JP2023057250A

JP2023057250A - ballpoint pen for skin writing

Info

Publication number: JP2023057250A
Application number: JP2021166656A
Authority: JP
Inventors: 佑理佐伯; Yuri Saeki
Original assignee: Pilot Corp
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 2021-10-11
Filing date: 2021-10-11
Publication date: 2023-04-21

Abstract

To provide a ballpoint pen for skin writing, which is excellent in writing on the skin, gives a clear and well-colored handwriting, has excellent fixability, and is excellent in erasability.SOLUTION: Provided is a ballpoint pen for skin writing, including a ballpoint pen tip that holds a ball rotatably at the tip of an ink container, and an ink composition contained in the ink container. The ink composition includes a colorant, an acrylates copolymer, a preservative, a shear thinning agent, and water.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ボールペンに関するものであり、特に、皮膚に文字などを筆記するためのボールペンに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a ballpoint pen, and more particularly to a ballpoint pen for writing characters on the skin.

記憶を補助する手段として、情報を記録することが考えられる。この一つに、手のひらや手の甲などの皮膚に、文字を書きとどめておく行動がある。特に、この行動は、現代の多忙な生活の中で良く見られる行動である。さらに、デジタル化が進む現代社会において、手帳やメモ用紙などの被筆記媒体を、持ち合わせていなかったり、また、近くになかったりするような環境に居合わせることが多く、このような場合にも良く見られる行動である。
このような皮膚にメモをする行動は、記憶内容を確実に思い出すことができるという利点はあるものの、通常の紙に筆記するためのマーキングペンやボールペンなどの筆記具を用いた場合には、カスレや線飛びなどが起こったり、発色性に劣ったりするなど、良好な筆跡を残すことができなかった。また、皮膚への定着性に乏しく、筆跡がすぐに消失してしまうことがあるなど、記憶の補助として、情報を記録するという目的を十分に果たせないことがあった。
その一方で、筆記具の種類やインキ種によっては、発色性、さらには、定着性に優れた筆跡が得られることもある。しかしながら、筆跡を消去したい場合には、消し難く、暫く筆跡が残ってしまい、美観上の問題を有していた。また、長時間、筆跡が皮膚に残ることで、皮膚への刺激性に懸念が残るなどの問題を有していた。
また、手のひら等へマーキングでき、かつ容易に洗い落とすことができる皮膚用水性インキ（特許文献１）や、皮膚に、描線または塗布面が得られ、皮膚面への固着性が良い、皮膚描画用固形描画材（特許文献２）などが提案されている。
しかしながら、これらは、皮膚に描線、印影を残すことができるものの、文字など細かい筆跡を明瞭に残すことが難しく、また、筆跡定着性と筆跡消去性の両性能を十分満足させることが困難であった。 Recording information can be considered as a means for assisting memory. One of these is the action of writing down letters on the skin of the palm or the back of the hand. In particular, this behavior is a common behavior in today's busy lives. Furthermore, in modern society where digitalization is progressing, we often find ourselves in an environment where we do not have a writing medium such as a notebook or memo paper with us, or we do not have it nearby. is action.
Although the action of taking notes on such skin has the advantage of being able to reliably recall the contents of memory, when using writing instruments such as marking pens and ballpoint pens for writing on ordinary paper, blurring and It was not possible to leave a good handwriting, such as line skipping or poor coloring. In addition, the adhesiveness to the skin is poor, and the handwriting may disappear immediately, so that the purpose of recording information as an aid to memory may not be achieved sufficiently.
On the other hand, depending on the type of writing instrument and type of ink, handwriting with excellent color developability and fixability may be obtained. However, when it is desired to erase the handwriting, it is difficult to erase, and the handwriting remains for a while, which is an aesthetic problem. In addition, there is a problem that handwriting remains on the skin for a long time, and there is concern about irritation to the skin.
In addition, a water-based skin ink (Patent Document 1) that allows marking on the palm of the hand and can be easily washed off, and a skin drawing solid that provides a drawing line or application surface on the skin and has good adhesion to the skin surface A drawing material (Patent Document 2) and the like have been proposed.
However, although these can leave drawn lines and impressions on the skin, it is difficult to clearly leave fine handwriting such as letters, and it is difficult to sufficiently satisfy both handwriting fixability and handwriting erasability. rice field.

特開２０１８－１５９０４０号JP 2018-159040 特願２００６－１６９１６１号Japanese Patent Application No. 2006-169161

本発明の目的は、上記のような課題を解決するもので、皮膚への筆記性に優れ、得られる筆跡は、発色良好で、明瞭であり、かつ、定着性に優れながらも、消去性に優れる、皮膚筆記用ボールペンを提供することである。 The object of the present invention is to solve the above-described problems, and the handwriting obtained is excellent in writing on the skin, and the resulting handwriting has good color development, is clear, and has excellent fixability, but is also erasable. To provide an excellent ball-point pen for skin writing.

本発明は、上記課題を解決するために、
「１．インキ収容筒の先端部にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内にインキ組成物を収容してなる皮膚筆記用ボールペンであって、前記インキ組成物が、着色剤と、アクリレーツコポリマーと、防腐剤と、剪断減粘性付与剤と、水とを含んでなることを特徴とする、皮膚筆記用ボールペン。
２．前記アクリレーツコポリマーのガラス転移温度が、１００℃以下である、第１項に記載の皮膚筆記用ボールペン。
３．前記アクリレーツコポリマーの最低造膜温度が、－１０℃以上６０℃以下である、第１項または第２項に記載の皮膚筆記用ボールペン。
４．前記防腐剤が、パラベン類、デヒドロ酢酸類、フェノキシエタノールの中から１種以上含んでなる、第１項乃至第３項のいずれか一項に記載の皮膚筆記用ボールペン。
５．水溶性有機溶剤を更に含んでなる、第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の皮膚筆記用ボールペン。
６．前記ボールが、セラミックスボールである、第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の皮膚筆記用ボールペン。
７．出没式ボールペンである、第１項乃至第６項のいずれか一項に記載の皮膚筆記用ボールペン。」とする。 In order to solve the above problems, the present invention
"1. A ball-point pen for writing on the skin, which has a ball-point pen tip in which a ball is rotatably held at the tip of an ink container, and contains an ink composition in the ink container, wherein the ink composition comprises a colorant, an acrylates copolymer, a preservative, a shear thinning agent, and water.
2. 2. The ball-point pen for writing on skin according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the acrylates copolymer is 100[deg.] C. or less.
3. 3. The ball-point pen for writing on skin according to item 1 or item 2, wherein the lowest film-forming temperature of the acrylates copolymer is -10°C or higher and 60°C or lower.
4. 4. The ball-point pen for writing on skin according to any one of items 1 to 3, wherein the preservative comprises one or more of parabens, dehydroacetic acids, and phenoxyethanol.
5. 5. The ball-point pen for writing on skin according to any one of items 1 to 4, further comprising a water-soluble organic solvent.
6. 6. The ball-point pen for writing on skin according to any one of items 1 to 5, wherein the ball is a ceramic ball.
7. 7. The ballpoint pen for writing on the skin according to any one of items 1 to 6, which is a retractable ballpoint pen. ”.

本発明によれば、手のひらや手の甲などの皮膚に、文字などの細かで煩雑な筆跡を明瞭に残すことができ、また、得られた筆跡は、水滴や流水に晒されたとしても、筆跡が消失したりすることがないなど、筆跡定着性に優れる一方で、不要になった際には、容易に洗い落とすことができるなど、筆跡消去性にも優れた、ボールペンを提供することができる。
さらに、本発明によれば、紙に対しても、良好な筆跡を残すことができるもので、皮膚に筆記するだけでなく、通常の筆記具としても、十分に利用可能なボールペンを提供することができる。 According to the present invention, fine and complicated handwriting such as letters can be clearly left on the skin such as the palm and the back of the hand. To provide a ball-point pen which is excellent in handwriting fixability, such as not disappearing, and also excellent in handwriting erasability, such as being easily washed off when no longer needed.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a ball-point pen which can leave good handwriting even on paper and which can be used not only for writing on the skin but also as a normal writing instrument. can.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り、質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In this specification, unless otherwise specified, "parts", "%", "ratios", etc. indicating formulations are based on mass, and the content rate is the composition based on the mass of the ink composition. It is mass % of the component.

本発明の特徴は、インキ収容筒の先端部にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内にインキ組成物を収容してなる皮膚筆記用ボールペンであって、前記インキ組成物が、着色剤と、アクリレーツコポリマーと、防腐剤と、剪断減粘性付与剤と、水とを含んでなることである。
すなわち、本発明は、特定の構成成分を含んでなるインキ組成物を、先端部にボールペンチップを有したインキ収容筒に収容したボールペンとすることが重要であり、これにより、皮膚への筆記性に優れ、得られる筆跡は、発色良好で、明瞭であり、かつ、定着性に優れながらも、消去性にも優れたものとなる。 A feature of the present invention is a ball-point pen for writing on the skin, which has a ball-point pen tip in which a ball is rotatably held at the tip of an ink container, and contains an ink composition in the ink container, The ink composition comprises a colorant, an acrylates copolymer, a preservative, a shear thinning agent, and water.
That is, in the present invention, it is important to provide a ball-point pen containing an ink composition containing a specific component in an ink container having a ball-point pen tip at the tip, thereby improving the writing ability on the skin. The resulting handwriting has good color development, is clear, has excellent fixability, and is also excellent in erasability.

