JP4378463B2 - Applicator - Google Patents

Applicator Download PDF

Info

Publication number
JP4378463B2
JP4378463B2 JP2000159773A JP2000159773A JP4378463B2 JP 4378463 B2 JP4378463 B2 JP 4378463B2 JP 2000159773 A JP2000159773 A JP 2000159773A JP 2000159773 A JP2000159773 A JP 2000159773A JP 4378463 B2 JP4378463 B2 JP 4378463B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ball
cosmetic
parts
red
viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2000159773A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2001340131A (en
Inventor
郁夫 高岸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP2000159773A priority Critical patent/JP4378463B2/en
Publication of JP2001340131A publication Critical patent/JP2001340131A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4378463B2 publication Critical patent/JP4378463B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーとを有し、このボールホルダーの内部を通過する塗布液を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具である、所謂ボールペンタイプの塗布具に充填して、吐出がスムースで塗布したときに滲まず綺麗な線が描けるアイライナー、アイブロー、ネイルカラー、輪郭形成用リップカラー等にに充填される液状化粧料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、顔料、水、エマルジョンを主成分とした化粧料を瓶のような容器に充填しておき、刷毛に付けて使用するタイプがアイライナー、ネイルカラーの殆どに使われている。また、顔料とワックスを主成分として棒状にし鉛筆の芯状に成形した鉛筆タイプのものがアイライナー、アイブローとして使用され、これと同様に顔料とワックスと溶剤を主成分としたものを棒状にしたものはリップカラーとして一般的に使用されている。更には顔料と水と溶剤とからなる低粘度の液状化粧料をフェルトペンタイプやボールペンタイプの塗布具に充填したものがアイライナー、ネイルカラーとして知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのアイライナー、アイブロー、ネールカラー、リップカラーにおいては各種の問題点がある。例えば、付け筆タイプでは▲1▼一定の細い線が引きにくい、▲2▼蓋を開口しておくと溶剤が蒸発してインクが硬化しやすい、▲3▼携帯に不便である。鉛筆タイプ及び棒状のタイプは▲1▼輪郭が明確な線にならない、▲2▼粉末又は半固形物を皮膚に付けるので化粧崩れし易い。更にペン状の化粧具ではペン先に顔料詰まって描けなくなることがあり、ボールペンタイプのものでは塗布時に化粧料の粘度が高いままのため塗布時にかなりの力で皮膚に押しつけないとボールが回転せず線が描けないことや、塗布後に化粧料が移動し易く滲みを発生する等の問題点があった。
【0004】
本発明はボールペンタイプの塗布具に充填して一定の細い線が軽い力で描きやすく、描いた線が滲まない液状化粧料を提供することを課題とする。
【0005】
即ち、本発明は、塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーを有し、ボールホルダーの内部に、ボールを5g〜7gの力で前方付勢するコイルスプリングを配置し、ボールホルダーの内部を通過する非ニュートン粘性を示すと共に、非ニュートン粘性指数が0.1〜0.9の範囲である液状化粧料を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具を要旨とする。
【0006】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における液状化粧料は非ニュートン粘性を有する。この非ニュートン粘性を有する液の粘度η(Pa・s)は、η=μDn-1(μ;非ニュートン粘性係数、D;剪断速度(1/s)、n;非ニュートン粘性指数)の式にて概ね表される。
この場合、非ニュートン粘性指数nの値が小さいほど剪断速度に対する粘度の上がり方が小さく、ボールが回転するときの力が小さくて済むことになる。
この非ニュートン粘性を付与するには非ニュートン粘性を付与する高分子を添加するのが有効である。非ニュートン粘性を付与する高分子として一例を挙げると、キサンタンガム、ガーガム及びその誘導体、ガラクトマンナン、アルギン酸及びその塩、サクシノグルカン、デンプン、カラギーナン、ジェランガム、カードラン、、プルラン、ラムザンガム、ウェランガム、CMC(カルボキシメチルセルロース)のナトリウム塩等のアルカリ金属塩、HPC(ヒドロキシプロピルセルロース)やHEC(ヒドロキシエチルセルロース)等のセルロース誘導体、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリアクリル酸及びその塩、架橋型ポリアクリル酸及びその塩、架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体及びその塩、ポリN−ビニルアシルアミド等が挙げられる。
これらの使用量は化粧料全量に対して0.01〜10重量%が好ましい。0.01重量%未満では塗布時の粘度低下が小さく軽い塗布が出来なくなる恐れがある。10重量%を超えると化粧料の粘度が高くなりすぎて描画時の吐出がスムースにいかなくなる場合がある。
【0007】
水は主溶剤として用いるものである。
着色剤としては化粧品用に使用可能な着色剤は染料、顔料等各種のものが使用可能である。その一例を挙げると、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2号、赤色201号、赤色2020号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色230号、赤色231号、赤色232号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、黄色201号、黄色202号、黄色203号、黄色205号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、褐色201号、紫色201号、カーボンブラック、紺青、群青、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、水酸化クロム、酸化クロム、酸化チタン、低次酸化チタン、雲母チタン、カラミン、イカスミ、アルミニウム粉、マイカ、魚鱗、塩化ビスマス等が挙げられる。更には各種の樹脂球や中空樹脂球も使用可能である
