JP2022524035A - 触媒系 - Google Patents

Abstract

【解決手段】 スズ系湿気硬化触媒、二酸化チタンまたはチタンアルコキシドであるチタン（ＩＶ）化合物、および酸化亜鉛の組み合わせを含む触媒系。触媒系および担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒マスターバッチおよび（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーを含む湿気硬化性プレポリマー配合物。それを作製および使用する方法。それから作製される硬化ポリマー生成物。それを含有するかまたはそれから作製される物品。【選択図】なし

Description

触媒系、そのマスターバッチ配合物、および関連する態様。

本分野のまたは本分野に関する刊行物および特許は、ＥＰ０８４９７４５Ａ１、ＵＳ２００７／０１５５８６６Ａ１、ＵＳ２０１７／０００９０９８Ａ１、ＵＳ３２２４９９７、ＵＳ３２７５４００、ＵＳ４４４８６０８、ＵＳ５０２５０７１、ＵＳ５０８９５６４、ＵＳ５８８３１４５、ＵＳ５８９１９７９、ＵＳ６１９７８６４、ＵＳ７７８１５５７Ｂ２、ＵＳ７８４２７７２Ｂ２、およびＵＳ１０００３０５３Ｂ２を含む。

我々は、スズ系湿気硬化触媒、二酸化チタンまたはチタンアルコキシドであるチタン（ＩＶ）化合物、および酸化亜鉛の組み合わせを含む触媒系を発見した。触媒系および担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒マスターバッチおよび（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（本明細書では「ＨＳＧ－ＦＰプレポリマー」と略記される）を含む湿気硬化性プレポリマー配合物。それを作製および使用する方法。それから作製される硬化ポリマー生成物。それを含有するかまたはそれから作製される物品。触媒系は、湿気硬化性プレポリマーの湿気ベースの縮合硬化を可能にする。

概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。実施形態は、実施例を含む、以下の番号付けされた態様および詳細な説明を含む。

態様１触媒系であって、４０～８５重量パーセント（重量％）の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、１０～５５重量％の二酸化チタン（ＴｉＯ_２）またはチタンアルコキシドであるチタン（ＩＶ）化合物、および１～１５重量％のスズ－有機配位子配位錯体（Ｓｎ錯体）の組み合わせを含み、全ての重量％の合計が１００．００重量％に等しい、触媒系。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。チタンアルコキシドは、Ｔｉ（ＯＲ）_４であり得、各Ｒは、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_５）アルキル、あるいはメチル、あるいは（Ｃ_２－Ｃ_４）アルキル、あるいは（Ｃ_３）アルキル、あるいは１－メチルエチルである。

態様２チタン（ＩＶ）化合物がＴｉＯ_２であり、組み合わせが（ｉ）～（ＩＶ）：（ｉ）ＺｎＯの重量％がＴｉＯ_２の重量％の＋／－２重量％以内であり、ＴｉＯ_２の重量％がＳｎ錯体の重量％より高い組み合わせ、（ｉｉ）４６～５０重量％（例えば、４８重量％または４９重量％）のＺｎＯ、４６～４９重量％（例えば、４８重量％または４９重量％）のＴｉＯ_２、および１～８重量％（例えば、４重量％または２重量％）のＳｎ錯体（例えば、ＩＥ１ＡおよびＩＥ２Ａ）（全ての重量％の合計は触媒系の１００．００重量％に等しい）、（ｉｉｉ）ＺｎＯの重量％がＴｉＯ_２の重量％よりも少なくとも２５重量％高く、ＴｉＯ_２の重量％がＳｎ錯体の重量％よりも高い組み合わせ、ならびに（ｉｖ）７５～８５重量％（例えば、８０重量％または７７重量％）のＺｎＯ、１０～２５重量％（例えば、１３重量％または２０重量％）のＴｉＯ_２、および２～１０重量％（例えば、７重量％または３重量％）のＳｎ錯体（例えば、ＩＥ３ＡおよびＩＥ４Ａ）（全ての重量％の合計は触媒系の１００．００重量％に等しい）、のいずれか１つである、態様１の触媒系。

態様３スズ－有機配位子配位錯体（Ｓｎ錯体）がジアルキルスズジカルボキシレートである、態様１または２の触媒系。ジアルキルスズジカルボキシレートは、ジ（（Ｃ_１－Ｃ_１０）アルキル）スズジカルボキシレート、あるいはジアルキルスズジ（Ｃ_８－Ｃ_１８）カルボキシレート、あるいはジ（（Ｃ_１－Ｃ_１０）アルキル）スズジ（Ｃ_８－Ｃ_１８）カルボン酸塩、あるいはジ（（Ｃ_３－Ｃ_５）アルキル）スズジ（Ｃ_１０－Ｃ_１４）カルボン酸塩、あるいはジ（（Ｃ_４）アルキル）スズジ（Ｃ_１２）カルボン酸塩、あるいはジブチルスズジラウレートであり得る。

態様４９９～１重量％の態様１～３のいずれか１つの触媒系と、１～９９重量％の担体樹脂と、を含む、触媒マスターバッチ。触媒マスターバッチは、合計で０．０１～１５重量％の少なくとも１つの酸化防止剤（例えば、後述する酸化防止剤（Ｅ）（複数可））をさらに含み得る。全ての重量％は、触媒マスターバッチの総重量に基づいている。担体樹脂は、以下の態様に記載する通り、または後述する通りであり得る。

態様５担体樹脂が、非芳香族ポリオレフィンポリマー（炭素および水素原子から本質的になり、例えば、酸素およびケイ素原子を含まない）、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはそれらのブレンドである、態様４の触媒マスターバッチ。

態様６６５～９９．９重量％の（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー、０．１～５重量％の（Ｂ）態様１～３のいずれか１つの触媒系、および０～３０重量％の担体樹脂を含み、ＺｎＯは少なくとも１．０重量％であり、ＴｉＯ_２は少なくとも０．７０重量％であり、Ｓｎ錯体は少なくとも０．１０重量％であり、全ての重量％は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の総重量に基づく、湿気硬化性ポリオレフィン配合物。担体樹脂は、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーとは組成が異なる。担体樹脂は、ケイ素原子および／または酸素原子を含まない非芳香族ポリオレフィンポリマーであり得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、担体樹脂を含まなくてもよく（０重量％）、あるいは、担体樹脂は、配合物の１～３０重量％を構成し得る。触媒系の総重量は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の少なくとも１．８０重量％である。

態様７（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーが、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）各加水分解性シリル基は、独立して、式（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３－ｍＳｉ－の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ、ＨＯ－、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_２－Ｃ_６）カルボキシ、フェノキシ、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル－フェノキシ、（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ－、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－、または（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ－であり、各Ｒ^３は、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキルまたはフェニルである、（ｉｉ）（Ａ７）のポリオレフィン部分が、ポリエチレン系、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィン）系、またはそれらの組み合わせである、および（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方である、のいずれか１つによって特徴付けられる、態様６の湿気硬化性ポリオレフィン配合物。各Ｒ^２は、ＨおよびＨＯ－を含まなくてもよく、あるいはフェノキシおよび（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル－フェノキシを含まなくてもよい。各Ｒ^２は、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_２－Ｃ_６）カルボキシ、（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ－、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－、または（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ－であるか；あるいは（Ｃ_１－Ｃ_６）アルコキシ；あるいは（Ｃ_２－Ｃ_６）カルボキシ；あるいは（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ－；あるいは（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－；あるいは（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ－であり得る。

態様８添加剤（Ｃ）～（Ｍ）：（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）スコーチ遅延剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）トリー遅延剤（水トリーおよび／または電気トリー遅延剤）、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）水分捕捉剤、（Ｉ）ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、（Ｊ）加工助剤、（Ｋ）水分発生剤、（Ｌ）難燃剤、および（Ｍ）（Ｃ）～（Ｌ）のいずれか２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、態様６または７の湿気硬化性ポリオレフィン配合物。（Ｍ）の組み合わせは、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｉ）、および（Ｌ）のうちの任意の２つ、あるいは任意の３つ、あるいはそれぞれであり得る。少なくとも１つの添加剤は、（Ａ）、（Ｂ）、および存在する場合、担体樹脂の他に添加され、またそれらとは異なる。

態様９湿気硬化性ポリオレフィン配合物を作製する方法であって、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（または既にそれを含有する触媒マスターバッチの実施形態が使用される場合はその追加量）の溶融物を、（Ｂ）態様１～３のいずれか１つの触媒系、または態様４～６のいずれか１つの触媒マスターバッチと混合して、（Ａ）の溶融物と（Ｂ）または触媒マスターバッチのいずれかを含む溶融混合物を得ることと、溶融混合物を押し出して、態様７または８の湿気硬化性ポリオレフィン配合物を得ることと、を含む、方法。

