JP2022504051A - 基材の接着方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、基材を接着する方法であり、前記接着は、５０℃～２００℃未満の温度での熱処理によって分離可能な接着剤接着であり、前記接着剤を作製するために式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を使用する方法に関する。
Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉ）
（式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、ｘは、１以上であり、Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、Ｒ２は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、Ｒ３は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、またはポリマーラジカルであり、Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも式（ＩＩ）のラジカルでない場合、ラジカルＲ’またはＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
（式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカルである。）
【選択図】なし

Description

本発明は、基材を接着する方法であり、前記接着は、５０℃～２００℃未満の温度での熱処理によって分離可能な接着剤接着であり、前記接着剤を作製するために式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を使用する方法に関する。
Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉ）
（式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、ｘは、１以上であり、Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、Ｒ２は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、Ｒ３は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、またはポリマーラジカルであり、Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも式（ＩＩ）のラジカルでない場合、ラジカルＲ’またはＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
（式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカルである。）
反応性ポリウレタン接着剤（湿気硬化性一液型接着剤および湿気硬化性二液型接着剤の両方）は、接着剤接着に特に高い要求が課せられる多くの工業プロセスにおいて使用されている。特に熱安定性（耐熱性）の点で、架橋ポリウレタン接着剤は優れた特性を示す。
しかし、現在の法規定では、例えば、携帯電話やディスプレイなどの電子機器において、接合された部品（接着された製品）はライフサイクルの終了時点で再度リサイクルされること、あるいは、接合された部品は修理目的のために当該部品に深刻なダメージを生じることなく分離可能であることが求められている。このようなリサイクルまたは分離のために、接着剤は、「オンデマンド」で分離可能でなければならなかった（デボンディングオンデマンド、略してＤＢＤ）。
デボンディングオンデマンドに対する通常のアプローチは、温度の導入であり、それは、接着性および／または凝集性に影響する。これに関しては、さまざまなアプローチがある。例えば、非反応的に組み込まれた樹脂を接着剤配合物に添加すると、当該樹脂は、軟化点を超える温度で接着剤を「軟化」させ、それに応じて凝集性を低下させる（特許文献１）。ただし、非反応的に組み込まれたポリマーは、通常、使用段階／使用期間中の低温においてさえも、接着剤の凝集性が低くなるという結果を招くので、このアプローチは不利である。それらは、耐薬品性を損ねたり、洗い流されたり、望まないマイグレーションをもたらしたりする可能性がある。
非特許文献１では、放射線硬化性接着剤を（熱の作用により）オンデマンドで分離可能にする、熱不安定性の放射線架橋性架橋剤を得るために、アセトアセトキシアクリル酸エステルとブロックイソシアネートの反応生成物が記載されている。しかし、この場合、遊離イソシアネート基が全く存在しないので、この技術を反応性湿気硬化型ＰＵ接着剤に使用することはできない。
マロン酸塩含有ポリエステルもイソシアネートと反応して、熱的に不安定な結合を有するポリエステルを生じ得るという事実は、例えば特許文献２に記載されている。しかし、そのようなポリマーを接着剤において使用することは、言及されていない。湿気を使用したイソシアネートの硬化についても触れられていないが、それは、反応性湿気硬化型ＰＵ接着剤には不可欠なものである。
国際公開公報第２０１６／０００２２Ａ１号 米国特許公報第４，００６，１２２号
高分子、２０１８年、５１（３）、６６０頁～６６９頁
したがって、本発明の目的は、デボンディングオンデマンド作用を有する反応性の（ポリウレタンベースの）ホットメルト接着剤を提供することであった。
驚くべきことだが、式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を使用すると、この課題が解決されることがわかった。
Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉ）
（式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、
ｘは、１以上であり、Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、Ｒ２は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、Ｒ３は、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、またはポリマーラジカルであり、Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも式（ＩＩ）のラジカルでない場合、ラジカルＲ’またはＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
（式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカルである。）
したがって、本発明の主題は、特許請求の範囲および以下の説明において規定される方法である。
本発明に従って使用される組成物は、それから生成される接着剤配合物が、熱の作用下、特に２００℃未満の温度下で分離可能な接着剤接着をもたらすという利点を有する。
さらに、本発明に従って使用される組成物は、ポリマーネットワーク中の熱に不安定な結合部位が反応的に組み込まれ、それゆえに、非反応性添加剤を添加した場合と同様に、使用段階において硬化接着剤の機械的特性（例えば、凝集性）が失われないという利点を有する。
本発明の方法は、本発明がこれらの例示的な実施形態に限定されることを意図することなく、以下に例として説明される。範囲、一般式、または化合物群が以下に規定されている場合、これらは、明示的に言及されている対応する範囲や化合物群だけでなく、個々の値（範囲）や化合物を除くことによって得られるすべての部分範囲および部分化合物群も包含することを意図している。本明細書の文脈で文献が引用される場合、それらの内容は、特に参照された事項に関して、完全に本発明の開示内容の一部を形成するものとする。以下に数値が百分率で示されている場合、特に明記しない限り、これらは重量％の数値である。平均値、例えばモル質量平均が以下に報告される場合、これらは、特に明記しない限り、数値平均である。物性、例えば粘度などが以下で言及される場合、これらは、特に明記しない限り、２５℃における物性である。化学（実験）式が本発明で使用される場合、報告される指数は、絶対数または平均値のいずれかであってよい。高分子化合物に関する指数は、好ましくは平均値である。
本発明による基材の接着方法は、前記接着が、５０℃から２００℃未満の温度の熱処理によって分離可能な接着剤接着であり、前記接着剤接着をなすために、式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を使用することを特徴とする。
Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉ）
（式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、
ｘは、１以上、好ましくは１～１００、より好ましくは２～２０、特に好ましくは３～１０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、