これらは単独或いは複数混合して使用可能であり、その使用量は全インキ中の0.1〜50重量%が好ましい。0.1重量%未満では濃度が薄く、50重量%を超えても塗布跡の濃度の向上は殆どなくそれ以上添加することの意味が認められない。
【0008】
水溶性有機溶剤は塗布具の先端の乾燥を防止して常に書き出しから綺麗な線を描けるようにするために使用するものであり、一例を挙げるとエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が使用できる。これらの水溶性有機溶剤の使用量は化粧料全量に対して2〜30重量%が好ましい。2重量%未満ではペン先の乾燥を防止する効果が無く、30重量%を超えると塗布した線が乾きにくくなる。
以上の必須成分の他に皮膚への塗布性調整のための界面活性剤、防腐防黴剤、pH調整剤、塗布した化粧料の皮膚への定着性や耐水性を持たせるための樹脂、着色剤に顔料を用いた場合の分散剤、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、POEアルキルエーテル、POEアルキルフェニルエーテル、POEアルキルエーテルリン酸及びその塩、POE・POPアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【0009】
本発明の液状化粧料を作製するには一般的に行われている方法で作製可能である。顔料の場合の一例を挙げると水に分散剤を溶解又は分散し、これに顔料を加えた後従来公知の分散機例えば3本ロールミルやビーズミル等の従来公知の媒体分散機で分散し、これに他の成分を加えて攪拌することで作成できる。この時、分散しきれない粗大粒子を濾過や、遠心処理することにより除去して粒子の均一化を図っても良い。
染料を着色剤に用いた場合は全成分を混合攪拌することによって得られる。
必須成分以外の添加可能な成分については分散の前後いずれで加えても構わない。
【0010】
本件に使用するボールペンタイプの塗布具としてはチップはステンレスや洋白などの金属で出来たものやアセタール樹脂、PET、PBT等の樹脂を成形したもの等各種使用可能である。ボールとしてはタングステンカーバイドを主成分とする超硬ボールや、ジルコニア、炭化ケイ素等の各種セラミックを主成分とするボール等各種のものが使用可能である。また、液状化粧料をボール近傍にまで導くために、繊維集束体や合成樹脂、金属製の棒状物を液導出部材として使用してもよいし、液のボールホルダーからの逆流防止や洩れ、吐出過多の制御のためにボールホルダーの内部もしくはボールホルダーと接続される液貯留部材もしくは液貯溜部材との連結部材中に弁となる玉部材を配置しても良いし、コイルスプリング等によって先端のボールをボールホルダーの先端孔縁に押し付けるようになしても良い。また、コイルスプリング等を配置する場合には、コイルスプリングの弾撥力が被塗布先である皮膚に過剰な刺激となることを抑制することが好ましく、また、液の導出の障害とならないようコイルスプリングの取り付け部に溝等適宜方法によって液導出路を確保することが好ましい。
ボール径としては0.4mm〜2.0mmが好ましい。0.4mm未満では化粧料の吐出量が少なくなることと塗布跡が非常に細くなることで明瞭な塗布跡が得られない恐れがある。また、2.0mmを超えると塗布跡の幅が広がりすぎたり、吐出量が多くなりすぎて滲みを発生したりして塗布跡が明瞭でなくなる恐れがある。
【0011】
【作用】
本発明の液状化粧料が何故線塗布時に軽い力で塗布出来、塗布後の線が滲まないかについては以下のように推察される。
本件の塗布具はボールペンタイプなので化粧料はペン先端に把持されているボールが回転することによりボールとボールを把持するチップとの間隙を通って吐出される。この間隙が非常に狭いのとボールの回転が速いため化粧料にはかなりの剪断力が掛かる。本発明の化粧料は非ニュートン粘性を有するので剪断力が掛かると使用している増粘剤の化粧料中での構造粘性が崩れることにより粘度が下がる剪断減粘性を示す。このため化粧料の粘度が大幅に下がり軽い力でもボールが回転できるようになって結果として軽い力で皮膚に塗布出来るのである。
また、剪断力が無くなるとすぐに増粘剤同士の構造を形成して粘性を示し元の粘度に戻るため皮膚に塗布された化粧料は時間が経っても移動しにくいので滲みが発生しないものと考えられる。
【0012】
【実施例】
以下実施例にて更に詳細に説明する。なお、単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
なお、粘度は東機産業製のELD型粘度計を使用し、ローターは粘度が1000mPa・s以下のときは3°×R24コーンローターを、1000mPa・sを超えるときはSTローターを使用して測定した。
【0013】
実施例1
ヘリンドンピンクCN(赤色226号、大東化成(株)製) 2.0部
カーボンブラックNo.4(カーボンブラック、大東化成(株)製) 3.0部
ニッコールNP−10(POE(10)ノニルフェニルエーテル、日光ケミカルズ(株)製) 0.5部
ニューサイドSC(デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学(株)製) 0.5部
プロピレングリコール 18.0部
ペミュレンTR−2(架橋型ポリアクリル酸アルキルエステル、日光ケミカルズ(株)製)
0.3部
精製水 75.7部
上記成分のうちヘリンドンピンクCNとカーボンブラックNo.4とニッコールNP−10の全量と精製水15.0部を混合攪拌した後3本ロールミルで10回通しして茶色のペーストを得た。残りの混合し攪拌して均一に溶解させた後茶色のペーストを加え更に1時間攪拌して茶色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度3.5/sの時1400mPa・sで非ニュートン粘性指数は0.54であった。
【0014】
実施例2
酸化チタン(酸化チタン、東色ピグメント(株)製) 20.0部
プラスサイズL53D(アクリル樹脂アルカノールアミン液、互応化学(株)製)
5.0部
グリセリン 15.0部
メッキンスM 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.5部
ケルザン(キサンタンガム、三晶(株)製) 0.5部
精製水 58.6部
上記成分のうち酸化チタンとプラスサイズL53Dの全量と精製水40部とを混合し均一になるまで1時間攪拌した。これをシンマルエンタープライズ製媒体分散機のダイノーミルにて2回通しを行い白色の分散液を得た。これを残りの成分を混合し均一になるまで攪拌溶解した液に加え、2時間攪拌して白色の液状化粧料を得た。この化粧料の剪断速度0.35/sの時の粘度は18000mPa・sで非ニュートン粘性指数は0.32であった。
【0015】
実施例3
TAYCA PEARL SP−350(雲母チタン、テイカ(株)製) 10.0部
ヘリンドンピンクCN 1.0部
ニッコールNP−10 0.7部
メッキンスM 0.8部
プロピレングリコール 15.0部
グリセリン 8.0部
ケルザン 1.0部
精製水 63.5部
