JP2023044341A - Contaminated soil purification method - Google Patents

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JP2023044341A JP2021152322A JP2021152322A JP2023044341A JP 2023044341 A JP2023044341 A JP 2023044341A JP 2021152322 A JP2021152322 A JP 2021152322A JP 2021152322 A JP2021152322 A JP 2021152322A JP 2023044341 A JP2023044341 A JP 2023044341A
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敏明 吉岡
Toshiaki Yoshioka
知人 亀田
Tomohito Kameda
将吾 熊谷
Shogo Kumagai
優子 齋藤
Yuko Saito
心怡 楊
Xinyi Yang
泰之 野村
Yasuyuki Nomura
孝道 中村
Takamichi Nakamura
大樹 河村
Hiroki Kawamura
享 横塚
Susumu Yokozuka
智保 田部
Tomoyasu Tabe
敦啓 佐田
Atsuhiro Sada
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Tohoku University NUC
Kumagai Gumi Co Ltd
Technos Co Ltd
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Tohoku University NUC
Kumagai Gumi Co Ltd
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Abstract

To provide a method that efficiently purifies contaminated soil containing arsenic.SOLUTION: A contaminated soil purification method includes the steps of: mixing contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water; blending the resultant liquid mixture with a polymer coagulant to mix them, for liquid-solid separation into the sedimented solid part and the liquid part containing arsenic; and recovering the solid part to give the purified soil.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明の実施形態は、汚染土壌の浄化方法に関する。 Embodiments of the present invention relate to methods for remediation of contaminated soil.

従来から、砒素及び鉛といった重金属による土壌汚染が問題視されている。特に、砒素は、発癌性を有し、人の健康に影響を及ぼす有害な物質であるため、土壌汚染対策法では規制対象となっている。そのため、砒素によって汚染された土壌を浄化する様々な方法が検討されている。 Conventionally, soil contamination by heavy metals such as arsenic and lead has been regarded as a problem. In particular, arsenic is carcinogenic and a harmful substance that affects human health, so it is regulated by the Soil Contamination Countermeasures Law. Therefore, various methods for remediation of soil contaminated with arsenic have been investigated.

汚染土壌の代表的な浄化方法として、不溶化法、及び洗浄法が知られている。不溶化法は、重金属などの汚染物質を含む汚染土壌と薬剤とを混合し、重金属などの汚染物質が水に溶出しないように汚染土壌の性状を改質する方法である。そのため、引き続き汚染物質は土壌中に保持されるため、引き続き人の健康への影響が懸念される。 An insolubilization method and a washing method are known as representative methods for remediation of contaminated soil. The insolubilization method is a method in which contaminated soil containing contaminants such as heavy metals is mixed with chemicals to modify the properties of the contaminated soil so that the contaminants such as heavy metals are not eluted into water. Therefore, pollutants will continue to be retained in the soil, and there will continue to be concerns about their impact on human health.

一方、洗浄法は、重金属などの汚染物質を含む汚染土壌を水又は薬剤で洗浄することによって、汚染物質を溶出させ、除去する方法である。洗浄法によれば、汚染物質が除去された浄化土壌が得られる。しかし、一般的に、洗浄法によって汚染物質の含有量が低い浄化土壌を得るためには、汚染土壌の洗浄を複数回にわたって実施する必要があり、また洗浄時に使用した薬剤を洗い流す必要もある。したがって、洗浄法では、一般的に、大規模な装置、及び大量の水が必要となる。 On the other hand, the washing method is a method of eluting and removing contaminants by washing contaminated soil containing contaminants such as heavy metals with water or chemicals. According to the washing method, purified soil from which contaminants are removed is obtained. However, in general, in order to obtain purified soil with a low contaminant content by the washing method, it is necessary to wash the contaminated soil multiple times and to wash away the chemicals used during washing. Therefore, cleaning methods generally require large equipment and large amounts of water.

砒素を含む汚染土壌において、砒素は、無水亜砒酸(As)、無水砒酸(As)、及び、アルカリ金属又はその他金属の砒酸塩といった様々な形態で存在する。無水砒酸、及び砒酸塩は、水への溶解度が大きいが、無水亜砒酸は溶解度が低い。そのため、無水亜砒酸は、洗浄によって十分に除去されず、土壌中に残留しやすい。 In contaminated soil containing arsenic, arsenic exists in various forms such as arsenic anhydride ( As2O3 ), arsenic anhydride ( As2O5 ), and alkali metal or other metal arsenates. Arsenic anhydride and arsenic salts have high solubility in water, but arsenous anhydride has low solubility. Therefore, arsenous anhydride is not sufficiently removed by washing and tends to remain in the soil.

これに対し、特許文献1は、砒素で汚染された土壌を、酸化剤を含む洗浄液及びアルカリを含む洗浄液で順次もしくは同時に洗浄する砒素汚染土壌の浄化方法を開示している。この浄化方法によれば、水への溶解度が小さい無水亜砒酸を、酸化剤によって溶解度の高い砒酸に変化させることで、アルカリを含む洗浄液による洗浄効果を高めることができる。 On the other hand, Patent Literature 1 discloses a method for remediation of arsenic-contaminated soil in which the arsenic-contaminated soil is washed sequentially or simultaneously with a washing liquid containing an oxidizing agent and a washing liquid containing an alkali. According to this cleaning method, the arsenic anhydride, which has a low solubility in water, is converted into arsenic acid, which has a high solubility, by the oxidizing agent, thereby enhancing the cleaning effect of the cleaning liquid containing alkali.

特開2002-119950号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-119950

しかし、上記浄化方法では、汚染土壌を運搬しながら洗浄工程を繰り返し実施するための特定の装置が必要である。また、砒素を溶出させるためにアルカリを含む洗浄液を使用するため、アルカリ洗浄後の土壌を酸性溶液で中和する工程が必要となる。そのため、より簡便に実施でき、かつ効率よく汚染土壌を浄化できる方法が望まれている。
したがって、上述の状況に鑑み、本発明の実施形態は、砒素を含む汚染土壌を簡便かつ効率よく浄化する方法を提供する。また、本発明の他の実施形態は、砒素を含む汚染土壌の浄化に使用した水を循環再利用可能な浄化方法を提供する。
However, the above cleaning method requires a specific device for repeatedly carrying out the cleaning process while transporting the contaminated soil. In addition, since an alkali-containing washing liquid is used to elute arsenic, a process of neutralizing the soil after alkali washing with an acid solution is required. Therefore, there is a demand for a method that can be carried out more simply and that can purify contaminated soil efficiently.
Therefore, in view of the above situation, embodiments of the present invention provide a method for remediation of contaminated soil containing arsenic simply and efficiently. Further, another embodiment of the present invention provides a remediation method capable of recycling and reusing water used for remediation of contaminated soil containing arsenic.

本発明者らは、汚染土壌を洗浄によって浄化する方法について鋭意検討を行い、洗浄時に特定の成分を使用することによって効率的に汚染土壌を浄化できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下に記載する実施形態に関する。但し、本発明は、以下に記載する実施形態に限定されるものではなく、様々な実施形態を含む。 The present inventors have made intensive studies on methods for remediation of contaminated soil by washing, and have found that contaminated soil can be efficiently remedied by using specific components during washing, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to the embodiments described below. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and includes various embodiments.

