JP2022551840A - 防汚添加剤 - Google Patents

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Abstract

塗料を含むあらゆる種類のコーティング組成物に添加するための防汚添加剤を開示する。当該防汚添加剤は粒子の形態であり得、そして非ポリマー性でありうる。当該防汚添加剤は、亜鉛などの金属と錯体を形成したアセトアセテート誘導体でありうる。【選択図】なし

Description

関連出願
[0001]本願は、２０１９年１０月３日出願の米国仮出願第６２／９１０，０９１号及び２０１９年１０月３０日出願の欧州出願第ＥＰ１９２０６３６９．１号に関連し、それらに基づく優先権を有する。両出願ともそれらの全文をあらゆる目的のために本明細書に援用する。
［背景技術］
[0002]塗料やコーティングは、腐食、酸化、又はその他のタイプの劣化から表面を保護し、そして装飾効果を提供するために使用される。そのようなコーティングには、水性ラテックスコーティング、油性コーティング、エナメル、ウレタン、エポキシコーティングなどが含まれうる。油性の塗料又はコーティングは、例えば、典型的には均一に分散された混合物を含み、その粘度はサラサラの液体から半固体のペーストまで様々である。そのようなコーティングは、塗膜形成ポリマーバインダ、有機溶媒、顔料、及びその他の添加剤を含みうる。バインダと溶媒はまとめて、いわゆる“ビヒクル”を構成する。水性の塗料又はコーティングは、充填剤及び増量剤などの様々な塗料添加剤と組み合わせた顔料の乾燥粉末の分散物を含む。この組成物は樹脂分散物を含むこともある。典型的には、乾燥粉末の分散物は、乾燥成分を粉砕して水に入れることによって製造される。樹脂分散物は、乳化重合によって形成されたラテックスか又はエマルション形の樹脂である。２つの分散物はブレンドされて、エマルション又はラテックス塗料を形成する。
[0003]塗料を含め、コーティングは、土や泥だけでなく真菌及び藻類などの微生物で覆われることもある。建築塗料でコーティングされた室内表面は、食物や飲料、化粧品、又は筆記用具などの様々な汚染源にさらされうる。さらに、そのようなコーティングは、特に浴室などの湿度の高い場所では微生物の増殖にもさらされうる。上記のような環境では、コーティングが微生物で覆われることもあり、表面の美的品質に影響を及ぼすばかりか、場合によっては胞子を形成する真菌（かび）の増殖のために免疫不全の個人にとって有害な条件を提供することにもなりかねない。こうした理由から、微生物の増殖を抑制し、表面の美的品質を保持するために、殺生物剤がコーティング剤に配合される。
[0004]殺生物剤のほかに、当業者は乾燥コーティングに防汚性を付与することを目的としたその他の添加剤も生み出した。例えば、過去には、防汚性を改良しようとして、コーティング組成物又は塗料に含有されるエマルションポリマーの改変が行われた。
[0005]例えば、米国特許第６，４８５，７８６号には、不飽和エチレン性非イオン性モノマーと不飽和エチレン性強酸モノマー由来のモノマー混合物を含有するエマルションポリマーを含む水性の汚染防止コーティング組成物が開示されている。得られたエマルションポリマーは、－２０℃～６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。これはまずコポリマーを構成する各モノマーの重量分率から、
Figure 2022551840000001
に従って計算される。式中、Ｘｉはポリマーを構成する各モノマーの重量分率であり、Ｔｇｉはモノマーのガラス転移温度（ケルビン単位）である。
[0006]エマルションポリマーの改変だけでなく、他の態様においては様々なポリマーをコーティング剤に配合することによって防汚性を改良しようとする試みがなされてきた。例えば、選択された界面活性剤の存在下でポリジメチルシロキサンコポリマーは、特定の用途において一定の防汚性を提供することが示されている。他のポリマー性の防汚（stain resistant）添加剤は、ホスホエチルメタクリレートオリゴマーをバインダに配合することを含む。ホスホエチルメタクリレートポリマーは、アルギニン官能化モノマー及びアセトアセトキシモノマーとも組み合わされている。しかしながら、残念なことに、ホスホエチルモノマーの使用は、耐摩耗性の低減を招きうる。
[0007]上記に鑑み、水性及び油性塗料などのコーティング組成物の防汚性を増進するための添加剤及び方法を求める需要が存在する。
米国特許第６，４８５，７８６号
[0008]一般に、本開示は、コーティング組成物に配合するための防汚添加剤に向けられる。本開示によれば、防汚添加剤は非ポリマー性であり、コーティング組成物に配合された固体粒子の形態でありうる。一般に、防汚添加剤はアセトアセテートを配位子とする金属錯体で、非生物源及び生物源に対して改良された防汚性能を提供する結果、容易な汚れ除去と改良された寿命及び防汚性がともに得られる。
[0009]一態様において、例えば、本開示は、防汚添加剤と組み合わせた基剤組成物を含むコーティング組成物に向けられる。防汚添加剤は、アセトアセテート誘導体と錯体を形成した金属を含む。アセトアセテート誘導体は、下記式：
Figure 2022551840000002
を有しうる。式中、ＸはＯ又はＮであり；Ｒ１は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であり；そしてＲ２は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である。
[0010]一態様において、Ｒ１は１～１０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基、例えばトリフルオロ基であり、Ｒ２は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基である。代替の態様においては、Ｒ１及びＲ２ともフルオロアルキル基を含有する。さらに別の態様において、Ｒ１は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ２は１～１０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である。さらに別の態様においては、アセトアセテート誘導体は、Ｒ１及びＲ２がどちらも１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基である場合、フッ素を含まなくてもよい。
[0011]アセトアセテート誘導体と錯体を形成する金属は、一態様において亜鉛である。しかしながら、一般的に、金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移金属でありうる。
[0012]一例において、アセトアセテート誘導体は、エチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテート又はメチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテートを含み、アセトアセテート誘導体と錯体を形成する金属は亜鉛である。例えば、防汚添加剤は、ジ（エチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテート）亜鉛又はジ（メチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテート）亜鉛でありうる。一態様において、防汚添加剤は二水和物錯体などの水和物錯体である。