＜インキ組成物＞
本発明に用いるインキ組成物は、着色剤と、アクリレーツコポリマーと、防腐剤と、剪断減粘性付与剤と、水とを含んでなる。
このような構成成分を含んでなるインキ組成物とすることで、ボールペン形態の筆記具として、皮膚へ筆記が可能となり、文字などの細かい筆跡を残すことができるようになる。さらに、得られる筆跡は、発色良好で、明瞭であり、皮膚への定着性に優れる一方で、優れた消去性も兼ね備える。
以下、インキ組成物における構成成分について、詳細に説明する。 <Ink composition>
The ink composition used in the present invention comprises a colorant, an acrylates copolymer, a preservative, a shear thinning agent, and water.
By using an ink composition containing such constituents, it becomes possible to write on the skin as a writing instrument in the form of a ballpoint pen, and to leave fine handwriting such as characters. Furthermore, the resulting handwriting has good color development, is clear, has excellent fixability to the skin, and also has excellent erasability.
The constituent components of the ink composition are described in detail below.

＜アクリレーツコポリマー＞
本発明に用いられるインキ組成物は、アクリレーツコポリマーを含んでなる。
アクリレーツコポリマーを用いることで、優れた筆跡定着性と優れた筆跡消去性の両立を図ることができる。
これは、理由は定かではないが、インキ組成物中にアクリレーツコポリマーを含んでなることで、得られる筆跡の表面に被膜が形成され、該被膜により、着色剤を皮膚にしっかりと定着させることができる。さらに、形成される被膜は、耐水性を有しているため、着色剤と水との接触を防ぐことができる。その一方で、洗浄剤を用いて洗浄した際には、該被膜は、容易に破壊することができる。このため、皮膚から、着色剤を容易に落とすることができる。
よって、アクリレーツコポリマーを含んでなるインキ組成物は、皮膚上に得られた筆跡に水滴が付着したり、筆跡が流水に晒されたりしたとしても、着色剤の流出が抑えられ、筆跡が消失することなく、優れた筆跡定着性を奏することができる。その一方で、筆跡が不要になった際には、石鹸などの一般的な洗浄剤で容易に洗浄することができ、優れた筆跡消去性を奏することができる。 <Acrylates Copolymer>
The ink composition used in the present invention comprises an acrylates copolymer.
By using the acrylates copolymer, it is possible to achieve both excellent handwriting fixability and excellent handwriting erasability.
Although the reason for this is not clear, the inclusion of the acrylates copolymer in the ink composition forms a film on the surface of the resulting handwriting, and the film allows the colorant to adhere firmly to the skin. can be done. Furthermore, since the formed film has water resistance, it is possible to prevent contact between the colorant and water. On the other hand, the coating can be easily destroyed when washed with detergents. Therefore, the coloring agent can be easily removed from the skin.
Therefore, the ink composition containing the acrylates copolymer suppresses the outflow of the coloring agent even when water droplets adhere to the handwriting obtained on the skin or the handwriting is exposed to running water, and the handwriting disappears. Excellent handwriting fixability can be achieved without On the other hand, when the handwriting is no longer needed, it can be easily washed with a general cleaning agent such as soap, and excellent handwriting erasability can be achieved.

本発明において、アクリレーツコポリマーとしては、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸の２種以上のモノマーで構成される共重合体である、アクリレーツコポリマーの他、その塩が挙げられる。さらには、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの単純エステルからなるモノマー1種類以上と酢酸ビニルの共重合体である、（アクリレーツ／ＶＡ）コポリマーおよびその塩、また、スチレンと、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの単純なエステルのうち1種以上の単量体（モノマー）との共重合体である、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーおよびその塩も含まれる。
本発明において、アクリレーツコポリマーの中でも、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーまたはその塩を用いることは、より優れた筆跡定着性が得られるため、好ましい。これは、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーおよびその塩は、スチレン由来の強固さと、アクリル由来の柔軟さを兼ね備える、強度がありながらも柔軟な被膜を形成しやすく、よって、皮膚への密着性に優れた被膜を筆跡表面に形成して着色剤をより一層、定着させることができるためと推測する。さらに、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーおよびその塩は、スチレン由来の嵩高い芳香環を有するために、疎水性が大きく、耐水性に優れた被膜を形成することができるためとも推測する。
また、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーおよびその塩は、均一な被膜を形成しやすい傾向にある。このため、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーおよびその塩を用いることは、優れた筆跡定着性が得られながらも、さらに、優れた筆跡発色性も得ることができるため、好適に用いられる。
また、インキ組成物中の安定性を考慮すると、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーの塩を用いることが好ましく、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーアンモニウムや（スチレン／アクリレーツ）コポリマーナトリウムなどが挙げられるが、特には、（スチレン／アクリレーツ）コポリマーアンモニウムを用いることが特に好ましい。 In the present invention, acrylates copolymers include acrylates copolymers, which are copolymers composed of two or more monomers of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid, and salts thereof. . Furthermore, (acrylates/VA) copolymers and salts thereof, which are copolymers of one or more monomers consisting of acrylic acid, methacrylic acid or simple esters thereof and vinyl acetate, and styrene, acrylic acid, methacrylic acid or Also included are (styrene/acrylates) copolymers and salts thereof, which are copolymers with one or more monomers (monomers) of their simple esters.
In the present invention, among the acrylates copolymers, it is preferable to use a (styrene/acrylates) copolymer or a salt thereof, since better handwriting fixability can be obtained. This is because (styrene/acrylates) copolymers and their salts easily form strong yet flexible coatings that combine the strength derived from styrene and the flexibility derived from acrylic, and therefore have excellent adhesion to the skin. It is presumed that this is because a thick film is formed on the surface of the handwriting, and the coloring agent can be further fixed. Furthermore, it is also presumed that the (styrene/acrylates) copolymer and its salt have a bulky aromatic ring derived from styrene, so that they are highly hydrophobic and can form a film with excellent water resistance.
Also, (styrene/acrylates) copolymers and salts thereof tend to form uniform coatings. Therefore, the use of a (styrene/acrylates) copolymer and a salt thereof is preferable because not only excellent handwriting fixability can be obtained, but also excellent handwriting color development can be obtained.
In addition, considering the stability in the ink composition, it is preferable to use a salt of a (styrene/acrylates) copolymer, and examples thereof include (styrene/acrylates) copolymer ammonium and (styrene/acrylates) copolymer sodium. , (styrene/acrylates) copolymer ammonium is particularly preferred.

また、本発明に用いる、アクリレーツコポリマーのガラス転移温度（以下、Ｔｇということがある）は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは８０℃以下であり、さらに好ましくは５０℃以下であり、特に好ましくは３０℃以下である。
アクリレーツコポリマーのガラス転移温度が上記の数値以下であれば、耐水性を十分に有しながらも、適度な柔軟性を有した被膜が筆跡表面に形成できる。このため、凹凸のある皮膚にも密着性に優れた被膜を形成し、より一層、着色剤を定着させることができる。よって、筆跡が擦れた際にも、筆跡が消去することが抑制され、耐擦過性にも優れた筆跡を得ることができる。さらには、得られた筆跡は、皮膚の曲げ伸ばしにも耐えることができる。
また、アクリレーツコポリマーのガラス転移温度は、好ましくは－７０℃以上であり、より好ましくは－３０℃以上であり、さらに好ましくは－１０℃以上であり、特に好ましくは０℃以上であり、最も好ましくは１０℃以上であり、特段好ましくは１２℃以上である。アクリレーツコポリマーのガラス転移温度が上記の数値以上であると、アクリレーツコポリマーが形成する被膜の強度が向上し、筆跡表面に耐水性と強度を有した被膜が形成されやすく、より一層、定着性を向上させることができる。 Further, the glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the acrylates copolymer used in the present invention is preferably 100° C. or lower, more preferably 80° C. or lower, and still more preferably 50° C. or lower. , particularly preferably 30° C. or less.
If the glass transition temperature of the acrylates copolymer is equal to or less than the above value, a film having sufficient water resistance and appropriate flexibility can be formed on the surface of the handwriting. Therefore, it is possible to form a film having excellent adhesion even on uneven skin, and to further fix the coloring agent. Therefore, even when the handwriting is rubbed, the handwriting is suppressed from being erased, and the handwriting excellent in abrasion resistance can be obtained. Furthermore, the resulting handwriting can withstand bending and stretching of the skin.
The glass transition temperature of the acrylates copolymer is preferably −70° C. or higher, more preferably −30° C. or higher, still more preferably −10° C. or higher, particularly preferably 0° C. or higher, and most preferably 0° C. or higher. The temperature is preferably 10°C or higher, and particularly preferably 12°C or higher. When the glass transition temperature of the acrylates copolymer is at least the above value, the strength of the film formed by the acrylates copolymer is improved, and a film having water resistance and strength is easily formed on the handwritten surface, further improving fixability. can be improved.

