JP2022545515A - 感圧接着剤を使用した屋根の下地材並びにそれらの製造方法及び使用方法 - Google Patents

Abstract

以下のものを含む、ルーフデッキに接着させることが可能な屋根の下地材であり：（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；並びに（ｂ）そのルーフィング膜の第一の主表面の上に配され、以下のものを含む感圧接着剤：（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤、好ましくはポリブテン；及び（ｉｉｉ）粘着付与剤；ここで、前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である。その接着剤は、高い接着強度、並びに優れた長期間の加熱老化性、耐候性、さらには良好な低温特性を与えながらも、防湿性の継ぎ目を与える。その屋根の下地材を作製するための方法には、膜に対して接着剤を適用する工程、次いでその接着剤層の上に剥離ライナーを適用する工程が含まれる。その屋根の下地材を使用するための方法には、剥離ライナーを取り外す工程、次いで第一の主表面をルーフデッキに接触させることにより、ルーフデッキに下地材を接着させる工程が含まれる。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．１１９（ｅ）の下、米国特許出願第６２／８９１，７１０号（２０１９年８月２６日出願）の優先権を請求するものである。

本発明は、接着剤を使用した屋根の下地材（ｒｏｏｆｉｎｇ ｕｎｄｅｒｌａｙｍｅｎｔ）に関し、このものは、そのような下地材をルーフデッキ（ｒｏｏｆ ｄｅｃｋ）に取り付けるのに有用である。さらに詳しくは、本発明は、感圧性であり、そして剥離してそのまま貼り付ける（ｐｅｅｌ ａｎｄ ｓｔｉｃｋ）方式で使用してルーフィング膜（ｒｏｏｆｉｎｇ ｍｅｍｂｒａｎｅ）に適用することが可能な、接着剤組成物を使用する屋根の下地材に関する。

大きく分けて二つのタイプの屋根の応用分野が存在する。その第一は、商工業用（ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ）の屋根用途であって、この場合には、その屋根の流れは傾向的に、平坦であるか、或いは比較的に緩い傾斜を有する傾向がある。商工業用の屋根用途においては、屋根のシーティング材料、たとえばエチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム、ネオプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、及び変性ビチューメンが、単一層のルーフィング膜（フィルムとも呼ばれる）として使用されることが多いが、その理由は、それらが湿気に対するバリア性能を有していることが、当業者には周知でアルからである。屋根のシーティング材料は通常、接着剤を使用して、ルーフデッキに取り付けられる。本明細書で使用するとき、「ルーフデッキ（ｒｏｏｆ ｄｅｃｋ）」という用語は、それに対して屋根の下地材が接着され、断熱ボードを含んでいる屋根の基材を指すのに使用される。屋根のシーティング材料は、たとえば、屋根の変形（ｍｏｖｅｍｅｎｔ）、強風、凍結－解凍のサイクル、及び寒暖サイクルなどの応力に暴露される。したがって、その接着剤は、起こりうるそのような応力に耐えられるものでなければならない。

現在のところ、屋根の下地材は、各種の方法を用いてルーフデッキに接着される。そのような方法の一つとして、有機溶媒系の中の天然及び／又は合成のエラストマー及び樹脂を採用した液体ベースの接着剤の使用が挙げられる。それらの液体ベースの接着剤は必ずしも、良好な接着強度や長期間の耐久性を与えるものではない。たとえば、施工の際の条件が強風であった場合には、埃やその他の建材の屑などが、その接着剤に付着して、接着の品質を低下させる可能性がある。高温は、接着剤が過度に早く乾燥する原因となりうる。これらの環境的な問題点のために、建設手順が複雑となりうる。それに加えて、液体ベースの接着剤では多くの場合、トルエンやキシレンのような有機溶媒を使用している。これらの溶媒によって、健康及び火災の危険がもたらされるので、それらを使用することは望ましくない。

商工業用のルーフィング膜を接着させるための他の方法としては、乾燥の遅い水系接着剤の使用が挙げられる。それに加えて、加熱して溶融状態にしてから、屋根の表面上に塗りつけなければならないアスファルトベースの接着剤を使用することもまた可能である。しかしながら、それらのアスファルト接着剤は、特別な機器を必要とし、また火災の危険性もある。屋根の下地材をルーフデッキに取り付けるのに、熱可塑性プラスチック材料の加熱融着法や釘打ち法（ｎａｉｌｉｎｇ）もまた使用されてきた。カバーストリップ、雨押え（ｆｌａｓｈｉｎｇ）、その他の補助部品により、これらの方法が安全に使用できるようになってきた。これらの方法では、時間が極端にかかったり、危険であったり、継ぎ目が劣ったりする可能性がある。

屋根用途の第二の主要タイプは、住居用（ｒｅｓｉｄｅｎｔｉａｌ）である。住宅建築の場合には、下地材の主たる使用目的は、水や氷の侵入を防止し、そして屋根のこけら板（ｓｈｉｎｇｌｅｓ）の下への、風でもたらされる雨から保護することである。住宅用の屋根では、こけら板、金属、クレー、コンクリート、又は複合タイルが使用されることが多く、こけら板を使用することがなく且つ一般的には平坦な商工業用の屋根とは対照的に、一般的に傾斜が強い。屋根から流れ落ちる水が冷たい雨樋の上で凍結し、屋根からの水の流れを妨害するようなことがあると、水及び氷の侵入が起こりうる。このことは、屋根の下の方で起きる可能性が強く、こけら板の屋根表面の下にしみこみ、ルーフデッキそのものを水浸しにしたり、或いは屋根裏や居住区域の中に水を実際に流れ込ませたりする恐れがある。

住宅用の屋根の下地材は、多くの場合、接着剤コーティングを有していて、それにより、ルーフデッキに直接接着させると共に、釘による密閉性（ｎａｉｌ ｓｅａｌａｂｉｌｉｔｙ）が与えられる。釘又はその他の留め具が、こけら板及び屋根の下地材を貫通したとしても、接着剤が、その侵入物の回りを効果的にシールして、湿分が下地材を通過できないようになっている。容易に理解できるように、下地材をルーフデッキに接着させるために使用される接着剤が受ける温度についての要求は、極端である。たとえば、施行の際の温度は、その建設の地理学的所在、及び施行の季節に依存して、大きく変化する。さらには、その接着剤は、屋根の耐用年数の間は、温度の変化幅に耐えて、接着性を維持できる必要がある。

施行が容易で、屋根の下地材を各種の材料へ効果的に接着させる接着剤組成物が依然として必要とされている。その接着剤は、高い接着強度、並びに優れた長期間の加熱老化、耐候性、さらには良好な低温特性を与えながらも、防湿性の継ぎ目も与えなければならない。それに加えて、その接着剤は、環境危機をもたらすようなものであってはならない。さらには、湿分が居住区域へと侵入するような経路を低減させることによって、住居の持続可能性に貢献するような接着剤が望ましい。本発明の目的は、それらの必要性をバランスさせた、特に、屋根の下地材をルーフデッキに接着させるのに使用される接着剤が、直面する過酷且つ極限的な条件下でも改良された高温及び低温の性能特性を有する、粘着性（ｓｅｌｆ－ａｄｈｅｒｉｎｇ）の屋根の下地材を提供することである。

