33 and a protective film 34 . The protective film 34 is attached to the polarizer 33 via an adhesive layer (not shown). The laminate 10 is arranged on the protective film 34 side of the linear polarizing plate 31 .

(偏光子)
偏光子33としては二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層、二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層等が挙げられる。二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層は、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
(Polarizer)
Examples of the polarizer 33 include a stretched film or stretched layer to which a dichroic dye is adsorbed, and a polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye. A polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye is preferred because there is no restriction in the bending direction compared to a stretched film or stretched layer to which a dye having anisotropic absorption is adsorbed.

二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。二色性有機染料としては、例えばアゾ系色素等が挙げられる。アゾ系色素には、例えばC.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。 Specifically, iodine and dichroic organic dyes are used as dichroic dyes. Dichroic organic dyes include, for example, azo dyes. Examples of azo dyes include C.I. I. Dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as DIRECT RED 39 and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included.

(二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層)
二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
二色性色素を吸着させた延伸フィルムの厚みは、例えば2μm以上40μm以下であってよく、5μm以上であってもよく、20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下であってもよい。
(Stretched film or stretched layer to which dichroic dye is adsorbed)
The stretched film to which the dichroic dye is adsorbed is usually produced by the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film, and the process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye to adsorb the dichroic dye. , a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film to which a dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.
The thickness of the stretched film to which the dichroic dye is adsorbed may be, for example, 2 μm or more and 40 μm or less, may be 5 μm or more, may be 20 μm or less, further 15 μm or less, and furthermore may be 10 μm or less. .

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 A polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is generally about 85 mol % or more and 100 mol % or less, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.

二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子層とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
必要に応じて、基材フィルムを二色性色素を吸着させた延伸層から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
The stretched layer to which the dichroic dye is adsorbed is usually formed by applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol resin onto the substrate film, uniaxially stretching the resulting laminated film, and uniaxially stretching the laminated film. A step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye to form a polarizer layer, and a step of treating the film on which the dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution. , and washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution.
If necessary, the base film may be peeled off from the stretching layer to which the dichroic dye is adsorbed. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the base film described in the above description of the retardation layer.

(二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層)
二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層としては、液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物または重合性液晶化合物と二色性色素とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。基材フィルムは一方の面に配向膜が設けられていてもよい。偏光子33は、屈曲性向上の観点から好ましくは、重合性液晶化合物と1つまたは複数のアゾ系色素とを含む組成物の硬化物と、配向膜とを含む層である。配向膜の厚みは、例えば5nm以上1μm以下であってよい。
(Polarizer layer formed by applying and curing a dichroic dye)
The polarizer layer obtained by coating and curing a dichroic dye is a composition containing a polymerizable dichroic dye having liquid crystallinity or a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye as a base material. A polarizer layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, such as a layer obtained by coating and curing a film, may be mentioned. The substrate film may be provided with an alignment film on one surface. The polarizer 33 is preferably a layer containing a cured product of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and one or more azo dyes and an alignment film from the viewpoint of improving flexibility. The thickness of the alignment film may be, for example, 5 nm or more and 1 μm or less.

偏光子33は、基材フィルムと共に偏光板30に組込まれてもよいし、基材フィルムを二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層から剥離除去して偏光板30に組込まれてもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムの材料および厚みと同様であってよい。基材フィルムは、少なくとも一方の面に後述する保護層としてハードコート層(HC層)が形成されてもよい。 The polarizer 33 may be incorporated in the polarizing plate 30 together with the base film, or may be incorporated in the polarizing plate 30 by peeling and removing the base film from the polarizer layer formed by applying a dichroic dye and curing it. good too. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the base film described in the above description of the retardation layer. A hard coat layer (HC layer) may be formed on at least one surface of the base film as a protective layer, which will be described later.

二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層の厚みは、通常10μm以下であり、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。 The thickness of the polarizer layer formed by coating and curing the dichroic dye is usually 10 μm or less, preferably 8 μm or less, and more preferably 5 μm or less.

(保護フィルム)
保護フィルム34は、偏光子33の表面を保護する機能を有することができる。図3では、保護フィルム34は、偏光子33の片側に配置されているが、保護フィルムは偏光子33の両側に配置されていてもよい。
(Protective film)
The protective film 34 can have the function of protecting the surface of the polarizer 33 . Although the protective film 34 is arranged on one side of the polarizer 33 in FIG. 3 , the protective films may be arranged on both sides of the polarizer 33 .