本発明の実施形態は、砒素を含む汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水とを混合すること、
得られた混合液に高分子凝集剤を加えて混合し、沈降した固形分と、砒素を含む液分とに固液分離すること、
上記固形分を回収し、浄化された土壌を得ること
を含む汚染土壌の浄化方法に関する。
Embodiments of the present invention include mixing contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water;
adding a polymer flocculant to the resulting mixed solution and mixing to separate the precipitated solids and the arsenic-containing liquid from solid-liquid;
The present invention relates to a method for remediation of contaminated soil including recovering the above solids and obtaining remedied soil.

一実施形態において、上記浄化方法は、さらに、上記砒素を含む液分を層状複水酸化物と接触させた後に、上記砒素を含む固形分と、浄化された液分とに固液分離することを含むことが好ましい。 In one embodiment, the purification method further comprises contacting the liquid containing arsenic with the layered double hydroxide, followed by solid-liquid separation into the solid containing arsenic and the purified liquid. It is preferred to include

一実施形態において、上記浄化方法は、上記浄化された液分を、上記汚染土壌の浄化に使用することをさらに含むことが好ましい。 In one embodiment, the purification method preferably further includes using the purified liquid to purify the contaminated soil.

一実施形態において、上記次亜塩素酸塩は、次亜塩素酸ナトリウムを含むことが好ましい。 In one embodiment, the hypochlorite preferably comprises sodium hypochlorite.

一実施形態において、上記高分子凝集剤は、アニオン系高分子凝集剤を含むことが好ましい。 In one embodiment, the polymer flocculant preferably contains an anionic polymer flocculant.

一実施形態において、上記層状複水酸化物は、下式(I)で表されることが好ましい。
[M2+ 1-X3+ (OH)][An- x/n・yHO] (I)
(式中、M2+は、Cu2+、Mn2+、Mg2+、Fe2+、Ca2+、Ni2+、Zn2+、Co2+およびCd2+からなる群から選択される2価の金属イオンである。M3+は、Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、In3+、Mn3+およびV3+からなる群から選択される3価の金属イオンである。An-は、CO 2-、SO 2-、Cl、OH、SiO 4-、SO 2-およびNO からなる群から選択されるn価の陰イオンである。xは0.20~0.33であり、nは1~4であり、yは1-3x/2である。)
In one embodiment, the layered double hydroxide is preferably represented by the following formula (I).
[M 2+ 1−X M 3+ x (OH) 2 ] [A n− x/n ·yH 2 O] (I)
(wherein M 2+ is a divalent metal ion selected from the group consisting of Cu 2+ , Mn 2+ , Mg 2+ , Fe 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Co 2+ and Cd 2+ M 3+ is a trivalent metal ion selected from the group consisting of Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , In 3+ , Mn 3+ and V 3+ , A n− is CO 3 2− , SO 4 2− , Cl , OH , SiO 4 4− , SO 4 2− and NO 3 are n-valent anions, where x is 0.20 to 0.33 and n is 1 to 4, and y is 1-3x/2.)

一実施形態において、上記層状複水酸化物は、Mg2+及びAl3+を構成金属として含むMg-Al系層状複水酸化物であることが好ましい。 In one embodiment, the layered double hydroxide is preferably an Mg—Al-based layered double hydroxide containing Mg 2+ and Al 3+ as constituent metals.

一実施形態において、上記砒素を含む汚染物質を含有する汚染土壌の粒径は、10mm以下であることが好ましい。 In one embodiment, the particle size of the contaminated soil containing the contaminant containing arsenic is preferably 10 mm or less.

本発明の他の実施形態は、
砒素を含む汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水とを混合すること、
得られた混合液に高分子凝集剤を加えて混合し、沈降した固形分と、砒素を含む液分とに固液分離すること、
上記砒素を含む液分を層状複水酸化物と接触させた後に、上記砒素を含む固形分と、浄化された液分とに固液分離すること、
上記浄化された液分を、上記砒素を含む汚染土壌と混合する水として循環再利用すること
を含む、汚染土壌の浄化方法に関する。
Another embodiment of the invention comprises:
mixing contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water;
adding a polymer flocculant to the resulting mixed solution and mixing to separate the precipitated solids and the arsenic-containing liquid from solid-liquid;
After contacting the arsenic-containing liquid with the layered double hydroxide, solid-liquid separation into the arsenic-containing solid and the purified liquid;
The present invention relates to a method for remediation of contaminated soil, comprising circulating and reusing the purified liquid component as water to be mixed with the contaminated soil containing arsenic.

本発明の実施形態によれば、砒素を含む汚染土壌を効率よく浄化する方法を提供できる。また、本発明の他の実施形態によれば、砒素を含む汚染土壌の浄化に使用した水を循環再利用可能な浄化方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to embodiment of this invention, the method of remediate|cleaning the contaminated soil containing arsenic efficiently can be provided. Further, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide a purification method capable of recycling and reusing the water used for the purification of contaminated soil containing arsenic.

本発明の一実施形態である汚染土壌の浄化方法を説明するフロー図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a flow diagram illustrating a contaminated soil remediation method according to an embodiment of the present invention; 本発明の一実施形態である汚染土壌の浄化方法において、高分子凝集剤を添加した後の土壌粒子の状態を模式的に説明する一概念図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a conceptual diagram schematically explaining the state of soil particles after adding a polymer flocculant in the contaminated soil remediation method of one embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態を説明する。但し、本発明は以下に記載する実施形態に限定されるものではなく、種々の実施形態を含む。 Embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and includes various embodiments.

以下、図1に沿って、本発明の一実施形態である汚染土壌の浄化方法を説明する。本発明の一実施形態である汚染土壌の浄化方法では、先ず、砒素を含む汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水とを混合する(以下、工程1と称す。図1のS1を参照)。汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水との混合は、例えば、汚染土壌に次亜塩素酸塩及び水を加え、振とう又は撹拌することによって実施できる。 A method for purifying contaminated soil, which is one embodiment of the present invention, will be described below with reference to FIG. In the method for remediation of contaminated soil, which is one embodiment of the present invention, first, contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water are mixed (hereinafter referred to as step 1. See S1 in FIG. 1). ). The contaminated soil, hypochlorite, and water can be mixed, for example, by adding the hypochlorite and water to the contaminated soil and shaking or stirring.

