JP2022520250A - 水性スラリー、コーティング、並びに疎水性無機粒子及び金属塩でコーティングされた物品 - Google Patents

水性スラリー、コーティング、並びに疎水性無機粒子及び金属塩でコーティングされた物品 Download PDF

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Abstract

本発明は、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を有する無機粒子スラリー及びコーティング物品であって、当該疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、当該金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択される無機粒子スラリー及びコーティング物品に関する。疎水性無機粒子と金属塩との組み合わせは、染色移動防止、保護、及び光散乱特性において相乗効果をもたらす。

Description

本発明は、ポリマーコーティング及びコーティング物品におけるその使用を含む、無機粒子スラリー及び金属塩の分野に関する。
金属、木材、及びセメントなどの基材は、通常、保護及び/又は審美的訴求のために塗布される塗料コーティングなどの水性着色コーティングを有する。不透明度、顔料、色、増量剤、機械的強度、及びスクラブ耐性などの複数の機能を提供する無機粒子が、このようなポリマーコーティングにおいて広く用いられている。全てではないが、ほとんどの水性コーティングには、水性コーティングへの無機顔料の分散性を強化するために水と相溶性である親水性表面を有する無機顔料が配合されるが、コーティングの耐水性は低下する。加えて、木材基材では、塗膜表面を通って木材基材からタンニン及び/又は他の物質が移動することに起因する、塗料表面上における赤褐色又は黄変の変色の形成が共通の課題である。この課題は、水性塗料系においてより重大になる。具体的には、水分が移動し、最終的には、材種内から塗膜の表面に染色物質を運ぶ。これらの色とりどりの物質が、何らかの先々の仕上げの適切な浸透、吸収、及び/又は乾燥特性に干渉する場合がある。
多くの水性塗料製品が優れた染色遮断性能を有すると主張しているが、より高いレベルの染色遮断性能及び改善された光散乱が必要とされている。
本発明は、基材及び少なくとも1つのコーティングを含むコーティング物品であって、当該少なくとも1つのコーティングが、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含み、当該疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、当該金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択されるコーティング物品に関する。
本発明の別の態様は、疎水性無機粒子、水、及び少なくとも1つの金属塩を含む水性スラリーであって、当該疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、当該金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択される水性スラリーに関する。
本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、無論、変化し得ることが理解される。また、本明細書で用いる用語は、特定の実施形態のみを説明する目的のためのものであり、限定を意図するものではないことも理解すべきである。
本発明は、基材及び少なくとも1つのコーティングを含むコーティング物品であって、当該少なくとも1つのコーティングが、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含み、当該疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、当該金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択されるコーティング物品に関する。用語「少なくとも1つのコーティングが、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含む」とは、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩が同じコーティングの一部であってもよく、又は疎水性無機粒子があるコーティング中にあり、少なくとも1つの金属塩が別個のコーティング中にあり、いずれも基材上に存在することを意味する。換言すれば、一連の1つ以上のコーティングは、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩の両方を含有していなければならない。
一態様では、基材を、まず金属塩を有するコーティングでコーティングし、続いて疎水性無機粒子を有するコーティングでコーティングする。例えば、金属塩を有するコーティングを基材に直接塗布し、その後疎水性無機粒子を有するコーティングを塗布する。この場合、金属塩を有するコーティングは、水と、アルコール、エステル、又はケトンなどの任意の媒体とを更に含んでいてもよい。別の態様では、少なくとも1つのコーティングは、同じコーティング中に疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含む。一態様では、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含むコーティングは、基材に直接塗布される。一例では、所望により疎水性無機粒子も含有する金属塩を有するコーティングは、水及び水性樹脂を更に含む。
