JP2022190753A - adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to adhesive compositions.
粘着剤は、例えば、粘着テープ、粘着シート、及び粘着ラベル等の種々の用途において、様々な分野で利用されている。また、粘着剤を設ける対象物の材質も、プラスチック、金属、紙、及び布等があり、広範囲に及んでいる。粘着剤には主成分として、樹脂又はエラストマーが使用されており、そのなかでも、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及びシリコーンゴム等が使用されていることが多い。これらはいずれも、化石資源に由来する石油系原料を用いて製造されるものである。 Adhesives are used in various fields in various applications such as adhesive tapes, adhesive sheets, and adhesive labels. Also, the material of the object to which the adhesive is applied is wide ranging, including plastics, metals, paper, cloth, and the like. Resins or elastomers are used as main components of pressure-sensitive adhesives, and among these, acrylic resins, urethane-based resins, silicone rubbers, and the like are often used. All of these are produced using petroleum-based raw materials derived from fossil resources.
一方、粘着剤には、上記主成分のほか、主成分を溶解させるための溶剤や主成分を分散させるための分散媒も含有されている。それらの観点から分類すると、主成分等が溶剤に溶解した溶剤型（溶剤溶液型）粘着剤や、主成分が水性媒体に分散したエマルション型粘着剤がある。近年では、地球環境の保護や作業環境の安全面等を考慮して、水系のエマルション型粘着剤が普及してきている。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive contains a solvent for dissolving the main component and a dispersion medium for dispersing the main component, in addition to the main component. From these points of view, there are solvent type (solvent solution type) pressure-sensitive adhesives in which the main component is dissolved in a solvent, and emulsion-type pressure sensitive adhesives in which the main component is dispersed in an aqueous medium. In recent years, water-based emulsion-type pressure-sensitive adhesives have become popular in consideration of the protection of the global environment, the safety of working environments, and the like.
さらに近年では、地球温暖化等の環境問題が重要視され、温室効果ガス（特にはＣＯ２ガス）の排出抑制に関する規制等が強化されてきている。このような状況下において、粘着剤に用いられる材料についても、例えば、焼却処分時等に温室効果ガスを排出する石油系材料の使用量を低減することが要望されており、バイオマスに注目が集められている。バイオマスとは、再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたものをいう。 Furthermore, in recent years, environmental problems such as global warming have been emphasized, and regulations regarding emission control of greenhouse gases (particularly CO 2 gas) have been strengthened. Under these circumstances, there is a demand for reducing the amount of petroleum-based materials used for adhesives, which emit greenhouse gases when incinerated, and biomass is attracting attention. It is Biomass refers to renewable organic resources of biological origin, excluding fossil resources.
例えば、特許文献１には、植物由来の油脂等を主原料とする粘着剤の提供を目的として、エポキシ化された植物由来の油脂と、ダイマー酸ポリアミドアミンとを含有する粘着剤が提案されている。また特許文献２には、原料成分の７０重量％以上が植物由来材料である所定のポリエステルに、官能基を有する（メタ）アクリレートを少量反応させて得られた光架橋可能な２重結合を有するポリエステル系樹脂を主剤とした、光架橋型粘着剤組成物が提案されている。さらに特許文献３には、澱粉及びデキストリンのうち少なくとも一方と単量体と糖とを混合し、乳化させる単量体乳化液を得る工程と、前記単量体乳化液を反応させ、重合体組成物を含有する重合体分散液を得る工程とを有する重合体組成物の製造方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 proposes a pressure-sensitive adhesive containing epoxidized plant-derived fats and oils and polyamidoamine dimer acid for the purpose of providing a pressure-sensitive adhesive mainly composed of plant-derived fats and oils. there is Further, in Patent Document 2, a photocrosslinkable double bond obtained by reacting a small amount of (meth)acrylate having a functional group with a predetermined polyester in which 70% by weight or more of the raw material component is a plant-derived material is disclosed. Photocrosslinkable pressure-sensitive adhesive compositions based on polyester resins have been proposed. Furthermore, Patent Document 3 discloses a step of mixing at least one of starch and dextrin with a monomer and sugar to obtain an emulsified monomer emulsion, and reacting the monomer emulsion to obtain a polymer composition. and obtaining a polymer dispersion containing a substance.
前述のエマルション型粘着剤は、環境負荷や作業環境の安全面等の観点から有用であり、その主成分としては、アクリル系樹脂が多く用いられている。しかし、バイオマスを用いたアクリル系樹脂エマルション型粘着剤の実用化には至っていないようである。 The aforementioned emulsion-type pressure-sensitive adhesives are useful from the viewpoint of environmental load and safety in working environments, and acrylic resins are often used as the main component thereof. However, it seems that acrylic resin emulsion-type adhesives using biomass have not been put to practical use.
そこで本発明は、粘着力及びタックが高く、かつ、バイオマス度が高い粘着剤を形成することが可能なアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物を提供しようとするものである。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an acrylic resin emulsion type pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive having high adhesive strength and tack and a high degree of biomass.
本発明は、水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有するエマルション型の粘着剤組成物であって、さらに、グリセロールと、単糖及び十糖以下の少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、前記グリセロールの含有量は０．１～２０質量部であり、かつ、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は０．１～４０質量部であり、前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である粘着剤組成物を提供する。 The present invention is an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition containing an aqueous medium and poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles emulsified in the aqueous medium, further comprising glycerol, monosaccharides and and at least one selected from the group consisting of oligosaccharides below sugar, and the content of the glycerol is 0.1 to 20 mass parts with respect to 100 parts by mass of the poly(meth)acrylic acid ester resin particles. parts, and the total content of the monosaccharide and the oligosaccharide is 0.1 to 40 parts by mass, and the total content of the glycerol, the monosaccharide, and the oligosaccharide is the poly(meta ) to provide a pressure-sensitive adhesive composition in which the total content of acrylic acid ester-based resin particles, glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides is 10 to 40% by mass;
本発明によれば、粘着力及びタックが高く、かつ、バイオマス度が高い粘着剤を形成することが可能なアクリル系樹脂エマルション型の粘着剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an acrylic resin emulsion type pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive having high adhesive strength and tackiness and having a high degree of biomass.
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments.
本発明の一実施形態の粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」と記載することがある。）は、水性媒体と、水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有するエマルション型の粘着剤組成物である。この粘着剤組成物は、さらにグリセロールと、単糖及び十糖以下の少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有する。また、この粘着剤組成物では、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、グリセロールの含有量は０．１～２０質量部であり、かつ、単糖及び少糖の合計含有量は０．１～４０質量部である。さらに、この粘着剤組成物では、グリセロール、単糖、及び少糖の合計の含有量は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、グリセロール、単糖、及び少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である。 The pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "pressure-sensitive adhesive composition") comprises an aqueous medium and a poly(meth)acrylic acid ester emulsified in the aqueous medium. It is an emulsion-type adhesive composition containing resin particles. This adhesive composition further contains glycerol and at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides of decasaccharide or less. Further, in this adhesive composition, the content of glycerol is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of poly(meth)acrylic acid ester resin particles, and the total of monosaccharides and oligosaccharides The content is 0.1 to 40 parts by mass. Furthermore, in this adhesive composition, the total content of glycerol, monosaccharides and oligosaccharides is and 10 to 40% by mass.
粘着剤組成物の各成分については後で詳述するが、粘着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有するエマルション（樹脂エマルション）を含むため、地球環境の保護や作業環境の安全面等を考慮した環境配慮型のものである。また、粘着剤組成物に含有され得る単糖及び十糖以下の少糖（以下、単に「少糖」と記載することがある。）を含む糖質は、資源作物（例えば、さとうきび、てんさい、米、芋、及びとうもろこし等）を原料とするものであることから、バイオマスである。さらに、粘着剤組成物に含有されるグリセロールは、プロピレンから化学合成によって得ることも可能であるが、大半は大豆油や獣脂等の加水分解によって得られることから、一般にバイオマスのグリセロールを用いることができる。そのため、本明細書において、グリセロール、単糖、及び少糖をまとめて、バイオマス成分と記載することがある。 Each component of the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail later, but since the pressure-sensitive adhesive composition contains an emulsion (resin emulsion) containing poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles, it is useful for protecting the global environment and working. It is an environmentally friendly type that considers environmental safety. In addition, sugars including monosaccharides and oligosaccharides of decasaccharide or less (hereinafter sometimes simply referred to as "oligosaccharides") that can be contained in the adhesive composition are used in resource crops (for example, sugar cane, sugar beets, It is biomass because it is made from rice, potatoes, corn, etc.). Furthermore, glycerol contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by chemical synthesis from propylene, but most of it is obtained by hydrolysis of soybean oil, tallow, etc. Therefore, it is generally possible to use biomass glycerol. can. Therefore, in this specification, glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides may be collectively referred to as biomass components.
上記粘着剤組成物は、グリセロールと、単糖及び／又は少糖とを含有する。このグリセロールと、単糖及び／又は少糖との組み合わせにより、上記粘着剤組成物は、バイオマス度を高めやすく、かつ、バイオマス成分を含有しない場合の粘着剤に比べて粘着力及びタックを維持しやすい粘着剤を形成することが可能となる。そして、粘着剤組成物は、グリセロールと、単糖及び／又は少糖とを、それぞれ上記特定範囲の量で含有し、かつ、バイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）を合計で上記特定範囲の割合で含有する。そのため、粘着剤組成物は、粘着力及びタックが高く、かつ、バイオマス度が高い粘着剤を形成することが可能である。 The adhesive composition contains glycerol and monosaccharide and/or oligosaccharide. By combining this glycerol with monosaccharides and/or oligosaccharides, the pressure-sensitive adhesive composition easily increases the degree of biomass and maintains adhesive strength and tack as compared to pressure-sensitive adhesives containing no biomass components. It is possible to form an adhesive that is easy to apply. Then, the pressure-sensitive adhesive composition contains glycerol and monosaccharides and/or oligosaccharides in amounts within the above specific ranges, and the total biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides) are in the above specific range. It is contained in the ratio of the range. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition can form a pressure-sensitive adhesive having high adhesive strength and tack and a high degree of biomass.