一実施形態において、上記浄化方法で使用する汚染土壌は、砒素などの重金属元素の単体、化合物又はイオンを含有する土壌であってよい。ここで、土壌は、山林、市街地、農耕地、及び工場跡地などから採取された土壌全般であってよい。土壌は、主成分としてシリカを含み、自然由来の又は人為由来の砒素を含んでいる。土壌において砒素は、無水亜砒酸(As)、無水砒酸(As)、及び、アルカリ土類金属又はその他金属の砒酸塩といった様々な形態で存在する。アルカリ金属又はその他金属の砒酸塩として、例えば、Ca(AsO、CaHAsO、Mg(AsO・10HO、MgNH(AsO)、FeAsO、及びPbAsO等が挙げられる。 In one embodiment, the contaminated soil used in the purification method may be soil containing a single element, compound, or ion of a heavy metal element such as arsenic. Here, the soil may be general soil collected from forests, urban areas, agricultural lands, factory sites, and the like. Soil contains silica as a major component and contains arsenic of natural or anthropogenic origin. Arsenic exists in soil in various forms such as arsenous anhydride ( As2O3 ), arsenic anhydride ( As2O5 ) , and arsenates of alkaline earth metals or other metals. Alkali metal or other metal arsenates such as Ca3 ( AsO4 ) 2 , CaHAsO4 , Mg3 ( AsO4 ) 2.10H2O , MgNH4 ( AsO4 ), FeAsO4 , and Pb3AsO4 etc.

一実施形態において、汚染土壌は、トンネル、及びダムなど工事において掘削によって生じる掘削ずりであってもよい。掘削ずりには、自然由来の砒素を含んでいることが多い。そのため、掘削ずりに対しても本発明の実施形態の汚染土壌の浄化方法を好適に適用することができる。 In one embodiment, the contaminated soil may be excavation muck produced by excavation in construction such as tunnels and dams. Drilling muck often contains naturally occurring arsenic. Therefore, the method for remediation of contaminated soil according to the embodiment of the present invention can also be suitably applied to excavated muck.

汚染土壌において、砒素は、上述のように様々な形態で存在する。なかでも、無水亜砒酸は溶解度が低いため、汚染土壌中に残留しやすい。しかし、上記実施形態の浄化方法によれば、汚染土壌に次亜塩素酸塩及び水を加えて混合することで、水に対する砒素の溶解性が向上し、効率よく砒素を溶出(除去)することができる。次亜塩素酸塩、及び水は、別々に加えても、一緒に加えてもよい。別々に加える場合、汚染土壌と水との混合液に、次亜塩素酸塩を加えてもよい。 In contaminated soil, arsenic exists in various forms as described above. Among them, arsenous anhydride has a low solubility, so it tends to remain in contaminated soil. However, according to the purification method of the above embodiment, by adding hypochlorite and water to contaminated soil and mixing, the solubility of arsenic in water is improved, and arsenic is efficiently eluted (removed). can be done. Hypochlorite and water may be added separately or together. When added separately, hypochlorite may be added to the mixed solution of contaminated soil and water.

次亜塩素酸塩は、次亜塩素酸ナトリウム、又は次亜塩素酸カリウムであってよく、少なくとも次亜塩素酸ナトリウムを含むことが好ましい。一実施形態において、次亜塩素酸塩の水溶液を好適に使用することができる。水溶液における次亜塩素酸塩の濃度は、適宜調整することができる。例えば、水溶液における次亜塩素酸塩の濃度は、0.01~0.15g/mlであってよく、好ましくは0.07~0.14g/mlであってよい。一実施形態において、濃度が0.01g/mlの次亜塩素酸塩の水溶液を好適に使用することができる。 The hypochlorite may be sodium hypochlorite or potassium hypochlorite, preferably containing at least sodium hypochlorite. In one embodiment, an aqueous solution of hypochlorite can be suitably used. The concentration of hypochlorite in the aqueous solution can be adjusted as appropriate. For example, the concentration of hypochlorite in the aqueous solution may be 0.01-0.15 g/ml, preferably 0.07-0.14 g/ml. In one embodiment, an aqueous solution of hypochlorite with a concentration of 0.01 g/ml can be suitably used.

一実施形態において、水又は次亜塩素酸塩の水溶液の使用量は、浄化する汚染土壌(乾燥状態)の質量を基準として、好ましくは10質量倍以上であってよい。上記使用量は、次亜塩素酸塩による砒素の溶出(抽出)効果の観点から、好ましくは10~130質量倍、さらに好ましくは10~100質量倍であってよい。 In one embodiment, the amount of water or hypochlorite aqueous solution used may be preferably 10 times or more by mass based on the mass of contaminated soil (dry state) to be purified. From the viewpoint of the arsenic elution (extraction) effect of hypochlorite, the amount used is preferably 10 to 130 times by mass, more preferably 10 to 100 times by mass.

一実施形態において、上記工程1で得られる混合液は、スラリーの形態であってよい。混合液が明らかな異物を含む場合など、必要に応じて、混合液をろ過してもよい。混合液のスラリーを放置することによって土壌粒子を沈降させることもできる。しかし、上記実施形態の汚染土壌の浄化方法では、上記工程1で得た混合液に高分子凝集剤を加えて混合し、沈降した固形分(1)と、砒素を含む液分(1)とに固液分離することが好ましい(以下、工程2と称す。図1のS2を参照)。上記工程1で得られる混合液に高分子凝集剤を添加した後に、これらを混合することによって、凝集効果をより高めることができる。高分子凝集剤の使用によって、スラリー状の混合液において、土壌粒子の凝集が促進され、短時間で固形分と液分との2層に分離する。 In one embodiment, the mixture obtained in step 1 above may be in the form of a slurry. If necessary, the mixture may be filtered, such as when the mixture contains obvious foreign matter. The soil particles can also be allowed to settle by allowing the slurry of the mixture to stand. However, in the contaminated soil remediation method of the above embodiment, a polymer flocculant is added to the mixed solution obtained in the above step 1 and mixed, and the precipitated solid content (1) and the liquid content (1) containing arsenic are separated. (hereinafter referred to as step 2, see S2 in FIG. 1). By adding a polymer flocculant to the mixed solution obtained in the above step 1 and then mixing them, the flocculating effect can be further enhanced. The use of a polymer flocculant promotes flocculation of soil particles in the slurry mixture, and separates the mixture into two layers, solid and liquid, in a short period of time.

上記実施形態において、砒素を効率よく除去する観点から、高分子凝集剤は、土壌粒子などの固形物質を凝集及び沈降させる一方で、砒素には作用しないことが望ましい。高分子凝集剤が砒素に対しても作用すると、土壌粒子の凝集時に砒素も取り込まれ、回収した土壌粒子に砒素が残存しやすくなる。このような観点から、高分子凝集剤として、アニオン系高分子凝集剤、カチオン系高分子凝集剤、又はノニオン系高分子凝集剤を使用することができる。一実施形態において、アニオン系高分子凝集剤、又はカチオン系高分子凝集剤が好ましく、アニオン系高分子凝集剤がより好ましい。 In the above embodiment, from the viewpoint of efficiently removing arsenic, it is desirable that the polymer flocculant aggregates and settles solid substances such as soil particles, but does not act on arsenic. When the polymer flocculant also acts on arsenic, arsenic is also taken in when soil particles are aggregated, and arsenic tends to remain in the collected soil particles. From such a viewpoint, an anionic polymer flocculant, a cationic polymer flocculant, or a nonionic polymer flocculant can be used as the polymer flocculant. In one embodiment, anionic polymeric flocculants or cationic polymeric flocculants are preferred, and anionic polymeric flocculants are more preferred.

