JP2023053919A - バックグラインドテープ - Google Patents

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Abstract

Figure 2023053919000001
【課題】優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得るバックグラインドテープを提供すること。
【解決手段】本発明の実施形態のバックグラインドテープは、基材と、紫外線硬化型粘着剤層と、を有し、紫外線非照射の該紫外線硬化型粘着剤層の25℃せん断貯蔵弾性率G’1が0.175MPa以上であり、かつ、対シリコン粘着力が1N/20mm以上であり、該バックグラインドテープの紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1が300MPa以下であり、かつ、対シリコン粘着力が0.15N/20mm以下である。
【選択図】図1

Description

本発明は、バックグラインドテープに関する。
半導体ウエハは、パーソナルコンピューター、スマートフォン、自動車等、様々な用途に用いられている。半導体ウエハの加工工程では、加工時に表面を保護するために粘着テープが用いられている。近年、大規模集積回路(LSI)の微細化、および、高機能化が進んでおり、ウエハの表面構造が複雑化している。具体的には、はんだバンプ等によりウエハ表面の立体構造の複雑化が挙げられる。そのため、半導体加工工程に用いられる粘着テープにはウエハ表面の凹凸の埋め込み性、および、強粘着性が求められる。半導体ウエハのバックグラインド工程に用いられる粘着テープは、バックグラインド工程では半導体ウエハを適切に保持し、バックグラインド工程後は容易に剥離することが要求される。バックグラインド工程を施された半導体ウエハの厚みは格段に薄くなるため、糊残り、および、半導体ウエハの破損なく剥離できることがバックグラインドテープには要求される。
近年、各製品の小型化および薄型化に伴い、半導体ウエハの薄型化が進められている。薄型に加工されたウエハにおいては、粘着テープの粘着力が高すぎる場合、粘着テープの剥離時にウエハを破損する場合がある。そのため、被着体への糊残り、および、剥離時のウエハの破損を防止するために、紫外線硬化型粘着剤を用いた粘着テープが提案されている(例えば、特許文献1および2)。しかしながら、紫外線硬化型粘着剤を用いた場合であっても、十分に粘着力が低下せず、被着体への糊残り、および、剥離時のウエハの破損という問題が生じ得る。
特開2020-017758号公報 特開2013-213075号公報
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得るバックグラインドテープを提供することにある。
1.本発明の実施形態のバックグラインドテープは、基材と、紫外線硬化型粘着剤層と、を有する。紫外線非照射の該紫外線硬化型粘着剤層の25℃せん断貯蔵弾性率G’1は0.175MPa以上であり、かつ、対シリコン粘着力は1N/20mm以上であり、該バックグラインドテープの紫外線照射された該紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1は300MPa以下であり、かつ、対シリコン粘着力は0.15N/20mm以下である。
2.上記1.に記載のバックグラインドテープは凹凸を有する被着体に貼付して用いられてもよい。
3.上記2.に記載のバックグラインドテープは、上記凹凸の段差が10μm~200μmであってもよい。
4.上記2.または3.に記載のバックグライドテープは、上記凹凸は突起電極であってもよい。
5.上記1.から4.のいずれかに記載のバックグラインドテープは中間層をさらに有し、該中間層は、上記基材と、上記紫外線硬化型粘着剤層との間に配置されていてもよい。
6.上記5.に記載のバックグラインドテープにおいて、上記中間層の厚みは10μm~300μmであってもよい。
7.上記5.または6.に記載のバックグラインドテープにおいて、上記中間層の25℃のせん断貯蔵弾性率G’3は0.3Mpa~10MPaであり、かつ、中間層の80℃のせん断貯蔵弾性率G’4は0.01MPa~0.5MPaであってもよい。
8.上記1.から7.のいずれかに記載のバックグラインドテープにおいて、上記紫外線硬化型粘着剤層の厚みは1μm~100μmであってもよい。
9.上記1.から8.のいずれかに記載のバックグラインドテープにおいて、上記バックグラインドテープの紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の80℃せん断貯蔵弾性率G’2は0.01MPa~1MPaであってもよい。
10.上記1.から9.のいずれかに記載のバックグラインドテープにおいて、紫外線照射された上記紫外線硬化型粘着剤層の60℃引張貯蔵弾性率E’2は30MPa以下であってもよい。
11.上記1.から10.のいずれかに記載のバックグラインドテープにおいて、上記紫外線硬化型粘着剤層は、ベースポリマーと、光重合開始剤と、を含む粘着剤組成物から形成される層であり、該ベースポリマーが、水酸基を有するポリマーと、式(1)で表されるモノマーと、を含むモノマー組成物を重合することにより得られるポリマーであってもよい:
Figure 2023053919000002
(式中、nは1以上の整数である)。
本発明の実施形態によれば、優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得るバックグラインドテープを提供することができる。
本発明の1つの実施形態によるバックグラインドテープの概略断面図である。
A.バックグラインドテープの全体構成
本発明の実施形態のバックグラインドテープは、基材と、紫外線硬化型粘着剤層と、を有する。このバックグラインドテープは、紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の25℃せん断貯蔵弾性率G’1は0.175MPa以上であり、かつ、対シリコン粘着力は1N/20mm以上である。また、このバックグラインドテープは、紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1は300MPa以下であり、かつ、対シリコン粘着力は0.15N/20mm以下である。このように、本発明の実施形態のバックグラインドテープは、紫外線非照射の段階では、優れた凹凸埋め込み性および粘着力を発揮し得る。また、本発明の実施形態のバックグラインドテープは、紫外線照射された後では、優れた軽剥離性を発揮し得る。そのため、バックグラインド工程において、シリコンウエハを保護する粘着テープである、バックグラインドテープとして好適に用いることができる。本明細書において、対シリコン粘着力とは紫外線硬化型粘着剤層が形成されたバックグラインドテープを用いて測定したシリコンミラーウエハに対する粘着力をいう。本明細書において、紫外線照射されたバックグラインドテープとは、積算光量が700mJ/cmとなるよう紫外線硬化型粘着剤層に紫外線が照射されたバックグラインドテープをいう。
紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の25℃せん断貯蔵弾性率G’1は0.175MPa以上であり、好ましくは0.2MPa以上であり、より好ましくは0.23MPa以上である。25℃のせん断貯蔵弾性率G’1が上記範囲であることにより、被着体が凹凸を有する場合であっても優れた凹凸埋め込み性を発揮し得る。紫外線硬化型粘着剤層の25℃のせん断貯蔵弾性率G’1は、例えば、0.80MPa以下である。本明細書において25℃のせん断貯蔵弾性率G’1は粘着剤組成物を用いて厚み1mmの粘着剤層を形成したサンプルを用いて、動的粘弾性測定装置により測定した値をいう。本明細書において、紫外線非照射とは、紫外線硬化型粘着剤層に紫外線が照射されていない状態であることをいう。
紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の対シリコン粘着力は1N/20mm以上であり、好ましくは3N/20mm以上であり、より好ましくは5N/20mm以上である。紫外線硬化型粘着剤層の対シリコン粘着力は、例えば、15N/20mm以下である。対シリコン粘着力が上記範囲であることにより、被着体、例えばシリコンウエハへの優れた粘着性を発揮し得る。
バックグラインドテープの紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1は300MPa以下であり、好ましくは200MPa以下であり、より好ましくは150MPa以下である。バックグラインドテープの紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1は、例えば、50MPa以上である。紫外線照射後の25℃引張貯蔵弾性率E’1が上記範囲であることにより、紫外線照射後に優れた軽剥離性を発揮し、被着体への糊残りを防止し得る。
紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の対シリコン粘着力は0.15N/20mm以下であり、好ましくは0.10N/20mm以下であり、より好ましくは0.08N/20mm以下である。紫外線照射されたバックグラインドテープの対シリコン粘着力は、例えば、0.01N/20mm以上である。紫外線照射対シリコン粘着力が上記範囲であることにより、紫外線照射後に優れた軽剥離性を発揮し、被着体への糊残りを防止し得る。本明細書において、紫外線照射対シリコン粘着力は積算光量が700mJ/cmとなるよう紫外線硬化型粘着剤層に紫外線を照射した後測定した対シリコン粘着力をいう。
1つの実施形態において、バックグラインドテープは、好ましくは中間層をさらに有する。中間層を有することにより、被着体表面が凹凸を有する場合、凹凸埋め込み性がさらに向上し得る。中間層は上記基材と粘着剤層との間に配置される。図1は、本発明の1つの実施形態によるバックグラインドテープの概略断面図である。図示例のバックグラインドテープ100は、基材30と、中間層20と、粘着剤層10とを備える。
バックグラインドテープは、基材、紫外線硬化型粘着剤層、および、中間層以外の任意の適切な層をさらに含んでいてもよい。例えば、帯電防止層をさらに含んでいてもよい。帯電防止層を有することにより、バックグラインドテープ剥離時の静電気による半導体素子の静電破壊を防止し得る。
バックグラインドテープの厚みは任意の適切な範囲に設定され得る。好ましくは10μm~1000μmであり、より好ましくは50μm~300μmであり、さらに好ましくは100μm~300μmである。
B.基材
基材は、任意の適切な樹脂から構成され得る。基材を構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンナフタレート(PBN)などのポリエステル系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、セルロース類、フッ素系樹脂、ポリエーテル、ポリスチレンなどのポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、および、ポリブチレンナフタレートが用いられる。これらの樹脂を用いることにより、反りの発生がより防止され得る。
基材は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分をさらに含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤等が挙げられる。その他の成分の種類および使用量は、目的に応じて任意の適切な量で用いることができる。
1つの実施形態においては、基材は帯電防止機能を有する。基材が帯電防止機能を有することにより、テープ剥離時の静電気の発生を抑制し、静電気による回路の破壊、および、異物の付着が防止され得る。基材は、帯電防止剤を含む樹脂から形成することにより帯電防止機能を有していてもよく、任意の適切なフィルムに、導電性ポリマー、有機または無機の導電性物質、および、帯電防止剤等の帯電防止成分を含む組成物を塗布して帯電防止層を形成することにより、帯電防止機能を有していてもよい。基材が帯電防止層を有する場合、帯電防止層が形成された面に中間層が積層されることが好ましい。
基材が帯電防止機能を有する場合、基材の表面抵抗値は、例えば、1.0×10Ω/□~1.0×1013Ω/□であり、好ましくは1.0×10Ω/□~1.0×1012Ω/□であり、より好ましくは1.0×10Ω/□~1.0×1011Ω/□である。表面抵抗値が上記範囲であることにより、テープ剥離時の静電気の発生を抑制し、静電気による回路の破壊、および、異物の付着を防止し得る。基材として、帯電防止機能を有する基材を用いる場合、得られるバックグラインドテープの表面抵抗値は、例えば、1.0×10Ω/□~1.0×1012Ω/□であり得る。
基材の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。基材の厚みは、好ましくは10μm~200μmであり、より好ましくは20μm~150μmである。
基材の弾性率は、任意の適切な値に設定され得る。基材の弾性率は、好ましくは50MPa~6000MPaであり、より好ましくは70MPa~5000MPaである。弾性率が上記範囲であることにより、被着体表面の凹凸に適度に追従し得るバックグラインドテープが得られ得る。
C.紫外線硬化型粘着剤層
紫外線硬化型粘着剤層は任意の適切な粘着剤組成物を用いて形成され得る。代表的には、粘着剤組成物はベースポリマーと、光重合開始剤と、架橋剤と、を含む。紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層は、好ましくは25℃の引張貯蔵弾性率E’1は200MPa以下であり、かつ、60℃引張貯蔵弾性率E’2が30MPa以下である。このような特性を有することにより、被着体が凹凸を有する場合であっても優れた凹凸埋め込み性を発揮し得る。
紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の60℃引張貯蔵弾性率E’2は好ましくは30MPa以下であり、より好ましくは20MPa以下であり、さらに好ましくは15MPa以下である。また、紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の60℃引張貯蔵弾性率E’2は好ましくは5MPa以上である。上記した紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1と、60℃引張貯蔵弾性率E’2とが上記範囲であることにより、被着体が凹凸を有する場合であっても、バックグラインド工程において優れた凹凸埋め込み性を発揮し得る。
紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の80℃せん断貯蔵弾性率G’2は、好ましくは0.01MPa~1MPaであり、より好ましくは0.05MPa~0.5MPaであり、さらに好ましくは0.1MPa~0.4MPaである。紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の80℃せん断貯蔵弾性率G’2が上記範囲であることにより、被着体が表面に凹凸を有する場合であっても優れた凹凸埋め込み性を発揮し得る。
C-1.ベースポリマー
ベースポリマーとしては、粘着剤組成物に用いられる任意の適切な樹脂を用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ビニルアルキルエーテル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン-ジエンブロック共重合体等の樹脂が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系樹脂が用いられる。(メタ)アクリル系樹脂を用いることにより、粘着剤層の貯蔵弾性率および引っ張り弾性率の調整がしやすく、また、粘着力と剥離性とのバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができる。さらに、粘着剤由来の成分による被着体の汚染が低減され得る。なお、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルをいう。
1つの実施形態において、粘着剤組成物は、好ましくは水酸基を有するポリマーと、式(1)で表されるモノマーを含むモノマー組成物(以下、ベースポリマー用モノマー組成物ともいう)を重合することにより得られるポリマーをベースポリマーとして含む。このようなベースポリマーを含むことにより、優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得る粘着剤組成物が得られる。ベースポリマー用モノマー組成物に含まれる成分を重合することにより、水酸基を有するポリマーに式(1)で表されるモノマーが付加重合され得る。その結果、式(1)で表されるモノマーに由来する構造単位を有するポリマーが得られる。このポリマーをベースポリマーとして用いることにより、優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得る粘着剤組成物を得ることができる。
Figure 2023053919000003
(式中、nは1以上の整数である)。
ベースポリマーは、例えば、任意の適切な直鎖または分岐のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステルと、任意の適切な共重合成分、を含むモノマー組成物を重合することにより得られる。直鎖または分岐のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステルは1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
直鎖または分岐のアルキル基は、好ましくは炭素数が30個以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1個~20個のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数4個~18個のアルキル基である。アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、へキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
ベースポリマーの重量平均分子量は、好ましくは30万以上であり、より好ましくは40万以上であり、さらに好ましくは60万~100万である。このような範囲であれば、低分子量成分のブリードを防止し、低汚染性の粘着剤組成物を得ることができる。ベースポリマーの分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は、好ましくは1~20であり、より好ましくは3~10である。分子量分布の狭いベースポリマーを用いることにより、低分子量成分のブリードを防止し、低汚染性の粘着剤組成物を得ることができる。なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定(溶媒:テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算)により求めることができる。
水酸基を有するポリマーとしては任意の適切なポリマーに水酸基が導入されたポリマーを用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ビニルアルキルエーテル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン-ジエンブロック共重合体等の樹脂の側鎖および/または末端に水酸基を導入したポリマーが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系樹脂に水酸基が導入されたものが用いられる。(メタ)アクリル系樹脂を用いることにより、粘着剤層の貯蔵弾性率および引っ張り弾性率の調整がしやすく、また、粘着力と剥離性とのバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができる。さらに、粘着剤由来の成分による被着体の汚染が低減され得る。なお、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルをいう。
水酸基含有モノマーとしては、任意の適切なモノマーを用いることができる。例えば、2-ヒドロキシメチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシメチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、N-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド等が挙げられる。好ましくは、2-ヒドロキシメチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシメチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートが用いられる。これらのモノマーは、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
