JP2022535094A - フレグランス組成物において有用な12-オキサスピロ[5,5]ウンデカ-8-エン - Google Patents
フレグランス組成物において有用な12-オキサスピロ[5,5]ウンデカ-8-エン Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022535094A JP2022535094A JP2021571883A JP2021571883A JP2022535094A JP 2022535094 A JP2022535094 A JP 2022535094A JP 2021571883 A JP2021571883 A JP 2021571883A JP 2021571883 A JP2021571883 A JP 2021571883A JP 2022535094 A JP2022535094 A JP 2022535094A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- products
- isomer mixture
- fragrance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 48
- SDTYFWAQLSIEBH-UHFFFAOYSA-N undec-3-ene Chemical compound CCCCCCCC=CCC SDTYFWAQLSIEBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 8
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 claims description 6
- 241001312569 Ribes nigrum Species 0.000 claims description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 45
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 16
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- -1 Corps Cassis® Chemical class 0.000 description 6
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 4
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005356 chiral GC Methods 0.000 description 3
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N hydroxycitronellal Chemical compound O=CCC(C)CCCC(C)(C)O WPFVBOQKRVRMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 3
- PHXATPHONSXBIL-UHFFFAOYSA-N xi-gamma-Undecalactone Chemical compound CCCCCCCC1CCC(=O)O1 PHXATPHONSXBIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-GNESMGCMSA-N (2-trans,6-cis)-farnesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CC\C(C)=C\CO CRDAMVZIKSXKFV-GNESMGCMSA-N 0.000 description 2
- KRLBLPBPZSSIGH-CSKARUKUSA-N (6e)-3,7-dimethylnona-1,6-dien-3-ol Chemical compound CC\C(C)=C\CCC(C)(O)C=C KRLBLPBPZSSIGH-CSKARUKUSA-N 0.000 description 2
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N (E)-Geraniol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- RNLHVODSMDJCBR-SOFGYWHQSA-N (e)-3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-4-en-2-ol Chemical compound CC(O)C(C)\C=C\C1CC=C(C)C1(C)C RNLHVODSMDJCBR-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 2
- BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CCC1C(C)CCCC1(C)C BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGEXTGIAINVPIO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-9,11-dimethyl-2-oxaspiro[5.5]undec-9-ene Chemical group COC1OCCCC11C(C)C=C(C)CC1 FGEXTGIAINVPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPCOAKGRYBBMR-UHFFFAOYSA-N 2-(4-Methylcyclohex-3-en-1-yl)propane-2-thiol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)S)CC1 ZQPCOAKGRYBBMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGYMOTOXXHCHOC-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol Chemical compound CC(O)C(C)CCC1CC=C(C)C1(C)C NGYMOTOXXHCHOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 6-pentyloxan-2-one Chemical compound CCCCCC1CCCC(=O)O1 GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHOHGFALDJWEMI-UHFFFAOYSA-N 9,11-dimethyl-2-oxaspiro[5.5]undec-9-en-1-ol Chemical compound CC1C=C(C)CCC11C(O)OCCC1 KHOHGFALDJWEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadecanolide Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCCCCO1 FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- HMKKIXGYKWDQSV-KAMYIIQDSA-N alpha-Amylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCC\C(C=O)=C\C1=CC=CC=C1 HMKKIXGYKWDQSV-KAMYIIQDSA-N 0.000 description 2
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- HQKQRXZEXPXXIG-VJOHVRBBSA-N chembl2333940 Chemical compound C1[C@]23[C@H](C)CC[C@H]3C(C)(C)[C@H]1[C@@](OC(C)=O)(C)CC2 HQKQRXZEXPXXIG-VJOHVRBBSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- XSNQECSCDATQEL-UHFFFAOYSA-N dihydromyrcenol Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)(C)O XSNQECSCDATQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930008394 dihydromyrcenol Natural products 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N gamma-decalactone Chemical compound CCCCCCC1CCC(=O)O1 IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N hex-3-en-1-ol Natural products CCC=CCCO UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000171 lavandula angustifolia l. flower oil Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229930007790 rose oxide Natural products 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 2
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ORHSGDMSYGKJJY-SAIIYOCFSA-N (1'r,6's)-2,2,4',7',7'-pentamethylspiro[1,3-dioxane-5,5'-bicyclo[4.1.0]heptane] Chemical compound C12([C@H]3[C@H](C3(C)C)CCC2C)COC(C)(C)OC1 ORHSGDMSYGKJJY-SAIIYOCFSA-N 0.000 description 1
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 1
- AVJMJMPVWWWELJ-DHZHZOJOSA-N (2e)-1-methoxy-3,7-dimethylocta-2,6-diene Chemical compound COC\C=C(/C)CCC=C(C)C AVJMJMPVWWWELJ-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-NQMHXGEOSA-N (3ar)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydro-1h-benzo[e][1]benzofuran Chemical compound C1CC2C(C)(C)CCCC2(C)C2[C@]1(C)OCC2 YPZUZOLGGMJZJO-NQMHXGEOSA-N 0.000 description 1