グリセロールを含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤は、バイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）をいずれも含有しない粘着剤と比較して、タックを維持しやすい。ただし、グリセロール、単糖、及び少糖のうちでグリセロールのみを含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較して粘着力が低下しやすい。一方、単糖及び／又は少糖を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤は、バイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）をいずれも含有しない粘着剤と比較して、粘着剤組成物から形成される粘着剤の粘着力を維持しやすい。ただし、グリセロール、単糖、及び少糖のうちで単糖及び／又は少糖のみを含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較してタックが低下しやすい。また、グリセロール、並びに単糖及び／又は少糖の代わりに他の多価アルコールや糖アルコールを含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較して、粘着力が低下しやすい。さらに、グリセロールの代わりに他の多価アルコールや糖アルコールを単糖及び／又は少糖とともに含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較して、粘着力及びタックのいずれかが低下しやすい。これらに対して、本実施形態の粘着剤組成物は、上記構成により、バイオマス度が１０～４０質量％と高く、バイオマス成分を含有しない場合の粘着剤と遜色のないレベルで高い粘着力及びタックを有する粘着剤を形成することも可能となる。 A pressure-sensitive adhesive formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing glycerol is easier to maintain tack than a pressure-sensitive adhesive that does not contain any biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides). However, in the case of an adhesive containing only glycerol among glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides, the adhesive strength tends to decrease as compared with an adhesive containing neither biomass component. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing monosaccharides and/or oligosaccharides is superior to pressure-sensitive adhesives that do not contain any biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides). It is easy to maintain the adhesive strength of the adhesive formed from the composition. However, among glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides, adhesives containing only monosaccharides and/or oligosaccharides tend to have lower tack than adhesives containing no biomass component. In addition, in the case of an adhesive containing glycerol and other polyhydric alcohols or sugar alcohols instead of monosaccharides and/or oligosaccharides, the adhesive strength is higher than that of an adhesive that does not contain any biomass component. easy to decline. Furthermore, in the case of adhesives containing other polyhydric alcohols or sugar alcohols together with monosaccharides and/or oligosaccharides instead of glycerol, the adhesive strength and tackiness are higher than those containing no biomass components. either of which is likely to decline. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a biomass content as high as 10 to 40% by mass due to the above configuration, and has high adhesive strength and tack at a level comparable to that of pressure-sensitive adhesives that do not contain biomass components. It is also possible to form an adhesive having
後記実施例の通り、粘着力とは、粘着剤組成物から形成された粘着剤を介して被着体に貼り付けられた試料を、被着体から剥がす力を表す。タックとは、粘着剤組成物から形成された粘着剤の表面のネバツキを表す。 As will be described later in Examples, the adhesive force represents the force of peeling off a sample attached to an adherend via an adhesive formed from the adhesive composition. Tack means stickiness on the surface of the adhesive formed from the adhesive composition.
粘着剤組成物に含有され得る「単糖」とは、それ以上加水分解されない糖類を意味する。「十糖以下の少糖」（本明細書において、単に「少糖」と記載することがある。）とは、単糖がグリコシド結合によって２～１０個結合したオリゴマー（二糖以上十糖以下の糖）を意味する。さらに、本明細書において、「糖質」とは、単糖及び少糖；並びに十糖超の多糖、デキストリン、及びデンプン等の多糖類；並びに糖アルコールを包括するものである。 A "monosaccharide" that can be included in the adhesive composition means a saccharide that cannot be further hydrolyzed. “Oligosaccharides of decasaccharide or less” (in this specification, sometimes simply referred to as “oligosaccharides”) are oligomers in which 2 to 10 monosaccharides are linked by glycoside bonds (disaccharides or more and decasaccharides or less). sugar). Furthermore, as used herein, the term "sugar" encompasses monosaccharides and oligosaccharides; polysaccharides with more than 1 decasaccharide, dextrins, and polysaccharides such as starch; and sugar alcohols.
粘着剤組成物の説明における「ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子」とは、重合性単量体である（メタ）アクリル酸エステルが重合した重合体や共重合体、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含む重合性単量体の成分（単量体成分）が重合した共重合体をいう。本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分とは、当該単量体成分中、（メタ）アクリル酸エステルに該当する重合性単量体の総含有量が、（メタ）アクリル酸エステル以外のいずれの重合性単量体の含有量よりも同量以上である（同量又はそれよりも多い）ことを意味する。また、本明細書においては、単独重合及び共重合を区別することなく単に「重合」と記載することがある。 "Poly(meth)acrylic acid ester resin particles" in the description of the pressure-sensitive adhesive composition means a polymer or copolymer obtained by polymerizing (meth)acrylic acid ester as a polymerizable monomer, (meth)acrylic acid A copolymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer component (monomer component) containing an ester as a main component. In the present specification, the monomer component containing (meth)acrylic acid ester as a main component means that the total content of polymerizable monomers corresponding to (meth)acrylic acid ester in the monomer component is It means that it is equal to or more than the content of any polymerizable monomer other than the (meth)acrylic acid ester (equal to or greater than). In addition, in this specification, the term "polymerization" may be simply used without distinguishing between homopolymerization and copolymerization.
さらに、本明細書において、「（メタ）アクリル」との文言には、「アクリル」及び「メタクリル」の両方の文言が含まれることを意味する。また、同様に、「（メタ）アクリレート」との文言には、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方の文言が含まれることを意味する。 Furthermore, in this specification, the term "(meth)acryl" means that both the term "acryl" and "methacryl" are included. Similarly, the term "(meth)acrylate" is meant to include both the terms "acrylate" and "methacrylate."
粘着剤組成物に含有されている水性媒体は、粘着剤組成物において、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を分散質とする分散媒（水性分散媒）である。水性媒体は、少なくとも水を含む液体（液状媒体）である。水性媒体中、水の含有量は５０質量％以上であることが好ましい。水性媒体としては、水のみを使用してもよいし、水と水溶性有機溶剤との混合物を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチルカルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びＮ－メチルピロリドン等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、水溶性有機溶剤の１種又は２種以上を使用してもよい。 The aqueous medium contained in the pressure-sensitive adhesive composition is a dispersion medium (aqueous dispersion medium) containing poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles as a dispersoid in the pressure-sensitive adhesive composition. The aqueous medium is a liquid (liquid medium) containing at least water. The content of water in the aqueous medium is preferably 50% by mass or more. As the aqueous medium, water alone may be used, or a mixture of water and a water-soluble organic solvent may be used. Examples of water-soluble organic solvents include, but are not limited to, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl carbitol, ethylene glycol, propylene glycol, and N-methylpyrrolidone. Moreover, you may use 1 type(s) or 2 or more types of a water-soluble organic solvent.
粘着剤組成物における水の含有量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２０～７０質量％であることが好ましく、２５～６０質量％であることがより好ましく、３０～５５質量％であることがさらに好ましい。 The water content in the adhesive composition is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, and 30 to 55% by mass, based on the total mass of the adhesive composition. is more preferable.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、粘着剤としての機能を担う主な有効成分であり、粘着剤組成物において、水性媒体に乳化した状態で含有されている。ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子における樹脂を形成する単量体成分は、前述の通り、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする。樹脂を形成する単量体成分には、（メタ）アクリル酸エステルのほか、それと共重合可能な重合性不飽和結合を有する重合性単量体の１種又は２種以上が含まれてもよい。したがって、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、主成分である（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上に由来する構造単位のほか、それと共重合可能な他の重合性単量体の１種又は２種以上に由来する構造単位が含まれていてもよい。 Poly(meth)acrylic acid ester resin particles are the main active ingredient that functions as an adhesive, and are contained in the adhesive composition in an emulsified state in an aqueous medium. As described above, the monomer component forming the resin in the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles is mainly composed of (meth)acrylic acid ester. The monomer component forming the resin may contain one or more polymerizable monomers having a polymerizable unsaturated bond copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester. . Therefore, the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles contain structural units derived from one or more of (meth)acrylic acid esters as the main component, as well as other polymerizable monomers copolymerizable therewith. Structural units derived from one or more species may also be included.
本明細書において、「構造単位」とは、樹脂（重合体）を形成する重合性単量体の単位を意味する。「（重合性単量体に）由来する構造単位」とは、例えば、重合性単量体における重合性二重結合（Ｃ＝Ｃ）が開裂して単結合（－Ｃ－Ｃ－）となった構造単位等が挙げられる。また、本明細書において、重合性単量体とは、分子中に重合性二重結合（例えば炭素－炭素二重結合）及び重合性三重結合（例えば炭素－炭素三重結合）等の重合性不飽和結合を有するラジカル重合可能な単量体を意味する。重合性不飽和結合としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、３－ブテニル基、及びエチニル基等を挙げることができるが、ラジカル重合しうる基であれば、これらに限定されない。 As used herein, "structural unit" means a unit of a polymerizable monomer that forms a resin (polymer). "Structural unit derived (from a polymerizable monomer)" means, for example, that the polymerizable double bond (C=C) in the polymerizable monomer is cleaved to become a single bond (-C-C-) and structural units. In this specification, the polymerizable monomer means a polymerizable double bond (eg, carbon-carbon double bond) and a polymerizable triple bond (eg, carbon-carbon triple bond) in the molecule. It means a radically polymerizable monomer having a saturated bond. Examples of the polymerizable unsaturated bond include vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, allyl group, 3-butenyl group, and ethynyl group. not.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子に用いられる（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されない。従来から粘着剤組成物に用いられている（メタ）アクリル酸エステルをいずれも用いることが可能である。種々の（メタ）アクリル酸エステルのなかから、粘着剤組成物が用いられる用途や粘着剤組成物に求められる性能等に応じて、（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上を用いて、粘着剤組成物の樹脂成分を設計することが可能である。後記実施例では、その代表的な（メタ）アクリル酸エステルを用いた一例を示している。以下の各重合性単量体の説明においては、特に断りのない限り、当該説明中の重合性単量体は、いずれも１種又は２種以上を用いることができるものである。 The (meth)acrylic acid ester used for the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles is not particularly limited. Any (meth)acrylic acid ester conventionally used in pressure-sensitive adhesive compositions can be used. Among various (meth)acrylic acid esters, one or two or more (meth)acrylic acid esters are used depending on the application for which the pressure-sensitive adhesive composition is used and the performance required of the pressure-sensitive adhesive composition. , it is possible to design the resin component of the adhesive composition. An example using a typical (meth)acrylic acid ester is shown in Examples below. In the following description of each polymerizable monomer, one or two or more of the polymerizable monomers in the description can be used unless otherwise specified.
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、及び（メタ）アクリル酸アリールエステル、並びにそれら以外の他の（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステルのなかでも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。 Examples of (meth)acrylic acid esters include (meth)acrylic acid alkyl esters, (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters, (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters, (meth)acrylic acid aralkyl esters, and (meth)acrylic acid esters. Acid aryl esters, as well as other (meth)acrylic acid esters and the like can be mentioned. Among (meth)acrylic acid esters, (meth)acrylic acid alkyl esters are preferable.
また、（メタ）アクリル酸エステルを構成する、（メタ）アクリル酸やアルコールがバイオマスであるものを用いてもよい。例えば、バイオマスの（メタ）アクリル酸としては、バイオディーゼル燃料を製造する際に副生するグリセリン（副生グリセリン）から、製造されるアクロレインを中間体とする（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また例えば、バイオマスアルコールとしては、バイオエタノール、バイオオクタノール、及びバイオドデカノール等を挙げることができる。これらから構成される（メタ）アクリル酸エステルを用いることで、粘着剤組成物のバイオマス度を、よりさらに向上することができる。 In addition, (meth)acrylic acid or alcohol that constitutes the (meth)acrylic acid ester may be used as biomass. For example, biomass (meth)acrylic acid includes (meth)acrylic acid produced from acrolein produced from glycerin (by-product glycerin) produced as a by-product when biodiesel fuel is produced. Further, for example, biomass alcohols include bioethanol, biooctanol, biododecanol, and the like. By using a (meth)acrylic acid ester composed of these, the biomass degree of the pressure-sensitive adhesive composition can be further improved.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレート等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；並びにシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の脂環式の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのなかでも、炭素原子数が１～１８（より好ましくは１～１２）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。それのなかでも、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びｎ－オクチル（メタ）アクリレートがより好ましく、ブチルアクリレート、及び２－エチルヘキシルアクリレートがさらに好ましい。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, Acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl ( meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n- Linear or branched chain such as dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate (Meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group; and cyclohexyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and dicyclopentenyl ( Alicyclic (meth)acrylic acid alkyl esters such as meth)acrylates can be mentioned. Among (meth)acrylic acid alkyl esters, (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 (more preferably 1 to 12) carbon atoms are preferred. Among them, methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and n-octyl (meth)acrylate are more preferred, and butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are even more preferred.