水酸基含有モノマーは、水酸基を有するポリマーの重合に用いられるモノマー組成物の全モノマー成分100モル%に対し、好ましくは10モル%~40モル%であり、より好ましくは10モル%~30モル%であり、さらに好ましくは15モル%~25モル%である。水酸基含有モノマーを含むモノマー組成物を重合することにより、水酸基を有するポリマーが得られる。この水酸基が式(1)で表されるモノマーに由来する構造単位の導入点となり得る。例えば、水酸基を有するポリマー(プレポリマー)と、式(1)で表されるモノマーと、を反応させることにより、炭素不飽和二重結合を有するベースポリマーが得られる。
凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分をさらに用いてもよい。このような単量体成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イコタン酸等の酸無水物モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(N-置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;スクシンイミド系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー組成物における(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分の含有割合は任意の適切な量とすることができる。具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、水酸基含有モノマーと、任意の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分との合計が100モル%となるよう用いられる。
水酸基を有するポリマーは任意の適切な方法により得ることができる。例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有モノマー、および、任意の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分、を含むモノマー組成物を、任意の適切な重合方法により重合することにより得られ得る。
上記のとおり、粘着剤組成物のベースポリマーは上記水酸基を有するポリマーと、式(1)で表されるモノマーとを含むモノマー組成物を重合することにより得られるポリマーである。すなわち、ベースポリマーは式(1)で表されるモノマーに由来する構造を有するポリマーである。水酸基を有するポリマーの水酸基と、式(1)で表されるモノマーのイソシアネート基とが付加重合することにより、炭素不飽和二重結合が導入されたベースポリマーが得られる。このベースポリマーを用いることにより、優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を有し、かつ、剥離時の被着体への糊残りを防止し得る粘着剤組成物が得られる。
Figure 2023053919000004
(式中、nは以上の整数である)。
式(1)において、nは1以上の整数であり、好ましくは1~10であり、より好ましくは1~5である。nが上記範囲であることにより、より糊残りが抑制された粘着剤組成物を提供することができる。1つの実施形態において、式(1)で表されるモノマーは、2-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアナート(式(1)においてnが1である化合物)である。式(1)で表されるモノマーは1種のみを用いてもよく、2種以上を組みわせて用いてもよい。
水酸基を有するポリマーの水酸基のモル数に対する式(1)で表されるモノマーの付加量は好ましくは60モル%~95モル%であり、より好ましくは65モル%~90モル%であり、さらに好ましくは70モル%~85モル%である。式(1)で表されるモノマーの付加量が上記範囲であることにより、紫外線照射により粘着剤組成物を硬化させることができ、剥離性に優れた粘着剤組成物が得られる。式(1)で表されるモノマーの付加量が95モル%を超える場合、架橋剤との反応点が少なくなり、十分な架橋効果が得られなくなるおそれがある。
ベースポリマーは、式(1)で表されるモノマー以外の炭素不飽和二重結合を有する化合物を用いて炭素不飽和二重結合を導入された部分を有していてもよい。式(1)で表されるモノマー以外の炭素不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、2-イソシアネートエチルアクリラート(2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート)、2-イソシアネートエチルメタクリレート(2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート)、メタクリロイソシアネート、1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。これらは1種のみをもちいてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。式(1)で表されるモノマー以外の炭素不飽和二重結合を有する化合物も併せて用いる場合、式(1)で表されるモノマーと式(1)で表されるモノマー以外の炭素不飽和二重結合を有する化合物との合計付加量が95モル%以下となるよう用いられる。
C-2.光重合開始剤
光重合開始剤としては、任意の適切な開始剤を用いることができる。光重合開始剤としては、例えば、エチル2,4,6-トリメチルベンジルフェニルホスフィネート、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系光開始剤;4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α’-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1等のアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタール等のケタール系化合物;2-ナフタレンスルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド系化合物;1-フェノン-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム等の光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサンソン、2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフォナート、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチルプロパン-1等のα―ヒドロキシアセトフェノン等が挙げられる。好ましくは、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチルプロパン-1を用いることができる。光重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤としては、市販品を用いてもよい。例えば、IGM Resins社製の商品名:Omnirad 127D、および、Omnirad 651が挙げられる。