- NVIPUOMWGQAOIT-UHFFFAOYSA-N (E)-7-Hexadecen-16-olide Natural products O=C1CCCCCC=CCCCCCCCCO1 NVIPUOMWGQAOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCSCXTJOXBUFGB-JGVFFNPUSA-N (R)-(+)-Verbenone Natural products CC1=CC(=O)[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 DCSCXTJOXBUFGB-JGVFFNPUSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- DCSCXTJOXBUFGB-SFYZADRCSA-N (R)-(+)-verbenone Chemical compound CC1=CC(=O)[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1C2 DCSCXTJOXBUFGB-SFYZADRCSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N (Z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000000267 (Z)-hex-3-en-1-ol Substances 0.000 description 1
- JRJBVWJSTHECJK-STRFDMGBSA-N (e)-3-methyl-4-[(1r)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]but-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)C(\C)=C\[C@H]1C(C)=CCCC1(C)C JRJBVWJSTHECJK-STRFDMGBSA-N 0.000 description 1
- GTLKSTALFRGBQG-NYYWCZLTSA-N (e)-6-ethyl-3-methyloct-6-en-1-ol Chemical compound CC\C(=C/C)CCC(C)CCO GTLKSTALFRGBQG-NYYWCZLTSA-N 0.000 description 1
- KVDORLFQOZGRPI-CHNJZELVSA-N (z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO.CC\C=C/CCO KVDORLFQOZGRPI-CHNJZELVSA-N 0.000 description 1
- YQYKESUTYHZAGG-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2,8,8-tetramethyl-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1CC(C(C)=O)(C)C(C)C2=C1CCCC2(C)C YQYKESUTYHZAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- FVUGZKDGWGKCFE-WVQRXBFSSA-N 1-[(2r)-2,3,8,8-tetramethyl-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC1(C)CCCC2=C1C[C@](C(C)=O)(C)C(C)C2 FVUGZKDGWGKCFE-WVQRXBFSSA-N 0.000 description 1
- PSIOIPWJOZPZPA-UHFFFAOYSA-N 2,4,7-trimethylocta-2,6-dien-1-ol Chemical compound CC(CC=C(C)C)C=C(C)CO PSIOIPWJOZPZPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAVZTHXOOBZCOB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-methyl phenol Natural products CC(C)CC1=CC(C)=CC(CC(C)C)=C1O FAVZTHXOOBZCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGJXPLQJXLEEQL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)quinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(CC(C)C)=CC=C21.C1=CC=CC2=NC(CC(C)C)=CC=C21 DGJXPLQJXLEEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930008411 3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol Natural products 0.000 description 1
- UKZXPOJABTXLMK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-methyl-4-(2-methylpropyl)phenyl]propanal Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(CCC=O)C(C)=C1 UKZXPOJABTXLMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHANVOSHQILVNQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-4-(methylthio)-2-pentanone Chemical compound CSC(C)(C)CC(C)=O DHANVOSHQILVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVIPUOMWGQAOIT-DUXPYHPUSA-N 7-hexadecen-1,16-olide Chemical compound O=C1CCCCC\C=C\CCCCCCCCO1 NVIPUOMWGQAOIT-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- 235000003097 Artemisia absinthium Nutrition 0.000 description 1
- 240000002877 Artemisia absinthium Species 0.000 description 1
- ORHSGDMSYGKJJY-HTAVTVPLSA-N CC1(OCC2(CO1)[C@H]1C(C1CCC2C)(C)C)C Chemical compound CC1(OCC2(CO1)[C@H]1C(C1CCC2C)(C)C)C ORHSGDMSYGKJJY-HTAVTVPLSA-N 0.000 description 1
- SDWOFEVZNHXHIG-UHFFFAOYSA-N CC1C2CC(CC2C(=CC(C1)CC(=O)O)C)=C(C)C.C(C)(=O)O Chemical compound CC1C2CC(CC2C(=CC(C1)CC(=O)O)C)=C(C)C.C(C)(=O)O SDWOFEVZNHXHIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIGMTYMXHJXMB-JLOHTSLTSA-N CCCCCC1C(=O)CC[C@]1(C)CC(O)=O Chemical compound CCCCCC1C(=O)CC[C@]1(C)CC(O)=O MPIGMTYMXHJXMB-JLOHTSLTSA-N 0.000 description 1
- RGEXIZQCIQUTIO-IYXRBSQSSA-N C[C@H](CC(C)(C)OC(C)C1CC(C)(C)CCC1)C(O)=O Chemical compound C[C@H](CC(C)(C)OC(C)C1CC(C)(C)CCC1)C(O)=O RGEXIZQCIQUTIO-IYXRBSQSSA-N 0.000 description 1
- 208000031968 Cadaver Diseases 0.000 description 1
- 240000007436 Cananga odorata Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001090476 Castoreum Species 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019499 Citrus oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QILMAYXCYBTEDM-IWQZZHSRSA-N Isoambrettolide Chemical compound O=C1CCCCCCC\C=C/CCCCCCO1 QILMAYXCYBTEDM-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000179970 Monarda didyma Species 0.000 description 1
- 235000010672 Monarda didyma Nutrition 0.000 description 1
- 240000005125 Myrtus communis Species 0.000 description 1
- 235000013418 Myrtus communis Nutrition 0.000 description 1
- PZSBJFNEANUPKB-UHFFFAOYSA-N O=C1CCCCCCCCCCCC(=O)OCCO1.O=C1CCCCCCCCCCCC(=O)OCCO1 Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCC(=O)OCCO1.O=C1CCCCCCCCCCCC(=O)OCCO1 PZSBJFNEANUPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZLOGXXTGWFQFP-UHFFFAOYSA-N [1-methyl-2-(5-methylhex-4-en-2-yl)cyclopropyl]methanol Chemical compound CC(C)=CCC(C)C1CC1(C)CO FZLOGXXTGWFQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013323 absinthe Nutrition 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N ambrofix Natural products C1CC2C(C)(C)CCCC2(C)C2C1(C)OCC2 YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N ambroxan Chemical compound CC([C@@H]1CC2)(C)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@]2(C)OCC1 YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000010619 basil oil Substances 0.000 description 1