また、本発明に用いる、アクリレーツコポリマーは、インキ組成物中に均一に分散されていることが好ましい。この場合、アクリレーツコポリマーは、インキ組成物中で溶解せずに粒子状で存在し、筆記時に、水が蒸発して粒子同士が結着し造膜する。 Also, the acrylates copolymer used in the present invention is preferably dispersed uniformly in the ink composition. In this case, the acrylates copolymer does not dissolve in the ink composition but exists in the form of particles, and during writing, the water evaporates and the particles bind together to form a film.

また、本発明に用いられるインキ組成物を製造する際に、アクリレーツコポリマーは、予め水媒体に乳化分散された状態（エマルジョンの状態）で、インキ組成物に添加されることも好ましい一形態である。これは、アクリレーツコポリマーが、インキ中で安定して均一に存在しやすくなり、筆跡表面に被膜を均一に形成しやすくなる。このため、筆跡の発色性を良好に維持したまま、筆跡に優れた定着性を付与することができる。さらには、インキの経時安定性も良化できる。 In addition, when the ink composition used in the present invention is produced, the acrylates copolymer is preferably added to the ink composition in a state of being previously emulsified and dispersed in an aqueous medium (emulsion state). be. This makes it easier for the acrylates copolymer to exist stably and uniformly in the ink, making it easier to form a uniform coating on the handwriting surface. Therefore, excellent fixability can be imparted to the handwriting while maintaining good coloring of the handwriting. Furthermore, the temporal stability of the ink can be improved.

また、アクリレーツコポリマーの最低造膜温度（以下、ＭＦＴということがある）は、好ましくは－１０℃以上６０℃以下であり、より好ましくは０℃以上５０℃以下であり、さらに好ましくは１０℃以上５０℃以下である。アクリレーツコポリマーの最低造膜温度が上記数値の範囲内であれば、筆跡表面に平滑で透明な被膜を形成できるため、発色性に優れながらも定着性に優れた筆跡を得ることができる。
また、上記効果の更なる向上を考慮すると、アクリレーツコポリマーの最低造膜温度は、２０℃以上４０℃以下であることが特に好ましい。これは、アクリレーツコポリマーの最低造膜温度が、体温付近の温度であることにより、皮膚表面上において、アクリレーツコポリマーの粒子同士が結着し造膜しやすく、定着性を付与する被膜を、筆跡上に形成しやすいためと推測する。
なお、最低造膜温度は、ＪＩＳＫ６８２８－２（２００３）に準じて測定することができる。 The minimum film-forming temperature (hereinafter sometimes referred to as MFT) of the acrylates copolymer is preferably −10° C. or higher and 60° C. or lower, more preferably 0° C. or higher and 50° C. or lower, and still more preferably 10° C. above 50°C and below. If the minimum film-forming temperature of the acrylates copolymer is within the above numerical range, a smooth and transparent film can be formed on the surface of the handwriting.
Moreover, considering the further improvement of the above effects, it is particularly preferable that the minimum film-forming temperature of the acrylates copolymer is 20° C. or higher and 40° C. or lower. This is because the minimum film-forming temperature of the acrylates copolymer is a temperature near body temperature, so that the particles of the acrylates copolymer are easily bound to each other on the skin surface to form a film, and a film that imparts fixing properties is obtained. It is presumed that this is because it is easy to form on the handwriting.
The minimum film-forming temperature can be measured according to JIS K6828-2 (2003).

また、アクリレーツコポリマーの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。これは、０．１質量％以上であれば、アクリレーツポリマーによる筆跡定着性の効果を十分に得ることができ、３０質量％以下であれば、アクリレーツコポリマーがインキ中で安定に存在しやすくなり、インキ経時安定性を良化できる。
筆跡定着性の更なる向上を考慮すれば、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。
また、インキ組成物の粘度上昇を抑え、インキ吐出性を良化し、カスレなどのない良好な筆跡を得ることを考慮すると、２０質量％以下であるであることがより好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
尚、アクリレーツコポリマーは、１種または、２種以上の混合物として使用することも可能である。 Also, the content of the acrylates copolymer is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total mass of the ink composition. If this is 0.1% by mass or more, the handwriting fixing effect of the acrylates polymer can be sufficiently obtained, and if it is 30% by mass or less, the acrylates copolymer tends to exist stably in the ink. and the ink stability over time can be improved.
Considering further improvement of handwriting fixability, it is more preferably 1% by mass or more, further preferably 5% by mass or more.
In addition, considering the suppression of the increase in the viscosity of the ink composition, the improvement of the ink ejection property, and the obtaining of good handwriting without blurring, the content is more preferably 20% by mass or less, and 15% by mass or less. It is more preferable to have
The acrylates copolymer can be used singly or as a mixture of two or more.

＜着色剤＞
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。 <Colorant>
The coloring agent used in the present invention is not particularly limited, but pigments, dyes and the like used in ink compositions for writing instruments can be used.

顔料としては、水に分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。該顔料分散剤としては、水溶性樹脂、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。 The pigment is not particularly limited as long as it is dispersible in water. Examples thereof include inorganic pigments, organic pigments, and processed pigments. Specific examples include carbon black, aniline black, ultramarine blue, chrome, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine, azo, quinacridone, quinophthalone, and threne. triphenylmethane-based, perinone-based, perylene-based, dioxazine-based, aluminum pigments, pearl pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments, and the like. In addition, colored resin particles such as resin particles colored with a dye or the like, or colored bodies obtained by dispersing a coloring material in a medium are encapsulated in a shell made of a resin wall film-forming substance by a known microencapsulation method or the like. A solid-soluted microcapsule pigment may also be used.
As the pigment, a water-dispersed pigment product or the like that is finely and stably dispersed in an aqueous medium using a pigment dispersant in advance may be used. Examples of the pigment dispersant include water-soluble resins, nonionic surfactants, anionic surfactants and cationic surfactants.

染料としては、水に溶解可能であれば、特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。 The dye is not particularly limited as long as it is soluble in water. For example, direct dyes, acid dyes, basic dyes, metallized dyes, and various salt forming type dyes can be used.
These pigments and dyes may be used singly or as a mixture of two or more.

本発明においては、顔料を用いることが好ましい。顔料を用いることで、耐水性、発色性により優れた筆跡を残すことができる。
さらに、染料に比べ、皮膚への色素沈着を起こし難く、筆跡消去性も向上できる点からも、顔料を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a pigment. By using pigments, it is possible to leave excellent handwriting due to water resistance and color development.
Further, it is preferable to use a pigment because pigmentation on the skin is less likely to occur than with a dye, and the erasability of handwriting can be improved.

また、顔料の中でも、平均粒子径が０．０５μｍ以上である顔料を用いることが好ましい。顔料の平均粒子径が０．０５μｍ以上であると、発色良好な筆跡が得られる上、皮膚にある皺の間に入り込むことが抑制され、筆跡消去性を向上することができる。上記効果の向上を考慮すると、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましい。
一方で、顔料の平均粒子径が１０μｍ以下であれば、顔料の優れた分散安定性が得られやすく、インキ経時安定性が得られるとともに、アクリレーツコポリマーの被膜によって、着色剤を皮膚表面に定着させる効果を十分に得ることができ、筆跡定着性を向上することができる。上記効果の向上を考慮すると、７μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましく、１μｍ以下であることが特に好ましく、０．５μｍ以下であることが最も好ましい。
なお、顔料の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定機（商品名「Ｍｉｃｒｏｔｒ
ａｃＨＲＡ９３２０－Ｘ１００」、日機装株式会社）を用いてレーザー回折法で測定され
る粒度分布の体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）により測定することができる。 Among pigments, it is preferable to use pigments having an average particle size of 0.05 μm or more. When the average particle size of the pigment is 0.05 μm or more, a handwriting with good color development can be obtained, and the pigment can be suppressed from entering between wrinkles on the skin, and the handwriting erasability can be improved. Considering the improvement of the above effects, the thickness is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more.
On the other hand, if the average particle size of the pigment is 10 μm or less, excellent dispersion stability of the pigment can be easily obtained, and the ink can be stabilized over time. It is possible to sufficiently obtain the effect of allowing the ink to be applied, and the handwriting fixability can be improved. Considering the improvement of the above effect, it is more preferably 7 μm or less, further preferably 5 μm or less, particularly preferably 1 μm or less, and most preferably 0.5 μm or less.
The average particle size of the pigment is measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer (trade name “Microtr
acHRA9320-X100", Nikkiso Co., Ltd.) can be measured by the particle diameter (D50) at 50% cumulative volume in the particle size distribution measured by the laser diffraction method.