態様１０態様７～８のいずれか１つの湿気硬化性ポリオレフィン配合物を湿気硬化させて、湿気硬化ポリオレフィン生成物を得ることによって作製される、湿気硬化ポリオレフィン生成物。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、態様９の方法によって作製され得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、その固体状態または溶融状態で湿気硬化され得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、摂氏２０～４０度（℃）の温度および１０．０～１００パーセントの相対湿度（％ＲＨ）（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）を含む周囲条件下で湿気硬化され得る。あるいは、湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、４１℃～９５℃の温度および１０．０％～１００％ＲＨの相対湿度を含む周囲条件よりも高い条件で湿気硬化させてもよい。

態様１１態様７～８のいずれか１つの湿気硬化性ポリオレフィン配合物、または態様１０の湿気硬化ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。例として、基板、フィルム、ラミネート層、パイプの被覆が挙げられる。

態様１２被覆導体であって、導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層とを含み、ポリマー層の少なくとも一部分が、態様１０に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。ポリマー層全体が、湿気硬化ポリオレフィン生成物を含み得る。導電性コアは、線形（例えば、ワイヤのような）であり得、長さと、線形の長さだけ互いに間隔を置いて配置された近位端および遠位端とを有し、ポリマー層は、近位端および遠位端を除いて、導電性コアを取り囲むことができる。被覆導体は、１つまたは複数の追加のポリマー層（独立して、湿気硬化ポリオレフィン生成物を含んでもよいかまたは含まなくてもよい、）、および／または外側シールド層（例えば、金属シースまたはスリーブ）をさらに含み得る。

態様１３電気を伝導する方法であって、態様１２に記載の被覆導体の導電性コアにわたって電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。導電性コアは、長さと、長さだけ離れた近位端および遠位端とを有してもよく、電気は、導電性コアの長さを近位端から遠位端に、またはその逆に流れることができる。

触媒系。触媒系は、上記の重量％の、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシドであるチタン（ＩＶ）化合物、およびＳｎ錯体を含む。触媒系は、湿気硬化性プレポリマー配合物の湿気ベースの縮合硬化を可能にするように、組成的にかつ負荷を考慮して配合される。触媒系および触媒マスターバッチは、周囲条件下または周囲条件よりも高い条件下で湿気硬化性ポリオレフィン配合物を硬化させるのに有用である。しかしながら、特性評価および比較の目的で、硬化条件を、２３℃±１℃および５０％±１％ＲＨ、略して２３℃および５０％ＲＨに制御することができる。触媒系は、同じ湿気硬化性プレポリマー、ならびにＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体のうちの３つではなくいずれか１つまたは２つを含む比較配合物の湿気ベースの縮合硬化と比較して、触媒系および湿気硬化性プレポリマーを含む湿気硬化性プレポリマー配合物の強化された湿気ベースの縮合硬化を可能にするように配合することができる。強化された湿気ベースの縮合硬化は、（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）２３℃および５０％ＲＨでのより迅速な硬化速度（硬化速度は後述する熱クリープ試験方法に従って２００℃で測定される）、（ｉｉ）熱クリープ試験方法に従って２００℃で測定される強化された熱クリープ性能（すなわち、より低いパーセンテージの熱クリープ）を有する硬化ポリマー生成物、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方、のうちのいずれか１つまたは複数の改善によって特徴付けることができる。特性評価は、後述するように、（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーである湿気硬化性プレポリマーを使用して行うことができる。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。

触媒系は、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ触媒のブレンドとして予め作製されてもよく、この場合、ブレンドは有機ポリマーを含まない。あるいは、触媒系は、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体のうちの少なくとも１つ、あるいは各々を有機ポリマーに添加することにより、有機ポリマー中でその場で作製してもよい。有機ポリマーは、触媒マスターバッチで使用するために記載されるような担体樹脂であり得る。担体樹脂中でその場で作製される触媒系の実施形態は、触媒マスターバッチと同じであり得る。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。

触媒マスターバッチ触媒マスターバッチは、触媒系および担体樹脂、ならびに任意選択的に１つまたは複数の酸化防止剤を含む。触媒マスターバッチ中の担体樹脂の量は、全て触媒マスターバッチの総重量に基づいて、４０～９９．９９重量％、あるいは５５～９９．００重量％、あるいは７０～９８重量％、あるいは８０～９７重量％であり得る。触媒マスターバッチ中の全ての構成成分の総重量は１００．００重量％である。触媒マスターバッチは水を含まなくてもよい（無水）。

触媒マスターバッチは、連続的な（モノリシック）または分割された固体形態であり得る。触媒マスターバッチは、顆粒および／またはペレットを含み得る。

同じまたは異なる（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーの追加量であるベースポリマーの量を、様々な量の触媒マスターバッチと組み合わせることによって、触媒マスターバッチを使用して、様々なより低い濃度の（Ｂ）触媒系を有する湿気硬化性ポリオレフィン配合物の実施形態を経済的に作製することができる。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物。湿気硬化性ポリオレフィン配合物中の全ての構成成分の総重量は１００．００重量％である。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、水を含まなくてもよく（無水）、あるいはさらに水を含んでもよい。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、上記の方法に従って作製することができる。方法が触媒系をその場で作製することを含む場合、該方法は、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーを溶融し、次いでＨＳＧ－ＦＰプレポリマーの溶融物に、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体を別々に添加することを含んでもよく、それにより、配合物を作製するときに触媒系をその場で作製する。ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体のうちの１つまたは複数を、担体樹脂またはＺｎＯ、ＴｉＯ_２もしくはチタンアルコキシドのうちの任意の２つを独立して含む１つまたは複数の個々のマスターバッチの形態で（ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーに）添加することができ、Ｓｎ錯体を同じマスターバッチに追加することができる。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。

ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体を一緒に混合（例えば、ブレンド）して触媒系を予め作製することによって触媒系が予め作製されている場合、配合物の作製方法は、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーに、予め作製された触媒系を添加するか（担体樹脂を使用しない場合）または触媒マスターバッチを添加し、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーを溶融して湿気硬化性ポリオレフィン配合物を作製することを含む。溶融ステップは、添加ステップの前、最中、または後に実施することができる。触媒マスターバッチがＨＳＧ－ＦＰプレポリマーに添加されている場合、この方法は、触媒マスターバッチの担体樹脂を溶融することをさらに含む。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。

作製方法は、添加剤（Ｃ）～（Ｌ）から選択される少なくとも１つの添加剤をＨＳＧ－ＦＰプレポリマーの溶融物に混合して、触媒系、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマー、任意選択的に担体樹脂および（Ｃ）～（Ｌ）の少なくとも１つを含む混合物を得ることと、混合物を溶融または押し出して、少なくとも１つの添加剤（Ｃ）～（Ｌ）をさらに含む配合物の実施形態を作製することと、をさらに含み得る。あるいは、作製方法は、（Ｃ）以外の添加剤（Ｄ）～（Ｌ）から選択される少なくとも１つの添加剤をＨＳＧ－ＦＰプレポリマーの溶融物に混合して、触媒系、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマー、任意選択的に担体樹脂および（Ｃ）以外の（Ｄ）～（Ｌ）の少なくとも１つを含む混合物を得ることと、混合物を溶融または押し出して、（Ｃ）以外の少なくとも１つの添加剤（Ｄ）～（Ｌ）をさらに含む配合物の実施形態を作製することと、次いで、添加剤（Ｃ）有機過酸化物を配合物に浸漬して、浸漬された（Ｃ）有機過酸化物をさらに含む配合物を得ることと、をさらに含んでもよい。

そのように作製された湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、固体（例えば、成形されたまたはペレット）として湿気硬化性ポリオレフィン配合物を得るように、押し出し、ペレット化、および／または成形され得る。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、連続的な（モノリシック）または分割された固体形態で作製され得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、顆粒および／またはペレットを含み得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物を調製するために使用される混合ステップの前に、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーまたは触媒マスターバッチは、分割された固体形態（例えば、顆粒またはペレット）でもあり得る。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、一部配合物、あるいは複数部配合物、例えば、二部配合物として作製され得る。二部配合物は、第１および第２の部を含むことができ、第１の部分は、（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーおよび触媒系から本質的になり、第２の部は、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーの追加部分および任意選択的に構成成分（Ｃ）～（Ｌ）のうちのいずれか１つ以上から本質的になる。