本発明の実施態様においては、ルーフデッキに接着させることが可能な屋根の下地材には、以下のものが含まれる：
（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；並びに
（ｂ）そのルーフィング膜の第一の主表面の上に配され、そして以下のものを含む感圧接着剤：
（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；
（ｉｉ）第一の液状可塑剤、好ましくはポリブテン；及び
（ｉｉｉ）粘着付与剤；
（ここで、その接着剤のＴｇは、高くとも約１０℃である）。

本発明のまた別の実施態様においては、屋根の下地材を作製する方法に、以下の工程が含まれる：
（ａ）ルーフィング膜の第一の主表面に感圧接着剤を適用する工程、
ここでその接着剤には、以下のものが含まれる：
（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；
（ｉｉ）第一の液状可塑剤；
並びにそのルーフィング膜の第一の主表面に適用された接着剤層の上に剥離ライナーを適用する工程；
（ここで、その接着剤のＴｇは、高くとも約１０℃である）。

本発明のまた別の実施態様においては、ルーフデッキに、以下のものを含む下地材を適用する方法：
（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；
（ｂ）そのルーフィング膜の第一の主表面の上に配された感圧接着剤層；及び
（ｃ）その感圧接着剤の上に適用された剥離ライナー、
ここで、その方法には、以下の工程が含まれる：
（ａ）その屋根の下地材からその剥離ライナーを除いて、その接着剤層を露出させる工程、及び
（ｂ）そのルーフィング膜の第一の主表面をそのルーフデッキに接触させることによる、その下地材を、そのルーフデッキに接着させる工程
ここでその接着剤には、以下のものが含まれる：
（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；
（ｉｉ）第一の液状可塑剤；並びに
（ｉｉｉ）粘着付与剤、
（ここで、その接着剤のＴｇは、高くとも約１０℃である）。

上記の一般的な記述及び以下での詳細な記述はいずれも例示的なものであって、本発明を制限するものではないということは理解されたい。

本発明は、以下における説明を、添付の図面と関連づけて読むことにより、最善の理解が得られる。

本発明の一つの態様に従った、屋根の下地材の横断面図である。

本発明は、高温及び低温の両方で性能を発揮する、粘着性の耐水性屋根の下地材に関する。その屋根の下地材は、シート状の積層物の形態にあり、ルーフィング膜及び感圧接着剤層を含んでいるが、その接着剤には、ブチルゴム又はポリイソブチレンをベースとする感圧性組成物が含まれる。その接着剤組成物にはさらに、増粘樹脂及び少なくとも１種の可塑剤が含まれ、そしてその他の構成成分がさらに含まれていてもよく、そして高くとも約１０℃のＴｇを有するように配合されている。この接着剤組成物は、時間が経過しても、ルーフデッキから剥がれたり、釘による密閉性を失ったりする可能性をもたらす、接着性や粘着性を失ったり、脆くなったりすることがないということが見出された。

そのルーフィング膜はさらに、任意選択により、その接着剤層の上に、巻き上げたときに、膜がそれ自体に接着することを防止するため（すなわち、接着剤層が、その接着剤層の反対側のルーフィング膜の側面に接着することを防止するため）の、取り外し可能な剥離ライナーを含んでいてもよい。本発明のルーフィング膜で使用される接着剤は、（高温、低温両方での）優れた接着性、（高温での）優れたサグ抵抗性、並びに（低温での）優れた亀裂無しの可撓性を有している。その接着剤組成物は、剥離してそのまま貼り付ける方式で適用することが可能であり、環境に危険を及ぼすこともない。

図１を参照すると、本発明による屋根の下地材１０が示されている。屋根の下地材１０には、ルーフィング膜１２、そのルーフィング膜の第一の主表面に接着された感圧接着剤１４、及び、接着剤によってルーフィング膜に接着されている感圧接着剤の、ルーフィング膜とは反対側の上にある、剥離ライナー１６が含まれている。

屋根の下地材１０は、ルーフデッキ（パラペットの壁又は囲い枠（ｃｕｒｂ）又は断熱ボードであってよい）にしっかりと取り付けられて、水不透性の構造物を形成している。そのルーフデッキは、合板、配向ストランドボード（ＯＳＢ）、金属デッキ、若しくはコンクリート、又は各種その他適切な材料で構成されていてよい。既存の構造物では、屋根の下地材１０が、滑らかなアスファルトの上面に適用されていてもよい。所望により、屋根の下地材１０にはさらに、ルーフデッキの上に適用した、ポリイソシアヌレート又はその他適切な材料から形成された、断熱障壁を含んでいてもよい。ルーフデッキの表面上に適切なプライマーを使用して、屋根の下地材の接着性を向上させることもできる。

屋根の下地材１０のルーフィング膜１２は、たとえば以下のような適切な熱硬化性物質及び熱可塑性物質から形成されている：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ポリエチレン及びポリプロピレン、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、クロロスルフィン化ポリエチレン（ＣＳＰＥ）、及びポリイソブチレン（ＰＩＢ）。好適な熱硬化性物質は、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、及びネオプレンである。屋根の下地材１０は、単層膜であっても或いは多層構造であってもよく、そして中間層１２及び１４に位置する補強用のメッシュ又はスクリムを含んでいても、或いは含んでいなくてもよい。

ルーフィング膜の例は、米国特許第７，７４５，３５３号明細書に記載されている（参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）。その中に記載されているルーフィング膜には、後にスクリムを形成させるための、織ったポリプロピレン又はポリエチレンの布を含み、任意選択的に、ルーフィング膜の第二の主表面に、すべり止めのコーティングを有している。より詳しくは、その’３５３特許には、すべり止めのコーティング層を有する少なくとも一つの側の上に押出コーティングされている織布のポリエチレン又はポリプロピレンのスクリムを含むルーフィング膜が記載されている。そのすべり止めのコーティング層には、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（Ｓ－Ｅ／Ｂ－Ｓ）ブロックコポリマーをベースとする化合物、たとえば、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ＭＤ６６４９の商標で販売されている化合物が含まれている。

ルーフィング膜１２の厚みは、厚み約５ミル～約９０ミルの厚み、好ましくは１０～４５ミル、より好ましくは約１０～３５ミルの間、最も好ましくは約１０～２５ミル又は１０～２０ミルの間がよい。ルーフィング膜１２の幅は、約６インチ～１２フィートの範囲、そして意図している用途に応じて、その中間の長さがよい。たとえば、予備形成した屋根の下地材１０を、屋根取付けのルーフデッキの上に取り付ける場合、そのルーフィング膜の幅は、６インチから３フィート又は４フィートまでの範囲、所望によりその中間の長さとする。

そのルーフィング膜１２の片側に接着されているのが感圧接着剤１４である。感圧接着剤１４は、当業界周知の各種最も適切な方法を使用して、ルーフィング膜１２に直接適用されている。その感圧接着剤は、ホットメルト接着剤であっても、或いは押出し加工可能な接着剤であってもよい。たとえば、その感圧接着剤１４は、当業界周知の、ホットメルトドラムアンローダー法、ホットメルトスプレー法、及び／又はスロットダイ法などを使用して、ルーフィング膜１２に直接適用することができる。典型的には、その接着剤が、大量の充填剤を含んでいるような場合には、エクストルーダーを使用して、適用されるであろう。ルーフィング膜１２に感圧接着剤１４を直接適用することによって、移行式（ｔｒａｎｓｆｅｒ）接着剤を使用した場合とは対照的に、より良好且つより均質な接着強度を達成することができるということは、理解されよう。