本発明のインキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％以上２０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。着色剤の含有率が上記数値範囲内であれば、インキ吐出性が低下することがなく、筆跡の発色性を良好に維持することができる。 The content of the colorant in the ink composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total mass of the ink composition. is more preferable. If the content of the coloring agent is within the above numerical range, the ink jettability does not deteriorate, and the handwriting can maintain good color development.

＜防腐剤＞
本発明のインキ組成物は、防腐剤を含んでなる。
防腐剤により、外部からの汚染される微生物の増殖を抑制し、インキ組成物の保存性を向上させ、インキ組成物の経時安定性を得ることができる。防腐剤としては、通常、筆記具で用いることのできる、防腐剤を利用することが可能である。
例えば、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、オルトフェニルフェノールまたはその塩などが挙げられる。 <Preservative>
The ink composition of the present invention comprises a preservative.
The preservative can suppress the growth of microorganisms contaminating from the outside, improve the storage stability of the ink composition, and obtain the stability of the ink composition over time. As the antiseptic, it is possible to use an antiseptic that can be normally used in writing instruments.
For example, phenol, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl parahydroxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, orthophenylphenol or salts thereof and the like.

本発明のインキ組成物は、皮膚への筆記を主な目的としているため、皮膚への刺激性が低いなど、人体への安全性について、考慮する必要がある。このため、防腐剤としては、化粧料などに使用可能な、パラベン類、デヒドロ酢酸ナトリウムなどのデヒドロ酢酸類、フェノキシエタノールを用いることが好ましい。
さらに、これらの中でも、デヒドロ酢酸類またはフェノキシエタノールを用いることが好ましい。デヒドロ酢酸類またはフェノキシエタノールは、防腐剤として、十分な効果を奏するだけでなく、洗浄助剤として働き、筆跡の消去性を向上することができる。このため、デヒドロ酢酸類またはフェノキシエタノールを用いることは、人体への影響を抑えながらも、優れたインキ経時安定性が得られ、さらに、筆跡洗浄性を向上できるため、好適であり、効果的である。
上記効果の向上を考慮すると、本発明においては、デヒドロ酢酸類およびフェノキシエタノールを併用することが、特に好ましい。
なお、デヒドロ酢酸類としては、デヒドロ酢酸およびデヒドロ酢酸誘導体が挙げられる。
デヒドロ酢酸誘導体としては、デヒドロ酢酸のナトリウム塩、デヒドロ酢酸のメチルエステル、エチルエステル、アミド、アニリド、オキシム、セミカルバゾン等が挙げられる。
なお、本発明においては、デヒドロ酢酸類としては、インキ中の安定性および、その他構成成分との相性を考慮すると、デヒドロ酢酸のナトリウム塩（デヒドロ酢酸ナトリウム）を用いることが好ましい。 Since the ink composition of the present invention is mainly intended for writing on the skin, it is necessary to consider safety to the human body, such as low irritation to the skin. Therefore, it is preferable to use parabens, dehydroacetic acids such as sodium dehydroacetate, and phenoxyethanol, which can be used in cosmetics, as preservatives.
Furthermore, among these, it is preferable to use dehydroacetic acids or phenoxyethanol. Dehydroacetic acid or phenoxyethanol not only has a sufficient effect as an antiseptic, but also works as a cleaning aid to improve the erasability of handwriting. Therefore, the use of dehydroacetic acid or phenoxyethanol is preferable and effective because it can provide excellent ink stability over time while suppressing the effects on the human body, and can improve handwriting washability. .
Considering the improvement of the above effect, in the present invention, it is particularly preferable to use dehydroacetic acid and phenoxyethanol together.
The dehydroacetic acid includes dehydroacetic acid and dehydroacetic acid derivatives.
Dehydroacetic acid derivatives include sodium salts of dehydroacetic acid, methyl esters of dehydroacetic acid, ethyl esters, amides, anilides, oximes, semicarbazones, and the like.
In the present invention, it is preferable to use a sodium salt of dehydroacetic acid (sodium dehydroacetate) as the dehydroacetic acid in consideration of stability in the ink and compatibility with other constituents.

また、本発明に用いられるインキ組成物は、剪断減粘性付与剤を含んでなる。
剪断減粘性付与剤とは、インキ組成物に剪断応力を加えたときに粘度が低下する特性を与えるものであり、これを用いることで、インキに適当な粘性を付与することができる。
よって、剪断減粘性付与剤を用いた本発明のインキ組成物は、剪断応力が加わらない静置時には高粘度となり、アクリレーツコポリマーや顔料などの沈降、凝集が抑制され、優れたインキ経時安定性をもたらす一方で、筆記時には、高速回転するボールによる高剪断力によってボール近傍のインキが低粘度化し、インキがボールとボール収容部の間隙からの吐出が良化し、皮膚の上に、インキを十分にのせ、良好な筆跡を得ることができる。 In addition, the ink composition used in the present invention contains a shear thinning agent.
A shear-thinning agent imparts a characteristic of reducing the viscosity when a shearing stress is applied to the ink composition, and by using it, it is possible to impart an appropriate viscosity to the ink.
Therefore, the ink composition of the present invention using a shear-thinning agent has a high viscosity when left standing without shearing stress, suppresses sedimentation and aggregation of acrylates copolymers and pigments, and exhibits excellent ink stability over time. On the other hand, when writing, the high shear force caused by the ball rotating at high speed reduces the viscosity of the ink near the ball, and the ink is discharged from the gap between the ball and the ball housing. You can get a good handwriting by putting it on.

用いられる剪断減粘性付与剤は、従来公知のものから適宜選択することができる。その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の増粘多糖類、ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、会合性ウレタンなどの合成高分子等が挙げられ、１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
中でも、インキ組成物の経時安定性の改良が特に期待できる、増粘多糖類が好適に用いられる。特に、着色剤が顔料である場合、キサンタンガム、サクシノグリカン、アルカシーガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、ウェランガムは、水性媒体中で三次元網目構造となって顔料の分散性をより高いレベルで発現できる点から、より好適である。
また、上記増粘多糖類は、アクリレーツコポリマーのインキ中における安定化にも寄与する。このため、アクリレーツコポリマーが、インキ中で均一に存在しやすくなり、安定したインキ吐出性が得られやすい。よって、増粘多糖類を用いることで、筆跡表面に、耐水性に優れた被膜が均一に形成しやすく、定着性に優れた、良好な筆跡が得られやすい。この点からも、本発明において、増粘多糖類を用いることが好ましい。また、中でも、本発明において、インキ経時安定性を考慮すると、キサンタンガムを用いることが好ましい。 The shear thinning agent to be used can be appropriately selected from conventionally known agents. Specific examples thereof include polysaccharide thickeners such as xanthan gum, succinoglycan, and carrageenan, synthetic polymers such as polyacrylic acid, crosslinked polyacrylic acid, and associative urethane, and the like. can be used as a mixture of
Among these, polysaccharide thickeners are preferably used because they are particularly expected to improve the stability of the ink composition over time. In particular, when the colorant is a pigment, xanthan gum, succinoglycan, alkasy gum, zeta sea gum, diutan gum, and welan gum form a three-dimensional network structure in an aqueous medium, enabling the dispersibility of the pigment to be expressed at a higher level. Therefore, it is more preferable.
The polysaccharide thickener also contributes to the stabilization of the acrylates copolymer in the ink. Therefore, the acrylates copolymer tends to be uniformly present in the ink, and stable ink jettability can be easily obtained. Therefore, by using a thickening polysaccharide, it is easy to uniformly form a film having excellent water resistance on the surface of handwriting, and it is easy to obtain good handwriting with excellent fixability. Also from this point, it is preferable to use a polysaccharide thickener in the present invention. Among them, in the present invention, it is preferable to use xanthan gum in consideration of ink stability over time.

剪断減粘性付与剤は、その含有率はインキ組成物の総質量を基準として０．０５質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。 The content of the shear thinning agent is preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less, based on the total mass of the ink composition. preferable.

＜水＞
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。 <Water>
Water is not particularly limited, and for example, tap water, ion-exchanged water, ultrafiltered water, distilled water, or the like can be used.

＜その他の添加剤＞
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤について説明すると、以下の通りである。 <Other additives>
The ink composition of the present invention can contain optional additives as needed. Additives that can be preferably used are as follows.