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、及び（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 (Meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3 - hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, etc. can be mentioned.
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 (Meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters include, for example, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth)acrylate, and 2 -phenoxyethyl (meth)acrylate and the like.
（メタ）アクリル酸アラルキルエステルとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、及びナフチルメチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 (Meth)acrylic acid aralkyl esters include, for example, benzyl (meth)acrylate, 2-phenylethyl (meth)acrylate, methylbenzyl (meth)acrylate, and naphthylmethyl (meth)acrylate.
（メタ）アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、及びナフチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 (Meth)acrylic acid aryl esters include, for example, phenyl (meth)acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth)acrylate, tolyl (meth)acrylate, and naphthyl (meth)acrylate.
他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリルレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；２－クロロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、及びパーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のハロゲン原子を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、及び３－（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びカルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びその誘導体；２－スルホエチル（メタ）アクリレート、及び３－スルホプロピル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリレート；２－（ホスホノオキシ）エチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート；メトキシポリエチエレングリコール（メタ）アクリレート、及びフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキル基又はアリール基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Other (meth)acrylic acid esters include, for example, polyalkylene glycol (meth)acrylates such as polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate;2 - (meth)acrylic acid alkyl esters having a halogen atom such as chloroethyl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl (meth)acrylate, and perfluorooctylethyl (meth)acrylate 2-(dimethylamino)ethyl (meth)acrylate, 2-(diethylamino)ethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid ester having an amino group such as 3-(dimethylamino)propyl (meth)acrylate; carboxy Ethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid esters having a carboxy group such as carboxypentyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate, and 3 , 4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate and other epoxy group-containing (meth)acrylic acid esters and derivatives thereof; 2-sulfoethyl (meth)acrylate, and 3-sulfopropyl (meth)acrylate and other sulfonic acid group-containing (meth) acrylate; 2-(phosphonooxy) ethyl (meth) acrylate having a phosphoric acid group; (meth) acrylate having an isocyanate group such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate; tetrahydrofluoro (Meth)acrylates having a heterocyclic ring such as furyl (meth)acrylate; alkyl group- or aryl group-terminated polyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate and phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate; can be mentioned.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の（メタ）アクリル酸エステルの総含有量（当該樹脂粒子中の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位の総含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、５０～１００質量％であることが好ましく、６０～９９質量％であることがより好ましく、７０～９９質量％であることがさらに好ましい。なかでも、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、ブチルアクリレート、及び２－エチルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。さらには、単量体成分中のブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレートの合計含有量（当該樹脂粒子中のブチルアクリレートに由来する構造単位及び２－エチルヘキシルアクリレートに由来する構造単位の合計含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、５０～９９質量％であることが好ましく、６０～９９質量％であることがより好ましく、７０～９９質量％であることがさらに好ましい。 Total content of (meth)acrylic acid ester in the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester resin particles (total content ratio of structural units derived from (meth)acrylic acid ester in the resin particles ) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, and 70 to 99% by mass, based on the total mass of the monomer components forming the resin particles. is more preferred. In particular, the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles preferably contain structural units derived from at least one polymerizable monomer selected from the group consisting of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. Furthermore, the total content of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate in the monomer component (total content ratio of structural units derived from butyl acrylate and structural units derived from 2-ethylhexyl acrylate in the resin particles) is It is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, and further preferably 70 to 99% by mass, based on the total mass of the monomer components forming the resin particles. preferable.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分は、前述の通り、（メタ）アクリル酸エステル以外の他の重合性単量体を含んでいてもよい。他の重合性単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン系単量体、及び不飽和カルボン酸系単量体等を挙げることができる。本明細書において、不飽和カルボン酸系単量体には、不飽和カルボン酸、並びにその無水物及びモノエステルが含まれる。 As described above, the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles may contain other polymerizable monomers other than the (meth)acrylic acid ester. Examples of other polymerizable monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene-based monomers, unsaturated carboxylic acid-based monomers, and the like. As used herein, unsaturated carboxylic acid-based monomers include unsaturated carboxylic acids and their anhydrides and monoesters.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の他の重合性単量体の総含有量（当該樹脂粒子中の他の重合性単量体に由来する構造単位の総含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０～５０質量％であることが好ましく、１～４０質量％であることがより好ましく、１～３０質量％であることがさらに好ましい。 The total content of other polymerizable monomers in the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester resin particles (total structural units derived from other polymerizable monomers in the resin particles The content ratio) is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the total mass of the monomer components forming the resin particles. is more preferable.
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－メチルスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－エチルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－ヒドロキシスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－メトキシスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－エトキシスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－クロロスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－ブロモスチレン、ｏ－，ｍ－，ｐ－フルオロスチレン、及びｏ－，ｍ－，ｐ－クロロメチルスチレン等を挙げることができる。スチレン系単量体のなかでも、スチレンが好ましい。 Styrenic monomers include, for example, styrene, α-methylstyrene, o-, m-, p-methylstyrene, o-, m-, p-ethylstyrene, 4-tert-butylstyrene, o-, m -, p-hydroxystyrene, o-, m-, p-methoxystyrene, o-, m-, p-ethoxystyrene, o-, m-, p-chlorostyrene, o-, m-, p-bromostyrene , o-, m-, p-fluorostyrene, o-, m-, p-chloromethylstyrene, and the like. Among the styrene-based monomers, styrene is preferred.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中のスチレン系単量体の含有量（当該樹脂粒子中のスチレン系単量体に由来する構造単位の含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０～４０質量％であることが好ましく、０～３０質量％であることがより好ましく、０～２０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the styrene-based monomer in the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles (the content ratio of the structural units derived from the styrene-based monomer in the resin particles) is It is preferably 0 to 40% by mass, more preferably 0 to 30% by mass, and even more preferably 0 to 20% by mass, based on the total mass of the monomer components forming the resin particles. .
不飽和カルボン酸系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、及びシトラコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸の無水物；マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、及びイタコン酸モノブチルエステル等の不飽和カルボン酸のモノエステルを挙げることができる。不飽和カルボン酸系単量体のなかでも、（メタ）アクリル酸が好ましい。 Examples of unsaturated carboxylic acid-based monomers include unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and citraconic acid; maleic anhydride, and itaconic anhydride; and monoesters of unsaturated carboxylic acids such as maleic acid monomethyl ester, maleic acid monobutyl ester, itaconic acid monomethyl ester, and itaconic acid monobutyl ester. Among the unsaturated carboxylic acid monomers, (meth)acrylic acid is preferred.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分中の不飽和カルボン酸系単量体の含有量（当該樹脂粒子中の不飽和カルボン酸系単量体に由来する構造単位の含有割合）は、当該樹脂粒子を形成する単量体成分の全質量を基準として、０～３０質量％であることが好ましく、１～２０質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることがさらに好ましい。 The content of the unsaturated carboxylic acid-based monomer in the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particle (the number of structural units derived from the unsaturated carboxylic acid-based monomer in the resin particle The content ratio) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the monomer components forming the resin particles. is more preferable.
さらに、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分には、重合性単量体として、架橋剤としての機能を有し得る単量体（架橋性単量体）を用いることも可能である。架橋性単量体には、重合性不飽和結合を２以上有する重合性単量体を用いることができる。架橋性単量体としては、例えば、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレ-ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びグリセリンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン；並びにジアリルフタレート等が挙げられる。 Furthermore, a monomer (crosslinkable monomer) capable of functioning as a crosslinker is used as a polymerizable monomer for the monomer component forming the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles. is also possible. A polymerizable monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds can be used as the crosslinkable monomer. Examples of crosslinkable monomers include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4 - butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tri Ethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth) Difunctional (meth)acrylates such as acrylates and glycerin di(meth)acrylate; Polyfunctional such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate (meth)acrylate; allyl (meth)acrylate; divinylbenzene; and diallyl phthalate.
また、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量を基準として、４０～９０質量％が好ましい。このポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、粘着特性を高める観点から、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、このポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量は、バイオマスの含有量を確保してバイオマス度を高める観点から、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。 Moreover, the content of the poly(meth)acrylic acid ester resin particles is preferably 40 to 90% by mass based on the total mass of the non-volatile matter (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition. The content of the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles is more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more, from the viewpoint of improving adhesive properties. In addition, the content of the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles is more preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, from the viewpoint of ensuring the biomass content and increasing the degree of biomass. is more preferred.
本明細書において、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子の含有量及び質量は、当該樹脂粒子の形成に使用された単量体成分の量に基づいて求めることができる。また、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量は、粘着剤組成物の全質量から粘着剤組成物中の水性媒体の質量を差し引いて求められる値をとることができる。 In this specification, the content and mass of the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles can be determined based on the amount of the monomer components used to form the resin particles. Moreover, the total mass of the non-volatile content (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition can be a value obtained by subtracting the mass of the aqueous medium in the pressure-sensitive adhesive composition from the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
粘着剤組成物は、グリセロールを含有する。グリセロールは、粘着剤組成物において、通常、水性媒体に溶解した状態をとることができる。グリセロールとしては、プロピレンから化学合成によって得られたものを用いることも可能であるが、バイオマス度向上の観点から、バイオマス由来のグリセロールが好ましい。バイオマス由来のグリセロールは、例えば大豆油や獣脂等を加水分解することによって得ることができる。グリセロールとしては、一般にバイオマス由来のグリセロールを用い得ることから、本明細書において、特に断りのない限り、グリセロールはバイオマスとみなす。グリセロールは、３価のアルコールであるから、多価アルコールの１種である。また、上述の油脂に産生するグリセロールは、アルドースの還元によって生じた糖アルコール（アルジトール）の１種である。 The adhesive composition contains glycerol. Glycerol can usually be dissolved in an aqueous medium in the adhesive composition. As glycerol, it is possible to use one obtained by chemical synthesis from propylene, but biomass-derived glycerol is preferable from the viewpoint of improving the biomass content. Biomass-derived glycerol can be obtained, for example, by hydrolyzing soybean oil, tallow, or the like. Since biomass-derived glycerol can generally be used as glycerol, glycerol is regarded as biomass in this specification unless otherwise specified. Since glycerol is a trihydric alcohol, it is one type of polyhydric alcohol. In addition, the glycerol produced in the fats and oils described above is a type of sugar alcohol (alditol) produced by reduction of aldose.