本発明の別の態様は、疎水性無機粒子、水、及び少なくとも1つの金属塩を含む水性スラリーであって、当該疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、当該金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択される水性スラリーに関する。この場合、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩は、いずれも同じ組成物の一部である。
金属塩は、強化された染色遮断又は光散乱性能を提供するのに十分な任意の化合物であってよい。例えば、金属塩は、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、又はアルミニウムの有機金属塩又は無機金属塩である。一態様では、金属塩は、金属アルコキシド、有機酸の金属塩、エステルの金属塩、スルホン酸金属塩、又はホスホン酸金属塩から選択される有機金属塩である。一態様では、有機金属塩は、酢酸金属塩、クエン酸金属塩、オレイン酸金属塩、脂肪酸金属塩(オレイン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩などを含む)、金属イソプロポキシド、金属ブトキシド、金属アセチルアセトネート、金属カルボキシエチルアクリレート、酢酸金属塩水酸化物、金属エトキシド、金属トリフルオロアセチルアセトネート、金属トリフルオロメタンスルホネート、炭酸金属塩、金属グリシン塩一水和物、シュウ酸金属塩、エチルヘキサン酸金属塩、グルコン酸金属塩、ピラジンカルボン酸金属塩、フルオロスルホニル安息香酸金属塩、酒石酸金属塩、ギ酸金属塩二水和物、アスパラギン酸金属塩、又はアスコルビン酸金属塩である。具体例としては、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド、ジルコニウム(iv)ブトキシド、ジルコニウム(iv)アセチルアセトネート、酢酸ジルコニウム、ジルコニウムカルボキシエチルアクリレート、ジルコニウム(iv)イソプロポキシド、酢酸ジルコニウム(iv)水酸化物、ジルコニウム(iv)エトキシド、ジルコニウム(iv)トリフルオロアセチルアセトネート、炭酸ジルコニウム(iv)アンモニウム、グリシン亜鉛塩一水和物、ステアリン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、トリフルオロ酢酸亜鉛、オロチン酸亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ソルビン酸カルシウム塩、クエン酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、シュウ酸カルシウム一水和物、シュウ酸スズ(ii)、2-エチルヘキサン酸スズ(ii)、酢酸スズ(ii)、d-グルコン酸銅(ii)、2-ピラジンカルボン酸銅(ii)、3-フルオロスルホニル安息香酸銅塩、酢酸銅(ii)、酒石酸銅(ii)、2-エチルヘキサン酸銅(ii)、クエン酸鉛(ii)、酢酸鉛(ii)、酢酸鉛(iv)、ステアリン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム二水和物、クエン酸マグネシウム、アスパラギン酸マグネシウム塩、l-乳酸マグネシウム、d-グルコン酸マグネシウム、l-アスコルビン酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、酢酸金属塩などの化合物は加水分解性であり、室温で容易に蒸発する酢酸塩を形成する。この特徴は、コーティング処理を容易にし、乾燥時間を短縮する。金属塩は、少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約0.01重量%~約10.0重量%の量で存在していてよく、別の態様では、金属塩は、少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約0.02重量%~約5.0重量%の量で存在していてよく、別の態様では、金属塩は、少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約0.02重量%~約1.0重量%の量で存在していてよい。「総乾燥重量」は、水又は溶媒などの任意の蒸発性液体を除く、少なくとも1つのコーティングの重量、例えば、コーティングの「固形分重量」を意味することを意図する。水性スラリーの場合、金属塩は、水性スラリーの総重量に基づいて、約0.01重量%~約10.0重量%の量で存在していてよく、別の態様では、金属塩は、水性スラリーの総重量に基づいて、約0.1重量%~約5.0重量%の量で存在していてよく、別の態様では、金属塩は、水性スラリーの総重量に基づいて、約0.5重量%~約3.0重量%の量で存在していてよい。
本発明のコーティング物品及びスラリーは、疎水性表面を有する無機粒子を含み、これは、ほとんどの従来の水性無機粒子組成物とは大きく異なる。無機粒子を含有する典型的な水性コーティングは、水などの親水性表面を有する無機粒子を含み、水性樹脂の混合物に容易に分散可能である。無機粒子の表面を、シリカ、ジルコニア、アルミナ、又はこれらの混合物でコーティングして、親水性表面を有する粒子を作製し得る。
しかし、本発明の疎水性無機粒子は、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する。例えば、フッ素系界面活性剤は、非ポリマーフッ素系界面活性剤であってよい。このような疎水性コーティングは、無機粒子の表面に疎水性を与え、水性スラリー及びコーティング中に顔料を分散させる複雑性を増大させる。疎水性という用語は、コーティング中の無機粒子又は無機粒子の一部の表面が疎水性である、すなわち、粒子の表面が疎水性成分を含有することを意味する。例えば、無機粒子の疎水性は、6~20個の炭素原子を有する少なくとも1つ以上の非加水分解性の脂肪族基、脂環式基、フッ化炭素基、又は芳香族基を有する有機化合物の1つ以上の層で処理することによって得ることができる。