本発明に用いられるインキ組成物は、デキストリンを更に含んでなることが好ましい。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成し、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。
本発明に用いるアクリレーツコポリマーは、被膜形成能に優れ、筆跡表面に被膜を形成し、筆跡の定着性を付与できる一方で、ペン先においては、強固な被膜が形成され、書き出し時にインキ吐出性が低下してしまう恐れがある。
しかし、デキストリンを併用すると、筆跡には定着性を十分に付与できる被膜が形成できるようになり、ペン先には適度な柔軟性を有する被膜が形成できるようになる。よって、筆記時には、ペン先に形成された被膜は容易に破壊でき、書き出し時にも優れたインキ吐出性が得られながらも、定着性に優れた筆跡を残すことができる。
よって、アクリレーツコポリマーと、デキストリンと、を併用することは、優れた筆跡定着性と、優れた書き出し性能（耐ドライアップ性能）を得ることができるため、好ましい。 The ink composition used in the present invention preferably further contains dextrin.
Dextrin forms a film on the nib of the pen, and the film has the effect of preventing evaporation of water in the ink.
The acrylates copolymer used in the present invention has excellent film-forming ability, forms a film on the surface of handwriting, and can impart fixability to handwriting. is likely to decline.
However, when dextrin is used in combination, it becomes possible to form a film that can impart sufficient fixability to handwriting, and to form a film having appropriate flexibility on the pen tip. Therefore, during writing, the coating formed on the pen tip can be easily destroyed, and while excellent ink ejection properties can be obtained during writing, it is possible to leave handwriting with excellent fixability.
Therefore, the combined use of the acrylates copolymer and the dextrin is preferable because excellent handwriting fixability and excellent writing performance (dry-up resistance performance) can be obtained.

デキストリンを用いる場合、デキストリンの重量平均分子量は、５０００以上１２００００以下であることが好ましい。１２００００を超えると、ペン先に形成される被膜が硬くなりやすく、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がかすれやすくなる傾向があり、一方、５０００未満だとデキストリンの吸湿性が高くなり、ペン先に生ずる被膜が柔らかくなりやすく、ペン先で安定した被膜が維持しにくくなるためである。
アクリレーツコポリマーによる定着性を十分に得て、さらに優れた書き出し性能を得ることを考慮すると、重量平均分子量が、２００００以上１０００００以下であることが最も好ましい。 When using dextrin, the weight average molecular weight of dextrin is preferably 5000 or more and 120000 or less. If it exceeds 120,000, the film formed on the pen tip tends to become hard, and the handwriting tends to be blurred when writing at the time of dry-up. This is because the resulting film tends to become soft, making it difficult to maintain a stable film on the pen tip.
Considering that the acrylates copolymer has sufficient fixability and excellent writing performance, the weight average molecular weight is most preferably 20,000 or more and 100,000 or less.

デキストリンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、耐ドライアップ性能が得難い傾向にあり、５質量％を越えると、溶解安定性が劣る傾向があるためである。さらに、インキ中の溶解安定性を考慮すれば、０．１質量％以上３質量％以下が好ましく、耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、０．５質量％以上３質量％以下が最も好ましい。 The content of dextrin is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less based on the total mass of the ink composition. This is because if the amount is less than 0.1% by mass, dry-up resistance tends to be difficult to obtain, and if the amount exceeds 5% by mass, the dissolution stability tends to be poor. Furthermore, considering the dissolution stability in the ink, it is preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, and considering the improvement of dry-up resistance performance, it is most preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. .

また、本発明においては、水溶性有機溶剤を更に含んでなることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来の筆記具用インキ組成物に用いられるものを使用することができる。
例えば、（ｉ）エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどの多価アルコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。 Moreover, in the present invention, it is preferable to further contain a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, those used in conventional ink compositions for writing instruments can be used.
For example, (i) polyhydric alcohols such as ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, or glycerin, (ii) methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isopropanol, isobutanol, t - alcohols such as butanol, propargyl alcohol, allyl alcohol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, ethylene glycol monomethyl ether acetate and other higher alcohols, and (iii) ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Ether, 3-methoxybutanol, or glycol ethers such as 3-methoxy-3-methylbutanol. These can be used singly or as a mixture of two or more.

本発明において、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコールを用いることが好ましい。これは、アクリレーツコポリマーの被膜形成能を阻害することなく、多価アルコールの吸湿効果をインキ組成物に付与することができ、ペン先からのインキ中の水分蒸発を効果的に抑制できるためである。
よって、暫く、ペン先が大気に晒された状態にあっても、書き出しからスムーズにインキが吐出され、均一な筆跡を残すことができるなど、書き出し性能にも優れたものとなる。 In the present invention, it is preferable to use a polyhydric alcohol among the water-soluble organic solvents. This is because the hygroscopic effect of the polyhydric alcohol can be imparted to the ink composition without inhibiting the film-forming ability of the acrylates copolymer, and the evaporation of water in the ink from the nib can be effectively suppressed. be.
Therefore, even if the pen tip is exposed to the atmosphere for a while, the ink is discharged smoothly from the start of writing, and the writing performance is excellent, such as leaving a uniform handwriting.

さらに、本発明においては、多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンの中から１種以上を選択して用いることが好ましい。上記多価アルコールを用いることは、筆跡の消去性を向上できる傾向にあり、さらに、洗浄後の皮膚の乾燥を防ぐ効果を有する傾向にあることから、好ましい。
中でも、本発明においては、ブチレングリコールを用いることが特に好ましい。ブチレングリコールを用いることで、優れた筆跡定着性を維持しつつ、優れた書き出し性能をバランス良く得ることができる。さらに、ブチレングリコールは、皮膚に対する刺激性が低く、安全性が高く、また防腐剤としての効果も有することからも、本願において、ブチレングリコールを用いることは好適であり、効果的である。 Furthermore, in the present invention, among polyhydric alcohols, it is preferable to use one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, and glycerin. The use of the polyhydric alcohol is preferred because it tends to improve the erasability of handwriting and also tends to have the effect of preventing dryness of the skin after washing.
Among them, it is particularly preferable to use butylene glycol in the present invention. By using butylene glycol, excellent writing performance can be obtained in a well-balanced manner while maintaining excellent handwriting fixability. Furthermore, butylene glycol is less irritating to the skin, is highly safe, and has an effect as an antiseptic.

前記水溶性有機溶剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
優れた筆跡定着性を維持ししつつ、書き出し性および筆跡乾燥性をバランス良く向上させることを考慮すると、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。 The content of the water-soluble organic solvent is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, based on the total mass of the ink composition. preferable.
In consideration of improving writeability and handwriting drying property in a well-balanced manner while maintaining excellent handwriting fixability, it is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and 1% by mass or more and 5% by mass or less. It is even more preferable to have

また、本発明のインキ組成物は、インキ物性や機能を向上させる目的で、ｐＨ調整剤、防錆剤、キレート剤、界面活性剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。 Moreover, the ink composition of the present invention may contain various additives such as a pH adjuster, an antirust agent, a chelating agent, and a surfactant for the purpose of improving the physical properties and functions of the ink.

ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸、酢酸およびクエン酸などが挙げられる。 Examples of pH adjusters include basic inorganic compounds such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate and sodium hydroxide, basic organic compounds such as sodium acetate, triethanolamine and diethanolamine, lactic acid, acetic acid and citric acid. .

防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。 Rust inhibitors include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, dialkylthiourea, and the like.

キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩などが挙げられる。 Chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG ), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA) and their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts.

また、本発明において、前記水溶性有機溶剤以外の保湿剤を更に含んでいても良い。例えば、尿素、ソルビット、デキストリン、トリメチルグリシンなどのＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアミノ酸、ヒアルロン酸類などが挙げられ、好適に用いることができる。 Moreover, in the present invention, a moisturizing agent other than the water-soluble organic solvent may be further included. Examples thereof include urea, sorbitol, dextrin, N,N,N-trialkylamino acids such as trimethylglycine, hyaluronic acids, and the like, which can be preferably used.

さらには、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤やアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、フッ素系界面活性剤なども添加することができる。
また、消泡剤を添加することもできる。また、リン酸エステル系界面活性剤や脂肪酸などの潤滑剤も添加することができる。また、親水性基を有し、水中に均一に溶解し得る水溶性樹脂も添加することができる。 Furthermore, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, surfactants having acetylene bonds in their structures, and fluorine-based surfactants can also be added.
An antifoaming agent can also be added. Lubricants such as phosphate surfactants and fatty acids may also be added. A water-soluble resin that has a hydrophilic group and can be uniformly dissolved in water can also be added.

本発明に用いられるインキ組成物は、剪断減粘性付与剤により、適正な粘度が付与されるが、本発明のインキ組成物の粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上３５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが最も好ましい。
インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、優れたインキ吐出性が得られ、皮膚上に発色良好で、明瞭な筆跡が得られやすく、また、ペン先からのインキ漏れや、インキの経時安定性も得ることができる。
インキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ－ＩＩ粘度計（ＣＰＥ－４２ローター）を用いて、２０℃環境下、剪断速度１．９２（ｓｅｃ－１）で測定することができる。 Appropriate viscosity is imparted to the ink composition used in the present invention by a shear thinning agent. It is more preferably 300 mPa s or more and 3500 mPa s or less, further preferably 500 mPa s or more and 3000 mPa s or less, particularly preferably 1000 mPa s or more and 2500 mPa s or less, and 1000 mPa s or more and 2000 mPa s. • It is most preferably less than or equal to s.
When the viscosity of the ink composition is within the above numerical range, excellent ink ejection property is obtained, good color development on the skin, clear handwriting is easily obtained, and ink leakage from the pen tip and ink loss are prevented. Stability over time can also be obtained.
The ink viscosity can be measured using a Brookfield DV-II viscometer (CPE-42 rotor) at a shear rate of 1.92 (sec-1) in an environment of 20°C.