- 229940018006 basil oil Drugs 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RADAAKRXEPVXBU-UHFFFAOYSA-N buccoxime Chemical compound C1CCC2(C)CCC1(C)C2=NO RADAAKRXEPVXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000001111 citrus aurantium l. leaf oil Substances 0.000 description 1
- 239000010500 citrus oil Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001939 cymbopogon martini roxb. stapf. oil Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000002951 depilatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- GYUZHTWCNKINPY-UHFFFAOYSA-N dl-theaspirane Natural products O1C(C)CCC21C(C)(C)CCC=C2C GYUZHTWCNKINPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010642 eucalyptus oil Substances 0.000 description 1
- 229940044949 eucalyptus oil Drugs 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 1
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- IFYYFLINQYPWGJ-VIFPVBQESA-N gamma-Decalactone Natural products CCCCCC[C@H]1CCC(=O)O1 IFYYFLINQYPWGJ-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- PHXATPHONSXBIL-JTQLQIEISA-N gamma-Undecalactone Natural products CCCCCCC[C@H]1CCC(=O)O1 PHXATPHONSXBIL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 229940020436 gamma-undecalactone Drugs 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 239000010648 geranium oil Substances 0.000 description 1
- 235000019717 geranium oil Nutrition 0.000 description 1
- ZQPCOAKGRYBBMR-VIFPVBQESA-N grapefruit mercaptan Chemical compound CC1=CC[C@H](C(C)(C)S)CC1 ZQPCOAKGRYBBMR-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 230000037308 hair color Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000010829 isocratic elution Methods 0.000 description 1
- 239000010656 jasmine oil Substances 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 239000002502 liposome Substances 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrojasmonate Chemical compound CCCCCC1C(CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002088 nanocapsule Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000001738 pogostemon cablin oil Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002953 preparative HPLC Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010666 rose oil Substances 0.000 description 1
- 235000019719 rose oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010671 sandalwood oil Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012438 synthetic essential oil Substances 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- LFSYLMRHJKGLDV-UHFFFAOYSA-N tetradecanolide Natural products O=C1CCCCCCCCCCCCCO1 LFSYLMRHJKGLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- DCSCXTJOXBUFGB-UHFFFAOYSA-N verbenone Natural products CC1=CC(=O)C2C(C)(C)C1C2 DCSCXTJOXBUFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/0088—Spiro compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
式(-)-(Id*)に従う化合物(ここで、化合物は負の比旋光度値を示す)、およびそのフレグランスとしての使用。
Description
本発明は、新規有機化合物、該化合物を調製する方法およびフレグランス成分としてのその使用に関連する。本発明は、香料組成物に、および当該化合物によって香りが付されたファインフレグランスまたは消費者製品に、または該化合物を含有する香料組成物などの物品にも関する。
本発明の背景
従来、グレープフルーツおよびカシス特徴を有する化合物は、含硫有機化合物、たとえばCorps Cassis(R)、Corps Pamplemousse(R)および1-p-メンテン-8-チオール(グレープフルーツメルカプタン)、および非含硫有機化合物、たとえばBuccoxime(R)、TheaspiranおよびEtaspiren(R)から選択されている。しかしながら、既知の非硫黄化合物の使用は高価であり、および含硫化合物は様々な用途において不安定になる傾向があり、不快な異臭を引き起こすことがある。
従来、グレープフルーツおよびカシス特徴を有する化合物は、含硫有機化合物、たとえばCorps Cassis(R)、Corps Pamplemousse(R)および1-p-メンテン-8-チオール(グレープフルーツメルカプタン)、および非含硫有機化合物、たとえばBuccoxime(R)、TheaspiranおよびEtaspiren(R)から選択されている。しかしながら、既知の非硫黄化合物の使用は高価であり、および含硫化合物は様々な用途において不安定になる傾向があり、不快な異臭を引き起こすことがある。
WO2010125100A1において、一群の1-アルコキシ-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エンが、新しいグレープフルーツおよびカシス匂い物質を構成し、よってフレーバーおよびフレグランス産業のために貴重な一群の新しい成分であると記載されている。一例は、数ある中でも、グリーン、フルーティ、フローラル、カシス、グレープフルーツの匂いを有する1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エンである。
本発明の説明
1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン(式(I)で表される化合物)は、3つの立体中心を有する化合物であり、したがって、該化合物の8つの立体異性体が全部で存在する。
1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン(式(I)で表される化合物)は、3つの立体中心を有する化合物であり、したがって、該化合物の8つの立体異性体が全部で存在する。
驚くべきことに、式(I)で表される化合物の香気的な利益が、立体化学に依存することが今や見いだされた:4つのうち1つのジアステレオ異性体(±)-(Id*)のみが、強い香気成分であり、他は、あったとしても、極めて弱い香気特性のみを示す。
式(±)-(Id*)に従う化合物は、ラセミ体、2つの鏡像異性体の1:1混合物である。さらに深い分析が、これらの2つの鏡像異性体の一方のみが、嗅覚的に活性であることを明らかにした。2つの鏡像異性体は、キラルカラムによって分離され、嗅覚的に活性である方は、負の比旋光度値を示す。
よって、本発明の第1の側面において、式(-)-(Id*)に従う化合物であって、化合物が負の比旋光度値を示す式(-)-(Id*)に従う化合物((-)-(1R*,6R*,7R*)-1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン)が提供される。該化合物の絶対配置は解明されていない。該化合物は、強いカシス、グレープフルーツ、フルーティ、ジューシーな匂いを有する。
別の態様において、異性体混合物は、2つの鏡像異性体の一方に富み、好ましくは鏡像異性体(-)-(Id*)に富むことができる。組成物における、式(-)-(Id*)に従う化合物と式(+)-(Id*)に従う化合物との重量比は、約99.99:0.01:~約1:99、例えば約99.9:0.1~約5:95の範囲であってよい。
一般に、式(±)-(Id*)および他の立体異性体の式は、「*」によって示されるように、環系における相対的な配置を示しているが、絶対的な配置を示しているわけではない。本発明のジアステレオ異性体は、接頭辞「(±)-」または「rac-」によって示されるように、鏡像異性体の混合物として理解される。純粋な鏡像異性体は、接頭辞「(+)-」または「(-)-」によって示される。
化合物が異なる立体異性体の形態で存在する場合、混合物として使用されることがある。代替的に、ジアステレオ異性体のグループにおいて、または純粋な立体異性体として分離してもよい。立体異性体への分離は、化合物の製造および精製に複雑性を加え、よって、単に経済的理由のために、その立体異性体の混合物として化合物を使用することが好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが所望される場合、当該技術分野において知られている方法、例として立体選択的な合成、分取HPLCおよびGCに従って、達成してもよい。
