JP2023028446A - Hydraulic cement composition and cement-concrete composition - Google Patents

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Takashi Sasaki
隆典 山岸
Takanori Yamagishi
瑠奈 中村
Runa Nakamura
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Abstract

To provide a cement composition that prevents deterioration in strength due to displacement without impairing the features of alumina cement and has excellent neutralization resistance.SOLUTION: Provided is a hydraulic cement composition which contains 100 pts.mass of a binder composed of 5 to 90 pts.mass of alumina cement and 95 to 10 pts.mass of a latent hydraulic material, and also contains 5 to 300 pts.mass of a non-hydraulic compound, and in which the non-hydraulic compound is one kind of, or two or more kinds selected from a group consisting of γ-2CaO-SiO2, 3CaO-2SiO2, α-CaO-SiO2 and calcium magnesium silicate, and the non-hydraulic compound contains Li and a content ratio of Li in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0 mass% in terms of oxide.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、主に土木・建築分野において使用される水硬性セメント組成物及びセメントコンクリート組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to hydraulic cement compositions and cement-concrete compositions mainly used in the fields of civil engineering and construction.

アルミナセメントは、ポルトランドセメントに比べ、初期強度が高く、低温条件で硬化し、硫酸塩による侵食等に優れた耐久性を有するなど、独特の性質を多く有している(非特許文献1参照)。
しかしながら、アルミナセメントを用いたコンクリートは、長期強度が低下するという課題を避けて通れないものとなっていた。
また、アルミナセメントを用いたコンクリートは、同じ強度のポルトランドセメントを用いたコンクリートと比較すると炭酸化に対する抵抗性が小さいという課題があった。
Alumina cement has many unique properties, such as higher initial strength than Portland cement, hardening under low temperature conditions, and excellent durability against erosion by sulfates (see Non-Patent Document 1). .
However, concrete using alumina cement cannot avoid the problem of a decrease in long-term strength.
In addition, concrete using alumina cement has a problem that its resistance to carbonation is lower than concrete using Portland cement of the same strength.

これらアルミナセメントの課題の原因は、常温では、アルミナセメントの主要水和物であるCaO・Al2O3・10H2O(CAH10)が3CaO・Al2O3・6H2O(C3AH6)へ転移することが避けられず、この転移に伴って空隙率が増加するため、強度の低下や中性化抵抗性に劣る結果となるのである。
このため、土木・建築分野では、優れた初期強度や高い耐久性を有するにも関わらず、アルミナセメントを構造部材に用いることは敬遠され、もっぱら高温炉用のキャスタブル耐火ライニング材等として用いられてきた。
このアルミナセメントの主要水和物の転移を防止するための技術としては高炉水砕スラグ微粉末を併用する方法、炭酸カルシウムを併用する方法、及びセッコウを併用する方法等が知られている(特許文献1、特許文献2、非特許文献2、及び非特許文献3参照)。
The cause of these problems with alumina cement is that at room temperature , CaO.Al2O3.10H2O (CAH10) , the main hydrate of alumina cement , becomes 3CaO.Al2O3.6H2O ( C3AH2O ). 6 ) is unavoidable, and the porosity increases with this transition, resulting in a decrease in strength and poor neutralization resistance.
For this reason, in the civil engineering and construction fields, despite its excellent initial strength and high durability, the use of alumina cement for structural members has been avoided, and it has been used exclusively as a castable refractory lining material for high-temperature furnaces. rice field.
Known techniques for preventing the transition of the main hydrates of this alumina cement include a method of using granulated blast furnace slag in combination, a method of using calcium carbonate in combination, and a method of using gypsum in combination (Patent See Document 1, Patent Document 2, Non-Patent Document 2, and Non-Patent Document 3).

しかしながら、これらの方法は転移による強度の低下を防ぐことはできても、中性化抵抗性については考慮されておらず、より高い中性化抵抗性が求められていた。 However, although these methods can prevent the reduction in strength due to transfer, they do not consider neutralization resistance, and higher neutralization resistance has been desired.

W.チェルニン、セメント・コンクリート化学、pp.181~193、技報堂出版、1969W. Chernin, Cement and Concrete Chemistry, pp. 181-193, Gihodo Publishing, 1969 Fentiman, C.H.:Cement and Concrete Research, Vol.15, No.4, pp.622-630, 1985Fentiman, C.H.: Cement and Concrete Research, Vol.15, No.4, pp.622-630, 1985 杉智光他:セメント技術年報,No.30,pp.118-122,1976Tomomitsu Sugi et al.: Annual Report of Cement Technology, No.30, pp.118-122, 1976

特開昭60-180945号公報JP-A-60-180945 特開2005-53723号公報JP-A-2005-53723

本発明者は鋭意努力の結果、特定の材料を使用することによって前記従来技術の持つ課題を解消し、アルミナセメントの持つ特徴を損なうことなく、転移による強度低下を防止し、さらに中性化抵抗性に優れるアルミナセメントを用いた水硬性セメント組成物が得られるとの知見を得て本発明を完成するに至った。 As a result of diligent efforts, the present inventors have solved the problems of the prior art by using a specific material, preventing a decrease in strength due to transfer without impairing the characteristics of alumina cement, and furthermore neutralization resistance. The present inventors have completed the present invention based on the knowledge that a hydraulic cement composition using an alumina cement having excellent properties can be obtained.

5~90質量部のアルミナセメントと95~10質量部の潜在水硬性物質からなる100質量部の結合材と、5~300質量部の非水硬性化合物とを含有してなり、前記非水硬性化合物が、γ-2CaO・SiO、3CaO・2SiO、α-CaO・SiO及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる1種又は2種以上であり、前記非水硬性化合物中にLiを含有し、前記非水硬性化合物中におけるLiの含有率が酸化物換算で0.001~1.0質量%である水硬性セメント組成物である。
さらに、前記非水硬性化合物中の硫黄の含有量が酸化物換算で1質量%以下である水硬性セメント組成物であり、該水硬性セメント組成物を含有してなるセメントコンクリート組成物である。
100 parts by mass of a binder consisting of 5 to 90 parts by mass of alumina cement and 95 to 10 parts by mass of a latent hydraulic material, and 5 to 300 parts by mass of a non-hydraulic compound, wherein the non-hydraulic The compound is one or more selected from the group consisting of γ-2CaO·SiO 2 , 3CaO·2SiO 2 , α-CaO·SiO 2 and calcium magnesium silicate, and the non-hydraulic compound contains Li. and the content of Li in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0% by mass in terms of oxide.
Further, the present invention is a hydraulic cement composition in which the content of sulfur in the non-hydraulic compound is 1% by mass or less in terms of oxides, and a cement-concrete composition containing the hydraulic cement composition.