上記成分のうちヘリンドンピンクCNとニッコールNP−10を0.2部と精製水5部を均一に混合攪拌した後ダイノールミルにて5回通しを行い赤色分散ペーストを得た。次いでアルペーストWJP7620とニッコールNP−10の0.5部と精製水20部を混合し均一になるまで2時間攪拌しアルミニウム粉分散液を得た。これらの赤色分散ペーストとアルミニウム粉分散液を残りの成分を混合して均一に溶解した液に加え2時間攪拌して赤色の液状化粧料を得た。この液状化粧料の粘度は剪断速度0.35/sの時23000mPa・sであり、非ニュートン粘性指数は0.26であった。
【0016】
実施例4
青色1号 2.4部
赤色102号 6.1部
黄色4号 1.0部
プロピレングリコール 15.0部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.5部
CMC#2000(カルボキシメチルセルロース、ダイセル化学工業(株)製)0.5部
精製水 74.5部
上記成分を混合し均一になるまで3時間攪拌して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度9.6/sのとき85mPa・sであり、非ニュートン粘性指数は0.85であった。
【0017】
比較例1
実施例1のペミュレンTR−2を抜いてルビスコールK−90(ポリビニルビロリドン、BASF社製)を10.5部添加し、その分精製水を減らして同様に為し茶色の液状化粧料を作成した。このものの粘度は剪断速度0.35/sのとき1340mPa・sであり、非ニュートン粘性指数は0.97であった。
【0018】
比較例2
酸化チタン(酸化チタン、東色ピグメント(株)製) 20.0部
プラスサイズL53D(アクリル樹脂アルカノールアミン液、互応化学(株)製)
5.0部
グリセリン 15.0部
メッキンスM 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.5部
ポバールPVA−124(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製) 9.0部
精製水 56.6部
上記成分のうち酸化チタンとプラスサイズL53Dの全量と精製水30部とを混合し均一になるまで1時間攪拌した。これをダイノーミルにて2回通しを行い白色の分散液を得た。次いでポバールPVA−124の全量を残りの精製水全量に混合し加熱攪拌して均一に溶解した後室温まで放冷し、この液に白色の分散液と残りの成分を混合し均一になるまで2時間攪拌して白色の液状化粧料を作成した。このものの粘度剪断速度は0.35/sのとき19400mPa・sであり、非ニュートン粘性指数は0.93であった。
【0019】
比較例3
青色1号 2.4部
赤色102号 6.1部
黄色4号 1.0部
プロピレングリコール 15.0部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.5部
ポバールPVA−124 3.0部
精製水 72.0部
上記成分のうちポバールPVA−124を精製水30部に混合し加熱攪拌して均一に溶解した後室温まで放冷した。この液と残りの成分を混合し均一になるまで3時間攪拌して黒色の液状化粧料を得た。このものの粘度は剪断速度9.6/sのとき90mPa・sであり、非ニュートン粘性指数は0.98であった。
【0020】
以上の実施例1〜4、比較例1〜4で得られた液状化粧料について、塗布試験とにじみ試験を行った結果を表1に示す。
なお試験用塗布具サンプルは実施例、比較例で得られた液状化粧料をボールを抱持した塗布先を化粧料タンクに接続し、化粧料の界面部分に逆流防止手段を配置したものとした。具体的には、図1、図2に示す。
【0021】
即ち、部分的に省略した塗布具の拡大断面図である図1に示すように、ポリプロピレン樹脂製の押し出し成形によるパイプ1の前端に、ポリプロピレン樹脂の射出成形品である塗布先ホルダー2を接続し、この塗布先ホルダー2の先端に塗布先3を接続している。パイプ1内に収容された化粧料4は塗布先ホルダー2の貫通孔2a、塗布先3の中孔3aを通じて塗布部材であるボール5の周辺に供給される。パイプ1内には化粧料4の界面と接触してポリブテンをゲル化させた逆流防止剤組成物6aと、この逆流防止剤組成物6aに浸漬して、パイプ1内壁との間の逆流防止剤組成物6aの配置される断面積を少なくすることによって実質的に逆流防止剤組成物6aの流動抵抗を増大させる浮子6bとからなる逆流防止手段6を配置している。この逆流防止手段6は、化粧料4の消費に伴う化粧料界面の移動に追従して緩やかに前方に移動する。これに対して、落下させたときの衝撃などによって、パイプ1の開口端である後方への急激な慣性が働いたときなどは逆流防止剤組成物の粘性と浮子6bによる流動抵抗の高さによって化粧料4が後方移動することを抑制することができる。
【0022】
また、塗布先3は、超硬製のボール5をステンレス製のボールホルダー3bによって一部先端突出して抱持している。また、ボールホルダー3bの内部には、ボール5を先端方向に付勢するコイルスプリング7が、その後端を塗布先ホルダー2の段部に当接させて配置されており、ボール5をボールホルダー3bの開口部内縁に当接させ液密を保つようになしている。塗布先ホルダー2のコイルスプリング7が当接する段部には、コイルスプリング7の存在が円滑な化粧料4の流動を阻害しないように化粧料流路としての溝2bが複数形成されている。このようにボール5をボールホルダー3bの開口部内縁に当接させ液密を保つようなすのは、化粧用の塗布具であることより、塗布先3を上に向けて使用されるようなことも多く、化粧料4が自重で後退してボール5の周辺に乏しくなり塗布跡がかすれたり化粧料4が吐出されないことを抑制するためである。また、この塗布具を外装体(図示せず)に収容して使用することもできるが、外装体の構造によってパイプ1内を加圧して化粧料4が吐出されやすくする場合など、非使用時の確実な密閉構造を得るため及び不意のインキ洩れをも抑制することもできる。
【0023】
図1のI部拡大図である図2にも示すように、コイルスプリング7の先端は巻きのない直線状部分7aとして形成されており、その先端をボール5に当接させている。本発明のような非ニュートン粘性指数が0.1〜0.9の液状化粧料は、水に比べれば極めて流動性の低い液体であるところ、濃く速く塗布するには塗布先の化粧料が吐出する隙間を大きくすることが好ましいが、通常はボール5とボールホルダー3bとの寸法設計によって自由に大きな隙間が開きえるものを得ることができる。しかしながら、本例のようにコイルスプリング7等(板バネ、ゴム、合成樹脂等の棒状物でもよい)の弾撥部材にてボール5を付勢させるものの場合、ボール5が肌に直接接触して押圧されて初めてボール5が後方移動して化粧料の吐出する隙間が形成されるため、弾撥部材のボール5を付勢する力があまり大きいと、化粧料吐出のための充分な隙間を形成する程度にボール5が移動する前に押圧力によって肌に痛みを覚えてしまう可能性が否めない。よって、弾撥部材のボール5が押し下げられきるのに必要な力(化粧料が吐出するに充分な隙間を形成するのに必要な力)を10g以下に設定することが好ましく、本例のものではコイルスプリング7の材質、線形や巻き数、ばね乗数を調節して5〜7g前後となるようにしてある。
【0024】
【発明の効果】
▲1▼塗布試験
試験サンプルを筆記試験機に掛け、3cm/secで筆記したときかすれずに描ける荷重を測定した。
▲2▼にじみ試験
試験サンプルで手の甲に直線を5cm描いて乾燥するまで放置したとき、皮膚の皺に沿って化粧料が移動した距離の平均を測定した。
【0025】
【表1】