触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、上記のそれぞれの必要な構成成分から本質的になり得る。から本質的になる、という表現は、触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物のこれらの実施形態が、構成成分（ｉ）～（ｖｉ）：（ｉ）気泡剤または発泡剤、例えば、アゾジカルボンアミドなど、（ｉｉ）ＺｎＯではない亜鉛化合物、例えば、亜鉛ハロゲン化物塩、亜鉛水酸化物塩、またはステアリン酸亜鉛等の亜鉛カルボン酸塩、（ｉｉｉ）ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシドではないチタン化合物、あるいはＴｉＯ_２ではない任意のチタン化合物、（ｉｖ）エチレン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、（ｖ）金属カルボン酸塩（金属はスズ以外の任意の金属）、（ｖｉ）（ｉ）～（ｖ）のいずれか４つ、および（ｖｉｉ）（ｉ）～（ｖ）の各々、のいずれか１つから選択される添加構成成分を含まなくてもよいことを意味する。「添加構成成分」は、意図的に導入される成分を意味する。構成成分（ｉ）～（ｖ）のいくつかは、前述の構成成分（例えば、構成成分（Ｃ）～（Ｌ））の中に不純物として存在するか、またはその合成から持ち越される場合があり（例えば、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーまたは担体樹脂の合成から持ち越されたオレフィン重合触媒）、それによって湿気硬化性ポリオレフィン配合物に不注意で導入される。これらの不純物が、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の性能に、有益または有害な測定可能な影響を与えることは予想されない。触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物が構成成分（ｉ）～（ｖｉｉ）のいずれも含まない場合、湿気硬化ポリオレフィン生成物、製造物品、およびそれから作製される被覆導体、ならびにそれらを作製または使用する方法もまた、同じ構成成分（ｉ）～（ｖｉｉ）のいずれも含まなくてもよい。前述のそれぞれの構成成分から本質的になる触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物の実施形態は、上記で明示的に除外されていない任意の構成成分のうちの１つまたは複数をさらに含有し得る。上記で除外されていないそのような１つまたは複数の構成成分の例は、任意選択的な添加剤（Ｃ）～（Ｌ）である。

触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、上記のそれぞれの必要な構成成分、および任意選択的に、ゼロ、１つ、またはそれ以上の任意選択的な添加剤（Ｃ）～（Ｌ）から構成され得る。触媒マスターバッチおよび湿気硬化性ポリオレフィン配合物のこれらの実施形態は、明示的に含まれていない構成成分を除外する。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、触媒系の代わりに、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、およびＳｎ錯体のうちの３つではなくいずれか１つまたは２つを含有する比較の湿気硬化性ポリオレフィン配合物と比較して強化された縮合硬化によって特徴付けることができる。強化された縮合硬化は、（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）２３℃および５０％ＲＨでのより迅速な硬化速度（硬化速度は後述する熱クリープ試験方法に従って２００℃で測定される）、（ｉｉ）熱クリープ試験方法に従って２００℃で測定される強化された熱クリープ性能（すなわち、より低いパーセンテージの熱クリープ）を有する硬化ポリマー生成物、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方、のうちのいずれか１つまたは複数の改善によって特徴付けることができる。特性評価は、後述するように、（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーである湿気硬化性プレポリマーを使用して行うことができる。（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーは、実施例で後に使用されるそれらのいずれかであり得る。いくつかの態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、ＴｉＯ_２、あるいはチタンアルコキシドである。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物の実施形態は、比較の湿気硬化性ポリオレフィン配合物から作製される比較の湿気硬化ポリオレフィン生成物と比較して向上した耐熱クリープ性によって特徴付けられる湿気硬化ポリオレフィン生成物の実施形態に湿気硬化することができる湿気硬化性ポリオレフィン配合物、およびそれから作製される湿気硬化ポリオレフィン生成物のそのような実施形態は、（Ｋ）水分発生剤を含まない（欠いている）場合がある。熱クリープ試験用の湿気硬化ポリオレフィン生成物の実施形態は、後述するテープ押し出しおよび硬化方法によって作製される。湿気硬化ポリオレフィン生成物のそのような実施形態の耐熱クリープ性は、後述する熱クリープ試験方法によって測定される。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）熱クリープ試験方法に従って測定された３つの試験片の平均として、１０９％未満、あるいは９９％未満、あるいは８０％～９８％の熱クリープ（２００℃、０．２メガパスカル（ＭＰａ））によって特徴付けられる、２３℃および５０％ＲＨで７日間配合物を硬化した後の硬化率、（ｉｉ）熱クリープ試験方法に従って測定された３つの試験片の平均として、２３℃および５０％ＲＨ、５５％～７９％の熱クリープで１３日間配合物を硬化した後の熱クリープ（２００℃、０．２メガパスカル（ＭＰａ））性能、ならびに（ｉｉｉ）特性（ｉ）～（ｉｉ）の各々、のいずれか１つによって特徴付けることができる。試験方法については後述する。圧力は１０１．３キロパスカル（ｋｐａ）であり得る。

担体樹脂。オレフィンモノマーと、任意選択的に１つもしくは複数のオレフィン官能性コモノマーとから作製される反復単位から構成されるポリオレフィン系高分子（高分子は、炭素原子から本質的になるか、もしくは炭素原子からなる主鎖を有する）、またはそのような高分子の集合体。担体樹脂は、過酸化物硬化を介して、または担体樹脂が加水分解可能な基官能化プレポリマーである実施形態では水分硬化を介して架橋可能であり得、それにより、ネットワーク構造を有する架橋担体樹脂を生じる。担体樹脂は、同じモノマーに由来する反復単位を含有するホモポリマー、またはモノマーに由来する反復単位と、モノマーとは異なるコモノマーに由来する反復単位とを含有する、コポリマーとも称されるインターポリマーであり得る。インターポリマーは、バイポリマー、ターポリマー等を含む。担体樹脂は、炭素原子および水素原子、ならびに任意選択的に酸素原子を含み得るか、あるいはそれらから本質的になり得るか、あるいはそれらからなり得る。担体樹脂は、ハロゲン化物、窒素、および／またはケイ素原子を含まなくてもよく、あるいはハロゲン化物および／またはケイ素原子を含んでもよい。

（Ｂ）担体樹脂は、非芳香族ポリオレフィンポリマー（炭素および水素原子から本質的になり、例えば、酸素およびケイ素原子を含まない）であり得る。非芳香族ポリオレフィンポリマーは、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）５０～１００重量パーセント（重量％）のエチレン系モノマー単位、５０～０重量％の（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン由来のコモノマー単位、および２０～０重量％のジエンコモノマー単位から本質的になるポリエチレンポリマー（総重量パーセントは１００．００重量％である）、（ｉｉ）５０～１００重量パーセント（重量％）のプロピレン系モノマー単位および５０～０重量％のエチレン系または（Ｃ_４－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン由来のコモノマー単位、および任意選択的に２０～０重量％のジエン系コモノマー単位から本質的になるポリプロピレンポリマー、ならびに（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）とのブレンド、のいずれか１つであり得る。

非芳香族ポリオレフィンポリマーである担体樹脂は、９９～１００重量％のエチレン系モノマー単位を含有するポリエチレンホモポリマーであり得る。ポリエチレンホモポリマーは、配位重合によって作製された高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ホモポリマーであっても、ラジカル重合によって作製された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ホモポリマーであってもよい。

非芳香族ポリオレフィンポリマーである担体樹脂は、５０～１００重量％未満のエチレン系モノマー単位と、５０～０重量％の（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン由来のコモノマー単位とを含有する、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーであり得る。エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であってもよい。あるいは、担体樹脂は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であってもよい。インターポリマーの全重量に基づいて、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％のα－オレフィン含量を有する、エチレン／アルファ－オレフィン（α－オレフィン）インターポリマー。これらのインターポリマーは、インターポリマーの全重量に基づいて、５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、または３５重量％未満のアルファ－オレフィン含量を有してもよい。例示的なエチレン／α－オレフィンインターポリマーは、エチレン／プロピレン、エチレン／１－ブテン、エチレン／１－ヘキセン、エチレン／１－オクテン、２０～１重量％のジエンコモノマー単位を含有するエチレン／ジエン、エチレン／プロピレン／１－オクテン、エチレン／プロピレン／１－ブテン、エチレン／１－ブテン／１－オクテン、５０～１００重量％のエチレンモノマー単位、４９重量％～０重量％超のプロピレンコモノマー単位、および２０～１重量％のジエンコモノマー単位を含有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）である。エチレン／ジエンコポリマーまたはＥＰＤＭ中のジエンコモノマー単位を独立して作製するために使用されるジエンは、１，３－ブタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせであってもよい。

非芳香族ポリオレフィンポリマーである担体樹脂は、９９～１００重量％の（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンモノマー単位を含有するポリ（（Ｃ_３－～Ｃ_２０）アルファ－オレフィン）ホモポリマー、または９９～１００重量％の少なくとも２つの異なる（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンモノマー／コモノマー単位を含有するポリ（（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン）コポリマーであり得る。