光重合開始剤は任意の適切な量で用いられ得る。光重合開始剤の含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.5重量部~20重量部であり、より好ましくは0.5重量部~10重量部である。光重合開始剤の含有量が0.5重量部未満である場合、活性エネルギー線照射時に十分に硬化しないおそれがある。光重合開始剤の含有量が20重量部を超える場合、粘着剤組成物の保存安定性が低下するおそれがある。
C-3.添加剤
粘着剤組成物は、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、触媒(例えば、白金触媒)、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、溶剤等が挙げられる。
1つの実施形態において、粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含んでいてもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤の含有割合は、任意の適切な量に調整され得る。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部であり、より好ましくは0.1重量部~5重量部であり、さらに好ましくは3.0重量部~5.0重量部である。架橋剤の含有割合により、粘着剤組成物により形成される紫外線硬化型粘着剤層の柔軟性を制御することができる。架橋剤の含有量が0.01重量部未満である場合、粘着剤組成物がゾル状となり、紫外線硬化型粘着剤層を形成できないおそれがある。架橋剤の含有量が10重量部を超える場合、被着体への密着性が低下し、被着体を十分に保護できないおそれがある。
1つの実施形態においては、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。イソシアネート系架橋剤は、多種の官能基と反応し得る点で好ましい。特に好ましくは、イソシアネート基を3個以上有する架橋剤が用いられる。架橋剤として、イソシアネート系架橋剤を用い、かつ、架橋剤の含有割合を上記範囲とすることにより、加熱後においても、剥離性に優れ、糊残りが顕著に少ない紫外線硬化型粘着剤層を形成することができる。
紫外線硬化型粘着剤層の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。紫外線硬化型粘着剤層の厚みは、好ましくは1μm~100μmであり、より好ましくは1μm~80μmであり、さらに好ましくは1μm~50μmであり、特に好ましくは1μm~20μmである。紫外線硬化型粘着剤層の厚みが上記範囲であることにより、被着体に対し十分な粘着力を発揮し得る。
紫外線硬化型粘着剤層は1層であってもよく、2層以上であってもよい。また、紫外線硬化型粘着剤層と紫外線硬化型ではない粘着剤層とを積層したものであってもよい。紫外線硬化型粘着剤層が2層以上である場合、上記粘着剤組成物を用いて形成される紫外線硬化型粘着剤層が少なくとも1層含まれていればよい。紫外線硬化型粘着剤層が2層以上である場合、バックグラインドテープの被着体と接触する面に上記粘着剤組成物を用いて形成された紫外線硬化型粘着剤層が形成されることが好ましい。上記粘着剤組成物により形成されない粘着剤層は任意の適切な粘着剤組成物で形成され得る。この粘着剤組成物は紫外線硬化型粘着剤であってもよく、感圧性粘着剤であってもよい。
D.中間層
1つの実施形態において、バックグラインドテープはさらに中間層を有する。中間層は、基材と紫外線硬化型粘着剤層との間に配置される。バックグラインドテープが中間層を有することにより、より優れた凹凸埋め込み性を発揮し得る。
中間層の厚みは、好ましくは10μm~300μmであり、より好ましくは50μm~200μmであり、さらに好ましくは50μm~150μmであり、特に好ましくは100μm~150μmである。中間層の厚みが上記範囲であることにより、凹凸面を良好に埋め込み得るバックグラインドテープを得ることができる。
中間層の25℃のせん断貯蔵弾性率G’3は好ましくは0.3MPa~10MPaであり、より好ましくは0.4MPa~1.5MPaであり、さらに好ましくは0.5MPa~1.0MPaである。また、中間層の80℃のせん断貯蔵弾性率G’4は好ましくは0.01MPa~0.5MPaであり、より好ましくは0.02MPa~0.20MPaであり、さらに好ましくは0.03MPa~0.15MPaであり、特に好ましくは0.04MPa~0.10MPaである。25℃のせん断貯蔵弾性率G’3および80℃のせん断貯蔵弾性率G’4が上記範囲であることにより、貼付け時およびバックグラインド工程中において、凹凸面を良好に埋め込み得るバックグラインドテープを得ることができる。
中間層は任意の適切な材料で形成され得る。中間層は、例えば、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂、および、エチレンメチルメタクリレート樹脂等の樹脂、または、粘着剤で形成され得る。
1つの実施形態においては、中間層は(メタ)アクリル系ポリマーを含む中間層形成組成物から形成される。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーは、アルキル(メタ)アクリレート由来の構成成分を含む。アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸C1-C20アルキルエステルが挙げられる。
(メタ)アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、上記アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノマーに対応する構成単位を含んでいてもよい。このようなモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イコタン酸等の酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、等のスルホン酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等の窒素含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;スクシンイミド系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー;イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記他のモノマー由来の構成単位の含有割合は、アクリル系ポリマー100重量部中、好ましくは1重量部~30重量部であり、より好ましくは3重量部~25重量部である。
上記(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは20万~100万であり、より好ましくは30万~80万である。重量平均分子量は、GPC(溶媒:THF)により測定され得る。