Ｒ２は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ３は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、ポリエステルまたはポリオレフィンラジカルから選択されることが好ましいポリマーラジカル、好ましくは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まないポリマーラジカルであり、
Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、
ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも式（ＩＩ）のラジカルでない場合、ラジカルＲ’またはＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
（式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカル、好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有する有機ラジカル、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカル、より好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有するポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカル、または－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカルである。）
Figure 2022504051000001
 （Ｖ）
（式中、Ｒ６は、窒素、硫黄および／または酸素を有していてもよい炭化水素ラジカル、好ましくは窒素、硫黄、または酸素を有しない炭化水素ラジカルであり、
Ｒ６’およびＲ６’’は、同一のまたは異なる飽和炭化水素ラジカル、好ましくは直鎖状炭化水素ラジカル、より好ましくは１～１８個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカル、よりいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカルであり、
ｘ’は、０～３であり、
ｙ’は、０～３であり、
ただしｘ’＋ｙ’＝３であり、波線は窒素への共有結合であり、ｘ’が２以上かつｙ’が１以下であることが好ましく、ｘ’が３かつｙ’が０であることが特に好ましい。）
式（Ｉ）のポリマーにおいて、Ｑは、ポリエステルラジカル、好ましくは、二酸および／またはポリ酸と、ジオールおよび／またはポリオールと、をベースとするポリエステルラジカルであることが好ましい。Ｑは、二酸とジオールをベースとするポリエステルラジカルであることが好ましい。
Ｒ’およびＲ’’が－Ｈである式（Ｉ）のポリマーは、ＯＨ末端ポリエステルまたはＯＨ末端ポリオールを、マロン酸、マロン酸モノエステル、またはマロン酸ジエステル（好ましくは、マロン酸ジメチルまたはマロン酸ジエチルエステル）と、あるいは式（ＩＶ）のβ－ケトエステルと、反応させることにより得られる。
Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ５ （ＩＶ）
（式中、Ｒ’およびＲ’’は、－Ｈであり、Ｒ４およびＲ５は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、かつハロゲン原子で置換されていてもよい、同一のまたは異なる炭化水素ラジカルである。）
式（ＩＶ）の特に好ましい化合物は、メチル－またはエチル－２－アセトアセテートである。
ＯＨ末端ポリエステルまたはＯＨ末端ポリオレフィンは、マロン酸、マロン酸モノエステル、またはマロン酸ジエステル（好ましくは、マロン酸ジメチルまたはマロン酸ジエチルエステル）と、あるいは式（ＩＶ）のβ－ケトエステルと、反応させることが好ましい。
Ｒ４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ５ （ＩＶ）
（式中、Ｒ’およびＲ’’は、－Ｈであり、Ｒ４およびＲ５は、触媒作用、好ましくはチタン触媒またはスズ触媒を有し、かつ１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、かつハロゲン原子で置換されていてもよい、同一のまたは異なる炭化水素ラジカルである。）
使用されるチタン含有触媒は、好ましくは、有機チタン（ＩＶ）化合物、例えば、チタン（ＩＶ）アルコキシド、チタン（ＩＶ）カルボキシレート、またはチタン（ＩＶ）アセチルアセトナートである。チタン（ＩＶ）化合物は、好ましくは、チタン（ＩＶ）アルコキシドであり、その場合、リガンドが二座ジオールであることが好ましい。好ましいチタン（ＩＶ）化合物の例としては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ－ｎ－ブトキシド、チタンテトラ－ｔ－ブトキシド、チタンテトラフェノキシド、チタンオキシドアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、およびジオールをベースとするチタンジアルコキシドがある。
ＯＨ官能化、好ましくはＯＨ末端ポリエステル、またはＯＨ官能化、好ましくはＯＨ末端ポリオレフィンとして、すべての既知の対応するポリマーを使用することができる。
ＯＨ官能化、好ましくはＯＨ末端ポリエステルとして、少なくとも１個、好ましくは１～１００個、より好ましくは２～２０個、特に好ましくは３～１０個の官能基を有し、かつ好ましくは、少なくとも１つのジオールまたはポリオールと、少なくとも１つのジカルボン酸またはポリカルボン酸と、を含むものを使用することが好ましい。ポリオールとポリカルボン酸については、原則、制限はなく、任意の混合比が生じてもよい。選択は、ポリエステルの所望の物性に左右される。室温では、これらは固体かつアモルファス、液体かつアモルファス、または／および（半）結晶質であってよい。
ポリカルボン酸は、複数のカルボキシル基、好ましくは２つ以上のカルボキシル基を有する化合物を意味すると理解される。本明細書の文脈において、カルボキシル官能基は、その誘導体（例えば、エステルまたは無水物）を意味すると理解される。
ポリカルボン酸は、好ましくは、芳香族の、または飽和もしくは不飽和脂肪族の、または飽和もしくは不飽和脂環式のジカルボン酸またはポリカルボン酸であってよい。ジカルボン酸を使用することが好ましい。適切な芳香族ジカルボン酸またはポリカルボン酸、そしてその誘導体の例としては、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、および無水フタル酸などの化合物がある。直鎖状脂肪族ジカルボン酸またはポリカルボン酸の例としては、シュウ酸、シュウ酸ジメチル、マロン酸、マロン酸ジメチル、コハク酸、コハク酸ジメチル、グルタル酸、グルタル酸ジメチル、３，３－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラン酸、ジメチルアゼレート、セバシン酸、ジメチルセバケート、ウンデカンジカルボン酸、デカン－１，１０－ジカルボン酸、ドデカン－１，１２－ジカルボン酸、ブラシル酸、テトラデカン－１，１４－ジカルボン酸、ヘキサデカン－１，１６－二酸、オクタデカン－１，１８－二酸、二量体脂肪酸、およびそれらの混合物がある。不飽和直鎖状ジカルボン酸および／またはポリカルボン酸の例としては、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物がある。飽和脂環式ジカルボン酸および／またはポリカルボン酸の例としては、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、およびシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸の誘導体がある。
原則、ポリエステルの調製には、任意の所望のポリオールを使用することができる。ポリオールは、複数のヒドロキシル基、好ましくは２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物を意味すると理解される。例えば、直鎖状または分岐鎖状の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族のポリオールが存在してもよい。
適切なジオールまたはポリオールの例としては、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ブタン－１，３－ジオール、ブタン－１，２－ジオール、ブタン－２，３－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、オクタン－１，８－ジオール、ノナン－１，９－ジオール、ドデカン－１，１２－ジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパン－１，３－ジオール、メチルプロパン－１，３－ジオール、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ［２．２．１］デカンジメタノール、リモネンジメタノールの異性体、イソソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびそれらの混合物がある。