担体樹脂のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーおよびポリ（（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンポリマーの態様の（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンは、式（Ｉ）：Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）－Ｒ（Ｉ）の化合物であり得、式中、Ｒは、直鎖（Ｃ_１－Ｃ_１８）アルキル基である。（Ｃ_１－Ｃ_１８）アルキル基は、１～１８個の炭素原子を有する一価の非置換飽和炭化水素である。Ｒの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルである。いくつかの実施形態において、（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ヘキセンまたは１－オクテン；あるいは１－ブテン、１－ヘキセンまたは１－オクテン；あるいは１－ブテンまたは１－ヘキセン；あるいは１－ブテンまたは１－オクテン；あるいは１－ヘキセンまたは１－オクテン；あるいは１－ブテン；あるいは１－ヘキセン；あるいは１－オクテン；あるいは、１－ブテン、１－ヘキセンおよび１－オクテンの任意の２つの組み合わせである。あるいは、アルファ－オレフィンは、３－シクロヘキシル－１－プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサン等のα－オレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシクロペンタン等の環式構造を有し得る。（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィンは、エチレンとのコモノマーとして使用され得る。（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン由来のコモノマー単位および／または（Ｃ_４－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン由来のコモノマー単位は、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、またはそれらのいずれか２つの組み合わせ；あるいは１－ブテン；あるいは１－ヘキセン；あるいは１－オクテン；あるいは１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンのいずれか２つの組み合わせ、あるいはそれらの各々に由来し得る。

非芳香族ポリオレフィンポリマーである担体樹脂は、ポリエチレンホモポリマー、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり得る。

非芳香族ポリオレフィンポリマーである担体樹脂は、９９～１００重量％のプロピレン系モノマー単位を含有するポリプロピレンホモポリマー、あるいは５０～１００重量％未満のプロピレン系モノマー単位および５０～０重量％のエチレン系コモノマー単位を含有するプロピレン／エチレンコポリマー、あるいは５０～１００重量％未満のプロピレン系モノマー単位、４９～０重量％超のエチレン系単位、および２０～１重量％のジエン系コモノマー単位を含有するプロピレン／エチレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマーであり得る。ジエン系コモノマー単位は、１，３－ブタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、またはビニルノルボルネンから作製され得る。

担体樹脂は、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーであり得る。エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーは、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）５０～１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０～０重量％超の酢酸ビニル由来のコモノマー単位から本質的になるエチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、（ｉｉ）５０～１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０～０重量％超のアルキル（メタ）アクリレート由来のコモノマー単位から本質的になるエチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）コポリマー、（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）とのブレンド、のいずれか１つであり得る。エチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）ポリマーは、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーであり得る。ＥＡＡコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、またはグリシジルメタクリレートであり得る。

担体樹脂は、非芳香族ポリオレフィンポリマーとエチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーとのブレンドであり得る。

担体樹脂は、ケイ素原子を含まないアクリレート末端オリゴマーまたはポリマー（ＥＡＡポリマーではない）であり得る。アクリレート末端オリゴマーまたはポリマーは、アクリレート末端オレフィンオリゴマー、アクリレート末端ポリオレフィン、アクリレート末端オルガノシロキサンオリゴマー、アクリレート末端ポリオルガノシロキサン、アクリレート末端ポリエーテル、アクリレート末端ポリアミド、アクリレート末端ポリイミド、またはアクリレート末端ポリエステルであり得る。

担体樹脂は、５０～１００重量％未満のエチレンモノマー単位および５０～０重量％超の無水マレイン酸コモノマー単位から本質的になるエチレン／無水マレイン酸コポリマーであり得る。

担体樹脂は、５０～１００重量％未満のエチレンモノマー単位および５０～０重量％超の無水マレイン酸コモノマー単位を含むエチレン／無水マレイン酸コポリマーであり得る。

担体樹脂は、天然ゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ネオプレンゴム、およびブチルゴムから選択することができる。

担体樹脂は、ケイ素含有ポリオレフィンコポリマーであり得る。ケイ素含有ポリオレフィンコポリマーは、分子当たり平均して２～５個のオルガノシロキサン構成単位を有するアルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマー、（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー、またはそれらのブレンドであり得る。あるいは、ケイ素含有ポリオレフィンコポリマーは、５０～１００重量％未満のエチレンモノマー単位および５０～０重量％超のアルケニルシランコモノマー単位を含むエチレン／アルケニルシランコポリマーであってもよい。例として、エチレン／ビニルトリエトキシシランコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、またはエチレン／３－（アクリロキシ）プロピル－メチル－ジメトキシシランが挙げられる。

担体樹脂は、アルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーであってもよく、それはビニル末端オルガノシロキサンオリゴマーまたはアリル末端オルガノシロキサンオリゴマーであり得る。

担体樹脂は、エチレン／マルチコモノマーコポリマーであり、マルチコモノマーは、（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、および無水マレイン酸のうちの少なくとも２つである。

担体樹脂は、アクリレート、メタクリレート、およびトリアルコキシシリルから選択される少なくとも１つのグラフト化官能基を有するポリオレフィンであり得る。

担体樹脂は、前述のポリマーおよびコポリマーのうちの２つ以上のブレンドまたは組み合わせであり得る。

担体樹脂は、２つ以上の異なる触媒との重合反応の反応器生成物であり得る。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＥＬＩＴＥ（商標）ポリマー等の担体樹脂は、２つ以上の反応器内で作製することができる。

担体樹脂は、任意の好適なプロセスによって作製することができ、その多くは当該技術分野で周知である。ポリオレフィンポリマーを生成するための、任意の従来のまたは今後発見される生成プロセスが、担体樹脂を調製するために用いられ得る。典型的には、生成プロセスは、１つ以上の重合反応を含む。例えば、ＬＤＰＥは、高圧重合プロセスを使用して調製することができる。あるいは、ＬＤＰＥは、チーグラ－ナッタ、酸化クロム、メタロセン、ポストメタロセン触媒等の１つ以上の重合触媒を使用して行われる配位重合プロセスを使用して調製してもよい。好適な温度は、０℃～２５０℃、または３０℃、または２００℃である。好適な圧力は、大気圧（１０１ｋＰａ）～１０，０００気圧（約１，０１３メガパスカル（「ＭＰａ」））である。ほとんどの重合反応では、用いられる触媒対重合性オレフィン（モノマー／コモノマー）のモル比は、１０^－１２：１～１０^－１：１、または１０^－９：１～１０^－５：１である。

（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（「ＨＳＧ－ＦＰプレポリマー」）。共有結合した縮合硬化性のケイ素含有基を含むポリオレフィン分子。この場合、ポリオレフィン分子は、水ベースの縮合硬化を介してさらに重合して、ポリオレフィン分子の異なる鎖間に共有結合シロキシシリル架橋を形成し、それによって、異なる鎖の炭素原子に結合したシロキシシリル架橋（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を含む、得られた湿気硬化ポリマー生成物の少なくとも１つのタイプの鎖に、１つより多くの構造単位を寄与することができる。ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーのポリオレフィン部分は、ポリエチレン系であってもよく、これは、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーがエチレンの重合によって形成された主鎖を有することを意味する。あるいは、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィン）系であってもよく、これは、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーがエチレンと少なくとも１つのアルファ－オレフィンとの共重合によって形成された主鎖を有することを意味する。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、エチレンおよびアルケニル－官能性加水分解性シランの反応器コポリマーであり得る。アルケニル－官能性加水分解性シランは、式（ＩＩＩ）（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３－ｍＳｉ－（Ｃ_２－Ｃ_６）アルケニル（ＩＩＩ）のものであり得、式中、ｍ、Ｒ^２、およびＲ^３は、式（ＩＩ）について上で定義した通りである。（Ｃ_２－Ｃ_６）アルケニルは、ビニル、アリル、３－ブテニル、または５－ヘキセニルであり得る。ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、エチレンおよびビニルトリメトキシシランの反応器コポリマーであり得る。ビニルトリメトキシシランは、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シランの例であり、式中、下付き文字ｍは３であり、各Ｒ^２は（Ｃ_１－Ｃ_６）アルコキシ（すなわち、メトキシ）であり、（Ｃ_２－Ｃ_６）アルケニルはビニル（－Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ_２）である。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、ＵＳ６，９３６，６７１等におけるような、エチレンと、アルファ－オレフィンと、アルケニル－官能性加水分解性シランとの反応器コポリマーであり得る。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、典型的には、ジアルキルペルオキシド等のフリーラジカル開始剤により促進される、重合後の調合または押し出しステップでの、加水分解性不飽和シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）を反応させてグラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを単離することとを含むプロセス（例えば、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）プロセス）により作製されるポリマー等の、それにグラフト化された加水分解性シリル基を有する炭素原子主鎖を有する、エチレンのホモポリマーであり得る。グラフト化ポリマーは、後の加工ステップで使用するためのものであり得る。ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）プロセスは、例えば、ＵＳ３，６４６，１５５およびＷＯ２０１９／００５４３９Ａ１に記載されている。ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスは、例えば、ＵＳ２０１６／０２００８４３Ａ１およびＷＯ２０１９／００５４３９Ａ１に記載されている。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、エチレンと、（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステル（例えば、（メタ）アクリレートアルキルエステル）のうちの１つ以上とのコポリマーであってもよく、この場合、コポリマーは、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）プロセスによって作製されるような、それにグラフト化された加水分解性シリル基を有する主鎖を有する。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、典型的には、ジアキルペルオキシド等のフリーラジカル開始剤により促進される、重合後の調合または押し出しステップでの、加水分解性不飽和シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）を反応させてグラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを後の製造ステップで直ちに（単離することなく）使用することとを含むプロセス（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセス）での使用に好適な、エチレンと、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シラン等の加水分解性シランと、過酸化物との混合物であり得る。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）またはＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスでの使用に好適な、エチレンと（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルのうちの１つ以上とのコポリマーと、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シラン等の加水分解性シランと、過酸化物との混合物であり得る。アルファ－オレフィンは、（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィン、あるいは（Ｃ_３－Ｃ_２０）アルファ－オレフィン、あるいは（Ｃ_３－Ｃ_１０）アルファ－オレフィンであり得る。アルファ－オレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し得る（すなわち、（Ｃ_４）アルファ－オレフィン以上であり得る）。（Ｃ_３－Ｃ_１０）アルファ－オレフィンの例は、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－デセンである。過酸化物は、ＷＯ２０１５／１４９６３４Ａ１の５頁６行目～６頁２行目に記載されているか、（Ｃ１）有機過酸化物に関して下に記載されているような有機過酸化物であり得る。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、（ｉ）エチレンと加水分解性シランとの反応器コポリマー、（ｉｉ）エチレンと、加水分解性シランと、１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルとの反応器コポリマー（例えば、ＵＳ６，９３６，６７１）、（ｉｉｉ）炭素主鎖および炭素主鎖にグラフト化された加水分解性シランを有するエチレンのホモポリマー（例えば、ＳＩＬＯＰＡＳ（商標）プロセスにより作製された）、（ｉｖ）エチレンと、主鎖を有する１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルと、その主鎖にグラフト化された加水分解性シランとのコポリマー（例えば、ＳＩＬＯＰＡＳ（商標）プロセスにより作製された）、（ｖ）エチレンと、加水分解性シランと、有機過酸化物との混合物から形成されたコポリマー（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスにより作製された）、または（ｖｉ）エチレンと、１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルと、加水分解性シランと、有機過酸化物との混合物から形成されたコポリマー（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスにより作製された）であり得る。