本発明の一側面において、式(±)-(Id*)で表される化合物は、高度に富んだまたは本質的に純粋な形態で、対応するジアステレオ異性体(±)-(Ia*)、(±)-(Ib*)および/または(±)-(Ic*)を低量でまたは本質的に含まずに、提供される。これは、好ましいジアステレオ異性体(±)-(Id*)が、少なくとも90重量%、具体的に少なくとも95重量%、より具体的に少なくとも98重量%、さらにより具体的に99重量%以上で存在することを意味する。
本発明の別の側面において、相相対的に高い量の式(±)-(Id*)に従う好ましいジアステレオ異性体を、他のジアステレオ異性体(±)-(Ia*)、(±)-(Ib*)および/または(±)-(Ic*)を低量で一緒に含むジアステレオ異性体混合物が提供される。これは、好ましいジアステレオ異性体(±)-(Id*)が、少なくとも50重量%、具体的に少なくとも60重量%、より具体的に少なくとも70重量%、さらにより具体的に80重量%以上で存在することを意味する。
本発明のさらなる側面において、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物のフレグランスとしての使用が提供される。
本発明のさらに別の側面において、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を含む香料組成物が提供される。
本発明のさらに別の側面において、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を含む香料組成物が提供される。
本発明の化合物は、単独で、または精油、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、大環状化合物およびヘテロ環などの、現在入手可能な広範囲の天然産物、および合成分子から選択される既知の匂い物質分子と組み合わせて、および/または、従来から香料組成物において匂い物質と併せて使用されている1つ以上の成分または賦形剤、例えば、当技術分野で一般的に使用されるキャリア材料、および他の助剤と混和して使用してもよい。
本明細書に使用されるとき、「キャリア材料」は、匂い物質の観点から実質的に中性である材料、すなわち匂い物質の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。
用語「助剤」は、香料組成物の嗅覚性能とは特に関係のない理由で、香料組成物において用いられる可能性のある成分を指す。例えば、助剤は、フレグランス成分(単数)または成分(複数)、または該成分(単数または複数)を含む組成物のプロセシングの補助剤として働く成分であってもよく、または、フレグランス成分またはそれを含む組成物の取り扱いまたは保管を改善する成分であってもよい。また、これは、色または触感を付与するなどの、追加の利益を提供する成分であってもよい。これは、香料組成物に含有される1以上の成分に耐光性または化学安定性を与える成分であってもよい。アジュバント含有する香水組成物に一般的に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は、網羅的に行うことはできないが、該成分が当業者に周知であることを述べておかなければならない。
本明細書に使用されるとき、「香料組成物」は、式(I)で表される化合物および基材、例として匂い物質と併せて従来から使用される希釈剤、たとえばフタル酸ジエチル(DEP)、ジプロピレングリコール(DPG)、ミリスチン酸イソプロピル(IPM)、ペンタン-1,2-ジオール、トリエチルシトラート(TEC)およびアルコール(例としてエタノール)、を含むあらゆる組成物を意味する。任意に、組成物は、抗酸化剤アジュバントを含んでもよい。該抗酸化剤は以下から選択してよい:Tinogard(R) TT (BASF)、Tinogard(R) Q (BASF)、Tocopherol(その異性体を含む、CAS 59-02-9; 364-49-8; 18920-62-2; 121854-78-2)、2,6-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-メチルフェノール(BHT, CAS 128-37-0)および関連するフェノール、ヒドロキノン(CAS 121-31-9)。
以下のリストは、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物と組み合わせることができる既知の匂い物質分子を含む:
- 精油および抽出物、例として海狸香、コスタスルート油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、ツリーモスアブソリュート、バジル油、果実油、たとえばベルガモット油およびマンダリン油、ミルテ油、パルマローザ油、パッチュリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、白檀油、アブサン油、ラベンダー油および/またはイランイラン油;
- 精油および抽出物、例として海狸香、コスタスルート油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、ツリーモスアブソリュート、バジル油、果実油、たとえばベルガモット油およびマンダリン油、ミルテ油、パルマローザ油、パッチュリ油、プチグレン油、ジャスミン油、バラ油、白檀油、アブサン油、ラベンダー油および/またはイランイラン油;
- アルコール、例として桂皮アルコール((E)-3-フェニルプロパ-2-エン-1-オール);cis-3-ヘキセノール((Z)-ヘキサ-3-エン-1-オール);シトロネロール(3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-オール);ジヒドロミルセノール(2,6-ジメチルオクタ-7-エン-2-オール);EbanolTM((E)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチルシクロペンタ-3-エン-1-イル)ペンタ-4-エン-2-オール);オイゲノール(4-アリル-2-メトキシフェノール);エチルリナロール((E)-3,7-ジメチルノナ-1,6-ジエン-3-オール);ファルネソール((2E,6Z)-3,7,11-トリメチルドデカ-2,6,10-トリエン-1-オール);ゲラニオール((E)-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-オール);Super MuguetTM((E)-6-エチル-3-メチルオクタ-6-エン-1-オール);リナロール(3,7-ジメチルオクタ-1,6-ジエン-3-オール);メントール(2-イソプロピル-5-メチルシクロヘキサノール);Nerol(3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-オール);フェニルエチルアルコール(2-フェニルエタノール);RhodinolTM(3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-オール);SandaloreTM(3-メチル-5-(2,2,3-トリメチルシクロペンタ-3-エン-1-イル)ペンタン-2-オール);テルピネオール(2-(4-メチルシクロヘキサ-3-エン-1-イル)プロパン-2-オール);またはTimberolTM(1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール);2,4,7-トリメチルオクタ-2,6-ジエン-1-オール,および/または[1-メチル-2(5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル]-メタノール;
- アルデヒドおよびケトン、例としてアニスアルデヒド(4-メトキシベンズアルデヒド);アルファアミル桂皮アルデヒド(2-ベンジリデンヘプタナール);GeorgywoodTM(1-(1,2,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロナフタレン-2-イル)エタノン);Hydroxycitronellal(7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール);Iso E Super(R)(1-(2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロナフタレン-2-イル)エタノン);Isoraldeine(R)((E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-2-エン-1-イル)ブタ-3-エン-2-オン);Hedione(R)(メチル3-オキソ-2-ペンチルシクロペンタンアセタート);3-(4-イソブチル-2-メチルフェニル)プロパナール;マルトール;メチルセドリルケトン;メチルイオノン;ベルベノン;および/またはバニリン;
- エーテルおよびアセタール、例としてAmbrox(R)(3a,6,6,9a-テトラメチル-2,4,5,5a,7,8,9,9b-オクタヒドロ-1H-ベンゾ[e][1]ベンゾフラン);ゲラニルメチルエーテル((2E)-1-メトキシ-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン);ローズオキシド(4-メチル-2-(2-メチルプロパ-1-エン-1-イル)テトラヒドロ-2H-ピラン);および/またはSpirambrene(R)(2’,2’,3,7,7-ペンタメチルスピロ[ビシクロ[4.1.0]ヘプタン-2,5’-[1,3]ジオキサン]);
- エステルおよびラクトン、例としてベンジルアセタート;セドリルアセタート((1S,6R,8aR)-1,4,4,6-テトラメチルオクタヒドロ-1H-5,8a-メタノアズレン-6-イルアセタート);γ-デカラクトン(6-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン);Helvetolide(R)(2-(1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)エトキシ)-2-メチルプロピルプロピオナート);γ-ウンデカラクトン(5-へプチルオキソラン-2-オン);および/またはベチベリルアセタート((4,8-ジメチル-2-プロパン-2-イリデン-3,3a,4,5,6,8a-ヘキサヒドロ-1H-アズレン-6-イル)アセタート);
- 大員環、例としてAmbrettolide((Z)-オキサシクロへプタデカ-10-エン-2-オン);ブラシル酸エチレン(1,4-ジオキサシクロへプタデカン-5,17-ジオン);および/またはExaltolide(R)(16-オキサシクロヘキサデカン-1-オン);および
- ヘテロ環、例としてイソブチルキノリン(2-イソブチルキノリン)。
- ヘテロ環、例としてイソブチルキノリン(2-イソブチルキノリン)。
本発明のさらなる別の側面において、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物で香りが付された物品、たとえばファインフレグランスまたはパーソナルまたはハウスホールドケア製品が提供される。