本発明により、アルミナセメントの持つ特長を損なうことなく、転移による強度低下を防止し、さらに中性化抵抗性にも優れるセメント組成物が得られる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to obtain a cement composition that prevents a decrease in strength due to transfer without impairing the features of alumina cement, and is also excellent in neutralization resistance.

以下、本発明を詳しく説明する。
なお、本発明で使用する部や%は特に規定のない限り質量基準である。
また、本発明でいうセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、及びコンクリートを総称するものであり、本発明でいうセメントコンクリート組成物とは、セメント組成物、モルタル組成物、及びコンクリート組成物を総称するものである。
The present invention will be described in detail below.
Parts and percentages used in the present invention are based on mass unless otherwise specified.
The term "cement concrete" as used in the present invention is a generic term for cement paste, mortar and concrete, and the term "cement concrete composition" as used in the present invention is a generic term for cement compositions, mortar compositions and concrete compositions. It is something to do.

<アルミナセメント>
本発明で使用するアルミナセメントは、市販のいかなる種類のアルミナセメントでも使用することが可能であるが、旧JIS R 2511:1995「耐火物用アルミナセメント」に規定されるものが好ましい。
<Alumina cement>
Although any kind of commercially available alumina cement can be used as the alumina cement used in the present invention, those specified in the former JIS R 2511:1995 "Alumina cement for refractories" are preferred.

<潜在水硬性物質>
本発明で使用する潜在水硬性物質は特に限定されるものではなく、具体的には、高炉水砕スラグなどの急冷スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカフューム、及びライスハスクアッシュ(籾殻灰)等が挙げられ、本発明ではこれらのうち一種又は二種以上の使用が可能である。
潜在水硬性物質の使用量は、アルミナセメントと潜在水硬性物質からなる結合材100質量部中、10~95質量部であり、50~80質量部が好ましい。潜在水硬性物質の使用量が10~95質量部だと、アルミナセメント水和物転移の防止効果が大きくなり、所定の強度が得られる効果がある。
<Latent hydraulic material>
The latent hydraulic substance used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include quenched slag fine powder such as granulated blast furnace slag, fly ash, silica fume, and rice husk ash (rice husk ash). It is possible to use one or more of these in the present invention.
The amount of the latent hydraulic material to be used is 10 to 95 parts by mass, preferably 50 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder consisting of the alumina cement and the latent hydraulic material. When the amount of the latent hydraulic substance used is 10 to 95 parts by mass, the effect of preventing alumina cement hydrate transition is increased, and the desired strength can be obtained.

<非水硬性化合物>
本発明の非水硬性化合物は、γ-2CaO・SiO、3CaO・2SiO、α-CaO・SiO及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる1種又は2種以上であり、さらに非水硬性化合物中にLiを含有し、非水硬性化合物中におけるLiの含有率が酸化物換算で0.001~1.0質量%であることが好ましい。また、非水硬性化合物中におけるLiの含有率は、酸化物換算で0.005~1.0質量%であることが好ましく、0.010~0.90質量%であることがより好ましく、0.015~0.80質量%であることがさらに好ましい。この所定量のLiにより、C-S-H(ケイ酸カルシウム水和物)の炭酸化のうち、炭酸カルシウムの1種であるバテライトの生成が促進されると推定され、炭酸(塩)化によってより緻密な硬化状態が得られ、中性化抵抗性が高くなりやすくなると考えられる。
ここで、「非水硬性化合物中にLiを含有」しているとは、非水硬性化合物中に化学組成としてLiOを含む(ICP発光分光分析で存在を確認できる)が、X線回折測定ではLiOが同定されない(LiOの明確なピークが見られない)状態をいい、単に、非水硬性化合物とLi化合物とが物理的に混合された状態ではないことをいう。このような状態は、それぞれの原料を混合して1,000℃以上の高温での熱処理をすることで得られる。以下、各成分等について説明する。
<Non-hydraulic compound>
The non-hydraulic compound of the present invention is one or more selected from the group consisting of γ-2CaO·SiO 2 , 3CaO·2SiO 2 , α-CaO·SiO 2 and calcium magnesium silicate, and is non-hydraulic. It is preferable that the compound contains Li, and the content of Li in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0% by mass in terms of oxide. In addition, the content of Li in the non-hydraulic compound is preferably 0.005 to 1.0% by mass in terms of oxide, more preferably 0.010 to 0.90% by mass. More preferably, it is 0.015 to 0.80% by mass. It is presumed that this predetermined amount of Li promotes the formation of vaterite, which is a type of calcium carbonate, in the carbonation of CSH (calcium silicate hydrate). It is thought that a denser cured state is obtained, and the neutralization resistance tends to be higher.
Here, "contains Li in the non-hydraulic compound" means that the non-hydraulic compound contains Li 2 O as a chemical composition (existence can be confirmed by ICP emission spectrometry), but X-ray diffraction It refers to a state in which Li 2 O is not identified by measurement (a clear peak of Li 2 O is not observed), and simply refers to a state in which a non-hydraulic compound and a Li compound are not physically mixed. Such a state can be obtained by mixing each raw material and heat-treating it at a high temperature of 1,000° C. or more. Each component and the like will be described below.

(γ-2CaO・SiO
γ-2CaO・SiOとは、2CaO・SiOで表される化合物のうちで、低温相として知られるものであり、高温相であるα-2CaO・SiOやα’-2CaO・SiO、β-2CaO・SiOとは全く異なるものである。これらはいずれも、2CaO・SiOで表されるが、結晶構造や密度は異なっている。
(γ-2CaO-SiO 2 )
γ-2CaO.SiO 2 is a compound represented by 2CaO.SiO 2 and is known as a low temperature phase . It is completely different from β-2CaO·SiO 2 . All of these are represented by 2CaO.SiO 2 , but have different crystal structures and densities.