一実施形態において、高分子凝集剤は、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタアクリル酸エステル系、ポリアクリルアミド系、ポリアミジン系の高分子凝集剤であってよい。なかでも、ポリアクリル酸エステル系、又はポリアクリルアミド系の高分子凝集剤を好適に使用できる。一実施形態において、高分子凝集剤は、水溶液の形態で使用してもよい。 In one embodiment, the polymeric flocculant may be a polyacrylic acid ester-based, polymethacrylic acid ester-based, polyacrylamide-based, or polyamidine-based polymeric flocculant. Among them, polyacrylic acid ester-based or polyacrylamide-based polymer flocculants can be preferably used. In one embodiment, the polymeric flocculant may be used in the form of an aqueous solution.

上記ポリアクリル酸エステル系の高分子凝集剤は、アクリル酸ナトリウム・アクリルアミド共重合物を含むことが好ましい。アクリル酸ナトリウム・アクリルアミド共重合物を含む高分子凝集剤は、市販品としても入手できる。例えば、ハイモ株式会社製のハイモロックSSシリーズ等が挙げられる。特に限定するものではないが、ハイモロックSS-100、SS-120、及びSS-200等を好適に使用することができる。 It is preferable that the polyacrylic acid ester-based polymer flocculant contains a sodium acrylate/acrylamide copolymer. A polymer flocculant containing a sodium acrylate-acrylamide copolymer is also available as a commercial product. For example, Himolock SS series manufactured by Hymo Co., Ltd., and the like can be mentioned. Although not particularly limited, Himolock SS-100, SS-120, SS-200 and the like can be preferably used.

上記ポリアクリルアミド系の高分子凝集剤は、アクリルアミド・[2-(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム=クロリド共重合物を含むことが好ましい。アクリルアミド・[2-(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム=クロリド共重合物を含む高分子凝集剤は、市販品としても入手できる。例えば、ハイモ株式会社製のハイモロックMPシリーズ等が挙げられる。特に限定するものではないが、ハイモロックMP-384、及びMP-684等を好適に使用することができる。 The polyacrylamide-based polymer flocculant preferably contains an acrylamide/[2-(acryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride copolymer. Polymer flocculants containing acrylamide/[2-(acryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride copolymers are also commercially available. For example, the Hymolock MP series manufactured by Hymo Co., Ltd., and the like can be mentioned. Although not particularly limited, Himolock MP-384, MP-684 and the like can be preferably used.

高分子凝集剤の使用量は特に限定されないが、使用量が少なすぎると、十分な凝集効果が得られず凝集による分離に要する時間が長くなりやすい。一方、使用量が多すぎると、溶液の粘度が上昇し取扱い性が低下しやすい。このような観点から、高分子凝集剤の使用量を適切に調整することが好ましい。一実施形態において、高分子凝集剤の使用量は、浄化する汚染土壌(乾燥状態)100kgに対して、好ましくは3g以上、より好ましくは5g以上であってよい。一方、上記使用量は、14g以下であってよく、より好ましくは13g以下であってよい。
一実施形態において、アニオン系高分子凝集剤、及びノニオン系高分子凝集剤の場合、これらの使用量は、浄化する汚染土壌(乾燥状態)100kgに対して、好ましくは3~10gであってよく、より好ましくは5~8gであってよい。また、一実施形態において、カチオン系高分子凝集剤の場合、その使用量は、浄化する汚染土壌(乾燥状態)100kgに対して、好ましくは3.3~13.3gであってよく、より好ましくは8~12gであってよい。
The amount of the polymer flocculant used is not particularly limited, but if the amount used is too small, a sufficient flocculation effect cannot be obtained, and the time required for separation by flocculation tends to be long. On the other hand, if the amount used is too large, the viscosity of the solution tends to increase and the handleability tends to deteriorate. From this point of view, it is preferable to appropriately adjust the amount of the polymer flocculant used. In one embodiment, the amount of polymer flocculant used may be preferably 3 g or more, more preferably 5 g or more, per 100 kg of contaminated soil (dry state) to be purified. On the other hand, the amount used may be 14 g or less, more preferably 13 g or less.
In one embodiment, in the case of anionic polymer flocculants and nonionic polymer flocculants, the amount used is preferably 3 to 10 g per 100 kg of contaminated soil (dry state) to be purified. , more preferably 5 to 8 g. In one embodiment, in the case of a cationic polymer flocculant, the amount used is preferably 3.3 to 13.3 g, more preferably 3.3 to 13.3 g, per 100 kg of contaminated soil (dry state) to be purified. may be 8-12 g.

図2は、高分子凝集剤を添加した後の土壌粒子の状態を模式的に説明する一概念図である。図2(a)に示すように、工程1で得られる、砒素を含む汚染粒子と次亜塩素酸塩と水とを含有する混合液Aにおいて土壌粒子10と砒素20は分散している。このような混合液Aに対して、高分子凝集剤30を添加すると、図2(b)および(c)に示すように、高分子凝集剤30の作用によって土壌粒子10が凝集し、高分子凝集剤30と一緒に沈降し固形分40を形成する。例えば、土壌粒子10と複合体を形成しやすい高分子凝集剤30を選択することによって、より高い凝集効果が得られる。
一方、砒素20は分散したままの状態で液分A1に保持される。沈降した固形分40と、砒素を含む液分50との固液分離は、例えば、ろ過などの当技術分野で周知の方法によって実施することができる。
FIG. 2 is a conceptual diagram schematically explaining the state of soil particles after adding a polymer flocculant. As shown in FIG. 2( a ), soil particles 10 and arsenic 20 are dispersed in the mixed liquid A containing arsenic-containing contaminant particles, hypochlorite, and water obtained in step 1 . When the polymer flocculant 30 is added to the mixed solution A, the action of the polymer flocculant 30 causes the soil particles 10 to flocculate, and the polymer It settles together with flocculant 30 to form solids 40 . For example, by selecting the polymer flocculant 30 that easily forms a complex with the soil particles 10, a higher flocculation effect can be obtained.
On the other hand, the arsenic 20 is retained in the liquid component A1 while remaining dispersed. Solid-liquid separation between the settled solids 40 and the arsenic-containing liquids 50 can be performed by methods well known in the art, such as, for example, filtration.

図1に示すように、上記固液分離によって、汚染土壌に含まれる砒素は液分(1)として除去することができる。一方、固形分(1)は、浄化された土壌として回収され、再利用することができる。固形分は、必要に応じて、レキ、砂、及びシルトと、スラッジなどにさらに分離した後に再利用してもよい。 As shown in FIG. 1, arsenic contained in contaminated soil can be removed as a liquid component (1) by the solid-liquid separation. On the other hand, the solid content (1) can be recovered as clarified soil and reused. The solid content may be reused after further separation into gravel, sand, silt, sludge, etc., if necessary.