保護フィルム34としては、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。保護フィルム34の厚みは、薄型化の観点から、通常300μm以下であり、好ましくは200μm以下であり、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下であり、なおさらに好ましくは30μm以下であり、また、通常1μm以上であり、例えば5μm以上または20μm以上であってよい。 As the protective film 34, a thermoplastic resin film that constitutes the base film described in the above explanation of the retardation layer can be used. The thickness of the protective film 34 is usually 300 μm or less, preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and even more preferably 30 μm or less, from the viewpoint of thinning. Also, it is usually 1 μm or more, and may be, for example, 5 μm or more or 20 μm or more.

保護フィルム34は後述の貼合層を介して偏光子33に貼合されることができる。熱可塑性樹脂フィルムを偏光子33に貼合する貼合層としては、好ましくは接着剤層である。 The protective film 34 can be bonded to the polarizer 33 via a bonding layer, which will be described later. The bonding layer for bonding the thermoplastic resin film to the polarizer 33 is preferably an adhesive layer.

[貼合層]
貼合層32は、粘着剤から構成される粘着剤層または接着剤から構成される接着剤層であることができる。粘着剤とは、感圧式接着剤とも呼ばれるものである。本明細書において「接着剤」とは、粘着剤(感圧式接着剤)以外の接着剤をいい、粘着剤とは明確に区別される。粘着剤層は、1層であってもよく、2層以上からなるものであってもよいが、好ましくは1層である。粘着剤層は、粘着剤組成物から形成することができる。
[Lamination layer]
The bonding layer 32 can be an adhesive layer composed of an adhesive or an adhesive layer composed of an adhesive. Adhesives are also called pressure-sensitive adhesives. As used herein, the term "adhesive" refers to an adhesive other than a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive), and is clearly distinguished from a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer may consist of one layer or two or more layers, preferably one layer. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed from the pressure-sensitive adhesive composition.

粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition whose main component is a (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether resin. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The adhesive composition may be active energy ray-curable or heat-curable.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種または2種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition include butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Polymers or copolymers containing one or more of (meth)acrylic acid esters such as ethylhexyl as monomers are preferably used. Preferably, the base polymer is copolymerized with a polar monomer. Examples of polar monomers include (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl ( Monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as meth)acrylates, can be mentioned.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a cross-linking agent. The cross-linking agent is a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among them, polyisocyanate compounds are preferred.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。 The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has the property of being cured by being irradiated with an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam. It is a pressure-sensitive adhesive composition that can be adhered to an adherend such as the adhesive agent, and that can be cured by irradiation with an active energy ray to adjust the adhesion force. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably UV-curable. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the cross-linking agent. Furthermore, if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and the like may be contained.

粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、帯電防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。 The adhesive composition contains fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, tackifiers, fillers (metal powders and other inorganic powders). etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, antistatic agents, photopolymerization initiators, and other additives.

粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying an organic solvent-diluted solution of the above pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate and drying it. When an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is used, a cured product having a desired degree of curing can be obtained by irradiating the formed pressure-sensitive adhesive layer with an active energy ray.

粘着剤層の厚みは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、20μm以上であってもよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and may be 20 μm or more.

貼合層32を構成する接着剤としては、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤等のうち1または2種以上を組み合せて形成することができる。水系接着剤としては、上述の水系接着剤層の説明において例示したものを用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物および光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、これらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。 As the adhesive that constitutes the bonding layer 32, for example, one or a combination of two or more of water-based adhesives, active energy ray-curable adhesives, pressure-sensitive adhesives, and the like can be used. As the water-based adhesive, those exemplified in the above description of the water-based adhesive layer can be used. The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that cures when irradiated with an active energy ray such as ultraviolet rays. For example, one containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, one containing a photoreactive resin, Examples include those containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from these monomers. Examples of the photopolymerization initiator include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.

貼合層32として粘着剤層を使用する場合、1μm以上であることが好ましく、5μm以上であってもよく、通常200μm以下であり、例えば150μm以下または100μm以下であってよい。貼合層として接着剤層を使用する場合、貼合層の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であってもよく、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であってもよい。 When an adhesive layer is used as the bonding layer 32, the thickness is preferably 1 μm or more, may be 5 μm or more, and is usually 200 μm or less, for example, 150 μm or less or 100 μm or less. When an adhesive layer is used as the bonding layer, the thickness of the bonding layer is preferably 0.1 μm or more, may be 0.5 μm or more, is preferably 10 μm or less, and is preferably 5 μm or less. There may be.

偏光板30は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置としては特に限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、タッチパネル表示装置、電界発光表示装置等を挙げることができる。偏光板30は、画像表示装置の視認側(前面側)に配置されることもできるし、背面側に配置されることもできる。 The polarizing plate 30 can be used in an image display device. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, a touch panel display device, an electroluminescence display device, and the like. . The polarizing plate 30 can be placed on the viewing side (front side) of the image display device, or can be placed on the back side.