(3CaO・2SiO
3CaO・2SiOとは、偽ケイ灰石にCaOを含有する鉱物でランキナイトと呼ばれる。水和活性は無く化学的に安定な鉱物であるが、炭酸(塩)化促進効果が比較的大きい。
( 3CaO.2SiO2 )
3CaO.2SiO 2 is a mineral containing CaO in pseudowollastonite and is called rankinite. Although it is a chemically stable mineral with no hydration activity, it has a relatively large carbonation (salt) promoting effect.

(α-CaO・SiO
α-CaO・SiO(α型ワラストナイト)とは、CaO・SiOで表される化合物のうちで、高温相として知られるものであり、低温相であるβ-CaO・SiOとは全く異なるものである。これらはいずれも、CaO・SiOで表されるが、結晶構造や密度は異なっている。
(α-CaO.SiO 2 )
α-CaO·SiO 2 (α-type wollastonite) is a compound represented by CaO·SiO 2 and is known as a high-temperature phase. β-CaO·SiO 2 is a low-temperature phase. They are completely different. All of these are represented by CaO.SiO 2 , but have different crystal structures and densities.

天然に産出するワラストナイトは低温相のβ-CaO・SiOである。β-CaO・SiOは針状結晶を有し、ワラストナイト繊維等のような無機繊維質物質として利用されてはいるが、本実施形態に係るα-CaO・SiOのような炭酸(塩)化促進効果はない。 Naturally occurring wollastonite is the low temperature phase β-CaO.SiO 2 . β-CaO SiO 2 has needle- like crystals and is used as an inorganic fibrous material such as wollastonite fiber. There is no salinization promoting effect.

(カルシウムマグネシウムシリケート)
カルシウムマグネシウムシリケートとは、CaO-MgO-SiO系化合物を総称するものであるが、本実施形態では、3CaO・MgO・2SiO(CMS)で表されるメルヴィナイト(Merwinite)であることが好ましく、メルヴィナイトによれば比較的大きい炭酸(塩)化促進効果が達成される。
(calcium magnesium silicate)
Calcium magnesium silicate is a general term for CaO--MgO-- SiO.sub.2 -based compounds, and in the present embodiment, it is Merwinite represented by 3CaO.MgO.2SiO.sub.2 ( C.sub.3MS.sub.2 ) . Mervinite achieves a relatively large carbonation (salinization) promoting effect.

<Li>
上記のような非水硬性化合物は1種でも2種以上でもよいが、非水硬性化合物中におけるLiの含有率は酸化物換算で0.001~1.0質量%であり、0.005~1.0質量%であることが好ましく、0.010~0.90質量%であることがより好ましく、0.015~0.80質量%であることがさらに好ましい。Liの含有率が酸化物換算で0.001%以上1.0質量%以下であることで、炭酸化促進効果が得られやすい。なお、酸化物換算のLiの含有率は、実施例に記載の方法にて測定することができる。
なお、非水硬性化合物が2種以上である場合、Liの含有率とは、2種以上の非水硬性化合物の合計に対する該Liの酸化物換算での含有率をいう。
<Li>
The above non-hydraulic compounds may be one or two or more, but the content of Li in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0% by mass in terms of oxide, and 0.005 to 0.005 It is preferably 1.0% by mass, more preferably 0.010 to 0.90% by mass, even more preferably 0.015 to 0.80% by mass. When the Li content is 0.001% or more and 1.0% by mass or less in terms of oxide, the effect of promoting carbonation can be easily obtained. The content of Li in terms of oxide can be measured by the method described in Examples.
When two or more non-hydraulic compounds are used, the content of Li means the content of Li in terms of oxide with respect to the total of two or more non-hydraulic compounds.

上記の非水硬性化合物の中でも、特にγ-2CaO・SiOは、製造時にダスティングと呼ばれる粉化現象をともなうため他の化合物に比べて粉砕に要するエネルギーが少ないこと、長期にわたって炭酸(塩)化促進効果が比較的大きいこと、一方、低水結合材比でアルミナセメントと組み合わせた場合には中性化抑制効果が非常に大きい点で好ましい。 Among the above non-hydraulic compounds, especially γ-2CaO SiO 2 is accompanied by a pulverization phenomenon called dusting during production, so it requires less energy for pulverization than other compounds, It is preferable in that the neutralization promoting effect is relatively large, and on the other hand, when combined with alumina cement at a low water binder ratio, the neutralization suppressing effect is very large.

本実施形態に係る非水硬性化合物は、CaO原料、SiO原料、MgO原料及びLi原料を所定のモル比で配合して熱処理することによって得られる。CaO原料としては、例えば、石灰石などの炭酸カルシウム、消石灰などの水酸化カルシウム、アセチレン副生消石灰などの副生消石灰、廃コンクリート塊から発生する微粉末、などが挙げられる。SiO原料としては、例えば、ケイ石や粘土、さらには、シリカフュームやフライアッシュに代表されるような産業副産物として発生する様々なシリカ質ダストなどが挙げられる。MgO原料としては、例えば、水酸化マグネシウムや塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイトなどを挙げることができる。また、Li原料としては、炭酸リチウムなどを挙げることができる。なお、CaO原料、SiO原料、MgO原料にLiが含まれる場合は、Li原料を新たに加える必要はない。熱処理時の非エネルギー由来CO排出量の削減からも、副生消石灰、廃コンクリート塊から発生する微粉末、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰など、CaOを含む産業副産物から選ばれる1種又は2種以上を利用できる。中でも他の産業副産物に比べて不純物量が少ない副生消石灰の使用がさらに好ましい。 The non-hydraulic compound according to the present embodiment is obtained by blending CaO raw material, SiO 2 raw material, MgO raw material and Li raw material in a predetermined molar ratio and heat-treating the mixture. CaO raw materials include, for example, calcium carbonate such as limestone, calcium hydroxide such as slaked lime, by-product slaked lime such as acetylene by-product slaked lime, fine powder generated from waste concrete mass, and the like. Examples of SiO 2 raw materials include silica stone, clay, and various siliceous dusts generated as industrial by-products such as silica fume and fly ash. Examples of MgO raw materials include magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, and dolomite. Moreover, lithium carbonate etc. can be mentioned as a Li raw material. If the CaO raw material, SiO 2 raw material, or MgO raw material contains Li, it is not necessary to newly add the Li raw material. From the reduction of non-energy-derived CO 2 emissions during heat treatment, one selected from industrial by-products containing CaO, such as by-product slaked lime, fine powder generated from waste concrete mass, municipal garbage incineration ash and sewage sludge incineration ash, or Two or more types can be used. Among them, it is more preferable to use by-product slaked lime, which contains less impurities than other industrial by-products.