粘着剤組成物中のグリセロールの含有量は、前述のポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、０．１～２０質量部である。これにより、バイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）をいずれも含有しない粘着剤と比較して、粘着剤組成物から形成される粘着剤のタックをより維持しやすくなり、タックの高い粘着剤を形成しやすい。ただし、グリセロール、単糖、及び少糖のうちでグリセロールのみを含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較して粘着力が低下しやすいため、粘着剤組成物にはさらに単糖及び／又は少糖を含有させる。タック及び粘着力をより維持しやすく、また、タックがより高い粘着剤を形成可能である観点から、粘着剤組成物中のグリセロールの上記含有量は、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましい。 The content of glycerol in the adhesive composition is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the poly(meth)acrylic acid ester resin particles. This makes it easier to maintain the tackiness of the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition compared to pressure-sensitive adhesives that do not contain any biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides), and has high tackiness. Easy to form agents. However, in the case of an adhesive containing only glycerol among glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides, the adhesive strength tends to decrease compared to an adhesive that does not contain any biomass components. contains further monosaccharides and/or oligosaccharides. The content of glycerol in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint that it is easier to maintain tackiness and adhesive strength, and that a pressure-sensitive adhesive with higher tackiness can be formed. It is more preferably at least 10 parts by mass, and even more preferably at least 10 parts by mass.
また、上述したタック及び粘着力の両立の観点から、グリセロールの含有量は、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量を基準として、０．０８～２０質量％が好ましい。このグリセロールの含有量は、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましく、４質量％以上であることがよりさらに好ましい。また、このグリセロールの含有量は、１８質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。 Also, from the viewpoint of achieving both the tackiness and adhesive strength described above, the content of glycerol is preferably 0.08 to 20% by mass based on the total mass of the non-volatile matter (solid content) of the adhesive composition. The glycerol content is more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 4% by mass or more. Moreover, the glycerol content is more preferably 18% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
粘着剤組成物は、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種（本明細書において、「単糖及び／又は少糖」と記載することがある。）を含有する。単糖及び少糖は、粘着剤組成物において、水性媒体に分散した状態で存在していてもよいが、一般に水溶性の単糖及び少糖が多いこともあり、また、粘着力及びタックを高める観点から、水性媒体に溶解した状態で含有されていることが好ましい。単糖及び少糖としては、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、５ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、１０ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものがさらに好ましい。この溶解度の上限は特に制限されないが、例えば、５００ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以下、さらには４００ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以下のものを挙げることができる。少糖の分子量としては３００～３０００が好ましく、単糖及び少糖としては、分子量が３０００以下のものが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition contains at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides (in this specification, sometimes referred to as "monosaccharides and/or oligosaccharides"). Monosaccharides and oligosaccharides may be dispersed in an aqueous medium in the adhesive composition. From the viewpoint of enhancement, it is preferably contained in a state of being dissolved in an aqueous medium. Monosaccharides and oligosaccharides preferably have a solubility of 1 g/100 g-H 2 O or more, more preferably 5 g/100 g-H 2 O or more, and 10 g/100 g-H in 100 g of water at 20°C. 2 O or more is more preferable. Although the upper limit of this solubility is not particularly limited, for example, 500 g/100 g-H 2 O or less, and further 400 g/100 g-H 2 O or less can be mentioned. The molecular weight of the oligosaccharides is preferably 300 to 3000, and the monosaccharides and oligosaccharides preferably have a molecular weight of 3000 or less.
粘着剤組成物に用いることが可能な単糖としては、組成式が一般式；ＣｎＨ２ｎＯｎ（ｎは５～９の整数を表す。）で表される有機化合物を用いることができる。単糖としては、上記一般式中のｎが５である五炭糖（ペントース）、ｎが６である六炭糖（ヘキソース）、ｎが７である七炭糖（ヘプトース）、ｎが８である八炭糖（オクトース）、ｎが９である九炭糖（ノノース）のいずれも用いることが可能である。 As a monosaccharide that can be used in the pressure-sensitive adhesive composition, an organic compound represented by a general formula: C n H 2n O n (n represents an integer of 5 to 9) can be used. . Examples of monosaccharides include five carbon sugar (pentose) in which n is 5, hexose in which n is 6, heptose in which n is 7, and n in the general formula above. Either an eight-carbon sugar (octose) or a nine-carbon sugar (nonose) where n is 9 can be used.
単糖は、ヒドロキシ基とカルボニル基（アルデヒド基又はケトン基）を有する直鎖構造と、直鎖構造の分子内の化学反応により形成される環状構造との二つの構造をとることが知られている。また、単糖は、直鎖構造においてアルデヒド基を有するアルドースと、ケトン基を有するケトースとに分類される。それに応じて、単糖は、アルドペントース、ケトペントース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、アルドヘプトース、ケトヘプトース、アルドオクトース、ケトオクトース、アルドノノース、ケトノノースを含む。単糖としては、粘着剤組成物のバイオマス度の向上に寄与しやすいことから、天然にも存在する単糖が好ましく、この観点から、ペントース及びヘキソースが好ましい。それらのなかでも、入手の容易さや粘着剤組成物の製造コストを抑える観点等から、グルコース（ブドウ糖）、フルクトース（果糖）、マンノース、ガラクトース、及びキシロース等が好ましく、グルコース、及びフルクトースがより好ましい。本明細書において、単糖の各具体例には、各具体例におけるすべての立体異性体が含まれる。 Monosaccharides are known to have two structures: a linear structure having a hydroxyl group and a carbonyl group (aldehyde group or ketone group), and a cyclic structure formed by a chemical reaction within the molecule of the linear structure. there is Monosaccharides are also classified into aldoses having an aldehyde group and ketoses having a ketone group in a linear structure. Accordingly, monosaccharides include aldopentose, ketopentose, aldohexose, ketohexose, aldoheptose, ketoheptose, aldooctose, ketooctose, aldonose, ketonose. As monosaccharides, naturally occurring monosaccharides are preferable because they tend to contribute to the improvement of the biomass content of the pressure-sensitive adhesive composition. From this point of view, pentoses and hexoses are preferable. Among them, glucose (glucose), fructose (fructose), mannose, galactose, and xylose are preferred, and glucose and fructose are more preferred, from the viewpoint of ease of availability and reduction in production cost of the adhesive composition. As used herein, each embodiment of a monosaccharide includes all stereoisomers in each embodiment.
粘着剤組成物に用いることが可能な十糖以下の少糖としては、２～１０個の単糖構成単位からグリコシド結合を介して構成されている有機化合物（二糖～十糖）を用いることができる。それらのなかでも、少糖としては、入手の容易さや粘着剤組成物の製造コストを抑える観点等から、二糖及び三糖が好ましい。少糖としては、例えば、スクロース（ショ糖）、ラクトース（乳糖）、マルトース（麦芽糖）、及びトレハロース等の二糖；ラフィノース等の三糖；並びにセロペンタオース、Ｇ０グリカン、及びＧ２グリカン等の四～十糖；を挙げることができる。本明細書において、少糖の各具体例には、各具体例におけるすべての立体異性体が含まれる。 As the oligosaccharide of decasaccharide or less that can be used in the pressure-sensitive adhesive composition, an organic compound (disaccharide to decasaccharide) composed of 2 to 10 monosaccharide constitutional units through a glycosidic bond can be used. can be done. Among them, disaccharides and trisaccharides are preferable as the oligosaccharides from the viewpoint of ease of availability and reduction in production cost of the pressure-sensitive adhesive composition. Oligosaccharides include, for example, disaccharides such as sucrose, lactose, maltose, and trehalose; trisaccharides such as raffinose; and tetrasaccharides such as seropentaose, G0 glycans, and G2 glycans. ~ decasaccharide; As used herein, each oligosaccharide embodiment includes all stereoisomers in each embodiment.
入手の容易さ及び粘着剤組成物の製造コストの観点から、単糖及び少糖は、グルコース、フルクトース、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。粘着剤組成物は、上記の単糖及び少糖のうち、少なくともスクロースを含有することがさらに好ましい。 From the viewpoint of availability and production cost of the adhesive composition, the monosaccharide and oligosaccharide may contain at least one selected from the group consisting of glucose, fructose, sucrose, lactose, maltose, trehalose, and raffinose. more preferred. More preferably, the adhesive composition contains at least sucrose among the above monosaccharides and oligosaccharides.
粘着剤組成物中の単糖及び少糖の合計含有量は、前述のポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、０．１～４０質量部である。これにより、バイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）をいずれも含有しない粘着剤と比較して、粘着剤組成物から形成される粘着剤の粘着力をより維持しやすくなり、粘着剤の粘着力を高めやすい。ただし、グリセロール、単糖、及び少糖のうちで単糖及び／又は少糖のみを含有する粘着剤の場合には、バイオマス成分をいずれも含有しない粘着剤と比較してタックが低下しやすいため、前述の通り、粘着剤組成物にはさらにグリセロールを含有させる。タック及び粘着力をより維持しやすく、また、粘着力がより高い粘着剤を形成可能である観点から、粘着剤組成物中の単糖及び少糖の上記合計含有量は、１質量部以上であることが好ましく、７質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましい。「単糖及び少糖の合計含有量」とは、粘着剤組成物に、単糖及び少糖のうちで単糖のみを含有する場合には単糖の総含有量を意味し、単糖及び少糖のうちで少糖のみを含有する場合には少糖の総含有量を意味し、単糖及び少糖の双方を含有する場合には単糖及び少糖の総含有量を意味する。 The total content of monosaccharides and oligosaccharides in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aforementioned poly(meth)acrylic acid ester resin particles. This makes it easier to maintain the adhesive strength of the adhesive formed from the adhesive composition, compared to an adhesive that does not contain any biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides). Easy to increase adhesion. However, in the case of an adhesive containing only monosaccharides and/or oligosaccharides among glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides, the tack tends to decrease compared to adhesives that do not contain any biomass components. As mentioned above, the pressure-sensitive adhesive composition further contains glycerol. From the viewpoint that the tackiness and adhesive strength can be maintained more easily and a PSA with higher adhesive strength can be formed, the total content of the monosaccharides and oligosaccharides in the PSA composition is 1 part by mass or more. It is preferably 7 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more. "Total content of monosaccharides and oligosaccharides" means the total content of monosaccharides when the pressure-sensitive adhesive composition contains only monosaccharides among monosaccharides and oligosaccharides. When only oligosaccharides are contained among oligosaccharides, the total content of oligosaccharides is meant, and when both monosaccharides and oligosaccharides are contained, the total content of monosaccharides and oligosaccharides is meant.
また、上述したタック及び粘着力の両立の観点から、単糖及び少糖の合計含有量は、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量を基準として、０．０８～３０質量％が好ましい。この単糖及び少糖の合計含有量は、０．１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることがさらに好ましく、５質量％以上であることがよりさらに好ましい。また、この単糖及び少糖の合計含有量は、２８質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。 In addition, from the viewpoint of achieving both the tackiness and adhesive strength described above, the total content of monosaccharides and oligosaccharides is 0.08 to 30% by mass based on the total mass of the nonvolatile matter (solid content) of the adhesive composition. is preferred. The total content of monosaccharides and oligosaccharides is more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. Further, the total content of monosaccharides and oligosaccharides is more preferably 28% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less.