[0013]防汚添加剤と組み合わせた基剤組成物は、特定の用途に応じて変動しうる。例えば、基剤組成物は、アルキドコーティング、ウレタンコーティング、不飽和ポリエステルコーティング、エポキシコーティング、ラテックスコーティングなどを含みうる。基剤組成物は水性でも油性でもよい。コーティング組成物は一つ又は複数の顔料も含有できる。例えば、コーティング組成物は塗料でありうる。
[0014]防汚添加剤は、例えば、あらゆる種類の溶媒系の塗料及びラテックス又は水性塗料と組み合わせることができる。有機溶媒系の塗料は均一に分散された混合物で、その粘度はサラサラの液体から半固体のペーストまで多岐にわたり、ポリマー性バインダ；有機溶媒；顔料、色素(colorant)、着色剤(tinting agent)及び／又は金属効果剤(metal effect agent)；及びその他の添加剤を含む。ポリマー性バインダは、乾性油、天然、半合成又は合成樹脂、例えばポリアクリレート、ポリウレタン、変性アルキド樹脂又はその他の塗膜形成ポリマーでありうる。通常、架橋剤、硬膜剤(hardener)、硬化剤(curing agent)及び／又は架橋能を有する二次樹脂もバインダに含まれる。ポリマー性バインダと溶媒はまとめて、いわゆる“ビヒクル”を構成する。
[0015]ラテックス又はエマルション塗料は、顔料の乾燥粉末の分散物を含む水性塗料に充填剤や増量剤などの様々な塗料添加剤及び樹脂分散物をプラスしたものである。乾燥粉末の分散物は、乾燥成分を粉砕して水に入れることによって製造される。樹脂分散物は、乳化重合によって形成されたラテックスか又はエマルション形の樹脂であり、バインダを構成する。２つの分散物はブレンドされてラテックス塗料を形成する。従って、ラテックス塗料用のバインダは水性分散形であるが、溶媒塗料では、それは可溶形である。
[0016]防汚添加剤は、コーティング組成物中に、一般的に約０．０１重量％より多い量、例えば約０．０５重量％より多い量、例えば約０．１重量％より多い量、例えば約０．５重量％より多い量、そして一般的に約５重量％未満の量、例えば約２重量％未満の量で存在しうる。
[0017]前述のように、防汚添加剤は固体粒子の形態でありうる。粒子は約０．０１ミクロン～約５０ミクロンの平均粒径を有しうる。防汚添加剤は、コーティング組成物に組み込まれる場合、分散物に含有させることができる。この点で、本開示は、液体担体と組み合わせた上記防汚添加剤粒子を含有する防汚組成物にも向けられる。液体担体は、例えば、アルコール、グリコール、エトキシル化エステル、アルコキシル化アルコール、又はそれらの混合物などの非水性成分を含有しうる。液体担体は、例えばポリエチレングリコールでありうる。
[0018]本開示はコーティング組成物の製造法にも向けられる。該方法は、基剤コーティングを上記防汚添加剤とブレンドすることを含む。
[0019]本開示のその他の特徴及び側面を以下でより詳細に論ずる。
[0020]当業者には、本議論は例示的態様の説明にすぎず、本開示のより広い側面を制限することを意図していないことは理解されるはずである。
[0021]本開示は、一般的に、コーティング組成物に改良された耐変色能力を付与するための組成物及び方法に向けられる。さらに詳しくは、本開示は、コーティング組成物と組み合わせた場合に一般的な家庭汚れの除去を非常に容易にする非ポリマー性防汚添加剤に向けられる。当該防汚添加剤は、単独で又は一つもしくは複数の殺生物剤と組み合わせて、乾燥コーティング表面における微生物の増殖も防止できる。
[0022]本開示による防汚添加剤は、アセトアセテート誘導体の金属錯体を含む。該防汚添加剤は、コーティング剤に直接添加することができる又は後でコーティング組成物に使用されるポリマー分散物に添加することができる固体粒子の形態でありうる。
[0023]本開示の防汚添加剤は多数の利益及び利点を提供できる。例えば、当該防汚添加剤は固体粒子としてコーティング剤に配合できるので、防汚添加剤がコーティング組成物中に存在するポリマーを妨害することがない又はさもなければ悪影響を及ぼすことがない。従って、当該防汚添加剤は、建築（内装及び外装）コーティング、建設用の塗料及びコーティング、オイル及びガスコーティング、ウッドコンポジットコーティング及びウッドコンポジットプラスチック、フッ素塗料及びコーティングなど、様々なコーティング組成物中に容易に配合することができる。例えば、当該防汚添加剤は不活性の非ポリマー性粒子であるため、防汚添加剤のコーティング組成物への配合は、コーティング組成物内に含有されているいずれのバインダ又はポリマーの変更も必要とせず、コーティング剤中に存在するいずれのポリマーの改変も必要としない。例えば、以前は、防汚性を改良しようとすると、コーティング組成物内に含有されているポリマーのポリマー主鎖の改変が必要であった。これは費用がかかるだけでなく、用途によっては矛盾した結果をもたらすこともある。
[0024]一部の用途において、本開示の防汚添加剤は、コーティング組成物に配合された場合、同様の性能及び使用を維持しながら、殺生物剤の表面配合量(surface load)の削減を提供することもできる。当該防汚添加剤は、例えば、微生物の増殖を防止又は阻害する一つ又は複数の殺生物剤とともに作用できるが、その場合の殺生物剤の量は従来使用されていたコーティング剤と比べて少ない。この側面において、当該防汚添加剤はさらにコスト面の優位性も提供でき、殺生物剤含量を最小限に抑えた製品処方が可能になる。
[0025]前述のように、当該防汚添加剤は一般的にアセトアセテート誘導体の金属錯体を含む。例えば、アセトアセテート誘導体は金属と二座配位子を形成できる。金属と錯体を形成するアセトアセテート誘導体は、下記式：
Figure 2022551840000003
を有しうる。式中、ＸはＯ又はＮでありうる。
上記Ｒ１は、アルキル基などのヒドロカルビル基、又はフルオロアルキル基でありうる。Ｒ１は、例えば、約１～約１０個の炭素原子、例えば約１～約４個の炭素原子、例えば約１～約３個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基でありうる。あるいは、Ｒ１は、約１～約２０個の炭素原子を含有するアルキル基でもよい。例えば、Ｒ１は、約１～約１２個の炭素原子、例えば約１～約６個の炭素原子を含有するアルキル基でありうる。
[0026]上記式中のＲ２は一般的にヒドロカルビル基である。Ｒ２は、例えば、１～２０個の炭素原子、例えば約１～約１２個の炭素原子、例えば約１～約６個の炭素原子を含有するアルキル基でありうる。Ｒ２は、メチル基、エチル基、ブチル基、又はプロピル基でありうる。あるいは、Ｒ２はフルオロアルキル基でもよい。フルオロアルキル基は、例えば、約１～約１８個の炭素原子、例えば約１～約１２個の炭素原子、例えば約１～約４個の炭素原子を含有しうる。従って、アセトアセテート誘導体は単一のフルオロアルキル基を含むか又は分子の反対側に位置する２個のフルオロアルキル基を含むことができる。
[0027]一態様において、アセトアセテート誘導体はフッ素化ベータ－ケトエステルを含みうる。例えば、アセトアセテート誘導体は、エチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテートでありうる。