式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物は、広範囲の香りが付された物品、例として高級および機能的香水類のあらゆる分野において、例えばパヒューム、エアケア製品、ハウスホールド製品、ランドリー製品、ボディケア製品および化粧品において使用することができる。化合物は、特定の物品に、および他の匂い物質成分の性質および分量に依存して、幅広く様々な量において用いることができる。割合は、典型的には物品の0.0001~3重量パーセントである。一態様において、本発明の化合物は、ファブリックソフトナーにおいて、0.001~0.3重量パーセント(例として0.01~0.1重量%、0.05重量%を包含する)の量で用いることができる。別の態様において、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物は、高級香水類において、0.001~30重量パーセント(例として約10重量パーセントまで、または20重量パーセントまで)、より好ましくは0.01および5重量パーセントの間の量で用いることができる。しかしながら、これらの値は、一例として与えられるものにすぎず、熟達したパヒューマーは、より低いまたはより高い濃度で、効果を達成するか、または新規なアコードを生み出すことができるからである。
一態様において、許容し得る量の式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を含む香りが付された物品が提供される。例えば、フレグランスが付された物品は、物品の総量に基づいて、0.000001重量%~90重量%(0.00001重量%;0.0001重量%、0.001重量%、0.01重量%、0.05重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%、5重量%、8重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、50重量%、60重量%、65重量%を包含する)含んでもよい。
式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物は、消費者製品ベースにおいて、本発明の化合物を、または式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物またはそれらの混合物を含む香料組成物を、消費者製品ベースと単に混合することによって用いてもよく、またはこれを、前のステップにおいて、封入材料、例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、吸収剤たとえば炭素またはゼオライト、環状オリゴ糖類およびそれらの混合物で封入し、次いで消費者製品ベースと混合してもよい。
よって、本発明加えては、式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を、従来の技法および方法を使用して当該化合物を消費者製品ベースに直接混和することによって、または式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を含む香料組成物を混和し次いで消費者製品ベースと混合するによって、フレグランス成分として組み込むことを含む、香りが付された物品の製造方法を提供する。本明細書に記載されているように、嗅覚的に許容し得る量の本発明の化合物の添加を通して、消費者製品ベースの匂いノートを改善、増強、または改変する。
よって、本発明さらにまたは、香料組成物または消費者製品のヘドニック特性を付与、増強、改善または改変する方法を提供し、この方法は、該香料組成物または消費者製品に式(-)-(Id*)に従うまたは式(±)-(Id*)に従う化合物を添加することを含む。
本明細書に使用されるとき、「消費者製品ベース」は、クリーニング、柔軟、およびケアなどの特定の作用を果たすために消費者製品として使用するための組成物を意味する。かかる製品の例は、以下を包含する:高級香水類、たとえばパヒューム、オードトワレ;ファブリックケア、家庭用製品、パーソナルケア製品、たとえば化粧品、ランドリーケア洗浄剤、リンスコンディショナー、パーソナルクレンジング組成物、食器洗い機用洗浄剤、表面クリーナー;ランドリー製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗浄剤;ボディケア製品、例としてシャンプー、シャワージェル;エアケア製品(好ましくは揮発性で大抵は心地よい匂いの化合物を含み、有利にはごく少量でも不快な臭いをマスキングすることができる製品を含む)。リビングエリア用のエアフレッシュナーは、とりわけ、パインニードル油、シトラス油、ユーカリ油、ラベンダー油などの天然および合成の精油を、例えば50重量%までの量で含む。エアロゾルとしては、より小量のかかる精油を含有する傾向があり、一例として5重量%未満または2重量%未満であるが、アセトアルデヒド(とりわけ、<0.5重量%)、イソプロピルアルコール(とりわけ、<5重量%)、鉱油(とりわけ、<5重量%)、および推進剤などの化合物を追加で含む。
化粧品製品は以下を包含する:
(a)化粧品のスキンケア製品、とくにバス製品、皮膚洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイクアップ、リップケア製品、ネイルケア製品、インティメートケア製品、フットケア製品;
(b)特定の効果を有する化粧品製品、とくにサンスクリーン、日焼け製品、色素沈着防止製品、デオドラント、制汗剤、除毛剤、シェービング製品;
(c)化粧品のデンタルケア製品、とくにデンタルおよびオーラルケア製品、歯のケア製品、歯科用補綴物用の洗浄剤、歯科用補綴物用の接着剤;および
(d)化粧品のヘアケア製品、とくに毛髪シャンプー、ヘアケア製品、毛髪-セット製品、毛髪-シェイピング製品、およびヘアカラーリング製品。
(a)化粧品のスキンケア製品、とくにバス製品、皮膚洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイクアップ、リップケア製品、ネイルケア製品、インティメートケア製品、フットケア製品;
(b)特定の効果を有する化粧品製品、とくにサンスクリーン、日焼け製品、色素沈着防止製品、デオドラント、制汗剤、除毛剤、シェービング製品;
(c)化粧品のデンタルケア製品、とくにデンタルおよびオーラルケア製品、歯のケア製品、歯科用補綴物用の洗浄剤、歯科用補綴物用の接着剤;および
(d)化粧品のヘアケア製品、とくに毛髪シャンプー、ヘアケア製品、毛髪-セット製品、毛髪-シェイピング製品、およびヘアカラーリング製品。
以下のスキーム1に示されるとおり、式(I)で表される化合物は、触媒量の酸触媒の存在下、当業者に既知の条件下で、式(II)の対応するヘミアセターの対応するアルコールR1OHとの反応によって調製することができる。式(II)のヘミアセタールの調製は、例としてYue Zou et al. (Chem. Eur. J. 2008, 14, 5335 - 5345)によって記載されている。
式(II)のヘミアセタールの式(I)で表される化合物へのアセタール化の条件を変えることによって(第2ステップ)、ジアステレオ異性体の比率を制御することができる。相対的に高い量の酸およびより長い反応時間が、ジアステレオ異性体(±)-(Id*)が豊富な(75%まで)混合物へ繋がる。他方、より短い反応時間が、ジアステレオ異性体(±)-(Ic*)のより高い割合へ繋がる。
立体異性体の分離は、キラルおよび/またはアキラル固定相を使用した、種々のクロマトグラフィー技法によって達成することができる。
本発明を、以下の非限定例によってさらに説明する。
本発明を、以下の非限定例によってさらに説明する。
例
例1:式(I)で表される化合物の立体異性体の調製
ヘミアセタール7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オールを、Yue Zou et al. (Chem. Eur. J. 2008, 14, 5335 - 5345)に従って得た。粗産物7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オール(233g、≦0.969mol、81.8%純度)を、メタノール(156g、4.865mol、5eq.、Fluka)、トルエン(30ml、Honeywell)およびaq.硫酸(11.81g、0.117mol、97%、0.12 eq.)と組み合わせた。その結果得られる混合物を、85℃に予熱した油浴に浸し、1時間還流し(65℃)、RTに冷却し、分離漏斗に移し、MTBE(100ml、technical)で希釈し、aq.飽和炭酸ナトリウム溶液(200ml、pH8をもたらす)で処理した。分離された水相を、MTBE(100ml)で3回抽出した。合わせた有機相を、aq.飽和NaCl(100ml)で洗浄して中和し、MgSO4上で乾燥し、ろ過し、濾過物を、rotavapor(55℃、80mbar)でおよびHV(20℃、0.08mbar)下で濃縮し、195.6gの茶色油(GC-純度:99%)を得た。
例1:式(I)で表される化合物の立体異性体の調製
ヘミアセタール7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オールを、Yue Zou et al. (Chem. Eur. J. 2008, 14, 5335 - 5345)に従って得た。粗産物7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オール(233g、≦0.969mol、81.8%純度)を、メタノール(156g、4.865mol、5eq.、Fluka)、トルエン(30ml、Honeywell)およびaq.硫酸(11.81g、0.117mol、97%、0.12 eq.)と組み合わせた。その結果得られる混合物を、85℃に予熱した油浴に浸し、1時間還流し(65℃)、RTに冷却し、分離漏斗に移し、MTBE(100ml、technical)で希釈し、aq.飽和炭酸ナトリウム溶液(200ml、pH8をもたらす)で処理した。分離された水相を、MTBE(100ml)で3回抽出した。合わせた有機相を、aq.飽和NaCl(100ml)で洗浄して中和し、MgSO4上で乾燥し、ろ過し、濾過物を、rotavapor(55℃、80mbar)でおよびHV(20℃、0.08mbar)下で濃縮し、195.6gの茶色油(GC-純度:99%)を得た。
得られた生成物(I)は、4つのジアステレオマー((±)-(Ia*)、(±)-(Ib*)、(±)-(Ic*)、(±)-(Id*))のラセミ混合物であり、各ジアステレオマーは、鏡像異性体の50:50混合物(例として(±)-(Ia*)について: (-)-(Ia*)/(+)-(Ia*))として存在する。ジアステレオ異性体の比率(±)-(Ia*):(±)-(Ib*):(±)-(Ic*):(±)-(Id*)は、3:8:15:74である(C1でのアノマーシグナルの比率について、1H-NMRによって判断)。
例2:式(I)で表される化合物の立体異性体の分離
得られた生成物(I)のGC-sniffは、ジアステレオマーの1つのみが、嗅覚的に活性であることを示した。より特別に、最良の分離がキラルGCカラムを使用して得られたことから、8つの光学活性ジアステレオマーのうち1つのみが、嗅覚的に活性であることが見いだされた。
得られた生成物(I)のGC-sniffは、ジアステレオマーの1つのみが、嗅覚的に活性であることを示した。より特別に、最良の分離がキラルGCカラムを使用して得られたことから、8つの光学活性ジアステレオマーのうち1つのみが、嗅覚的に活性であることが見いだされた。