Figure 0004378463
【0026】
なお、筆記試験機で測定した、かすれずに描ける荷重が軽いものほど実際に皮膚に塗布したときの押し付ける力も弱くて済むものであった。
以上、詳細に説明したように、本発明に係る液状化粧料はボールペンタイプの塗布具に充填して皮膚に塗布するときに軽い力で塗布でき、かつ塗布跡がにじまない優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】塗布具の拡大縦断面図。
【図2】図1の部分拡大図。
【符号の説明】
1 パイプ
2 塗布先ホルダー
2a 貫通孔
2b 溝
3 塗布先
3a 中孔
3b ボールホルダー
4 化粧料
5 ボール
6 逆流防止手段
6a 逆流防止剤組成物
6b 浮子
7 コイルスプリング
7a 直線状部分[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has a ball holder that discharges a part of a ball as an application member from a tip hole and rotatably holds the ball, and the application liquid that passes through the inside of the ball holder is removed between the ball and the ball holder. The eyeliner, eyebrow, nail color, which fills in a so-called ball-point pen type applicator, which is an applicator having an application destination that is discharged from the tip hole through, and draws a beautiful line when the discharge is applied smoothly. The present invention relates to a liquid cosmetic filled in a lip color for contour formation.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, most eyeliners and nail colors are used in which cosmetics mainly composed of pigment, water, and emulsion are filled in a bottle-like container and attached to a brush. In addition, a pencil type that is formed into a rod shape with pigment and wax as main components and formed into a pencil core shape is used as an eyeliner and eyebrow, and in the same way, a rod type with pigment, wax, and solvent as main components is used. The one is commonly used as a lip color. Furthermore, a low-viscosity liquid cosmetic material composed of a pigment, water, and a solvent filled in a felt pen type or ballpoint pen type applicator is known as an eyeliner or nail color.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these eyeliner, eyebrow, nail color, and lip color have various problems. For example, (1) it is difficult to draw a certain thin line with the brush type, (2) if the lid is opened, the solvent evaporates and the ink is easily cured, and (3) it is inconvenient to carry. The pencil type and the rod type are (1) the outline is not a clear line, and (2) the powder or semi-solid is attached to the skin, so the makeup is easily broken. Furthermore, in pen-shaped cosmetics, the tip of the pen may become clogged with pigment, and in the case of ball-point pen types, the viscosity of the cosmetic remains high during application, so the ball will rotate unless pressed against the skin with a considerable force during application. There have been problems such as inability to draw lines and the occurrence of bleeding due to easy movement of the cosmetic after application.
[0004]
An object of the present invention is to provide a liquid cosmetic that fills a ball-point pen type applicator and is easy to draw a certain thin line with a light force and does not blur the drawn line.
[0005]
That is, the present invention has a ball holder that discharges a part of a ball as an application member from a tip hole and rotatably holds it, and urges the ball forward with a force of 5 g to 7 g inside the ball holder. A coil spring is disposed to show a non-Newtonian viscosity passing through the inside of the ball holder, and a liquid cosmetic having a non-Newtonian viscosity index in the range of 0.1 to 0.9 is passed through the gap between the ball and the ball holder. A gist is an applicator having an application destination discharged from the tip hole .
[0006]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The liquid cosmetic in the present invention has non-Newtonian viscosity. The viscosity η (Pa · s) of the liquid having non-Newtonian viscosity is expressed by the following equation: η = μD n-1 (μ: non-Newtonian viscosity coefficient, D: shear rate (1 / s), n: non-Newtonian viscosity index) Is generally represented by
In this case, the smaller the value of the non-Newtonian viscosity index n, the smaller the viscosity increases with respect to the shear rate, and the smaller the force required when the ball rotates.
In order to impart this non-Newtonian viscosity, it is effective to add a polymer that imparts non-Newtonian viscosity. Examples of polymers that impart non-Newtonian viscosity include xanthan gum, gar gum and derivatives thereof, galactomannan, alginic acid and salts thereof, succinoglucan, starch, carrageenan, gellan gum, curdlan, pullulan, lambzan gum, welan gum, CMC (Carboxymethylcellulose) alkali metal salts such as sodium salt, cellulose derivatives such as HPC (hydroxypropylcellulose) and HEC (hydroxyethylcellulose), hyaluronic acid, chondroitin sulfate, polyacrylic acid and salts thereof, cross-linked polyacrylic acid and Examples thereof include salts, copolymers of cross-linked acrylic acid and acrylic acid esters and salts thereof, and poly N-vinylacylamide.
The amount of these used is preferably 0.01 to 10% by weight based on the total amount of the cosmetic. If it is less than 0.01% by weight, the decrease in viscosity during application is small, and light application may not be possible. If it exceeds 10% by weight, the viscosity of the cosmetic may become too high, and ejection during drawing may not be performed smoothly.
[0007]
Water is used as the main solvent.
As the colorant, various colorants such as dyes and pigments can be used for cosmetics. For example, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, Red 201, Red 2020, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206, Red 207, Red 208, Red 213, Red 214, Red 215, Red 218, Red 220 No., Red 221, Red 223, Red 225, Red 226, Red 230, Red 231, Red 232, Orange 201, Orange 203, Orange 204, Orange 205, Orange 206, Orange No. 207, Yellow No. 201, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 205, Green No. 201, Green No. 202, Green No. 204, Green No. 205, Blue No. 201, Blue No. 202, Blue No. 203, Color No. 204, Brown No. 201, Purple No. 201, Carbon black, bitumen, ultramarine blue, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium hydroxide, chromium oxide, titanium oxide, low-order titanium oxide, mica titanium, calamine , Squid, aluminum powder, mica, fish scales, bismuth chloride and the like. Furthermore, various resin spheres and hollow resin spheres can be used. These can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 0.1 to 50% by weight in the total ink. If the concentration is less than 0.1% by weight, the concentration is thin, and if it exceeds 50% by weight, there is almost no improvement in the concentration of the coating mark, and the meaning of adding more is not recognized.
[0008]
A water-soluble organic solvent is used to prevent the tip of the applicator from drying out so that a beautiful line can always be drawn from the writing. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol , Glycerin, polyethylene glycol and the like can be used. The amount of these water-soluble organic solvents used is preferably 2 to 30% by weight based on the total amount of the cosmetic. If it is less than 2% by weight, there is no effect of preventing the nib from drying, and if it exceeds 30% by weight, the applied wire is difficult to dry.
In addition to the above essential components, surfactants, antiseptic / antifungal agents, pH adjusters for adjusting the application properties to the skin, resins for fixing the skin and water resistance of the applied cosmetics, coloring In the case of using a pigment as a dispersant, for example, a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, an acrylic acid-acrylic acid ester copolymer salt, a shellac, a resin such as humic acid, Surfactants such as POE alkyl ether, POE alkyl phenyl ether, POE alkyl ether phosphoric acid and salts thereof, POE / POP alkyl ether, and POE sorbitan fatty acid esters can be used as necessary.
[0009]