[0028]アセトアセテート誘導体と錯体を形成する金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移金属でありうる。特定の金属は特定の用途に応じて選択できる。例えば、特定のコーティング組成物に使用するための所望の防汚特性を提供する金属を選択できる。金属は、粒子がコーティング組成物内で不活性であるとか、及び／又はコーティング組成物内で溶解しないなどのように、特定の特性を有する分子が得られるように選択することもできる。防汚添加剤の製造に使用するのによく適した特定の金属は銅及び／又は亜鉛である。一態様において、例えば、金属は亜鉛である。選択されうるその他の金属は、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、又はジルコニウムなどである。
[0029]前述のように、防汚添加剤は固体の形態でありうる。固体の形態の場合、防汚添加剤はコーティング組成物に配合される粒子でありうる。粒子は、フレーク様又はプレート様の形状を有しうる。例えば、粒子は、約４より大きい、例えば約６より大きい、例えば約８より大きい、そして一般的に約１００未満、例えば約５０未満、例えば約２０未満のアスペクト比を有しうる。
[0030]防汚添加剤粒子のサイズは所望どおりに制御及び調整できる。例えば、防汚添加剤粒子は、約２ミクロンより大きい、例えば約５ミクロンより大きい、そして一般的に約１２ミクロン未満、例えば約１０ミクロン未満、例えば約８ミクロン未満の粒径を有しうる。あるいは、防汚添加剤は比較的小さいサイズを有していてもよい。小さいサイズは、添加剤がどのように形成されるか又は固体粒子がどのように粉砕(ground)又は微粉砕(milled)されて特定サイズにできるかの結果でありうる。例えば、防汚添加剤粒子は、約４ミクロン未満、例えば約２ミクロン未満、例えば約１ミクロン未満、例えば約０．５ミクロン未満、例えば約０．１ミクロン未満、例えば約０．０５ミクロン未満、そして一般的に０．０１ミクロンより大きい平均粒径を有しうる。防汚添加剤粒子は、例えば、約１０ナノメートル～約８００ナノメートル、例えば約２０ナノメートル～約５００ナノメートル、例えば約３０ナノメートル～約１００ナノメートルの平均粒径を有するナノ粒子であってもよい。特に有益なことに、防汚添加剤粒子は本質的に無色であるので、コーティング組成物中に含有される顔料又はコーティング組成物の全体的な色を妨害しない。
[0031]防汚添加剤粒子はコーティング組成物に直接配合することができるが、一態様においては、防汚添加剤粒子をまず液体担体中に分散させた後、それを使用して防汚添加剤を様々なその他のコーティング組成物成分と組み合わせる。液体担体は水を含有しうるが、液体担体は一般的に少なくとも一つの非水性成分を含有する。例えば、液体担体は、アルコール、グリコール、アルコールアルコキシレート、ポリソルベート、アルコキシル化エステル、ポリエーテル、又はそれらの混合物を含有しうる。一側面において、液体担体はポリエチレングリコール（ＣＡＳ番号２５３２２－６８－３）である。追加の担体は、これらに限定されないが、エチレングリコール（ＣＡＳ番号１０７－２１－１）、プロピレングリコール（ＣＡＳ番号５７－５５－６）、アルコールエトキシレート、例えばポリオキシエチレン（４）ラウリルアルコールエーテル（ＣＡＳ番号９００２－９２－０）又はオクチルフェノールエトキシレート（ＣＡＳ番号９００２－９３－１）、ポリソルベート（ＣＡＳ番号９００５－６４－５）、エトキシル化エステル（例えばＣＡＳ番号２５３２２－６８－３）、ポリエーテル、例えば、ジグリム（ＣＡＳ番号１１１－９６－６）、トリグリム（ＣＡＳ番号１１２－４９－２）、及びテトラグリム（ＣＡＳ番号１４３－２４－８）などである。上記担体の一つ又は複数は水の不在下で使用できる。例えば、防汚組成物は、約１重量％未満、例えば０．５重量％未満の量の水を含有しうる。
[0032]防汚添加剤を液体担体と組み合わせると、液体担体内に分散及び／又は懸濁された防汚添加剤粒子を含有する防汚組成物が製造される。一側面において、液体担体は、防汚添加剤が比較的短時間で沈降しないように、そして粒子が長時間懸濁されたまま安定であるように選ぶことができる。実際、比較的高濃度の粒子が液体担体内で懸濁状態を維持できる。一側面において、例えば、防汚組成物は、約１０重量％より多い、例えば約１５重量％より多い、例えば約２０重量％より多い、例えば約２５重量％より多い、例えば約３０重量％より多い、例えば約３５重量％より多い、例えば約４５重量％より多い防汚添加剤を含有でき、組成物の残りは液体担体で構成される。
[0033]防汚添加剤粒子は、一般的に、液体担体と共に防汚組成物中に、約９０重量％未満の量、例えば約８０重量％未満の量、例えば約７０重量％未満の量、例えば約６０重量％未満の量、例えば約５０重量％未満の量で存在する。
[0034]防汚添加剤は、単独で又は液体担体と組み合わせて、あらゆる種類のコーティング組成物に配合できる。本開示の防汚添加剤と組み合わせることができるコーティング組成物は、一般的にすべての油性又は溶媒系のコーティング及び一般的にすべての水性コーティングを含む。そのようなコーティングは、アルキド塗料を含む油性塗料、水性アクリル塗料、水性ラテックス塗料、水性アクリルアルキド塗料、ウレタンコーティング、エポキシコーティングなどでありうる。本明細書において、防汚添加剤と組み合わせる“基剤組成物”は、上記コーティングのすべて及び／又は上記コーティングの製造に使用される任意の前駆剤を含むものとする。さらに、上記コーティングのいずれかは一つ又は複数のエナメルを含むことができる。エナメルは、例えば乾燥表面をより硬く、そして低孔性にするために添加される。
[0035]油性コーティングは、典型的には、アルキドと呼ばれる合成油か又はアマニ油などの天然油のいずれかを用いて製造される。アルキド樹脂を基にしたアルキドコーティングは、塗料、クリアコーティング、又はステインなどである。アルキド樹脂は、不飽和脂肪酸残基を有する分岐又は架橋ポリエステルである。
[0036]従来のアルキドコーティングは、バインダ又は塗膜形成成分として、硬化性(curing)又は乾燥性(drying)のアルキド樹脂を利用している。アルキド樹脂コーティングは、乾性油(drying oil)由来の不飽和脂肪酸残基を有する。これらの樹脂は、酸素又は空気の存在下で自然に重合して固体の保護膜を生じる。重合は“乾燥(drying)”又は“硬化(curing)”と呼ばれ、油の脂肪酸成分中の不飽和炭素炭素結合が大気中の酸素によって自動酸化する結果起こる。配合(formulated)アルキドコーティングの液体薄層として表面に適用されると、形成される硬化膜は、比較的硬く、非融解性で、非酸化アルキド樹脂又は乾性油用の溶剤又はシンナーとして働く多くの有機溶媒に実質的に不溶である。
[0037]別の種類の基剤組成物は、アクリルコーティング及びラテックスコーティングを含む水性コーティングである。アクリルコーティング及びラテックスコーティングは、油性コーティングより揮発性有機物含量が少ない。どちらも水性でありアクリル樹脂から製造されるという点で、ラテックスコーティングはアクリルコーティングと類似している。上記の水性コーティングは、水性相に分散させた塗膜形成物質のエマルション、ラテックス又は懸濁液を含みうる。コーティング組成物には様々なその他の成分も含有されうる。水性コーティング組成物は、塗料だけでなく、ウッドシーラー(wood sealer)、ステイン及び仕上剤などの無着色コーティングも含む。その他の水性コーティング組成物は、石造物(masonry)及びセメント用のコーティングならびに水性アスファルトエマルションなどである。