粘着剤組成物中のバイオマス成分（グリセロール、単糖、及び少糖）の合計の含有量は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、グリセロール、単糖、及び少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である。この場合、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量に対する、バイオマス成分の合計の含有量（すなわち、バイオマス度）を１０～４０質量％とすることもできる。したがって、バイオマス成分を含有しない場合の粘着剤に比べて粘着力及びタックを維持しやすいながら、バイオマス度が１０～４０質量％と高い粘着剤を得ることが可能である。この観点から、粘着剤組成物中のグリセロール、単糖、及び少糖の合計の上記含有量、及び粘着剤のバイオマス度は、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、２５質量％以上であることがよりさらに好ましい。 The total content of biomass components (glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides) in the adhesive composition is the total content of poly(meth)acrylic acid ester resin particles, glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides. On the other hand, it is 10 to 40% by mass. In this case, the total content of biomass components (that is, biomass content) can be 10 to 40% by mass with respect to the total mass of nonvolatile matter (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition. Therefore, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive with a high biomass content of 10 to 40% by mass while maintaining adhesive strength and tack more easily than a pressure-sensitive adhesive containing no biomass component. From this point of view, the total content of glycerol, monosaccharides, and oligosaccharides in the adhesive composition and the biomass degree of the adhesive are more preferably 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. is more preferable, and it is even more preferable that it is 25% by mass or more.
本実施形態の粘着剤組成物では、グリセロールの含有量と、単糖及び少糖の合計含有量との関係は特に制限されず、幅広くとることができる。例えば、単糖及び少糖の合計含有量は、グリセロールの含有量に対する質量比率で、０．００８～１２０倍程度であってもよい。バイオマス度を高めつつ、粘着剤の粘着力及びタックを高めやすい観点から、粘着剤組成物中の単糖及び少糖の合計含有量は、グリセロールの含有量に対する質量比率で、０．１～１０倍であることが好ましく、０．５～５．０倍であることがより好ましく、１．０～４．０倍であることがさらに好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the relationship between the glycerol content and the total content of monosaccharides and oligosaccharides is not particularly limited and can vary widely. For example, the total content of monosaccharides and oligosaccharides may be about 0.008 to 120 times the content of glycerol in mass ratio. From the viewpoint of easily increasing the adhesive strength and tackiness of the adhesive while increasing the degree of biomass, the total content of monosaccharides and oligosaccharides in the adhesive composition is in a mass ratio of 0.1 to 10 with respect to the content of glycerol. It is preferably twice, more preferably 0.5 to 5.0 times, even more preferably 1.0 to 4.0 times.
粘着剤組成物は、粘着剤の粘着力及びタックを高めやすい観点から、さらに粘着付与樹脂を含有することが好ましい。粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量は、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）の全質量を基準として、０～３０質量％であることが好ましく、１～２５質量％であることがより好ましく、２～２０質量％であることがさらに好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a tackifying resin from the viewpoint of easily increasing the adhesive strength and tackiness of the pressure-sensitive adhesive. The content of the tackifying resin in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0 to 30% by mass, preferably 1 to 25% by mass, based on the total mass of the non-volatile content (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition. is more preferable, and 2 to 20% by mass is even more preferable.
粘着付与樹脂には、従来から、粘着剤に使用されている粘着付与樹脂をいずれも用いることができるし、新規な粘着付与樹脂を用いることもできる。粘着付与樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、及びキシレン系樹脂等を挙げることができる。これらのなかでも好適な粘着付与樹脂としては、粘着剤組成物のバイオマス度の向上につながることから、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることが好ましい。 As the tackifying resin, any tackifying resin that has been conventionally used for pressure-sensitive adhesives can be used, and a novel tackifying resin can also be used. Examples of tackifying resins include phenolic resins, rosin-based resins, terpene-based resins, and xylene-based resins. Suitable tackifying resins among these include rosin-based resins, terpene-based resins, and the like, since they lead to an improvement in the biomass content of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to use
ロジン系樹脂としては、例えば、天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、及び不均化ロジンエステル等を挙げることができる。テルペン系樹脂としては、例えば、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びテルペンフェノール樹脂等を挙げることができる。これらの粘着付与樹脂のなかでも、天然ロジン、及びそのロジンから誘導されるエステル樹脂（ロジンエステル、水添加ロジンエステル）等がより好ましい。この場合、粘着付与樹脂の形態は、水性分散液、及び固体が好ましい。 Examples of rosin-based resins include natural rosin, rosin ester, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester, polymerized rosin, polymerized rosin ester, disproportionated rosin, and disproportionated rosin ester. Terpene-based resins include, for example, α-pinene resin, β-pinene resin, terpene resin, hydrogenated terpene resin, aromatic modified terpene resin, and terpene phenol resin. Among these tackifying resins, natural rosin and ester resins derived from the rosin (rosin ester, hydrogenated rosin ester) are more preferred. In this case, the form of the tackifying resin is preferably an aqueous dispersion and a solid.
粘着剤組成物は、上述した成分のほか、種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、顔料、染料、粘度調整剤、消泡剤、レベリング剤、濡れ剤、防腐剤、及び防黴剤等を挙げることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain various additives in addition to the components described above. Examples of additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, dispersants, surfactants, pH adjusters, pigments, dyes, viscosity adjusters, antifoaming agents, leveling agents, wetting agents, preservatives. , and antifungal agents.
粘着剤組成物のｐＨは、６．０～１０．０であることが好ましく、６．５～９．５であることがより好ましく、７．０～９．０であることがさらに好ましい。粘着剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８の規定に準拠して測定される値をとることができ、２５℃での値である。 The pH of the adhesive composition is preferably 6.0 to 10.0, more preferably 6.5 to 9.5, even more preferably 7.0 to 9.0. The pH of the pressure-sensitive adhesive composition can be a value measured in accordance with JIS K6833-1:2008, and is a value at 25°C.
粘着剤組成物の不揮発分（固形分）は、３０～７５質量％であることが好ましく、４０～７０質量％であることがより好ましく、４５～６５質量％であることがさらに好ましい。本明細書において、粘着剤組成物の不揮発分（固形分）は、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８の規定に準拠して測定される値をとることができる。 The nonvolatile content (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 30 to 75% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, even more preferably 45 to 65% by mass. As used herein, the non-volatile content (solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition can be a value measured according to JIS K6833-1:2008.
粘着剤組成物の２５℃での粘度は、塗工適性が良好である観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。高速での塗工に適する観点から、粘着剤組成物の２５℃での粘度は、１０～１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０～８００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５０～５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。本明細書において、粘着剤組成物の２５℃での粘度は、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８の規定に準拠し、回転粘度計を用いて、回転速度６０ｒｐｍにて測定される値をとることができる。 The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition at 25° C. is preferably 1000 mPa·s or less from the viewpoint of good coatability. From the viewpoint of suitability for high-speed coating, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition at 25° C. is preferably 10 to 1000 mPa·s, more preferably 20 to 800 mPa·s, and more preferably 50 to 500 mPa·s. is more preferable. As used herein, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition at 25° C. conforms to JIS K6833-1:2008 and can be measured using a rotational viscometer at a rotational speed of 60 rpm. .
粘着剤組成物で形成される粘着剤（粘着剤層）の粘着力については、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で測定される、１８０°引きはがし粘着力が、以下のような値をとることが好ましい。すなわち、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板に対する１８０°引きはがし粘着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、ポリエチレン（ＰＥ）板に対する１８０°引きはがし粘着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、７Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。 The adhesive strength of the adhesive (adhesive layer) formed from the adhesive composition is measured in accordance with JIS Z0237:2009 in an environment of 23°C and 50% RH, 180° peeling adhesion. It is preferred that the force take the following values. That is, the 180° peeling adhesive strength to a stainless steel (SUS) plate is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably 15 N/25 mm or more. Also, the 180° peeling adhesive strength to a polyethylene (PE) plate is preferably 5 N/25 mm or more, more preferably 7 N/25 mm or more.
また、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境中に３０分間放置した後、４０℃の環境下、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、及びおもり１ｋｇの条件下で測定される保持力は、試験板から完全にはがれ落ちる時間（分）が９００分以上であることが好ましく、１２００分以上であることがさらに好ましい。さらに、粘着剤組成物で形成される粘着剤（粘着剤層）のタックについては、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ ２９８６２－２９８６４：２００７）の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、傾斜角３０°で測定される傾斜式ボールタックの値（ボールナンバー）が、６以上であることが好ましく、９以上であることがさらに好ましい。 In accordance with JIS Z0237:2009, after being left in an environment of 23°C and 50% RH for 30 minutes, it is measured under the conditions of a bonding area of 25 mm x 25 mm and a weight of 1 kg in an environment of 40°C. The holding power is preferably 900 minutes or more, more preferably 1200 minutes or more, for the time (minutes) to completely peel off from the test plate. Furthermore, the tackiness of the adhesive (adhesive layer) formed from the adhesive composition is determined in accordance with JIS Z0237: 2009 (ISO 29862-29864: 2007) under an environment of 23°C and 50% RH. The inclined ball tack value (ball number) measured at an inclination angle of 30° is preferably 6 or more, more preferably 9 or more.
粘着剤組成物の製造方法は特に限定されない。粘着剤組成物中のポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、前述した（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させることで得られる。グリセロール、並びに単糖及び／又は少糖は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を形成する単量体成分の重合前、重合中、又は重合後のいずれのタイミングで添加してもよい。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. The poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles in the pressure-sensitive adhesive composition are obtained by polymerizing the monomer component containing the (meth)acrylic acid ester described above. Glycerol and monosaccharides and/or oligosaccharides may be added at any timing before, during or after the polymerization of the monomer components forming the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles.
上記の単量体成分の重合前又は重合中に、単糖及び／又は少糖を添加し、単糖及び／又は少糖の存在下で、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得ることによって、重合時の反応温度を抑えることができ、反応時間の短縮につながる。 Adding a monosaccharide and/or an oligosaccharide before or during the polymerization of the above monomer component to obtain poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles in the presence of the monosaccharide and/or the oligosaccharide. By this, the reaction temperature during polymerization can be suppressed, leading to shortening of the reaction time.
上記の単量体成分の重合後、すなわち、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得た後に、単糖及び／又は少糖を添加することにより、単糖及び／又は少糖の変質の抑制、単糖及び／又は少糖の濃度調整、及び粘着剤組成物の粘度調整等が容易となる。 After polymerization of the above-mentioned monomer components, that is, after obtaining poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles, monosaccharides and/or oligosaccharides are added to prevent deterioration of monosaccharides and/or oligosaccharides. Suppression, concentration adjustment of monosaccharides and/or oligosaccharides, viscosity adjustment of the pressure-sensitive adhesive composition, and the like are facilitated.
本発明の一実施形態の粘着剤組成物の製造方法は、上記の単量体成分の重合後に、グリセロール、並びに単糖及び／又は少糖を添加する方法を採ることが好ましい。この製造方法は、水性媒体中で、（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重合させて、水性媒体と、水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有する樹脂エマルションを製造すること；及びその樹脂エマルションに、グリセロールと、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種とを添加すること；を含むことがより好ましい。 A method for producing an adhesive composition according to an embodiment of the present invention preferably adopts a method of adding glycerol and monosaccharides and/or oligosaccharides after polymerization of the above monomer components. In this production method, a monomer component containing a (meth)acrylic acid ester is polymerized in an aqueous medium to produce an aqueous medium and poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles emulsified in the aqueous medium. and adding glycerol and at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides to the resin emulsion.