<積層体の製造方法>
本発明の積層体の製造方法は、第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、水系接着剤層の第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、水系接着剤層を介して、第1の位相差層と第2の位相差層とを貼合する第3工程とをこの順に備え、第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。第1の位相差層、水系接着剤層、第2の位相差層について、それぞれ、上述の積層体10における第1の位相差層11、水系接着剤層12、第2の位相差層13の説明が適用される。
<Method for manufacturing laminate>
The method for producing a laminate of the present invention includes a first step of forming a coating film of a water-based adhesive on the first retardation layer, and drying the coating film of the water-based adhesive to form a water-based adhesive layer. After performing a second step and surface activation treatment on the surface of the water-based adhesive layer opposite to the first retardation layer side, the first retardation layer and the second through the water-based adhesive layer and a third step of laminating the second retardation layer in this order, and at least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. . For the first retardation layer, the water-based adhesive layer, and the second retardation layer, the first retardation layer 11, the water-based adhesive layer 12, and the second retardation layer 13 in the laminate 10 described above, respectively. Description applies.

第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。位相差層同士の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来は、位相差層同士の接着には活性エネルギー硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である場合、活性エネルギー硬化型接着剤が十分に硬化せず、位相差層同士の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体の製造方法によれば、位相差層の波長380nmにおける光線透過率がいずれかが10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れた積層体を製造することが可能となる。また、本発明の製造方法によれば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合に比べて、外観品質に優れる積層体を得やすい。 At least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. When a water-based adhesive is used for adhesion of the retardation layers, heat deterioration of the retardation layer may occur due to heating for removing moisture from the water-based adhesive. Therefore, conventionally, an active energy curable adhesive has been used for adhesion between retardation layers. However, if at least one of the retardation layers has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm, the active energy curable adhesive is not sufficiently cured, and the adhesion between the retardation layers becomes insufficient. something happened. According to the method for producing a laminate of the present invention, it is possible to produce a laminate having excellent interlayer adhesion even though any of the retardation layers has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. It becomes possible. Moreover, according to the production method of the present invention, it is easier to obtain a laminate having excellent appearance quality compared to the case of using an active energy ray-curable adhesive.

本発明の積層体の製造方法について図4を参照しながら説明する。第1工程において、第1の位相差層41上に水系接着剤の塗膜45を形成する[図4(a)]。水系接着剤を第1の位相差層41上に塗布する方法は、例えば従来公知の方法により行うことができる。本発明の積層体の製造方法において、位相差層は、上述の方法にしたがって製造することができ、位相差層は、配向膜および基材フィルムの少なくともいずれか1つを含んでいてもよいし、基材フィルムが除去されていてもよい。図示されていないが、第1の位相差層41が基材フィルムを備える場合、第1の位相差層41側の表面に水系接着剤の塗膜45を形成する。図示していないが、密着性を向上させ易くする観点から第1の位相差層41の表面に表面活性化処理を施してもよい。 A method for manufacturing a laminate according to the present invention will be described with reference to FIG. In the first step, a water-based adhesive coating 45 is formed on the first retardation layer 41 [FIG. 4(a)]. The method of applying the water-based adhesive onto the first retardation layer 41 can be performed, for example, by a conventionally known method. In the method for producing a laminate of the present invention, the retardation layer can be produced according to the method described above, and the retardation layer may contain at least one of an alignment film and a substrate film. , the base film may be removed. Although not shown, when the first retardation layer 41 includes a base film, a water-based adhesive coating 45 is formed on the surface of the first retardation layer 41 side. Although not shown, the surface of the first retardation layer 41 may be subjected to a surface activation treatment from the viewpoint of easily improving adhesion.

第2工程において、水系接着剤の塗膜45を乾燥させて水系接着剤層46を形成する[図4(b)]。第2工程は、水系接着剤の塗膜45上に離型フィルム47を積層する工程[図4(b1)]と、離型フィルム47を、水系接着剤の塗膜45を乾燥させて水系接着剤層46を形成した後に剥離する工程[図4(b2)]とをさらに備えることができる。水系接着剤の塗膜45を乾燥させる方法としては、例えば従来公知の方法により行うことができる。水系接着剤の塗膜45の乾燥温度としては、例えば20℃以上90℃以下であってよい。水系接着剤の塗膜45の乾燥時間は、例えば1分以上60分以下であってよい。 In the second step, the water-based adhesive coating 45 is dried to form a water-based adhesive layer 46 [FIG. 4(b)]. The second step is a step of laminating a release film 47 on the coating film 45 of the water-based adhesive [FIG. A step of peeling after forming the agent layer 46 [FIG. 4(b2)] can be further provided. As a method for drying the coating film 45 of the water-based adhesive, for example, a conventionally known method can be used. The drying temperature of the water-based adhesive coating film 45 may be, for example, 20° C. or higher and 90° C. or lower. The drying time of the water-based adhesive coating film 45 may be, for example, 1 minute or more and 60 minutes or less.