副生消石灰としては、カルシウムカーバイド法によるアセチレンガスの製造工程で副生される副生消石灰(アセチレンガス製造方法の違いで、湿式品と乾式品がある)、カルシウムカーバイド電気炉の湿式集塵工程で捕獲されるダスト中に含まれる副生消石灰といったアセチレン副生消石灰等が挙げられる。副生消石灰は、例えば、水酸化カルシウムが65~95質量%(好ましくは、70~90質量%)で、その他に、炭酸カルシウムを1~10質量%、酸化鉄を0.1~6.0質量%(好ましくは、0.1~3.0質量%)含む。これらの割合は蛍光X線分析による測定、及び示差熱重量分析(TG-DTA)で求まる質量減量分(Ca(OH):405℃~515℃付近、CaCO:650℃~765℃付近)にて確認することができる。レーザー回折・散乱法で測定する体積平均粒子径は、50~100μm程度である。さらに、JIS K 0068「化学製品の水分測定方法」中、乾燥減量法で測定される水分率は、10質量%以下であることが好ましい。また、CaS、A1、及びCaC・CaSなどイオウ化合物を含んでもよいが、2質量%以下であることが好ましい。 As by-product slaked lime, by-product slaked lime produced in the acetylene gas production process by the calcium carbide method (there are wet and dry products depending on the acetylene gas production method), and the wet dust collection process of the calcium carbide electric furnace. Examples include acetylene by-product slaked lime such as by-product slaked lime contained in the dust captured by. The by-product slaked lime contains, for example, 65 to 95% by mass (preferably 70 to 90% by mass) of calcium hydroxide, 1 to 10% by mass of calcium carbonate, and 0.1 to 6.0% of iron oxide. % by mass (preferably 0.1 to 3.0% by mass). These ratios are measured by fluorescent X-ray analysis and weight loss determined by differential thermogravimetric analysis (TG-DTA) (Ca(OH) 2 : around 405°C to 515°C, CaCO 3 : around 650°C to 765°C). can be confirmed by The volume average particle diameter measured by laser diffraction/scattering method is about 50 to 100 μm. Furthermore, in JIS K 0068 "Method for Determining Moisture Content of Chemical Products", the moisture content measured by the loss-on-drying method is preferably 10% by mass or less. Further, sulfur compounds such as CaS, Al 2 S 3 and CaC 2 ·CaS may be contained, but the content is preferably 2% by mass or less.

既述の1,000℃以上の高温での熱処理は、特に限定されるものではないが、例えば、ロータリーキルンや電気炉などによって行うことができる。その熱処理温度は、一義的に定められるものではないが、通常、1,000~1,800℃程度の範囲で行われ、1,200~1,600℃程度の範囲で行われることが多い。 The above heat treatment at a high temperature of 1,000° C. or higher is not particularly limited, but can be performed, for example, by using a rotary kiln or an electric furnace. Although the heat treatment temperature is not uniquely determined, it is usually carried out in the range of about 1,000 to 1,800.degree. C., and often in the range of about 1,200 to 1,600.degree.

本実施形態は、既述の非水硬性化合物を含む産業副産物を用いることもできる。この際には不純物が共存する。このような産業副産物として、製鋼スラグ等が挙げられる。 This embodiment can also use industrial by-products containing the non-hydraulic compounds previously described. At this time, impurities coexist. Such industrial by-products include steelmaking slag and the like.

CaO原料、SiO原料には不純物を含む場合があるが、本発明の効果を阻害しない範囲内では特に問題とはならない。不純物の具体例としては、例えば、Al、Fe、TiO、MnO、NaO、KO、S、P、F、B、塩素などが挙げられる。また、共存する化合物としては、遊離酸化カルシウム、水酸化カルシウム、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノシリケート、カルシウムフェライトやカルシウムアルミノフェライト、カルシウムフォスフェート、カルシウムボレート、マグネシウムシリケート、リューサイト(KO、NaO)・Al・SiO、スピネルMgO・Al、マグネタイトFe、前述のCaS、A1、及びCaC・CaSなどイオウ化合物などが挙げられる。 Although the CaO raw material and the SiO2 raw material may contain impurities, they pose no particular problem as long as they do not impair the effects of the present invention. Specific examples of impurities include Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , MnO, Na 2 O, K 2 O, S, P 2 O 5 , F, B 2 O 3 and chlorine. be done. Coexisting compounds include free calcium oxide, calcium hydroxide, calcium aluminate, calcium aluminosilicate, calcium ferrite, calcium aluminoferrite, calcium phosphate, calcium borate, magnesium silicate, leucite (K 2 O, Na 2 O).Al 2 O 3 .SiO 2 , spinel MgO.Al 2 O 3 , magnetite Fe 3 O 4 , and sulfur compounds such as CaS, Al 2 S 3 and CaC 2 .CaS mentioned above.