上記の樹脂エマルションの製造方法としては、樹脂エマルションに通常含有される水等の水性媒体中で上記の単量体成分を重合させることが好ましいが、それに限定されない。例えば、水性媒体とは別途に製造されたポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を、強制乳化や自己乳化等の方法によって後乳化させることで、樹脂エマルションを得ることもできる。樹脂エマルションが容易に得られる生産性の観点から、水性媒体中で界面活性剤及び重合開始剤の存在下、上記の単量体成分を乳化重合させることが好ましい。 The method for producing the above resin emulsion is preferably, but not limited to, polymerizing the above monomer components in an aqueous medium such as water normally contained in the resin emulsion. For example, a resin emulsion can be obtained by post-emulsifying poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles produced separately from the aqueous medium by a method such as forced emulsification or self-emulsification. From the viewpoint of productivity that facilitates obtaining a resin emulsion, it is preferable to emulsion polymerize the above monomer components in an aqueous medium in the presence of a surfactant and a polymerization initiator.
具体的には、水性媒体、単量体成分、重合開始剤、及び界面活性剤等を一括混合して乳化重合を行う方法；水性媒体、単量体成分、及び界面活性剤を含有する単量体乳化物（プレエマルション）を用いて乳化重合を行う方法等を採ることができる。これらのなかでも、プレエマルションを用いて乳化重合を行う方法が好ましい。より具体的には、水性媒体、単量体成分、及び界面活性剤を予め混合して調製したプレエマルションと、重合開始剤とをそれぞれ、別途用意された水性媒体に滴下し、その水性媒体中で単量体成分を乳化重合させることがより好ましい。プレエマルションや重合開始剤等の添加（滴下）方法も特に限定されず、例えば、一括添加法、連続添加法、及び多段添加法等の方法を採ることができ、これらの添加方法を適宜組み合わせてもよい。 Specifically, a method of performing emulsion polymerization by collectively mixing an aqueous medium, a monomer component, a polymerization initiator, and a surfactant; a monomer containing an aqueous medium, a monomer component, and a surfactant A method of carrying out emulsion polymerization using a body emulsion (pre-emulsion) can be adopted. Among these, the method of carrying out emulsion polymerization using a pre-emulsion is preferable. More specifically, a pre-emulsion prepared by mixing an aqueous medium, a monomer component, and a surfactant in advance, and a polymerization initiator are respectively added dropwise to a separately prepared aqueous medium, and It is more preferable to emulsion polymerize the monomer component at. The addition (dripping) method of the pre-emulsion, polymerization initiator, etc. is not particularly limited, and for example, a batch addition method, a continuous addition method, a multistage addition method, or the like can be employed. good too.
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得る際の重合温度及び重合時間等の重合条件は、使用する単量体、及び重合開始剤等の種類並びにそれらの使用量等に応じて、適宜決めることができる。例えば、重合温度は、２０～１００℃程度の範囲が好ましく、より好ましくは４０～９０℃程度の範囲であり、また、重合時間は、１～１５時間程度の範囲が好ましい。 Polymerization conditions such as polymerization temperature and polymerization time when obtaining poly(meth)acrylic acid ester resin particles are appropriately determined according to the types and amounts of monomers and polymerization initiators used. be able to. For example, the polymerization temperature is preferably in the range of about 20 to 100°C, more preferably in the range of about 40 to 90°C, and the polymerization time is preferably in the range of about 1 to 15 hours.
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。界面活性剤の使用量は、上記の単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．２～８質量部であることがより好ましい。 Examples of surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like, and one or more of these can be used. As the surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferred, and an anionic surfactant is more preferred. The amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the monomer components.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム；等を挙げることができる。また、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム、及びポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム等の反応性アニオン性界面活性剤等を挙げることもできる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン誘導体；並びにポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、及びポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル等の反応性ノニオン性界面活性剤等を挙げることができる。 Examples of anionic surfactants include fatty acid salts such as sodium stearate; alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate; polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; ring phenyl ether sulfate; alkylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate; sodium dialkylsulfosuccinate; sodium alkyldiphenylether disulfonate; Reactive anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkenyl ether ammonium sulfate and polyoxyethylene styrenated propenyl phenyl ether ammonium sulfate can also be used. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyalkylene derivatives such as polyoxyalkylene alkyl ether; Examples include reactive nonionic surfactants such as oxyalkylene alkenyl ethers and polyoxyethylene styrenated propenylphenyl ethers.
重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、及び過酸化水素等の過酸化物、並びにアゾ化合物等を挙げることができ、１種又は２種以上の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、上記の単量体成分の総量１００質量部に対して、０．１～１質量部程度とすることが好ましい。 Examples of the polymerization initiator include peroxides such as persulfates, organic peroxides, and hydrogen peroxide, and azo compounds. One or more polymerization initiators may be used. can be done. The amount of the polymerization initiator to be used is preferably about 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer components.
過硫酸塩の具体例としては、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等のアルカリ金属の過硫酸塩、並びに過硫酸アンモニウム等を挙げることができる。有機過酸化物の具体例としては、過酸化ベンゾイル及びジラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド及びジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ｔ－ブチルパーオキシラウレート及びｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル類、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等を挙げることができる。アゾ化合物の具体例としては、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩及び４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）等を挙げることができる。 Specific examples of persulfates include alkali metal persulfates such as potassium persulfate and sodium persulfate, and ammonium persulfate. Specific examples of organic peroxides include diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and dilauroyl peroxide, dialkyl peroxides such as t-butyl cumyl peroxide and dicumyl peroxide, and t-butyl peroxylaurate. and peroxyesters such as t-butyl peroxybenzoate, and hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide. Specific examples of azo compounds include 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride and 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid).
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を合成する際には、その樹脂粒子の分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ヘキシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、及びｎ－，又はｔ－ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類等を用いることができる。 When synthesizing the poly(meth)acrylic acid ester resin particles, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight of the resin particles. Examples of chain transfer agents that can be used include alkyl mercaptans such as hexyl mercaptan, lauryl mercaptan, octyl mercaptan, and n- or t-dodecyl mercaptan.
樹脂エマルションを製造する際には、上記の単量体成分を重合させてポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を得た後、中和剤を添加することが好ましい。中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム及び炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、及びジエチレントリアミン等の有機アミン類等を挙げることができる。１種又は２種以上の中和剤を用いてもよい。 When producing a resin emulsion, it is preferable to add a neutralizing agent after polymerizing the above-mentioned monomer components to obtain poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles. Neutralizing agents include, for example, alkali metal compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide and calcium carbonate; ammonia; monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, Examples include organic amines such as triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, and diethylenetriamine. One or more neutralizing agents may be used.
以上のようにして得られたポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子及び水性媒体を含有する樹脂エマルションに、グリセロールと、単糖及び少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種とを添加することにより、好適な粘着剤組成物を得ることができる。上記樹脂エマルションに、前述の粘着付与樹脂、及びその他の添加剤等の任意成分を添加して、粘着剤組成物を調製してもよい。 Glycerol and at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides are added to the resin emulsion containing the poly(meth)acrylic acid ester resin particles and the aqueous medium obtained as described above. A suitable pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by A pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by adding optional components such as the above-described tackifying resin and other additives to the resin emulsion.
以上詳述した通り、粘着剤組成物は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子と、グリセロールと、単糖及び／又は少糖とを含有するエマルション型であり、上記樹脂粒子に対してグリセロール、並びに単糖及び／又は少糖を特定範囲の量で含有する。具体的には、上記樹脂粒子１００質量部に対して、グリセロールの含有量は０．１～２０質量部であり、かつ、単糖及び少糖の合計含有量は０．１～４０質量部である。また、グリセロール、単糖、及び少糖の合計の含有量は、上記樹脂粒子、グリセロール、単糖、及び少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である。そのため、粘着剤組成物は、粘着力及びタックが高く、かつ、バイオマス度が高い粘着剤を形成することが可能である。 As detailed above, the pressure-sensitive adhesive composition is an emulsion type containing poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles, glycerol, and monosaccharides and/or oligosaccharides. , and monosaccharides and/or oligosaccharides in amounts within specified ranges. Specifically, the content of glycerol is 0.1 to 20 parts by mass and the total content of monosaccharides and oligosaccharides is 0.1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles. be. Further, the total content of glycerol, monosaccharides and oligosaccharides is 10 to 40% by mass with respect to the total content of the resin particles, glycerol, monosaccharides and oligosaccharides. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition can form a pressure-sensitive adhesive having high adhesive strength and tack and a high degree of biomass.
粘着剤組成物の用途は特に制限されない。例えば、粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル、ステッカー、及び液状粘着剤において、粘着剤組成物を用いることができる。また、粘着剤組成物は、各種物品の包装、接合、固定、保護、装飾、及び搬送等の種々の用途において、様々な分野で利用され得る。さらに、粘着剤組成物を設ける対象物（被着体）の材質も特に制限されず、例えば、プラスチック、金属、ガラス、木材、セラミックス、紙、及び布等を挙げることができ、広範囲に適用され得る。 Applications of the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited. For example, the adhesive composition can be used in adhesive tapes, adhesive sheets, adhesive labels, stickers, and liquid adhesives. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition can be used in various fields in various applications such as packaging, bonding, fixing, protecting, decorating, and conveying various articles. Furthermore, the material of the object (adherend) on which the pressure-sensitive adhesive composition is provided is not particularly limited, and examples thereof include plastics, metals, glass, wood, ceramics, paper, and cloth. obtain.
なお、本発明の一実施形態の粘着剤組成物は、以下の構成を採り得る。
［１］水性媒体と、前記水性媒体に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子とを含有するエマルション型の粘着剤組成物であって、
さらに、グリセロールと、単糖及び十糖以下の少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、
前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、前記グリセロールの含有量は０．１～２０質量部であり、かつ、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は０．１～４０質量部であり、
前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である粘着剤組成物。
［２］前記単糖及び前記少糖は、グルコース、フルクトース、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、及びラフィノースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記単糖及び前記少糖のうち、少なくともスクロースを含有する上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記粘着剤組成物中の前記単糖及び前記少糖の合計含有量は、前記グリセロールの含有量に対する質量比率で、１．０～４．０倍である上記［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子は、ブチルアクリレート、及び２－エチルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体に由来する構造単位を含む上記［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］さらに粘着付与樹脂を含有する上記［１］～［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
In addition, the adhesive composition of one Embodiment of this invention can take the following structures.
[1] An emulsion-type adhesive composition containing an aqueous medium and poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles emulsified in the aqueous medium,
Furthermore, it contains glycerol and at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides of decasaccharide or less,
The content of the glycerol is 0.1 to 20 parts by mass, and the total content of the monosaccharide and the oligosaccharide is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the poly(meth)acrylic acid ester resin particles. 1 to 40 parts by mass,
The total content of the glycerol, the monosaccharides, and the oligosaccharides is, with respect to the total content of the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles, the glycerol, the monosaccharides, and the oligosaccharides, A pressure-sensitive adhesive composition of 10 to 40% by mass.
[2] The adhesive composition according to [1] above, wherein the monosaccharide and the oligosaccharide include at least one selected from the group consisting of glucose, fructose, sucrose, lactose, maltose, trehalose, and raffinose.
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2] above, which contains at least sucrose among the monosaccharides and the oligosaccharides.
[4] The above [1] to [3], wherein the total content of the monosaccharide and the oligosaccharide in the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 to 4.0 times the content of the glycerol in mass ratio. ] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above.