ＨＳＧ－ＦＰプレポリマーは、７９．０～９９．９９重量％、あるいは８５．０～９９．９９重量、あるいは９０．０～９９．９９重量、あるいは９５．０～９９．９９重量の濃度で湿気硬化性ポリオレフィン配合物中に存在し得る。湿気硬化性ポリオレフィン配合物が少なくとも１つの添加剤をさらに含む場合、（Ａ）の最大量は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の総重量に基づいて、９９．８９重量％、あるいは９９．０重量％であり得る。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２またはチタンアルコキシド、Ｓｎ錯体、ＨＳＧ－ＦＰプレポリマー、または担体樹脂（もしあれば）ではない任意選択的な構成成分として、１つまたは複数の添加剤をさらに含み得る。

任意選択的な構成成分（Ｃ）過酸化物：炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－基を有するが、但し、１つより多くの－Ｏ－Ｏ－基が存在する場合、各－Ｏ－Ｏ－基が１つ以上の炭素原子を介して別の－Ｏ－Ｏ－基に間接的に結合していることを条件とする分子またはそのような分子の集合体。（Ｃ）過酸化物は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む湿気硬化性ポリオレフィン配合物を、（Ｃ）過酸化物の分解温度以上の温度に加熱することを含む硬化のために湿気硬化性ポリオレフィン配合物に添加され得る。

（Ｃ）過酸化物は、（Ｃ１）ヒドロカルビルヒドロペルオキシドであり得る。（Ｃ１）は、式Ｒ^Ｏ－Ｏ－Ｏ－Ｈの化合物であり得、式中、Ｒ^Ｏは独立して、（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキル基または（Ｃ_６－Ｃ_２０）アリール基である。各（Ｃ_１－Ｃ_２０）アルキル基は独立して、非置換であるか、または１もしくは２つの（Ｃ_６－Ｃ_１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ_６－Ｃ_２０）アリール基は、非置換であるか、または１～４つの（Ｃ_１－Ｃ_１０）アルキル基で置換されている。（Ｃ１）ヒドロペルオキシドは、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシド、１，１－ジメチルプロピルヒドロペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－アミルヒドロペルオキシド、またはクミルヒドロペルオキシドであり得る。クミルヒドロペルオキシドは、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルクミルヒドロペルオキシド、またはクミルヒドロペルオキシド、あるいはクミルヒドロペルオキシド（クメンヒドロペルオキシド、アルファ、アルファ－ジメチルベンジルヒドロペルオキシド、ＣＡＳ番号８０－１５－９としても既知である）であり得る。

（Ｃ）過酸化物は、（Ｃ２）有機過酸化物であり得る。（Ｃ２）は、式Ｒ^Ｏ－Ｏ－Ｏ－Ｒ^Ｏのモノペルオキシドであり得、式中、各Ｒ^Ｏは独立して、上で定義した通りである。あるいは、（Ｃ２）は、式Ｒ^Ｏ－Ｏ－Ｏ－Ｒ^ａ－Ｏ－Ｏ－Ｒ^Ｏのジペルオキシドであり得、式中、Ｒ^ａは、（Ｃ_２－Ｃ_１０）アルキレン、（Ｃ_３－Ｃ_１０）シクロアルキレン、またはフェニレン等の２価の炭化水素基であり、各Ｒ^Ｏは独立して、上で定義した通りである。（Ｃ２）有機過酸化物は、ビス（１，１－ジメチルエチル）ペルオキシド、ビス（１，１－ジメチルプロピル）ペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）、ビス（アルファ－ｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３，１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）吉草酸ブチル、またはジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド、またはジクミルペルオキシドであり得る。（Ｃ２）有機過酸化物は、ジクミルペルオキシドであり得る。

２つ以上の異なる（Ｃ）過酸化物のブレンドを使用することができる。

少なくとも１つ、あるいは各（Ｃ）過酸化物が１つの－Ｏ－Ｏ－基を含有し得る。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物は、（Ｃ）過酸化物を含まなくてもよい。（Ｃ）過酸化物は、存在する場合、本発明の配合物の０．０１～４．５重量％、あるいは０．０５～１．２重量％、あるいは０．２～０．８重量％であり得る。