芳香族ジオールまたはポリオールは、芳香族ポリヒドロキシル化合物（例えば、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタレンなど）と、エポキシド（例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）と、の反応生成物を意味すると理解される。存在するジオールまたはポリオールは、エーテルジオール、すなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、またはブタン－１，４－ジオールなどをベースとするオリゴマーまたはポリマーであってよい。
二官能性ジオールおよびジカルボン酸を使用することが好ましい。
２個より多い官能基を有するポリオールまたはポリカルボン酸（例えば、無水トリメリット酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、またはグリセロールなど）も使用してよい。さらに、ラクトンおよびヒドロキシカルボン酸をポリエステルの成分として使用してもよい。
Ｑは、特に好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、および二量体脂肪酸からなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリ酸と、エチレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、メチルプロパン－１，３－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールからなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリオールと、をベースとするポリエステルラジカルである。Ｑは、非常に特に好ましくは、ポリエステルラジカルに対して少なくとも５０重量％程度、好ましくは７５重量％程度、特に好ましくは９５重量％程度、上記のポリ酸およびポリオール（好ましくは、アジピン酸およびヘキサンジオール）をベースとするポリエステルラジカルである。
式（Ｉ）のポリマーにおいて、Ｒ３は、ポリエステルラジカル、好ましくは、二酸および／またはポリ酸とジオールおよび／またはポリオール、特に好ましくは二酸およびジオールをベースとするポリエステルラジカルであることが好ましい。Ｒ３は、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、および二量体脂肪酸からなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリ酸と、エチレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、メチルプロパン－１，３－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールからなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリオールと、をベースとするポリエステルラジカル、特に好ましくはアジピン酸およびヘキサンジオールをベースとするポリエステルラジカルであることが好ましい。Ｒ３は、ポリエステルラジカルに対して少なくとも５０重量％程度、好ましくは７５重量％程度、特に好ましくは９５重量％程度、上記のポリ酸およびポリオール（好ましくは、アジピン酸およびヘキサンジオール）をベースとするポリエステルラジカルであることが非常に特に好ましい。
Ｑ’がポリエステルラジカルである場合、Ｑ’は、二酸および／またはポリ酸と、ジオールおよび／またはポリオールと、（好ましくは、二酸とジオールと）をベースとすることが好ましい。Ｑ’は、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、および二量体脂肪酸からなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリ酸と、エチレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、メチルプロパン－１，３－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールからなる群から選択される、１つまたは複数の、好ましくは１つのポリオールと、をベースとするポリエステルラジカルであることが特に好ましく、アジピン酸およびヘキサンジオールをベースとするポリエステルラジカルであることが非常に特に好ましい。
ポリエステルは、溶融縮合によって合成されることが好ましい。この目的のために、上記のジカルボン酸またはポリカルボン酸と、ジオールまたはポリオールとは、最初に、ヒドロキシル基対カルボキシル基の当量比が０．５～１．５、好ましくは１．０～１．３で充填および溶融される。重縮合を、１５０℃～２８０℃の温度で３時間～３０時間にわたって溶融物中で行う。この過程で、放出される水の量の大部分は、最初に標準圧力で蒸留される。さらなる過程で、目標分子量になるまで、残りの反応水と揮発性ジオールとを除去する。必要に応じて、これは、減圧、表面積の拡大、または不活性ガス流を反応混合物に通すことによって容易に行われてよい。反応は、反応前または反応中の、共沸混合物生成剤および／または触媒の添加によって、さらに促進されることができる。適切な共沸混合物生成剤の例としては、トルエンおよびキシレンがある。典型的な触媒は、チタン酸テトラブチルまたは酸化ジブチルスズなどの有機チタンまたは有機スズ化合物である。また、例えば、亜鉛やアンチモンなどの他の金属に基づく触媒、そして金属を含まないエステル化触媒も考えられる。また、酸化防止剤や色安定剤などのさらなる添加剤や加工助剤も可能である。
ＯＨ末端ポリエステルは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４に準拠して測定される、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましい。酸価（ＡＮ）は、１ｇの固体中に存在する酸を中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を意味すると理解される。分析用サンプルをジクロロメタンに溶解し、フェノールフタレインを使用して、０．１Ｎのエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
ＯＨ末端ポリエステルは、ＤＩＮ ５３２４０－２に準拠して測定される、１ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有することが好ましい。
ＯＨ官能化ポリオレフィン、好ましくはＯＨ末端ポリオレフィンとして、ＯＨ官能化ポリブタジエン、好ましくはＯＨ末端ポリブタジエンを使用することが好ましい。
ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された、ヒドロキシル末端ポリブタジエンの数平均分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１，５００ｇ／ｍｏｌ～４，０００ｇ／ｍｏｌである。ＯＨ末端ポリブタジエンは、部分的にまたは完全に水素化された形であってもよい。水素化されていないＯＨ官能化ポリブタジエン、好ましくはＯＨ末端ポリブタジエンを使用することが好ましい。
本発明に従って使用されるヒドロキシル官能化ポリブタジエン、好ましくはヒドロキシル末端ポリブタジエンは、フリーラジカル重合（例えば、過酸化水素、水および有機溶媒の存在下での１，３－ブタジエンの重合）によって調製されることが好ましい。適切な方法は、例えば、欧州特許公報第２ ４９２ ２９２号に記載されている。
本明細書の文脈において適切なポリブタジエンは、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ社のＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標） ＨＴの形で市販されている。
部分的にまたは完全に水素化された形であってもよいが、好ましくは水素化されていない、使用されるＯＨ官能化（好ましくはＯＨ末端）ポリオレフィン（好ましくはポリブタジエン）の官能度は、１．８～５の範囲、好ましくは２～３．５の範囲、特に好ましくは２～３の範囲であることが好ましい。
本発明の組成物に式（Ｉ）のポリマーが存在せず、式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’のいずれもが式（ＩＩ）に対応しないこと、かつ前記組成物がさらに式（ＩＩＩ）の化合物を含むことが好ましい。
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
（式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
そのような組成物は、接着剤配合物の前駆体として使用されることができる組成物であってよい。
本発明に従って使用される組成物において、式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つ、好ましくはＲ’およびＲ’’の両方が式（ＩＩ）に対応すること、かつ前記組成物がさらに式（ＩＩＩ）の化合物を含むことが好ましい。
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
（式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