本発明による感圧接着剤１４は、溶媒フリーの接着剤であって、１８０゜Ｆ未満の温度では固体であり、１８０℃を越えると低粘度の流体であるが、冷却すると速やかに固化することを特徴としている。感圧接着剤１４が硬化剤又は架橋剤を含まず、それによって、その接着剤が、所望の熱可塑的性質を維持するのが好ましい。一つの実施態様においては、その接着剤層１４が、約４ミル～約５０ミルの間、好ましくは約６ミル～約３０ミルの間、より好ましくは約８ミル～約２５ミルの間、最も好ましくは約１０ミル～約２０ミルの間の厚みを有している。また別の実施態様においては、その接着剤層１４が、少なくとも約１６ミル、好ましくは少なくとも約１８ミル、より好ましくは少なくとも約２０ミル、最も好ましくは少なくとも約２２ミルの厚みを有している。

本発明の一つの態様による感圧接着剤には、以下のものが含まれる：
（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；
（ｉｉ）少なくとも１種の液状可塑剤、好ましくはポリブテン可塑剤；及び
（ｉｉｉ）粘着付与剤。ブチルゴムが、各種多くのタイプの接着剤を作製するために広く使用されている。それは、一般的には約１％～３％のイソプレンを含む、イソブチレンとイソプレンとのコポリマーである。市販されているグレードは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから、Ｅｘｘｏｎブチルゴム０６５、２６８、及び３６５として入手可能である。それらはさらに、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、ブチルＲＢ３０１、ＲＢ４０２などのグレードとしても入手可能である。

そのポリイソブチレンは、高分子量ポリイソブチレン、たとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、Ｏｐｐａｎｏｌ Ｎ－５０、Ｎ１００又はＮ１５０であってよい。本発明の接着剤組成物のポリイソブチレンは、低分子量のポリイソブチレン、たとえばＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、Ｏｐｐｏｎｏｌ Ｂ－１０又はＢ－１５であってもよい。さらに、そのポリイソブチレン成分は、そのようなポリイソブチレンを組み合わせたものであってもよい。

その接着剤が、約５重量％～約３５重量％、好ましくは約１０重量％～約３０重量％、より好ましくは約１２．５重量％～約２５重量％の、少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレンを含んでいるのが好ましい。一つの実施態様においては、その少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレンが、完全にブチルゴムであって、ポリイソブチレンではない。また別の実施態様においては、その少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレンが、完全にポリイソブチレンであって、ブチルゴムではない。さらにまた別の実施態様においては、その少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレンが、それら２種の混合物である。

本明細書で使用される第一の液状可塑剤は、接着剤において、粘度を低減したり、或いは粘着性能を改良したりすることができる。その第一の可塑剤が、ポリブテン可塑剤であるのが好ましい。当業者には公知の各種のポリブテン液状可塑剤が、本明細書に開示された接着剤組成物で使用することができる。本明細書で使用されるポリブテン液状可塑剤は、低い分子量、たとえば、２００ｇ／ｍｏｌもの低い分子量を有していてもよく、特には約２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌの範囲、そして好ましくは約８００ｇ／ｍｏｌ～約２０００ｇ／ｍｏｌの範囲のものである。

その接着剤が、約１０重量％～約５０重量％、好ましくは約１５重量％～約４５重量％、より好ましくは約１７．５重量％～約４０重量％のポリブテン液状可塑剤を含んでいるのが好ましい。個々のグレード、又は各種のグレードを組み合わせたものを、ポリブテン液状可塑剤として使用することができる。その他適切な可塑剤、たとえば、低粘度のポリアルファオレフィンベースの可塑剤、たとえば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）の商標で販売されているものを使用してもよい。

本発明の接着剤で使用される増粘樹脂（ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ ｒｅｓｉｎ）すなわち粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）は、粘着性を向上させ、特有の粘着性を改良するようなものである。本明細書で使用するとき、「増粘樹脂」という用語には、以下のものが含まれる：
（ａ）ＡＳＴＭ法Ｅ２８－５８Ｔで測定して１０℃～１６０℃の環球式軟化点を有する脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂であって、後者の樹脂は、主として脂肪族及び／又は脂環族のオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーを重合させた結果得られるものである。さらに含まれるのは、水素化された脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂である。このタイプのＣ５オレフィン留分をベースとする、市場で入手することができるそのような樹脂の例は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているＰｉｃｃｏｔａｃ ９５増粘樹脂、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているＥｓｃｏｒｅｚ １３１０ＬＣである；
（ｂ）芳香族の石油系炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体；
（ｃ）脂肪族／芳香族の石油から誘導された炭化水素樹脂、及びそれらの水素化されるか、又は酸で官能化された誘導体；
（ｄ）芳香族変性脂環族樹脂及びそれらの水素化誘導体；
（ｅ）約１０℃～約１４０℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂、後者のポリテルペン樹脂は、一般的には、テルペン炭化水素、たとえばピネンとして知られるモノテルペンを、Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ触媒の存在下、比較的低温で重合させることによって得られたものである；水素化されたポリテルペン樹脂も同様に含まれる；
（ｆ）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー、たとえば、スチレン／テルペン、アルファ－メチルスチレン／テルペン、及びビニルトルエン／テルペン；
（ｇ）天然及び変性ロジンたとえば、たとえば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、及びポリマー化ロジン；
（ｈ）天然及び変性ロジンのグリセロールエステル及びペンタエリスリトールエステル、たとえば、ペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、ポリマー化ロジンのグリセロールエステル、ペールウッドロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、トール油ロジンのペンタエリスリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル；並びに
（ｉ）フェノール変性テルペン樹脂、たとえば、テルペン及びフェノールの酸性媒体中での縮合によって得られる樹脂生成物。

いくつかの配合物においては、上述の増粘樹脂の２種以上の混合物が必要となることもあり得る。本発明で有用な増粘樹脂には、極性の増粘樹脂が含まれていてもよい。

本発明に好適な粘着付与剤は、少なくとも約８０℃であるが、好ましくは約１４０℃未満、より好ましくは約１１５℃未満、最も好ましくは約１１０℃未満の軟化点を有する、Ｃ５樹脂、混合Ｃ５／Ｃ９樹脂、並びに部分水素化若しくは完全水素化のＣ５、Ｃ９、及びＣ５／Ｃ９樹脂である。これらの樹脂は、組成物の約０％～約５０重量％、より好ましくは約０％～約４０重量％、最も好ましくは組成物の約０％～約３０重量％の量で使用される。

本発明の範囲内で有用である増粘樹脂は、市場で入手することが可能な各種のタイプの非極性のタイプから選択することができる。最も好ましい樹脂は、炭化水素系粘着付与剤、特には脂肪族の石油系炭化水素樹脂であって、その例としては、Ｃ５オレフィンをベースとするもの、たとえば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）から入手可能なＰｉｃｃｏｔａｃ ９０９５が挙げられる。最も好ましいのは、水素化されたＤＣＰＤベースのものか、又は７０℃より高い軟化点を有するそれらの芳香族変性誘導体である非極性の製品である。そのような樹脂の例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５４００及びＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５６００である。その他の好ましい粘着付与剤としては、以下のものが挙げられる：Ｋｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから販売されている、Ｓｕｋｏｒｅｚ（登録商標）水素化炭化水素粘着付与剤、たとえばＳｕｋｏｒｅｚ（登録商標）ＳＵ－１００、及びＳｕｋｏｒｅｚ（登録商標）ＳＵ－４００。