また、インキ組成物の表面張力は、２０℃環境下において、２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。表面張力が上記数値範囲内であれば、インキ組成物の皮膚への濡れ性や浸透性が良好となり、発色性、定着性に優れた筆跡が得られやすくなる。
なお、表面張力は、２０℃環境下において、協和界面科学(株)製の表面張力計測器を用い、白金プレートを用いて、垂直平板法によって測定して求められる。 Moreover, the surface tension of the ink composition is preferably 25 mN/m or more and 45 mN/m or less in an environment of 20°C. If the surface tension is within the above numerical range, the wettability and permeation of the ink composition to the skin will be good, and handwriting with excellent color developability and fixability will be easily obtained.
The surface tension is measured by the vertical plate method using a platinum plate using a surface tension measuring instrument manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. in a 20° C. environment.

＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、マグネットホットスターラー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー攪拌機、ホモディスパー、ホモミキサー、遊星式撹拌機などの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 <Method for producing ink composition>
The ink composition according to the present invention can be produced by any conventionally known method. Specifically, the necessary amounts of the above components are blended and mixed with various stirrers such as a magnetic hot stirrer, propeller stirrer, homogenizer stirrer, homodisper, homomixer, and planetary stirrer, and various dispersers such as a bead mill. , can be manufactured.

＜ボールペン＞
本発明のボールペンは、上述のインキ組成物を収容した、インキ収容筒の先端部にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有したボールペンであれば、一般的に知られているボールペンの構造を採用することができる。
ボールペン形態であることで、皮膚上に、文字などの細かで煩雑な筆跡を残しやすい。 <Ballpoint pen>
The ball-point pen of the present invention is a ball-point pen having a ball-point pen tip that holds a ball rotatably at the tip of an ink container containing the ink composition described above. can be adopted.
Being in the form of a ballpoint pen, it is easy to leave fine and complicated handwriting such as letters on the skin.

また、本発明のボールペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式ボールペンや、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式ボールペンであっても良い。
本発明のボールペンは、手のひらや手の甲などの皮膚の表面に、文字を書きとどめておく場合に利用されることが想定されるため、筆記したい時に即時に筆記できることが望まれる。このため、キャップの取り外しおよびキャップの保管の必要がない、出没式ボールペンであることが好ましい。 The ball-point pen of the present invention may be a cap-type ball-point pen having a cap that covers the pen tip, or a retractable-type ball-point pen in which the pen tip can be accommodated in a barrel such as a knock type, rotary type, or slide type.
Since the ballpoint pen of the present invention is expected to be used for writing down characters on the surface of the skin such as the palm or the back of the hand, it is desired that the pen can be written immediately when desired. For this reason, it is preferable to have a retractable ballpoint pen that does not require removal of the cap and storage of the cap.

その一方で、出没式ボールペンは、常時、ペン先（ボールペンチップ）が大気に晒されるため、耐ドライアップ性能を考慮する必要がある。また、ペン先からのインキ漏れを抑制する必要がある。
これらを解決するべく、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングなどの弾発部材により直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、非筆記時には、閉鎖することが考えられる。
しかしながら、皮膚に筆記する場合には、このような弁機構の影響により、筆記時に痛みを感じることがあった。そこで、発明者が更なる鋭意検討したところ、このボールを押圧する弾発部材の押圧荷重を５０ｇｆ以下とすることで、この皮膚への違和感を和らげられることがわかった。さらに好ましくは３０ｇｆ以下であり、より好ましくは１０ｇｆ以下である。
また、前述の通り、皮膚に筆記することをより考慮すると、弾発部材を用いない構造、或いは、押圧荷重が０ｇｆ及びその近傍にあることが特に好ましい。本発明のボールペンに収容されるインキ組成物は、アクリレーツコポリマーを含んでなるため、チップ先端にも被膜が形成され、インキ漏れを抑制する傾向にあり、また、配合によっては、良好な耐ドライアップ性能（書き出し性能）が得られる傾向にある。このため、弾発部材を用いないボールペンチップ及び押圧荷重が０ｇｆ及びその近傍であっても、出没式ボールペンに関わる上記課題を、解決できる傾向にある。よって、こうしたインキ配合を備えた本発明において、弾発部材を用いていないボールペンチップ、或いは押圧荷重が０ｇｆ以上、１０ｇｆ以下とすることは好ましい形態の一つである。
なお、弾発部材の押圧荷重は、コイルスプリングなどの弾発部材の材質、自由長、取付長等から計算によって算出することができる。 On the other hand, since the tip of the retractable ballpoint pen (ballpoint pen tip) is always exposed to the atmosphere, it is necessary to consider dry-up resistance. In addition, it is necessary to suppress ink leakage from the pen tip.
In order to solve these problems, a ball rotatably held at the tip of a ballpoint pen is pressed against the inner wall of the edge of the tip by an elastic member such as a coil spring, either directly or via a pressing body. It is conceivable to provide a valve mechanism that provides a gap between the inner wall of the leading edge of the tip and the ball to allow the ink to flow out, and that the valve mechanism is closed when writing is not performed.
However, when writing on the skin, pain may be felt during writing due to the influence of such a valve mechanism. As a result of further intensive studies by the inventors, it was found that by setting the pressing load of the elastic member that presses the ball to 50 gf or less, the uncomfortable feeling on the skin can be alleviated. It is more preferably 30 gf or less, more preferably 10 gf or less.
Moreover, as described above, in consideration of writing on the skin, it is particularly preferable that the structure does not use an elastic member or that the pressing load is 0 gf or thereabouts. Since the ink composition contained in the ball-point pen of the present invention contains an acrylates copolymer, a film is formed on the tip tip, which tends to suppress ink leakage. performance (writing performance) tends to be obtained. For this reason, even with a ball-point pen tip that does not use an elastic member and a pressing load of 0 gf or thereabouts, there is a tendency that the above-described problems associated with retractable ball-point pens can be solved. Therefore, in the present invention having such an ink composition, it is one of the preferred embodiments to use a ball-point pen tip that does not use an elastic member, or to use a pressing load of 0 gf or more and 10 gf or less.
The pressing load of the resilient member can be calculated from the material, free length, attached length, etc. of the resilient member such as a coil spring.

また、本発明によるボールペンのボール径は、０．２ｍｍ以上２ｍｍ以下であることが好ましく、０．６ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であることがより好ましい。
これは、本発明のボールペンは、文字などの煩雑な筆跡を皮膚に残しながらも、しっかりと視認可能な明瞭な筆跡が得られる、適度な幅の広い筆跡を形成可能なボール径であることが好ましい。 The ball diameter of the ball-point pen according to the present invention is preferably 0.2 mm or more and 2 mm or less, more preferably 0.6 mm or more and 1.2 mm or less.
This is because the ball-point pen of the present invention has a ball diameter capable of forming a moderately wide handwriting that leaves a complicated handwriting such as a letter on the skin while providing a clearly visible handwriting. preferable.

また、ボールペンチップのクリアランスは、２０μｍ以上５５μｍ以下とするのが好ましく、３０μｍ以上５０μｍ以下とすることがより好ましく、４０μｍ以上５０μｍ以下とすることが特に好ましい。クリアランスが、上記数値の範囲であれば、インキ吐出量を適切に調整することが可能となり、皮膚に対しインキがのりやすくなり、線とびやカスレなどが抑制され、さらに、発色性に優れた、明瞭な筆跡が得られやすい。
なお、クリアランスとは、ボールがボールペンチップ本体の縦軸方向への移動可能な距離を示す。
また、ボールペンの使用によって、ボールペンチップにおけるボールとボール抱持室との接触部分が摩耗して、クリアランスが変化することがある。このため、本発明においてクリアランスとは、そのボールペンの初期筆記時、すなわち使い始めにおけるクリランスをいうこととする。 Also, the clearance of the ball-point pen tip is preferably 20 μm or more and 55 μm or less, more preferably 30 μm or more and 50 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 50 μm or less. If the clearance is in the range of the above values, it is possible to appropriately adjust the amount of ink ejection, the ink can be easily applied to the skin, line skipping and blurring can be suppressed, and furthermore, excellent color development can be achieved. Easy to get clear handwriting.
The clearance indicates the distance that the ball can move in the vertical axis direction of the ball-point pen tip body.
In addition, the use of the ballpoint pen may wear the contact portion of the ballpoint pen tip between the ball and the ball holding chamber, resulting in a change in the clearance. Therefore, the clearance in the present invention means the clearance at the time of initial writing with the ball-point pen, that is, at the beginning of use.