一実施形態において、先に説明した工程1の前に、汚染土壌を解砕し、分級する工程を設けてもよい。土壌には、レキ、砂、シルト、及び粘土などの粒度が異なる土壌粒子が混在し、それらが互いに固着して土塊を形成している。そのため、解砕によって、土塊を細かく破砕し、さらに分級によって土壌粒子の大きさを調整することによって、浄化処理が容易となる。そのため、一実施形態において、浄化処理に使用する汚染土壌は、土壌粒子の形態であることが好ましい。 In one embodiment, a step of pulverizing and classifying contaminated soil may be provided before step 1 described above. In the soil, soil particles of different particle sizes such as gravel, sand, silt, and clay are mixed, and adhere to each other to form a lump of soil. For this reason, the soil mass is finely crushed by pulverization, and the size of the soil particles is adjusted by classification, thereby facilitating purification treatment. Therefore, in one embodiment, the contaminated soil used for remediation is preferably in the form of soil particles.

土壌粒子の粒径は、10mm以下であってよい。優れた洗浄効果が容易に得られる観点から、粒径は、好ましくは5mm以下であり、より好ましくは3mm以下であり、さらに好ましくは2mm以下である。特に、土壌粒子の粒径が2mm以下である場合、より優れた洗浄効果を容易に得ることができる。 The particle size of the soil particles may be 10 mm or less. From the viewpoint of easily obtaining an excellent cleaning effect, the particle size is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less, and even more preferably 2 mm or less. In particular, when the particle size of the soil particles is 2 mm or less, a more excellent cleaning effect can be easily obtained.

一実施形態において、上記浄化方法は、先に説明した工程2に続き、上記砒素を含む液分(1)を浄化すること(以下、工程3ともいう、図1のS3を参照)をさらに含んでもよい。例えば、液分(1)と層状複水酸化物と接触させた後に、上記砒素を含む固形分(2)と、浄化された液分(2)とに固液分離することを含むことが好ましい。 In one embodiment, the purifying method further includes purifying the arsenic-containing liquid (1) (hereinafter also referred to as step 3, see S3 in FIG. 1) following step 2 described above. It's okay. For example, it preferably includes solid-liquid separation into the arsenic-containing solid content (2) and the purified liquid content (2) after contacting the liquid component (1) with the layered double hydroxide. .

上記砒素を含む液分の浄化に使用する上記層状複水酸化物(Layered Double Hydroxide:LDH)は、下式(I)で表されることが好ましい。
[M2+ 1-X3+ (OH)][An- x/n・yHO] (I)
(式中、M2+は、Cu2+、Mn2+、Mg2+、Fe2+、Ca2+、Ni2+、Zn2+、Co2+およびCd2+からなる群から選択される2価の金属イオンである。M3+は、Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、In3+、Mn3+およびV3+からなる群から選択される3価の金属イオンである。An-は、CO 2-、SO 2-、Cl、OH、SiO 4-、SO 2-およびNO からなる群から選択されるn価の陰イオンである。xは0.20~0.33であり、nは1~4であり、yは1-3x/2である。)
The layered double hydroxide (LDH) used for purifying the arsenic-containing liquid is preferably represented by the following formula (I).
[M 2+ 1−X M 3+ x (OH) 2 ] [A n− x/n ·yH 2 O] (I)
(wherein M 2+ is a divalent metal ion selected from the group consisting of Cu 2+ , Mn 2+ , Mg 2+ , Fe 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Co 2+ and Cd 2+ M 3+ is a trivalent metal ion selected from the group consisting of Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , In 3+ , Mn 3+ and V 3+ , A n− is CO 3 2− , SO 4 2− , Cl , OH , SiO 4 4− , SO 4 2− and NO 3 are n-valent anions, where x is 0.20 to 0.33 and n is 1 to 4, and y is 1-3x/2.)

LDHは、2価の金属M(OH)におけるM2+の一部がM3+に置換されることによって正電荷を帯びた八面体層のホスト層と、ホスト層の正電荷を補填するアニオン及び層間水からなるゲスト層とで構成され、優れた吸着能を有する。LDHは、当技術分野で周知の方法によって製造することができる。例えば、LDHは、2価金属イオンと3価金属イオンを含む混合水溶液を調製し、これをゲスト陰イオン含有水溶液にpH調整しながら滴下し、金属イオンを加水分解することによって製造することができる。 LDH consists of an octahedral host layer that is positively charged by substituting M 3+ for a portion of M 2+ in the divalent metal M(OH) 2 , an anion that compensates for the positive charge of the host layer, and It is composed of a guest layer consisting of inter-layer water and has excellent adsorption capacity. LDH can be produced by methods well known in the art. For example, LDH can be produced by preparing a mixed aqueous solution containing divalent metal ions and trivalent metal ions, adding it dropwise to the guest anion-containing aqueous solution while adjusting the pH, and hydrolyzing the metal ions. .

一実施形態において、上記層状複水酸化物は、Mg2+及びAl3+を構成金属として含むMg-Al系層状複水酸化物であることが好ましい。このようなLDHは、公知の方法にしたがって製造することができ、市販品として入手することもできる。 In one embodiment, the layered double hydroxide is preferably an Mg—Al-based layered double hydroxide containing Mg 2+ and Al 3+ as constituent metals. Such LDH can be produced according to a known method, and can also be obtained as a commercial product.

上記砒素を含む液分(2)とLDHとの接触は、例えば、砒素を含む液分とLDHとを混合することによって達成できる。また、LDHを充填したカラムに砒素を含む液分を通過させてもよい。さらに、LDHをろ過材料として成型し、このろ過材料を用いて砒素を含む液分をろ過してもよい。
上記接触によって、液分中の砒素をLDHに吸着させることができる。上記吸着は、砒素酸アニオン(例えば、AsO 3-、HAsO 2-)とLDHの層間アニオンとの交換によるものであり、砒素は吸着によって不溶化される。その結果、固液分離によって得られる液分(洗浄排水)は清澄化され、排水処理の負荷が低減できる。一実施形態において、回収した液分を循環させ、上記工程1において水として再利用することもできる(図1のS4を参照)。
The contact between the arsenic-containing liquid component (2) and LDH can be achieved, for example, by mixing the arsenic-containing liquid component and LDH. Alternatively, the arsenic-containing liquid may be passed through a column filled with LDH. Furthermore, LDH may be molded as a filter material, and the liquid component containing arsenic may be filtered using this filter material.
Arsenic in the liquid can be adsorbed on the LDH by the contact. The adsorption is due to the exchange of arsenate anions (eg, AsO 4 3− , HAsO 4 2− ) with interlayer anions of LDH, and arsenic is insolubilized by adsorption. As a result, the liquid portion (washing wastewater) obtained by solid-liquid separation is clarified, and the load of wastewater treatment can be reduced. In one embodiment, the collected liquid can be circulated and reused as water in step 1 above (see S4 in FIG. 1).

固液分離によって回収された固形分(2)は、砒素を吸着したLDHであり、産業廃棄物として処理することができる。LDHによる砒素の吸着能は非常に高く、最大吸着能は、例えば、142.86mg/g(Mg/Al=2の場合)である。つまり、例えば、砒素含有量が1.93mg/kgの汚染土壌を、理論的には約74,020倍に濃縮することができる。このような観点から、上記実施形態の浄化方法によれば、最終的に処理が必要となる産業廃棄物の量を容易に低減することができる。
The solid content (2) recovered by the solid-liquid separation is LDH that adsorbs arsenic and can be treated as industrial waste. The arsenic adsorption capacity of LDH is very high, and the maximum adsorption capacity is, for example, 142.86 mg/g (when Mg/Al=2). Thus, for example, contaminated soil with an arsenic content of 1.93 mg/kg can theoretically be concentrated about 74,020 times. From such a point of view, according to the purification method of the above embodiment, the amount of industrial waste that finally needs to be treated can be easily reduced.