その接着剤が、約２．５重量％～約４０重量％、好ましくは約４重量％～約３５重量％、より好ましくは約５重量％～約３０重量％の粘着付与剤を含んでいるのが好ましい。個々のグレード、又は各種のグレードを組み合わせたものを、ポリブテン液状可塑剤として使用することができる。

その接着剤にはさらに、スチレンブロックコポリマーを含んでいてもよい。本発明においては、広く各種のスチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）が有用であり、そして、存在させるのならば、それらは、接着剤組成物の中に、約２．５重量％～約２５重量％、好ましくは約５重量％～約２０重量％、より好ましくは約７．５重量％～約１５重量％の量のスチレンブロックコポリマーを存在させる。それらのＳＢＣポリマーには、Ａ－Ｂ－Ａの３ブロック構造、Ａ－Ｂの２ブロック構造、（Ａ－Ｂ）_ｎのラジアルブロックコポリマー構造、さらにはそれらの分岐タイプ及びグラフトタイプが含まれるが、ここで、そのＡ末端ブロックは、非エラストマー性ポリマーブロック、典型的にはポリスチレンであり、そしてＢブロックは、不飽和共役ジエン、又はそれらの水素化物である。一般的には、Ｂブロックは、典型的には、イソプレン、ブタジエン、エチレン／ブチレン（水素化ブタジエン）、エチレン／プロピレン（水素化イソプレン）、エチレン－エチレン／プロピレン（水素化イソプレン／ブタジエン）及びそれらの混合物である。

今日では、多くの各種のタイプのスチレン系ブロックコポリマーを市場で入手することが可能である。それらは、異なった多くの化学的タイプ及び構造タイプで入手可能である。本発明の組成物において使用できるスチレン系ブロックコポリマー（ＳＢＣ）の例としては、以下のものが挙げられる：スチレン－ブタジエン（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン（ＳＥＰ）、及びスチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ又は水素化ＳＩＢＳ）。そのＳＢＣが、水素化ＳＢＣを含むか、又はそれから成っているのが好ましく、そしてＳＥＢＳを含むか、又はそれから成っていればより好ましい。

本発明の目的のためには、そのコポリマーのスチレン末端ブロックが約１０重量％～約４０重量％のコポリマーを含み、そのスチレン系ブロックコポリマーの中間ブロックが水素化されており、そしてそのコポリマーが、約３０グラム／１０分未満のメルトインデックスを有しているのが好ましい。

本発明の組成物において有用な、市場で入手可能なスチレン系ブロックコポリマーとしては以下のものが挙げられる：Ｋｒａｔｏｎ Ｇシリーズのブロックコポリマー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）から入手可能）、及びＳｅｐｔｏｎ ２０００、４０００、８０００グレードのブロックコポリマー（（株）クラレから入手可能）。一連のＳＥＢＳポリマーの中では、約３０％のスチレンを含むものが、本発明の組成物において良好な相溶性を有するということが見出された。特に好ましいのがＫｒａｔｏｎ Ｇ１６５２Ｍであり、このものはＫｒａｔｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓによって製造されている。このポリマーは、スチレン含量が２９％、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、５ｋｇ、２３０℃）が５グラム／１０分、そしてジブロック含量が０パーセントである。好適なその他のグレードは、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６４３、及びＫｒａｔｏｎ Ｇ１６５７である。

その接着剤組成物に、第二の可塑剤が含まれていてもよい。その第二の可塑剤は、典型的には液状であり、接着剤組成物の中に、約１重量％～約３０重量％、好ましくは約２．５重量％～約２０重量％、より好ましくは約５重量％～約１０重量％の量で存在させることができる。可塑剤は、粘着剤に流動性を与え、そして、粘度、剥離値、ガラス転移温度、及び凝集力を低下させる。本明細書で有用な可塑剤としては、鉱物系及び石油ベースの炭化水素オイルが挙げられる。使用されるオイルは、主として、芳香族含量が低く、パラフィン系又はナフテン系の性質を有する炭化水素オイルである。本発明では、植物油及びそれらの誘導体、並びに同様の可塑化液体を使用することも考慮されている。

適切な第二の可塑剤は、たとえば鉱油のような通常の可塑化用オイルだけではなく、オレフィンオリゴマー、及び低分子量ポリマー、さらには植物油及び動物油及びそのような油の誘導体もまた含めた群から選択すればよい。採用することが可能な石油系オイルは、芳香族炭化水素をわずかな比率でしか含まない比較的高沸点の物質である。この点に関して、芳香族炭化水素は、芳香族炭素原子の比率で測定してそのオイルの、好ましくは３０％未満、より好ましくは１５％未満であるべきである。そのオイルが、実質的に非芳香族であるのが、より好ましい。

その第二の可塑剤のオリゴマーは、約３５０ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有する、ポリプロピレン、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジエンなどであってよい。適切な植物油及び動物油としては、通常の脂肪酸のグリセロールエステル及びそれらの重合反応生成物が挙げられる。本発明における有用性が見出された、好適な第二の可塑剤は、５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する鉱油である（本明細書で記述される平均分子量はすべて、重量平均分子量、Ｍｗである）。

第二の可塑剤として使用される鉱油の例としては以下のものが挙げられる：Ｋａｙｄｏｌオイル（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ Ｉｎｃ．，（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から市販されている白色鉱油）；及びＮｙｆｌｅｘ ２２２Ｂ（Ｎｙｎａｓ ＵＳＡ Ｉｎｃ．，（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から購入される鉱油）。

ポリブテン液状可塑剤と第二の可塑剤とを合わせての重量％が、約１５重量％～約５０重量％、好ましくは約１７．５重量％～約４５重量％、より好ましくは約２２．５重量％～約４２．５重量％の間であるのが好ましい。

その接着剤が、充填剤をさらに含んでいるのが好ましい。その充填剤が、無機充填剤であるのが好ましく、そして、存在させるのならば、組成物中に、約２０重量％～約６５重量％、好ましくは約３０重量％～約６０重量％、より好ましくは約４０重量％～約５５重量％の量で存在させるのが好ましい。無機充填剤は、組成物を補強し、凝集力を与える。本発明において有用な無機充填剤成分は、鉱物質の採掘の結果として得られる、各種の精製又は加工物質、たとえば、タルク、クレー、シリカ、マイカ、石灰石、大理石、及びチョークから選択することができる。列記した各種の鉱物質の中でも、シリカ及び炭酸カルシウムが好ましい。

接着剤組成物には、その他の任意成分が含まれていてもよい。そのような任意成分の一つが、約０．１％～５重量％の量の抗酸化性安定剤である。組成物の中に、約０．１重量％～２重量％の抗酸化性安定剤を導入するのが好ましい。安定剤又は抗酸化剤を添加して、熱、光、又は粘着性樹脂のような粗原料からの残存触媒などで誘発される、酸素との反応が原因の分解から、組成物を保護することもできる。そのような抗酸化剤は、ＢＡＳＦから市販されており、たとえば、Ｉｒｇａｎｏｘ ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、及びＩｒｇａｎｏｘ １０７６、各種のヒンダードフェノール系抗酸化剤が挙げられる。これらが、フリーラジカル捕捉剤として機能する一次抗酸化剤であり、単独で使用してもよいし、或いは他の抗酸化剤たとえば、ホスファイト系抗酸化剤（たとえば、ＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｆｏｓ １６８）と組み合わせて使用してもよい。ホスファイト系抗酸化剤は、二次抗酸化剤と考えられ、主としてペルオキシド分解剤として使用され、一般的には、単独で使用されることはないが、その代わりに、他の抗酸化剤と組み合わせて使用される。その他の入手可能な抗酸化剤としては、以下のものが挙げられる：Ｃｙａｎｏｘ ＬＴＤＰ（チオエーテル系抗酸化剤、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）、Ｅｔｈａｎｏｘ ３３０（ヒンダードフェノール系抗酸化剤、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから入手可能）、及びＮａｕｇａｒｄ ４４５（固体の芳香族アミン系抗酸化剤、Ｃｈｅｍｔｕｒｅａから入手可能）。単独使用又は他の抗酸化剤との組合せ使用のための、その他多くの抗酸化剤が入手可能である。それらの化合物は、組成物の中で、シーラントに少量（約２重量％まで）で添加されるが、その接着剤の物理的性質には、何の影響も与えない。