一態様では、疎水性コーティングは、以下の式を有する少なくとも1つのオルガノシラン:
R’Si(R4-x
及び/又は以下の式を有する少なくとも1つのポリシロキサン:
Figure 2022520250000001
(式中、R’は、1~20個の炭素原子を有する非加水分解性の脂肪族基、脂環式基、フッ化炭素基、又は芳香族基であり、Rは、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、ヒドロキシ、又はこれらの混合物から選択される加水分解性基であり、x=1~3であり、Rは、有機基又は無機基であり、n=0~3であり;m≧2である)である。一態様では、R’は、6~20個の炭素原子を有する非加水分解性の脂肪族基、脂環式基、フッ化炭素基、又は芳香族基である。オルガノシラン又はポリシロキサンの例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルメトキシシラン、ポリジメチルシロキサン、ブチルトリメトキシシラン、トリクロロ(オクチル)シラン、トリメトキシ(3,3,3-トリフルオロプロピル)シラン、トリクロロ(1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチル)シラン、及び1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
疎水性コーティングは、連続的又は不連続的な処理において無機粒子上に存在していてよく、表面を疎水性にするのに必要な任意の量で存在していてよい。一態様では、疎水性無機粒子は、疎水性無機粒子の総重量に基づいて、疎水性コーティングからの表面上に約0.01重量%~約5.0重量%の炭素を有する。別の態様では、疎水性無機粒子は、疎水性コーティングからの表面上に約0.05重量%~約4.0重量%の炭素を有し、第3の態様では、疎水性無機粒子は、疎水性無機粒子の総重量に基づいて、疎水性コーティングからの表面上に約0.1重量%~約3.0重量%の炭素を有する。炭素含有量は、質量分光光度計及び赤外線検出器を備えたガスクロマトグラファ、又は赤外線検出器を備えた元素検出器によって測定することができる。
本発明のスラリー及びコーティング物品において用いられる無機粒子としては、無機顔料、増量剤、又はこれらの組み合わせが挙げられ、この場合、疎水性表面を作製するために有機層で表面をコーティングする。無機粒子のいくつかの例としては、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、水酸化アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ZnS、BaSO、ZnO、CaCO、又はMoSが挙げられるが、これらに限定されない。疎水性無機粒子は、光散乱及び/又は染色防止特性を提供するのに十分な任意の量で存在する。全て少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、一態様では、疎水性無機粒子は、約10重量%~約90重量%の量で存在し、別の態様では、約15重量%~約90重量%であり、別の態様では、疎水性無機粒子は、約20重量%~約80重量%の量で存在し、第3の態様では、疎水性無機粒子は、約40重量%~約60重量%の量で存在する。水性スラリーについて検討するとき、全て水性スラリーの総重量に基づいて、疎水性無機粒子は、約40重量%~約85重量%の量で存在し、別の態様では、疎水性無機粒子は、約50重量%~約80重量%の量で存在し、第3の態様では、疎水性無機粒子は、約60重量%~約75重量%の量で存在する。
二酸化チタンは、本発明のコーティング物品及びスラリーにおいて特に有用な無機粒子である。本発明において有用な二酸化チタン(TiO)粒子は、ルチル又はアナターゼ結晶形態であってよい。粒子は、塩化物プロセス又は硫酸塩プロセスのいずれによっても作製され得る。塩化物法では、TiClをTiO顔料に酸化させる。硫酸塩プロセスでは、チタン含有鉱石を硫酸に溶解させ、得られた溶液を一連の工程に供してTiOを得る。硫酸塩プロセス及び塩化物プロセスはいずれも、「The Pigment Handbook」、Vol.1,2nd Ed.,John Wiley & Sons,NY(1988)により詳細に記載されており、その教示は、参照により本明細書に組み込まれる。粒子は、顔料又はナノ粒子であってよい。
二酸化チタンは、実質的に純粋な二酸化チタンであってもよく、又は他の成分、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、リン酸塩、及びジルコニア等を含有していてもよい。これら成分は、粒子に配合されてもよく、並びに/又は例えば、酸化的プロセス及び/若しくは沈殿プロセスによって粒子の表面上にコーティングされてもよい。これら成分は、総顔料重量に基づいて、典型的には約0.1~約20重量%、より典型的には約0.1~約12重量%、最も典型的には約0.5~約10重量%であってよい。
粒子を洗浄し、濾過して、塩を除去してよい。このプロセスは、ロータリフィルタ又はフィルタプレスにおいて行われる。次いで、濾過ケーキを噴霧又は気流乾燥機において乾燥させ、乾燥機の排出物を、例えば、ハンマーミルで解凝集する。粒子を空気圧で流体エネルギーミル、例えば、マイクロナイザに搬送し、そこで、最終解凝集工程を行う。疎水性有機処理は、マイクロナイザ(主入口、ジェットノズル、及び/又は主出口)で、ハンマーミルの前に濾過ケーキ上に、いくつかの箇所のうちのいずれかにおいて有機疎水性処理、例えば、オクチルトリエトキシシラン(未希釈又は水溶液として)を噴霧することによって行うことができる。添加は、1箇所のみで行っても、1箇所超で行ってもよく、また、同時に行っても逐次行ってもよい。