以下に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではなく、種々の実施形態を含む。なお、実施例及び比較例における「部」の記載は「質量部」を表す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and includes various embodiments. In addition, description of "part" in an Example and a comparative example represents a "mass part."

(参考実験)
汚染土壌を採取し、解砕及び分級し、粒径が<75μm、及び75μm~2.0mmの土壌粒子をそれぞれ準備した。誘導結合プラズマ(ICP)発光分析装置(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製 iCAP 6500 Duo)によって土壌粒子に含まれる金属成分を分析した結果を表1に示す。
次に、上記土壌粒子2.0gを100mLの容器に入れ、さらに次亜塩素酸ナトリウム2.0gと、水20mLとを加え、撹拌器を用い150rpmで撹拌し、混合液を得た。撹拌は、室温(30℃)において、2時間にわたって実施した。この混合液を0.45mmのメンブレンフィルターを使用してろ過し、ろ液を得た。次いで、ろ液をICP発光分析装置(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製 iCAP 6500 Duo)によって分析し、ろ液中の金属成分量を求めた。
一方、上記処理における混合液から、ろ液を分離して固形分を得た。この固形分を乾燥した後、質量を測定した。その結果、上記固形分(上記処理後の土壌粒子)の質量は、上記処理前の土壌粒子の質量とほぼ同じであった。このことから、上記処理において、ろ液への土壌粒子の主成分であるシリカの溶出は極めて少ないと考えられる。したがって、表1に示す土壌粒子中の成分量を基準として、上記ろ液中の金属成分量の値から、土壌粒子からろ液中に溶出した金属成分の溶出率を算出した。その結果を表2に示す。
(reference experiment)
Contaminated soil was collected, pulverized and classified to prepare soil particles with particle sizes of <75 μm and 75 μm to 2.0 mm, respectively. Table 1 shows the results of analyzing the metal components contained in the soil particles using an inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer (iCAP 6500 Duo manufactured by Thermo Fisher Scientific).
Next, 2.0 g of the soil particles were placed in a 100 mL container, 2.0 g of sodium hypochlorite and 20 mL of water were added, and the mixture was stirred at 150 rpm using a stirrer to obtain a mixed solution. Stirring was carried out at room temperature (30° C.) for 2 hours. This mixed solution was filtered using a 0.45 mm membrane filter to obtain a filtrate. Then, the filtrate was analyzed by an ICP emission spectrometer (iCAP 6500 Duo manufactured by Thermo Fisher Scientific) to determine the amount of metal components in the filtrate.
On the other hand, the solid content was obtained by separating the filtrate from the liquid mixture in the above treatment. After drying the solid content, the mass was measured. As a result, the mass of the solid content (soil particles after the treatment) was almost the same as the mass of the soil particles before the treatment. From this, it is considered that the elution of silica, which is the main component of the soil particles, into the filtrate is extremely small in the above treatment. Therefore, based on the amounts of the components in the soil particles shown in Table 1, the elution rate of the metal components eluted from the soil particles into the filtrate was calculated from the values of the amounts of the metal components in the filtrate. Table 2 shows the results.

Figure 2023044341000002
Figure 2023044341000002

Figure 2023044341000003
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表1及び表2に示す結果から、土壌粒子に含まれる金属成分のなかでも砒素については、土壌粒子の粒径が<75μm、及び粒径が75μm~2.0mmのいずれにおいても、次亜塩素酸ナトリウム及び水との混合撹拌による溶出率が100%であり、抽出効率が非常に優れることが分かる。 From the results shown in Tables 1 and 2, for arsenic among the metal components contained in the soil particles, hypochlorite The elution rate by mixing and stirring the sodium sulfate and water is 100%, indicating that the extraction efficiency is very excellent.

(実施例1)
汚染土壌を採取し、解砕及び分級し、粒径が<75μmの土壌粒子をそれぞれ準備した。この土壌粒子3.0gを100mLの容器に入れ、さらに次亜塩素酸ナトリウム0.3gと、水30mLとを加え、振とう器を用いて撹拌し、混合液を得た。撹拌は、室温(25℃)において、120分間にわたって実施した。混合液をICP発光分析装置(アジレント・テクノロジー株式会社製のAgilent 7900 ICP-MS)によって分析し、混合液中の砒素濃度を求めた。結果を表3に示す。
次に、上記混合液30mLに、高分子凝集剤(ハイモ株式会社の製品名「ハイモロックSS-100」の水溶液)100μLを加え、緩やかに撹拌した。高分子凝集剤の使用量(固形分換算)は、乾燥状態の土壌粒子の質量に対して0.0067%であった。撹拌は、室温において、手動にて1分間にわたって実施した。撹拌を止めて直ぐに沈降が始まり、10分間後には液分が透明になっていることを確認できた。撹拌を止めて10分後に、ろ過器を用いて固液分離を行った。固液分離後に回収した液分(1)をICP発光分析装置により分析し、砒素濃度を求めた。砒素濃度の観点から凝集効果を評価した。凝集効果の評価及び砒素濃度の結果を表3に示す。
(Example 1)
Contaminated soil was collected, pulverized and classified to prepare soil particles with a particle size of <75 μm. 3.0 g of the soil particles were placed in a 100 mL container, 0.3 g of sodium hypochlorite and 30 mL of water were added, and the mixture was stirred using a shaker to obtain a mixed solution. Stirring was carried out at room temperature (25° C.) for 120 minutes. The mixed liquid was analyzed by an ICP emission spectrometer (Agilent 7900 ICP-MS manufactured by Agilent Technologies, Inc.) to determine the arsenic concentration in the mixed liquid. Table 3 shows the results.
Next, 100 μL of a polymer flocculant (an aqueous solution of Hymo Lock SS-100, a product name of Hymo Co., Ltd.) was added to 30 mL of the mixed solution, and the mixture was gently stirred. The amount of polymer flocculant used (in terms of solid content) was 0.0067% with respect to the mass of the dry soil particles. Stirring was performed manually for 1 minute at room temperature. Sedimentation started immediately after the stirring was stopped, and it was confirmed that the liquid had become transparent after 10 minutes. 10 minutes after the stirring was stopped, solid-liquid separation was performed using a filter. The liquid (1) collected after the solid-liquid separation was analyzed by an ICP emission spectrometer to determine the arsenic concentration. The flocculation effect was evaluated in terms of arsenic concentration. Table 3 shows the evaluation of the flocculation effect and the results of the arsenic concentration.