[0038]本開示の防汚添加剤はウレタンコーティングにも配合できる。ウレタンコーティングは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ－１に掲載されている５つのカテゴリーによって識別できる。ウレタンコーティングは、塗料、クリアコーティング、及び／又はステインなどでありる。一部のウレタンコーティングは、予備反応させた自動酸化性バインダを有する。ウレタンコーティングは、例えば、ポリイソシアネートと多価アルコールエステルの反応生成物を含みうる。ポリイソシアネートは、例えばトルエンジイソシアネートでありうる。ウレタンコーティングは、空気酸化及びバインダ中の不飽和乾性油残基の重合によって硬化する。
[0039]防汚添加剤から利益を得られるさらに別の種類のコーティング組成物はエポキシコーティングである。エポキシコーティングは、エポキシ化合物を塗料のコーティングとして使用し、水性又は油性でありうる。エポキシコーティングは典型的には二液型で提供される。その二液は適用前に混合され、共反応物又は硬膜剤で架橋されたエポキシ樹脂を含む。触媒され適用されると、エポキシコーティングは、硬質で、化学物質及び溶媒耐性の仕上げをもたらす。エポキシコーティングは熱硬化性樹脂を形成する。エポキシコーティングは典型的にはコンクリート及びスチールに使用されて、水、アルカリ及び酸に対する耐性を提供する。多くのエポキシコーティングが床用に使用されている。さらに、エポキシコーティングは、鋳鉄、鋳鋼及び鋳造アルミニウムにも適用される。
[0040]上記コーティング組成物の多くは顔料を含むことができる。使用できる代表的顔料は、これらに限定されないが、ルチル及びアナターゼＴｉＯ２、カオリン粘土などの粘土、アスベスト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化スズ、硫酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、ドロマイト、硫化亜鉛、酸化アンチモン、二酸化ジルコニウム、二酸化ケイ素、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、チタン酸ニッケル、珪藻土、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラス球、ＭＯＮＡＳＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、モリブデンオレンジ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０４）、トルイジンレッド ＹＷ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ３）－プロセス凝集結晶、フタロブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）－酢酸セルロース分散物、トルイジンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３）、ウォチュングレッド(Watchung Red) ＢＷ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８）、トルイジンイエロー ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １）、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ Ｂｌｕｅ ＢＷ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ Ｇｒｅｅｎ ＢＷ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７）、ピグメントスカーレット（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ６０）、Ａｕｒｉｃ Ｂｒｏｗｎ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ６）、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ Ｇｒｅｅｎ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７）、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ Ｍａｒｏｏｎ Ｂ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ Ｏｒａｎｇｅ、及びフタログリーン ＧＷ ９５１などである。
[0041]二酸化チタン顔料はルチル又はアナターゼ型の結晶形でありうる。一般的に塩素法か又は硫酸法のいずれかによって製造される。塩素法ではＴｉＣｌ４が酸化されてＴｉＯ２粒子になる。硫酸法では、硫酸とチタン含有鉱石を溶解し、得られた溶液を一連の工程に付してＴｉＯ２を得る。
[0042]二酸化チタン粒子は一般的に１ミクロン未満の平均サイズを有するが、１０ミクロンもの大きさの平均サイズまで様々でありうる。好ましくは、該粒子は約０．０２～約０．９５ミクロン、例えば約０．０５～約０．７５ミクロンの平均サイズを有する。
[0043]顔料が二酸化チタンの場合、それは実質的に純粋な二酸化チタンであることも、又はその他の金属酸化物、例えばシリカ、アルミナ、ジルコニアなどを含有することもある。他の金属酸化物は、例えば他の金属化合物とチタン化合物との共酸化又は共沈によって顔料粒子に配合することができる。共酸化又は共沈金属が存在する場合、それらは好ましくは金属酸化物として約０．１～約２０重量パーセントの量で存在する。
[0044]二酸化チタン顔料は一つ又は複数の金属酸化物の表面コーティングを含有することができる。金属酸化物コーティングの例は、とりわけ、シリカ、アルミナ、及びジルコニアなどである。そのようなコーティングは、顔料の総重量を基にして、約０．１～約１０重量％の量で存在しうる。
[0045]本開示の防汚添加剤は、上記コーティング組成物のいずれかと組み合わせることができる。コーティング組成物に添加される防汚添加剤の量は、コーティング組成物の種類、コーティング組成物の最終用途、及び乾燥コーティング組成物が遭遇しうる汚れの種類など、様々な要因に依存しうる。一般に、防汚添加剤は、コーティング組成物中に、約０．０１重量％より多い量、例えば約０．０５重量％より多い量、例えば約０．１重量％より多い量、例えば約０．５重量％より多い量、そして一般的に約５重量％未満の量、例えば約２重量％未満の量、例えば約１重量％未満の量、例えば約０．８重量％未満の量で存在する。
[0046]防汚添加剤は、コーティング組成物に任意の適切な方法又は工程を用いて配合することができる。例えば、防汚添加剤は、コーティング組成物の調製後、単独で又は液体担体と組み合わせて、コーティング組成物に配合することができる。代替の態様においては、単独の又は液体担体と組み合わせた防汚添加剤を一つ又は複数の成分と組み合わせて前駆体混合物を形成させることもできる。前駆体混合物はその後更なる成分と組み合わせてコーティング組成物にすることができる。