スラリーは、疎水性無機粒子を水及び任意の添加剤と機械的ミキサーで混合することによって作製され得る。ジルコニアビーズ又は他の固体粒子などの機械的分散助剤を混合中に添加し、後に除去してもよい。スラリーは、疎水性無機粒子、水、及び少なくとも1つの金属塩を含む。スラリーは、疎水性無機粒子の水への分散を支援するためのポリマー分散剤を更に含んでいてもよい。このような分散剤は、Tamol(商標)681、Tamol(商標)165、又はStrodex(商標)PK-90など、商標名TAMOL及びSTRODEXで市販されている。ポリマー分散剤又は他の添加剤は、水性スラリーの総重量の約5重量%以下を構成し得る。全て水性スラリーの総重量に基づいて、水は、組成物の総重量の残部を占め、約5重量%~約59.99重量%を構成し得、別の態様では、水は、約15~約49.9重量%を構成し得、第3の態様では、水は、約22%~約39.5重量%を構成し得る。
無機粒子は、顔料の形態で、1マイクロメートル未満の平均サイズを有していてよい。典型的には、顔料は、Horiba LA300 Particle Size Analyzerによって測定したとき、約0.020~約0.95マイクロメートル、より典型的には約0.050~約0.75マイクロメートル、最も典型的には約0.075~約0.60マイクロメートルの平均サイズを有する。無機粒子は、約6~約150m/g、より典型的には約6~約30m/g、更により典型的には約8~約15m/gの表面積を有していてよい。
「増量剤顔料」とも呼ばれる増量剤は、典型的には、約0.50~約20マイクロメートルの平均サイズを有する無機粒子である。TiOなどの無機顔料とは異なり、増量剤顔料自体はほとんど不透明度を付与しない。増量剤顔料は、コストを下げたり、他の特性を強化するために塗料に添加される。増量剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミノケイ酸塩、タルク、及び粘土が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のコーティング物品及びコーティング組成物は、水性樹脂、他の無機粒子、及び/又は当業者に公知の他の添加剤を更に含んでいてもよい。このような成分は、少なくとも1つのコーティングの残部を構成し、全て少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約0重量%~約89.99重量%の量で存在し、別の態様では、約15重量%~約79.98重量%の量で存在し、第3の態様では、約39重量%~約79.98重量%の量で存在する。少なくとも1つのコーティング及びコーティング組成物は、水、1つ以上の有機溶媒、又はこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない液体媒体を更に含んでいてもよい。一態様では、少なくとも1つのコーティングは、疎水性無機粒子と同じコーティング中に水性樹脂を更に含む。一態様では、コーティング組成物は、上記の水性スラリー及び水性樹脂を含む。水性樹脂は、水分散性(又は水性)樹脂、例えば、アクリル(ラテックス)、エポキシ、アルキド、ウレタン、及び不飽和ポリエステル、並びにこれらの混合物の群から選択される。本発明のコーティングは、水相中に分散したフィルム形成材料のエマルション、ラテックス、又は懸濁液であってよく、典型的には界面活性剤、保護コロイド及び増粘剤、顔料及び増量剤顔料、防腐剤、殺真菌剤、凍結融解安定剤、消泡剤、pHを制御するための剤、合体助剤、並びに他の成分を含む。コーティングは、ラテックス塗料などの着色コーティングによって例示することができるが、これに限定されない。ラテックス塗料について、フィルム形成材料は、アクリル、スチレン-アクリル、ビニル-アクリル、エチレン-酢酸ビニル、酢酸ビニル、アルキド、塩化ビニル、スチレン-ブタジエン、バーサチック酸ビニル、酢酸ビニル-マレイン酸、又はこれらの混合物のラテックスポリマーである。このような水分散コーティング組成物は、C.R.Martensにより「Emulsion and Water-Soluble Paints and Coatings」(Reinhold Publishing Corporation,New York,NY,1965)に記載されている。TEX-Cote(登録商標)及びSuper-Cote(登録商標)、Rhopelx(登録商標)、Vinnapas(登録商標)EF500は、100%アクリル樹脂を含む水系コーティング組成物の更なる例である。
アルキド樹脂は、不飽和脂肪酸残基を有する複雑な分岐及び架橋したポリエステルであり得る。ウレタン樹脂は、典型的には、ポリイソシアネート、通常、トルエンジイソシアネートと、乾性油酸の多価アルコールエステルとの反応生成物を含む。
水性樹脂は、全て少なくとも1つのコーティング又はコーティング組成物の総乾燥重量に基づいて、約0又は1重量%~約89.99重量%の量で存在し得、別の態様では、約15重量%~約79.98重量%の量で存在し、第3の態様では、約39重量%~約79.98重量%の量で存在する。樹脂の量は、所望の光沢仕上げの量に依存して変化する。
疎水性無機粒子は、単独で使用してもよく、従来の着色剤と組み合わせて使用してもよい。顔料、染料、又は分散染料などの任意の従来の着色剤を、コーティング組成物に色を付与するために本開示において使用してよい。一実施形態では、概ね、少なくとも1つのコーティング又はコーティング組成物の総乾燥重量に基づいて、約0.1重量%~約40重量%の従来の顔料を添加してよい。別の実施形態では、少なくとも1つのコーティング又はコーティング組成物の総乾燥重量に基づいて、約0.1重量%~約25重量%の従来の顔料を添加してよい。