物理的性質に何の影響も与えずに添加することが可能なその他の化合物としては、以下のものが挙げられる：顔料（着色剤）たとえばカーボンブラック及び二酸化チタン、蛍光剤、耐候性改良剤たとえば紫外線（ＵＶ）吸収剤たとえばＴｉｎｕｖｉｎ（商標）Ｐ、３２７、及び３２８、並びにＵＶ捕捉剤たとえば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０（Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ製）、並びに悪臭マスキング剤など。これらのような添加剤は、当業者には公知である。ＵＶ安定剤は、典型的には約０重量％～３重量％、好ましくは約０．１重量％～２重量％の量で加えられる。その他の添加剤、たとえばは顔料は、約０重量％～１０重量％、好ましくは約０．１％～５重量％の量で添加するのがよい。

屋根の下地材に使用される接着剤に要求される性能の特定の組合せを達成するためには、接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）及びクロスオーバー温度（Ｔｘ）が重要であるということが見出された。Ｔｇ、Ｔｘ、貯蔵弾性率（Ｇ’）、及び複素粘性率を求めるには、ＡＳＴＭ Ｄ ４４４０－０１を使用する。Ｔｘは、動的機械分析（ＤＭＡ）を使用し、その接着剤を溶融状態から固体状態へと冷却するときに測定して、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）が交差する、最高の温度として定義される。使用する試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４４０－０１であり、その冷却速度は１０℃／分である。本発明においては、その接着剤は、高くとも約１０℃のＴｇを有している。一つの好ましい実施態様においては、その接着剤のＴｇが、高くとも約５℃、好ましくは高くとも約０℃、より好ましくは高くとも約－５℃、最も好ましくは高くとも約－１５℃である。Ｔｇの下限は、それほど重要ではないが、約－５０℃であろう。さらにまた別の好ましい実施態様においては、その接着剤のＴｘが、低くとも約９０℃、好ましくは低くとも約１００℃、より好ましくは低くとも約１１０℃、さらにより好ましくは低くとも約１３０℃、最も好ましくは低くとも約１５０℃である。ＴＸの上限は、それほど重要ではないが、約２５０℃であろう。接着剤のこれらの態様のいずれも、すなわち、その接着剤が、上で特定されたＴｇの上限よりは低いＴｇを有し、そして上で特定されたＴｘの下限よりも高いＴｘを有することは、屋根の下地材のための接着剤として必要とされる性能を達成するための、必須の性質を得るのに役立つと考えられる。接着剤のこれらの特性のまた別な態様は、その接着剤のＴｘと、その接着剤のＴｇとの差である。本発明の実施態様においては、接着剤のＴｘと接着剤のＴｇとの差は、少なくとも約１００℃、好ましくは少なくとも約１１０℃、より好ましくは少なくとも約１３０℃、さらにより好ましくは少なくとも約１５０℃、最も好ましくは少なくとも約１７０℃である。本発明のさらにまた別の実施態様においては、その接着剤が、約５，０００～約１，０００，０００ポアズ、好ましくは約７，５００～約７５０，０００ポアズ、最も好ましくは約８，０００～約６００，０００ポアズの複素粘性率を有している。

剥離ライナー１６は、早すぎる望ましくない接着性を防止するため、そしてロールの場合において、バッキングに付着することなく容易に巻き戻せるようにするために感圧接着剤１４に貼り付けられている。剥離ライナー１６は、感圧接着剤１４によってルーフィング膜１２の第一の主表面に接着されている。剥離ライナー１６は、感圧接着剤１４を塗布した後に適用される。容易に適用する目的で、剥離ライナー１６を分断して複数の部分として、予備形成した粘着性の膜１０を適用する際に、水不透性の膜からライナーを部分的に剥がせるようにしてもよい。剥離ライナー１６としては、当業界周知のタイプの、紙、又はポリエチレン、ポリプロピレン若しくはポリエステルのフィルムが挙げられる。図１に見られるように、ルーフィング膜１２、感圧接着剤１４、及び剥離ライナー１６が、一体となっていても（ｃｏ－ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ）よい。また別の実施態様においては、米国特許第７，１０１，５９８号明細書（参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）に記載されているように、その剥離ライナー１６と感圧接着剤１４とが一体となっていて、その剥離ライナー１６と感圧接着剤１４との組合せが、ルーフィング膜１２の少なくとも一つの周縁エッジから分離されていて、水不透性の膜のフリーエッジを与えていてもよい。好ましくは、剥離ライナーを外した後での屋根の下地材が、ルーフィング膜と接着剤とを合計して４０ミルよりも大きい厚みを有しているのが好ましい。

図１に見られるように、予備形成した屋根の下地材１０は、「剥離してそのまま貼り付ける（ｐｅｅｌ ａｎｄ ｓｔｉｃｋ）」ことにより、すなわち、剥離ライナー１６を除いてから、感圧接着剤１４を屋根の基材に直接的に押しつけることにより、ルーフデッキと一体化させる。

感圧接着剤１４を有する屋根の下地材１０は、屋根用途についてのＡＳＴＭ Ｄ ３３３０に従って測定して、７０゜Ｆで、１リニアインチあたり０．５ポンドの最小剥離強度を有しているのが好ましい。さらには、その下地材が、１２１℃（２５０゜Ｆ）で１４日間の、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０－１８、セクション７．５に合格するのが好ましい。

屋根の下地材を作製する方法には、以下の工程が含まれる：本明細書に記載の感圧接着剤１４を、ルーフィング膜１２の第一の主表面に、先に述べたようにして（たとえば、押出加工法によるか、又はホットメルトドラムアンローダーを使用することにより）適用する工程；並びに、次いで、そのルーフィング膜の第一の主表面に適用された接着剤層に対して、剥離ライナー１５を適用する工程。