マイナー異性体(±)-(Ia*)および(±)-(Ib*)は、キラルカラム(ZB-wax)を使用してメジャー異性体(±)-(Ic*)および(±)-(Id*)から、良好に分離され、および(±)-(Ia*)および(±)-(Ib*)の共融混合物は、無臭であることが見いだされた。
良好な分離は、キラルGC column Hydrodex-beta-3-Pを使用して得られた: (±)-(Ia*)の1つのエナチオマーおよび(±)-(Ic*)の1つの鏡像異性体のみが、共溶出した。溶離順番は以下の通りである:((Ia*)(Ic*))、(Ib*)、(Ic*)’、(Ib*)’、(Ia*)’、(Id*)、(Id*)’、および最も遅く溶出した(Id*)の鏡像異性体は、嗅覚的に活性である。
良好な分離は、キラルGC column Hydrodex-beta-3-Pを使用して得られた: (±)-(Ia*)の1つのエナチオマーおよび(±)-(Ic*)の1つの鏡像異性体のみが、共溶出した。溶離順番は以下の通りである:((Ia*)(Ic*))、(Ib*)、(Ic*)’、(Ib*)’、(Ia*)’、(Id*)、(Id*)’、および最も遅く溶出した(Id*)の鏡像異性体は、嗅覚的に活性である。
分離の詳細:
キラルGC方法(Thermo Scientific Trace 1310 GC & TriPlus 100LS Autosampler):FID(FrontDetector)&スニフィングポート(A2D)の間のスプリット比率1:1、1μl(10000ng/μl、MtBE中)、スプリット20:1、ホットニードルインジェクション技法、インジェクター210℃、キャリアガスH2、コンスタントフロー1.5ml/min、カラム25mx0.25mm Hydrodex-beta-3P (Macherey-Nagel, P/N 723358.25, S/N 20114/61)、温度プログラム2min@50℃-2℃/min-2min@190℃、FIDベース230℃、空気350ml/min、H2 35ml/min、N2メイクアップ 40ml/min、Chromeleon 7.2。
キラルGC方法(Thermo Scientific Trace 1310 GC & TriPlus 100LS Autosampler):FID(FrontDetector)&スニフィングポート(A2D)の間のスプリット比率1:1、1μl(10000ng/μl、MtBE中)、スプリット20:1、ホットニードルインジェクション技法、インジェクター210℃、キャリアガスH2、コンスタントフロー1.5ml/min、カラム25mx0.25mm Hydrodex-beta-3P (Macherey-Nagel, P/N 723358.25, S/N 20114/61)、温度プログラム2min@50℃-2℃/min-2min@190℃、FIDベース230℃、空気350ml/min、H2 35ml/min、N2メイクアップ 40ml/min、Chromeleon 7.2。
分取規模で、主な立体異性体(+)-(Id*)および(-)-(Id*)の分離を超臨界流体クロマトグラフィー(SFC)によって達成した:
ほぼ19gの(I)を190mLメタノール(Merck, HPLC grade)に溶解し、210nmのUV検出器を有し、35℃に保持したPhenomenex Lux A1(30×250mm、5μm)カラムを備えたPIC10-150を使用して、3ml/minの流速を適用して、SFCに供した(230注入、1mlの注入体積)。溶出(移動相:A:90%SFCグレード二酸化炭素、B:メタノール(Merck HPLC grade);定組成の、流速100ml/min)および室温にて画分の収集により、2つ画分を得た:F1(~2.0l)およびF2(~2.2l)を濃縮し(35℃、560mbar)、ほぼ4.0gの分離された画分を得た。F2は(+)-(Id*)、(I)の主なジアステレオマーのペアの嗅覚的に不活性な鏡像異性体からなり、一方で、F1は、(+)-(Id*)を除く残りの立体異性体の混合物からなった。
ほぼ19gの(I)を190mLメタノール(Merck, HPLC grade)に溶解し、210nmのUV検出器を有し、35℃に保持したPhenomenex Lux A1(30×250mm、5μm)カラムを備えたPIC10-150を使用して、3ml/minの流速を適用して、SFCに供した(230注入、1mlの注入体積)。溶出(移動相:A:90%SFCグレード二酸化炭素、B:メタノール(Merck HPLC grade);定組成の、流速100ml/min)および室温にて画分の収集により、2つ画分を得た:F1(~2.0l)およびF2(~2.2l)を濃縮し(35℃、560mbar)、ほぼ4.0gの分離された画分を得た。F2は(+)-(Id*)、(I)の主なジアステレオマーのペアの嗅覚的に不活性な鏡像異性体からなり、一方で、F1は、(+)-(Id*)を除く残りの立体異性体の混合物からなった。
Semi-prep. HPLC分離:
SFCによって得られ、MeOH(Fisher Scientific, M/4000/15)中で200mg/mlに希釈した画分F1を、Chromeleon 7.2 CDSソフトウェアおよびDAD検出器(210nmでのUV検出、1.6μlの注射体積で、110回の注射)を備えたThermo Scientific Ultimate 3000 HPLCに供し、6℃に冷却したMerck LichroCART-ChiraDexカラム(4×250mm、5μm)を配置し、0.6ml/minの流速の精製水/MeOH、25:75%v/v、定組成溶離を適用した。
SFCによって得られ、MeOH(Fisher Scientific, M/4000/15)中で200mg/mlに希釈した画分F1を、Chromeleon 7.2 CDSソフトウェアおよびDAD検出器(210nmでのUV検出、1.6μlの注射体積で、110回の注射)を備えたThermo Scientific Ultimate 3000 HPLCに供し、6℃に冷却したMerck LichroCART-ChiraDexカラム(4×250mm、5μm)を配置し、0.6ml/minの流速の精製水/MeOH、25:75%v/v、定組成溶離を適用した。
固体相抽出(SPE):
カートリッジ(Waters Oasis HLB 6 cc cartridge, 186000115)を、5mLのMtBE(VWR, 2.2105.320)、5mLのMeOHおよび5mlの精製水:MeOH 90:10%v/vでコンディショニングし、LC prep.によって得られた、プールした画分を、900mL精製水で希釈し、およそ5.5h/lの流速で、カートリッジに適用した。50ml精製水で洗浄した後、カートリッジを、シリンジピストンでフラッシュし、真空下で15min乾燥した。溶離を、4回2mlのMtBEで実施した。溶出液をプールし、相を分離した。MtBE相の2つのNa2SO4シリンジカートリッジ(Chromafix Dry /Na2SO4, 250 mg, 731852)上で乾燥し、2度0.5mlのMtBEでフラッシュし、N2流下、室温にて溶媒を蒸発させた後、13mgの(-)-(Id*)(GC:94%純度)をもたらした。
カートリッジ(Waters Oasis HLB 6 cc cartridge, 186000115)を、5mLのMtBE(VWR, 2.2105.320)、5mLのMeOHおよび5mlの精製水:MeOH 90:10%v/vでコンディショニングし、LC prep.によって得られた、プールした画分を、900mL精製水で希釈し、およそ5.5h/lの流速で、カートリッジに適用した。50ml精製水で洗浄した後、カートリッジを、シリンジピストンでフラッシュし、真空下で15min乾燥した。溶離を、4回2mlのMtBEで実施した。溶出液をプールし、相を分離した。MtBE相の2つのNa2SO4シリンジカートリッジ(Chromafix Dry /Na2SO4, 250 mg, 731852)上で乾燥し、2度0.5mlのMtBEでフラッシュし、N2流下、室温にて溶媒を蒸発させた後、13mgの(-)-(Id*)(GC:94%純度)をもたらした。
(±)-(Ia*): (±)-(1S*,6R*,7S*)-1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.33-5.30 (m, 1 H), 4.55 (s, 1 H), 3.72-3.67 (m, 1 H), 3.48-3.43 (m, 1 H), 3.25 (s, 3 H), 2.72-2.66 (m, 1 H), 1.59 (s, 3 H), 0.86 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 132.4 (s), 126.9 (d), 101.5 (d), 59.4 (t), 54.9 (q), 37.2 (s), 32.3 (d), 27.5 (t), 27.1 (t), 26.9 (t), 23.5 (q), 21.6 (t), 15.8 (q).
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.33-5.30 (m, 1 H), 4.55 (s, 1 H), 3.72-3.67 (m, 1 H), 3.48-3.43 (m, 1 H), 3.25 (s, 3 H), 2.72-2.66 (m, 1 H), 1.59 (s, 3 H), 0.86 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 132.4 (s), 126.9 (d), 101.5 (d), 59.4 (t), 54.9 (q), 37.2 (s), 32.3 (d), 27.5 (t), 27.1 (t), 26.9 (t), 23.5 (q), 21.6 (t), 15.8 (q).
(±)-(Ib*): (±)-(1R*,6R*,7S*)-1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.33-5.30 (m, 1 H), 4.49 (s, 1 H), 3.71-3.66 (m, 1 H), 3.50-3.46 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.50-2.44 (m, 1 H), 1.57 (s, 3 H), 0.93 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 131.3 (s), 127.2 (d), 101.9 (d), 58.4 (t), 54.7 (q), 36.9 (s), 34.7 (d), 27.0 (t), 25.9 (t), 24.4 (t), 23.4 (q), 21.4 (t), 16.9 (q).
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.33-5.30 (m, 1 H), 4.49 (s, 1 H), 3.71-3.66 (m, 1 H), 3.50-3.46 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.50-2.44 (m, 1 H), 1.57 (s, 3 H), 0.93 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 131.3 (s), 127.2 (d), 101.9 (d), 58.4 (t), 54.7 (q), 36.9 (s), 34.7 (d), 27.0 (t), 25.9 (t), 24.4 (t), 23.4 (q), 21.4 (t), 16.9 (q).
