JP2023066932A - Polarizing plate, and organic electroluminescence display device - Google Patents

Polarizing plate, and organic electroluminescence display device Download PDF

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Ryota Fujino
寛 友久
Hiroshi TOMOHISA
尚樹 橋本
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Abstract

To provide a polarizing plate which significantly suppresses discoloration when used in organic EL display devices.SOLUTION: A polarizing plate according to an embodiment of the present invention comprises a polarizer having first and second principal surfaces opposing each other, and a laminated film disposed on the first principal surface side of the polarizer, the laminated film comprising a base material and a hard coat layer arranged in order from the polarizer side, having a moisture permeability of 300 g/m2/24h or greater, and exhibiting a moisture permeability variation rate of 1.4 or grater when exposed in an environment of 65°C and 95%RH for 48 hours.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、偏光板および有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and an organic electroluminescence (EL) display device.

近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ELパネルを搭載したディスプレイ(有機EL表示装置)が提案されている。有機ELパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、偏光板と位相差板とを組み合わせた位相差層付偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている(例えば、特許文献1および特許文献2)。しかし、有機EL表示装置に設けられた偏光板は、脱色しやすいという問題がある。 In recent years, along with the spread of thin displays, displays (organic EL display devices) equipped with organic EL panels have been proposed. Since the organic EL panel has a highly reflective metal layer, problems such as external light reflection and background reflection are likely to occur. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a polarizing plate with a retardation layer, which is a combination of a polarizing plate and a retardation plate, on the viewing side (for example, Patent Documents 1 and 2). However, there is a problem that the polarizing plate provided in the organic EL display device is easily bleached.

特開2002-372622号公報JP-A-2002-372622 特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、有機EL表示装置に用いた場合に脱色が顕著に抑制される偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and a main object thereof is to provide a polarizing plate that significantly suppresses decoloration when used in an organic EL display device.

本発明の実施形態による偏光板は、互いに対向する第一主面および第二主面を有する偏光子と、前記偏光子の前記第一主面側に配置され、基材とハードコート層とを前記偏光子側からこの順で含む積層フィルムと、を有し、前記積層フィルムの透湿度は300g/m・24h以上であり、前記積層フィルムを65℃、95%RHの環境下に48時間置くことによる前記積層フィルムの透湿度の変化率は1.4以上である。
1つの実施形態においては、上記変化率は2.0以下である。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層の厚みは1μm以上である。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層の厚みは8μm以下である。
1つの実施形態においては、上記積層フィルムは、上記基材と上記ハードコート層との間に、上記基材に由来する成分および上記ハードコート層に由来する成分を含む中間層を含む。
1つの実施形態においては、上記偏光板は、上記偏光子の上記第二主面側に配置される位相差層を有し、前記位相差層の透湿度は350g/m・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は上記偏光子に隣接して配置される。
1つの実施形態においては、上記位相差層のRe(450)/Re(550)は0.8以上1未満である。
1つの実施形態においては、上記偏光子の単体透過率は43.0%以上である。
1つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは10μm以下である。
本発明の別の局面によれば、有機エレクトロルミネセンス表示装置が提供される。この有機エレクトロルミネセンス表示装置は、上記偏光板を有する。
A polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other, and a substrate and a hard coat layer disposed on the first principal surface side of the polarizer. and a laminated film containing in this order from the polarizer side, wherein the laminated film has a moisture permeability of 300 g/m 2 ·24 h or more, and the laminated film is placed in an environment of 65 ° C. and 95% RH for 48 hours. The rate of change in moisture permeability of the laminated film due to placement is 1.4 or more.
In one embodiment, the rate of change is 2.0 or less.
In one embodiment, the hard coat layer has a thickness of 1 μm or more.
In one embodiment, the hard coat layer has a thickness of 8 μm or less.
In one embodiment, the laminated film includes an intermediate layer containing a component derived from the base material and a component derived from the hard coat layer, between the base material and the hard coat layer.
In one embodiment, the polarizing plate has a retardation layer disposed on the second main surface side of the polarizer, and the retardation layer has a moisture permeability of 350 g/m 2 ·24 h or more. .
In one embodiment, the retardation layer is positioned adjacent to the polarizer.
In one embodiment, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is 0.8 or more and less than 1.
In one embodiment, the single transmittance of the polarizer is 43.0% or more.
In one embodiment, the thickness of the polarizer is 10 μm or less.
According to another aspect of the invention, an organic electroluminescent display device is provided. This organic electroluminescence display device has the above polarizing plate.

本発明の実施形態によれば、偏光子と所定の積層フィルムとを組み合わせることにより、有機EL表示装置に用いた場合に脱色が顕著に抑制される偏光板を実現することができる。 According to the embodiment of the present invention, by combining a polarizer and a predetermined laminated film, it is possible to realize a polarizing plate that significantly suppresses decoloration when used in an organic EL display device.

本発明の1つの実施形態による偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention; FIG. 図1に示す偏光板の積層フィルムの概略の構成の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration of a laminated film of the polarizing plate shown in FIG. 1; 本発明の1つの実施形態による有機EL表示装置において、有機ELパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an outline of a state in which a polarizing plate is arranged on an organic EL panel in an organic EL display device according to one embodiment of the present invention; FIG.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。また、図面は説明をより明確にするため、実施の形態に比べ、各部の幅、厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments. In addition, in order to make the description clearer, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part compared to the embodiment, but this is only an example and limits the interpretation of the present invention. not something to do.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.

A.偏光板
図1は本発明の1つの実施形態による偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図であり、図2は図1に示す偏光板の積層フィルムの概略の構成の一例を示す断面図である。偏光板(位相差層付偏光板)100は、互いに対向する第一主面10aおよび第二主面10bを有する偏光子10と、偏光子10の第一主面10a側に配置された積層フィルム20と、偏光子10の第二主面10b側に配置された位相差層30および粘着剤層40を有する。積層フィルム20は基材21とハードコート層22とを偏光子10側からこの順で含み、基材21は偏光子10の保護層として機能し得る。偏光板100は、代表的には、有機EL表示装置において、偏光子10よりも積層フィルム20が視認側となるように配置される。
A. Polarizing plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the schematic configuration of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the schematic configuration of the laminated film of the polarizing plate shown in FIG. It is a diagram. A polarizing plate (polarizing plate with a retardation layer) 100 includes a polarizer 10 having a first main surface 10a and a second main surface 10b facing each other, and a laminated film arranged on the first main surface 10a side of the polarizer 10. 20 , and a retardation layer 30 and an adhesive layer 40 which are arranged on the second main surface 10 b side of the polarizer 10 . Laminated film 20 includes substrate 21 and hard coat layer 22 in this order from the polarizer 10 side, and substrate 21 can function as a protective layer for polarizer 10 . The polarizing plate 100 is typically arranged so that the laminated film 20 is on the viewer side of the polarizer 10 in the organic EL display device.

図示例では、位相差層30は単一層とされているが、図示例とは異なり、二層以上の積層構造を有していてもよい。具体的には、位相差層30は、光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)が異なる二以上の層を含んでいてもよい。また、図示例では、偏光子10と位相差層30との間には保護層が配置されておらず、位相差層30は偏光子10に隣接して配置されて偏光子10の保護層として機能し得るが、偏光板100は、偏光子10と位相差層30との間に配置される保護層を有していてもよい。なお、隣接とは、直接隣り合っているだけでなく、後述する接着層を介して隣り合っていることも包含する。 In the illustrated example, the retardation layer 30 is a single layer, but unlike the illustrated example, it may have a laminated structure of two or more layers. Specifically, the retardation layer 30 may include two or more layers having different optical properties (for example, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient). In the illustrated example, no protective layer is arranged between the polarizer 10 and the retardation layer 30, and the retardation layer 30 is arranged adjacent to the polarizer 10 as a protective layer for the polarizer 10. Although functional, polarizer 100 may have a protective layer disposed between polarizer 10 and retardation layer 30 . Note that "adjacent" includes not only direct adjacency but also adjacency via an adhesive layer, which will be described later.