本発明の態様
［態様１］
ルーフデッキに接着させることが可能な屋根の下地材であって、前記下地材が、
（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；
（ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面の上に配され、そして（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤；及び（ｉｉｉ）粘着付与剤を含む感圧接着剤；
を含み、
前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
下地材。
［態様２］
屋根の下地材を作成するための方法であって、
ルーフィング膜の第一の主表面に感圧接着剤を適用する工程、
（前記接着剤が、（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤を含む）
及び
前記ルーフィング膜の前記第一の主表面に適用された前記接着剤層の上に、剥離ライナーを適用する工程；
を含み、
前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
方法。
前記第一の液状可塑剤が、ポリブテン可塑剤である、請求項１に記載の屋根の下地材。
［態様３］
ルーフデッキに、（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；（ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面の上に配された感圧接着剤層；及び（ｃ）前記感圧接着剤の上に適用された剥離ライナーを含む、下地材を適用する方法であって、
前記方法が、
（ａ）前記屋根の下地材から前記剥離ライナーを除いて、前記接着剤層を露出させる工程、及び
（ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面を前記ルーフデッキに接触させることによる、前記下地材を、前記ルーフデッキに接着させる工程
を含み、
前記接着剤が、（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤；及び（ｉｉｉ）粘着付与剤を含み、
前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
方法。
［態様４］
前記接着剤のＴｇが、高くとも約５℃、好ましくは高くとも約０℃、より好ましくは高くとも約－５℃、最も好ましくは高くとも約－１５℃である、態様１に記載の屋根の下地材、又は態様２又は３に記載の方法。
［態様５］
前記接着剤のＴｘが、低くとも約９０℃、好ましくは低くとも約１００℃、より好ましくは低くとも約１１０℃、さらにより好ましくは低くとも約１３０℃、最も好ましくは低くとも約１５０℃である、態様１～４のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様６］
前記接着剤のＴｘと前記接着剤のＴｇとの差が、少なくとも約１００℃、好ましくは少なくとも約１１０℃、より好ましくは少なくとも約１３０℃、さらにより好ましくは少なくとも約１５０℃、最も好ましくは少なくとも約１７０℃である、態様１～５のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様７］
前記接着剤が、
（ｉ）約５重量％～約３５重量％、好ましくは約１０重量％～約３０重量％、より好ましくは約１２．５重量％～約２５重量％の、前記少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリブチレン；
（ｉｉ）約１０重量％～約５０重量％、好ましくは約１５重量％～約４５重量％、より好ましくは約１７．５重量％～約４０重量％の前記第一の液状可塑剤；及び
（ｉｉｉ）約２．５重量％～約４０重量％、好ましくは約４重量％～約３５重量％、より好ましくは約５重量％～約３０重量％の前記粘着付与剤；
を含む、態様１～６のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様８］
前記接着剤が、スチレンブロックコポリマーをさらに含む、態様１～７のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様９］
前記接着剤が、約２．５重量％～約２５重量％、好ましくは約５重量％～約２０重量％、より好ましくは約７．５重量％～約１５重量％の前記スチレンブロックコポリマーを含む、態様８に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１０］
前記スチレンブロックコポリマーが、水素化スチレンブロックコポリマー、好ましくはスチレン－エチレン－ブテン－スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーを含む、態様８に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１１］
前記接着剤が、第二の可塑剤をさらに含む、態様１～１０のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１２］
前記接着剤が、約１重量％～約３０重量％、好ましくは約２．５重量％～約２０重量％、より好ましくは約５重量％～約１０重量％の前記第二の可塑剤を含む、態様１１に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１３］
前記第一の液状可塑剤と前記第二の可塑剤とを合わせての重量％が、約１５重量％～約５０重量％、好ましくは約１７．５重量％～約４５重量％、より好ましくは約２２．５重量％～約４２．５重量％の間である、態様１１に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１４］
前記接着剤が、充填剤をさらに含む、態様１～１３のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１５］
前記接着剤が、約２０重量％～約６５重量％、好ましくは約３０重量％～約６０重量％、より好ましくは約４０重量％～約５５重量％の前記充填剤を含む、態様１４に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１６］
前記充填剤が、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選択される、態様１４に記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１７］
前記接着剤が、約５，０００～約１，０００，０００ポアズ、好ましくは約７，５００～約７５０，０００ポアズ、最も好ましくは約８，０００～約６００，０００ポアズの複素粘性率を有する、態様１～１６のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１８］
前記ルーフィング膜が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ポリエチレン及びポリプロピレン、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、クロロスルフィン化ポリエチレン（ＣＳＰＥ）、並びにポリイソブチレン（ＰＩＢ）からなる群から選択される物質で形成される、態様１～１７のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様１９］
前記ルーフィング膜が、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、及びネオプレンからなる群から選択される物質で形成される、態様１～１７のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２０］
前記ルーフィング膜が、織ったポリプロピレン又はポリエチレンの布を含み、任意選択的に前記ルーフィング膜の前記第二の主表面にすべり止めコーティングを有する、態様１～１７のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２１］
前記ルーフィング膜が、単層膜である、態様１～２０のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２２］
前記ルーフィング膜が、多層構造である、態様１～２０のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２３］
前記ルーフィング膜の厚みが、約５ミル～約９０ミルの厚み、好ましくは１０～４５ミル、より好ましくは約１０～３５ミルの間、最も好ましくは約１０～２５ミル又は１０～２０ミルの間である、態様１～２２のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２４］
前記接着剤層が、約４ミル～約５０ミルの間、好ましくは約６ミル～約３０ミルの間、より好ましくは約８ミル～約２５ミルの間、最も好ましくは約１０ミル～約２０ミルの間の厚みを有する、態様１～２３のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２５］
前記接着剤層が、少なくとも約１６ミル、好ましくは少なくとも約１８ミル、より好ましくは少なくとも約２０ミル、最も好ましくは少なくとも約２２ミルの厚みを有する、態様１～２３のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２６］
膜と接着剤とを合計した厚みが、４０ミル超である、態様１～２５のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２７］
前記感圧接着剤に接着された剥離ライナーをさらに含む、態様１～２６のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２８］
前記下地材が、１２１℃（２５０゜Ｆ）で１４日間の、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０－１８、セクション７．５に合格する、態様１～２７のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。
［態様２９］
前記第一の液状可塑剤が、ポリブテン可塑剤である、態様１～２８のいずれかに記載の屋根の下地材又は方法。

実施例
以下で述べる実施例の方法で、本発明をさらに説明する。

合成のルーフィング膜、すなわちＦＴ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ Ｐｌａｔｉｎｕｍのサンプルを、１６ミルの厚さの、２種のブチルゴムベースの接着剤、配合物１及び２を用いてコーティングした。

配合物１には以下のものが含まれる：
２２．１重量％のブチルゴム（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから、Ｂｕｔｙｌ ２６８として販売されているもの、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８、１２５℃）；
３８．８重量％のポリブテン可塑剤（Ｉｎｅｏｓ Ｃｏｒｐ．からＩｎｄｏｐｏｌ Ｈ－３００として販売されているもの、分子量（Ｍｎ）；１３００ｇ／ｍｏｌ）；
２７．８％の粘着性樹脂（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＣｈｅｍｉｃａｌからＥｓｃｏｒｅｚ ５６００として販売されているもの、芳香族変性脂環式炭化水素樹脂、軟化点；１０２℃）；
１１．１％のブロックコポリマー（Ｋｒａｔｏｎ ＰｏｌｙｍｅｒｓからＫｒａｔｏｎ Ｇ１６５７として販売されているもの、１３％のスチレン及び３０％のジブロックを含む、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロックコポリマー）；並びに
０．２％のＩｒｇａｎｏｘ１０１０（抗酸化剤）。

配合物２は、本出願譲受人からＨ９５８０Ｋとして市販されている製品であって、以下のものを含んでいる：（１）１５重量％のブチルゴム；（２）２０重量％のポリブテン可塑剤；（３）８重量％の粘着付与剤；（４）６％の第二の可塑剤；及び（５）残りは、充填剤としての炭酸カルシウム及びシリカの相当量。接着剤を、シリコーンコーティングした剥離紙の上にコーティングし、次いでシリコーンコーティングした剥離フィルムで覆った。次いで、合成の屋根の下地材の片側にその接着剤を移した。