[0047]本開示の防汚添加剤の別の利点は、当該防汚添加剤が一般的に様々な殺生物剤と適合性があることである。従って、当該防汚添加剤は一つ又は複数の殺生物剤と共にコーティング組成物に配合することができる。例えば、コーティング組成物は当該防汚添加剤と共にピリチオンを含有することができる。
[0048]ピリチオンはいくつかの名前で知られている。例えば、２－メルカプトピリジン－Ｎ－オキシド；２－ピリジンチオール－１－オキシド（ＣＡＳ登録番号１１２１－３１－９）；１－ヒドロキシピリジン－２－チオン及び１－ヒドロキシ－２（１Ｈ）－ピリジンチオン（ＣＡＳ登録番号１１２１－３０－８）など。ピリチオン塩はＬｏｎｚａ，Ｉｎｃ．社から、例えばＳｏｄｉｕｍ ＯＭＡＤＩＮＥ又はＺｉｎｃ ＯＭＡＤＩＮＥとして市販されている。
[0049]ピリチオンは水不溶性の形態か又は水溶性の形態で存在しうる。ピリチオンは、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン（ジンクピリチオン）、バリウムピリチオン、ストロンチウムピリチオン、銅ピリチオン、カドミウムピリチオン、及び／又はジルコニウムピリチオンを含みうる。組成物中に存在しうるその他のピリチオンは、ナトリウムピリチオン、ビスマスピリチオン、カリウムピリチオン、リチウムピリチオン、アンモニウムピリチオン、カルシウムピリチオン、マグネシウムピリチオン、銀ピリチオン、金ピリチオン、マンガンピリチオン、及び／又は有機アミンピリチオンなどである。組成物中には単一のピリチオンが存在しても又は上記いずれかの組合せが含まれていてもよい。
[0050]不溶性ピリチオン粒子は、１００％の粒子が約１０ミクロン未満の粒径を有し、少なくとも７０％の粒子が５ミクロン未満の粒径を有する、例えば少なくとも約５０％の粒子が１ミクロン以下の粒径を有しうるような粒径を有することができる。粒径は、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ ９１０粒径分析器のようなレーザー散乱粒径分析器を用いて測定することができる。
[0051]ピリチオン粒子は、ピリチオン又はピリチオンの水溶性塩と、水溶性の多価金属塩を、微粉砕力を発生する加圧乱流反応器内で反応させることによって製造することができる。加圧乱流反応器によって発生する微粉砕力は、ミクロンサイズのピリチオン塩粒子を効率的に生成する。当該方法によって製造されたミクロンサイズのピリチオン塩粒子は、狭く均一なサイズ分布を有し、ミクロン粒子集団によって提供される大きな表面積のために優れた表面付着特性を有する。
[0052]防汚添加剤と共にコーティング組成物中に存在しうる別の殺生物剤は、ヨードアルキニルカルバメートである。ヨードアルキニルカルバメートは、例えば、一般的に下記式：
Figure 2022551840000004
を有しうる。式中、ｍは、１、２又は３であり；ｎは、１、２又は３であり；Ｒは、水素（Ｈ）；非置換又は置換アルキル、アリール、アラルキル、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルキル、又はシクロアルケニル又はアルコキシアリール（すべて１～２０個以下の炭素原子を有する）であり、ｍ及びｎは同じでも又は異なっていてもよい。
[0053]ヨードアルキニルカルバメート化合物の適切なＲ置換基は、アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル（アミル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシル；アリール、アルカリール及びアラルキル、例えば、フェニル、ベンジル、トリル、クミル；ハロゲン化アルキル及びアリール、例えばクロロブチル及びクロロフェニル；そしてアルコキシアリール、例えばエトキシフェニルなどである。従って、適切なカルバメート化合物は、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３－ヨード－２－プロピニルヘキシルカルバメート（ＩＰＨＣ）、３－ヨード－２－プロピニルシクロヘキシルカルバメート（ＩＰＣＣ）、３－ヨード－２－プロピニルフェニルカルバメート（ＩＰＰｈＣ）、３－ヨード－２－プロピニルベンジルカルバメート（ＩＰベンジルＣ）、３－ヨード－２－プロピニルプロピルカルバメート（ＩＰＰＣ）、４－ヨード－３－ブチニルプロピルカルバメート（ＩＢＰＣ）、３－ヨード－２－プロピニル－４－クロロフェニルカルバメート（ＩＰＣｌＰｈＣ）、３－ヨード－２－プロピニル－４－クロロブチルカルバメート（ＩＰＣｌＢＣ）及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。
[0054]本開示の防汚添加剤は、殺生物剤として働くアミノ化合物と組み合わせることもできる。例えば、アミノ化合物殺生物剤の一態様は、２－（メトキシカルボニルアミノ）－ベンズイミダゾール（カルベンダジム）である。他のアミノ殺生物剤は、１，３－ビス（２－エチル－ヘキシル）－５－メチル－５－アミノヘキサヒドロ－ピリミジン、ヘキサメチレンテトラミン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）プロパン、ドデシルアミン、又はそれらの混合物などである。
[0055]防汚添加剤は尿素誘導体、例えばフェニルウレアと組み合わせることもできる。殺生物剤は、例えば、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレアでありうる。
[0056]防汚添加剤と共に使用できる殺生物剤の更なる例は、複素環式化合物、例えば、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）－４－（シクロプロピルアミン）－６－（メチルチオ）－１，３，５－トリアジン［シブトリン(cybutryne)］、アゾール、例えば、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＤＣＯＩＴ］、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン［ＢＩＴ］、２－オクチル－３（２Ｈ）－イソチアゾロン［ＯＩＴ］、２－（チオシアナトメチルチオ）－１，３－ベンゾチアゾール［ベンチアゾール(benthiazole)］、３－ベンゾ［ｂ］チエン－２－イル－５，６－ジヒドロ－１，４，２－オキサチアジン－４－オキシド［ベトキサジン(bethoxazin)］及び２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルホニル）ピリジン；カルボン酸、スルホン酸及びスルフェン酸のアミド及びイミド、例えば、Ｎ－（ジクロロフルオロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド［ジクロフルアニド(dichlofluanid)］、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド［トリルフルアニド(tolylfluanid)］及びＮ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミドである。