剥離フィルム47は、プラスチックフィルムと剥離層とから構成されることが好ましい。第3工程で、水系接着剤を乾燥させる際に、接着剤から十分に水分を除去させる観点から、使用するプラスチックフィルムは透湿度が200g/m・24hr以上であることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えばトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム等が挙げられる。また、剥離層は、例えば剥離層形成用組成物から形成することができる。剥離層形成用組成物を構成する主な成分(樹脂)としては、特に限定されるものではないが、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、および長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。 The release film 47 is preferably composed of a plastic film and a release layer. In the third step, the plastic film to be used preferably has a moisture permeability of 200 g/m 2 ·24 hr or more from the viewpoint of sufficiently removing moisture from the adhesive when drying the water-based adhesive. Examples of plastic films include triacetyl cellulose resin (TAC) films. Also, the release layer can be formed, for example, from a release layer-forming composition. The main component (resin) constituting the release layer-forming composition is not particularly limited, but examples thereof include silicone resins, alkyd resins, acrylic resins, and long-chain alkyl resins.

第3工程において、水系接着剤層46の第1の位相差層41側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、第1の位相差層41と第2の位相差層42とを水系接着剤層46を介して貼合して積層体40を得る[図4(c)]。表面活性化処理を施すことにより、水系接着剤層と第2の位相差層42との間の密着性を向上させ易くすることができる。図示されていないが、第2の位相差層42が基材フィルムを備える場合、第2の位相差層42側の表面を水系接着剤層46との貼合面とする。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。中でもコロナ処理が好ましい。コロナ処理は、例えば1kJ/m以上50kJ/m以下の出力で行うことができる。コロナ処理を行う時間は、例えば1秒間以上1分間以下であってよい。図示していないが、密着性を向上させ易くする観点から第2の位相差層42の水系接着剤層46に対する貼合面にも表面活性化処理を施してもよい。 In the third step, the surface of the water-based adhesive layer 46 opposite to the first retardation layer 41 side is subjected to surface activation treatment, and then the first retardation layer 41 and the second retardation layer 42 are formed. are laminated through a water-based adhesive layer 46 to obtain a laminate 40 [FIG. 4(c)]. By applying the surface activation treatment, the adhesion between the water-based adhesive layer and the second retardation layer 42 can be easily improved. Although not shown, when the second retardation layer 42 includes a base film, the surface on the side of the second retardation layer 42 is used as the bonding surface with the water-based adhesive layer 46 . Examples of surface activation treatment include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.). can be done. These surface activation treatments may be performed singly or in combination of two or more. Among them, corona treatment is preferred. Corona treatment can be performed at an output of, for example, 1 kJ/m 2 or more and 50 kJ/m 2 or less. The time for corona treatment may be, for example, 1 second or more and 1 minute or less. Although not shown, the bonding surface of the second retardation layer 42 to the water-based adhesive layer 46 may also be subjected to a surface activation treatment from the viewpoint of facilitating improved adhesion.

図示されていないが、本発明の積層体の製造方法は、接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着性を向上させ易くするため、第3工程後に、積層体40を養生する養生工程をさらに備えることできる。養生工程では、積層体を加熱してもよい。養生工程において、積層体40を加熱する温度は、例えば20℃以上90℃以下であってよく、好ましくは40℃以上90℃以下、さらに好ましくは60℃以上90℃以下であり、特に好ましくは75℃以上85℃以下である。養生工程において、積層体40を養生する時間は、例えば1分以上2時間以下であることができる。 Although not shown, in the method for manufacturing the laminate of the present invention, the laminate 40 is removed after the third step in order to facilitate the improvement of the adhesion between the adhesive layer 46 and the second retardation layer 42. A curing step for curing can be further provided. In the curing step, the laminate may be heated. In the curing step, the temperature for heating the laminate 40 may be, for example, 20° C. or higher and 90° C. or lower, preferably 40° C. or higher and 90° C. or lower, more preferably 60° C. or higher and 90° C. or lower, and particularly preferably 75° C. °C or higher and 85 °C or lower. In the curing step, the time for curing the laminate 40 can be, for example, 1 minute or more and 2 hours or less.