理論に拘束されることなく、（Ｃ）過酸化物の使用は、二重硬化機構を可能にし、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の湿気硬化およびフリーラジカル硬化の生成物である湿気硬化ポリオレフィン生成物の実施形態が得られると考えられる。湿気硬化は、（Ａ）の加水分解性シラン基の間に架橋を形成することができ、この場合、架橋は、Ｃ－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－Ｃ結合モチーフを有する。（Ｃ）過酸化物によって可能になるフリーラジカル硬化は、（Ａ）のポリマー鎖間に炭素－炭素結合架橋を形成し得る。したがって、二重硬化生成物は、湿気硬化のみの生成物よりも高い架橋含有量を有し、したがって、湿気硬化のみの生成物と比較して、改善された機械的特性（例えば、弾性率、熱クリープ性能）を有することが期待される。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｄ）スコーチ遅延剤：早期硬化を抑制する分子、またはそのような分子の集合体。スコーチ遅延剤の例は、ヒンダードフェノール、セミヒンダードフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯ誘導体、１，１－ジフェニルエチレン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン（アルファ－メチルスチレンダイマーまたはＡＭＳＤとも呼ばれる）、およびＵＳ６２７７９２５Ｂ１、第２欄第６２行～第３欄第４６行に記載されているアリル含有化合物である。ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｄ）を含まなくてもよい。（Ｄ）スコーチ遅延剤は、存在する場合、全て本発明の配合物および／または生成物の総重量に基づいて、その０．０１～１．５重量％、あるいは０．１～１．０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｅ）酸化防止剤：酸化を抑制する有機分子、またはそのような分子の集合体。（Ｅ）酸化防止剤は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物に酸化防止特性を提供するように機能する。好適な（Ｅ）の例は、ビス（４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸ ＭＢＰＣ）、２，２’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾールとしても既知である）、ＣＡＳ番号９６－６９－５、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＭ－６）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＰ－６）、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４、６－トリオン（例えば、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’－チオジエタンジイルエステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＣＡＳ番号４１４８４－３５－９）、ジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）、ジラウリルチオジプロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ８００）、ステアリル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェニル（ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０）、および２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）である。（Ｅ）は、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）としても既知である）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン、ジステアリルチオジプロピオネート、もしくはジラウリルチオジプロピオネート、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせであり得る。組み合わせは、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオンとジステアリルチオジプロピオネートであってもよい。湿気硬化性ポリオレフィン配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｅ）を含まなくてもよい。（Ｅ）酸化防止剤は、存在する場合、湿気硬化性ポリオレフィン配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物の総重量の０．０１～１．５重量％、あるいは０．１～１．０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｆ）トリー遅延剤：水および／または電気トリーを抑制する分子、またはそのような分子の集合体。トリー遅延剤は、水トリー遅延剤または電気トリー遅延剤であり得る。水トリー遅延剤は、電界と湿気または水分との複合効果にさらされるとポリオレフィンが劣化するプロセスである、水トリーを抑制する化合物である。電気トリー遅延剤は、電圧安定剤とも呼ばれ、部分的な放電による固体電気絶縁における電気的事前分解プロセスである、電気トリーを抑制する化合物である。電気トリーは、水がない場合に発生し得る。水トリーおよび電気トリーは、被覆がポリオレフィンを含有する、被覆導体を含有する電気ケーブルについての問題である。（Ｆ）は、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）であり得る。ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｆ）を含まなくてもよい。（Ｆ）トリー遅延剤は、存在する場合、本発明の配合物の総重量に基づいて、その０．０１～１．５重量％、あるいは０．１～１．０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｇ）着色剤。例えば、顔料または染料。例えば、カーボンブラックまたは二酸化チタン。カーボンブラックは、ポリ（１－ブテン－コ－エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の９５重量％以上～１００重量％未満）、およびカーボンブラック（マスターバッチの総重量の０重量％超～５重量％以下の配合物であるカーボンブラックマスターバッチとして提供され得る。カーボンブラックは、表面積対体積比が高いが、活性炭のそれよりも低い、微結晶化形態の準結晶炭素である。カーボンブラックの例は、ファーネスカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、導電性カーボン（例えば、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、および膨張グラファイト小板）である。湿気硬化性ポリオレフィン配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｇ）を含まなくてもよい。（Ｇ）は、存在する場合、本発明の配合物の０．１～３５重量％、あるいは１～１０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｈ）水分捕捉剤。（Ｈ）水分捕捉剤は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の早期湿気硬化を抑制するように機能し、この場合、早期湿気硬化は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物が周囲空気に早期にまたは長期に曝露されることから生じる。（Ｈ）の例は、オクチルトリエトキシシランおよびオクチルトリメトキシシランである。湿気硬化性ポリオレフィン配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｈ）を含まなくてもよい。（Ｈ）は、存在する場合、本発明の配合物の０．００１～０．２重量％、あるいは０．０１～０．１０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｉ）ヒンダードアミン光安定剤：少なくとも１つの立体的にかさ高い有機基に結合し、劣化または分解の抑制剤として機能する塩基性窒素原子を含有する分子、またはそのような分子の集合体。（Ｉ）は、立体障害のあるアミノ官能基を有し、酸化的劣化を抑制し、（Ｃ）有機過酸化物を含有するポリオレフィン組成物の実施形態の保存期間を増加することもできる化合物である。好適な（Ｉ）の例は、ブタン二酸ジメチルエステル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジン－エタノール（ＣＡＳ番号６５４４７－７７－０、市販のＬＯＷＩＬＩＴＥ６２）を含むポリマー、およびＮ，Ｎ’－ビスホルミル－Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－ヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳ番号１２４１７２－５３－８、市販のＵｖｉｎｕｌ ４０５０ Ｈ）である。本発明の配合物および生成物は、（Ｉ）を含まなくてもよい。（Ｉ）ヒンダードアミン安定剤は、存在する場合、本発明の配合物の０．００１～１．５重量％、あるいは０．００２～１．０重量％、あるいは０．０５～１．０重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｊ）加工助剤：押出機およびダイ等の製造装置におけるポリマー溶融物の付着を低減し、材料の溶融破壊を低減する分子。（Ｊ）は、フルオロポリマー、ポリオルガノシロキサン、脂肪カルボン酸の金属塩、脂肪カルボキサミド、ワックス、エチレンオキシド（コ）ポリマー、および非イオン性界面活性剤であり得る。本発明の配合物および生成物は、（Ｊ）を含まなくてもよい。（Ｊ）加工助剤は、存在する場合、本発明の配合物の０．０５～５重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｋ）水分発生剤：（ａ）加熱すると水分子を放出する水和物分子、または（ｂ）加熱すると分解して（副産物として）水分子を生成する潜在的な水供給源の分子。（Ｋ）（ａ）は、シュウ酸カルシウム一水和物等の第１族または第２族金属シュウ酸塩の水和物形態であり得る。（Ｋ）（ｂ）は、スルホン酸と過酸化物との混合物であり得、この混合物は、加熱されると水を発生する。本発明の配合物および生成物は、（Ｋ）を含まなくてもよい。（Ｋ）水分発生剤は、存在する場合、本発明の配合物の０．５～２．５重量％、あるいは１．０～１．９重量％であり得る。

任意選択的な構成成分（添加剤）（Ｌ）難燃剤。（Ｂ）難燃剤は、火炎中の化学反応を抑制することによって火の広がりを抑制または遅延させる化合物である。いくつかの態様において、（Ｌ）難燃剤は（Ｌ１）鉱物、（Ｌ２）有機ハロゲン化合物、（Ｌ３）（有機）リン化合物、（Ｌ４）ハロゲン化シリコーン、または（Ｌ５）（Ｌ１）～（Ｌ４）のいずれか２つ以上の組み合わせである。本発明の配合物および生成物は、（Ｌ）を含まなくてもよい。（Ｌ）難燃剤は、存在する場合、本発明の配合物の０．１～２０重量％、あるいは１～１０重量％、あるいは５～２０重量％であり得る。

本発明の配合物および／または生成物は、潤滑剤、鉱油、ブロッキング防止剤、金属不活性化剤（例えば、オキサリルビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＯＡＢＨ））、助剤、核剤、または難燃剤をさらに含有し得る。

いずれの任意選択的な構成成分も、少なくとも１つの特徴または特性を、それを必要とする本発明の配合物および／または生成物に付与するのに有用であり得る。特徴または特性は、本発明の配合物および／または生成物が高い動作温度にさらされる操作または用途における本発明の配合物および／または生成物の性能を改善するのに有用であり得る。そのような操作または用途には、溶融混合、押出、成形、温水パイプ、および電力ケーブルの絶縁層が含まれる。

化学物質
本明細書中の任意の化合物は、天然存在形態および／または同位体濃縮形態を含む、その全ての同位体形態を含む。同位体濃縮形態は、医療用途または偽造防止用途等のさらなる用途を有し得る。

本明細書中の任意の化合物、化学組成物、配合物、材料、または生成物は、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、ランタノイド、およびアクチノイドからなる群から選択される化学元素のいずれか１つを含まなくてもよいが、但し、それらに必要な化学元素（例えば、ポリオレフィンに必要なＣおよびＨ）は除外されない。

置換とは、１つまたは複数の炭素結合水素原子（複数可）（Ｃ－ＨのＨ原子）が、同じ数の独立して選択された置換基（複数可）（Ｃ－ＨのＨ原子当たり１つの置換基）により形式的に置換されて、最大１置換当たり（１置換を含める）、１つ以上の炭素結合置換基（複数可）を形成したことを意味し、この場合、Ｃ－Ｈの全てのＨ原子が置換基によって置換される。

非置換とは、原子が炭素原子および水素原子からなることを意味する。

非置換（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキルは、独立して、直鎖、分岐鎖、または環状（非置換（Ｃ_３－Ｃ_６）アルキルである非置換（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキルの場合）である。

非置換（Ｃ_３）アルキル基は、式Ｃ_３Ｈ_７の１価のラジカル（モノラジカル）である。例として、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３および－ＣＨ（ＣＨ_３）_２が挙げられる。非置換（Ｃ_４）アルキル基は式Ｃ_４Ｈ_９のモノラジカルである。例として、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_３、および－Ｃ（ＣＨ_３）_３が挙げられる。非置換（Ｃ_５）アルキル基は式Ｃ_５Ｈ_１１のモノラジカルである。例として、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、および－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３が挙げられる。非置換（Ｃ_６）アルキル基は式Ｃ_６Ｈ_１３のモノラジカルである。例として、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、および－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３が挙げられる。

定義
あるいは、異なる実施形態に先行する。

周囲温度または室温：別途記載のない限り、２３℃±１℃。

態様：発明の実施形態。「いくつかの態様」等の表現は、番号付きおよび番号なしの態様を修飾する。

ＡＳＴＭ：標準機構、ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）。

比較例は比較のために使用されるのであって、先行技術と見なされるべきではない。

含まないまたは欠いているは、完全に存在しないこと、あるいは検出不可能であることを意味する。

ＩＥＣ：標準機構、国際電気標準会議（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。

ＩＵＰＡＣとは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））である。

マスターバッチ：担体樹脂に分散した添加剤の濃縮混合物。

し得る（ｍａｙ）は、必須ではなく、選択の許容を付与する。

有効な：機能的に可能であるまたは効果的。

任意選択的な（任意選択的に）：存在しない（または除外される）こと、あるいは存在する（または含まれる）こと。

ＰＰＭまたは１００万分の１：別途記載のない限り、重量ベース。

特性：別途記載のない限り、標準的な試験方法およびその既知の条件を使用して測定される。

範囲：端点、部分範囲、およびその中に属する整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲は小数値を含まない。