上記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、好ましくは-50℃~30℃であり、より好ましくは-40℃~20℃である。このような範囲であれば、耐熱性に優れ、加熱工程で好適に使用され得るバックグラインドテープを得ることができる。
1つの実施形態において、中間層は光重合開始剤を含み、かつ、紫外線硬化性成分を含まない。すなわち、光重合開始剤を含むものの、中間層自体は紫外線照射により硬化しない。そのため、中間層は紫外線照射の前後で柔軟性を維持し得る。また、中間層が光重合開始剤を含むことにより、粘着剤層に含まれる光重合開始剤が中間層に移動し、結果として粘着剤層に含まれる光重合開始剤の含有量が経時的に低下することを抑制し得る。そのため、紫外線照射後において、バックグラインドテープが優れた軽剥離性を発揮し得る。本明細書において、紫外線硬化性成分とは、紫外線照射により架橋し、硬化収縮し得る成分をいう。具体的には、上記炭素不飽和二重結合を側鎖または末端に有するポリマー等が挙げられる。
中間層形成組成物(結果として形成される中間層)が含む光重合開始剤は、上記粘着剤層に含まれる光重合開始剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。好ましくは、中間層は上記粘着剤層と同一の光重合開始剤を含む。中間層と粘着剤層とが同一の光重合開始剤を含むことにより、粘着剤層から中間層への光重合開始剤の移動をより抑制し得る。光重合開始剤としては、上記粘着剤組成物で例示した光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤は1種のみであってもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中間層における光重合開始剤の含有量は、中間層形成用組成物中のポリマー構成成分100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~10重量部であり、より好ましくは0.5重量部~8重量部である。中間層に含まれる光重合開始剤の含有量が上記範囲であることにより、紫外線照射後において優れた軽剥離性を有するバックグラインドテープが得られ得る。1つの実施形態においては、上記粘着剤層を形成する組成物と等量となるよう光重合開始剤が用いられる。
1つの実施形態においては、上記中間層形成用組成物は、架橋剤をさらに含む。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。
中間層形成用組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤の含有割合は、中間層形成用組成物中のポリマー構成成分100重量部に対して、好ましくは0.5重量部~10重量部であり、より好ましくは1重量部~8重量部である。
中間層形成用組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、活性エネルギー線重合促進剤、ラジカル捕捉剤、粘着付与剤、可塑剤(例えば、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤等)、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤等が挙げられる。
E.バックグラインドテープの製造方法
バックグラインドテープは、任意の適切な方法により製造され得る。1つの実施形態において、バックグラインドテープは、基材上に紫外線硬化型粘着剤層を形成することにより作製され得る。また、バックグラインドテープが中間層を有する場合、バックグラインドテープは、例えば、基材上に、中間層を形成した後、該中間層上に粘着剤層を形成することにより作製され得る。粘着剤層および中間層は、上記粘着剤層を形成する組成物、および、上記中間層を形成する組成物を、基材または中間層に塗工して各層を形成してもよく、任意の適切なはく離ライナー上に各層を形成した後、転写してもよい。塗工方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。また、別途、はく離ライナーに粘着剤層、または、中間層を形成した後、それを基材に貼り合せる方法等を採用してもよい。
F.バックグラインドテープの用途
本発明の実施形態のバックグラインドテープは、半導体素子製造工程のバックグラインド工程において好適に用いることができる。バックグラインドテープには、背面研削時にはシリコンウエハを適切に保持し、剥離時には研削されたウエハを破損することなく剥離可能な軽剥離性が要求される。本発明の実施形態のバックグラインドテープは、紫外線照射前においては優れた凹凸埋め込み性および粘着性を有し、紫外線照射後においては優れた軽剥離性を発揮し、被着体表面への糊残りを防止し得る。したがって、本発明の実施形態のバックグラインドテープは、半導体素子の加工工程に好適に用いることができる。
本発明の実施形態のバックグラインドテープは好ましくは凹凸(例えば、バンプ)を有する被着体に貼付して用いられる。上記のとおり、本発明の実施形態のバックグラインドテープは紫外線非照射、すなわち、紫外線照射前においては優れた凹凸埋め込み性、および、粘着力を有する。そのため、凹凸を有する被着体であってもバックグラインド工程において被着体(例えば、シリコンウエハ)を適切に保持し得る。また、凹凸を有する被着体では、凹凸埋め込み性に優れるバックグラインドテープを用いる場合、凹凸部分に糊残りが生じる場合がある。本発明の実施形態のバックグラインドテープは紫外線照射後において、優れた軽剥離性を発揮し得る。そのため、被着体は凹凸を有する場合であっても被着体表面への糊残りを防止し得る。
1つの実施形態において、凹凸を有する被着体の段差は好ましくは10μm~200μmであり、より好ましくは30μm~150μmであり、さらに好ましくは50μm~100μmである。凹凸の段差が上記範囲である被着体では、凹凸の埋め込み性と軽剥離性との両立が困難となり得る。本発明の実施形態のバックグラインドテープによれば、このような被着体に対しても優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を発揮し、剥離時においては糊残りを防止し得る。
1つの実施形態において、凹凸を有する被着体の凸部(例えば、バンプまたは突起電極)間の距離は好ましくは10μm~500μmであり、より好ましくは30μm~300μmであり、さらに好ましくは60μm~200μmである。凸部間の距離が上記範囲である被着体では、凹凸を有する部分が密となり、凹凸埋め込み性と、軽剥離性との両立が困難となり得る。本発明の実施形態のバックグラインドテープによれば、このような被着体に対しても優れた凹凸埋め込み性、および、粘着性を発揮し、剥離時においては糊残りを防止し得る。
1つの実施形態において、上記凹凸は突起電極である。突起電極は任意の適切な金属で形成される。金属としては、例えば、すず、銅、ニッケル、金等が挙げられる。突起電極とシリコンウエハとは表面の組成が異なるため、バックグラインドテープを貼付しても十分な凹凸埋め込み性が得られず、バックグラインド工程において被着体であるシリコンウエハを十分に保持できない場合がある。本発明の実施形態のバックグラインドテープによれば、被着体表面が異なる組成で構成される部分を有する場合であっても、バックグラインド工程において被着体を適切に保持し得る。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における試験および評価方法は以下のとおりである。また、特に明記しない限り、「部」および「%」は重量基準である。