本発明の製造方法により得られた積層体40は、水系接着剤層46と第1の位相差層41との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体40は、水系接着剤層46と第1の位相差層41との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 In the laminate 40 obtained by the manufacturing method of the present invention, the adhesion between the water-based adhesive layer 46 and the first retardation layer 41 may be, for example, 1 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/ 25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm or more. In the laminate 40, the adhesive strength between the water-based adhesive layer 46 and the first retardation layer 41 is usually 20 N/25 mm or less, 15 N/25 mm or less, or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.

積層体40は、水系接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体40は、水系接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。 In the laminate 40, the adhesive strength between the water-based adhesive layer 46 and the second retardation layer 42 may be, for example, 1 N/25 mm or more, preferably 1.5 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm. That's it. In the laminate 40, the adhesive strength between the water-based adhesive layer 46 and the second retardation layer 42 is usually 20 N/25 mm or less, 15 N/25 mm or less, or 10 N/25 mm or less. Adhesion can be measured according to the method described in the Examples section below.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」および「部」は、特記のない限り、質量%および質量部である。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Unless otherwise specified, "%" and "parts" in the examples are mass % and mass parts.

(光線透過率の測定)
位相差層を30mm×30mmの大きさに裁断し、波長200~510nmの間で透過率[%]を測定した。測定には、株式会社島津製作所製の紫外可視分光光度計「UV-2450」を用いた。
(Measurement of light transmittance)
The retardation layer was cut into a size of 30 mm×30 mm, and the transmittance [%] was measured at a wavelength of 200 to 510 nm. For the measurement, an ultraviolet-visible spectrophotometer "UV-2450" manufactured by Shimadzu Corporation was used.

(透湿度の測定)
恒温恒湿槽を用い、温度40℃、相対湿度90%RH、測定時間24時間の測定条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)によって水蒸気透過率を測定した。測定された水蒸気透過率を、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度[%]とした。
(Measurement of moisture permeability)
Using a constant temperature and humidity chamber, the water vapor transmission rate was measured by the moisture permeability test method (cup method, according to JIS Z 0208) under the measurement conditions of temperature of 40° C., relative humidity of 90% RH, and measurement time of 24 hours. The measured water vapor transmission rate was defined as water vapor transmission rate [%] at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH.

(対水接触角の測定)
積層体を作製するときと同じ条件で表面処理をした後の対水接触角が、測定対象の対水接触角である。すなわち、実施例および比較例において第1の位相差層と第2の位相差層の表面に対してコロナ処理を行った後、コロナ処理を行った表面が上面となるように、接触角計(協和界面科学株式会社製、画像処理式接触角計「FACE CA-X型」)に水平にセットし、測定位置に1μLの純水を滴下し、θ/2法により対水接触角を測定した。測定位置は、測定用積層体の幅方向の一方の端部側から、約200mmの位置とした。
(Measurement of water contact angle)
The water contact angle to be measured after surface treatment under the same conditions as when producing the laminate is the water contact angle to be measured. That is, after performing corona treatment on the surfaces of the first retardation layer and the second retardation layer in Examples and Comparative Examples, the contact angle meter ( Kyowa Interface Science Co., Ltd., image processing type contact angle meter "FACE CA-X type") is set horizontally, 1 μL of pure water is dropped at the measurement position, and the water contact angle is measured by the θ / 2 method. . The measurement position was about 200 mm from one end in the width direction of the laminate for measurement.

(厚みの測定)
層の厚みは、接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MS-5C」)を用いて測定した。水系接着剤層、偏光子および配向膜の厚みは、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製「OLS3000」)を用いて測定した。
(Thickness measurement)
The thickness of the layer was measured using a contact-type film thickness measuring device ("MS-5C" manufactured by Nikon Corporation). The thicknesses of the water-based adhesive layer, the polarizer, and the alignment film were measured using a laser microscope ("OLS3000" manufactured by Olympus Corporation).