これらの不純物のうち、非水硬性化合物中のS(硫黄)の含有率は酸化物(SO)換算で1.0質量%以下であることが好ましく、0.7質量%以下であることがより好ましく、さらに0.5質量%以下であることが好ましい。1.0質量%以下であることで、十分な炭酸(塩)化促進効果が得られ、また、凝結や硬化性状を適切な範囲にすることができる。酸化物(SO)換算でのSの含有率は、非水硬性化合物中に例えば硫酸カルシウムを加えることで調整でき、蛍光X線分析により測定することで確認できる。なお、非水硬性化合物中のS(硫黄)は、酸化物換算で0.2質量%程度であれば存在していてもよい。 Among these impurities, the content of S (sulfur) in the non-hydraulic compound is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less in terms of oxide (SO 3 ). More preferably, it is 0.5% by mass or less. When the content is 1.0% by mass or less, a sufficient effect of promoting carbonation (salting) can be obtained, and the aggregation and hardening properties can be set within an appropriate range. The content of S in terms of oxide (SO 3 ) can be adjusted by adding, for example, calcium sulfate to the non-hydraulic compound, and can be confirmed by measurement by fluorescent X-ray analysis. Note that S (sulfur) in the non-hydraulic compound may be present in an amount of about 0.2% by mass in terms of oxide.

非水硬性化合物におけるγ-2CaO・SiOの含有率は、35質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましい。また、γ-2CaO・SiOの含有率の上限値は特に限定されない。製鋼スラグの中では、γ-2CaO・SiO含有率が多い電気炉還元期スラグ又はステンレススラグが好ましい。 The content of γ-2CaO·SiO 2 in the non-hydraulic compound is preferably 35% by mass or more, more preferably 45% by mass or more. Also, the upper limit of the content of γ-2CaO·SiO 2 is not particularly limited. Among steelmaking slags, electric furnace reduction slag or stainless steel slag having a high γ-2CaO·SiO 2 content is preferred.

また、非水硬性化合物においてはその効果をより発現しやすくする観点から、化学成分として、非水硬性化合物100質量部中、LiOを0.001~1.0質量部、CaOを45~70質量部、SiOを30~55質量部、Alを0~10質量部含むことが好ましい。LiOの含有量は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。また、CaO、SiO、Alは蛍光X線分析により測定することができる。
化学成分としては、非水硬性化合物100質量部中、LiOは0.002~0.5質量部、CaOは60~70質量部、SiOは30~45質量部、Alは0.5~5質量部含むことがより好ましい。
さらに、化学成分として、非水硬性化合物100質量部中、LiO、CaO、SiO、及びAlの合計は、90質量部以上であることが好ましく、95~100質量部であることがより好ましい。
In addition, from the viewpoint of making the effect of the non-hydraulic compound more likely to be expressed, the chemical components include 0.001 to 1.0 parts by mass of Li 2 O and 45 to 45 parts by mass of CaO in 100 parts by mass of the non-hydraulic compound. It preferably contains 70 parts by weight, 30 to 55 parts by weight of SiO 2 and 0 to 10 parts by weight of Al 2 O 3 . The Li 2 O content can be measured by the method described in Examples below. Also, CaO, SiO 2 and Al 2 O 3 can be measured by fluorescent X-ray analysis.
As chemical components, in 100 parts by mass of the non-hydraulic compound, Li 2 O is 0.002 to 0.5 parts by mass, CaO is 60 to 70 parts by mass, SiO 2 is 30 to 45 parts by mass, and Al 2 O 3 is It is more preferable to contain 0.5 to 5 parts by mass.
Furthermore, as chemical components, the total of Li 2 O, CaO, SiO 2 , and Al 2 O 3 in 100 parts by mass of the non-hydraulic compound is preferably 90 parts by mass or more, and is 95 to 100 parts by mass. is more preferable.

非水硬性化合物中の非水硬性化合物を定量する方法として、粉末X線回折法によるリートベルト法等が挙げられる。 Examples of the method for quantifying the non-hydraulic compound in the non-hydraulic compound include the Rietveld method using powder X-ray diffraction.

非水硬性化合物のブレーン比表面積は特に限定されるものではないが、1,500cm/g以上が好ましく、また上限は8,000cm/g以下が好ましい。なかでも、2,000~6,000cm/gがより好ましく、4,000~6,000cm/gが最も好ましい。ブレーン比表面積が2,000cm/g以上であることで、良好な材料分離抵抗性が得られ、炭酸(塩)化促進効果が十分になる。また、8,000cm/g以下であることで粉砕する際の粉砕動力が大きくならず経済的であり、また、風化が抑制され品質の経時的な劣化を抑えることができる。 Although the Blaine specific surface area of the non-hydraulic compound is not particularly limited, it is preferably 1,500 cm 2 /g or more, and the upper limit is preferably 8,000 cm 2 /g or less. Among them, 2,000 to 6,000 cm 2 /g is more preferable, and 4,000 to 6,000 cm 2 /g is most preferable. When the Blaine specific surface area is 2,000 cm 2 /g or more, good material separation resistance is obtained, and the carbonation (salt) promotion effect is sufficient. In addition, when it is 8,000 cm 2 /g or less, the power required for pulverization is not large, which is economical, and weathering is suppressed, so that deterioration of quality over time can be suppressed.

非水硬性化合物の使用量は、アルミナセメントと潜在水硬性物質からなる結合材100質量部に対して、5~300質量部であり、10~100質量部がより好ましい。非水硬性化合物の使用量が、アルミナセメントと潜在水硬性物質からなる結合材100質量部に対して、5~300質量部だと、中性化抑制効果が得られる。 The amount of the non-hydraulic compound used is 5 to 300 parts by mass, more preferably 10 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder composed of alumina cement and latent hydraulic material. When the amount of the non-hydraulic compound used is 5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder consisting of the alumina cement and the latent hydraulic material, the effect of suppressing neutralization can be obtained.

本発明の水硬性セメント組成物の粒度は、使用する目的・用途に依存するため特に限定されるものではないが、通常、ブレーン値で3,000cm/g以上が好ましく、5,000~50,000cm/gがより好ましい。3,000cm/g未満では本発明の効果が充分に得られない場合がある。 The particle size of the hydraulic cement composition of the present invention is not particularly limited because it depends on the purpose and application of use. ,000 cm 2 /g is more preferred. If it is less than 3,000 cm 2 /g, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained.