<製造例1>中間層形成組成物の調製
アクリル酸ブチル58.4モルと、メタクリル酸メチル38.6モルと、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(東亜合成社製、商品名:アクリックス(登録商標)HEA)3モルと、をそれぞれ用い、これらとモノマーの総重量に対して0.3重量%の重合開始剤(富士フイルム和光純薬社製、商品名:V-50)と、溶媒(水)と、を混合してモノマー組成物(固形分濃度:25%)を調製した。該モノマー組成物を、1L丸底セパラブルフラスコに、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、撹拌棒、撹拌羽が装備された重合用実験装置に投入し、撹拌しながら、常温で1時間、窒素置換した。その後、窒素を流入下、撹拌しながら、56℃下で5時間保持してエマルジョン重合し、次いで塩析し、樹脂(中間層形成組成物用ポリマー)を得た。
得られたポリマーを酢酸エチルに溶解し、この溶液の固形分100重量部に対し、ポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、東ソー株式会社製)0.1重量部、光重合開始剤(IGM Resins社製、商品名:Omnirad 127D)1重量部を混合し、酢酸エチルを含む中間層形成組成物(固形分35%)を調製した。
<製造例2>粘着剤層形成組成物の調製
アクリル酸ブチル75モルと、メタクリル酸メチル25モルと、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(東亜合成社製、商品名:アクリックス(登録商標)HEA)20モルと、をそれぞれ用い、これらとモノマーの総重量に対して0.3重量%の重合開始剤(東京化成工業社製、商品名:2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN))と、溶媒(酢酸エチル)とを混合してモノマー組成物(固形分濃度:37.5%)を調製した。該モノマー組成物を、1L丸底セパラブルフラスコに、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、撹拌棒、撹拌羽が装備された重合用実験装置に投入し、撹拌しながら、常温で6時間、窒素置換した。その後、窒素を流入下、撹拌しながら、65℃下で6時間保持して溶液重合し、樹脂溶液(水酸基を有するポリマーを含むポリマー溶液)を得た。
上記で得られた水酸基を有するポリマー溶液に空気が十分に入るように攪拌した後、式(1)で表されるモノマー(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI-EG」)16モルを加えた。さらに、ジラウリン酸ジブチルスズIV(和光純薬工業社製)を式(1)で表されるモノマーの重量に対して0.05重量%添加し、適宜溶媒(酢酸エチル)を添加し、固形分濃度が31%となるよう調整し攪拌した。その後、50℃で24時間保管し、ポリマー溶液(粘着剤組成物1)を得た。
得られたポリマー溶液の固形分100重量部に対し、ポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、東ソー株式会社製)3.0重量部、光重合開始剤(IGM Resins社製、商品名:Omnirad 127D)1重量部を混合し、酢酸エチルを含む粘着剤層形成組成物(固形分15%)を調製した。
[実施例1]
製造例1で得られた粘着剤組成物を、厚み38μmのポリエステル系はく離ライナー(商品名「MRF」、三菱樹脂株式会社製)のシリコーン処理を施した面に塗布し、120℃で120秒間加熱して脱溶媒し、厚み150μmの中間層を形成した。次いで、中間層表面に、基材として厚み50μmのPETフィルム(商品名「ルミラーS105」、東レ社製)のESAS処理面を貼り合わせた。
別途、製造例2で得られた粘着剤層形成組成物を、厚み75μmのポリエステル系はく離ライナーのシリコーン処理面に塗布した、120℃で120秒間加熱して脱溶媒し、厚み6μmの粘着剤層を形成した。
次いで、中間層からはく離ライナーを剥離し、中間層に粘着剤層を貼り合わせて転写し、50℃にて72時間保存し、基材/中間層/粘着剤層をこの順に備える粘着テープを得た。
[実施例2]
式(1)で表されるモノマー(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI-EG」)の添加量を14モルに変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
[実施例3]
式(1)で表されるモノマー(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI-EG」)の添加量を18モルに変更したこと、光重合開始剤の添加量を2重量部としたこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
(比較例1)
式(1)で表されるモノマー(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI-EG」)に代えて、他の炭素不飽和二重結合を導入する化合物(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI」)を用いたこと、光重合開始剤の添加量を1重量部としたこと以外は実施例3と同様にして、粘着テープを得た。
(比較例2)
アクリル酸-2-エチルヘキシル75モルと、アクリロイルモルフォリン25モルと、アクリル酸-2-ヒドロキシルエチル(東亜合成社製、商品名:アクリックス(登録商標)HEA)22モルと、モノマーの総重量に対して0.3重量%の重合開始剤(日本油脂社製、商品名:ナイパー(登録商標)BW)と、溶媒(酢酸エチル)とを混合してモノマー組成物(固形分濃度:40%)を調製した。該モノマー組成物を、1L丸底セパラブルフラスコに、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、撹拌棒、撹拌羽が装備された重合用実験装置に投入し、撹拌しながら、常温で6時間、窒素置換した。その後、窒素を流入下、撹拌しながら、60℃下で8時間保持して重合し、樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液に他の炭素不飽和二重結合を導入する化合物(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI」)11モルを加えた。さらに、ジラウリン酸ジブチルスズIV(和光純薬工業社製)0.0633重量部を添加し、適宜溶媒(トルエン)を添加し、固形分濃度が15%となるよう調整した。その後、空気雰囲気下、50℃で24時間撹拌し、ポリマー溶液(粘着剤組成物)を得た。