本発明の顔料成分は、コーティング製剤において使用される概ね周知の顔料又はその混合物のいずれであってもよい。コーティング組成物で用いられる従来の無機粒子又は顔料のいずれかは、例えば、以下:金属酸化物(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化鉄)、金属水酸化物、金属フレーク(例えば、アルミニウムフレーク)、クロム酸塩(例えば、クロム酸鉛)、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブラック、シリカ、タルク、チャイナクレー、フタロシアニンブルー及びグリーン、オルガノレッド、オルガノマルーン、真珠光沢顔料、並びに他の有機顔料及び染料などをこれら組成物において利用してよい。必要に応じて、クロム酸塩を含まない顔料、例えば、メタホウ酸バリウム、リン酸亜鉛、三リン酸アルミニウム、及びこれらの混合物を用いてもよい。
必要であるとき、望ましいとき、又は従来どおり、本発明のコーティング組成物中に広範な添加剤が存在していてもよい。これら組成物は、様々な従来の塗料添加剤、例えば、分散助剤、沈降防止助剤、湿潤助剤、増粘剤、増量剤、可塑剤、安定剤、光安定剤、消泡剤、脱泡剤、触媒、質感改善剤、及び/又は凝集防止剤を更に含んでいてもよい。このような添加剤の量は、塗料において所望の特性、例えば、厚さ、質感、取り扱い性、及び流動性を達成するために、当業者によって日常的に最適化される。
本発明のコーティング組成物及び少なくとも1つのコーティングは、様々なレオロジー調整剤又はレオロジー添加剤(Acrysol(登録商標)など)、湿潤剤、分散剤、及び/又は補助分散剤、並びに殺微生物剤及び/又は殺真菌剤を含んでいてもよい。耐候性を強化するために、本コーティング組成物は、Tinuvin(登録商標)などのUV(紫外線)吸収剤を更に含んでいてもよい。
本発明のコーティング組成物は、少なくとも1つの溶媒を更に含んでよい。このような溶媒としては、例えば、ケトン、アルコール、アルコールのエステル及びエーテル、芳香族、グリコールエーテル及びエステルを挙げることができる。本発明の態様では、このような溶媒としては、例えば、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールn-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールn-ブチルエーテル、2,2,4-トリメチルペンタン-1,3-ジオールモノイソブチレート、ブタノール、ヘキサノール、ペンタノール、オクタノール、2-エチル-1-ブタノール、2-メチル-1-ペンタノール、2-ブトキシエタノール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールモノ(2-メチルプロパノエート)、ジエチレングリコールn-ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールn-ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、イソブチルイソブチレート、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、1-メトキシ-2-プロピルアセテート(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)、ジオクチルフタレート、テキサノール、及びエチレングリコールを挙げることができる。
本発明のコーティング組成物は、更なる熱反射効果を提供するために、熱及び/又は赤外線反射性であるセラミック又はエラストマー物質を更に含んでいてよい。
一態様では、少なくとも1つのコーティング又はコーティング組成物は、全て乾燥前の総コーティング重量に基づいて、約10重量%~約70重量%、別の態様では、約10重量%~約50重量%、別の態様では、約20重量%~約40重量%の量の水を含有していてよい。当業者に公知の任意の混合手段を用いてこの混合を達成してよい。混合装置の例としては、BYK-Gardner(Columbia,MD)によって供給されている高速Dispermat(登録商標)が挙げられる。
基材は、染色耐性、保護、又は改善された光散乱効果を必要とする任意の基材であってよい。基材としては、金属(鋼、アルミニウムなどを含む)、木材(マツ、トネリコ、カエデ、及び高タンニン含有量を有するもの、例えば、スギ、セコイヤ、オーク、及びマホガニーなどを含む)、壁板、繊維板、紙、セメント、コンクリート、高分子材料、複合材、これらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本発明のコーティング及びコーティング組成物は、当業者に公知の任意の手段によって、例えば、ブラシ、ローラ、商業用等級の無気噴霧器を含む噴霧器、ドクターブレード、拭き取り、浸漬、起泡、鋳造、又は粒子コーティングにおいて静電的に塗布してよい。本明細書に提示されるコーティング組成物は、表面上に十分なコーティングを達成するために必要な回数塗布され得る。典型的には、これらコーティング組成物は、約2mil~約10milの湿潤フィルム厚さで塗布してよく、これは、約1~約5乾燥milフィルム厚さと等価である。本明細書に提示するコーティング組成物は、表面に直接塗布してもよく、又は当業者に公知のとおり、表面をまず下塗り剤でコーティングした後に塗布してもよい。本発明の組成物は、塗料であってよく、塗料は、金属、木材、橋、船舶、自動車、及び建造物を含む群から選択される表面に塗布してよい。本発明の組成物は、基材の表面上で乾燥して、保護コーティングを形成する。
別段の指定がない限り、実施例に記載の化学物質及び材料は、Sigma-Aldrich,Inc.(St.Louis,MO)から入手可能である。
「Tamol 681」は、分散剤、疎水性コポリマーのアンモニウム塩であり、「Tamol 1124」は、ポリマー分散剤であり、「Maincote HG-31」は、水性アクリル樹脂懸濁液であり、「Dowanol DPM」は、ジプロピレングリコールメチルエーテル、合体剤であり、「Acrysol RM-8W」は、レオロジー調整剤であり、「Acrysol DR-6600」は、レオロジー調整剤であり、「Rhoplex HG-706」は、ラテックスエマルションであり、「Triton N-57」は、界面活性剤であり、「Kathon LX」は、殺生物剤であり、全てDow Chemicals(Midland,MI)によって製造されている。