本発明で使用する水量は、使用する材料の種類や配合により変わるため一義的に決定されるものではないが、通常、水/アルミナセメント比で25~60質量%が好ましく、30~50質量%がより好ましい。25質量%以上では所定の作業性を得るために併用する減水剤等の必要量が過剰になることがなく、60質量%以下では充分な強度発現性が得られる。 The amount of water used in the present invention varies depending on the type and composition of the materials used, so it is not uniquely determined, but usually the water / alumina cement ratio is preferably 25 to 60% by mass, and 30 to 50% by mass. is more preferred. When the content is 25% by mass or more, the necessary amount of the water reducing agent used in combination for obtaining a predetermined workability does not become excessive, and when it is 60% by mass or less, sufficient strength development is obtained.

本発明では、本発明の水硬性セメント組成物の他に、骨材、減水剤、高性能減水剤、AE減水剤、高性能AE減水剤、流動化剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、セメント混和用ポリマーディスパージョン、収縮低減剤、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、及びハイドロタルサイトなどのアニオン交換体等のセメント混和材又はセメント混和剤や、ビニロン繊維、アクリル繊維、及び炭素繊維等の繊維状物質のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用することが可能である。 In the present invention, in addition to the hydraulic cement composition of the present invention, an aggregate, a water reducing agent, a high performance water reducing agent, an AE water reducing agent, a high performance AE water reducing agent, a fluidizing agent, an antifoaming agent, a thickener, an anti- Cement admixtures or cement admixtures such as rust agents, antifreeze agents, polymer dispersions for cement admixture, shrinkage reducing agents, setting modifiers, clay minerals such as bentonite, and anion exchangers such as hydrotalcite, vinylon fibers, One or more of fibrous materials such as acrylic fibers and carbon fibers can be used as long as the object of the present invention is not substantially impaired.

本発明における各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめその一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、V型ミキサ、及びナウターミキサなどが挙げられる。
The method of mixing each material in the present invention is not particularly limited, and each material may be mixed at the time of construction, or a part or all of them may be mixed in advance.
As a mixing device, any existing device can be used, and examples thereof include a tilting mixer, an omni mixer, a Henschel mixer, a V-type mixer, and a Nauta mixer.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.

<実験例>
結合材を表1に示すアルミナセメントと潜在水硬性物質を含み、その量を合計100質量部とし、水/アルミナセメント比45質量%、結合材/砂比を1/3(質量比)としたとき、表1に示す非水硬性化合物を非水硬性化合物と同じ量の砂と置換して配合したモルタル組成物を調製し、撹拌してモルタルを作製した。このとき、モルタルのフロー値が175±5cmとなるように、減水剤をモルタルに加えた。調製したモルタルについて、材齢1日で脱型後、20℃水中養生を行い、モルタル硬化体を作製した。モルタル硬化体について、圧縮強度を測定し、中性化促進試験を行った。その結果を表1に示す。
<Experimental example>
The binder contains the alumina cement and the latent hydraulic substance shown in Table 1, the total amount is 100 parts by mass, the water / alumina cement ratio is 45% by mass, and the binder / sand ratio is 1/3 (mass ratio). Then, a mortar composition was prepared by replacing the non-hydraulic compound shown in Table 1 with the same amount of sand as the non-hydraulic compound, and stirred to prepare a mortar. At this time, the water reducing agent was added to the mortar so that the flow value of the mortar was 175±5 cm. The prepared mortar was removed from the mold at a material age of 1 day, and cured in water at 20° C. to prepare a hardened mortar. For the hardened mortar, compressive strength was measured and a neutralization acceleration test was conducted. Table 1 shows the results.

