JP2022513182A - アルカリ性の製造業廃棄物又は副産物からカルシウムを抽出及び炭酸化する方法 - Google Patents
アルカリ性の製造業廃棄物又は副産物からカルシウムを抽出及び炭酸化する方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
本文脈において、用語「アルカリ性スラグ原料」は、産業廃棄物又は副産物の原料、例えば、製鉄及び製鋼製造業の製鉄及び製鋼スラグ、好ましくは、高炉スラグ、転炉鋼スラグ、電気アーク炉スラグ(EAFスラグ)、クロム転炉スラグ、クロム鉄スラグ、脱硫スラグ、レイドルスラグ及びアルゴン酸素脱炭スラグ(AODスラグ)、及び、セメント又は製紙産業のカルシウム含有原料、及び廃コンクリート又は一般廃棄物から選択されるものを含むことを意図する。これは、さらに、種々のアッシュに関連する製品、例えば、発電所からのアッシュ、都市の固形廃棄物の焼却炉からのアッシュ、紙のリサイクルからの脱墨アッシュ、適切な例としては、燃焼フライアッシュ、燃焼ボトムアッシュ及び下水管のスラッジアッシュを意味する。
前記アルカリ性スラグ原料を、少なくとも2回の抽出工程を含む連続抽出工程において、水溶液中に塩を含む抽出溶媒を用いて抽出する工程であって、これによりカルシウム含有ろ液及び残留スラグが各抽出工程において形成される、工程、
各抽出工程後、前記ろ液から前記残留スラグを分離する工程、
各残留スラグを、連続抽出における次の抽出に移送して、該次の抽出における原料として用い、及び、最後の抽出にて分離された残留スラグを廃棄する工程、
各ろ液を、連続抽出における前の抽出に移送して、該前の抽出における抽出溶媒として用い、及び、第1の抽出工程から分離された第1のろ液を炭素化工程に移送する工程、
前記第1のろ液からのカルシウムを炭酸カルシウムとして炭酸化する工程であって、該第1のろ液が炭酸化溶媒としても使用され、炭酸化ガスを用いることで、炭酸カルシムを析出(又は沈降若しくは沈殿)させる、工程、
残りの炭酸化溶媒から炭酸カルシウムを分離及び回収する工程、並びに
残りの炭酸化溶媒を、連続抽出工程における最後の抽出工程にリサイクルして、抽出溶媒として使用する工程。
2NH4Cl(aq)+CaO・SiO2(s)+H2O(l)→
Ca2++2Cl-+2NH4OH(aq)+SiO2(s) (式1)
ここで、アルカリ性スラグ生成物の化学式は、CaO・SiO2と簡略化されているが、カルシウム(及び多くの他の化合物)は、これらのスラグ生成物において、異なる形態として存在し得る。
Ca2++2Cl-+2NH4OH(aq)+CO2(g)→CaCO3(s)+2NH4Cl(aq) (式2)
に基づいて行われる。
・第1の抽出ユニットE1:これに原料が供給ラインSoを介して供給される。第1の抽出ユニットE1にて行われる抽出の後、固形分とろ液とに分離され、その後、固形分は、第1のスペント(使用済)スラグライン(spent slag line)S1を経て第2の抽出ユニットE2に更に移送され、ろ液は、炭酸塩溶媒ラインLcarbを経て炭酸化ユニットCに移送される。
・第2の抽出ユニットE2:これに第1のスペントスラグが第1の抽出ユニットE1からスペントスラグラインS1を経て供給される。第2の抽出ユニットE2にて行われる抽出の後、同様に、固形分とろ液とに分離され、その後、固形分、即ち、スペントスラグは、第2のスペントスラグラインS2を経てオプションのさらなる抽出ユニットE3~Enに、又は、オプションのさらなる処理に更に移送され、ろ液は、最後のろ液ラインLnを経て第1の抽出ユニットE1に移送される。
・オプションの更なる抽出ユニットE3~En:これらは第1及び第2の抽出ユニットE1及びE2と直列に(連続して)配置される。
・炭酸化ユニットC:これに第1の抽出ユニットE1からろ液が炭酸化溶媒ラインLcarbを経て移送される。炭酸化ユニットCにおいて用いられる二酸化炭素は、CO2ラインを経てこのユニットに移送される。炭酸化の後、液体から固形分を分離する工程が行われ、固形分(ここでは、析出(沈降若しくは沈殿)した炭酸カルシウム、PCC)がPCC製品ラインを経て回収され、分離された液体の少なくとも一部は、リサイクル溶媒ラインLrecを経て最後の抽出ユニットEnへと移送され、リサイクル溶媒ラインLrecは最後の抽出ユニットEnに第1のろ液ラインL1として接続されている。
カルシウム含有スラグの抽出と炭酸化
炭酸カルシウム(CaO)を47%まで含むアルカリ性の工業スラグを第1の抽出ユニットへと移送した。
C 炭酸化ユニット
S0~Sn アルカリ性のスラッジ原料ラインS0から最後のスラッジラインSnまでの連続したスラッジライン