「LACPER 4312」は、Wanhua Chemical(Philadelphia,PA)から入手可能な塗料ベースである。
「Surfonyl 104 DPM」は、界面活性剤であり、「Tego Foamex 825」は、脱泡剤であり、全てEvonik Industries(Essen,Germany)から入手可能である。
酢酸亜鉛水溶液(1M)は、VWR Chemicals(Radnor,PA)から入手可能である。
テキサノールは、Eastman Chemicals(Kingsport,TN)から入手可能な合体剤である。
Byk-024は、BYK(Wesel,Germany)から入手可能な脱泡剤である。
ジルコニアビーズは、Saint-Gobain(Le Pontet Cedex,France)から入手可能な粉砕セラミック媒体(ER 120、0.6/1.0mm)である。
赤樫木材サンプルは、Lowes(Mooresville,NC)から入手可能である。
「疎水性TiO顔料A」は、いずれもTiO粒子の総重量に基づいて3.0重量%のシリカ含有量及び2.5重量%のアルミナ含有量を有し、また、炭素の0.35重量%の量のオクチルトリエトキシシランの疎水性有機処理を有する親水性ルチルTiO顔料である。
「疎水性TiO顔料B」は、いずれもTiO粒子の総重量に基づいて3.0重量%のシリカ含有量及び2.5重量%のアルミナ含有量を有し、また、炭素の0.25重量%の量のオクチルトリエトキシシランの疎水性有機処理を有する親水性ルチルTiO顔料である。
「疎水性TiO顔料C」は、いずれもTiO粒子の総重量に基づいて3.0重量%のシリカ含有量及び2.5重量%のアルミナ含有量を有し、また、炭素の0.44重量%の量のオクチルトリエトキシシランの疎水性有機処理を有する親水性ルチルTiO顔料である。
「親水性TiO顔料」は、いずれもTiO粒子の総重量に基づいて3.0重量%のシリカ含有量及び2.5重量%のアルミナ含有量を有する親水性ルチルTiO顔料である。
試験方法1-色及び黄色指数
Labscan Spectro Colorimeter(Hunter Associates Lab.,Inc.Reston,VA)を用いて、乾燥コーティングフィルムの三刺激XYZ値又はL***を使用した反射率の読み取り値を取得した。処理した基材を、実験で指定された量の時間にわたって39℃、相対湿度99%の湿度チャンバ内に入れた。より小さな色(Δ)の変化が、より良好な黄変又は染色遮断性能を示す。
試験方法2-光散乱
Leneta不透明度チャートに塗布された塗膜で取得された反射率の読み取り値-チャートの白色領域及び黒色領域の反射率の読み取り値-及び基材の反射率を使用して、光散乱を求めた。基材の反射率は、塗膜の塗布前に測定したチャートの白色領域の初期反射率であった。反射率の読み取り値及びクベルカ・ムンクの式を使用して、光散乱(S、平方メートル/無機粒子のグラムの単位)を計算した。
試験方法3-粘度
塗料の粘度は、200rpmの速度で回転するパドル型スピンドルアタッチメントを備えたKrebs Stormer Viscometer(モデルKU-1)によって測定される。
試験方法4-炭素含有量の測定
疎水性無機粒子のサンプルをセラミックボートに秤量し、SC632(LECO SC632 Carbon/Sulfur Determinator(モデル#620-300-100)、LECO Corporation(St.Joseph,MI))にロードし、その中で、純粋な酸素環境において炉(1350℃)内で燃焼させた。燃焼ガスをアンヒドロン(anhydrone)を介して引っ張って、水を除去した(scrub out)。4つの赤外線(IR)セルによって、燃焼ガス中の炭素を検出した。結果を、疎水性無機粒子の炭素重量%として記録した。
比較例A~B
表1に列挙した成分を混合することによって、塗料製剤を作製した。使用したTiO顔料は、疎水性TiO顔料A(比較例A)及び親水性TiO顔料(比較例B)からなっていた。赤樫木材サンプルを塗料製剤でコーティングし、試験方法1に従って分析した。
Figure 2022520250000002
実施例1及び比較例C
表1に列挙した成分を混合することによって、塗料製剤を作製した。使用したTiO顔料は、疎水性TiO顔料A(実施例1)及び親水性TiO顔料(比較例C)からなっていた。赤樫木材サンプルに酢酸ジルコニウム(16%Zr、エタノール中50%)を噴霧し、乾燥させ、次いで塗料製剤でコーティングし、試験方法1に従って分析した。
Figure 2022520250000003
疎水性表面処理されたTiO及びジルコニウムで前処理された基材の両方を有するコーティングは、ジルコニウム前処理のみ又は疎水性表面処理されたTiOのみを有するサンプルと比較して、最も低い黄色指数を有する。
比較例D及び実施例2~5
TiO顔料として疎水性TiO顔料Bを使用して、表1に列挙した成分を混合することによって、塗料製剤を作製した。赤樫木材サンプルに表3による製剤を噴霧し、サンプルを120℃のオーブン内で2時間乾燥させた。次いで、処理したサンプルを塗料製剤でコーティングし、試験方法1に従って分析した。
Figure 2022520250000004
以下の表は、Δb*値の低下によって示されるように、多数の金属イオン溶液による前処理を使用して黄変耐性を改善できることを示す。
比較例E
Hockmeyerミキサーを備えたポットに90gの脱イオン水を添加し、混合速度を1500rpmに設定した。Tego Foamex 825(2.0g)、アンモニア水(28%、4.0g)、Tamol 681(18.9g)、及びSurfonyl 104 DPM(8.0g)をポットに添加し、混合速度を2200rpmに調整した。疎水性TiO顔料C(440g)を添加し、混合物を2200rpmで15分間撹拌した。速度を1000rpmに下げ、追加の脱イオン水(50g)を添加した。混合ブレードを変更し、速度を400rpmに調整し、ジルコニアビーズ(300mL)を混合物に充填した。混合物を60分間混合し、混合物をメッシュで濾すことによってジルコニアビーズを除去した。得られたスラリーは、75.23%の固形分含量及び9.2のpHを有していた。