偏光板を構成する各部材は、任意の適切な接着層(図示せず)を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、積層フィルム20は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)偏光子10に貼り合わせられる。例えば、位相差層30は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)、または、粘着剤層(例えば、アクリル系粘着剤)を介して偏光子10または図示しない保護層に貼り合わせられる。位相差層30が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、例えば、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)貼り合わせられる。接着剤層の厚みは、好ましくは0.4μm以上であり、より好ましくは0.4μm~3.0μmであり、さらに好ましくは0.6μm~1.5μmである。粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm~10μmである。 Each member constituting the polarizing plate can be laminated via any appropriate adhesive layer (not shown). Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. For example, the laminated film 20 is attached to the polarizer 10 via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive). For example, the retardation layer 30 is applied via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive), or via an adhesive layer (for example, an acrylic adhesive) to the polarizer 10 or It is attached to a protective layer (not shown). When the retardation layer 30 has a laminated structure of two or more layers, the respective retardation layers are bonded together via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive), for example. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, still more preferably 0.6 μm to 1.5 μm. The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 10 μm.

偏光子10の第二主面10b側に配置される粘着剤層40により、例えば、偏光板100は有機ELパネル本体に貼り付け可能とされる。図示しないが、粘着剤層40の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。はく離ライナーは、偏光板が使用に供されるまで仮着され得る。はく離ライナーを用いることにより、例えば、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。 For example, the polarizing plate 100 can be attached to the organic EL panel main body by the adhesive layer 40 arranged on the second main surface 10b side of the polarizer 10 . Although not shown, a release liner is practically adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 40 . The release liner can be temporarily attached until the polarizer is ready for use. By using a release liner, for example, it is possible to protect the pressure-sensitive adhesive layer and roll-form the polarizing plate.

偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。ここで、「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状をいい、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状をいう。長尺状の偏光板は、ロール状に巻回可能である。 The polarizing plate may be elongated or sheet-shaped. Here, the term "elongated" refers to an elongated shape whose length is sufficiently longer than its width, for example, an elongated shape whose length is 10 times or more, preferably 20 times or more, its width. A long polarizing plate can be wound into a roll.

A-1.偏光子
上記偏光子は、代表的には、二色性物質(代表的には、ヨウ素)を含むフィルムである。
A-1. Polarizer The polarizer is typically a film containing a dichroic substance (typically iodine).

偏光子の厚みは、例えば、薄型化の観点から、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは12μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下であり、特に好ましくは8μm以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは2μm以上であり、さらに好ましくは3μm以上である。 For example, the thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, even more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 8 μm or less, from the viewpoint of thinning. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and even more preferably 3 μm or more.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば40.0%以上であり、好ましくは41.5%以上であり、より好ましくは43.0%以上であり、さらに好ましくは44.5%以上である。高い単体透過率を有する偏光子においては、上記脱色の問題がより顕著となり得る。一方、単体透過率は、例えば48.0%以下であり、46.0%以下であってもよく、45.0%以下であってもよい。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 40.0% or more, preferably 41.5% or more, more preferably 43.0% or more, still more preferably 44.5% or more. In a polarizer having a high unitary transmittance, the problem of decolorization can become more pronounced. On the other hand, the single transmittance is, for example, 48.0% or less, may be 46.0% or less, or may be 45.0% or less. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.

上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったY値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められる。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100

偏光子は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよいし、二層以上の積層体を用いて作製してもよい。 A polarizer may be made in any suitable manner. Specifically, the polarizer may be produced from a single-layer resin film, or may be produced using a laminate of two or more layers.

上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 The method of producing a polarizer from the single-layer resin film typically includes dyeing the resin film with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and stretching the film. As the resin film, for example, hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films are used. The method may further include an insolubilization treatment, a swelling treatment, a cross-linking treatment, and the like. Since such a manufacturing method is well known and commonly used in the industry, detailed description thereof will be omitted.

上記積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、樹脂基材と樹脂フィルムまたは樹脂層(代表的には、PVA系樹脂層)との積層体を用いて作製され得る。具体的には、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含むPVA系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成し得る。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成し得る。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、PVA分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得、高い光学特性を達成し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、高い光学特性を達成し得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に保護層を積層して偏光板が得られ得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 A polarizer obtained using the laminate can be produced, for example, using a laminate of a resin substrate and a resin film or resin layer (typically, a PVA-based resin layer). Specifically, a PVA-based resin solution is applied to a resin base material, dried to form a PVA-based resin layer on the resin base material, and a laminate of the resin base material and the PVA-based resin layer is obtained; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; In this embodiment, preferably, a PVA-based resin layer containing a halide and a PVA-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. In addition, in the present embodiment, the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction to shrink the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties even when PVA is applied onto a thermoplastic resin. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide, the disturbance of the orientation of the PVA molecules and the deterioration of the orientation can be suppressed, and high optical properties can be obtained. achievable. Furthermore, high optical properties can be achieved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on the peeled surface of the obtained resin substrate/polarizer laminate, or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.

A-2.積層フィルム
1つの実施形態においては、図2に示すように、積層フィルム20は、基材(保護層)21と基材21とハードコート層22とを有し、さらには、基材21とハードコート層22との間には、中間層23が形成され得る。本発明の実施形態による偏光板は、代表的には、有機EL表示装置の視認側に配置され、ハードコート層22は基材21よりも視認側に配置される。ハードコート層22は、例えば、反射防止層、スティッキング防止層、アンチグレア層等の他の機能層として機能してもよい。
A-2. Laminated Film In one embodiment, as shown in FIG. 2, the laminated film 20 has a substrate (protective layer) 21, a substrate 21, and a hard coat layer 22, and further includes a substrate 21 and a hard coat layer 22. An intermediate layer 23 may be formed between the coat layer 22 and the coating layer 22 . The polarizing plate according to the embodiment of the present invention is typically arranged on the viewing side of the organic EL display device, and the hard coat layer 22 is arranged on the viewing side of the substrate 21 . The hard coat layer 22 may function as other functional layers such as an antireflection layer, an antisticking layer, an antiglare layer, and the like.

積層フィルムの厚みは、例えば15μm以上70μm以下であり、好ましくは20μm以上50μm以下である。 The thickness of the laminated film is, for example, 15 μm or more and 70 μm or less, preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、300g/m・24h以上であり、好ましくは320g/m・24h以上であり、より好ましくは340g/m・24h以上である。一方、積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば900g/m・24h以下である。 The moisture permeability of the laminated film at 40° C. and 92% RH is 300 g/m 2 ·24h or more, preferably 320 g/m 2 ·24h or more, more preferably 340 g/m 2 ·24h or more. On the other hand, the moisture permeability of the laminated film at 40° C. and 92% RH is, for example, 900 g/m 2 ·24 h or less.

加湿処理を施した積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、好しくは550g/m・24h以上であり、より好ましくは570g/m・24h以上であり、さらに好ましくは600g/m・24h以上である。加湿処理による透湿度の変化率(加湿処理後の透湿度/加湿処理前の透湿度)は、好ましくは1.4以上であり、より好ましくは1.5以上である。このような積層フィルムを用いることにより、脱色を顕著に抑制し得る。具体的には、後述するアンモニア(アンモニウムイオン)の発生が促進される高湿環境下においても高い透湿度を有して、脱色を顕著に抑制し得る。一方、加湿処理を施した積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば1000g/m・24h以下である。加湿処理による透湿度の変化率(加湿処理後の透湿度/加湿処理前の透湿度)は、好ましくは2.0以下であり、より好ましくは1.9以下である。なお、加湿処理は、例えば、65℃、95%RHの環境下に積層フィルムを48時間置くことにより行われる。 The moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the laminated film subjected to humidification treatment is preferably 550 g/m 2 ·24 h or more, more preferably 570 g/m 2 ·24 h or more, and still more preferably 600 g/m 2 . m2 ·24h or more. The rate of change in moisture permeability due to humidification (moisture permeability after humidification/moisture permeability before humidification) is preferably 1.4 or more, more preferably 1.5 or more. By using such a laminated film, decoloration can be remarkably suppressed. Specifically, it has high moisture permeability even in a high-humidity environment where the generation of ammonia (ammonium ion), which will be described later, is promoted, and can significantly suppress decoloration. On the other hand, the moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the laminated film subjected to humidification treatment is, for example, 1000 g/m 2 ·24 h or less. The rate of change in moisture permeability due to humidification (moisture permeability after humidification/moisture permeability before humidification) is preferably 2.0 or less, more preferably 1.9 or less. Note that the humidification treatment is performed by, for example, placing the laminated film in an environment of 65° C. and 95% RH for 48 hours.