The liquid cosmetic of the present invention can be produced by a generally used method. For example, in the case of a pigment, a dispersant is dissolved or dispersed in water, and after adding the pigment to this, it is dispersed by a conventionally known medium dispersing machine such as a three-roll mill or a bead mill. It can be created by adding other ingredients and stirring. At this time, coarse particles that cannot be dispersed may be removed by filtration or centrifugation to make the particles uniform.
When a dye is used as a colorant, it can be obtained by mixing and stirring all components.
Components that can be added other than the essential components may be added either before or after dispersion.
[0010]
As the ball-point pen type applicator used in the present case, various kinds of tips such as those made of metal such as stainless steel or white or those formed by molding a resin such as acetal resin, PET, PBT, etc. can be used. As the balls, various kinds of balls such as cemented carbide balls mainly composed of tungsten carbide and balls mainly composed of various ceramics such as zirconia and silicon carbide can be used. In addition, in order to guide liquid cosmetics to the vicinity of the ball, a fiber bundling body, a synthetic resin, or a metal rod may be used as a liquid lead-out member. For excessive control, a ball member serving as a valve may be arranged inside the ball holder or in a liquid storage member connected to the ball holder or a connecting member to the liquid storage member, or the ball at the tip may be formed by a coil spring or the like. May be pressed against the edge of the hole of the ball holder. In addition, when a coil spring or the like is disposed, it is preferable to suppress the elasticity of the coil spring from being excessively irritating to the skin to which the coating is applied, and to prevent the liquid from being obstructed. It is preferable to secure a liquid lead-out path by an appropriate method such as a groove in the attachment portion of the spring.
The ball diameter is preferably 0.4 mm to 2.0 mm. If it is less than 0.4 mm, there is a possibility that a clear application trace cannot be obtained because the amount of cosmetic discharge is reduced and the application trace becomes very thin. On the other hand, if the thickness exceeds 2.0 mm, the width of the coating mark may be excessively widened, or the amount of discharge may be excessively increased to cause bleeding, which may cause the coating mark to become unclear.
[0011]
[Action]
The reason why the liquid cosmetic of the present invention can be applied with a light force during line application and the line after application does not bleed is presumed as follows.
Since the applicator of the present case is a ball-point pen type, the cosmetic is discharged through the gap between the ball and the chip that holds the ball as the ball held at the tip of the pen rotates. Since this gap is very narrow and the ball rotates rapidly, a considerable shearing force is applied to the cosmetic. Since the cosmetic of the present invention has a non-Newtonian viscosity, when a shearing force is applied, the viscosity of the thickener used decreases due to the collapse of the structural viscosity in the cosmetic. For this reason, the viscosity of the cosmetic is greatly reduced, and the ball can be rotated even with a light force. As a result, it can be applied to the skin with a light force.
In addition, as soon as the shearing force disappears, the structure between thickeners forms a viscosity and returns to the original viscosity, so that the cosmetic applied to the skin does not move over time, so no bleeding occurs it is conceivable that.
[0012]
【Example】
Examples will be described in more detail below. Note that “parts” simply means “parts by weight”.
The viscosity is measured using an ELD viscometer manufactured by Toki Sangyo, and the rotor is measured using a 3 ° × R24 cone rotor when the viscosity is 1000 mPa · s or less, and using an ST rotor when exceeding 1000 mPa · s. did.
[0013]
Example 1
Herringdon Pink CN (Red No. 226, manufactured by Daito Kasei Co., Ltd.) 2.0 parts carbon black No. 4 (carbon black, manufactured by Daito Kasei Co., Ltd.) 3.0 parts Nikkor NP-10 (POE (10) nonylphenyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 0.5 parts New Side SC (sodium dehydroacetate, Nippon Gosei Co., Ltd.) Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts propylene glycol 18.0 parts Pemulene TR-2 (cross-linked polyacrylic acid alkyl ester, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
0.3 part purified water 75.7 parts Among the above components, Herringdon Pink CN and Carbon Black No. 4 and the total amount of Nikkor NP-10 and 15.0 parts of purified water were mixed and stirred, and then passed 10 times with a three-roll mill to obtain a brown paste. The remaining mixture was mixed and stirred to dissolve uniformly, then a brown paste was added, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain a brown liquid cosmetic. This had a viscosity of 1400 mPa · s at a shear rate of 3.5 / s and a non-Newtonian viscosity index of 0.54.
[0014]
Example 2
Titanium oxide (titanium oxide, manufactured by Toko Pigment Co., Ltd.) 20.0 parts plus size L53D (acrylic resin alkanolamine liquid, manufactured by Kyosei Chemical Co., Ltd.)
5.0 parts Glycerin 15.0 parts Platingance M 0.4 part Sodium dehydroacetate 0.5 part Kelzan (Xanthan Gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.5 part Purified water 58.6 parts Among the above components, titanium oxide and The whole amount of Plus Size L53D and 40 parts of purified water were mixed and stirred for 1 hour until uniform. This was passed twice with a dyno mill of a media disperser manufactured by Shinmaru Enterprise to obtain a white dispersion. This was mixed with the remaining ingredients and stirred and dissolved until uniform, and stirred for 2 hours to obtain a white liquid cosmetic. The viscosity of the cosmetic at a shear rate of 0.35 / s was 18000 mPa · s, and the non-Newtonian viscosity index was 0.32.
[0015]
Example 3
TAYCA PEARL SP-350 (titanium mica, manufactured by Teica Co., Ltd.) 10.0 parts Herringdon Pink CN 1.0 part Nikkor NP-10 0.7 part Platingance M 0.8 part Propylene glycol 15.0 parts Glycerin 8. 0 parts Kelzan 1.0 parts Purified water 63.5 parts Among the above components, 0.2 parts Herringdon Pink CN and Nikkor NP-10 and 5 parts purified water were uniformly mixed and stirred, and then passed 5 times with a dyno mill. A red dispersion paste was obtained. Next, 0.5 part of Alpaste WJP7620, Nikkor NP-10 and 20 parts of purified water were mixed and stirred for 2 hours until uniform to obtain an aluminum powder dispersion. These red dispersion paste and aluminum powder dispersion were added to a solution in which the remaining components were mixed and dissolved uniformly, and stirred for 2 hours to obtain a red liquid cosmetic. The viscosity of this liquid cosmetic was 23000 mPa · s at a shear rate of 0.35 / s, and the non-Newtonian viscosity index was 0.26.
[0016]
Example 4
Blue 1 No. 2.4 parts Red No. 102 6.1 parts Yellow No. 4 1.0 parts Propylene glycol 15.0 parts Sodium dehydroacetate 0.5 part CMC # 2000 (Carboxymethylcellulose, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 0 .5 parts purified water 74.5 parts The above ingredients were mixed and stirred for 3 hours until uniform to obtain a black liquid cosmetic. This had a viscosity of 85 mPa · s at a shear rate of 9.6 / s and a non-Newtonian viscosity index of 0.85.
[0017]
Comparative Example 1
Pull out Pemulen TR-2 of Example 1 and add 10.5 parts of Rubiscol K-90 (polyvinyl pyrrolidone, manufactured by BASF), and reduce the amount of purified water accordingly, and the liquid liquid cosmetic brown. It was created. The viscosity of this product was 1340 mPa · s at a shear rate of 0.35 / s, and the non-Newtonian viscosity index was 0.97.
[0018]
Comparative Example 2