ＵＬ ＬＬＣは、世界的な安全認証企業である（Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）。

密度：ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３、変位によるプラスチックの密度および比重（相対密度）の標準試験方法、方法Ｂ（水以外の液体中、例えば、液体２－プロパノール中で固体プラスチックを試験するため）に従って測定される。１立方センチメートル当たりのグラムの単位（ｇ／ｃｍ^３）。

メルトインデックス「Ｉ_２」：以前は「条件Ｅ」として知られていた１９０℃／２．１６ｋｇの条件を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８－１３に従って測定される。１０分当たりのグラムの単位（ｇ／１０分）。

（加水分解性シリル基）－官能性プレポリマー（Ａ）－１：９８．５重量％のエチレンと１．５重量％のビニルトリメトキシシランとの反応器コポリマー。フリーラジカル開始剤を用いて、管状高圧ポリエチレン反応器内でエチレンとビニルトリメトキシシランとを共重合することによって調製した。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ－５４５１として入手可能。

酸化防止剤（Ｅ）－１：ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８；ＢＡＳＦ）

酸化防止剤（Ｅ）－２：２’、３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド（ＩＲＧＡＮＯＸ １０２４；ＢＡＳＦ）。

着色剤（Ｇ）－１：５５重量％の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ホモポリマー担体樹脂と、４５重量％のカーボンブラックとを含むカーボンブラックマスターバッチ。ＡｃｅｌｅｒｏｎＧＰからＡ－００３７ＢＫ ＣＰＤとして入手可能。

ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（Ｉ）－１：１，５，８，１２－テトラキス［４，６－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン。ＢＡＳＦからＣｈｉｍａｓｏｒｂ１１９として入手可能。以下に記載する、３重量％のＨＡＬＳ（Ｉ）－１および９７重量％の担体樹脂３（ＥＥＡ１）のマスターバッチとして供給される。マスターバッチは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＭＢ５４として入手可能である。

難燃剤（Ｌ）－１：三酸化アンチモン。

難燃剤（Ｌ）－２：１，２－ビス（ペンタブロモフェニル）－エタン（デカブロモジフェニルエタンとしても知られる）。

Ｓｎ錯体１：ＤＢＴＤＬ。式（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３）_２Ｓｎ（Ｏ_２Ｃ（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_３）_２のジブチルスズジラウレート。

担体樹脂１（ＬＬＤＰＥ１）：０．９２２２ｇ／ｃｍ^３の密度および２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する線状低密度ポリエチレンホモポリマー。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）からＤＮＤＡ－８３２０ ＮＴ ＬＬＤＰＥとして入手可能。

担体樹脂２（ＬＬＤＰＥ２）：０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度および３．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する線状低密度ポリエチレンホモポリマー。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）からＤＯＷ（商標）ＬＬＤＰＥ－１６４８Ｔとして入手可能。

担体樹脂３（ＥＥＡ１）：１５重量％のアクリル酸エチルコモノマー含有量を有するエチレン／アクリル酸エチルコポリマー。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＥＡ１００ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ（エチレン－アクリル酸エチルコポリマー、１５重量％アクリル酸エチル）として入手可能。

触媒マスターバッチの調製方法。カムローターを備えた４２０ｍＬのＢＲＡＢＥＮＤＥＲ混合ボウルを使用して、触媒マスターバッチを調製する。混合ボウルの７０％を満たすのに十分なバッチ質量を計算する。混合ボウルを１６０℃の設定温度に予熱し、ローター速度を毎分２５回転（ｒｐｍ）に設定する。予熱したボウルにＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２の半分を加え、完全に溶融するまでＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２を流動させてＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２の溶融物を得る。次に、ＺｎＯ、Ｔｉ_２またはチタンアルコキシド、およびＤＢＴＤＬをゆっくりと添加し、それらをＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２溶融物に組み込む。次いで、残りの量のＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２および任意の酸化防止剤（複数可）を添加し、ローター速度を４０ｒｐｍに上げる。得られた触媒マスターバッチを５分間流動させる。触媒マスターバッチを混合ボウルから取り出し、０．６８９～１．３８ＭＰａ（１００～２００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））の負荷で５分間、コールドプレス機で冷間圧縮する。得られたプラークを小片に切断する。２４：１の押出機を備えたＢｒａｂｅｎｄｅｒ型Ｐｒｅｐ Ｍｉｘｅｒ／Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｈｅａｄ実験室用電動バッチミキサーに小片を供給する。２４：１Ｍａｄｄｏｘ混合ヘッドスクリューを４０ｒｐｍのスクリュー速度で使用してＬＬＤＰＥ１またはＬＬＤＰＥ２を溶融し、ストランドダイを通して触媒マスターバッチを運搬する（ゾーン１、ゾーン２、ゾーン３、およびダイにわたって２０／４０／２０／４０／２０メッシュスクリーンパック、および１６０℃の均一に設定された温度プロファイルを使用）得られたストランド化された押出物をＷｉｌｅｙミルで粉砕して、触媒マスターバッチをペレットとして製造する。

湿気硬化性ポリオレフィン配合物の調合方法１：ＨＡＡＫＥミキサー（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）内で、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（例えば（（Ａ）－１）を１２０℃および毎分０回転（ｒｐｍ）で５分間、次いで１２０℃および４５ｒｐｍで２．５分間）を溶融する。完全に溶融した（Ａ）に、触媒マスターバッチと、必要に応じて難燃剤（複数可）（例えば、（Ｌ）－１および／または（Ｌ）－２）を添加する。内容物を１２０℃および４５ｒｐｍで１分間混合する。ミキサーから材料を取り出し、プラーク調製試験方法に従って試料をプレスしてプラークを形成する。

プラーク調製方法：湿気硬化性ポリオレフィン配合物の調合方法１からの材料の試料を、１２０℃および０．５メガパスカル（ＭＰａ）で２０秒間プレスしてプラークを形成し、１～４ミリメートル（ｍｍ）の厚さのプラークを得る。プラークの厚さは、とりわけ、その調製中（例えば、ＨＡＡＫＥミキサーにおいて）の配合物のスコーチの程度に応じて変化し得る。

湿気硬化方法：触媒系および触媒マスターバッチは、周囲条件下で湿気硬化性ポリオレフィン配合物を硬化させるのに有用である。しかしながら、試料の特性評価比較の目的で、硬化条件を次のように制御した。下記の表１および表２に示すように、試験片を２３℃±１℃および５０％±１％ＲＨの環境で数日間硬化させて、本発明の実施例の湿気硬化ポリオレフィン生成物を作製する。熱クリープ試験方法に従って、湿気硬化ポリオレフィン生成物の熱クリープを測定する。

熱クリープ試験方法。湿気硬化方法によって調製された湿気硬化ポリオレフィン生成物の試験試料において、架橋の程度、したがって硬化の程度を測定する。ＵＬ２５５６、ワイヤーおよびケーブルの試験方法、セクション７．９に従って、荷重、重量、および２００℃での熱クリープ試験方法に試験試料を供する。荷重重量＝ＣＡ＊２００キロパスカル（ｋＰａ、１平方インチあたり２９．０ポンド／フィート）。ＣＡは、プラーク調製方法に従って調製したプレスされたプラークから切り取られたドッグボーン型試料の断面積である。試験材料ごとに３つのドッグボーン型試験片を調製する。互いから離れた元の距離Ｇで試験片に２つのマークを付ける（Ｇ＝２５＋／－２ｍｍ）。熱クリープ試験アセンブリの上方把持部に配置する。把持された試験片から０．２メガパスカル（ＭＰａ）の荷重をかける。予熱した２００℃＋／－２℃の循環空気オーブンで１５分間、ドッグボーン型試験片を含む試験アセンブリを加熱し、次いで、依然として荷重が取り付けられた状態で、試験片のマーク間の最終的な長さＤ_ｅを測定する。式１：Ｃ＝［１００＊（Ｄ_ｅ－Ｇ）］／Ｇに従って、熱クリープ伸び率（Ｃ）を計算する（１）。伸長量を初期長さで割ると、熱クリープの測定値が割合で提供される。熱クリープパーセントが低いほど、試験試料の荷重下での伸びの程度が低くなり、ひいては架橋の程度が大きくなり、ひいては硬化の程度が大きくなる。熱クリープ値が低いほど、架橋度が高いことを示唆する。

本発明の実施例１Ａ：触媒系（Ｂ）－１：４８重量％のＺｎＯ、４８重量％のＴｉＯ_２、および４重量％のＳｎ錯体のその場で作製された混合物。

本発明の実施例２Ａ：触媒系（Ｂ）－２：４９重量％のＺｎＯ、４９重量％のＴｉＯ_２、および２重量％のＳｎ錯体のその場で作製された混合物。

本発明の実施例３Ａ：触媒系（Ｂ）－３：８０重量％のＺｎＯ、１３重量％のＴｉＯ_２、および７重量％のＳｎ錯体のその場で作製された混合物。

本発明の実施例４Ａ：触媒系（Ｂ）－４：７７重量％のＺｎＯ、２０重量％のＴｉＯ_２、および３重量％のＳｎ錯体のその場で作製された混合物。

本発明の実施例５Ａ（予言的）：触媒系（Ｂ）－５：４８重量％のＺｎＯ、４８重量％のチタンテトライソプロポキシド、および４重量％のＳｎ錯体のその場で作製された混合物。