上記基材は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで構成され得る。このような基材(フィルム)を構成する材料としては、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。好ましくは、基材を構成する材料としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂が用いられる。 The substrate may be composed of any suitable film that can be used as a protective layer for polarizers. Materials constituting such a substrate (film) include, for example, cellulose-based resins such as triacetylcellulose (TAC), cycloolefin-based resins such as polynorbornene, polycarbonate-based resins, (meth)acrylic-based resins, and polyethylene. Examples include polyester resins such as terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), and polyolefin resins such as polyethylene. Preferably, a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose (TAC) is used as the material constituting the base material.

基材の厚みは、例えば10μm以上65μm以下であり、好ましくは15μm以上45μm以下である。 The thickness of the substrate is, for example, 10 μm or more and 65 μm or less, preferably 15 μm or more and 45 μm or less.

上記ハードコート層は、代表的には、上記基材にハードコート層形成材料を塗工し、塗工層を硬化させることにより形成される。ハードコート層形成材料は、代表的には、層形成成分としての硬化性化合物を含む。硬化性化合物の硬化メカニズムとしては、例えば、熱硬化型、光硬化型が挙げられる。硬化性化合物としては、例えば、モノマー、オリゴマー、プレポリマーが挙げられる。好ましくは、硬化性化合物として多官能モノマーまたはオリゴマーが用いられる。多官能モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレートまたはウレタン(メタ)アクリレートのオリゴマー、エポキシ系モノマーまたはオリゴマー、シリコーン系モノマーまたはオリゴマーが挙げられる。 The hard coat layer is typically formed by applying a hard coat layer-forming material to the substrate and curing the applied layer. A hard coat layer-forming material typically contains a curable compound as a layer-forming component. Curing mechanisms of the curable compound include, for example, thermosetting and photocuring. Curable compounds include, for example, monomers, oligomers, and prepolymers. Preferably, polyfunctional monomers or oligomers are used as curable compounds. Examples of polyfunctional monomers or oligomers include monomers or oligomers having two or more (meth)acryloyl groups, urethane (meth)acrylates or urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy-based monomers or oligomers, and silicone-based monomers or oligomers. is mentioned.

上記ハードコート層形成材料は、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、重合開始剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、フィラー、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。添加剤の種類、組み合わせ、含有量等は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。 The hard coat layer-forming material may contain any appropriate additive. Additives include, for example, polymerization initiators, leveling agents, antiblocking agents, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, UV absorbers, antifoaming agents, thickeners, dispersants, surfactants, and catalysts. , fillers, lubricants, antistatic agents, and the like. The type, combination, content, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose and desired properties.

硬化性化合物が熱硬化型である場合、加熱温度は、例えば60℃~140℃であり、好ましくは60℃~100℃である。硬化性化合物が光硬化型である場合、硬化処理は、代表的には、紫外線照射により行われる。紫外線照射の積算光量は、例えば100mJ/cm~300mJ/cmである。紫外線照射と加熱とを組み合わせてもよい。 When the curable compound is of a thermosetting type, the heating temperature is, for example, 60°C to 140°C, preferably 60°C to 100°C. When the curable compound is photocurable, the curing treatment is typically carried out by UV irradiation. The integrated amount of UV irradiation is, for example, 100 mJ/cm 2 to 300 mJ/cm 2 . UV irradiation and heating may be combined.

ハードコート層の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは1.5μm以上であり、さらに好ましくは2μm以上である。このような厚みによれば、積層フィルムの透湿度が高くなり過ぎることを防止し得る。また、得られる偏光板の耐擦傷性を担保し得る。一方、ハードコート層の厚みは、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは7μm以下であり、さらに好ましくは6μm以下である。このような厚みによれば、上記透湿度を良好に満足させ、脱色を極めて顕著に抑制し得る。なお、耐擦傷性は、例えば、ハードコート層表面に、底面にスチールウール#0000を取り付けた円柱を、荷重1.0kgにて毎秒約100mmの速度で1000往復させて擦り合わせた後、ハードコート層表面に生じる傷の程度を目視で確認することにより評価することができる。 The thickness of the hard coat layer is preferably 1 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, still more preferably 2 μm or more. With such a thickness, it is possible to prevent the moisture permeability of the laminated film from becoming too high. Moreover, the abrasion resistance of the obtained polarizing plate can be ensured. On the other hand, the thickness of the hard coat layer is preferably 8 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 6 μm or less. With such a thickness, the moisture permeability can be satisfactorily satisfied, and decolorization can be significantly suppressed. In addition, the scratch resistance is evaluated, for example, by rubbing the surface of the hard coat layer with a cylinder having steel wool #0000 attached to the bottom surface at a load of 1.0 kg at a speed of about 100 mm per second for 1000 reciprocations. It can be evaluated by visually confirming the degree of scratches on the layer surface.

上記中間層は、上記基材に由来する成分および上記ハードコート層に由来する成分を含み得る。具体的には、基材を形成する成分とハードコート層を形成する成分とが相溶(混在)して形成され得る。例えば、基材がTACを含む場合、基材に由来する成分としては、TAC、酢酸およびセルロースが挙げられる。積層フィルムにおいて、中間層と基材との界面および中間層とハードコート層との界面は、透過型電子顕微鏡(TEM)観察により確認することができる。 The intermediate layer may contain a component derived from the substrate and a component derived from the hard coat layer. Specifically, the component that forms the base material and the component that forms the hard coat layer may be compatible (mixed) together. For example, if the substrate comprises TAC, components derived from the substrate include TAC, acetic acid and cellulose. In the laminated film, the interface between the intermediate layer and the substrate and the interface between the intermediate layer and the hard coat layer can be confirmed by observation with a transmission electron microscope (TEM).

中間層の厚みは、例えば1μm以上30μm以下であり、好ましくは1μm以上20μm以下である。 The thickness of the intermediate layer is, for example, 1 μm or more and 30 μm or less, preferably 1 μm or more and 20 μm or less.

中間層の厚みに対するハードコート層の厚みの比(ハードコート層の厚み/中間層の厚み)は、好ましくは0.65以下であり、より好ましくは0.6以下であり、さらに好ましくは0.5以下である。このような厚み比によれば、上記透湿度を良好に満足させ得、脱色が顕著に抑制される偏光板を得ることができる。本発明者らは、偏光板を有機EL表示装置に用いた場合に、偏光板が脱色するという上記課題に直面し、鋭意検討した結果、脱色の主な原因は、有機ELパネルを構成する部材に由来し、高湿環境下において発生しやすくなるアンモニア(実質的には、アンモニウムイオン)であり、偏光板(偏光子)へ侵入したアンモニウムイオンをできる限り排出することにより、脱色を顕著に抑制し得ることを見出した。そして、偏光子の片側(代表的には、視認側)に配置される部材に上記所定の透湿度を満足させることにより、脱色を顕著に抑制することができる。具体的には、偏光子に含まれる二色性物質(代表的には、ヨウ素錯体)の分解が抑制され得る。なお、偏光子を水分から保護する観点から、通常、偏光子の視認側に配置される部材の透湿度をできるだけ小さくするように設計されるところ、本発明の実施形態は、このような当業界の技術常識とは全く逆の技術的思想に基づくものである。一方で、中間層の厚みに対するハードコート層の厚みの比は、好ましくは0.15を超え、より好ましくは0.18以上であり、さらに好ましくは0.2以上である。このような厚み比によれば、例えば、加湿による積層フィルムの透湿度の変化を抑制し得る。 The ratio of the thickness of the hard coat layer to the thickness of the intermediate layer (thickness of hard coat layer/thickness of intermediate layer) is preferably 0.65 or less, more preferably 0.6 or less, still more preferably 0.65 or less. 5 or less. According to such a thickness ratio, it is possible to obtain a polarizing plate that can satisfactorily satisfy the above moisture permeability and remarkably suppress discoloration. The present inventors have faced the above-mentioned problem that the polarizing plate decolors when the polarizing plate is used in an organic EL display device. Ammonia (substantially, ammonium ions) that is likely to be generated in a high-humidity environment, and by discharging as much ammonium ions that have entered the polarizing plate (polarizer) as possible, decolorization is significantly suppressed. I found what I could do. Further, discoloration can be remarkably suppressed by satisfying the predetermined moisture permeability of the member arranged on one side (typically, the viewing side) of the polarizer. Specifically, decomposition of a dichroic substance (typically an iodine complex) contained in the polarizer can be suppressed. In addition, from the viewpoint of protecting the polarizer from moisture, the moisture permeability of the member arranged on the viewing side of the polarizer is usually designed to be as small as possible. It is based on a technical idea that is completely opposite to the technical common sense of On the other hand, the ratio of the thickness of the hard coat layer to the thickness of the intermediate layer preferably exceeds 0.15, more preferably 0.18 or more, and even more preferably 0.2 or more. According to such a thickness ratio, for example, change in moisture permeability of the laminated film due to humidification can be suppressed.