Titanium oxide (titanium oxide, manufactured by Toko Pigment Co., Ltd.) 20.0 parts Plus size L53D (acrylic resin alkanolamine solution, manufactured by Kyosei Chemical Co., Ltd.)
5.0 parts glycerin 15.0 parts Platingance M 0.4 parts sodium dehydroacetate 0.5 parts Poval PVA-124 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 9.0 parts purified water 56.6 parts Among the above components The total amount of titanium oxide, plus size L53D and 30 parts of purified water were mixed and stirred for 1 hour until uniform. This was passed twice with a dyno mill to obtain a white dispersion. Next, the entire amount of Poval PVA-124 is mixed with the remaining amount of purified water, heated and stirred to dissolve uniformly, and then allowed to cool to room temperature. This solution is mixed with the white dispersion and the remaining components until 2 A white liquid cosmetic was prepared by stirring for a period of time. The viscosity shear rate of this product was 19400 mPa · s at 0.35 / s, and the non-Newtonian viscosity index was 0.93.
[0019]
Comparative Example 3
Blue No. 1 2.4 parts Red No. 102 6.1 parts Yellow No. 4 1.0 parts Propylene glycol 15.0 parts Sodium dehydroacetate 0.5 parts Poval PVA-124 3.0 parts Purified water 72.0 parts Of these, POVAL PVA-124 was mixed with 30 parts of purified water, heated and stirred to dissolve uniformly, and then allowed to cool to room temperature. This liquid and the remaining components were mixed and stirred for 3 hours until uniform to obtain a black liquid cosmetic. The viscosity of this product was 90 mPa · s at a shear rate of 9.6 / s, and the non-Newtonian viscosity index was 0.98.
[0020]
Table 1 shows the results of the application test and the bleeding test performed on the liquid cosmetics obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.
The test applicator sample was prepared by connecting the application destination holding the ball of the liquid cosmetic obtained in the examples and comparative examples to the cosmetic tank, and arranging a backflow prevention means at the interface portion of the cosmetic. . Specifically, it is shown in FIGS.
[0021]
That is, as shown in FIG. 1, which is an enlarged cross-sectional view of a partially omitted applicator, an application destination holder 2 that is an injection-molded product of polypropylene resin is connected to the front end of a pipe 1 by extrusion molding made of polypropylene resin. The application destination 3 is connected to the tip of the application destination holder 2. The cosmetic 4 accommodated in the pipe 1 is supplied to the periphery of the ball 5 as an application member through the through hole 2a of the application destination holder 2 and the middle hole 3a of the application destination 3. In the pipe 1, the backflow preventive composition 6 a in which polybutene is gelled by contacting with the interface of the cosmetic 4, and the backflow preventive agent between the pipe 1 and the inner wall of the pipe 1 are immersed in the backflow preventive composition 6 a. A backflow prevention means 6 comprising a float 6b that substantially increases the flow resistance of the backflow inhibitor composition 6a by reducing the cross-sectional area where the composition 6a is placed is disposed. The backflow prevention means 6 moves slowly forward following the movement of the cosmetic interface accompanying consumption of the cosmetic 4. On the other hand, when a sudden inertia toward the rear, which is the opening end of the pipe 1, is caused by an impact when dropped, etc., depending on the viscosity of the backflow preventive composition and the height of the flow resistance by the float 6b. It is possible to suppress the cosmetic 4 from moving backward.
[0022]
Further, the coating destination 3 holds a carbide ball 5 with a tip protruding partly by a stainless steel ball holder 3b. In addition, a coil spring 7 for urging the ball 5 in the distal direction is disposed inside the ball holder 3b so that the rear end thereof is in contact with the step portion of the application destination holder 2, and the ball 5 is placed in the ball holder 3b. The liquid is kept in contact with the inner edge of the opening. A plurality of grooves 2b serving as cosmetic flow paths are formed at the step portion of the application destination holder 2 on which the coil spring 7 abuts so that the presence of the coil spring 7 does not hinder smooth flow of the cosmetic 4. In this way, the ball 5 is brought into contact with the inner edge of the opening of the ball holder 3b so as to keep the liquid tight, since it is a cosmetic applicator, it is used with the applicator 3 facing upward. This is to prevent the cosmetic 4 from moving backward due to its own weight and becoming scarce around the ball 5 and causing the application mark to be faint and the cosmetic 4 not being discharged. The applicator can also be used by being housed in an exterior body (not shown), but when not in use, such as when the inside of the pipe 1 is pressurized by the exterior body structure to facilitate the discharge of the cosmetic 4 In order to obtain a reliable sealing structure, it is possible to suppress unexpected ink leakage.
[0023]
As shown in FIG. 2, which is an enlarged view of the I part of FIG. 1, the tip of the coil spring 7 is formed as a straight portion 7 a without winding, and the tip is brought into contact with the ball 5. Liquid cosmetics having a non-Newtonian viscosity index of 0.1 to 0.9 as in the present invention are liquids that have extremely low fluidity compared to water. Although it is preferable to increase the gap, it is usually possible to obtain one that can freely open a large gap by dimensional design of the ball 5 and the ball holder 3b. However, when the ball 5 is urged by an elastic member such as a coil spring 7 (which may be a rod-like object such as a leaf spring, rubber, or synthetic resin) as in this example, the ball 5 is in direct contact with the skin. Since the ball 5 moves backward only after being pressed and a gap for discharging the cosmetic is formed, if the force for biasing the ball 5 of the elastic member is too large, a sufficient gap for discharging the cosmetic is formed. There is a possibility that the skin may be painful by the pressing force before the ball 5 moves to such an extent. Accordingly, it is preferable to set the force necessary for the ball 5 of the elastic member to be pushed down (the force necessary for forming a gap sufficient for the cosmetic to discharge) to 10 g or less. Then, the material, alignment, number of turns, and spring multiplier of the coil spring 7 are adjusted so as to be about 5 to 7 g.
[0024]
【The invention's effect】
(1) Coating test The test sample was put on a writing tester, and the load that could be drawn without fading when writing at 3 cm / sec was measured.
(2) Bleeding test When the test sample was drawn with a straight line of 5 cm on the back of the hand and left to dry, the average distance traveled by the cosmetic along the skin wrinkles was measured.
[0025]
[Table 1]
Figure 0004378463
[0026]
It should be noted that the lighter the load that can be drawn without fading as measured by a writing tester, the weaker the pressing force when actually applied to the skin was.
As described above in detail, the liquid cosmetic according to the present invention is excellent in that it can be applied with a light force when filled in a ballpoint pen type applicator and applied to the skin, and the application mark does not blur.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an enlarged longitudinal sectional view of an applicator.
FIG. 2 is a partially enlarged view of FIG.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pipe 2 Coating destination holder 2a Through-hole 2b Groove 3 Coating destination 3a Middle hole 3b Ball holder 4 Cosmetics 5 Ball 6 Backflow prevention means 6a Backflow prevention composition 6b Float 7 Coil spring 7a Linear part