比較例F
TiO顔料として親水性TiO顔料を使用して、比較例Eの手順に従った。また、50gの代わりに100gの脱イオン水を混合物に添加した。得られたスラリーは69.9%の固形分含量及び9.0のpHを有していた。
比較例G
100gの代わりに脱イオン水85gを添加したことを除いて、比較例Fの手順に従った。ジルコニアビーズを添加した後、混合物を30分間撹拌し、酢酸亜鉛水溶液(1M、20g)及びアンモニア水(28%)を添加してpHを9.0に調整した。混合物を更に60分間混合した後、ジルコニアビーズをメッシュで除去した。得られたスラリーは、69.2%の固形分含量及び9.6のpHを有していた。
比較例H
85gの代わりに93gの脱イオン水を添加し、酢酸亜鉛の代わりに酢酸ジルコニウム水溶液(約16%Zr、8.0g)を添加したことを除いて、比較例Gの手順に従った。得られたスラリーは、68.4%の固形分含量及び8.2のpHを有していた。
(実施例6)
50gの代わりに脱イオン水75gを添加したことを除いて、比較例Eの手順に従った。ジルコニアビーズを添加した後、混合物を30分間撹拌し、酢酸亜鉛水溶液(1M、21.5g)及びアンモニア水(28%)を添加してpHを9.0に調整した。混合物を更に60分間混合した後、ジルコニアビーズをメッシュで除去した。得られたスラリーは、66.3%の固形分含量及び10.5のpHを有していた。
(実施例7)
50gの代わりに脱イオン水93gを添加したことを除いて、比較例Eの手順に従った。ジルコニアビーズを添加した後、混合物を30分間撹拌し、酢酸ジルコニウム水(約16%Zn、7.5g)及びアンモニア水(28%)を添加してpHを9.0に調整した。混合物を更に60分間混合した後、ジルコニアビーズをメッシュで除去した。得られたスラリーは、68.8%の固形分含量及び8.2のpHを有していた。
比較例E~H及び実施例6~7の評価
表4の含有量に従って塗料製剤を混合した。使用したTiOスラリーの重量は、75.0重量%固形分のスラリーに基づくものであった。スラリー固形分が75.0%に等しくなかった場合、TiOスラリーの重量を適宜調整して、同量のTiOを得た。アンモニア水溶液を使用することによって塗料のpHを8.8~9.2に調整し、ACRYSOL RM-8Wを添加することによって粘度を100+/-5クレブス単位(KU)に調整した。光散乱を試験方法2に従って測定した。
Figure 2022520250000005
Figure 2022520250000006
疎水性表面処理されたTiO及び金属塩化合物を有するコーティングが、最良の散乱性能を示す。
比較例I
表6の含有量に従って塗料製剤を混合した。得られた塗料製剤(163.3g)を、比較例F(77.8g)及び脱イオン水(4.1g)のスラリーと混合した。光散乱を試験方法2に従って測定した。
Figure 2022520250000007
比較例J
表6の含有量に従って塗料製剤を混合した。得られた塗料製剤(163.3g)を、比較例G(78.5g)及び脱イオン水(3.4g)のスラリーと混合した。光散乱を試験方法2に従って測定した。
(実施例8)
表6の含有量に従って塗料製剤を混合した。得られた塗料製剤(163.3g)を、実施例6(81.9g)のスラリーと混合した。光散乱を試験方法2に従って測定した。
(実施例9)
表6の含有量に従って塗料製剤を混合した。得られた塗料製剤(163.3g)を、実施例7(78.9g)及び脱イオン水(3.0g)のスラリーと混合した。光散乱を試験方法2に従って測定した。
Figure 2022520250000008
疎水性表面処理されたTiO及び金属塩化合物を有するコーティングが、最良の散乱性能を示す。

Claims (25)

  1. 基材及び少なくとも1つのコーティングを含むコーティング物品であって、前記少なくとも1つのコーティングが、疎水性無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含み、
    前記疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、
    前記金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択される、コーティング物品。
  2. 前記金属塩が、リン酸金属塩、硫酸金属塩、オキシ硫酸金属塩、硝酸金属塩、金属フッ化物、又は金属塩化物から選択される無機金属塩である、請求項1に記載のコーティング物品。
  3. 前記金属塩が、金属アルコキシド、有機酸の金属塩、エステルの金属塩、スルホン酸金属塩、又はホスホン酸金属塩から選択される有機金属塩である、請求項1又は2に記載のコーティング物品。
  4. 前記基材が、まず前記金属塩を有するコーティングでコーティングされ、続いて疎水性無機粒子を有するコーティングでコーティングされる、請求項1~3に記載のコーティング物品。
  5. 前記少なくとも1つのコーティングが、同じコーティング中に前記無機粒子及び少なくとも1つの金属塩を含む、請求項1~4に記載のコーティング物品。
  6. 前記疎水性無機粒子が、前記疎水性無機粒子の総重量に基づいて、前記疎水性コーティングからの表面上に約0.01重量%~約5.0重量%の炭素を有する、請求項1~5に記載のコーティング物品。
  7. 前記金属塩が、前記少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約0.01重量%~約10.0重量%の量で存在する、請求項1~6に記載のコーティング物品。
  8. 前記疎水性コーティングが、オルガノシラン又はオルガノシロキサンである、請求項1~7に記載のコーティング物品。