そのような組成物は、接着剤配合物として直接使用されることができる組成物であってよい。
本発明に従って使用される組成物において、式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つ、好ましくはＲ’およびＲ’’の両方が式（ＩＩ）に対応すること、かつ前記組成物が式（ＩＩＩ）の化合物を含まないことも好ましい。
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
（式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
このような組成物は、接着剤配合物として直接使用されることができる組成物、または硬化した接着剤配合物（ボンド）であってよい。
ポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つ、好ましくはラジカルＲ’およびＲ’’の両方が式（ＩＩ）に対応する式（Ｉ）のポリマーは、ラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つ、または好ましくはＲ’およびＲ’’の両方が－Ｈである式（Ｉ）のポリマーを、式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることによって得られてよい。使用されることが好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば、ＯＨ末端ポリエステルまたはＯＨ末端ポリオレフィンを、ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物（好ましくは、ジイソシアネート化合物）と反応させることによって得られてよい。ＯＨ変性ポリマーとポリイソシアネートとの反応は、国際公開公報第２０１６／１３９１４４Ａ１号、国際公開公報第２０１６／０３４３９４Ａ１号、または国際公開公報第２００５／０９０４２８Ａ１号などの先行文献に記載されているように実施されてよい。
ＯＨ末端ポリエステルまたはＯＨ末端ポリオレフィンとして、上記のものを使用することが好ましい。
適切なイソシアネート化合物は、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート異性体、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、またはそれらの混合物、好ましくはジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、またはジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートとジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネートの混合物であることが好ましい。
式（Ｉ）のポリマー、そして必要に応じて式（ＩＩＩ）の化合物とは別に、組成物は、接着剤配合物にとって通常の助剤、例えば非ＯＨ官能化ポリマー、例えば熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）および／またはポリアクリレートおよび／またはエチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）と、顔料またはフィラー、例えばタルク、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、または着色顔料と、粘着付与剤、例えばロジン、炭化水素樹脂、フェノール樹脂と、老化安定剤および助剤と、をさらに含んでいてもよい。本発明に従って使用される組成物中の助剤の割合は、最大５０重量％、好ましくは０．１重要％～２５重量％であってよい。
本発明に従って使用される組成物は、亜鉛（好ましくは、亜鉛イオンまたは亜鉛化合物の形のもの）を含むことが好ましい。本発明に従って使用される組成物は、Ｚｎ（ａｃａｃ）２を含むことが好ましい。本発明の組成物中の亜鉛の割合は、全組成に対し、０．０００１重量％～１重量％、好ましくは０．００１重量％～０．５重量％、特に好ましくは０．０１重量％～０．１重量％であることが好ましい。亜鉛原子または亜鉛イオンが存在すると、イソシアネート基とマロン酸単位の酸性水素原子との結合の形成および／または破壊に影響を及ぼすことができる。
本発明に従って使用される組成物は、チタン（好ましくは、チタンイオンまたはチタン化合物の形のもの）を含むことが好ましい。本発明に従って使用される組成物中に存在するチタンは、有機チタン（ＩＶ）化合物（例えば、チタン（ＩＶ）アルコキシド、チタン（ＩＶ）カルボキシレート、またはチタン（ＩＶ）アセチルアセトネート）の形であることが好ましい。チタン（ＩＶ）化合物は、好ましくは、チタン（ＩＶ）アルコキシドであり、その場合、リガンドが二座ジオールであることが好ましい。好ましいチタン（ＩＶ）化合物の例としては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ－ｎ－ブトキシド、チタンテトラ－ｔ－ブトキシド、チタンテトラフェノキシド、チタンオキシドアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、およびジオールをベースとするチタンジアルコキシドがある。好ましくは、チタンは、アミノ基を含むリガンドを有する化合物の形ではない。本発明に従って使用される組成物は、チタン（ＩＶ）アルコキシド、特にチタン（ＩＶ）ブトキシドを含むことが特に好ましい。本発明に従って使用される組成物中のチタンの割合は、全組成に対し、０．０００１重量％～１重量％、好ましくは０．００１重量％～０．５重量％、特に好ましくは０．０１重量％～０．１重量％であることが好ましい。
本発明に従って使用される組成物は、好ましくは、１液型または２液型の、湿気硬化性または放射線硬化性または熱架橋性のポリウレタン接着剤であってよい。
本発明に従って使用される組成物の調製方法は、式（Ｉａ）のポリマーを式（ＩＩＩ）の化合物と混合する点で特徴付けられる。
Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉａ）
（式中、Ｑは、ポリエステルラジカルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、
ｘは、１以上、好ましくは１～１００、より好ましくは２～２０、特に好ましくは３～１０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、
Ｒ２は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
Ｒ３は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、ポリエステルラジカルまたはポリオレフィンラジカルから選択されることが好ましいポリマーラジカル、好ましくは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まないポリマーラジカルであり、
Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、
Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、
ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
（式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカル、好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有する有機ラジカル、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカル、より好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有するポリエステルラジカルおよび／またはポリオレフィンラジカル、または－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカルである。）
Figure 2022504051000002
 （Ｖ）
（式中、Ｒ６は、窒素、硫黄および／または酸素を有していてもよい炭化水素ラジカルで、好ましくは窒素、硫黄または酸素を有しない炭化水素ラジカルであり、
Ｒ６’およびＲ６’’は、同一のまたは異なる飽和炭化水素ラジカル、好ましくは直鎖状炭化水素ラジカル、より好ましくは１～１８個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカル、よりいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカルであり、
ｘ’は、０～３であり、
ｙ’は、０～３であり、
ただしｘ’＋ｙ’＝３であり、波線は窒素への共有結合であり、ｘ’が２以上かつｙ’が１以下であることが好ましく、ｘ’＝３かつｙ’＝０であることが特に好ましい。）
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
（式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンラジカルおよび／またはポリエステルラジカルである。）