Claims (2)

塗布部材としてのボールを先端孔より一部吐出して回転自在に抱持するボールホルダーを有し、ボールホルダーの内部に、ボールを5g〜7gの力で前方付勢するコイルスプリングを配置し、ボールホルダーの内部を通過する非ニュートン粘性を示すと共に、非ニュートン粘性指数が0.1〜0.9の範囲である液状化粧料を前記ボールとボールホルダーとの隙間を通じて前記先端孔より吐出する塗布先を有する塗布具A ball holder that discharges a part of the ball as an application member from the tip hole and rotatably holds it, and a coil spring that biases the ball forward with a force of 5 g to 7 g is disposed inside the ball holder; Application that exhibits non-Newtonian viscosity passing through the inside of the ball holder and discharges liquid cosmetics having a non-Newtonian viscosity index in the range of 0.1 to 0.9 from the tip hole through the gap between the ball and the ball holder. An applicator having a tip . 前記ボールの径が0.4mm〜2.0mmであることを特徴とする請求項1項記載の塗布具The diameter of the said ball is 0.4 mm-2.0 mm, The applicator of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
JP2000159773A 2000-05-30 2000-05-30 Applicator Expired - Lifetime JP4378463B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000159773A JP4378463B2 (en) 2000-05-30 2000-05-30 Applicator