[0057]殺生物剤のその他の例は、テトラ－アルキルホスホニウムハロゲン化物、グアニジン誘導体、イミダゾール含有化合物、例えば４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル］－１Ｈ－イミダゾール［メデトミジン(medetomidine)］及び誘導体、アベルメクチン及びその誘導体を含む大環状ラクトン、例えばイベルメクチン、又はスピノシン及びその誘導体、例えばスピノサド、又は酵素、例えばオキシダーゼ、又はタンパク質分解、ヘミセルロース分解、セルロース分解、脂肪分解又はデンプン分解活性酵素である。
[0058]上記殺生物剤のいずれも、組み合わせて本開示の防汚添加剤と共に使用することができる。さらに、本開示に従って製造されるコーティング組成物は、任意の銅化合物殺生物剤を含まなくてよい。
[0059]コーティング組成物中に一緒に組み合わせる場合、本開示の防汚添加剤と上記いずれかの殺生物剤は、組成物中に約１５：１～約１：１００、例えば約５：１～約１：５０、例えば約２：１～約１：１０の重量比で存在しうる。
[0060]防汚添加剤と一つ又は複数の殺生物剤をコーティング組成物中に一緒に存在させる方法は、適合性に関して起こりうる何らかの問題など、様々な要因に左右されうる。一側面において、防汚添加剤と一つ又は複数の殺生物剤は、コーティング組成物に個別及び別個に配合できる。防汚添加剤と一つ又は複数の殺生物剤をまずコーティング組成物のサブコンポーネントのどれかと合わせてから、後で一緒にするというのでもよい。
[0061]あるいは、防汚添加剤と一つ又は複数の殺生物剤をまず混合物又はブレンドとして一緒にした後、コーティング組成物に添加することもできる。例えば、上記のように、防汚添加剤はアルコール又はグリコールなどの液体担体と組み合わせることができる。一つ又は複数の殺生物剤はその防汚組成物に配合できる。その場合、液体担体内で溶液を形成する殺生物剤を選択すればよい。あるいは、防汚添加剤と共に液体担体中で懸濁状態を維持する殺生物剤を選択してもよい。液体担体中で一緒にする場合、防汚添加剤と一つ又は複数の殺生物剤間の重量比は上記の重量比範囲と同じでよい。
[0062]本開示は以下の実施例を参照することによってより良く理解できるであろう。
実施例
試験手順
[0063]下記の試験手順を用いて、以下の実施例に報告されたデータを得た。
家庭汚れ耐性試験
[0064]手順（ＡＳＴＭ法 Ｄ４８２８）
１．試験塗料を３．５ｍｉｌ（湿式、およそ）のＤｏｗアプリケーターを用いて黒色プラスチックパネル上にキャストする。対照塗料も試験塗料の隣にキャストする。２３℃（±２℃）及び相対湿度５０％（±５％）で１週間乾燥させる。
２．試験パネル全体を半インチ（１２．７ｍｍ）の区画に区切る（マークする）。区画の総数は、選択された汚れの数と、汚れと汚れの間の半インチ（１２．７ｍ）の間隙の数を足した総数に対応していなければならない。
３．次に各汚れを試験区域を満たすように均一に塗布する。試験区域に汚れを閉じ込めるために、コーヒーなどの湿潤汚れは、余分な液体を吸収して他の汚れ区域への滲み出しを防止する半インチ（１２．７ｍｍ）のチーズクロス片上に適用するか又は塗布される液体の量を制御するために綿棒を使用するのがよい。
４．汚れを少なくとも６０分間浸す。
５．余分な汚れを乾いたペーパータオル又は乾いたチーズクロスで拭き取る。
６．パネルをスポンジと液体又は粉末クレンザーを用いて洗浄試験機で最大１００サイクルこする（スクラブする）。そのサイクルは３７±１ｃｐｍの速度で前後にフルストロークでなければならない。
７．パネルを水で十分にすすぎ、乾燥させた後、汚れの除去程度を目視によって評価する。その尺度は、こすられていない側に対する比較により、（－）マイナス、（＝）同じ、及び（＋）プラスの結果である。
黒色汚れ耐性試験
[0065]手順（ＡＳＴＭ法 Ｄ３４５０）
１．試験塗料を３．５ｍｉｌ（湿式、およそ）のＤｏｗアプリケーターで黒色プラスチックパネルチャート上にキャストする。対照塗料も試験塗料の隣にキャストする。２３℃（±２℃）及び相対湿度５０％（±５％）で１週間乾燥させる。
２．乾燥したら、パネルの部分の方向反射率を試験法Ｅ１３４７に従って測定する。この値をＲ１として記録する。
３．反射率を記録したら、３ｍｉｌクリアランスのアプリケーターを用いて、ソイラント媒体(soilant media)の膜(film)を引く。上記条件下で１６～２４時間乾燥させる。
４．スポンジを指定の試薬洗浄液に浸す。絞って余分な液を除去した後は、スポンジは湿っているが水滴が滴り落ちないことを確保する。
５．余分なソイラントを乾いたペーパータオルで拭き取り、２．２５ｋｇのゴムローラーを転がす。
６．スポンジを洗浄試験機に取り付ける。ホルダーの両側に５ｍＬの水を加えたら、モーターを始動し、スポンジを３７±１サイクル／分（ｃｐｍ）の速度で２５サイクル走行させる。２５サイクル終了したら、機械を止め、スポンジを取り外し、クリーニングし、絞って水気を切り、再度水中に浸漬する。試験区域外側の余分な汚れを拭き取り、スポンジを工程４に従って再度浸漬する。
７．工程６を１００サイクル繰り返す。最後の２５サイクル後は相応にクリーニングする。
８．パネルを水で十分にすすぎ、乾燥させ、余分な汚れを拭き取る。工程２のようにして反射率を測定し、Ｒ２として記録する。反射率の回復を（Ｒ２／Ｒ１）×１００としてパーセントで計算する。
藻類汚損に対する塗膜の耐性測定
[0066]手順（ＡＳＴＭ Ｄ５５８９の改変法）
１．サンプル基板に、標的量の添加剤及び抗菌剤を含有する対応塗料サンプルをコーティングする。
２．試験条件に応じて、サンプルを、ＵＶ、浸出条件、標準条件、又はそれらの組合せに付す。浸出は、最大７日間、耐候性チャンバー（風化室）で６００時間までのＱＵＶを用いて又は用いずに実施した。
３．４種の藻類を使用し、２週間ごとに最大１８週間接種する。４、１０、１４、及び１８週間で新しいプレートに交換した。
４．評価は０～４の範囲で採点され、０は増殖なしを示し、４は最大増殖を示す。
真菌（カビ）汚損に対する塗膜の耐性測定
[0067]手順（ＡＳＴＭ Ｄ５５９０の改変法）
塗料の殺真菌特性をＡＳＴＭ Ｄ５５９０－１７標準試験法（真菌汚損に対する塗膜及び関連コーティングの耐性を測定するための試験）に従って、促進４週間寒天プレートアッセイにより試験した。
試験法によって推奨されている標準的真菌のほかに、２種類の真菌を追加して真菌投与(fungal challenge)に使用した。
・使用された追加の真菌は、
アルテルナリア・アルテルナータ(Alternaria alternata) ＡＴＣＣ ６６６３
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides) ＡＴＣＣ １６０２２
であった。
１．基板をオートクレーブにより滅菌した。
２．滅菌されたろ紙基板の両側に、塗料を２回、間を少なくとも４時間空けて、ブラシで塗布した。
３．被覆基板を室温で７２時間空気乾燥させた。
４．直径１インチ（２５．４ｍｍ）の円板（ディスク）を被覆基板から打ち抜いた。
５．一組の試験ディスクを動的浸出浴中で水道水を用いて７２時間浸出させた。水道水の流量は２４時間で６回入れ替わるような速度であった。浸出後、試験片を５０℃で一晩乾燥させた。
６．別の組の試験ディスクは浸出なしで試験した。
７．十分な数の試験ディスクを用意したので、混合真菌胞子懸濁液に対してと、別個にアウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)を用いて、非浸出及び浸出条件で、各用量を３重に試験できた。
８．非処理対照塗料も常に試験の組ごとに同様に試験された。
微生物試験
試験微生物：