(±)-(Ia*)および(±)-(Ib*):
GC-MS (EI): 210 (8), 195 (2), 179 (9), 178 (26), 163 (18), 150 (15), 135 (14), 122 (19), 121 (23), 108 (21), 107 (100), 105 (17), 97 (24), 94 (20), 93 (37), 91 (34), 79 (21), 77 (16), 61 (10), 67 (18), 41 (23), 39 (11).
GC-MS (EI): 210 (8), 195 (2), 179 (9), 178 (26), 163 (18), 150 (15), 135 (14), 122 (19), 121 (23), 108 (21), 107 (100), 105 (17), 97 (24), 94 (20), 93 (37), 91 (34), 79 (21), 77 (16), 61 (10), 67 (18), 41 (23), 39 (11).
(±)-(Ic*):(±)-(1S*,6R*,7R*)-1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ selected signals 5.30-5.25 (m, 1 H), 4.38 (s, 1 H), 3.74-3.68 (m, 1 H), 3.47-3.41 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.54-2.48 (m, 1 H), 1.57 (s, 3 H), 1.07 (dd, J = 0.8, 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 130.9 (s), 126.7 (d), 102.9 (d), 58.6 (t), 54.4 (q), 36.7 (s), 32.7 (d), 26.6 (t), 25.2 (t), 25.2 (t), 23.3 (q), 20.9 (t), 17.0 (q).
GC-MS (EI): 210 (2), 195 (1), 179 (10), 178 (34), 163 (10), 150 (7), 135 (15), 122 (19), 121 (23), 108 (19), 107 (100), 105 (14), 97 (26), 94 (23), 93 (35), 91 (29), 79 (21), 77 (15), 61 (8), 67 (17), 41 (23), 39 (10).
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ selected signals 5.30-5.25 (m, 1 H), 4.38 (s, 1 H), 3.74-3.68 (m, 1 H), 3.47-3.41 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.54-2.48 (m, 1 H), 1.57 (s, 3 H), 1.07 (dd, J = 0.8, 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 130.9 (s), 126.7 (d), 102.9 (d), 58.6 (t), 54.4 (q), 36.7 (s), 32.7 (d), 26.6 (t), 25.2 (t), 25.2 (t), 23.3 (q), 20.9 (t), 17.0 (q).
GC-MS (EI): 210 (2), 195 (1), 179 (10), 178 (34), 163 (10), 150 (7), 135 (15), 122 (19), 121 (23), 108 (19), 107 (100), 105 (14), 97 (26), 94 (23), 93 (35), 91 (29), 79 (21), 77 (15), 61 (8), 67 (17), 41 (23), 39 (10).
(±)-(Id*): (±)-(1R*,6R*,7R*)-1-メトキシ-7,9-ジメチル-2-オキサスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.30-5.27 (m, 1 H), 4.16 (s, 1 H), 3.72-3.66 (m, 1 H), 3.53-3.47 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.09-2.01 (m, 2 H,), 1.57 (s, 3 H), 0.93 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 130.6 (s), 126.9 (d), 103.8 (d), 59.2 (t), 54.2 (q), 38.2 (d), 36.9 (s), 26.8 (t), 25.6 (t), 21.9 (t), 21.9 (t), 23.3 (q), 15.9 (q).
GC-MS (EI) : 210 (1), 195 (1), 179 (10), 178 (33), 163 (7), 150 (9), 135 (16), 122 (23), 121 (24), 108 (20), 107 (100), 105 (13), 97 (27), 94 (19), 93 (33), 91 (26), 79 (18), 77 (13), 61 (6), 67 (13), 41 (16), 39 (7).
1H-NMR (600 MHz, C6D6): δ (selected signals) 5.30-5.27 (m, 1 H), 4.16 (s, 1 H), 3.72-3.66 (m, 1 H), 3.53-3.47 (m, 1 H), 3.23 (s, 3 H), 2.09-2.01 (m, 2 H,), 1.57 (s, 3 H), 0.93 (dd, J = 7.2, 3 H). 13C-NMR (150 MHz, C6D6): δ 130.6 (s), 126.9 (d), 103.8 (d), 59.2 (t), 54.2 (q), 38.2 (d), 36.9 (s), 26.8 (t), 25.6 (t), 21.9 (t), 21.9 (t), 23.3 (q), 15.9 (q).
GC-MS (EI) : 210 (1), 195 (1), 179 (10), 178 (33), 163 (7), 150 (9), 135 (16), 122 (23), 121 (24), 108 (20), 107 (100), 105 (13), 97 (27), 94 (19), 93 (33), 91 (26), 79 (18), 77 (13), 61 (6), 67 (13), 41 (16), 39 (7).
(+)-(Id*): 主なジアステレオマーのペア(±)-(Id*)の嗅覚的に不活性な鏡像異性体
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.27-5.23 (m, 1 H, H-C(8)=), 4.10 (s, 1 H, H-C(1)), 3.71 (ddd, 1 H, J = 2.9, 10.8, 13.2, H-C(3)), 3.55 (ddt, 1 H, J = 1.5, 5.4, 11.0, H-C(3)), 3.36 (s, 3 H, MeO), 1.97-1.71 (m, 5 H), 1.68-1.61 (dm, J = 14.2, 1 H), 1.61 (s, 3 H, MeC(9)=), 1.46-1.28 (m, 3 H), 0.85 (d, J = 7.1, 3 H, Me-C(7)). 13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ 130.74 (s), 126.29 (d), 103.88 (d), 59.24 (t), 54.52 (q), 37.77 (d), 36.60 (s), 26.53 (t), 25.24 (t), 23.21 (q), 21.65 (t), 21.58 (t), 15.62 (q).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.27-5.23 (m, 1 H, H-C(8)=), 4.10 (s, 1 H, H-C(1)), 3.71 (ddd, 1 H, J = 2.9, 10.8, 13.2, H-C(3)), 3.55 (ddt, 1 H, J = 1.5, 5.4, 11.0, H-C(3)), 3.36 (s, 3 H, MeO), 1.97-1.71 (m, 5 H), 1.68-1.61 (dm, J = 14.2, 1 H), 1.61 (s, 3 H, MeC(9)=), 1.46-1.28 (m, 3 H), 0.85 (d, J = 7.1, 3 H, Me-C(7)). 13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ 130.74 (s), 126.29 (d), 103.88 (d), 59.24 (t), 54.52 (q), 37.77 (d), 36.60 (s), 26.53 (t), 25.24 (t), 23.21 (q), 21.65 (t), 21.58 (t), 15.62 (q).
ORD: (25°C, c = 1.010 in EtOH): [α]D: +180.3; [α]578: +213.6 (Hg); [α]405: +435 (Hg); [α]365: +570.5 (Hg).
GC-閾値推定: >250ng(本方法の技術的限界)
匂い記載: 無臭。
GC-閾値推定: >250ng(本方法の技術的限界)
匂い記載: 無臭。
(-)-(Id*): 主なジアステレオマーのペア(±)-(Id*)の嗅覚的に活性鏡像異性体
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.28-5.24 (br. m, 1 H, H-C(8)=), 4.11 (s, 1 H, H-C(1)), 3.72 (ddd, 1 H, J = 2.9, 10.8, 13.2, H-C(3)), 3.56 (ddt, 1 H, J = 1.4, 5.3, 10.9, H-C(3)), 3.37 (s, 3 H, MeO), 1.98-1.72 (m, 5 H), 1.69-1.62 (dm, J = 13.8, 1 H), 1.62 (s, 3 H, MeC(9)=), 1.47-1.29 (m, 3 H), 0.86 (d, J = 6.9, 3 H, Me-C(7)). 13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ 130.79 (s), 126.29 (d), 103.90 (d), 59.26 (t), 54.56 (q), 37.78 (d), 36.62 (s), 26.55 (t), 25.25 (t), 23.24 (q), 21.67 (t), 21.59 (t), 15.64 (q).