  9. 前記疎水性コーティングが、以下の式を有する少なくとも1つのオルガノシラン:
    R’Si(R4-x
    及び/又は以下の式を有する少なくとも1つのポリシロキサン:
    Figure 2022520250000009
    [式中、
    R’は、1~20個の炭素原子を有する非加水分解性の脂肪族基、脂環式基、フッ化炭素基、又は芳香族基であり、
    は、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、ヒドロキシ、又はこれらの混合物から選択される加水分解性基であり、
    x=1~3であり、
    は、有機基又は無機基であり、
    n=0~3であり、
    m≧2である]である、請求項8に記載のコーティング物品。
  10. 前記無機粒子が、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、水酸化アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ZnS、BaSO、ZnO、CaCO、又はMoSから選択される、請求項1~9に記載のコーティング物品。
  11. 前記少なくとも1つのコーティングが、前記疎水性無機粒子と同じコーティング中に水性樹脂を更に含み、前記水性樹脂が、アクリル、アルキド、ウレタン、エポキシ、不飽和ポリエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~10に記載のコーティング物品。
  12. 前記水性樹脂が、前記少なくとも1つのコーティングの約1重量%~約89.99重量%の量で存在する、請求項11に記載のコーティング物品。
  13. 前記基材が、金属、木材、壁板、繊維板、紙、セメント、コンクリート、高分子材料、紙、複合材、又はこれらの組み合わせである、請求項1~12に記載のコーティング物品。
  14. 前記疎水性無機粒子が、前記少なくとも1つのコーティングの総乾燥重量に基づいて、約10重量%~約90重量%の量で存在する、請求項1~13に記載のコーティング物品。
  15. 疎水性無機粒子、水、及び少なくとも1つの金属塩を含む水性スラリーであって、
    前記疎水性無機粒子が、ポリオール、オルガノシロキサン、オルガノシラン、アルキルカルボン酸、アルキルスルホネート、有機リン酸塩、有機ホスホン酸塩、フルオロポリマー、フッ素系界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性コーティングを有する無機粒子であり、
    前記金属塩の金属が、バリウム、コバルト、亜鉛、スズ、鉛、銅、カルシウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、及びアルミニウムからなる群から選択される、水性スラリー。
  16. 前記金属塩が、リン酸金属塩、硫酸金属塩、オキシ硫酸金属塩、硝酸金属塩、金属フッ化物、又は金属塩化物から選択される無機金属塩である、請求項15に記載の水性スラリー。
  17. 前記金属塩が、金属アルコキシド、有機酸の金属塩、エステルの金属塩、スルホン酸金属塩、又はホスホン酸金属塩から選択される有機金属塩である、請求項15又は16に記載の水性スラリー。
  18. 前記疎水性無機粒子が、前記疎水性無機粒子の総重量に基づいて、前記疎水性コーティングからの表面上に約0.01重量%~約5.0重量%の炭素を有する、請求項15~17に記載の水性スラリー。
  19. 前記金属塩が、前記水性スラリーの総重量に基づいて、約0.01重量%~約10.0重量%の量で存在する、請求項15~18に記載の水性スラリー。
  20. 前記疎水性コーティングが、オルガノシラン又はオルガノシロキサンである、請求項15~19に記載の水性スラリー。
  21. 前記疎水性コーティングが、以下の式を有する少なくとも1つのオルガノシラン:
    R’Si(R4-x
    及び/又は以下の式を有する少なくとも1つのポリシロキサン:
    Figure 2022520250000010
    [式中、
    R’は、1~20個の炭素原子を有する非加水分解性の脂肪族基、脂環式基、フッ化炭素基、又は芳香族基であり、
    は、アルコキシ、ハロゲン、アセトキシ、ヒドロキシ、又はこれらの混合物から選択される加水分解性基であり、
    x=1~3であり、
    は、有機基又は無機基であり、
    n=0~3であり、
    m≧2である]である、請求項15~20に記載の水性スラリー。
  22. 前記無機粒子が、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、水酸化アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ZnS、BaSO、ZnO、CaCO、又はMoSから選択される、請求項15~21に記載の水性スラリー。
  23. 前記疎水性無機粒子が、前記スラリーの総重量に基づいて、約40重量%~約85重量%の量で存在する、請求項15~22に記載の水性スラリー。
  24. ポリマー分散剤を更に含む、請求項15~23に記載の水性スラリー。
  25. 請求項15~24に記載の水性スラリーと水性樹脂とを含むコーティング組成物であって、前記水性樹脂が、アクリル、アルキド、ウレタン、エポキシ、不飽和ポリエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、コーティング組成物。
JP2021547254A 2019-02-14 2020-02-13 水性スラリー、コーティング、並びに疎水性無機粒子及び金属塩でコーティングされた物品 Pending JP2022520250A (ja)

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