アルテルナリア・アルテルナータ ＡＴＣＣ ６６６３
アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger) ＡＴＣＣ ６２７５
アウレオバシジウム・プルランス ＡＴＣＣ ９３４８
クラドスポリウム・クラドスポリオイデス ＡＴＣＣ １６０２２
タラロマイセス・ピノフィラス(Talaromyces pinophilus) ＡＴＣＣ １１７９７
接種真菌の調製
真菌培養物はポテトデキストロース寒天（ＰＤＡ）のスラント（斜面培地）又はプレート上で増殖させた。培養後、適切な緩衝液を用いて微生物の胞子懸濁液を作製した。胞子懸濁液を希釈して、カウント数０．８～１．２×１０６胞子／ｍｌを得た。
試験サンプルの接種
アウレオバシジウム・プルランスについては、試験ディスクをＰＤＡプレート上に置き、安全キャビネット（ＢＳＣ）内で無菌スプレーシステムを用いて試験ディスクにスプレー接種した。
混合真菌投与(challenge)については、等量のＡ．ニガー、Ｔ．ピノフィラス、Ａ．アルテルナータ、及びＣ．クラドスポリオイデスを組み合わせた。試験ディスクをＰＤＡプレート上に置き、安全キャビネット（ＢＳＣ）内で無菌スプレーシステムを用いてこの混合胞子懸濁液を試験ディスクにスプレー接種した。
サンプルを２８±２℃、８５～９０％の相対湿度下で４週間インキュベートした。サンプルは、試験真菌によるサンプルの被覆率について毎週評価した。
結果の評価
インキュベーション終了時、試験真菌によるサンプルの被覆率についてサンプルを視覚的に評価し、阻害域（ＺＯＩ）があれば測定し（ｍｍ）、記録した。
試験微生物増殖の視覚的評価
評価尺度
０＝なし
１＝わずかな増殖（１～１０％）
２＝軽度の増殖（１１～３０％）
３＝中程度の増殖（３１～６０％）
４＝重度の増殖（６１～１００％）
[0068]手順（ＡＳＴＭ Ｄ３２７３の改変法）
塗料の殺真菌特性をＡＳＴＭ Ｄ３２７３－１６標準試験法（環境チャンバー内の室内コーティング表面のカビ耐性についての試験）に従って試験した。
試験の概要
試験片の調製
基板：石膏ボードパネル ０．５インチ（１２．７ｍｍ）厚、３インチ（７６．２ｍｍ）×４インチ（１０１．６ｍｍ）
・試験パネルの裏面をＫｉｌｚ（登録商標）万能プライマー（下塗剤）でコーティングした。
・試験パネルの表面と側面に、塗料を２回、間を少なくとも４時間空けて、ブラシで塗布した（試験パネルの表面のみ評価）。
・被覆基板を室温で７２時間空気乾燥させた。
・各試験塗料を３重に試験した。
・非処理対照塗料も試験塗料の各組と共に試験した。
微生物試験
・環境チャンバーを、標準法に記載されているように準備及び胞子形成のチェックをした上で、試験に使用した。
・試験パネルをチャンバー内のロッド上に、同じサンプルの複製物が可能な限り互いに隣接し合わないように配置した。
・ロッドをチャンバー内の接種汚れ(inoculated soil)の上にぶら下げ、９０±２°Ｆ（３２．２±１．１℃）で４週間インキュベートした。
・サンプルを、試験真菌によるサンプルの被覆率について毎週評価した。
結果の計算と解釈：
インキュベーション終了時、サンプルの複製物についての最終週の評価を平均した。結果を報告する場合、最終報告には４週間の平均のみが報告された。
試験微生物増殖の視覚的評価
評価尺度
１０＝なし
９＝１～１０％汚損
８＝１１～２０％汚損
７＝２１～３０％汚損
６＝３１～４０％汚損
５＝４１～５０％汚損
４＝５１～６０％汚損
３＝６１～７０％汚損
２＝７１～８０％汚損
０＝９１～１００％汚損
実施例１
[0069]本開示による防汚添加剤の防汚性能を試験するために、水性塗料を調製した。試験された防汚添加剤は、ジ（エチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテート）亜鉛二水和物であった。防汚性は、防汚添加剤なしの同じ調製物と比較して試験された。調製された水性塗料は次の通りである。
Figure 2022551840000005
Figure 2022551840000006
[0070]上記の塗料調製物は、単独で、０．０５重量％の防汚添加剤と、そして０．５重量％の防汚添加剤と共に試験された。防汚性は、防汚添加剤を含有しない塗料調製物と比較して決定された。以下の結果が得られた。
Figure 2022551840000007
実施例２
[0071]いくつかの市販塗料を、実施例１で使用された防汚添加剤を添加することにより改変した。防汚性は、対応添加剤を含まない同じ市販塗料と比較して測定された。以下の結果が得られた。
Figure 2022551840000008
実施例３
[0072]本実施例では、本開示の防汚添加剤を実施例１に記載の水性塗料調製物に配合し、室内の黒色汚れに対する耐性について試験した。黒色汚れ耐性は、防汚添加剤を含まない同じ調製物と比較して測定された。以下の結果が得られた。
Figure 2022551840000009
実施例４
[0073]実施例１の防汚添加剤を２種類の市販塗料と組み合わせ、室内の黒色汚れに対する耐性について試験した。黒色汚れ耐性は、防汚添加剤を含有しない同じ調製物と比較して報告された。以下の結果が得られた。
Figure 2022551840000010
実施例５
[0074]本実施例では、本開示の防汚添加剤を様々な殺生物剤と組み合わせて試験した。本開示の防汚添加剤は実施例１に記載されているものと同じ添加剤であった。
[0075]さらに詳しくは、実施例１に記載の塗料調製物は、本開示の防汚添加剤を単独で添加又は様々な殺生物剤と組み合わせて添加することにより改変された。サンプルを、ＡＳＴＭ Ｄ５５８９の改変試験法に従って、阻害域（ＺＯＩ）について評価及び試験し、以下の結果を得た。
Figure 2022551840000011
Figure 2022551840000012
実施例６：
[0076]本実施例では、本開示の防汚添加剤を様々な殺生物剤と組み合わせて試験した。本開示の防汚添加剤は実施例１に記載されているものと同じ添加剤であった。さらに詳しくは、実施例１に記載の塗料調製物は、本開示の防汚添加剤を単独で添加又は様々な殺生物剤と組み合わせて添加することにより改変された。サンプルをＡＳＴＭ Ｄ５５８９の改変試験法に従って評価し、以下の結果を得た。
Figure 2022551840000013
実施例７：
[0077]本実施例では、本開示の添加剤をドライフィルム殺生物剤と組み合わせて試験した。本開示の防汚添加剤は実施例１に記載されているものと同じ添加剤であった。さらに詳しくは、実施例１に記載の塗料調製物は、本開示の防汚添加剤を単独で添加又は様々な殺生物剤と組み合わせて添加することにより改変された。サンプルをＡＳＴＭ Ｄ５５９０の改変試験法に従って、混合真菌投与(challenge)により評価及び試験し、毎週モニターして下記結果を得た。
Figure 2022551840000014
実施例８：
[0078]本実施例では、本開示の添加剤をドライフィルム殺生物剤と組み合わせて試験した。本開示の防汚添加剤は実施例１に記載されているものと同じ添加剤であった。さらに詳しくは、実施例１に記載の塗料調製物は、本開示の防汚添加剤を単独で添加又は様々な殺生物剤と組み合わせて添加することにより改変された。サンプルをＡＳＴＭ試験Ｄ３２７３に従って評価及び試験したところ、添加剤と組み合わせた殺生物剤の効力は、表９に示されているように、より高量の添加剤の効力と同等か又は上回っている。
Figure 2022551840000015