本発明の実施例１Ｂ（予言的）：２０重量％の触媒系（Ｂ）－１および８０重量％のＬＬＤＰＥ１、ＬＬＤＰＥ２、またはＥＥＡ１担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒系（Ｂ）－１およびＬＬＤＰＥ１担体樹脂を使用して、触媒マスターバッチの調製方法に従って調製する。

本発明の実施例２Ｂ（予言的）：２０重量％の触媒系（Ｂ）－２および８０重量％のＬＬＤＰＥ１、ＬＬＤＰＥ２、またはＥＥＡ１担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒系（Ｂ）－２およびＬＬＤＰＥ１担体樹脂を使用して、触媒マスターバッチの調製方法に従って調製する。

本発明の実施例３Ｂ（予言的）：２０重量％の触媒系（Ｂ）－３および８０重量％のＬＬＤＰＥ１、ＬＬＤＰＥ２、またはＥＥＡ１担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒系（Ｂ）－３およびＬＬＤＰＥ１担体樹脂を使用して、触媒マスターバッチの調製方法に従って調製する。

本発明の実施例４Ｂ（予言的）：２０重量％の触媒系（Ｂ）－４および８０重量％のＬＬＤＰＥ１、ＬＬＤＰＥ２、またはＥＥＡ１担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒系（Ｂ）－４およびＬＬＤＰＥ１担体樹脂を使用して、触媒マスターバッチの調製方法に従って調製する。

本発明の実施例５Ｂ（予言的）：２０重量％の触媒系（Ｂ）－５および８０重量％のＬＬＤＰＥ１、ＬＬＤＰＥ２、またはＥＥＡ１担体樹脂を含む触媒マスターバッチ。触媒系（Ｂ）－５およびＬＬＤＰＥ１担体樹脂を使用して、触媒マスターバッチの調製方法に従って調製する。

比較例１～４（ＣＥ１～ＣＥ４）：比較の湿気硬化性ポリオレフィン配合物を、上記の方法に従って調製および試験した。表１に記載する結果を参照されたい。

表１に示すように、比較配合物ＣＥ１およびＣＥ２は、架橋が最小限であるもしくはまったくない（試料が破断した）か、または１００％未満の熱クリープを実現するのに十分な架橋を達成するために、２３℃、５０％ＲＨではより長い時間（７日以上）が必要であったと考えられた。ＣＥ３およびＣＥ４は、２３℃、５０％ＲＨでは、１００％未満の熱クリープに十分な架橋の達成は観察されなかった。

本発明の実施例１Ｃ～３Ｃ（ＩＥ１Ｃ～ＩＥ３Ｃ）：本発明の湿気硬化性ポリオレフィン配合物を、上記の方法に従って調製および試験した。表２に記載する結果を参照されたい。

表２に示すように、本発明の配合物は、１００％未満の熱クリープを実現するのに必要な時間がより短かったことによって示されるように、２３℃、５０％ＲＨでの大幅により迅速な架橋および／またはより大きな程度の架橋を示す本発明の硬化生成物をもたらした。２３℃、５０％ＲＨでのより迅速な硬化速度は、触媒系の相乗効果によって達成される。

熱クリープ％が低いほど、架橋の程度が大きく、架橋の程度が大きいほど、湿気硬化ポリオレフィン生成物は、電力ケーブルの被覆層として使用するのにより好適となる（前述の周囲条件下または周囲条件よりも高い条件下で被覆層が硬化される実施形態を含む）。熱クリープを１００％未満の値に低減すると、得られた硬化ポリオレフィン生成物を電力ケーブルの被覆層として使用するのに十分な程度の架橋を示す。

Claims (13)

1. 触媒系であって、４０～８５重量パーセント（重量％）の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、１０～５５重量％の二酸化チタン（ＴｉＯ_２）またはチタンアルコキシドであるチタン（ＩＶ）化合物、および１～１５重量％のスズ－有機配位子配位錯体（Ｓｎ錯体）の組み合わせを含み、全ての重量％の合計が１００．００重量％に等しい、触媒系。
2. チタン（ＩＶ）化合物がＴｉＯ_２であり、前記組み合わせが（ｉ）～（ＩＶ）：（ｉ）ＺｎＯの重量％がＴｉＯ_２の重量％の＋／－２重量％以内であり、ＴｉＯ_２の重量％がＳｎ錯体の重量％より高い組み合わせ、（ｉｉ）４６～５０重量％（例えば、４８重量％または４９重量％）のＺｎＯ、４６～４９重量％（例えば、４８重量％または４９重量％）のＴｉＯ_２、および１～８重量％（例えば、４重量％または２重量％）のＳｎ錯体（全ての重量％の合計は前記触媒系の１００．００重量％に等しい）、（ｉｉｉ）ＺｎＯの重量％がＴｉＯ_２の重量％よりも少なくとも２５重量％高く、ＴｉＯ_２の重量％がＳｎ錯体の重量％よりも高い組み合わせ、ならびに（ｉｖ）７５～８５重量％（例えば、８０重量％または７７重量％）のＺｎＯ、１０～２５重量％（例えば、１３重量％または２０重量％）のＴｉＯ_２、および２～１０重量％（例えば、７重量％または３重量％）のＳｎ錯体、のいずれか１つである、請求項１に記載の触媒系。
3. スズ－有機配位子配位錯体（Ｓｎ錯体）がジアルキルスズジカルボキシレートである、請求項１または２に記載の触媒系。
4. ９９～１重量％の請求項１～３のいずれか一項に記載の触媒系と、１～９９重量％の担体樹脂と、を含む、触媒マスターバッチ。
5. 前記担体樹脂が、非芳香族ポリオレフィンポリマー、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、またはそれらのブレンドである、請求項４に記載の触媒マスターバッチ。
6. ６５～９９．９重量％の（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー；０．１～５重量％の（Ｂ）請求項１～３のいずれか一項に記載の触媒系、および０～３０重量％の担体樹脂を含み、ＺｎＯは少なくとも１．０重量％であり、ＴｉＯ_２は少なくとも０．７０重量％であり、Ｓｎ錯体は少なくとも０．１０重量％であり、全ての重量％は、湿気硬化性ポリオレフィン配合物の総重量に基づく、湿気硬化性ポリオレフィン配合物。
7. 前記（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーが、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）各加水分解性シリル基は、独立して、式（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３－ｍＳｉ－の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ、ＨＯ－、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_２－Ｃ_６）カルボキシ、フェノキシ、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル－フェノキシ、（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ－、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－、または（（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ－であり、各Ｒ^３は、独立して、（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキルまたはフェニルである、（ｉｉ）（Ａ７）のポリオレフィン部分が、ポリエチレン系、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ_３－Ｃ_４０）アルファ－オレフィン）系、またはそれらの組み合わせである、および（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の両方である、のうちのいずれか１つによって特徴付けられる、請求項６に記載の湿気硬化性ポリオレフィン配合物。
8. 添加剤（Ｃ）～（Ｍ）（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）スコーチ遅延剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）トリー遅延剤（水トリーおよび／または電気トリー遅延剤）、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）水分捕捉剤、（Ｉ）ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、（Ｊ）加工助剤、（Ｋ）水分発生剤、（Ｌ）難燃剤、および（Ｍ）（Ｃ）～（Ｌ）のいずれか２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項６または７に記載の湿気硬化性ポリオレフィン配合物。
9. 湿気硬化性ポリオレフィン配合物を作製する方法であって、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（または既にそれを含有する触媒マスターバッチの実施形態が使用される場合はその追加量）の溶融物を、（Ｂ）請求項１～３のいずれか一項に記載の触媒系、または請求項４～６のいずれか一項に記載の触媒マスターバッチと混合して、前記（Ａ）の溶融物と前記（Ｂ）または触媒マスターバッチのいずれかを含む溶融混合物を得ることと、前記溶融混合物を押し出して、請求項７または８に記載の湿気硬化性ポリオレフィン配合物を得ることと、を含む、方法。
10. 請求項７～８のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリオレフィン配合物を湿気硬化させて、湿気硬化ポリオレフィン生成物を得ることによって作製される、湿気硬化ポリオレフィン生成物。
11. 請求項７～８のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリオレフィン配合物、または請求項１０に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。
12. 被覆導体であって、導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層とを含み、前記ポリマー層の少なくとも一部分が、請求項１０に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
13. 電気を伝導する方法であって、請求項１２に記載の被覆導体の前記導電性コアにわたって電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。