中間層は、例えば、上記ハードコート層形成材料に含まれてもよい溶媒に、基材を溶解し得る良溶媒を含有させることにより形成され得る。具体的には、ハードコート層形成材料に含まれる成分の一部(代表的には、溶媒)が、基材と混合および/または基材に浸透して、基材を形成する成分とハードコート層を形成する成分とが相溶(混在)し、中間層が形成され得る。 The intermediate layer can be formed, for example, by adding a good solvent capable of dissolving the substrate into the solvent that may be contained in the hard coat layer-forming material. Specifically, some of the components contained in the hard coat layer-forming material (typically, a solvent) are mixed with the base material and/or permeate into the base material to form the base material and the hard coat. The components that form the layer are compatible (mixed), and an intermediate layer can be formed.

上記ハードコート層形成材料に含まれてもよい溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、TBA(ターシャリーブチルアルコール)、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、MEK(メチルエチルケトン)、MIBK(メチルイソブチルケトン)、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、PMA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。溶媒の含有量は、上記ハードコート層形成材料の固形分濃度が、例えば20重量%以上50重量%以下となるように設定され、好ましくは30重量%以上45重量%以下である。 Examples of the solvent that may be contained in the hard coat layer-forming material include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, TBA (tertiary butyl alcohol), and 2-methoxyethanol; acetone, MEK (methyl ethyl ketone). , MIBK (methyl isobutyl ketone), ketones such as cyclopentanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, PMA (propylene glycol monomethyl ether acetate); ethers such as diisopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the solvent is set so that the solid concentration of the hard coat layer-forming material is, for example, 20% by weight or more and 50% by weight or less, preferably 30% by weight or more and 45% by weight or less.

上記基材を溶解し得る良溶媒としては、例えば、溶媒100重量部に対する基材(溶質)の溶解量が30重量部以上の溶媒が用いられる。具体例としては、基材がTACを含む場合、基材を溶解し得る良溶媒として、例えば、シクロペンタノン(例えば、シクロペンタノン100重量部に対するTACの溶解量は40重量部)、MEK(例えば、MEK100重量部に対するTACの溶解量は60重量部)、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましく用いられる。 As a good solvent capable of dissolving the base material, for example, a solvent that dissolves 30 parts by weight or more of the base material (solute) with respect to 100 parts by weight of the solvent is used. As a specific example, when the substrate contains TAC, good solvents capable of dissolving the substrate include, for example, cyclopentanone (for example, the amount of TAC dissolved in 100 parts by weight of cyclopentanone is 40 parts by weight), MEK ( For example, the amount of TAC dissolved in 100 parts by weight of MEK is 60 parts by weight), cyclohexanone, methyl acetate, and ethyl acetate are preferably used.

1つの実施形態においては、ハードコート層形成材料は、基材を溶解し得る良溶媒と基材を実質的に溶解しない貧溶媒とを含む。基材を実質的に溶解しない貧溶媒としては、例えば、溶媒100重量部に対する基材(溶質)の溶解量が30重量部未満の溶媒が用いられ、好ましくは溶媒100重量部に対する基材(溶質)の溶解量が10重量部以下の溶媒が用いられる。基材がTACを含む場合、基材を実質的に溶解しない貧溶媒として、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサンが好ましく用いられる。ハードコート層形成材料は、基材を実質的に溶解しない貧溶媒よりも基材を溶解し得る良溶媒を多く含むことが好ましい。基材を実質的に溶解しない貧溶媒の含有量に対する基材を溶解し得る良溶媒の含有量の比(良溶媒の含有量/貧溶媒の含有量、重量比)は、例えば1を超え20以下であり、好ましくは1.5以上10以下であり、より好ましくは2以上5以下である。 In one embodiment, the hard coat layer-forming material contains a good solvent capable of dissolving the substrate and a poor solvent substantially insoluble in the substrate. As a poor solvent that does not substantially dissolve the base material, for example, a solvent that dissolves less than 30 parts by weight of the base material (solute) with respect to 100 parts by weight of the solvent is used. ) is dissolved in an amount of 10 parts by weight or less. When the substrate contains TAC, for example, ethanol, isopropyl alcohol, and hexane are preferably used as poor solvents that do not substantially dissolve the substrate. The hard coat layer-forming material preferably contains more good solvent capable of dissolving the substrate than poor solvent which does not substantially dissolve the substrate. The ratio of the content of the good solvent capable of dissolving the substrate to the content of the poor solvent that does not substantially dissolve the substrate (content of good solvent/content of poor solvent, weight ratio) is, for example, more than 1 and 20 or less, preferably 1.5 or more and 10 or less, more preferably 2 or more and 5 or less.

A-3.位相差層
位相差層30は、図示するように単一層であってもよく、積層構造(実質的には、二層構造)を有していてもよい。
A-3. Retardation Layer The retardation layer 30 may be a single layer as illustrated, or may have a laminated structure (substantially a two-layer structure).

位相差層30が単一層である場合、位相差層30は代表的にはλ/4板として機能し得る。位相差層は、代表的には、有機EL表示装置に反射防止特性を付与するために設けられる。位相差層は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは100nm~190nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは120nm~160nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。 When the retardation layer 30 is a single layer, the retardation layer 30 can typically function as a λ/4 plate. A retardation layer is typically provided to impart antireflection properties to an organic EL display device. The retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nx>ny=nz. The in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 120 nm to 160 nm. Here, "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention.

位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。このような関係を満たすことにより、非常に優れた反射色相を有する有機EL表示装置が得られ得る。 The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. By satisfying such a relationship, it is possible to obtain an organic EL display device having a very excellent reflective hue.

位相差層が単一層である場合、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 When the retardation layer is a single layer, the retardation layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light. In this case, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8 or more and 0.95 or less. With such a configuration, very excellent antireflection properties can be achieved.

位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは約45°である。角度がこのような範囲であれば、上記のように位相差層をλ/4板とすることにより、非常に優れた反射防止特性を有する有機EL表示装置が得られ得る。 The angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 40° to 50°, more preferably 42° to 48°, still more preferably about 45°. If the angle is within such a range, an organic EL display device having extremely excellent antireflection properties can be obtained by using a λ/4 plate as the retardation layer as described above.

位相差層は、上記のような特性を満足し得る限りにおいて、任意の適切な材料で構成され得る。具体的には、位相差層は、樹脂フィルム(延伸された樹脂フィルム)であってもよく、液晶化合物の配向固化層(以下、液晶配向固化層と称する)であってもよい。 The retardation layer may be made of any appropriate material as long as the properties as described above can be satisfied. Specifically, the retardation layer may be a resin film (stretched resin film), or may be an oriented and fixed layer of a liquid crystal compound (hereinafter referred to as a liquid crystal oriented and fixed layer).

位相差層を構成する樹脂フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば350g/m・24h未満であり、300g/m・24h以下であってもよく、200g/m・24h以下であってもよく、100g/m・24h以下であってもよい。 The moisture permeability of the resin film constituting the retardation layer at 40° C. and 92% RH is, for example, less than 350 g/m 2 ·24 h, may be 300 g/m 2 ·24 h or less, and may be 200 g/m 2 ·24 h. It may be less than or equal to 100 g/m 2 ·24h or less.

樹脂フィルムを構成する樹脂の代表例としては、ポリカーボネート系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂(以下、単にポリカーボネート系樹脂と称する場合がある)が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂としては、所望の透湿度が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート系樹脂を用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。位相差層は、上記のようなポリカーボネート系樹脂で構成されるフィルムを、任意の適切な延伸条件で延伸することにより形成され得る。なお、ポリカーボネート系樹脂および位相差層の形成方法の詳細は、例えば、特開2014-10291号公報、特開2014-26266号公報、特開2015-212816号公報、特開2015-212817号公報、特開2015-212818号公報、特開2017-54093号公報、特開2018-60014号公報に記載されている。これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Representative examples of the resin constituting the resin film include polycarbonate-based resins and polyester carbonate-based resins (hereinafter sometimes simply referred to as polycarbonate-based resins). Any appropriate polycarbonate-based resin can be used as the polycarbonate-based resin as long as the desired moisture permeability can be obtained. For example, a polycarbonate-based resin includes a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di-, tri- or polyethylene glycol, and an alkylene and a structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycols or spiroglycols. Preferably, the polycarbonate-based resin contains a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol, and/or di-, tri- or polyethylene glycol. More preferably, a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and a structural unit derived from di-, tri- or polyethylene glycol. . The polycarbonate-based resin may contain structural units derived from other dihydroxy compounds as necessary. The retardation layer can be formed by stretching a film composed of a polycarbonate-based resin as described above under any appropriate stretching conditions. Incidentally, the details of the method for forming the polycarbonate resin and the retardation layer, for example, JP-A-2014-10291, JP-A-2014-26266, JP-A-2015-212816, JP-A-2015-212817, It is described in JP-A-2015-212818, JP-A-2017-54093, and JP-A-2018-60014. The descriptions of these publications are incorporated herein by reference.