[0079]本発明のこれら及びその他の修正及び変形は、添付の特許請求の範囲にさらに詳しく示されている本発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者によって実施されうる。さらに、様々な態様の側面は全体的又は部分的に交換可能であることも理解されるはずである。さらに、当業者であれば、上記説明は単なる例示にすぎず、添付の特許請求の範囲において詳述されている本発明を制限する意図はないことも理解されるであろう。

Claims (26)

  1. コーティング組成物であって、
    基剤組成物と；
    前記基剤組成物とブレンドされた防汚添加剤と
    を含み、前記防汚添加剤は、アセトアセテート誘導体と錯体を形成した金属を含み、前記アセトアセテート誘導体は、
    Figure 2022551840000016
     ［式中、ＸはＯ又はＮであり、Ｒ１は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であり、そしてＲ２は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である］
    を含むコーティング組成物。
  2. 前記アセトアセテート誘導体がフッ素化ベータ－ケトエステルを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
  3. 前記アセトアセテート誘導体と錯体を形成する金属が、亜鉛、銅、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、又はジルコニウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移金属を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
  4. 前記アセトアセテート誘導体と錯体を形成する金属が亜鉛を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
  5. 殺生物剤をさらに含み、前記殺生物剤が、ピリチオン、ヨードアルキニルカルバメート、アミノ化合物、複素環式化合物、イミダゾール含有化合物、又はそれらの混合物を含む、請求項１～４のいずれかに記載のコーティング組成物。
  6. 殺生物剤をさらに含み、前記殺生物剤が、２－（メトキシカルボニルアミノ）－ベンズイミダゾールを含む、請求項１～４のいずれかに記載のコーティング組成物。
  7. ヨードアルキニルカルバメート又は尿素誘導体の少なくとも一つをさらに含む、請求項６に記載のコーティング組成物。
  8. 前記防汚添加剤のための非水性液体担体をさらに含む、請求項１～７のいずれかに記載のコーティング組成物。
  9. 前記液体担体が、アルコール、グリコール、アルコールアルコキシレート、ポリソルベート、アルコキシル化エステル、ポリエーテル、又はそれらの混合物を含む、請求項８に記載のコーティング組成物。
  10. Ｒ１が１～１０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であり、Ｒ２が１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基である、請求項１～９のいずれかに記載のコーティング組成物。
  11. Ｒ１がトリフルオロ基を含む、請求項１０に記載のコーティング組成物。
  12. Ｒ２が１～６個の炭素原子を含有する、請求項１０又は１１に記載のコーティング組成物。
  13. 前記アセトアセテート誘導体が前記金属と二座配位子を形成する、請求項１～１２のいずれかに記載のコーティング組成物。
  14. 前記基剤組成物が塗料を含む、請求項１～１３のいずれかに記載のコーティング組成物。
  15. 前記基剤組成物が、アルキドコーティング、ウレタンコーティング、不飽和ポリエステルコーティング、エポキシコーティング、又はラテックスコーティングを含む、請求項１～１４のいずれかに記載のコーティング組成物。
  16. 前記基剤組成物が１つ又は複数の顔料を含有する、請求項１～１５のいずれかに記載のコーティング組成物。
  17. 前記防汚添加剤が、前記コーティング組成物中に、約０．０１重量％より多い量、例えば約０．０５重量％より多い量、例えば約０．１重量％より多い量、例えば約０．５重量％より多い量、そして一般的に約５重量％未満の量、例えば約２重量％未満の量で存在する、請求項１～１６のいずれかに記載のコーティング組成物。
  18. 前記アセトアセテート誘導体がエチル ４，４，４－トリフルオロアセトアセテートを含み、前記金属が亜鉛を含む、請求項１～１７のいずれかに記載のコーティング組成物。
  19. 前記防汚添加剤が粒子を含み、前記粒子が約５０ミクロン～約０．０１ミクロンの平均粒径を有し、前記粒子が前記コーティング組成物内に懸濁されている、請求項１～１８のいずれかに記載のコーティング組成物。
  20. コーティング組成物の製造法であって、
    基剤組成物を防汚添加剤とブレンドすることを含み、前記防汚添加剤は、アセトアセテート誘導体と錯体を形成した金属で構成される粒子を含み、前記アセトアセテート誘導体は、
    Figure 2022551840000017
     ［式中、ＸはＯ又はＮであり、Ｒ１は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であり、そしてＲ２は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である］
    を含むコーティング組成物の製造法。
  21. コーティング組成物に配合するための防汚組成物であって、前記防汚組成物は液体担体中に含有された防汚添加剤の懸濁液を含み、前記防汚添加剤は、アセトアセテート誘導体と錯体を形成した金属を含み、前記アセトアセテート誘導体は、
    Figure 2022551840000018
     ［式中、ＸはＯ又はＮであり、Ｒ１は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であり、そしてＲ２は１～２０個の炭素原子を含有するアルキル基であるか又は１～２０個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である］
    を含み、
    前記液体担体は、アルコール、グリコール、アルコールアルコキシレート、ポリソルベート、アルコキシル化エステル、ポリエーテル、又はそれらの混合物を含む防汚組成物。
  22. 前記液体担体が、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールを含む、請求項２１に記載の防汚組成物。
  23. 前記防汚添加剤が前記組成物中に約５重量％～約８０重量％の量、例えば約２５重量％～約６５重量％の量で存在する、請求項２２又は２３に記載の防汚組成物。
  24. 殺生物剤をさらに含む、請求項２１～２３のいずれかに記載の防汚組成物。
  25. 殺生物剤がピリチオンを含む、請求項２４に記載の防汚組成物。
  26. 殺生物剤が、ヨードアルキニルカルバメート、アミノ化合物、尿素誘導体、イミダゾール含有化合物、又はそれらの混合物を含む、請求項２４に記載の防汚組成物。
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