上で述べた二つのサンプルを、市場で入手可能な屋根の下地材製品のいくつかのサンプル（ＣＥ－１～ＣＥ－８と名付けた比較例）と共に、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０－１８のセクション７．５「熱安定性」と呼ばれる方法に従って試験したが、記載された試験で特定されている７０℃（１５８゜Ｆ）に代えて、より高い温度の２５０゜Ｆ（１２１℃）を用いた。以下の表１のコメント欄に、接着剤の一般的なタイプを記した。

ＡＳＴＭ Ｄ１９７０－１８、セクション７．４．２．２に特定されている手順を用いて、３／８インチの合板のシートに積層物の４インチ×４インチの試験片を接着させた。その合板シートを、オーブンの床に対して４５度の角度で合板を保持する、試験スタンドに固定した。次いで、パネルを、２５０゜Ｆ（１２１℃）の温度に、各種の時間で、暴露させた。それらの試験の結果を表１に記して、２５０゜Ｆ（１２１℃）での高温試験を示す。

表１に示した上述の試験から、特に、同時に試験した８種の市販の配合物と比較して、本発明の接着剤が、高温で極めて良好な性能を示したということがわかる。実際のところ、本発明の２種の配合物が、２５０゜Ｆでの２週間を含めて、３種の条件すべてで、この試験に合格する屋根の下地材を与える、唯一の２種の接着剤である。

考慮すべき他の一つの態様は、感圧接着剤の、耐環境及び耐酸化安定性である。屋根の下地材が、屋根に恒久的に接着されているためには、多年にわたる可能性がある屋根の構造材の寿命の間、それが感圧性を保持しなければならない。アスファルトベースの接着剤の多く、及びブチルベースの接着剤の多くは、長期間を経過した後では、それらの粘着性を失うであろう。その理由は次の通りである：それらの接着剤が、飽和されていない粗原料物質を含み、それに代えて、不飽和な化学結合をある程度の量含む、アスファルト、粘着性樹脂、又はスチレン系ブロックコポリマーを含んでいるからである。たとえば、ブチルゴムは、典型的には、１～３％の間の、ブチルゴムを架橋できるようにイソブチレンに添加されたイソプレンに起因する不飽和を有している。これは、スチレン系ブロックコポリマーたとえば、ＳＩＳ又はＳＢＳベースのポリマー（これらは、そのポリマーのゴム状の中間ブロックの部分に、５０倍も多い不飽和を有している）に比較して、極めて少量である。この理由から、仕上がった接着剤が、その屋根の構造物の寿命の間、屋根に対する接着性が損なわれずに維持されることを保証できる程度に安定であるような、完全に飽和されたブロックコポリマーが必要とされている。

そのことは、環境的試験又は酸化的試験たとえば示差走査熱量測定法も含めて、各種の異なった方法により試験することができる。

試験される接着剤についてのある種のデータは、上で述べたようなＡＳＴＭ Ｄ ４４４０－０１に従って求めた。ＲＤＡ－３レオメーターを使用して、２５ｍｍの平行板の上で、１７０℃から－４０℃まで、１０ｒａｄ／ｓｅｃで温度スキャンを行わせた。配合物１及び２、並びにＣＥ－１～ＣＥ－８についてのこのデータを、表２に示す。

次いで、配合物１及び２、ＣＥ－１～ＣＥ－７、並びにまた別の市販の屋根の下地材のＣＥ－９を使用した屋根の下地材と、上で使用した合成のルーフィング膜とを用いて、低温剥離試験を実施した。この検討により、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０のセクション７．４に従った、合板に対する接着性を評価した。この規格では、７３゜Ｆ及び４０゜Ｆ（４±２℃）での接着性試験が要求されているが、２５゜Ｆでの試験も実施して、より低温条件での挙動も求めた。

使用した試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０、セクション７．４（Ａｄｈｅｓｉｏｎ ｔｏ Ｐｌｙｗｏｏｄ）に従ったもので、以下の通りである：
試験に用いる材料（下地材、合板、及びローラー）は、試験温度で少なくとも４時間コンディショニングしてから、組み立てる。
下地材シートを３”×８”に切断し、３”×６”の合板（厚みが少なくとも１／４”、ＡＰＡ Ｇｒａｄｅ，Ｅｘｐｏｓｕｒｅ １）片の上に３”×５”の面積で接着させる。試験温度に設定したチャンバーの中で、接着させる（ｍａｋｅ ｔｈｅ ｂｏｎｄｓ）。
直径５”、幅５”、重さ２６ポンドのローラーを用いて、往復３回、ロールかけする。
その接着させた試験片を、試験温度で、少なくとも１時間、コンディショニングさせる。それぞれの下地材について、それぞれの温度で、５回の接着試験をする。
定速伸長タイプの試験器で、２”／分のクロスヘッド速度で試験を実施する。
下地材シートの自由端を、合板からの距離約２”となるように分離し、接着部分の長さ約３”が残るようにする。一方のグリップに合板の自由端をクランプし、下地材の自由端を折り返して、もう一方のグリップにそれをクランプさせる。接着領域の少なくとも３／４を剥離させる。
その剥離の過程全体の平均荷重として剥離強度を求め、ｋｇ／３０．５ｃｍ（ポンド／幅フィート）の単位で、平均値及びその試験値の標準偏差を報告する。

ＡＳＴＭ Ｄ１９７０においては、最小剥離強度＠４０゜Ｆは、２ポンド／幅フィートである。４０゜Ｆで不合格であった下地材については、２５゜Ｆでの試験は行わなかった。表３に、この試験によって得られた、下地材の合板に対する剥離粘着力の結果を示す。

配合物１及び２のいずれもが、２５゜Ｆのような低温でも、合板に必要とされる最低の接着力をはるかに越えており、特に配合物１は、最善の剥離強度を与えている。ＣＥ－１（ブチル接着剤を用いていると言われている）が、唯一の競合可能な製品であって、それは、２５゜Ｆのような低温で、最小の要求を満たした。

数値の幅が提示されたり、或いは上限及び下限が別々に提示されたりしている場合には、それぞれの中間の値、及びその範囲の上限と下限との間の中間の値の各種の組合せ又はサブ組合せ、及び表記された範囲の各種その他の値若しくは中間の値は、表記された値の範囲の中に包含されると理解されたい。それに加えて、本発明には、構成成分の第一の範囲の下限及び第二の範囲の上限の範囲のその構成成分が含まれる。上限及び下限が別々に提示されたりしている場合には、その下限のいずれかから、その上限のいずれかまでの各種範囲が、本明細書における本発明の一部とみなす。

他の定義がなされない限りにおいて、本明細書において使用されるすべての技術用語及び学術用語は、本発明が属する分野における当業者が一般的に理解しているのと同じ意味合いを有している。本明細書において具体的に挙げたすべての公刊物及び特許は、引用することにより、本発明に関連して使用される可能性のある、それら公刊物の中に記載されている化学製品、機器、統計的解析、及び方法論の記述及び開示も含めた、すべての目的のために、それらのすべてを組み入れたものとする。本明細書で引用されたすべての参考文献は、当業界のレベルを示していると受け取るべきである。本明細書におけるいずれも、本発明が、先願発明を理由にして、開示の日付を遡って付ける権利が与えられていないということを認めたと受け取るべきではない。