また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化ケイ素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。
本発明のボールペンは、皮膚へ筆記するため、ボールが皮膚に触れることなる。このため、金属によるアレルギー反応を抑制することが好ましく、よって、セラミックスボールを用いることが好ましい。さらに、インキとの相性や、経時安定性なども考慮すると、炭化ケイ素ボールを用いることがより好ましい。 The material used for the balls is not particularly limited, but includes cemented carbide balls containing tungsten carbide as a main component, metal balls such as stainless steel, and ceramics such as silicon carbide, silicon nitride, alumina, silica, and zirconia. A ball, a ruby ball, etc. are mentioned.
Since the ball-point pen of the present invention writes on the skin, the ball comes into contact with the skin. For this reason, it is preferable to suppress allergic reactions caused by metals, and therefore it is preferable to use ceramic balls. Furthermore, considering compatibility with ink and stability over time, it is more preferable to use silicon carbide balls.

また、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１ｎｍ以上１０ｎｍ以下とすることが好ましい。これは、算術平均粗さ（Ｒａ）が、１０ｎｍを超えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きくなりやすいため、書き味やボール座の摩耗に影響が出やすい。また、０．１ｎｍより小さいと、ボールの表面に十分に着色剤がのらないため、発色良好な筆跡が得られないなど、筆記性に影響が出やすいためである。
上記効果の向上を考慮すると、０．１ｎｍ以上５ｎｍ以下とすることがより好ましい。
なお、ボール表面の算術平均粗さは、表面粗さ測定器（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）により測定された粗さ曲線から、その平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、平均した値である。 Also, the arithmetic mean roughness (Ra) of the ball surface is preferably 0.1 nm or more and 10 nm or less. If the arithmetic mean roughness (Ra) exceeds 10 nm, the ball surface becomes too rough and the rotational resistance between the ball and the ball seat tends to increase, which tends to affect the writing quality and wear of the ball seat. On the other hand, when the thickness is smaller than 0.1 nm, the coloring agent does not adhere sufficiently to the surface of the ball, which tends to affect the writability, such as failure to obtain a handwriting with good color development.
Considering the improvement of the above effect, it is more preferable to set the thickness to 0.1 nm or more and 5 nm or less.
The arithmetic average roughness of the ball surface is obtained by extracting a reference length in the direction of the average line from the roughness curve measured by a surface roughness measuring instrument (manufactured by Seiko Epson, model name SPI3800N). It is the average value obtained by summing the absolute values of the deviations from the average line to the measurement curve.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples.
However, the present invention is not limited to these examples.

＜実施例１＞
下記配合のインキ組成物を、インキ収容筒の先端にボール径が０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持し、ボールの軸方向の移動量が４６μｍである、ボールペンチップをチップホルダーに介して具備したインキ収容筒内部（ポリプロピレン製）に収容したボールペンレフィルを（株）パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン（商品名：Ｊｕｉｃｅ）に装着して、実施例１のボールペンを得た。なお、ボールは、炭化ケイ素ボールであり、ボールの表面粗さは（Ｒａ）１ｎｍである。また、ボールペンチップにおいては、コイルスプリングにより直接、チップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備したものであって、そのボールを押圧するコイルスプリングの押圧荷重は１０ｇｆである。 <Example 1>
A ball having a diameter of 0.7 mm was rotatably held at the tip of an ink containing cylinder, and a ball-point pen tip having an axial movement of 46 μm was inserted into a tip holder. A ballpoint pen refill stored in the provided ink storage cylinder (made of polypropylene) was attached to a gel ink ballpoint pen (trade name: Juice) manufactured by Pilot Corporation to obtain a ballpoint pen of Example 1. The ball is a silicon carbide ball and has a surface roughness (Ra) of 1 nm. The ball-point pen tip is equipped with a valve mechanism that directly presses against the inner wall of the leading edge of the tip by means of a coil spring to create a gap between the inner wall of the leading edge of the tip and the ball due to the pressing force during writing, allowing the ink to flow out. The pressing load of the coil spring that presses the ball is 10 gf.

＜実施例１のインキ組成物＞
・アクリレーツコポリマーおよび防腐剤２７．０質量％
（（スチレン／アクリレーツ）コポリマーアンモニウムおよび防腐剤（デヒドロ酢酸ナトリウムおよびフェノキシエタノール）
・着色剤１０質量％
（カーボンブラック）
・剪断減粘性付与剤０．２質量％
（キサンタンガム）
・水溶性有機溶剤２．０質量％
（ブチレングリコール）
・デキストリン１．５質量％
・水５９．３質量％ <Ink composition of Example 1>
・ Acrylates copolymer and preservative 27.0% by weight
((styrene/acrylates) copolymer ammonium and preservatives (sodium dehydroacetate and phenoxyethanol)
・Coloring agent 10% by mass
(Carbon black)
・Shear thinning agent 0.2% by mass
(xanthan gum)
・Water-soluble organic solvent 2.0% by mass
(butylene glycol)
・Dextrin 1.5% by mass
・Water 59.3% by mass

なお、実施例１に用いたインキ組成物は、剪断減粘性付与剤以外の材料をマグネットホットスターラーで６０℃加温撹拌等してベースインキを作成し、その後、上記作製したベースインキを６０℃加温しながら、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌して、インキ組成物を得た。 The ink composition used in Example 1 was prepared by heating and stirring materials other than the shear thinning agent with a magnetic hot stirrer at 60°C to prepare a base ink. While heating, the shear thinning agent was added and thoroughly mixed and stirred using a homogenizer stirrer until a uniform state was obtained to obtain an ink composition.

また、実施例１に用いたインキ組成物において、インキ粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ－４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて剪断速度１．９２ｓｅｃ^－１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定したところ、１７４０ｍＰａ・ｓであった。 Further, in the ink composition used in Example 1, the ink viscosity was measured using an E-type rotational viscometer (model: DV-II+Pro, rotor: CPE-42, manufactured by Brookfield) at a shear rate of 1 in an environment of 20°C. The viscosity of the ink was measured at 0.5 rpm at 0.92 sec ⁻¹ and found to be 1740 mPa·s.

＜実施例２～実施例７、比較例１＞
インキ配合およびチップ仕様を、表１および表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２～実施例７、比較例１のボールペンを得た。
なお、実施例７のボールペンのボールペンチップは、弾発部材を用いない構造のものである。 <Examples 2 to 7, Comparative Example 1>
Ballpoint pens of Examples 2 to 7 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the ink formulation and tip specifications were changed as shown in Tables 1 and 2.
The ball-point pen tip of the ball-point pen of Example 7 has a structure that does not use an elastic member.

上記実施例、比較例で使用した材料の詳細は以下の通りである。なお、表中の注番号に沿って説明する。
（１）（スチレン／アクリレーツ）コポリマーアンモニウムのエマルジョン（固形分：４５質量％、Ｔｇ：１５℃、ＭＦＴ：２４℃）、防腐剤としてデヒドロ酢酸ナトリウムおよびフェノキシエタノールを含む、商品名：ビニゾール１０１２ＪＣ（大同化成工業（株）製）
（２）アクリレーツコポリマーアンモニウムのエマルジョン（固形分：４０質量％、Ｔｇ：１０℃、ＭＦＴ：１６℃）、防腐剤としてデヒドロ酢酸ナトリウムおよびフェノキシエタノールを含む、商品名：ビニゾール１０８６ＷＰ（大同化成工業（株）製）
（３）（アクリレーツ／ＶＡ）コポリマーのエマルジョン（固形分：４５質量％、Ｔｇ：－９℃、ＭＦＴ：０℃）、防腐剤としてデヒドロ酢酸ナトリウムおよびフェノキシエタノールを含む、商品名：ビニゾール２１４０Ｌ（大同化成工業（株）製）
（４）カーボンブラック水分散体（固形分２０質量％、平均粒子径０．２１μｍ、（一次平均粒子径３０ｎｍ））、商品名：ＦＵＪＩＳＰＢＬＡＣＫ８０４１（富士色素（株）製）
（５）商品名：ケルザンＡＲ（三晶（株）製）
（６）重量平均分子量：３００００、商品名：サンデック＃７０（三和澱粉工業(株)製） The details of the materials used in the above examples and comparative examples are as follows. The explanation will be made according to the note number in the table.
(1) Emulsion of (styrene/acrylates) copolymer ammonium (solid content: 45% by mass, Tg: 15°C, MFT: 24°C), including sodium dehydroacetate and phenoxyethanol as preservatives, product name: Vinizol 1012JC (Daido Kasei) manufactured by Kogyo Co., Ltd.)
(2) Emulsion of acrylates copolymer ammonium (solid content: 40% by mass, Tg: 10°C, MFT: 16°C), containing sodium dehydroacetate and phenoxyethanol as preservatives, trade name: Vinizol 1086WP (Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.) ) made)
(3) (Acrylates/VA) copolymer emulsion (solid content: 45% by mass, Tg: -9°C, MFT: 0°C), containing sodium dehydroacetate and phenoxyethanol as preservatives, trade name: Vinizol 2140L (Daido Kasei manufactured by Kogyo Co., Ltd.)
(4) Carbon black aqueous dispersion (solid content 20% by mass, average particle size 0.21 μm, (primary average particle size 30 nm)), trade name: FUJI SP BLACK 8041 (manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd.)
(5) Product name: Kelzan AR (manufactured by Sansho Co., Ltd.)
(6) Weight average molecular weight: 30000, trade name: Sundec #70 (manufactured by Sanwa Starch Industry Co., Ltd.)