(密着性の評価)
積層体を25mm幅にカットした。カットした積層体から第1の基材フィルムを剥離して露出させた位相差層の面に粘着剤を介してトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm)を貼合し、次いで第2の基材フィルムを剥離して露出させた位相差層の面に粘着剤を介してガラス板を貼合し、TACフィルム/粘着剤/位相差層/水系接着剤層/位相差層/粘着剤/ガラス板の層構成を有する測定サンプルを得た。株式会社島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフAGS-50NX」を用いて、測定サンプルのTACフィルムから水系接着剤層までを掴み、180°方向に剥がすときの力を測定することにより密着力を測定した。測定は、剥離速度300mm/minで温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境下で行った。以下の評価基準とした。
〇:密着性が良好であり、測定時に掴んだ層の部分が材料破壊した。
△:測定時にフィルムを剥離して、密着力を測定することが可能だった。
×:測定前にサンプルの剥離が起こり、密着性の評価が出来なかった。
(Evaluation of adhesion)
The laminate was cut to a width of 25 mm. A triacetylcellulose-based resin (TAC) film (thickness: 40 μm) was laminated via an adhesive on the surface of the retardation layer exposed by peeling the first base film from the cut laminate, and then a second film was applied. A glass plate is attached via an adhesive to the surface of the retardation layer exposed by peeling off the base film of TAC film / adhesive / retardation layer / water-based adhesive layer / retardation layer / adhesive / A measurement sample having a layer structure of a glass plate was obtained. Using a precision universal testing machine "Autograph AGS-50NX" manufactured by Shimadzu Corporation, the TAC film of the measurement sample to the water-based adhesive layer is grasped and the adhesive strength is measured by measuring the force when peeling in the 180 ° direction. was measured. The measurement was performed at a peeling speed of 300 mm/min under an environment of a temperature of 23±2° C. and a relative humidity of 50±5%. The following evaluation criteria were used.
◯: Adhesion was good, and the part of the layer that was gripped during measurement was destroyed.
Δ: Adhesion could be measured by peeling off the film at the time of measurement.
x: Detachment of the sample occurred before measurement, and adhesion could not be evaluated.

(水系接着剤の作製)
水100質量部に対しポリビニルアルコール系樹脂3質量部を添加して撹拌混合することにより水系接着剤を得た。
(Production of water-based adhesive)
A water-based adhesive was obtained by adding 3 parts by mass of a polyvinyl alcohol resin to 100 parts by mass of water and stirring and mixing.

<実施例1>
(1/4波長位相差層1の作製)
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み100μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度13g/m・24hr)からなる基材フィルム(第1の基材フィルム)上のラビング処理された配向膜(厚み1μm)に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化することにより、基材の配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての逆波長分散性の1/4波長位相差層1を形成した。逆波長分散性の1/4波長位相差層1の波長380nmにおける光線透過率は1%であり、コロナ処理後の対水接触角は58°であった。
<Example 1>
(Preparation of 1/4 wavelength retardation layer 1)
Rubbed orientation on a substrate film (first substrate film) made of polyethylene terephthalate resin (PET) film (thickness 100 μm, temperature 40° C., moisture permeability 13 g/m 2 24 hr at relative humidity 90% RH) A composition for forming a liquid crystal layer containing a rod-shaped nematic polymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) is applied to a film (thickness 1 μm), and solidified by irradiation with ultraviolet rays while maintaining refractive index anisotropy. On the alignment film of the substrate, a 1 μm-thick polymerizable liquid crystal compound cured layer 1 having reverse wavelength dispersion properties of 1/4 wavelength retardation layer 1 was formed. The reverse wavelength dispersion 1/4 wavelength retardation layer 1 had a light transmittance of 1% at a wavelength of 380 nm, and a water contact angle of 58° after corona treatment.

(ポジティブCプレートの作製)
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み38μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度16g/m・24hr)からなる基材フィルム(第2の基材フィルム)の片面に垂直配向膜形成用組成物を膜厚3μmになるように塗布し、200mJ/cmの紫外線を照射して、垂直配向膜を作製した。垂直配向膜上に、重合性液晶化合物を含有するポジティブCプレート形成用組成物を塗工し、乾燥後、塗膜に紫外線(UV)照射して、重合性液晶化合物を重合させて重合性液晶化合物の硬化層を形成することによりポジティブCプレートを得た。硬化層の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、コロナ処理後の対水接触角は63°であった。
(Preparation of positive C plate)
A vertical alignment film is formed on one side of a base film (second base film) made of a polyethylene terephthalate resin (PET) film (thickness: 38 μm, temperature: 40° C., moisture permeability: 16 g/m 2 24 hr at relative humidity: 90% RH). A vertical alignment film was prepared by applying the composition for film to a film thickness of 3 μm and irradiating ultraviolet rays of 200 mJ/cm 2 . A composition for forming a positive C plate containing a polymerizable liquid crystal compound is applied onto the vertical alignment film, and after drying, the coating film is irradiated with ultraviolet (UV) rays to polymerize the polymerizable liquid crystal compound to form a polymerizable liquid crystal. A positive C plate was obtained by forming a cured layer of the compound. The cured layer had a light transmittance of 85% at a wavelength of 380 nm and a water contact angle of 63° after corona treatment.