[使用材料]
・アルミナセメント:市販品、ブレーン値4,750cm2/g、密度3.01g/cm3
・潜在水硬性物質A:高炉水砕スラグ微粉末、市販品、ブレーン値6,200cm2/g、密度2.90g/cm3
・潜在水硬性物質B:フライアッシュ、市販品、ブレーン値4,400cm2/g、密度2.35g/cm3
・潜在水硬性物質C:シリカフューム、市販品、ブレーン値135,000cm2/g、密度2.30g/cm3
・潜在水硬性物質D:潜在水硬性物質Aと潜在水硬性物質Bの質量比1:1の混合品。
・非水硬性化合物A:Li含有γ-2CaO・SiO。試薬1級の炭酸カルシウムと試薬1級の二酸化ケイ素とをモル比2:1で混合し、さらに混合物に対してLiの含有量が酸化物(LiO)換算で0.01質量%(内割置換)、SOの含有量が0.5質量%(内割置換)となるように、試薬1級の炭酸リチウムと硫酸カルシウムを混合し、Liの含有量とSOの含有量を蛍光X線分析で確認した。その混合物を1,400℃で2時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕して、ブレーン比表面積を4,000cm/gとした。
・非水硬性化合物A1:非水硬性化合物中のLiの含有量が酸化物(LiO)換算で0.001質量%(内割置換)、SOの含有量が0.5質量%(内割置換)となるように試薬1級の炭酸リチウムと硫酸カルシウムとを混合し、Liの含有量とSOの含有量を蛍光X線分析で確認したこと以外は非水硬性化合物Aと同様に作製した。
・非水硬性化合物A2:非水硬性化合物中のLiの含有量が酸化物(LiO)換算で1.0質量%(内割置換)、SOの含有量が1.0質量%(内割置換)となるように試薬1級の炭酸リチウムと硫酸カルシウムとを混合し、Liの含有量とSOの含有量を蛍光X線分析で確認したこと以外は非水硬性化合物Aと同様に作製した。
・非水硬性化合物A3:非水硬性化合物中のLiの含有量が酸化物(LiO)換算で0.0005質量%(内割置換)、SOの含有量が1.0質量%(内割置換)となるように試薬1級の炭酸リチウムと硫酸カルシウムとを混合し、Liの含有量とSOの含有量を蛍光X線分析で確認したこと以外は非水硬性化合物Aと同様に作製した。
・非水硬性化合物A4:非水硬性化合物中のLiの含有量が酸化物(LiO)換算で1.5質量%(内割置換)、SOの含有量が1.2質量%(内割置換)となるように試薬1級の炭酸リチウムと硫酸カルシウムとを混合し、Liの含有量とSOの含有量を蛍光X線分析で確認したこと以外は非水硬性化合物Aと同様に作製した。
・非水硬性化合物B:Li含有α-CaO・SiO。試薬1級の炭酸カルシウムと試薬1級の二酸化ケイ素とを1:1のモル比で混合し、さらに混合物に対してLiの含有量が酸化物(LiO)換算で0.0005~1.1%(内割置換)となるように試薬1級の炭酸リチウムを混合した。その混合物を1,500℃で2時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕して、ブレーン比表面積を4,000cm/gとした。
・非水硬性化合物C:β-2CaO・SiO。試薬1級の炭酸カルシウムと試薬1級の二酸化ケイ素とをモル比2:1で混合し、1,400℃で2時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕してXRDでγ-2CaO・SiOのピークが確認されなくなるまで同様の熱処理を繰り返した。β-2CaO・SiOのみのピークが確認された後、ブレーン比表面積を4,000cm/gとした。
なお、非水硬性化合物における酸化物換算のLiの含有量は、ICP発光分光分析装置(日立ハイテクサイエンス社製、VISTA-PRO)によって測定した。そして、ICP用混合液(SPEX社製、XSTC-22)を希釈して用いた絶対検量線法から、仕込み量と同量のLiの含有量であることを確認した。なお、測定条件は下記のとおりである。
・Li測定波長:670.783nm
・BG補正:フィッティングカーブ法
・検量線用標準溶液:ICP用混合液(SPEX社製、XSTC-22)を希釈して使用
・検量線範囲:0~5mg/L(0mg/L,0.1mg/L,0.5mg/L,1mg/L,5mg/Lの5点検量線)
・絶対検量線法で定量
さらに、非水硬性化合物における酸化物換算のS含有量は、蛍光X線分析により測定した。
・水 :水道水
・減水剤:ナフタレンスルホン酸系高性能減水剤、市販品
・砂 :JIS標準砂
[Materials used]
・Alumina cement: commercial product, Blaine value 4,750 cm 2 /g, density 3.01 g/cm 3
・Latent hydraulic substance A: Ground granulated blast furnace slag, commercial product, Blaine value 6,200 cm 2 /g, density 2.90 g/cm 3
・Latent hydraulic substance B: fly ash, commercial product, Blaine value 4,400 cm 2 /g, density 2.35 g/cm 3
・Latent hydraulic substance C: silica fume, commercial product, Blaine value 135,000 cm 2 /g, density 2.30 g/cm 3
Latent hydraulic material D: A mixture of latent hydraulic material A and latent hydraulic material B at a mass ratio of 1:1.
• Non-hydraulic compound A: Li-containing γ-2CaO·SiO 2 . First-class calcium carbonate and first-class silicon dioxide are mixed at a molar ratio of 2:1, and the content of Li in the mixture is 0.01% by mass in terms of oxide (Li 2 O) (of which First-class lithium carbonate and calcium sulfate were mixed so that the content of SO3 was 0.5% by mass (internally divided substitution), and the content of Li and the content of SO3 were measured by fluorescence. Confirmed by X-ray analysis. The mixture was heat-treated at 1,400° C. for 2 hours, allowed to cool to room temperature, and pulverized to a Blaine specific surface area of 4,000 cm 2 /g.
- Non-hydraulic compound A1: The content of Li in the non-hydraulic compound is 0.001% by mass (internal substitution) in terms of oxide (Li 2 O), the content of SO 3 is 0.5% by mass ( The same as non-hydraulic compound A, except that first-class lithium carbonate and calcium sulfate were mixed so as to be internal substitution), and the content of Li and the content of SO3 were confirmed by fluorescent X-ray analysis. was made.
- Non-hydraulic compound A2: The content of Li in the non-hydraulic compound is 1.0% by mass (internal substitution) in terms of oxide (Li 2 O), and the content of SO 3 is 1.0% by mass ( The same as non-hydraulic compound A, except that first-class lithium carbonate and calcium sulfate were mixed so as to be internal substitution), and the content of Li and the content of SO3 were confirmed by fluorescent X-ray analysis. was made.
- Non-hydraulic compound A3: The content of Li in the non-hydraulic compound is 0.0005% by mass (internal substitution) in terms of oxide (Li 2 O), and the content of SO 3 is 1.0% by mass ( The same as non-hydraulic compound A, except that first-class lithium carbonate and calcium sulfate were mixed so as to be internal substitution), and the content of Li and the content of SO3 were confirmed by fluorescent X-ray analysis. was made.
· Non-hydraulic compound A4: The content of Li in the non-hydraulic compound is 1.5% by mass (internal substitution) in terms of oxide (Li 2 O), the content of SO 3 is 1.2% by mass ( The same as non-hydraulic compound A, except that first-class lithium carbonate and calcium sulfate were mixed so as to be internal substitution), and the content of Li and the content of SO3 were confirmed by fluorescent X-ray analysis. was made.
• Non-hydraulic compound B: Li-containing α-CaO·SiO 2 . First-class calcium carbonate and first-class silicon dioxide were mixed at a molar ratio of 1:1, and the content of Li in the mixture was 0.0005 to 1.00 in terms of oxide (Li 2 O). Reagent grade lithium carbonate was mixed to 1% (internal substitution). The mixture was heat-treated at 1,500° C. for 2 hours, allowed to cool to room temperature, and pulverized to a Blaine specific surface area of 4,000 cm 2 /g.
• Non-hydraulic compound C: β-2CaO·SiO 2 . Reagent grade 1 calcium carbonate and reagent grade 1 silicon dioxide are mixed at a molar ratio of 2:1, heat-treated at 1,400° C. for 2 hours, allowed to cool to room temperature, pulverized and analyzed by XRD to obtain γ-2CaO. The same heat treatment was repeated until the SiO2 peak was no longer confirmed. After confirming the peak of only β-2CaO·SiO 2 , the Blaine specific surface area was set to 4,000 cm 2 /g.
The content of Li in terms of oxide in the non-hydraulic compound was measured by an ICP emission spectrometer (manufactured by Hitachi High-Tech Science, VISTA-PRO). Then, from the absolute calibration curve method using a diluted mixture for ICP (XSTC-22 manufactured by SPEX), it was confirmed that the Li content was the same as the charged amount. In addition, the measurement conditions are as follows.
・ Li measurement wavelength: 670.783 nm
・ BG correction: fitting curve method ・ Standard solution for calibration curve: Used by diluting the mixed solution for ICP (manufactured by SPEX, XSTC-22) ・ Calibration curve range: 0 to 5 mg / L (0 mg / L, 0.1 mg /L, 0.5mg/L, 1mg/L, 5mg/L 5-point calibration curve)
Quantification by absolute calibration curve method Further, the S content in terms of oxide in the non-hydraulic compound was measured by fluorescent X-ray analysis.
・Water: Tap water ・Water reducing agent: Naphthalene sulfonic acid-based high performance water reducing agent, commercial product ・Sand: JIS standard sand