[5] The above [1], wherein the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles contain structural units derived from at least one polymerizable monomer selected from the group consisting of butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of to [4].
[6] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5] above, which further contains a tackifying resin.
以下、実施例及び比較例を挙げて、前述の一実施形態のさらなる具体例を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Examples and comparative examples are given below to describe further specific examples of the above-described embodiment, but the present invention is not limited to the following examples.
＜粘着剤組成物の調製＞
（実施例１）
単量体成分として、２－エチルヘキシルアクリレート３９質量部、ブチルアクリレート６０質量部、アクリル酸１質量部からなる単量体混合物を用いた。この単量体混合物に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを有効成分とするアニオン性界面活性剤溶液（商品名「ラテムルＥ－１１８Ｂ」、花王株式会社製；有効成分２６質量％）４質量部と、イオン交換水４５質量部とを加えて混合し、乳化したプレエマルションを調製した。
<Preparation of adhesive composition>
(Example 1)
A monomer mixture comprising 39 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 60 parts by weight of butyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid was used as the monomer component. To this monomer mixture, 4 parts by mass of an anionic surfactant solution containing sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate as an active ingredient (trade name "Latemul E-118B", manufactured by Kao Corporation; active ingredient 26% by mass) , and 45 parts by mass of ion-exchanged water were added and mixed to prepare a pre-emulsion.
温度計、撹拌機、滴下装置、還流冷却管、及び窒素導入管を備えた反応装置の反応槽に、イオン交換水１６質量部を入れ、窒素を封入して内温を８０℃まで昇温させた。そして、その温度に保ちながら、先に準備したプレエマルションと、重合開始剤としての５質量％濃度の過硫酸カリウム水溶液３質量部とを並行して反応槽内に連続的に３時間かけて滴下し、乳化重合を行った。その後、反応槽内を８０℃で２時間熟成して、乳化重合を終了させ、室温（２３℃）まで冷却した。冷却後、アンモニア水を添加して中和し、イオン交換水を加えて濃度を調整し、固形分濃度が５８．０質量％、ｐＨが８．０のアクリル系樹脂エマルションを得た。このアクリル系樹脂エマルションは、水と、水に乳化しているポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子を含有する樹脂エマルションである。 16 parts by mass of ion-exchanged water is put into a reaction tank of a reaction apparatus equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping device, a reflux condenser, and a nitrogen inlet pipe, nitrogen is sealed in, and the internal temperature is raised to 80 ° C. rice field. Then, while maintaining the temperature, the previously prepared pre-emulsion and 3 parts by mass of an aqueous potassium persulfate solution having a concentration of 5% by mass as a polymerization initiator are added dropwise in parallel into the reaction tank continuously over 3 hours. and emulsion polymerization was carried out. After that, the inside of the reaction tank was aged at 80° C. for 2 hours to complete the emulsion polymerization, and cooled to room temperature (23° C.). After cooling, aqueous ammonia was added for neutralization, ion-exchanged water was added to adjust the concentration, and an acrylic resin emulsion having a solid content concentration of 58.0% by mass and a pH of 8.0 was obtained. This acrylic resin emulsion is a resin emulsion containing water and poly(meth)acrylate resin particles emulsified in water.
得られた樹脂エマルションに、濡れ剤としてジアルキルスルホサクシネート塩を有効成分とするアニオン性界面活性剤溶液（商品名「ニューコール２９１Ｍ」、日本乳化剤株式会社製；有効成分７０質量％）０．７質量部を混合した。次いで、樹脂エマルションに、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子（当該樹脂粒子を形成する単量体成分）１００質量部に対して、グリセロール２０質量部、及びスクロース（東京化成工業株式会社製）２０質量部を添加して、混合した。固形分と粘度を、水及び粘度調整剤（商品名「ＳＮシックナー６０１」、サンノプコ株式会社製）で調整して、固形分濃度が５６．０質量％、粘度が２００ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型粘度計による測定値）、ｐＨが８．０である、アクリル系樹脂エマルション型の水性粘着剤組成物を調製した。 To the obtained resin emulsion, 0.7% of an anionic surfactant solution containing a dialkyl sulfosuccinate salt as a wetting agent (trade name: "Newcol 291M", manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.; active ingredient: 70% by mass) was added. The parts by mass were mixed. Next, in the resin emulsion, 20 parts by mass of glycerol and sucrose (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are added to 100 parts by mass of poly(meth)acrylic acid ester resin particles (monomer component forming the resin particles). 20 parts by mass were added and mixed. The solid content and viscosity were adjusted with water and a viscosity modifier (trade name “SN Thickener 601”, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) to give a solid content concentration of 56.0% by mass and a viscosity of 200 mPa s (BM type viscometer A water-based acrylic resin emulsion type adhesive composition having a pH of 8.0 was prepared.
（実施例２～２２）
実施例２～１４では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、グリセロールの使用量や、単糖及び／又は少糖の種類及び使用量を、表１及び表２に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系樹脂エマルション型の水性粘着剤組成物を調製した。実施例１４では、樹脂エマルションにさらに粘着付与剤を添加した。その粘着付与剤には、水系エマルジョン型粘着付与剤としての重合ロジンエステルの水性分散液（商品名「スーパーエステル Ｅ－７８８」、荒川化学工業株式会社製；不揮発分５０質量％；不揮発分のうちバイオマスの粘着付与樹脂は７９質量％）１０質量部（不揮発分換算；粘着付与樹脂として７．９質量部）を用いた。
また、実施例１５～２２では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、樹脂エマルションの調製に使用した単量体成分を表３に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系樹脂エマルション型の水性粘着剤組成物を調製した。
なお、表に示す単糖及び少糖は、いずれも東京化成工業株式会社製である。また、実施例２～２２の水性粘着剤組成物の固形分濃度、粘度、及びｐＨは、いずれも、実施例１の水性粘着剤組成物と同等となるように調整した。
(Examples 2 to 22)
In Examples 2 to 14, the amount of glycerol used and the types and amounts of monosaccharides and/or oligosaccharides used in the preparation of the adhesive composition of Example 1 were changed as shown in Tables 1 and 2. An acrylic resin emulsion type aqueous pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except for the above. In Example 14, an additional tackifier was added to the resin emulsion. The tackifier includes an aqueous dispersion of polymerized rosin ester as an aqueous emulsion type tackifier (trade name "Super Ester E-788", manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.; nonvolatile content 50% by mass; The biomass tackifying resin was 79% by mass) and 10 parts by mass (7.9 parts by mass as the tackifying resin in terms of non-volatile content) was used.
Further, in Examples 15 to 22, in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, the same as in Example 1 except that the monomer components used in the preparation of the resin emulsion were changed as shown in Table 3. Then, an acrylic resin emulsion type water-based adhesive composition was prepared.
The monosaccharides and oligosaccharides shown in the table are all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Further, the solid content concentration, viscosity, and pH of the water-based adhesive compositions of Examples 2 to 22 were all adjusted to be equivalent to those of the water-based adhesive composition of Example 1.
（比較例１～１７）
対照試験例としての比較例１では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、グリセロール及びスクロースを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、水性粘着剤組成物を調製した。
比較例２では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、スクロースを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、水性粘着剤組成物を調製した。
比較例３では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、グリセロールを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、水性粘着剤組成物を調製した。
比較例４～７では、実施例１の粘着剤組成物の調製において、グリセロール及びスクロースの代わりに、それぞれ、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、及びマルチトール（いずれも東京化成工業株式会社製）を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、水性粘着剤組成物を調製した。
比較例８～１７では、実施例１の粘着剤組成物の調製において使用した配合物（グリセロール及びスクロースの組み合わせ）を、表４及び表５に示す配合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、水性粘着剤組成物を調製した。
(Comparative Examples 1 to 17)
In Comparative Example 1 as a control test example, an aqueous adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that glycerol and sucrose were not blended in the preparation of the adhesive composition of Example 1. .
In Comparative Example 2, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that sucrose was not blended in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
In Comparative Example 3, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that glycerol was not blended in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
In Comparative Examples 4 to 7, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, and maltitol (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were added in place of glycerol and sucrose in the preparation of the adhesive composition of Example 1, respectively. A water-based adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that
In Comparative Examples 8 to 17, except that the formulation (combination of glycerol and sucrose) used in the preparation of the adhesive composition of Example 1 was changed to the formulation shown in Tables 4 and 5, Example 1 In the same manner as to prepare an aqueous adhesive composition.
＜粘着剤組成物の性状＞
（ｐＨ）
実施例及び比較例で得られた各粘着剤組成物のｐＨについては、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８の規定に準じて、２５℃の環境下で測定した。
<Properties of adhesive composition>
(pH)
The pH of each pressure-sensitive adhesive composition obtained in Examples and Comparative Examples was measured under an environment of 25° C. in accordance with JIS K6833-1:2008.
（不揮発分）
実施例及び比較例で得られた各粘着剤組成物の固形分濃度（不揮発分濃度）については、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８及びＪＩＳ Ｋ６８２８－１：２００３の規定に準じて、測定した。具体的には、粘着剤組成物を１４０℃で３０分間乾燥させた後、残渣を秤量し、下記式により、固形分濃度を算出した。
固形分濃度（質量％）＝（残渣の質量／乾燥前の粘着剤組成物の質量）×１００
(Nonvolatile content)
The solid content concentration (non-volatile content concentration) of each pressure-sensitive adhesive composition obtained in Examples and Comparative Examples was measured in accordance with JIS K6833-1:2008 and JIS K6828-1:2003. Specifically, after drying the pressure-sensitive adhesive composition at 140° C. for 30 minutes, the residue was weighed and the solid content concentration was calculated according to the following formula.
Solid content concentration (% by mass) = (mass of residue/mass of pressure-sensitive adhesive composition before drying) x 100
（粘度）
実施例及び比較例で得られた各粘着剤組成物の粘度については、ＪＩＳ Ｋ６８３３－１：２００８の規定に準じて、ＢＭ型粘度計（東京計器株式会社製）及びＮｏ．４ローターを用いて、回転速度６０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で測定した。
(viscosity)
The viscosity of each pressure-sensitive adhesive composition obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K6833-1:2008 using a BM viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) and No. 4 rotors were used, and the measurement was performed under the conditions of a rotation speed of 60 rpm and a temperature of 25°C.
＜粘着シートの作製＞
実施例及び比較例で得られた各粘着剤組成物について、評価用の試料として、粘着シートを作製した。具体的には、粘着剤組成物を乾燥後の厚さが２０μｍになるように剥離性シート上に塗布し、１２０℃で６０秒間乾燥して粘着剤層を形成させた後、その粘着剤層を上質紙に転写した。この転写により粘着剤層が設けられた上質紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１日間放置した。このようにして、評価用の試料として、粘着シート（粘着ラベル）を作製した。
<Production of adhesive sheet>
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared as a sample for evaluation of each pressure-sensitive adhesive composition obtained in Examples and Comparative Examples. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release sheet so that the thickness after drying is 20 μm, dried at 120° C. for 60 seconds to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then the pressure-sensitive adhesive layer. was transferred to fine paper. The high-quality paper provided with the pressure-sensitive adhesive layer by this transfer was left in an environment of 23° C. and 50% RH for one day. Thus, an adhesive sheet (adhesive label) was produced as a sample for evaluation.