位相差層を構成する液晶配向固化層の40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば350g/m・24h以上であり、400g/m・24h以上であってもよい。 The moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the liquid crystal alignment fixed layer constituting the retardation layer is, for example, 350 g/m 2 ·24 h or more, and may be 400 g/m 2 ·24 h or more.

上記液晶化合物を用いることにより、例えば、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板(結果として、有機EL表示装置)のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。棒状の液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーおよび液晶モノマーが挙げられる。液晶化合物は、好ましくは、重合可能である。液晶化合物が重合可能であると、液晶化合物を配向させた後に重合させることで、液晶化合物の配向状態を固定できる。 By using the above liquid crystal compound, for example, the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be remarkably increased as compared with a non-liquid crystal material. The layer thickness can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate (and as a result, the organic EL display device). As used herein, the term "fixed alignment layer" refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer. In the present embodiment, typically, rod-like liquid crystal compounds are aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment). Rod-shaped liquid crystal compounds include, for example, liquid crystal polymers and liquid crystal monomers. The liquid crystal compound is preferably polymerizable. When the liquid crystal compound is polymerizable, the alignment state of the liquid crystal compound can be fixed by polymerizing after aligning the liquid crystal compound.

液晶配向固化層は、重合可能な液晶化合物(重合性液晶化合物)を含む組成物を用いて形成され得る。本明細書において組成物に含まれる重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物をいう。重合性基は、重合反応に関与する基を意味し、好ましくは光重合性基である。ここで、光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。 The liquid crystal alignment fixed layer can be formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound (polymerizable liquid crystal compound). The polymerizable liquid crystal compound contained in the composition as used herein refers to a compound having a polymerizable group and liquid crystallinity. A polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator, an acid, or the like.

液晶性の発現は、サーモトロピックであってもよく、リオトロピックであってもよい。また、液晶相の構成としてはネマチック液晶であってもよく、スメクチック液晶であってもよい。製造の容易さの観点から、サーモトロピックのネマチック液晶が好ましい。 Liquid crystalline expression may be thermotropic or lyotropic. Further, the structure of the liquid crystal phase may be nematic liquid crystal or smectic liquid crystal. From the standpoint of ease of manufacture, thermotropic nematic liquid crystals are preferred.

1つの実施形態においては、液晶配向固化層は、下記式(1)で表される液晶化合物を含む組成物を用いて形成される。
-SP-A-D-G-D-Ar-D-G-D-A-SP-L (1)
In one embodiment, the liquid crystal alignment fixed layer is formed using a composition containing a liquid crystal compound represented by the following formula (1).
L 1 -SP 1 -A 1 -D 3 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -D 4 -A 2 -SP 2 -L 2 (1)

およびLは、それぞれ独立して、1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。1価の有機基としては任意の適切な基が含まれる。LおよびLの少なくとも一方が示す重合性基としてはラジカル重合性基(ラジカル重合可能な基)が挙げられる。ラジカル重合性基としては、任意の適切なラジカル重合性基を用いることができる。好ましくはアクリロイル基またはメタクリロイル基である。重合速度が速く、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましい。メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用できる。 L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. Monovalent organic groups include any suitable groups. The polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 includes a radically polymerizable group (group capable of radical polymerization). Any appropriate radically polymerizable group can be used as the radically polymerizable group. An acryloyl group or a methacryloyl group is preferred. An acryloyl group is preferred because it has a high polymerization rate and improves productivity. A methacryloyl group can also be used as a polymerizable group for highly birefringent liquid crystals.

SPおよびSPは、それぞれ独立して、単結合、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~14の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-に置換された2価の連結基を表す。炭素数1~14の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基およびへキシレン基が挙げられる。 SP 1 and SP 2 each independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group, or a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms —CH 2 represents a divalent linking group in which one or more of - are substituted with -O-; The linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms preferably includes methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group and hexylene group.

およびAは、それぞれ独立して、脂環式炭化水素基または芳香族環置換基を表す。AおよびAは、好ましくは炭素数6以上の芳香族環置換基または炭素数6以上のシクロアルキレン環である。 A 1 and A 2 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic ring substituent. A 1 and A 2 are preferably aromatic ring substituents having 6 or more carbon atoms or cycloalkylene rings having 6 or more carbon atoms.

、D、DおよびDは、それぞれ独立して、単結合または二価の連結基を表す。具体的には、D、D、DおよびDは、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。ただし、D、D、DおよびDの少なくとも一つは-O-CO-を表す。なかでも、Dが-O-CO-であることが好ましく、DおよびDが-O-CO-であることがより好ましい。D1およびDは、好ましくは、単結合である。R、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。 D 1 , D 2 , D 3 and D 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group. Specifically, D 1 , D 2 , D 3 and D 4 are a single bond, —O—CO—, —C(=S)O—, —CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —CR 3R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 - represents However, at least one of D 1 , D 2 , D 3 and D 4 represents -O-CO-. Among them, D 3 is preferably -O-CO-, and D 3 and D 4 are more preferably -O-CO-. D 1 and D 2 are preferably single bonds. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

およびGは、それぞれ独立して、単結合または脂環式炭化水素基を表す。具体的には、GおよびGは無置換または置換された炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表してもよい。また、脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。GおよびGは、好ましくは単結合を表す。 G 1 and G 2 each independently represent a single bond or an alicyclic hydrocarbon group. Specifically, G 1 and G 2 may represent an unsubstituted or substituted divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms. In addition, one or more —CH 2 — constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S— or —NH—. G 1 and G 2 preferably represent a single bond.

Arは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表す。Arは、例えば、下記式(Ar-1)~(Ar-6)で表される基からなる群より選択される芳香族環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-6)中、*1はDとの結合位置を表し、*2はDとの結合位置を表す。

Figure 2023066932000002
Ar represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. Ar represents, for example, an aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-6). In the following formulas (Ar-1) to (Ar-6), *1 represents the bonding position with D1 , and *2 represents the bonding position with D2 .
Figure 2023066932000002

式(Ar-1)中、Qは、NまたはCHを表し、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表す。Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。Yは、無置換または置換された炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。 In formula (Ar-1), Q 1 represents N or CH, and Q 2 represents -S-, -O-, or -N(R 5 )-. R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Y 1 represents an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms.

式(Ar-1)~(Ar-6)中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR、または、-SRを表す。R~Rは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香族環のいずれであってもよく、好ましくは芳香環である。形成される環には、置換基が置換していてもよい。 In formulas (Ar-1) to (Ar-6), Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represents a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms. represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group of up to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -NR 6 R 7 or -SR 8 . R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form a ring. The ring may be an alicyclic, heterocyclic or aromatic ring, preferably an aromatic ring. The formed ring may be substituted with a substituent.

式(Ar-2)および(Ar-3)中、AおよびAは、それぞれ独立して、-O-、-N(R)-、-S-、および、-CO-からなる群より選択される基を表し、Rは、水素原子または置換基を表す。Rが示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。 In formulas (Ar-2) and (Ar-3), A 3 and A 4 are each independently a group consisting of -O-, -N(R 9 )-, -S- and -CO- represents a group selected from the above, and R 9 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 9 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.

式(Ar-2)中、Xは、水素原子もしくは無置換または置換基を有する第14~16族の非金属原子を表す。Xが表す第14族~第16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、無置換または置換基を有する窒素原子、無置換または置換基を有する炭素原子が挙げられる。置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。 In formula (Ar-2), X represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted group 14-16 nonmetallic atom. Examples of the group 14 to group 16 nonmetallic atoms represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, an unsubstituted or substituted nitrogen atom, and an unsubstituted or substituted carbon atom. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.