(積層体の作製)
1/4波長位相差層1およびポジティブCプレートの硬化層側の表面にコロナ処理を施した。1/4波長位相差層1上に水系接着剤の塗膜を、乾燥後の水系接着剤層の厚みが0.1μmとなるよう形成した。その後、水系接着剤の塗膜上に離型フィルム[離型処理が施されたトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム、厚み25μm]を積層し、温度80℃の大気雰囲気下で5分間乾燥した後、離型フィルムを剥離し、厚み0.1μmの水系接着剤層を得た。
水系接着剤層に対し、28kJ/mでコロナ処理を施した後、ポジティブCプレートを貼り合わせ、PETフィルム/配向膜/1/4波長位相差層1/水系接着剤層/ポジティブCプレート/垂直配向膜/PETフィルムの層構成を有する積層体を得た。得られた積層体を温度80℃の大気雰囲気下で10分間加熱し養生工程を実施した。結果を表1に示す。
(Preparation of laminate)
Corona treatment was applied to the cured layer-side surfaces of the quarter-wave retardation layer 1 and the positive C plate. A coating film of a water-based adhesive was formed on the quarter-wave retardation layer 1 so that the thickness of the water-based adhesive layer after drying was 0.1 μm. After that, a release film [triacetyl cellulose resin (TAC) film subjected to release treatment, thickness 25 μm] was laminated on the water-based adhesive coating film, and dried in an air atmosphere at a temperature of 80° C. for 5 minutes. After that, the release film was peeled off to obtain a water-based adhesive layer with a thickness of 0.1 μm.
After subjecting the water-based adhesive layer to corona treatment at 28 kJ/m 2 , a positive C plate was attached, and the PET film/orientation film/1/4 wavelength retardation layer 1/water-based adhesive layer/positive C plate/ A laminate having a layer structure of vertical alignment film/PET film was obtained. A curing step was performed by heating the obtained laminate in an air atmosphere at a temperature of 80° C. for 10 minutes. Table 1 shows the results.

<実施例2>
実施例1において第1の基材フィルムとしてトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、TACフィルム/配向膜/1/4波長位相差層1/水系接着剤層/ポジティブCプレート/垂直配向膜/PETフィルムの層構成を有する積層体を得た。結果を表1に示す。
<Example 2>
Example 1 except that a triacetyl cellulose resin (TAC) film (thickness 40 μm, temperature 40° C., relative humidity 90% RH and moisture permeability 950 g/m 2 24 hr) was used as the first base film. In the same manner as in Example 1, a laminate having a layer structure of TAC film/alignment film/1/4 wavelength retardation layer 1/aqueous adhesive layer/positive C plate/vertical alignment film/PET film was obtained. Table 1 shows the results.

<比較例1>
実施例1において水系接着剤層に対しコロナ処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様にして積層体を作製した。結果を表1に示す。密着性の評価は×であり、ポジティブCプレートと水系接着剤層とは貼合されていなかった。
<Comparative Example 1>
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the water-based adhesive layer was not subjected to corona treatment. Table 1 shows the results. The adhesion was evaluated as x, indicating that the positive C plate and the water-based adhesive layer were not bonded.

<比較例2>
(1/2波長位相差層の作製)
トリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)からなる基材フィルム(第1の基材フィルム)上に、配向膜形成用組成物を塗布し乾燥することにより、配向処理を行った。次いで、配向膜上に、ネマチック重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布し、加熱およびUV照射をして重合性液晶化合物の配向を固定化することにより、基材の配向膜上に、厚み2μmの重合性液晶化合物の硬化層としての1/2波長位相差層を形成した。1/2波長位相差層の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、対水接触角は59°であった。
<Comparative Example 2>
(Preparation of 1/2 wavelength retardation layer)
An orientation film was formed on a base film (first base film) made of a triacetyl cellulose resin (TAC) film (thickness 40 μm, temperature 40° C., moisture permeability 950 g/m 2 24 hr at relative humidity 90% RH). Orientation treatment was performed by applying and drying the forming composition. Next, on the alignment film, a composition for forming a liquid crystal layer containing a nematic polymerizable liquid crystal compound is applied, and heat and UV irradiation are applied to fix the alignment of the polymerizable liquid crystal compound, whereby the alignment film on the substrate is Then, a 1/2 wavelength retardation layer was formed as a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound having a thickness of 2 μm. The light transmittance of the half-wave retardation layer at a wavelength of 380 nm was 85%, and the contact angle with water was 59°.