＜試験および評価＞
実施例１～実施例７および比較例１で作製したボールペンを、以下の試験および評価を行った。 <Test and evaluation>
Ballpoint pens produced in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 were subjected to the following tests and evaluations.

＜筆記性（発色性・明瞭性）＞
実施例および比較例のボールペンを用いて、手の甲に「諸」という文字（文字の大きさは縦横約５ｍｍ）を筆記し、得られた筆跡の状態を目視により観察し、下記の評価基準に従って、評価した。
◎：発色性に非常に優れ、文字も極めて明瞭に視認できた。
○：発色性に優れ、文字も明瞭に視認できた。
△：発色性にやや劣っていたが、文字は十分に視認可能であった。
×：発色性に劣り、また文字の視認も困難であり、実用上問題があった。 <Writability (color development, clarity)>
Using the ball-point pens of Examples and Comparative Examples, write the character "Various" on the back of the hand (the character size is about 5 mm in length and width), and visually observe the state of the resulting handwriting. According to the following evaluation criteria, evaluated.
⊚: Very good color development, and characters were very clearly visible.
◯: Excellent coloring property, characters were clearly visible.
Δ: Slightly inferior in color developability, but characters were sufficiently visible.
x: Inferior in color developability and difficulty in visually recognizing characters, which poses a practical problem.

＜筆跡定着性＞
実施例および比較例のボールペンを用いて、手の甲に「諸」という文字（文字の大きさは縦横約５ｍｍ）を筆記し、３０分放置したのち、得られた筆跡を、シャワーで流水を３０秒間当てながら軽くこすった後、筆跡の状態を目視により観察し、下記の評価基準に従って、評価した。
◎：筆跡に変化なし
○：筆跡の極一部が消去するなど、筆跡に極僅かな変化が見られたが、実用上問題のないレベルであった。
△：筆跡の一部が消失するなど、筆跡に僅かな変化が見られたが、実用上問題のないレベルであった。
×：筆跡が消失してしまい視認が困難になるなど、筆跡に大きな変化が観察された。 <Handwriting fixability>
Using the ball-point pens of Examples and Comparative Examples, a letter "various" (the letter size is about 5 mm in length and width) was written on the back of the hand, left for 30 minutes, and then the resulting handwriting was washed with running water in a shower for 30 seconds. After lightly rubbing while applying, the state of the handwriting was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
⊚: No change in handwriting ◯: Very slight change in handwriting, such as erasure of a very small part of handwriting, was observed, but the level was practically non-problematic.
Δ: A slight change in the handwriting, such as partial disappearance of the handwriting, was observed, but the level was practically non-problematic.
x: Significant changes were observed in the handwriting, such as disappearance of the handwriting and difficulty in visual recognition.

＜筆跡消去性＞
実施例および比較例のボールペンを用いて、手の甲に「諸」という文字（文字の大きさは縦横約５ｍｍ）を筆記し、３０分放置したのち、得られた筆跡を、市販の石鹸（キレイキレイ：ライオン株式会社製）にて、１０秒間手洗いした後、筆跡の状態を目視により観察し、下記の評価基準に従って、評価した。
○：筆跡を消去できた。
△：筆跡の一部が残ったり、薄くなったりするなどして、完全には筆跡を消去できなかった。
×：筆跡に変化がなく、消去できなかった。 <Handwriting erasability>
Using the ball-point pens of Examples and Comparative Examples, a letter "various" (character size is about 5 mm in length and width) was written on the back of the hand and left for 30 minutes. (manufactured by Lion Corporation) for 10 seconds, and then the state of the handwriting was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: The handwriting could be erased.
Δ: The handwriting could not be completely erased because part of the handwriting remained or became faint.
x: There was no change in the handwriting and could not be erased.

＜筆記性（筆記時の痛み）＞
実施例および比較例のボールペンを用いて、手の甲に「諸」という文字（文字の大きさは縦横約８ｍｍ）を筆記した際の手の感覚（痛み）を、下記の評価基準に従って、評価した。
◎◎：痛みを感じなかった。
◎：痛みを感じるものの、非常に弱く、実用上全く問題ないレベルであった。
○：痛みを感じるものの、弱く、実用上問題のないレベルであった。
△：痛みを感じるものの、実用可能なレベルであった。
×：痛みを強く感じ、実用上懸念が残るレベルであった。 <Writability (pain during writing)>
Using the ball-point pens of Examples and Comparative Examples, hand feeling (pain) when writing characters "various" (character size is about 8 mm in length and width) on the back of the hand was evaluated according to the following evaluation criteria.
⊚: No pain was felt.
⊚: Although pain was felt, it was very weak and at a level of practically no problem.
◯: Although pain was felt, it was weak and at a practically non-problematic level.
Δ: Although pain was felt, it was at a practical level.
x: The pain was strongly felt, and it was at a level of concern for practical use.

なお、筆記性（発色性、明瞭性）の評価において、実施例１のボールペンと実施例７のボールペンについて比較したところ、実施例１のボールペンで得られた筆跡に比べ、実施例７のボールペンで得られた筆跡の方が、より発色性に優れていた。 In the evaluation of writability (color development, clarity), the ballpoint pen of Example 1 and the ballpoint pen of Example 7 were compared. The resulting handwriting was more excellent in color development.

また、実施例のボールペンを用いて、手の甲に「諸」という文字（文字の大きさは縦横約５ｍｍ）を筆記後、３０分放置した後に、もう一方の手の指で１０回往復擦ったあと、筆跡の状態を目視により観察したところ、いずれの筆跡も消去されず、文字の視認が可能であり、得られた筆跡は耐擦過性に優れていることがわかった。 Also, using the ballpoint pen of the example, after writing the character "various" on the back of the hand (the size of the character is about 5 mm in length and width), leave it for 30 minutes, and then rub it back and forth with the fingers of the other hand 10 times. When the state of the handwriting was visually observed, none of the handwriting was erased and the characters could be visually recognized, indicating that the obtained handwriting was excellent in abrasion resistance.

また、実施例のボールペンを用いて、試験用紙に、「諸」という文字（文字の大きさは縦横約５ｍｍ）を筆記したところ、発色良好で、明瞭な筆跡であった。
なお、試験用紙としてＪＩＳＰ３２０１筆記用紙Ａを用いた。 In addition, using the ball-point pen of the example, characters of "various" (character size of about 5 mm in length and width) were written on the test paper.
JIS P3201 writing paper A was used as the test paper.

以上より、インキ収容筒の先端部にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に、着色剤と、アクリレーツコポリマーと、防腐剤と、剪断減粘性付与剤と、水とを含んでなるインキ組成物を収容してなるボールペンは、皮膚への筆記性に優れ、文字などの煩雑な筆跡も得られ、得られた筆跡は、発色良好で明瞭であり、さらに、筆跡定着性とともに筆跡消去性に優れたものであることがわかり、皮膚筆記用ボールペンとして、優れたものであることがわかった。 As described above, a ball-point pen tip that rotatably holds a ball is provided at the tip of an ink container, and the ink container contains a colorant, an acrylates copolymer, a preservative, and a shear-thinning agent. The ballpoint pen containing the ink composition containing , and water is excellent in writing on the skin, and can obtain complicated handwriting such as letters, and the obtained handwriting has good color development and is clear. , it was found to be excellent in handwriting fixability and handwriting erasability, and it was found to be excellent as a ball-point pen for writing on the skin.

本発明のボールペンは、皮膚への筆記に優れ、得られる筆跡は、発色良好で、明瞭であり、定着性に優れながらも、消去性に優れるものであり、皮膚に情報を記録する筆記具として利用できる。

The ball-point pen of the present invention is excellent in writing on the skin, and the resulting handwriting has good color development, is clear, has excellent fixability and is excellent in erasability, and is used as a writing instrument for recording information on the skin. can.

Claims

A ball-point pen for writing on the skin, which has a ball-point pen tip in which a ball is rotatably held at the tip of an ink container, and contains an ink composition in the ink container, wherein the ink composition is colored. A ballpoint pen for writing on skin, comprising an agent, an acrylates copolymer, a preservative, a shear thinning agent, and water.

The ball-point pen for writing on skin according to claim 1, wherein the glass transition temperature of said acrylates copolymer is 100°C or less.

3. The ball-point pen for writing on skin according to claim 1, wherein the lowest film-forming temperature of said acrylates copolymer is -10° C. or higher and 60° C. or lower.

The ball-point pen for writing on skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the preservative comprises one or more of parabens, dehydroacetic acids, and phenoxyethanol.

The ball-point pen for writing on skin according to any one of claims 1 to 4, further comprising a water-soluble organic solvent.

The ball-point pen for writing on skin according to any one of claims 1 to 5, wherein the ball is a ceramic ball.

The ball-point pen for writing on the skin according to any one of claims 1 to 6, which is a retractable ball-point pen.