式（ＩＩＩ）の化合物が、Ｑ’が式（Ｖ）のラジカルである化合物である場合、この化合物は、３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、２－イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２－イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２－イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、４－イソシアナトブチルトリメトキシシラン、４－イソシアナトブチルトリエトキシシラン、４－イソシアナトブチルトリイソプロポキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、またはイソシアナトメチルトリイソプロポキシシランから選択されることが好ましい。
式（ＩＩＩ）の化合物が、Ｑ’が式（Ｖ）（式中、Ｒ６は、窒素、硫黄および／または酸素含有炭化水素ラジカルである。）のラジカルである化合物である場合、これは、例えば、ジイソシアネートまたはポリイソシアナートを有機官能性シランと反応させることによって得られる化合物であってよい。好ましい有機官能性シランは、例えば、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、またはメルカプトトリエトキシシランである。
好ましくは、いずれの場合も、式（Ｉ）のポリマーと式（ＩＩＩ）の化合物の量は、－ＨであるラジカルＲ’および－ＨであるＲ’’対式（ＩＩＩ）のラジカルＯ＝Ｃ＝Ｎの比が２０：１～１：２０、好ましくは５：１～１：５、特に好ましくは１：１～１：２となるように使用される。
亜鉛、好ましくは亜鉛イオンまたは亜鉛化合物の形のもの、好ましくは有機亜鉛化合物の形のもの、好ましくはＺｎ（ａｃａｃ）２を触媒として混合物に添加することが好ましい。混合物中の亜鉛の割合が、混合物に対し、０．０００１重量％～１重量％、好ましくは０．００１重量％～０．５重量％、特に好ましくは０．０１重量％～０．１重量％となるような亜鉛の量が混合物に添加されることが好ましい。亜鉛原子または亜鉛イオンが存在すると、イソシアネート基と、マロン酸単位またはβ－ケトエステルの酸性水素原子との結合の形成および／または破壊に影響を及ぼすことができる。
混合は、７０℃を超える温度、好ましくは８５℃～１６０℃の温度で実施されることが好ましい。混合は、本発明の方法で溶融物中において実施されることが特に好ましい。
保護ガス雰囲気（例えば、不活性ガス雰囲気または窒素雰囲気）下で混合を実施することが特に好ましい。これにより、不要な反応を回避することができる。
混合（好ましくは、保護ガス雰囲気下での混合）は、０．１分～１８０分、好ましくは１５分～１５０分にわたって実施されることが好ましい。
本発明に従って使用される組成物は、基材の接着に使用されてよい。好ましくは、前記接着は、（硬化後、）１００℃～１９０℃の温度の熱処理によって分離可能な接着結合である。
本発明に従って使用される組成物は、種々の基材（例えば、プラスチック、繊維強化プラスチック、金属、様々な木材、ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、石、発泡体、紙、段ボール）の接着ボンドの製造（特に、金属基板、テキスタイル、および種々のプラスチックの接着）に特に適する。
接着の性質と範囲に制限はない。好ましくは、接着は、木材および家具産業（例えば、組み立て接着、および装飾フィルムのファイバーボードへのラミネーション）、自動車および輸送部門（例えば、フィルムまたは繊維のドア側面部品へのラミネーション、内側ルーフライニング、シート製造、リテーナ接着ボンド、組み立て接着ボンド、およびサンドイッチエレメントの製造）、電子産業、（パネルやドアの製造などに係る）建設産業、靴産業、グラフィック産業および繊維産業、そして、（プロファイルの被覆などに係る）窓施工における接着ボンドである。さらに、本発明に従って使用される組成物は、包装産業において、シーラントおよびコーティング材料として適切である。
本発明に従って使用される組成物は、１液型システムおよび２液型システムの両方での使用に適している。
１液型接着剤の場合、混合物は、接着剤の塗布とは無関係に、通常は接着剤の塗布よりもはるかに前に生成される。本発明の接着剤は、塗布後、例えば、湿気によって、または接着剤中に存在する共反応物の熱誘起反応によって、硬化する。２液型接着剤の場合、混合物は接着剤の塗布の直前に生成される。
本発明に従って使用される接着剤配合物（組成物）は、すべての既知の方法、例えば、押出機、ビード、ノズル、散布、浸漬、注入、注出、圧延、噴霧、印刷、拭き取り、洗浄、タンブリング、遠心分離、（静電）粉体によって塗布されることができる。
さらなる詳細がなくても、当業者であれば、上記の説明を最大限に利用することができると想定される。したがって、好ましい実施形態と実施例は、決して限定的なものではなく、単に説明的な開示として解釈されるべきである。
本発明の主題は、それが以下の実施例に限定されることを意図することなく、以下の実施例で詳細に説明される。
測定方法：
１．ゲル浸透クロマトグラフィー
本明細書の文脈で使用されるポリマーの数平均分子量および重量平均分子量は、溶離液としてのテトラヒドロフランとキャリブレーション用のポリスチレン中でのゲル浸透クロマトグラフィーによって、ＤＩＮ ５５６７２－１に準拠して測定される。多分散度（Ｕ）＝Ｍｗ／Ｍｎ。
２．ＯＨＮ
調製されたポリマーは、末端基としてヒドロキシル基を有する。ＯＨ基の濃度は、ＤＩＮ ５３２４０－２に準拠して、ポリマーのｍｇＫＯＨ／ｇの単位で滴定手段によって測定される。
３．粘度
生成されたポリマーの粘度、およびポリマーとジイソシアネートの反応生成物の粘度は、いずれの場合も、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９に準拠して、Ｐａ・ｓの単位で、規定温度で回転粘度計を使用して測定された。
４．ＮＣＯ価
ＮＣＯ価は、ＤＩＮ ＥＮ １２４２に準拠して、重量％の単位で滴定手段によって測定された。
５．酸価：
酸末端基の濃度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４に準拠して、ポリマーのｍｇＫＯＨ／ｇの単位で滴定手段によって測定される。
使用物質
－ＤＹＮＡＣＯＬＬ ７３６０：ＯＨＮが３０、Ｔｇ＝－６０℃、かつＴｍ＝５５℃であるヒドロキシル末端結晶性ポリエステル（Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ社製）（以下、Ｐ１と略記）
－Ｚｎ（ａｃａｃ）２：亜鉛アセチルアセトネート水和物（１０８５０３－４７－５）（Ｍｅｒｃｋ社製）
－ＴＹＴＡＮ（商標）ＴＮＢＴ：チタンテトラ－ｎ－ブトキシド（５５９３－７０－４）（Ｂｏｒｉｃａ Ｃｏ．， Ｌｔｄ社製）
－マロン酸ジエチル（ＴＣＩ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ社製）
－ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）４４Ｍ：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製）
実施例１：マロン酸塩含有ポリエステル（Ｐ２、本発明によるものではない）の調製
ポリエステルＰ１（３，９９１ｇ）を、マロン酸ジエチル（５０９ｇ）、および触媒としてのＴＹＴＡＮ（商標）ＴＮＢＴ（２．２５ｇ）と、窒素下で、蒸留アタッチメントを備えた５Ｌ容量ガラスフラスコ内で溶融する。続いて、およそ５時間以内に１６０℃の温度で形成されたエタノールを標準圧力で蒸留除去した。続いて、同じ温度で、未反応のマロン酸ジエチルを蒸留除去するために、圧力を１００ミリバール刻みで１０ミリバール未満に下げた。
融点（ＤＩＮ ５３７６５）が４２℃の結晶性ポリエステルが、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、ＯＨＮ３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量（Ｍｎ）３．１ｋＤａで、得られた。
ＮＭＲは、主にポリエステルＰ１の末端基が官能化されており、マロン酸ジエチルによる鎖延長がわずかしか起こらなかったことを示した。したがって、ポリエステルＰ２の特徴は、「仮定的ＯＨＮ」（後続の反応において、ＮＣＯ成分の初期重量を算出するのに役立つ）が３０のマロン酸官能基であった。
実施例２：ＮＣＯ末端プレポリマー（ＲＨＭ１、本発明によるものではない）の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、Ｐ１（３００ｇ）を１００℃で溶融し、真空下で４５分間乾燥させた。その後、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（３７．５ｇ）（ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）４４Ｍ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社；ＯＨ：ＮＣＯ＝１：２．２）を添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で４５分間撹拌した。その後、ＮＣＯ末端プレポリマー（ＲＨＭ１）が得られた。