(1/4波長位相差層2の作製)
トリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)からなる基材フィルム(第2の基材フィルム上のラビング処理された配向膜(厚み1μm)に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化することにより、基材の配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての正波長分散性の1/4波長位相差層2を形成した。正波長分散性の1/4波長位相差層2の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、対水接触角は76°であった。
(Preparation of 1/4 wavelength retardation layer 2)
A substrate film made of a triacetyl cellulose resin (TAC) film (thickness 40 μm, temperature 40° C., moisture permeability 950 g / m 2 · 24 hr at relative humidity 90% RH) A composition for forming a liquid crystal layer containing a rod-shaped nematic polymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) is applied to an alignment film (thickness 1 μm), and solidified by irradiation with ultraviolet rays while maintaining refractive index anisotropy. A positive wavelength dispersion quarter-wave retardation layer 2 as a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound having a thickness of 1 μm was formed on the alignment film of the substrate. 2 had a light transmittance of 85% at a wavelength of 380 nm and a water contact angle of 76°.

(積層体の作製)
実施例1において、1/4波長位相差層1に代えて上記で得られた1/2波長位相差層を用いたこと、およびポジティブCプレートに代えて上記で得られた1/4波長位相差層2を用いたこと以外は実施例1と同様にして、TACフィルム/配向膜/1/2波長位相差層/水系接着剤層/1/4波長位相差層2/配向膜/TACフィルムの層構成を有する積層体を得た。結果を表1に示す。
(Preparation of laminate)
In Example 1, the 1/4 wavelength retardation layer obtained above was used instead of the 1/4 wavelength retardation layer 1, and the 1/4 wavelength retardation layer obtained above was used instead of the positive C plate. In the same manner as in Example 1 except that the retardation layer 2 was used, TAC film/alignment film/half wavelength retardation layer/water-based adhesive layer/quarter wavelength retardation layer 2/alignment film/TAC film A laminate having a layer structure of was obtained. Table 1 shows the results.

Figure 2023068424000002
Figure 2023068424000002

10,20,30,40 積層体、11,41 第1の位相差層、13,42 第2の位相差層、12,46 水系接着剤層、21 第1の基材フィルム、22 第2の基材フィルム、31 直線偏光板、32 貼合層、33 偏光子、34 保護フィルム、45 水系接着剤の塗膜、47 剥離フィルム。 10, 20, 30, 40 laminate 11, 41 first retardation layer 13, 42 second retardation layer 12, 46 water-based adhesive layer 21 first base film 22 second Base film 31 Linear polarizing plate 32 Bonding layer 33 Polarizer 34 Protective film 45 Water-based adhesive coating film 47 Release film.

Claims (7)

第1の位相差層と第2の位相差層とが、水系接着剤層を介して貼合され、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体。
The first retardation layer and the second retardation layer are laminated via a water-based adhesive layer,
The first retardation layer and the second retardation layer comprise a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound,
At least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層のいずれか一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブC-プレートである、請求項1に記載の積層体。 Either one of the first retardation layer and the second retardation layer is a reverse wavelength dispersion 1/4 wavelength retardation layer, and the other is a positive C-plate, according to claim 1 laminate. 第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムをさらに備え、
前記第1の基材フィルムは、前記第1の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置され、
前記第2の基材フィルムは、前記第2の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置される、請求項1または2に記載の積層体。
Further comprising a first base film and a second base film,
The first base film is arranged on the side opposite to the water-based adhesive layer side of the first retardation layer,
The laminate according to claim 1 or 2, wherein the second base film is arranged on the side opposite to the water-based adhesive layer side of the second retardation layer.
前記第1の基材フィルムおよび前記第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度はいずれも200g/m・24hr以下である、請求項3に記載の積層体。 4. The laminate according to claim 3, wherein each of the first base film and the second base film has a water vapor permeability of 200 g/m 2 ·24 hr or less at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% RH. 第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
前記水系接着剤層の前記第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、前記第1の位相差層と前記第2の位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
をこの順に備え、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体の製造方法。
A first step of forming a coating film of a water-based adhesive on the first retardation layer;
a second step of drying the coating film of the water-based adhesive to form a water-based adhesive layer;
After applying a surface activation treatment to the surface of the aqueous adhesive layer opposite to the first retardation layer side, the first retardation layer and the second retardation layer are attached to the aqueous adhesive layer. a third step of laminating via an agent layer;
in this order,
A method for producing a laminate, wherein at least one of the first retardation layer and the second retardation layer has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
前記第3工程後に、積層体を加熱する養生工程をさらに備える、請求項5に記載の積層体の製造方法。 The method for manufacturing a laminate according to claim 5, further comprising a curing step of heating the laminate after the third step. 前記第2工程は、
前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
前記水系接着剤層の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
をさらに備える、請求項5または6に記載の積層体の製造方法。
The second step is
A step of laminating a release film on the coating film of the water-based adhesive;
After drying the coating film of the water-based adhesive layer, peeling the release film;
The method for manufacturing a laminate according to claim 5 or 6, further comprising:
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