(実施例2~5)
実施例1で使用した高分子凝集剤を表3に示す高分子凝集剤に変更したことを除き、全て実施例1と同様にして、汚染土壌の浄化を行った。なお、実施例2、3で使用した高分子凝集剤は、順に、ハイモ株式会社の製品名「ハイモロックSS-120」、「ハイモロックSS-200」である。それぞれ、実施例1と同様に水溶液の形態で使用し、その使用量も実施例と同じとした(乾燥状態の土壌粒子の質量に対して0.0067%)。また、実施例4、5で使用した高分子凝集剤は、順に、ハイモ株式会社の製品名「ハイモロックMP-384」、「ハイモロックMP-684」である。それぞれ、実施例1と同様に水溶液の形態で使用し、高分子凝集剤の使用量(固形分換算)は、乾燥状態の土壌粒子の質量に対して0.010%であった。
次に、実施例1と同様にして、高分子凝集剤の添加による凝集効果の評価、及び固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度の分析を行った。これらの結果を表3に示す。
(Examples 2-5)
Contaminated soil was purified in the same manner as in Example 1, except that the polymer flocculant used in Example 1 was changed to the polymer flocculant shown in Table 3. The polymer flocculants used in Examples 2 and 3 are the product names of Hymo Co., Ltd., "Himolock SS-120" and "Himolock SS-200," respectively. Each was used in the form of an aqueous solution in the same manner as in Example 1, and the amount used was also the same as in Example 1 (0.0067% relative to the mass of dry soil particles). In addition, the polymer flocculants used in Examples 4 and 5 are the product names of Hymo Co., Ltd., "Hymolock MP-384" and "Hymolock MP-684", respectively. Each was used in the form of an aqueous solution in the same manner as in Example 1, and the amount of polymer flocculant used (in terms of solid content) was 0.010% relative to the mass of the dry soil particles.
Next, in the same manner as in Example 1, the flocculation effect by addition of the polymer flocculant was evaluated, and the arsenic concentration in the liquid (1) recovered after the solid-liquid separation was analyzed. These results are shown in Table 3.

(比較例1)
実施例1と同様にして、土壌粒子と、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液と、水との混合液を得た。次に、高分子凝集剤を加えることなく、上記混合液をそのまま、室温において、手動にて1分間にわたって撹拌した。撹拌後に10分間放置した時点で凝集効果を目視にて評価した。なお、混合液を10分間放置した時点では相分離しなかったため、そのまま放置した。2時間後に相分離が確認できた。実施例1と同様にして固液分離後に回収した液分(1)をICP発光分析装置によって分析した。回収した液分における砒素濃度の分析結果を表3に示す。
(Comparative example 1)
In the same manner as in Example 1, a mixture of soil particles, an aqueous solution of sodium hypochlorite, and water was obtained. Next, without adding the polymer flocculant, the mixture was stirred manually at room temperature for 1 minute. The aggregation effect was visually evaluated when the mixture was allowed to stand for 10 minutes after stirring. Since no phase separation occurred when the mixture was left for 10 minutes, it was left as it is. Phase separation was confirmed after 2 hours. Liquid (1) collected after solid-liquid separation in the same manner as in Example 1 was analyzed by an ICP emission spectrometer. Table 3 shows the analysis results of the arsenic concentration in the recovered liquid.

(比較例2~5)
実施例1で使用した高分子凝集剤1を表3に示す凝集剤にそれぞれ変更したことを除き、全て実施例1と同様にして、汚染土壌の浄化を行った。また、実施例1と同様にして、高分子凝集剤の添加による凝集効果の評価、及び固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度の分析を行った。これらの結果を表3に示す。
(Comparative Examples 2-5)
Contaminated soil was purified in the same manner as in Example 1, except that the polymer flocculant 1 used in Example 1 was changed to the flocculant shown in Table 3. Also, in the same manner as in Example 1, the flocculation effect by addition of the polymer flocculant was evaluated, and the arsenic concentration in the liquid (1) recovered after the solid-liquid separation was analyzed. These results are shown in Table 3.

Figure 2023044341000004
Figure 2023044341000004

表3において、凝集効果の評価基準は以下のとおりである。
A:固液分離前の混合液中の砒素濃度に対し、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度が、ほぼ100%であり、極めて良好である。
B:固液分離前の混合液中の砒素濃度に対し、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度が、80%以上であり、良好である。
C:固液分離前の混合液中の砒素濃度に対し、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度が、50%以上であり、実用上の許容範囲である。
D:固液分離前の混合液中の砒素濃度に対し、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度が、50%未満であり、実用上不可である。
In Table 3, the evaluation criteria for the aggregation effect are as follows.
A: The arsenic concentration in the liquid (1) collected after solid-liquid separation is almost 100% of the arsenic concentration in the mixed liquid before solid-liquid separation, which is extremely good.
B: The arsenic concentration in the liquid (1) collected after solid-liquid separation is 80% or more of the arsenic concentration in the mixed liquid before solid-liquid separation, which is good.
C: The arsenic concentration in the liquid (1) recovered after the solid-liquid separation is 50% or more of the arsenic concentration in the mixed liquid before the solid-liquid separation, which is within a practically acceptable range.
D: The arsenic concentration in the liquid (1) recovered after solid-liquid separation is less than 50% of the arsenic concentration in the mixed liquid before solid-liquid separation, which is practically impossible.

表3から分かるように、実施例1~5において、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度は、固液分離前の混合液中の砒素濃度とほぼ同じである。したがって、洗浄によって汚染土壌から砒素が効率よく除去され、固液分離後に回収される固形分における砒素濃度は低減され、浄化土壌として再利用できることが分かる。
一方、比較例2~5において、固液分離後に回収した液分における砒素濃度は、固液分離前の混合液中の砒素濃度よりも著しく低下している。これは、凝集剤によって混合液中の土壌粒子が凝集する時に、砒素も取り込まれ一緒に沈降するためと考えられる。
なお、比較例1については、固液分離後に回収した液分(1)における砒素濃度は、洗浄前の土壌粒子における砒素濃度とほぼ同じである。しかし、比較例1では、混合液が相分離するまでに要する時間が非常に長く、効率が著しく低下することが明らかである。
As can be seen from Table 3, in Examples 1 to 5, the arsenic concentration in the liquid portion (1) recovered after solid-liquid separation is almost the same as the arsenic concentration in the mixed liquid before solid-liquid separation. Therefore, it can be seen that arsenic is efficiently removed from contaminated soil by washing, the arsenic concentration in the solid content recovered after solid-liquid separation is reduced, and the contaminated soil can be reused as purified soil.
On the other hand, in Comparative Examples 2 to 5, the arsenic concentration in the liquid collected after solid-liquid separation is significantly lower than the arsenic concentration in the mixed liquid before solid-liquid separation. This is presumably because when the soil particles in the mixed solution are flocculated by the flocculant, arsenic is also taken in and precipitated together.
In Comparative Example 1, the arsenic concentration in the liquid portion (1) recovered after solid-liquid separation is substantially the same as the arsenic concentration in the soil particles before washing. However, in Comparative Example 1, the time required for phase separation of the mixed liquid is very long, and it is clear that the efficiency is significantly lowered.