実施例３：（本発明による）ＲＨＭ２の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、ＲＨＭ１（１８０ｇ）を１００℃で溶融した。その後、Ｚｎ（ａｃａｃ）２（０．０３ｇ）およびＰ２（２０ｇ）を添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で６０分間撹拌した。その後、反応性接着剤（ＲＨＭ２）が得られた。
実施例４：（本発明による）ＲＨＭ３の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、ＲＨＭ１（１６０ｇ）を１００℃で溶融した。その後、Ｚｎ（ａｃａｃ）２（０．０６ｇ）およびＰ２（４０ｇ）を添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で６０分間撹拌した。その後、反応性接着剤（ＲＨＭ３）が得られた。
実施例５：（本発明によるものではない）ＲＨＭ４の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、ＲＨＭ１（１６０ｇ）を１００℃で溶融した。その後、Ｐ１（４０ｇ）添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で４０分間撹拌した。その後、反応性接着剤（ＲＨＭ４）が得られた。
実施例６：（本発明による）ＲＨＭ５の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、Ｐ１（１６０ｇ）およびＰ２（４０ｇ）を１００℃で溶融し、Ｚｎ（ａｃａｃ）２（０．０６ｇ）を添加し、真空下で４５分間乾燥させた。その後、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２８．７ｇ）（ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）４４Ｍ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社；ＯＨ＋ＯＨ ｈｙｐ／ＮＣＯ＝１：２．２）を添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で４５分間撹拌した。その後、反応性接着剤（ＲＨＭ５）が得られた。
実施例７：（本発明による）ＲＨＭ６の調製
５００ｍＬ容量フラットフランジフラスコ内で、Ｐ２（３００ｇ）を１００℃で溶融し、Ｚｎ（ａｃａｃ）２（０．４５ｇ）を添加し、真空下で４５分間乾燥させた。その後、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４４ｇ）（ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）４４Ｍ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社；ＯＨ ｈｙｐ／ＮＣＯ＝１：２．２）を添加し、迅速に均質化した。共反応物を完全に転化させるために、当該混合物を保護ガス雰囲気下、１００℃で１８０分間撹拌した。その後、反応性接着剤（ＲＨＭ６）が得られた。
すべてのＲＨＭは、機械的特性と耐熱性の点で評価された。ＤＩＮ ５３５０４に準拠した引張強度を使用して機械的特性を測定するために、層厚が約０．５ｍｍのフィルムをＲＨＭから引き出し、２０℃かつ相対湿度６５％で２週間保管した。耐熱性を測定するために、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍの２つのブナ基材をＴ字状に重ねて接着した。接着表面積は４００ｍｍ2、接着剤の厚さは約０．２ｍｍであった。接着された試験片を、同一条件下、制御雰囲気の戸棚で保管した。続いて、接着された試験片をラックに置き、接着された試験片の長い部分から４００ｇの重りを吊るし、接着剤接着が分離するまで、当該集合物を加熱キャビネット内において規定条件下で加熱した。プレテストでは、５０℃の温度で測定を開始し、接着剤接着が分離して重りが床に落ちるまで、２０分ごとに１０℃ずつ段階的に温度を上昇させた。メインテストでは、接着剤接着が保たれる、プレテストの最高温度よりも２０℃低い温度で測定を開始する。接着剤接着が分離して重りが床に落ちるまで、２０分ごとに５℃ずつ段階的に温度を上昇させた。耐熱性とは、接着剤接着が保たれるメインテストの最高温度のことである。テスト結果を表２に示す。
Figure 2022504051000003
 表２：反応性ホットメルト接着剤（ＲＨＭ）１～６のテスト結果
マロン酸塩の割合が増えると、硬化したＰＵ接着剤の耐熱性が大幅に低下することは明らかである。ただし、熱応力前の機械的特性は十分に高い。

Claims (14)

  1. 基材を接着する方法であり、前記接着は、５０℃～２００℃未満の温度での熱処理によって分離可能な接着剤接着であり、前記接着剤を作製するために式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を使用する方法。
    Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉ）
    （式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、
    ｘは、１以上、好ましくは１～１００、より好ましくは２～２０、特に好ましくは３～１０であり、
    Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、
    Ｒ２は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
    Ｒ３は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、ポリエステルまたはポリオレフィンラジカルから選択されることが好ましいポリマーラジカル、好ましくは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まないポリマーラジカルであり、
    Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、
    Ｒ’’は、－Ｈまたは式（ＩＩ）のラジカルであり、
    ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも式（ＩＩ）のラジカルでない場合、ラジカルＲ’またはＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
    －Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカル、好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有する有機ラジカル、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカル、より好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有するポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカル、または－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカルである。）
    Figure 2022504051000004
     （Ｖ）
    （式中、Ｒ６は、窒素、硫黄および／または酸素を有していてもよい炭化水素ラジカルであり、
    Ｒ６’およびＲ６’’は、同一のまたは異なる飽和炭化水素ラジカル、好ましくは直鎖状炭化水素ラジカル、より好ましくは１～１８個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカル、よりいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカルであり、
    ｘ’は、０～３であり、
    ｙ’は、０～３であり、
    ただしｘ’＋ｙ’＝３であり、波線は窒素への共有結合であり、ｘ’が２以上かつｙ’が１以下であることが好ましく、ｘ’が３かつｙ’が０であることが特に好ましい。）
  2. 前記式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’のいずれも、前記式（ＩＩ）に対応せず、前記組成物が式（ＩＩＩ）の化合物を含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
    Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
  3. 前記Ｑは、ポリエステルラジカル、好ましくは、二酸および／またはポリ酸と、ジオールおよび／またはポリオールと、をベースとするポリエステルラジカルであることを特徴とする、請求項１または請求項２記載の方法。
  4. 前記Ｑは、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、およびダイマー脂肪酸からなる群から選択される１つまたは複数の、好ましくは１つのポリ酸と、エチレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、メチルプロパン－１，３－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールからなる群から選択される１つまたは複数の、好ましくは１つのポリオールと、をベースとするポリエステルラジカル、特に好ましくはアジピン酸とヘキサンジオールとをベースとするポリエステルラジカルであることを特徴とする、請求項１～請求項３のいずれか１項記載の方法。