得られた粘着剤組成物を用い、光重合開始剤の添加量を5重量部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層形成組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
(比較例3)
他の炭素不飽和二重結合を導入する化合物(昭和電工社製、商品名「カレンズMOI」)18モルを用いた以外は比較例2と同様にしてポリマー溶液(粘着剤組成物)を得た。
得られた粘着剤組成物を用い、光重合開始剤の添加量を5重量部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層形成組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
実施例および比較例で得られた粘着テープを用いて以下の評価を行った。結果を表1に示す。
(1)粘着力
被着体としてSiミラーウエハ(信越化学製)を用いて、シリコン粘着力(Si粘着力)を測定した。粘着テープは20mm幅にカッターでカットしたものを用いた。ウエハへの貼り付けは、2kgローラーを一往復させることにより行った。測定は、引張試験機(テンシロン)(ミネベアミツミ社製、製品名:TG-1kN)を用いてJIS Z 0237(2000)に準じて行った。具体的には、引張速度300mm/分、室温、剥離角度180°でテープを剥離した。紫外線照射は、粘着テープを貼り付け、常温で30分間保管した後、粘着力測定前に高圧水銀灯でUV照射(700mJ/cm)にて行った。粘着テープの貼付け、および、剥離は室温23℃、相対湿度50%の環境で行った。
(2)せん断貯蔵弾性率
各粘着剤層形成組成物を厚み1mmとなるようはく離ライナー(厚み38μm、三菱樹脂社製、商品名:MRF)に積層し、サンプルとした。このサンプルをARESレオメーター(Waters社製)で、昇温速度5℃/分、周波数1Hz、測定温度0℃~100℃の条件で測定を行った。
(3)引張貯蔵弾性率
上記せん断貯蔵弾性率の評価と同様にしてサンプルを作製した。このサンプルを用いて、動的粘弾性測定装置(製品名:RSA、TA Instruments社製)で、昇温速度5℃/分、周波数1Hz、測定温度0℃~100℃の条件で測定を行った。なお、粘着剤組成物を積層後、高圧水銀灯でUV照射(700mJ/cm)したものについて、測定を行った。
(4)埋め込み性
実施例および比較例で得られた粘着テープ(230cm×400cm)を、テープ貼付装置(日東精機社製、製品名:DR-3000III)を用いてウエハ(8inch、バンプ高さ75μm、直径90μm、ピッチ200μm)に貼付けた。貼付けは以下の条件で行った。
実施環境:23℃、相対湿度50%
ローラー圧力:0.40MPa
ローラー速度:5mm/秒
テーブル温度:80℃
貼り付け後、レーザー顕微鏡(倍率:100倍)で粘着テープおよびウエハの貼付け状態を観察した。また、粘着テープおよびウエハを、粘着テープを上にした状態で粘着テープ側から撮像し、画像解析ソフト(Image J(フリーソフト))を用いて画像の二値化(8ビットグレースケール、輝度:0~255、閾値:114)を行った。バンプを任意に5つ選択し、1つのバンプの表示に使用されるドット数を計測した。5つのバンプの平均ドット数が830以下であるものを〇(良好)、平均ドット数が830を超えるものを×(不良)として評価した。なお、テープを貼り付けていない状態のバンプのみの画像は220ドットである。テープありの場合は、ドット数は220よりも大きくなる。平均ドット数が830以下であれば、テープの凹凸埋め込み性が優れることを示す。
(5)糊残り
実施例および比較例で得られた粘着テープ(230cm×400cm)を、テープ貼付装置(日東精機社製、製品名:DR-3000III)を用いてCuピラーとソルダーから構成されるバンプを有するウエハ(12inch、バンプ高さ65μm、直径60μm、ピッチ150μm)に貼付けた。貼付けは以下の条件で行った。
実施環境:23℃、相対湿度50%
ローラー圧力:0.40MPa
ローラー速度:5mm/秒
テーブル温度:80℃
次いで、高圧水銀灯でUV照射(700mJ/cm)し、剥離装置(日東精機社製、商品名:RM300-NV4)により、下記条件で粘着テープを剥離した。
剥離温度:60℃
剥離速度:5mm/秒
その後、粘着テープ剥離後のウエハをレーザー顕微鏡で観察し、バンプに糊残りが全くなければ◎(最良)、わずかに糊残りが確認できるが許容可能な範囲である場合には〇(量)、バンプに糊残りがあり使用不可である場合には×(不可)として評価した。
Figure 2023053919000005
本発明の実施形態のバックグラインドテープは半導体加工工程に好適に用いることができる。
10 粘着剤層
20 中間層
30 基材
100 バックグラインドテープ

Claims (11)

  1. 基材と、紫外線硬化型粘着剤層と、を有するバックグラインドテープであって、
    紫外線非照射の該紫外線硬化型粘着剤層の25℃せん断貯蔵弾性率G’1が0.175MPa以上であり、かつ、対シリコン粘着力が1N/20mm以上であり、
    該バックグラインドテープの紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の25℃引張貯蔵弾性率E’1が300MPa以下であり、かつ、対シリコン粘着力が0.15N/20mm以下である、バックグラインドテープ。
  2. 凹凸を有する被着体に貼付して用いられる、請求項1に記載のバックグラインドテープ。
  3. 前記凹凸の段差が10μm~200μmである、請求項2に記載のバックグラインドテープ。
  4. 前記凹凸が突起電極である、請求項2に記載のバックグラインドテープ。
  5. 中間層をさらに有し、
    該中間層が、前記基材と、前記紫外線硬化型粘着剤層との間に配置されている、請求項1に記載のバックグラインドテープ。
  6. 前記中間層の厚みが10μm~300μmである、請求項5に記載のバックグラインドテープ。
  7. 前記中間層の25℃のせん断貯蔵弾性率G’3が0.3Mpa~10MPaであり、かつ、
    前記中間層の80℃のせん断貯蔵弾性率G’4が0.01MPa~0.5MPaである、請求項5に記載のバックグラインドテープ。
  8. 前記紫外線硬化型粘着剤層の厚みが1μm~100μmである、請求項1に記載のバックグラインドテープ。
  9. 前記バックグラインドテープの紫外線非照射の紫外線硬化型粘着剤層の80℃せん断貯蔵弾性率G’2が0.01MPa~1MPaである、請求項1に記載のバックグラインドテープ。
  10. 前記バックグラインドテープの紫外線照射された紫外線硬化型粘着剤層の60℃引張貯蔵弾性率E’2が30MPa以下である、請求項1に記載のバックグラインドテープ。
  11. 前記紫外線硬化型粘着剤層が、ベースポリマーと、光重合開始剤と、を含む粘着剤組成物から形成される層であり、
    該ベースポリマーが、水酸基を有するポリマーと、式(1)で表されるモノマーと、を含むモノマー組成物を重合することにより得られるポリマーである、請求項1から10のいずれかに記載のバックグラインドテープ:
    Figure 2023053919000006
    (式中、nは1以上の整数である)。
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