[測定方法]
・圧縮強度
寸法が4×4×16cmの供試体を作製し、JIS R 5201に準じて20℃で水中養生を施し、材齢28日の時点で圧縮強度を測定した。さらに60℃環境下で水中に1年間浸漬した後に圧縮強度を測定した。測定した試料数は1つの例につき3個であり、その平均値を表1に記載の圧縮強度とした。
・中性化深さ
寸法が4×4×16cmの供試体を作製し、材齢28日まで20℃水中養生を施した後、大気圧下30℃、相対湿度60%、炭酸ガス濃度5%の環境で中性化促進を行った。中性化促進を始めてから8週間後に、供試体に曲げ荷重を加え、供試体の長手方向に対して略垂直な断面を作製した。そして、JIS A 1152に準じて、断面にフェノールフタレインアルコール溶液を塗布して、断面の外縁部から赤紫色に呈色した部分までの距離をノギスで外縁部に沿って10mm間隔にて測定し、その平均値を表1に記載の中性化深さとした。
[Measuring method]
· Compressive strength A test specimen with dimensions of 4 × 4 × 16 cm was prepared, cured in water at 20°C according to JIS R 5201, and the compressive strength was measured at the time of 28 days of material age. Furthermore, the compressive strength was measured after being immersed in water for one year under an environment of 60°C. Three samples were measured for each example, and the average value was taken as the compressive strength shown in Table 1.
・ Neutralization depth A specimen with dimensions of 4 × 4 × 16 cm was prepared, and after curing in water at 20 ° C until the age of 28 days, 30 ° C under atmospheric pressure, relative humidity 60%, carbon dioxide gas concentration 5% We promoted neutralization in the environment of Eight weeks after the start of accelerated neutralization, a bending load was applied to the specimen to prepare a cross section substantially perpendicular to the longitudinal direction of the specimen. Then, according to JIS A 1152, a phenolphthalein alcohol solution was applied to the cross section, and the distance from the outer edge of the cross section to the reddish-purple colored portion was measured along the outer edge with a vernier caliper at intervals of 10 mm. , and the average value thereof was taken as the neutralization depth shown in Table 1.

Figure 2023028446000001
Figure 2023028446000001

表1より、実施例に示されるモルタル硬化体は、浸漬1年の圧縮強度が材齢28日の圧縮強度に比べて比較的低下していないことから、転移による強度低下を防止できることが分かり、中性化深さが比較的小さいことから、中性化抵抗性に優れていることが分かった。 From Table 1, it can be seen that the compressive strength of the hardened mortars shown in Examples after one year of immersion does not decrease as compared with the compressive strength of 28 days of material age, so that it is possible to prevent a decrease in strength due to transfer. Since the neutralization depth is relatively small, it was found to be excellent in neutralization resistance.

<変形例>
上記の実施例に沿ってモルタル組成物を調製する際に、さらに粗骨材を加えてコンクリート組成物として調製してもよく、この場合、撹拌してコンクリートを作製し、養生して、コンクリート硬化体を作製することができる。また、上記の実施例に沿ってモルタル組成物を調製する際に、砂の量を0質量部(砂を加えない)としてセメント組成物(水硬性セメント組成物)として調製してもよく、この場合、撹拌してセメントペーストを作製し、養生して、セメント硬化体を作製することができる。このようなコンクリート硬化体やセメント硬化体は、上記の実施例と同様に、転移による強度低下を防止でき、中性化抵抗性に優れている。
<Modification>
When preparing the mortar composition according to the above examples, coarse aggregate may be added to prepare a concrete composition. In this case, the concrete is prepared by stirring, cured, and hardened. You can make a body. Further, when preparing the mortar composition according to the above examples, the amount of sand may be 0 parts by mass (no sand added) to prepare a cement composition (hydraulic cement composition). In this case, a cement paste can be prepared by stirring, and then cured to prepare a hardened cement body. Such a hardened concrete or hardened cement can prevent a decrease in strength due to transfer and is excellent in neutralization resistance, as in the above examples.

Claims (3)

5~90質量部のアルミナセメントと95~10質量部の潜在水硬性物質からなる100質量部の結合材と、5~300質量部の非水硬性化合物とを含有してなり、
前記非水硬性化合物が、γ-2CaO・SiO、3CaO・2SiO、α-CaO・SiO及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる1種又は2種以上であり、
前記非水硬性化合物中にLiを含有し、前記非水硬性化合物中におけるLiの含有率が酸化物換算で0.001~1.0質量%である水硬性セメント組成物。
100 parts by mass of a binder consisting of 5 to 90 parts by mass of alumina cement and 95 to 10 parts by mass of a latent hydraulic material, and 5 to 300 parts by mass of a non-hydraulic compound,
the non-hydraulic compound is one or more selected from the group consisting of γ-2CaO·SiO 2 , 3CaO·2SiO 2 , α-CaO·SiO 2 and calcium magnesium silicate;
A hydraulic cement composition containing Li in the non-hydraulic compound, wherein the content of Li in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0% by mass in terms of oxide.
前記非水硬性化合物中の硫黄の含有量が酸化物換算で1質量%以下である請求項1に記載の水硬性セメント組成物。 2. The hydraulic cement composition according to claim 1, wherein the content of sulfur in said non-hydraulic compound is 1% by mass or less in terms of oxide. 請求項1または2に記載の水硬性セメント組成物を含有してなるセメントコンクリート組成物。 A cement-concrete composition comprising the hydraulic cement composition according to claim 1 or 2.
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