  5. 前記Ｒ３は、好ましくは、二酸および／またはポリ酸と、ジオールおよび／またはポリオールと、をベースとするポリエステルラジカル、特に好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、およびダイマー脂肪酸からなる群から選択される１つまたは複数の、好ましくは１つのポリ酸と、エチレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、メチルプロパン－１，３－ジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコールからなる群から選択される１つまたは複数の、好ましくは１つのポリオールと、をベースとするポリエステルラジカル、とりわけ好ましくは、アジピン酸とヘキサンジオールとをベースとするポリエステルラジカルであることを特徴とする、請求項１～請求項４のいずれか１項記載の方法。
  6. 前記式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つが前記式（ＩＩ）に対応し、前記組成物がさらに前記式（ＩＩＩ）の化合物を含むことを特徴とする、請求項１～請求項５のいずれか１項記載の方法。
    Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
  7. 前記式（Ｉ）のポリマー中のラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つが前記式（ＩＩ）に対応し、前記組成物が前記式（ＩＩＩ）の化合物を全く含まないことを特徴とする、請求項１～請求項５のいずれか１項記載の方法。
    Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
  8. 前記組成物を調製するために、式（Ｉａ）のポリマーを、前記式（ＩＩＩ）の化合物と混合することを特徴とする、請求項１～請求項７のいずれか１項記載の方法。
    Ｑ－（Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＣＲ’Ｒ’’－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１）ｘ （Ｉａ）
    （式中、Ｑは、ポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカルから選択されるポリマーラジカルであり、前記ポリマーラジカルは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まず、
    ｘは、１以上、好ましくは１～１００、より好ましくは２～２０、特に好ましくは３～１０であり、
    Ｒ１は、Ｒ２またはＯ－Ｒ３であり、
    Ｒ２は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカルであり、
    Ｒ３は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、ポリエステルまたはポリオレフィンラジカルから選択されることが好ましいポリマーラジカル、好ましくは、（メタ）アクリル酸単位を有する分子をモノマーとして使用することによって生じる構成要素を含まないポリマーラジカルであり、
    Ｒ’は、－Ｈ、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有し、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素ラジカル、または、式（ＩＩ）のラジカルであり、
    ただし、ラジカルＲ’およびＲ’’の少なくとも１つは－Ｈである。）
    －Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｑ’ （ＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、１つまたは複数のケイ素原子を有していてもよい有機ラジカル、好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有する有機ラジカル、－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカル、より好ましくは１つまたは複数の－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ構成要素を有するポリエステルおよび／またはポリオレフィンラジカル、または－Ｎ＝Ｃ＝Ｏラジカル、または式（Ｖ）のラジカルである。）
    Figure 2022504051000005
     （Ｖ）
    （式中、Ｒ６は、窒素、硫黄および／または酸素を有していてもよい炭化水素ラジカルであり、
    Ｒ６’およびＲ６’’は、同一のまたは異なる飽和炭化水素ラジカル、好ましくは直鎖状炭化水素ラジカル、より好ましくは１～１８個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカル、よりいっそう好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖状炭化水素ラジカルであり、
    ｘ’は、０～３であり、
    ｙ’は、０～３であり、
    ただしｘ’＋ｙ’＝３であり、波線は窒素への共有結合であり、ｘ’が２以上かつｙ’が１以下であることが好ましく、ｘ’＝３かつｙ’＝０であることが特に好ましい。）
    Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｑ’ （ＩＩＩ）
    （式中、Ｑ’は、上記の規定通りであり、好ましくはポリオレフィンおよび／またはポリエステルラジカルである。）
  9. いずれの場合も、前記式（Ｉ）のポリマーと前記式（ＩＩＩ）の化合物との量は、前記化合物（ＩＩＩ）のラジカルＯ＝Ｃ＝Ｎ－に対する、－ＨであるラジカルＲ’および－ＨであるラジカルＲ’’の比が２０：１～１：２０となるように使用されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
  10. 有機亜鉛化合物、好ましくはＺｎ（ａｃａｃ）２が触媒として添加されることを特徴とする、請求項８または請求項９記載の方法。
  11. 前記混合が７０℃を超える温度、好ましくは８５℃～１６０℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項８～請求項１０のいずれか１項記載の方法。
  12. 前記混合が、保護ガス雰囲気下、好ましくは０．１分～１８０分、好ましくは１５分～１５０分にわたって実施されることを特徴とする、請求項８～請求項１１のいずれか１項記載の方法。
  13. 前記混合が溶融物中で行われることを特徴とする、請求項８～請求項１２のいずれか１項記載の方法。
  14. 前記接着が、１００℃～１９０℃の温度での熱処理によって分離可能な接着剤接着であることを特徴とする、請求項１～請求項１３のいずれか１項記載の方法。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010510364A (ja) * 2006-11-24 2010-04-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 架橋性フィルム状接着剤
CN106967379A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 广州奥熠电子科技有限公司 电泳显示装置、胶粘剂及其制备方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4006122A (en) 1974-03-11 1977-02-01 The Upjohn Company Polyester-amides prepared from polymalonates and isocyanates
DE19521303A1 (de) 1995-06-12 1996-12-19 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von flexiblen Epoxid-Harz-Systemen
DE19748584A1 (de) * 1997-11-04 1999-05-06 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung und für diese Verfahren geeignete Lacke
DE19850243A1 (de) * 1998-10-31 2000-05-11 Basf Coatings Ag Flüssige Stoffgemische und (Co)Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von reaktiven Mehrstoffmischungen