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000159773A JP4378463B2 (en) 2000-05-30 2000-05-30 Applicator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001340131A JP2001340131A (en) 2001-12-11
JP4378463B2 true JP4378463B2 (en) 2009-12-09

Family

ID=18664056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000159773A Expired - Lifetime JP4378463B2 (en) 2000-05-30 2000-05-30 Applicator

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4378463B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004154173A (en) * 2002-11-01 2004-06-03 Mitsubishi Pencil Co Ltd Liquid cosmetic applicator
JP6608607B2 (en) 2015-04-13 2019-11-20 三菱鉛筆株式会社 Cosmetic applicator
KR101782560B1 (en) 2015-11-13 2017-09-28 (주)이노진 A liquid medicine apply unit of ball-point pen type and apparatus for skin and scalp care using the same
KR102073695B1 (en) * 2019-02-21 2020-03-02 박관철 Shaving cream instrument

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001340131A (en) 2001-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5000207B2 (en) Water-based ink composition for writing instruments and writing instrument incorporating the same
JP4378463B2 (en) Applicator
JP2003155435A (en) Ink composition for water-based ballpoint pen
JP2018203834A (en) Aqueous ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same
JP6164909B2 (en) Liquid cosmetics
JP7145605B2 (en) writing instrument
JP2003155433A (en) Ink composition for water-based ballpoint pen
JP6549900B2 (en) Applicator
JP2018193545A (en) Ink composition for writing instruments, and writing instrument prepared therewith
CN111840114A (en) Aqueous cosmetic
JP2007000272A (en) Re-dispersable ball-pointed pen
JP6744716B2 (en) Water-based ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same
JP7402818B2 (en) Oil-based ink composition for writing instruments, writing instruments using the same, and airbrush units using the same
JP4993850B2 (en) Erasable ink composition
JP7011522B2 (en) Airbrush unit and writing tools
JPH08157765A (en) Oil-base ink composition for ball-point
JP4326912B2 (en) Water-based ballpoint pen
JP2017114825A (en) Liquid cosmetic composition for eye makeup
JPS6127913A (en) Eye liner composition
JP2020139086A (en) Aqueous ink composition for writing instruments, and writing instrument using the same
JP7186416B2 (en) Water-based makeup cosmetics
JP7220560B2 (en) Aqueous ink composition for writing instrument and writing instrument containing same
JP2012016866A (en) Writing utensil
EP4219186A1 (en) Reversible thermochromic composition and reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulating same
JP2023057250A (en) ballpoint pen for skin writing

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060125

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090120

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090323

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090512

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090707

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090804

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090817

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150