GC-MS (EI) : 210 (1), 179 (12), 178 (38), 163 (9), 150 (10), 135 (18), 122 (24), 121 (25), 108 (19), 107 (100), 105 (13), 97 (29), 94 (18), 93 (32), 91 (27), 79 (17), 77 (13), 61 (9), 67 (14), 41 (21), 39 (10).
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.28-5.24 (br. m, 1 H, H-C(8)=), 4.11 (s, 1 H, H-C(1)), 3.72 (ddd, 1 H, J = 2.9, 10.8, 13.2, H-C(3)), 3.56 (ddt, 1 H, J = 1.4, 5.3, 10.9, H-C(3)), 3.37 (s, 3 H, MeO), 1.98-1.72 (m, 5 H), 1.69-1.62 (dm, J = 13.8, 1 H), 1.62 (s, 3 H, MeC(9)=), 1.47-1.29 (m, 3 H), 0.86 (d, J = 6.9, 3 H, Me-C(7)). 13C-NMR (100 MHz, CDCl3): δ 130.79 (s), 126.29 (d), 103.90 (d), 59.26 (t), 54.56 (q), 37.78 (d), 36.62 (s), 26.55 (t), 25.25 (t), 23.24 (q), 21.67 (t), 21.59 (t), 15.64 (q).
GC-MS (EI) : 210 (1), 179 (12), 178 (38), 163 (9), 150 (10), 135 (18), 122 (24), 121 (25), 108 (19), 107 (100), 105 (13), 97 (29), 94 (18), 93 (32), 91 (27), 79 (17), 77 (13), 61 (9), 67 (14), 41 (21), 39 (10).
ORD (25°C, c = 0.491 in EtOH): [α]D: -174; [α]546: -202 (Hg), [α]405: -409 (Hg), [α]365: -535 (Hg).
GC-閾値: 7.2ng
匂い記載: フルーティ、カシス、グレープフルーツ、ジューシー
GC-閾値: 7.2ng
匂い記載: フルーティ、カシス、グレープフルーツ、ジューシー
Claims (9)
- 請求項1に定義された式(-)-(Id*)で表される化合物または請求項2または3において定義された異性体混合物の、フレグランスとしての使用。
- 嗅覚的に許容し得る量の、請求項1に定義された式(-)-(Id*)で表される化合物または請求項2または3において定義された異性体混合物の添加を用いる、消費者製品ベースを改善、増強、または改変する方法。
- 匂い物質としての請求項1に定義された式(-)-(Id*)で表される化合物または請求項2または3において定義された異性体混合物、および消費者製品ベースを含む、フレグランス適用品。
- 消費者製品ベースが、ファインフレグランス、ハウスホールド製品、ランドリー製品、ボディケア製品、化粧品製品およびエアケア製品から選択される、請求項6に記載のフレグランス適用品。
- 請求項1に定義された式(-)-(Id*)で表される化合物または請求項2または3において定義された異性体混合物、および基材を含む、フレグランス組成物。
- 組成物にカシスノートを提供する、請求項1に定義された式(-)-(Id*)で表される化合物または請求項2または3において定義された異性体混合物を含むフレグランス組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB1907995.3A GB201907995D0 (en) | 2019-06-05 | 2019-06-05 | Improvements in or relating to organic compounds |
GB1907995.3 | 2019-06-05 | ||
PCT/EP2020/065267 WO2020245142A1 (en) | 2019-06-05 | 2020-06-03 | I2-oxaspiro[5,5]undec-8-ene useful in frangrance compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022535094A true JP2022535094A (ja) | 2022-08-04 |
Family
ID=67385766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021571883A Pending JP2022535094A (ja) | 2019-06-05 | 2020-06-03 | フレグランス組成物において有用な12-オキサスピロ[5,5]ウンデカ-8-エン |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220220091A1 (ja) |
EP (1) | EP3980408A1 (ja) |
JP (1) | JP2022535094A (ja) |
CN (1) | CN113924291A (ja) |
BR (1) | BR112021022665A2 (ja) |
GB (1) | GB201907995D0 (ja) |
MX (1) | MX2021013992A (ja) |
SG (1) | SG11202112419RA (ja) |
WO (1) | WO2020245142A1 (ja) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4186103A (en) * | 1975-02-04 | 1980-01-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use of spiropyran derivatives in augmenting, enhancing or modifying the aroma of detergents |
EP1411110B1 (en) * | 2002-10-14 | 2007-08-22 | Firmenich Sa | Spiro compounds as perfuming ingredients |
ES2437162T3 (es) * | 2009-04-29 | 2014-01-09 | Givaudan Sa | Derivados de 2-oxaspiro[5.5]undec-8-eno útiles en composiciones de fragancia |
-
2019
- 2019-06-05 GB GBGB1907995.3A patent/GB201907995D0/en not_active Ceased
-
2020
- 2020-06-03 CN CN202080041031.5A patent/CN113924291A/zh active Pending
- 2020-06-03 EP EP20730258.9A patent/EP3980408A1/en active Pending
- 2020-06-03 BR BR112021022665A patent/BR112021022665A2/pt unknown
- 2020-06-03 US US17/615,301 patent/US20220220091A1/en active Pending
- 2020-06-03 SG SG11202112419RA patent/SG11202112419RA/en unknown
- 2020-06-03 JP JP2021571883A patent/JP2022535094A/ja active Pending
- 2020-06-03 MX MX2021013992A patent/MX2021013992A/es unknown
- 2020-06-03 WO PCT/EP2020/065267 patent/WO2020245142A1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SG11202112419RA (en) | 2021-12-30 |
BR112021022665A2 (pt) | 2022-03-29 |
CN113924291A (zh) | 2022-01-11 |
EP3980408A1 (en) | 2022-04-13 |
WO2020245142A1 (en) | 2020-12-10 |
US20220220091A1 (en) | 2022-07-14 |
GB201907995D0 (en) | 2019-07-17 |
MX2021013992A (es) | 2021-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1924544B1 (en) | 6-methoxy-2,6-dimethyloctanal and its use as a fragrance ingredient | |
WO2021198525A1 (en) | (s,z)-3,7-dimethylnon-6-en-1-ol and its use as fragrance | |
JP2022535094A (ja) | フレグランス組成物において有用な12-オキサスピロ[5,5]ウンデカ-8-エン | |
CN115651762A (zh) | 具有花香气味的醇 | |
ES2930543T3 (es) | (2S,4R)-4-Metil-2-(2-metilbut-1-en-1-il)tetrahidro-2H-pirano como componente de perfumes | |
US10899996B2 (en) | Organic compounds | |
US12018229B2 (en) | Organic compounds | |
WO2024047093A1 (en) | Dimethylbicycloheptenyl and dimethylbicycloheptanyl derivatives and their use as odorants | |
ES2941042T3 (es) | (3aS,4aR,5S,7aS,9R,9aR)-2,2,5,8,8,9a-hexametiloctahidro-4H-4a,9-metanoazuleno[5,6-d][1,3]dioxol | |
US11426339B2 (en) | Organic compounds | |
US20220186140A1 (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
WO2023057421A1 (en) | (r,e)-3,7-dimethylnon-6-enal, isomeric mixtures of the compound and the use in perfumery | |
WO2023072718A1 (en) | Alicyclic aliphatic 1,3-dicarbonyl derivatives useful as fragrances | |
CN106456473B (zh) | 花香、青香气味剂 | |
WO2023089158A1 (en) | Organic compounds as fragrance | |
WO2024000260A1 (en) | Organic compounds | |
WO2020079052A1 (en) | Organic compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230517 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240424 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240425 |