＜粘着特性の評価＞
（粘着力）
作製した各粘着シートについて、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、試験板に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。具体的には、粘着シートを幅２５ｍｍに切断し、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板に貼り付け、２ｋｇのローラーで１往復圧着して、ＳＵＳ板に対する粘着力測定用（以下の粘着力Ａ及び粘着力Ｂのそれぞれの測定用）の試験片を作製した。圧着による貼付直後に、引きはがし速度３００ｍｍ／分の条件で粘着シートの試験片を引きはがし、ＳＵＳ板に対する粘着力Ａを測定した。同様に、圧着による貼付３０分後に、引きはがし速度３００ｍｍ／分の条件で粘着シートの試験片を引きはがし、ＳＵＳ板に対する粘着力Ｂを測定した。また、上記ＳＵＳ板をポリエチレン（ＰＥ）板に変更した試験片（ＰＥ板に対する粘着力測定用の試験片）も作製し、上記と同様に、ＰＥ板に対する粘着力Ａ及びＢを測定した。
<Evaluation of adhesive properties>
(Adhesive force)
For each pressure-sensitive adhesive sheet produced, the 180° peeling strength against a test plate was measured under an environment of 23°C and 50% RH in accordance with JIS Z0237:2009. Specifically, the adhesive sheet is cut to a width of 25 mm, attached to a stainless steel (SUS) plate, and pressed back and forth with a 2 kg roller to measure the adhesive strength to the SUS plate (adhesive strength A and adhesive strength below B) for each measurement was prepared. Immediately after sticking by pressure bonding, the test piece of the adhesive sheet was peeled off at a peeling speed of 300 mm/min, and the adhesive strength A to the SUS plate was measured. Similarly, after 30 minutes of application by pressure bonding, the test piece of the adhesive sheet was peeled off at a peeling speed of 300 mm/min, and the adhesive strength B to the SUS plate was measured. In addition, a test piece (test piece for measuring adhesive strength to PE plate) was prepared by changing the SUS plate to polyethylene (PE) plate, and adhesive strengths A and B to PE plate were measured in the same manner as described above.
（ＳＵＳ板に対する粘着力Ａの評価）
上記のＳＵＳ板に対する粘着力Ａの測定において、当該粘着力Ａが１０Ｎ／２５ｍｍ以上であって粘着シートにおける上質紙が破断（表１～５の測定値欄中「Ｔ」と表記。）した試験片、又は当該粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であった試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、１０Ｎ／２５ｍｍ未満であった試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(Evaluation of adhesive strength A to SUS plate)
In the measurement of the adhesive strength A to the above SUS plate, the adhesive strength A is 10 N / 25 mm or more, and the high-quality paper in the adhesive sheet is broken (indicated by "T" in the measurement value column of Tables 1 to 5). A piece, or a test piece whose adhesive strength was 10 N / 25 mm or more was passed (indicated by "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5.), and a test piece that was less than 10 N / 25 mm was rejected (Table In the evaluation column of 1 to 5, it is written as "x".).
（ＰＥ板に対する粘着力Ａの評価）
上記のＰＥ板に対する粘着力Ａの測定において、当該粘着力Ａが８Ｎ／２５ｍｍ以上であって粘着シートにおける上質紙が破断（表１～５の測定値欄中「Ｔ」と表記。）した試験片、又は当該粘着力Ａが８Ｎ／２５ｍｍ以上であった試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、８Ｎ／２５ｍｍ未満であった試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(Evaluation of adhesive strength A to PE plate)
In the measurement of the adhesive strength A to the PE plate, the adhesive strength A is 8 N / 25 mm or more, and the high-quality paper in the adhesive sheet is broken (indicated by "T" in the measurement value column of Tables 1 to 5). A piece or a test piece whose adhesive strength A was 8 N / 25 mm or more was passed (marked with "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5), and a test piece that was less than 8 N / 25 mm was rejected ( In the evaluation column of Tables 1 to 5, it is indicated as "x".).
（ＳＵＳ板に対する粘着力Ｂの評価）
上記のＳＵＳ板に対する粘着力Ｂの測定において、当該粘着力Ｂが１５Ｎ／２５ｍｍ以上であって粘着シートにおける上質紙が破断（表１～５の測定値欄中「Ｔ」と表記。）した試験片、又は当該粘着力Ｂが１５Ｎ／２５ｍｍ以上であった試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、１５Ｎ／２５ｍｍ未満であった試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(Evaluation of adhesive strength B to SUS plate)
In the measurement of the adhesive strength B to the above SUS plate, the test in which the adhesive strength B is 15 N/25 mm or more and the fine paper in the adhesive sheet is broken (indicated by "T" in the measurement value column of Tables 1 to 5). A piece, or a test piece whose adhesive strength B was 15 N / 25 mm or more was passed (indicated by "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5.), and a test piece that was less than 15 N / 25 mm was rejected ( In the evaluation column of Tables 1 to 5, it is indicated as "x".).
（ＰＥ板に対する粘着力Ｂの評価）
上記のＰＥ板に対する粘着力Ｂの測定において、当該粘着力Ｂが１３Ｎ／２５ｍｍ以上であって粘着シートにおける上質紙が破断（表１～５の測定値欄中「Ｔ」と表記。）した試験片、又は当該粘着力Ｂが１３Ｎ／２５ｍｍ以上であった試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、１３Ｎ／２５ｍｍ未満であった試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(Evaluation of adhesive strength B to PE plate)
In the measurement of the adhesive strength B to the PE plate, the adhesive strength B is 13 N / 25 mm or more, and the fine paper in the adhesive sheet is broken (indicated by "T" in the measurement value column of Tables 1 to 5). A piece, or a test piece whose adhesive strength B was 13 N / 25 mm or more was passed (indicated by "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5.), and a test piece that was less than 13 N / 25 mm was rejected ( In the evaluation column of Tables 1 to 5, it is indicated as "x".).
（ボールタック）
作製した各粘着シートを１２ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断し、ボールタック測定用の試験片を作製した。この試験片を用いて、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ ２９８６２－２９８６４：２００７）の規定に準じて、２３℃、５０％ＲＨの環境下、傾斜角３０°の条件で、傾斜式ボールタック試験を行った。ボールナンバーが９以上であった試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、ボールナンバーが９未満であった試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(ball tack)
Each pressure-sensitive adhesive sheet produced was cut into a size of 12 mm×150 mm to produce a test piece for ball tack measurement. Using this test piece, in accordance with the provisions of JIS Z0237: 2009 (ISO 29862-29864: 2007), in an environment of 23 ° C. and 50% RH, an inclined ball tack test was performed under the conditions of an inclination angle of 30 °. rice field. A test piece with a ball number of 9 or more was accepted (marked as "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5), and a test piece with a ball number of less than 9 was rejected (evaluation in Tables 1 to 5). Indicated with "x" in the column.).
（保持力）
作製した各粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切断し、保持力測定用の試験片を作製した。この試験片を、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９の規定に準じて、接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように、研磨し清浄にしたＳＵＳ３０４板に貼り付け、２ｋｇの圧着ロールで１往復させ圧着させた。その後、２３℃、５０％ＲＨの環境下に３０分間放置してから、４０℃の環境下で、おもり取り付け用のフックを含めて１ｋｇのおもりを取り付け、おもりが落下するまでの時間（分）を測定した。保持力の測定において、１２００分以上の試験片を合格（表１～５の評価欄中「○」と表記。）とし、１２００分未満の試験片を不合格（表１～５の評価欄中「×」と表記。）とした。
(Holding force)
Each pressure-sensitive adhesive sheet thus prepared was cut into a size of 25 mm in width and 50 mm in length to prepare a test piece for measuring holding force. This test piece was affixed to a polished and cleaned SUS304 plate in accordance with JIS Z0237:2009 so that the bonding area was 25 mm x 25 mm, and was crimped by reciprocating once with a 2 kg crimping roll. After that, leave it in an environment of 23°C and 50% RH for 30 minutes, attach a weight of 1 kg including the hook for attaching the weight in an environment of 40°C, and the time (minutes) until the weight drops. was measured. In the measurement of holding power, the test piece of 1200 minutes or more was accepted (indicated as "○" in the evaluation column of Tables 1 to 5), and the test piece of less than 1200 minutes was rejected (in the evaluation column of Tables 1 to 5). written as “x”).
以上の実施例及び比較例の評価結果を、前述した単量体成分及び配合物の種類及び使用量とともに表１～５に示す。なお、表１～５には、粘着剤組成物から形成される粘着剤のバイオマス度も示した。粘着剤のバイオマス度は、｛バイオマス成分の合計質量／粘着剤組成物の固形分質量｝×１００（質量％）により求めた。この算出において、表１～５に示す配合物の合計をバイオマス成分（ただし、粘着付与剤は固形分中の７９質量％がバイオマス成分である。）とし、また、表１～５に示す単量体成分及び配合物の合計を粘着剤組成物の固形分とした。 The evaluation results of the above examples and comparative examples are shown in Tables 1 to 5 together with the types and amounts of the above-described monomer components and blends. Tables 1 to 5 also show the biomass degree of the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The biomass degree of the adhesive was determined by {total mass of biomass components/mass of solid content of adhesive composition}×100 (% by mass). In this calculation, the total of the formulations shown in Tables 1 to 5 is taken as the biomass component (79% by mass of the solid content of the tackifier is the biomass component), and the monomers shown in Tables 1 to 5 The sum of the body components and formulations was taken as the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition.
以上の実施例及び比較例の結果から、前述の本発明の一実施形態の粘着剤組成物によれば、バイオマス度が１０～４０質量％と高く、バイオマス成分を含有しない場合の粘着剤と遜色のないレベルで高い粘着力及びタックを有する粘着剤を形成することが可能であることが確認された。 From the results of the above examples and comparative examples, according to the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention, the biomass content is as high as 10 to 40% by mass, which is inferior to pressure-sensitive adhesives that do not contain biomass components. It was confirmed that it is possible to form a pressure-sensitive adhesive having high adhesion and tack at a level without
Claims (6)
さらに、グリセロールと、単糖及び十糖以下の少糖からなる群より選ばれる少なくとも１種と、を含有し、
前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子１００質量部に対して、前記グリセロールの含有量は０．１～２０質量部であり、かつ、前記単糖及び前記少糖の合計含有量は０．１～４０質量部であり、
前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量は、前記ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粒子、前記グリセロール、前記単糖、及び前記少糖の合計の含有量に対して、１０～４０質量％である粘着剤組成物。 An emulsion-type adhesive composition containing an aqueous medium and poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles emulsified in the aqueous medium,
Furthermore, it contains glycerol and at least one selected from the group consisting of monosaccharides and oligosaccharides of decasaccharide or less,
The content of the glycerol is 0.1 to 20 parts by mass, and the total content of the monosaccharide and the oligosaccharide is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the poly(meth)acrylic acid ester resin particles. 1 to 40 parts by mass,
The total content of the glycerol, the monosaccharides, and the oligosaccharides is, with respect to the total content of the poly(meth)acrylic acid ester-based resin particles, the glycerol, the monosaccharides, and the oligosaccharides, A pressure-sensitive adhesive composition of 10 to 40% by mass.
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a tackifying resin.
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