式(Ar-3)中、DおよびDは、それぞれ独立して、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。R、R、RおよびRは、上記のとおりである。 In formula (Ar-3), D 5 and D 6 are each independently a single bond, -O-CO-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 represents -. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as described above.

式(Ar-3)中、SPおよびSPは、それぞれ独立して、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、重合性基を表す。 In formula (Ar-3), SP 3 and SP 4 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. divalent in which one or more —CH 2 — constituting a straight or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— and Q represents a polymerizable group.

式(Ar-3)中、LおよびLは、それぞれ独立して、1価の有機基を表し、LおよびLならびに上記式(1)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。 In formula (Ar-3), L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in formula (1) above is represents a polymerizable group.

式(Ar-4)~(Ar-6)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも1つの芳香族環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Axは、好ましくは、芳香族複素環を有し、より好ましくはベンゾチアゾール環を有する。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Ayは、水素原子、無置換または置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選択される少なくとも1つの芳香族環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Ayは、好ましくは水素原子を表す。 In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ax is an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings. represents In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ax preferably has an aromatic heterocyclic ring, more preferably a benzothiazole ring. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ay is a hydrogen atom, an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocyclic rings. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ay preferably represents a hydrogen atom.

式(Ar-4)~(Ar-6)中、Qは、水素原子、または、無置換または置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。式(Ar-4)~(Ar-6)中、Qは、好ましくは水素原子を表す。 In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Q 3 represents a hydrogen atom or an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Q3 preferably represents a hydrogen atom.

このようなArのなかでは、好ましくは、上記式(Ar-4)または上記式(Ar-6)で表される基(原子団)が挙げられる。 Among such Ar, a group (atomic group) represented by the above formula (Ar-4) or the above formula (Ar-6) is preferable.

液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。液晶化合物の具体例および液晶配向固化層の形成方法の詳細は、例えば、特開2006-163343号公報、特開2006-178389号公報、国際公開第2018/123551号公報に記載されている。これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。 The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination. Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the liquid crystal alignment fixed layer are described, for example, in JP-A-2006-163343, JP-A-2006-178389, and International Publication No. 2018/123551. The descriptions of these publications are incorporated herein by reference.

位相差層の厚みは、代表的には、λ/4板として適切に機能し得る厚みに設定され得る。位相差層が樹脂フィルムの延伸フィルムである場合、位相差層の厚みは、例えば10μm~60μmであり得る。位相差層が液晶配向固化層である場合、位相差層の厚みは、例えば1μm~5μmであり得る。 The thickness of the retardation layer can typically be set to a thickness that allows it to function properly as a λ/4 plate. When the retardation layer is a stretched resin film, the thickness of the retardation layer may be, for example, 10 μm to 60 μm. When the retardation layer is a liquid crystal alignment fixed layer, the thickness of the retardation layer may be, for example, 1 μm to 5 μm.

位相差層30が積層構造を有する場合、位相差層は、代表的には、第1の液晶配向固化層と第2の液晶配向固化層の二層構造を有する。この場合、第1の液晶配向固化層または第2の液晶配向固化層のいずれか一方はλ/2板として機能し得、他方はλ/4板として機能し得る。ここでは、第1の液晶配向固化層がλ/2板として機能し得、第2の液晶配向固化層がλ/4板として機能し得る場合を説明するが、これらは逆であってもよい。第1の液晶配向固化層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得、例えば2.0μm~4.0μmであり得る。第2の液晶配向固化層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得、例えば1.0μm~2.5μmであり得る。第1の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは230nm~290nmであり、さらに好ましくは250nm~280nmである。第2の液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は、上記のとおり、好ましくは100nm~190nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは120nm~160nmである。第1の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは約15°である。第2の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは約75°である。このような構成であれば、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。 When the retardation layer 30 has a laminated structure, the retardation layer typically has a two-layer structure of a first liquid crystal alignment fixed layer and a second liquid crystal alignment fixed layer. In this case, either the first liquid crystal alignment fixed layer or the second liquid crystal alignment fixed layer can function as a λ/2 plate, and the other can function as a λ/4 plate. Here, the case where the first liquid crystal alignment fixed layer can function as a λ/2 plate and the second liquid crystal alignment fixed layer can function as a λ/4 plate will be described, but these may be reversed. . The thickness of the first liquid crystal alignment fixed layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ/2 plate, and can be, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. The thickness of the second liquid crystal alignment fixed layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate, and can be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. The in-plane retardation Re(550) of the first liquid crystal alignment fixed layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 250 nm to 280 nm. The in-plane retardation Re(550) of the second liquid crystal alignment fixed layer is, as described above, preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 120 nm to 160 nm. The angle formed by the slow axis of the first liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, and still more preferably about 15°. is. The angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, and more preferably about 75°. is. With such a configuration, it is possible to obtain characteristics close to ideal reverse wavelength dispersion characteristics, and as a result, very excellent antireflection characteristics can be realized.

1つの実施形態においては、位相差層30は、アンモニア(アンモニウムイオン)の偏光子10への侵入を遮断するブロック層として機能し得、脱色を極めて顕著に抑制し得る。この場合、位相差層30の40℃および92%RHにおける透湿度は、350g/m・24h未満であることが好ましく、より好ましくは300g/m・24h以下であり、さらに好ましくは200g/m・24h以下であり、特に好ましくは100g/m・24h以下である。別の実施形態においては、位相差層30の透湿度は、350g/m・24h以上である。このような形態においても、上記積層フィルムを配置させることにより、脱色を顕著に抑制することができる。なお、位相差層が二層以上の積層構造を有する場合、位相差層の透湿度は、接着層を含み得る積層構造の透湿度をいう。 In one embodiment, the retardation layer 30 can function as a blocking layer that blocks penetration of ammonia (ammonium ions) into the polarizer 10, and can significantly suppress decoloration. In this case, the moisture permeability of the retardation layer 30 at 40° C. and 92% RH is preferably less than 350 g/m 2 ·24 h, more preferably 300 g/m 2 ·24 h or less, still more preferably 200 g/m m 2 ·24 h or less, and particularly preferably 100 g/m 2 ·24 h or less. In another embodiment, the retardation layer 30 has a moisture permeability of 350 g/m 2 ·24 h or more. Also in such a form, discoloration can be remarkably suppressed by arranging the laminated film. When the retardation layer has a laminate structure of two or more layers, the moisture permeability of the retardation layer refers to the moisture permeability of the laminate structure that may include an adhesive layer.

A-4.その他
粘着剤層40の厚みは、好ましくは10μm~20μmである。粘着剤層は、任意の適切な粘着剤で構成され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル系樹脂である(具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される)。
A-4. Others The thickness of the adhesive layer 40 is preferably 10 μm to 20 μm. The adhesive layer can be composed of any appropriate adhesive. Specific examples include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. By adjusting the type, number, combination and compounding ratio of the monomers forming the base resin of the adhesive, as well as the compounding amount of the cross-linking agent, the reaction temperature, the reaction time, etc., an adhesive having desired properties according to the purpose. can be prepared. The base resin of the adhesive may be used alone or in combination of two or more. The base resin is preferably an acrylic resin (specifically, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive).

B.有機EL表示装置
上記偏光板は、有機EL表示装置に用いられ得る。したがって、本発明の実施形態による有機EL表示装置は、上記偏光板を有する。
B. Organic EL Display Device The polarizing plate can be used in an organic EL display device. Therefore, an organic EL display device according to an embodiment of the present invention has the above polarizing plate.

図3は、本発明の1つの実施形態による有機EL表示装置において、有機ELパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。偏光板(位相差層付偏光板)100は、偏光子10が積層フィルム20よりも有機ELパネル本体70側となるように配置されている。具体的には、有機ELパネル本体70に偏光板100は粘着剤層40によって貼り付けられている。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an outline of a state in which polarizing plates are arranged on an organic EL panel in an organic EL display device according to one embodiment of the present invention. The polarizing plate (polarizing plate with a retardation layer) 100 is arranged so that the polarizer 10 is closer to the organic EL panel main body 70 than the laminated film 20 is. Specifically, the polarizing plate 100 is attached to the organic EL panel main body 70 with the adhesive layer 40 .