L1~Ln 第1のろ液ラインL1から最後のろ液ラインLnまでの連続したろ液ライン
L0.1~L0.n 1以上の未使用溶媒ライン
Lcarb 炭素化溶媒を移送するろ過ライン
Lrec 使用済の炭酸化溶媒を移送する(第1のろ過ラインL1を通じて最後の抽出ユニットEnにリサイクルされる)ろ過ライン
CO2ライン 炭酸化ガス用の供給ライン
PCCライン 沈降炭酸カルシウム製品の回収用の製品ライン
Claims (11)
- カルシム含有アルカリ性スラグ原料から炭酸カルシウムを製造する方法であって、
前記アルカリ性スラグ原料を、少なくとも2回の抽出工程を含む連続抽出工程において、水溶液中に塩を含む抽出溶媒を用いて抽出する工程であって、これによりカルシウム含有ろ液及び残留スラグが各抽出工程において形成される、工程、
各抽出工程後、前記ろ液から前記残留スラグを分離する工程、
各残留スラグを、連続抽出における次の抽出に移送して、該次の抽出における原料として用い、及び、最後の抽出にて分離された残留スラグを廃棄する工程、
各ろ液を、連続抽出における前の抽出に移送して、該前の抽出における抽出溶媒として用い、及び、第1の抽出工程から分離された第1のろ液を炭素化工程に移送する工程、
前記第1のろ液からのカルシウムを炭酸カルシウムとして炭酸化する工程であって、該第1のろ液が炭酸化溶媒としても使用され、炭酸化ガスを用いることで、炭酸カルシムを析出させる、工程、
残りの炭酸化溶媒から炭酸カルシウムを分離及び回収する工程、並びに
残りの炭酸化溶媒を、連続抽出工程における最後の抽出工程にリサイクルして、抽出溶媒として使用する工程
を含む方法。 - 未使用の抽出溶媒が、任意の抽出工程に、好ましくは最後の抽出工程に加えられ、他方、残りの抽出工程は、後続の抽出工程から、又は、炭酸化工程から、向流で供給されるろ液を使用して操作される、請求項1に記載の方法。
- 未使用の抽出溶媒が、任意の抽出工程に加えられ、未使用の抽出溶媒は、弱塩基を含む塩から形成された水溶液であり、好ましくは、アンモニウム塩の水溶液、例えば、酢酸アンモニウム(CH3COONH4)、塩化アンモニウム(NH4Cl)、硝酸アンモニウム(NH4NO3)、又は、これらの塩の2つ以上の混合物の水溶液である、請求項1又は2に記載の方法。
- 未使用の抽出溶媒が、任意の抽出工程に加えられ、未使用の抽出溶媒は、弱酸及び弱塩基から形成される塩の水溶液、例えば塩化アンモニウム(NH4Cl)の水溶液である、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。
- 未使用の抽出溶媒が、5~7、好ましくは約6のpH値を有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
- アルカリ性スラグ原料が、製鉄及び製鋼スラグであり、好ましくは、製鉄及び製鋼製造業の高炉スラグ、転炉鋼スラグ、脱硫スラグ、及びレイドルスラグから選択され、例えば、AOD(アルゴン酸素脱炭)ステンレス鋼プロセスのスラグである、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
- 炭酸化ガスが、CO2又はCO2含有ガスであり、好ましくは、製鉄及び製鋼製造業のCO2含有煙道ガスである、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
- 炭酸化が、炭酸化されるろ液に炭酸化ガスをバブリングすることによって、又は、煙道ガススクラバーへろ液を噴霧することによって行われる、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
- 炭酸化に使用されたCO2リーンガスのストリームであって、蒸発した第1の抽出溶媒を少量含むCO2リーンガスのストリームが、炭酸化工程から離され、該溶媒が、濃縮され、前記残りの炭素化溶媒と一緒に最後の抽出工程にリサイクルされる、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。
- 抽出工程が、10~90℃、好ましくは20~70℃、最も好ましくは20~25℃の温度で行われる、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。
- 2~30の連続抽出工程、好ましくは2~3の連続抽出工程が用いられる、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。
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