BR0113084A (pt) * 2000-08-11 2003-07-01 Akzo Nobel Nv Composição aglutinante reticulável aquosa e seu uso na produção de revestimentos de verniz
DE102004028488A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Degussa Ag Feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004043538A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-16 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
DE102005013401A1 (de) * 2005-03-23 2006-09-28 Degussa Ag Niedrigviskose uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE102006009511A1 (de) 2006-02-28 2007-08-30 Röhm Gmbh Synthese von Polyester-pfropf-Poly(meth)acrylat
DE102007004102A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Evonik Degussa Gmbh Kristalline Copolyester mit guter Löslichkeit in nicht halogenierten Lösungsmitteln und ihre Verwendung
DE102007033651A1 (de) 2007-07-17 2009-01-22 Evonik Degussa Gmbh Feuchtigkeitshärtender Schmelzklebstoff mit guter Haftung
DE102007038807A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Klebstoffe auf der Basis von Polyester-pfropf-Poly(meth)acrylat-Copolymeren
DE102008007386A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung hochreaktiver uretdiongruppenhaltiger Polyurethanzusammensetzungen im Dryblend
DE102008040464A1 (de) 2008-07-16 2010-01-21 Evonik Degussa Gmbh Gekoppelte Polyester-Acrylat-Pfropfpolymere
DE102009047964A1 (de) * 2009-10-01 2011-04-21 Bayer Materialscience Ag Hochfunktionelle Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate
DE102009055009A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Evonik Degussa GmbH, 45128 Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylat-pfropf-polylacton-Polymeren
JP5855091B2 (ja) * 2011-04-08 2016-02-09 関西ペイント株式会社 ブロックポリイソシアネート化合物
EP2492292A1 (de) 2012-05-29 2012-08-29 Evonik Industries AG Polymerisation von Dien
DE102013204550A1 (de) 2013-03-15 2014-09-18 Evonik Industries Ag Verwendung von Polyestern mit inhärentem Flammschutz in Kleb- und Dichtstoffen
US10179830B2 (en) * 2014-06-13 2019-01-15 Covestro Deutschland Ag Thioallophanate polyisocyanates containing silane groups
KR102245051B1 (ko) * 2014-07-02 2021-04-26 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 제거가능 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 및 용도
DE102014217783A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponentiger Polyurethanschmelzklebstoff mit hoher Anfangs- und Endfestigkeit
US10202488B2 (en) 2015-02-05 2019-02-12 Evonik Degussa Gmbh Isocyanate-free synthesis of carbonate-modified polymers
CN107278212B (zh) 2015-03-02 2020-03-10 赢创德固赛有限公司 具有低voc和雾化值的粘合剂
ES2720001T3 (es) 2015-03-02 2019-07-17 Evonik Degussa Gmbh Pegamentos con valores de VOC y empañamiento reducidos
JP6803343B2 (ja) 2015-06-30 2020-12-23 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー イソシアネート非含有反応性ポリウレタン組成物
JP6713748B2 (ja) * 2015-10-22 2020-06-24 旭化成株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物
BR112018003884A2 (pt) * 2015-09-11 2018-09-25 Ppg Ind Ohio Inc composição de revestimento curável, substrato, revestimento de multicamadas e método para preparar um revestimento
EP3184568A1 (en) 2015-12-21 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Acrylate-terminated urethane polybutadienes from low-monomer 1:1 monoadductes from reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes for liquid optically clear adhesives (locas)
EP3243864A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in beschichtungen
EP3243863A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen
WO2018108869A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Evonik Oil Additives Gmbh Use of polyesters as viscosity index improvers for aircraft hydraulic fluids
EP3450476A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Evonik Degussa GmbH Reaktivklebstoffe mit niedrigem gehalt an monomerem diisocyanat
WO2020126494A1 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Use of associative triblockcopolymers as viscosity index improvers
EP3898721B1 (en) 2018-12-19 2023-05-03 Evonik Operations GmbH Viscosity index improvers based on block copolymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010510364A (ja) * 2006-11-24 2010-04-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 架橋性フィルム状接着剤
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