有機ELパネル本体70は、基板71と、薄膜トランジスタ(TFT)等を含む回路層、有機発光ダイオード(OLED)、OLEDを封止する封止膜等を含む上部構造層72とを有する。例えば、基板71として可撓性基板(例えば、樹脂基板)を用いる場合、得られる有機EL表示装置は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが実現され得る。上部構造層72には、例えば、窒素含有層(例えば、窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素等の窒化物層)が含まれ、上部構造層72からアンモニア(アンモニウムイオン)が生じ得る。上記偏光板によれば、有機EL表示装置において、脱色が顕著に抑制され得る。また、有機ELパネル本体の構成を設計変更することなく、脱色の課題を解決し得る。 The organic EL panel main body 70 has a substrate 71 and an upper structure layer 72 including a circuit layer including thin film transistors (TFTs) and the like, an organic light emitting diode (OLED), a sealing film for sealing the OLED, and the like. For example, when a flexible substrate (for example, a resin substrate) is used as the substrate 71, the resulting organic EL display device can be curved, bent, bent, rolled up, and the like. The upper structural layer 72 includes, for example, a nitrogen-containing layer (eg, a nitride layer such as silicon nitride, silicon oxynitride, etc.), and ammonia (ammonium ions) can be generated from the upper structural layer 72 . According to the polarizing plate, decolorization can be remarkably suppressed in the organic EL display device. Also, the problem of decolorization can be solved without changing the design of the structure of the organic EL panel main body.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。厚みおよび透湿度の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
1.厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
2.透湿度
透湿度を、カップ法(JIS Z 0208)により求めた。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The methods for measuring the thickness and moisture permeability are as follows. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight unless otherwise specified.
1. Thickness The thickness of 10 μm or less was measured using an interference film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “MCPD-3000”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).
2. Moisture Permeability Moisture permeability was determined by the cup method (JIS Z 0208).

[実施例1]
(偏光子の作製)
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1の重量比で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が43.0%となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム5.0重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光子を形成した。
[Example 1]
(Production of polarizer)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
A PVA system obtained by mixing polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") at a weight ratio of 9:1. 100 parts by weight of resin and 13 parts by weight of potassium iodide were dissolved in water to prepare an aqueous PVA solution (coating liquid).
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times at the free end in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was 43.0% (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide: 5.0% by weight) at a liquid temperature of 70°C, the laminate is moved between rolls with different peripheral speeds in the longitudinal direction (longitudinal direction). ) was uniaxially stretched so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
After that, while drying in an oven kept at 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
Thus, a polarizer having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate.

(ハードコート層形成材料の調製)
紫外線硬化型アクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ルクシディア17-806」、固形分80%)50重量部を準備した。この樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、光重合開始剤(IGM Resins社製、商品名「OMNIRAD907」)を3重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「GRANDIC PC4100」、固形分10%)を0.05重量部混合し、混合物を得た。得られた混合物を、固形分濃度が36%になるようにイソプロピルアルコール(IPA)とシクロペンタノン(CPN)とを重量比30:70の混合比で混合した混合溶媒で希釈して、ハードコート層形成材料を調製した。
(Preparation of hard coat layer forming material)
50 parts by weight of an ultraviolet curable acrylate resin (manufactured by DIC Corporation, trade name “Luxidia 17-806”, solid content 80%) was prepared. Per 100 parts by weight of the resin solid content of this resin, 3 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins, trade name "OMNIRAD907"), a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, trade name "GRANDIC PC4100", solid content 10%) was mixed to obtain a mixture. The obtained mixture was diluted with a mixed solvent in which isopropyl alcohol (IPA) and cyclopentanone (CPN) were mixed at a weight ratio of 30:70 so that the solid content concentration was 36%, and a hard coat was prepared. A layering material was prepared.

(積層フィルムの作製)
得られたハードコート層形成材料(塗工液)を、厚み25μmのTACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC2UA」)上にバーコータを用いて塗工した。この塗工層が形成されたTACフィルムを80℃で1分間加熱することにより塗工層を乾燥させた後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cmの紫外線を照射して塗工層を硬化させ、厚み33μmで40℃および92%RHにおける透湿度が380g/m・24hの積層フィルムを得た。
(Production of laminated film)
The obtained hard coat layer forming material (coating solution) was coated on a 25 μm-thick TAC film (manufactured by Konica Minolta, Inc., trade name “KC2UA”) using a bar coater. After drying the coating layer by heating the TAC film with the coating layer formed thereon at 80° C. for 1 minute, the coating layer was dried by irradiating ultraviolet rays with an integrated light intensity of 300 mJ/cm 2 from a high-pressure mercury lamp. After curing, a laminated film having a thickness of 33 μm and a moisture permeability at 40° C. and 92% RH of 380 g/m 2 ·24 h was obtained.

(位相差層を構成する液晶配向固化層の作製)
式(I)で表される化合物55部、式(II)で表される化合物25部、式(III)で表される化合物20部をシクロペンタノン(CPN)400部に加えた後、60℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア907(BASFジャパン株式会社製)3部、メガファックF-554(DIC株式会社製)0.2部、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1部を加えて、さらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。一方、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理し、配向膜を形成した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。基材(実質的には、配向膜)に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、100℃で2分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cmの強度で30秒間紫外線を照射して液晶配向固化層を得た。得られた液晶配向固化層の面内位相差Re(550)は130nmであり、Re(450)/Re(550)は0.851であり、液晶配向固化層は逆分散波長特性を示した。また、得られた液晶配向固化層の40℃および92%RHにおける透湿度は440g/m・24hであった。
(Preparation of Liquid Crystal Alignment Fixed Layer Constituting Retardation Layer)
55 parts of the compound represented by formula (I), 25 parts of the compound represented by formula (II), and 20 parts of the compound represented by formula (III) were added to 400 parts of cyclopentanone (CPN), and then 60 After heating to ° C., stirring and dissolving, and confirming dissolution, returning to room temperature, 3 parts of Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), Megafac F-554 (manufactured by DIC Corporation) 0.2 parts, 0.1 part of p-methoxyphenol (MEHQ) was added and further stirred to obtain a solution. The solution was clear and homogeneous. The resulting solution was filtered through a 0.20 μm membrane filter to obtain a polymerizable composition. On the other hand, a polyimide solution for an alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm by spin coating, dried at 100° C. for 10 minutes, and then baked at 200° C. for 60 minutes to obtain a coating film. . The resulting coating film was rubbed to form an alignment film. The rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing device. The polymerizable composition obtained above was applied to a substrate (substantially an alignment film) by a spin coating method and dried at 100° C. for 2 minutes. After the obtained coating film was cooled to room temperature, it was irradiated with ultraviolet rays for 30 seconds at an intensity of 30 mW/cm 2 using a high-pressure mercury lamp to obtain a liquid crystal alignment fixed layer. The in-plane retardation Re(550) of the obtained liquid crystal alignment fixed layer was 130 nm, Re(450)/Re(550) was 0.851, and the liquid crystal alignment fixed layer exhibited reverse dispersion wavelength characteristics. The moisture permeability of the obtained liquid crystal alignment fixed layer at 40° C. and 92% RH was 440 g/m 2 ·24 h.

Figure 2023066932000003
Figure 2023066932000003
Figure 2023066932000004
Figure 2023066932000004

(偏光板の作製)
上記で得られた樹脂基材/偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤(硬化後の厚み:1.0μm)を介して、上記で得られた積層フィルムを貼り合わせた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離し、この剥離面に、上記で得られた位相差層(液晶配向固化層)を厚み5μmのアクリル系粘着剤層を介して貼り合わせた。このとき、偏光子の吸収軸と位相差層の遅相軸とが45°の角度をなすようにして貼り合わせた。次いで、位相差層の表面にアクリル系粘着剤で厚み15μmの粘着剤層を形成し、偏光板を得た。
(Preparation of polarizing plate)
The laminate film obtained above was attached to the surface of the polarizer of the resin substrate/polarizer laminate obtained above via an ultraviolet curable adhesive (thickness after curing: 1.0 μm). . Next, the resin base material was peeled off from the polarizer, and the retardation layer (solidified liquid crystal alignment layer) obtained above was attached to the peeled surface via a 5 μm-thick acrylic pressure-sensitive adhesive layer. At this time, they were attached so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer formed an angle of 45°. Next, a 15 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the retardation layer using an acrylic pressure-sensitive adhesive to obtain a polarizing plate.