本明細書においては、ある種の特定な実施態様を参照しながら説明し、記述してきたが、それにも関わらず、提示された細目に本発明を限定することは意図されていない。むしろ、請求項と等価の範囲内で、且つ本発明の精神から逸脱することなく、詳細な面で各種の修正を施すことができる。

Claims (29)

1. ルーフデッキに接着させることが可能な屋根の下地材であって、前記下地材が、
   （ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；
   （ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面の上に配され、（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤；及び（ｉｉｉ）粘着付与剤を含む感圧接着剤；
   を含み、
   前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
   屋根の下地材。
2. 前記第一の液状可塑剤が、ポリブテン可塑剤である、請求項１に記載の屋根の下地材。
3. 前記接着剤のＴｇが、高くとも約５℃、好ましくは高くとも約０℃、より好ましくは高くとも約－５℃、最も好ましくは高くとも約－１５℃である、請求項１に記載の屋根の下地材。
4. 前記接着剤のＴｘが、低くとも約９０℃、好ましくは低くとも約１００℃、より好ましくは低くとも約１１０℃、さらにより好ましくは低くとも約１３０℃、最も好ましくは低くとも約１５０℃である、請求項１に記載の屋根の下地材。
5. 前記接着剤のＴｘと前記接着剤のＴｇとの差が、少なくとも約１００℃、好ましくは少なくとも約１１０℃、より好ましくは少なくとも約１３０℃、さらにより好ましくは少なくとも約１５０℃、最も好ましくは少なくとも約１７０℃である、請求項１に記載の屋根の下地材。
6. 前記接着剤が、
   （ｉ）約５重量％～約３５重量％、好ましくは約１０重量％～約３０重量％、より好ましくは約１２．５重量％～約２５重量％の、前記少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリブチレン；
   （ｉｉ）約１０重量％～約５０重量％、好ましくは約１５重量％～約４５重量％、より好ましくは約１７．５重量％～約４０重量％の前記第一の液状可塑剤；及び
   （ｉｉｉ）約２．５重量％～約４０重量％、好ましくは約４重量％～約３５重量％、より好ましくは約５重量％～約３０重量％の前記粘着付与剤；
   を含む、請求項１に記載の屋根の下地材。
7. 前記接着剤が、スチレンブロックコポリマーをさらに含む、請求項１に記載の屋根の下地材。
8. 前記接着剤が、約２．５重量％～約２５重量％、好ましくは約５重量％～約２０重量％、より好ましくは約７．５重量％～約１５重量％の前記スチレンブロックコポリマーを含む、請求項７に記載の屋根の下地材。
9. 前記スチレンブロックコポリマーが、水素化スチレンブロックコポリマー、好ましくはスチレン－エチレン－ブテン－スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーを含む、請求項７に記載の屋根の下地材。
10. 前記接着剤が、第二の可塑剤をさらに含む、請求項１に記載の屋根の下地材。
11. 前記接着剤が、約１重量％～約３０重量％、好ましくは約２．５重量％～約２０重量％、より好ましくは約５重量％～約１０重量％の前記第二の可塑剤を含む、請求項１０に記載の屋根の下地材。
12. 前記第一の液状可塑剤と前記第二の可塑剤とを合わせての重量％が、約１５重量％～約５０重量％、好ましくは約１７．５重量％～約４５重量％、より好ましくは約２２．５重量％～約４２．５重量％の間である、請求項１０に記載の屋根の下地材。
13. 前記接着剤が、充填剤をさらに含む、請求項１に記載の屋根の下地材。
14. 前記接着剤が、約２０重量％～約６５重量％、好ましくは約３０重量％～約６０重量％、より好ましくは約４０重量％～約５５重量％の前記充填剤を含む、請求項１３に記載の屋根の下地材。
15. 前記充填剤が、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選択される、請求項１３に記載の屋根の下地材。
16. 前記接着剤が、約５，０００～約１，０００，０００ポアズ、好ましくは約７，５００～約７５０，０００ポアズ、最も好ましくは約８，０００～約６００，０００ポアズの複素粘性率を有する、請求項１に記載の屋根の下地材。
17. 前記ルーフィング膜が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ポリエチレン及びポリプロピレン、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、クロロスルフィン化ポリエチレン（ＣＳＰＥ）、並びにポリイソブチレン（ＰＩＢ）からなる群から選択される物質で形成される、請求項１に記載の屋根の下地材。
18. 前記ルーフィング膜が、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、及びネオプレンからなる群から選択される物質で形成される、請求項１に記載の屋根の下地材。
19. 前記ルーフィング膜が、織ったポリプロピレン又はポリエチレンの布を含み、任意選択的に前記ルーフィング膜の前記第二の主表面にすべり止めコーティングを有する、請求項１に記載の屋根の下地材。
20. 前記ルーフィング膜が、単層膜である、請求項１に記載の屋根の下地材。
21. 前記ルーフィング膜が、多層構造である、請求項１に記載の屋根の下地材。
22. 前記ルーフィング膜の厚みが、約５ミル～約９０ミルの厚み、好ましくは１０～４５ミル、より好ましくは約１０～３５ミルの間、最も好ましくは約１０～２５ミル又は１０～２０ミルの間である、請求項１に記載の屋根の下地材。
23. 前記接着剤層が、約４ミル～約５０ミルの間、好ましくは約６ミル～約３０ミルの間、より好ましくは約８ミル～約２５ミルの間、最も好ましくは約１０ミル～約２０ミルの間の厚みを有する、請求項１に記載の屋根の下地材。
24. 前記接着剤層が、少なくとも約１６ミル、好ましくは少なくとも約１８ミル、より好ましくは少なくとも約２０ミル、最も好ましくは少なくとも約２２ミルの厚みを有する、請求項１に記載の屋根の下地材。
25. 膜と接着剤とを合計した厚みが、４０ミル超である、請求項１に記載の屋根の下地材。
26. 前記感圧接着剤に接着された剥離ライナーをさらに含む、請求項１に記載の屋根の下地材。
27. 前記下地材が、１２１℃（２５０゜Ｆ）で１４日間の、ＡＳＴＭ Ｄ１９７０－１８、セクション７．５に合格する、請求項１に記載の屋根の下地材。
28. 屋根の下地材を作成するための方法であって、
    ルーフィング膜の第一の主表面に感圧接着剤を適用する工程であって、前記接着剤が、（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤を含む工程、
    及び
    前記ルーフィング膜の前記第一の主表面に適用された前記接着剤層の上に、剥離ライナーを適用する工程
    を含み、
    前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
    方法。
29. ルーフデッキに、（ａ）第一の主表面及び第二の主表面を有するルーフィング膜；（ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面の上に配された感圧接着剤層；及び（ｃ）前記感圧接着剤の上に適用された剥離ライナーを含む、下地材を適用する方法であって、
    前記方法が、
    （ａ）前記屋根の下地材から前記剥離ライナーを除いて、前記接着剤層を露出させる工程、及び
    （ｂ）前記ルーフィング膜の前記第一の主表面を前記ルーフデッキに接触させることによる、前記下地材を、前記ルーフデッキに接着させる工程
    を含み、
    前記接着剤が、（ｉ）少なくとも１種の、ブチルゴム又はポリイソブチレン；（ｉｉ）第一の液状可塑剤；及び（ｉｉｉ）粘着付与剤を含み、
    前記接着剤のＴｇが、高くとも約１０℃である、
    方法。

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