先に表1及び表2で示したように、砒素を含む土壌粒子と、次亜塩素酸塩と、水との混合によって、土壌粒子から砒素を効率よく溶出させることができる。したがって、表3に示すように、本発明の実施形態(実施例1~5)によれば、次亜塩素酸塩を用いた溶出(浄化)と、特定の高分子凝集剤を用いた分離との組合せによって、砒素を含む土壌粒子から砒素を効率よく除去できることが分かる。また、高分子凝集剤添加後の固液分離によって回収される固形分は、砒素含有量が低減された浄化土壌粒子として再利用できることが分かる。
さらに、砒素を含有する水溶液を層状複水酸化物(LDH)と接触させると、水溶液における砒素濃度を大幅に低減することができる。LDHは砒素の吸着能が高いことから、水溶液における砒素濃度を測定限界値以下まで低減できる。これらのことから、高分子凝集剤添加後の固液分離後に得られる液分(砒素を含有する液分)をLDHと接触させることによって、液分中の砒素濃度を効率よく低減することができる。したがって、砒素を含有する液分をLDHと接触させた後に回収される液分は清浄化され、土壌粒子を洗浄するために循環再利用することが可能となる。
As shown in Tables 1 and 2 above, arsenic can be efficiently eluted from soil particles by mixing arsenic-containing soil particles, hypochlorite, and water. Therefore, as shown in Table 3, according to the embodiments of the present invention (Examples 1 to 5), elution (purification) using hypochlorite and separation using a specific polymer flocculant can efficiently remove arsenic from arsenic-containing soil particles. In addition, it can be seen that the solid content recovered by solid-liquid separation after addition of the polymer flocculant can be reused as purified soil particles with reduced arsenic content.
Furthermore, contacting an arsenic-containing aqueous solution with a layered double hydroxide (LDH) can significantly reduce the arsenic concentration in the aqueous solution. Since LDH has a high adsorption capacity for arsenic, it can reduce the arsenic concentration in an aqueous solution to below the measurement limit. From these facts, the arsenic concentration in the liquid can be efficiently reduced by bringing the liquid (arsenic-containing liquid) obtained after solid-liquid separation after the addition of the polymer flocculant into contact with LDH. . Therefore, the arsenic-containing liquid collected after contact with LDH is purified and can be recycled for washing soil particles.

10 土壌粒子
20 砒素
30 高分子凝集剤
40 固形分(1)
50 液分(1)
A 混合液
A1 液分
10 soil particles 20 arsenic 30 polymer flocculant 40 solid content (1)
50 liquids (1)
A mixed liquid A1 liquid

Claims (9)

砒素を含む汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水とを混合すること、
得られた混合液に高分子凝集剤を加えて混合し、沈降した固形分と、砒素を含む液分とに固液分離すること、
前記固形分を回収し、浄化された土壌を得ること
を含む汚染土壌の浄化方法。
mixing contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water;
adding a polymer flocculant to the resulting mixed solution and mixing to separate the precipitated solids and the arsenic-containing liquid from solid-liquid;
A method for remediation of contaminated soil, comprising collecting the solids and obtaining remedied soil.
さらに、前記砒素を含む液分を層状複水酸化物と接触させた後に、前記砒素を含む固形分と、浄化された液分とに固液分離することを含む、請求項1に記載の汚染土壌の浄化方法。 2. The pollution according to claim 1, further comprising solid-liquid separation into the arsenic-containing solid content and the purified liquid content after contacting the arsenic-containing liquid content with the layered double hydroxide. Soil remediation method. 前記浄化された液分を、汚染土壌の浄化に使用することをさらに含む、請求項2に記載の汚染土壌の浄化方法。 3. The method for remediation of contaminated soil according to claim 2, further comprising using the purified liquid for remediation of contaminated soil. 前記次亜塩素酸塩が、次亜塩素酸ナトリウムを含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の汚染土壌の浄化方法。 The method for remediation of contaminated soil according to any one of claims 1 to 3, wherein the hypochlorite contains sodium hypochlorite. 前記高分子凝集剤が、アニオン系高分子凝集剤を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の汚染土壌の浄化方法。 The method for remediation of contaminated soil according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer flocculant contains an anionic polymer flocculant. 前記層状複水酸化物が、下式(I)で表される、請求項2~5のいずれか1項に記載の汚染土壌の浄化方法。
[M2+ 1-X3+ (OH)][An- x/n・yHO] (I)
(式中、M2+は、Cu2+、Mn2+、Mg2+、Fe2+、Ca2+、Ni2+、Zn2+、Co2+およびCd2+からなる群から選択される2価の金属イオンである。M3+は、Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、In3+、Mn3+およびV3+からなる群から選択される3価の金属イオンである。An-は、CO 2-、SO 2-、Cl、OH、SiO 4-、SO 2-およびNO からなる群から選択されるn価の陰イオンである。xは0.20~0.33であり、nは1~4であり、yは1-3x/2である。)
The method for remediation of contaminated soil according to any one of claims 2 to 5, wherein the layered double hydroxide is represented by the following formula (I).
[M 2+ 1−X M 3+ x (OH) 2 ] [A n− x/n ·yH 2 O] (I)
(wherein M 2+ is a divalent metal ion selected from the group consisting of Cu 2+ , Mn 2+ , Mg 2+ , Fe 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Co 2+ and Cd 2+ M 3+ is a trivalent metal ion selected from the group consisting of Al 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , In 3+ , Mn 3+ and V 3+ , A n− is CO 3 2− , SO 4 2− , Cl , OH , SiO 4 4− , SO 4 2− and NO 3 are n-valent anions, where x is 0.20 to 0.33 and n is 1 to 4, and y is 1-3x/2.)
前記層状複水酸化物が、Mg2+及びAl3+を構成金属として含むMg-Al系層状複水酸化物である、請求項2~6のいずれか1項に記載の汚染土壌の浄化方法。 The method for remediation of contaminated soil according to any one of claims 2 to 6, wherein the layered double hydroxide is an Mg—Al-based layered double hydroxide containing Mg 2+ and Al 3+ as constituent metals. 前記砒素を含む汚染物質を含有する汚染土壌の粒径が、10mm以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の、汚染土壌の浄化方法。 The method for remediation of contaminated soil according to any one of claims 1 to 7, wherein the particle size of the contaminated soil containing the contaminant containing arsenic is 10 mm or less. 砒素を含む汚染土壌と、次亜塩素酸塩と、水とを混合すること、
得られた混合液に高分子凝集剤を加えて混合し、沈降した固形分と、砒素を含む液分とに固液分離すること、
前記砒素を含む液分を層状複水酸化物と接触させた後に、前記砒素を含む固形分と、浄化された液分とに固液分離すること、
前記浄化された液分を、前記砒素を含む汚染土壌と混合する水として循環再利用すること
を含む、汚染土壌の浄化方法。
mixing contaminated soil containing arsenic, hypochlorite, and water;
adding a polymer flocculant to the resulting mixed solution and mixing to separate the precipitated solids and the arsenic-containing liquid from solid-liquid;
After contacting the arsenic-containing liquid with the layered double hydroxide, solid-liquid separation into the arsenic-containing solid and the purified liquid;
A method for remediation of contaminated soil, comprising circulating and reusing the purified liquid component as water to be mixed with the contaminated soil containing arsenic.
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