[実施例2]
ハードコート層形成材料の調製において、IPAとCPNとを重量比20:80の混合比で混合した混合溶媒を用いたこと以外は実施例1と同様にして、偏光板を得た。なお、得られた積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は380g/m・24hであった。
[実施例3]
ハードコート層形成材料の調製において、IPAとCPNとを重量比10:90の混合比で混合した混合溶媒を用いたこと以外は実施例1と同様にして、偏光板を得た。なお、得られた積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は380g/m・24hであった。
[Example 2]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed solvent in which IPA and CPN were mixed at a weight ratio of 20:80 was used in the preparation of the hard coat layer forming material. The moisture permeability of the obtained laminated film at 40° C. and 92% RH was 380 g/m 2 ·24 h.
[Example 3]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed solvent in which IPA and CPN were mixed at a weight ratio of 10:90 was used in the preparation of the hard coat layer forming material. The moisture permeability of the obtained laminated film at 40° C. and 92% RH was 380 g/m 2 ·24 h.

[比較例1]
ハードコート層形成材料の調製において、IPAとCPNとを重量比50:50の混合比で混合した混合溶媒を用いたこと以外は実施例1と同様にして、偏光板を得た。なお、得られた積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は380g/m・24hであった。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed solvent in which IPA and CPN were mixed at a weight ratio of 50:50 was used in the preparation of the hard coat layer forming material. The moisture permeability of the obtained laminated film at 40° C. and 92% RH was 380 g/m 2 ·24 h.

[比較例2]
ハードコート層形成材料の調製において、IPAとCPNとを重量比65:35の混合比で混合した混合溶媒を用いたこと以外は実施例1と同様にして、偏光板を得た。なお、得られた積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は440g/m・24hであった。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed solvent in which IPA and CPN were mixed at a weight ratio of 65:35 was used in the preparation of the hard coat layer forming material. The moisture permeability of the obtained laminate film at 40° C. and 92% RH was 440 g/m 2 ·24 h.

実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表1にまとめる。
<評価>
1.積層フィルムの構成
得られた積層フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し(倍率:10000倍)、積層構造を確認し、TACフィルム(基材)上の層の厚みを測定した。
2.積層フィルムの透湿度変化
得られた積層フィルムを65℃、95%RHの環境下に48時間置いた(加湿処理)。加湿処理後の積層フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度を測定した。
3.透過率変化1(アンモニア脱色)
得られた偏光板を、厚み500nmの酸窒化ケイ素膜が表面に成膜された無アルカリガラス板に貼り合わせた後、これを65℃、95%RHの環境下に48時間置いた(加湿試験)。加湿試験前後の偏光板の透過率Tsを、紫外可視分光光度計(大塚電子社製「LPF-2000」)を用いて測定し、透過率変化ΔTs(ΔTs=加湿試験後のTs-加湿試験前のTs)を算出した。なお、酸窒化ケイ素膜が成膜された無アルカリガラス板を加湿試験に供することにより、アンモニアの発生が確認された。
4.透過率変化2(耐湿性)
得られた偏光板を、無アルカリガラス板に貼り合わせた後、これを60℃、90%RHの環境下に500時間置いた(加湿試験)。加湿試験前後の偏光板の透過率Tsを、紫外可視分光光度計(大塚電子社製「LPF-2000」)を用いて測定し、透過率変化ΔTs(ΔTs=加湿試験後のTs-加湿試験前のTs)を算出した。
The examples and comparative examples were evaluated as follows. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation>
1. Structure of Laminated Film A cross section of the obtained laminated film was observed with a transmission electron microscope (TEM) (magnification: 10,000 times) to confirm the laminated structure and measure the thickness of the layer on the TAC film (substrate).
2. Change in Moisture Permeability of Laminated Film The obtained laminated film was placed in an environment of 65° C. and 95% RH for 48 hours (humidification treatment). The moisture permeability at 40° C. and 92% RH of the laminated film after the humidification treatment was measured.
3. Transmittance change 1 (ammonia decolorization)
The resulting polarizing plate was attached to an alkali-free glass plate having a silicon oxynitride film having a thickness of 500 nm formed on the surface, and then placed in an environment of 65° C. and 95% RH for 48 hours (humidification test ). The transmittance Ts of the polarizing plate before and after the humidification test was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer ("LPF-2000" manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the transmittance change ΔTs (ΔTs = Ts after the humidification test - before the humidification test of Ts) was calculated. The generation of ammonia was confirmed by subjecting the alkali-free glass plate on which the silicon oxynitride film was formed to a humidification test.
4. Transmittance change 2 (humidity resistance)
After the obtained polarizing plate was attached to a non-alkali glass plate, this was placed in an environment of 60° C. and 90% RH for 500 hours (humidification test). The transmittance Ts of the polarizing plate before and after the humidification test was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer ("LPF-2000" manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the transmittance change ΔTs (ΔTs = Ts after the humidification test - before the humidification test of Ts) was calculated.

Figure 2023066932000005
Figure 2023066932000005

各実施例・比較例においてTEM観察により、中間層の形成が確認された。各実施例では、アンモニア脱色において、ΔTsは±3%の範囲内であることが確認された。 Formation of an intermediate layer was confirmed by TEM observation in each example and comparative example. In each example, it was confirmed that ΔTs was within the range of ±3% in ammonia decolorization.

本発明の実施形態による偏光板は、例えば、有機EL表示装置に好適に用いられる。 A polarizing plate according to an embodiment of the present invention is suitably used for, for example, an organic EL display device.

10 偏光子
20 積層フィルム
30 位相差層
40 粘着剤層
100 偏光板
REFERENCE SIGNS LIST 10 Polarizer 20 Laminated film 30 Retardation layer 40 Adhesive layer 100 Polarizing plate

Claims (11)

互いに対向する第一主面および第二主面を有する偏光子と、
前記偏光子の前記第一主面側に配置され、基材とハードコート層とを前記偏光子側からこの順で含む積層フィルムと、を有し、
前記積層フィルムの透湿度は300g/m・24h以上であり、
前記積層フィルムを65℃、95%RHの環境下に48時間置くことによる前記積層フィルムの透湿度の変化率は1.4以上である、
偏光板。
a polarizer having a first principal surface and a second principal surface facing each other;
a laminated film disposed on the first main surface side of the polarizer and including a substrate and a hard coat layer in this order from the polarizer side,
The moisture permeability of the laminated film is 300 g/m 2 · 24 h or more,
The change rate of the moisture permeability of the laminated film when the laminated film is placed in an environment of 65 ° C. and 95% RH for 48 hours is 1.4 or more.
Polarizer.
前記変化率は2.0以下である、請求項1に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 1, wherein the rate of change is 2.0 or less. 前記ハードコート層の厚みは1μm以上である、請求項1または2に記載の偏光板。 3. The polarizing plate according to claim 1, wherein the hard coat layer has a thickness of 1 μm or more. 前記ハードコート層の厚みは8μm以下である、請求項1から3のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the hard coat layer has a thickness of 8 µm or less. 前記積層フィルムは、前記基材と前記ハードコート層との間に、前記基材に由来する成分および前記ハードコート層に由来する成分を含む中間層を含む、請求項1から4のいずれかに記載の偏光板。 5. Any one of claims 1 to 4, wherein the laminated film comprises, between the substrate and the hard coat layer, an intermediate layer containing a component derived from the substrate and a component derived from the hard coat layer. A polarizing plate as described. 前記偏光子の前記第二主面側に配置される位相差層を有し、前記位相差層の透湿度は350g/m・24h以上である、請求項1から5のいずれかに記載の偏光板。 The retardation layer according to any one of claims 1 to 5, which has a retardation layer disposed on the second main surface side of the polarizer, and the retardation layer has a moisture permeability of 350 g/m 2 ·24h or more. Polarizer. 前記位相差層は前記偏光子に隣接して配置される、請求項6に記載の偏光板。 7. The polarizing plate according to claim 6, wherein the retardation layer is arranged adjacent to the polarizer. 前記位相差層のRe(450)/Re(550)は0.8以上1未満である、請求項6または7に記載の偏光板。 8. The polarizing plate according to claim 6, wherein Re(450)/Re(550) of said retardation layer is 0.8 or more and less than 1. 前記偏光子の単体透過率は43.0%以上である、請求項1から8のいずれかに記載の偏光板。 9. The polarizing plate according to claim 1, wherein said polarizer has a single transmittance of 43.0% or more. 前記偏光子の厚みは10μm以下である、請求項1から9のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 9, wherein the polarizer has a thickness of 10 µm or less. 請求項1から10のいずれかに記載の偏光板を有する、有機エレクトロルミネセンス表示装置。 An organic electroluminescence display device comprising the polarizing plate according to claim 1 .
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