JP2022190399A - Optical laminate, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Optical laminate, polarizing plate, and image display device Download PDF

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Abstract

To provide an optical laminate which can suppress degradation of adhesion and change of transmission image sharpness after a light resistance test.SOLUTION: An optical laminate has a first resin layer and a second resin layer on a base material, wherein the first resin layer has an area α1 and an area α2 surrounding the α1 independent of each other, the second resin layer has an area β1 and an area β2 surrounding the area β1 independent of each other, and satisfies the following conditions 1 and 2. 1. θa1 indicating an average inclination angle on the surface on the resin layer side of the base material, and θa2 indicating an average inclination angle on the surface on the second resin layer side of the first resin layer have a relation of θa2<θa1. 2. Pa1 indicating an arithmetic average height on the surface on the resin layer side of the base material and Pa2 indicating an arithmetic average height on the surface of the second resin layer side of the first resin layer have a relation of Pa2<Pa1.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、光学積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present disclosure relates to an optical layered body, a polarizing plate, and an image display device.

テレビ、ノートPC、デスクトップPCのモニター等の画像表示装置の表面には、防汚性、反射防止性及び防眩性等を付与するために、光学積層体が設置される場合がある。 2. Description of the Related Art Optical laminates are sometimes installed on the surfaces of image display devices such as televisions, notebook PCs, and desktop PC monitors in order to impart antifouling properties, antireflection properties, antiglare properties, and the like.

光学積層体は、基材上に光学機能層を有する基本構成からなる。光学積層体は、画像表示装置等の表面部材として使用される場合が多いため、人の指及び物等が接触する機会が多い。このため、光学積層体は鉛筆硬度が良好であることが好ましい。 An optical layered body consists of the basic composition which has an optical function layer on a base material. Since the optical layered body is often used as a surface member of an image display device and the like, there are many opportunities for contact with a person's finger, an object, or the like. Therefore, it is preferable that the optical layered body has good pencil hardness.

光学積層体の鉛筆硬度を良好にするため、光学機能層のバインダー樹脂としては、硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく用いられている。
硬化性樹脂組成物の硬化物は、光学積層体の鉛筆硬度を良好にしやすいが、基材との密着性に劣る傾向がある。特許文献1及び2には、光学機能層のバインダー樹脂として、硬化性樹脂組成物の硬化物を用い、かつ、密着性が良好な光学積層体が提案されている。
In order to improve the pencil hardness of the optical layered body, a cured product of a curable resin composition is preferably used as the binder resin for the optical functional layer.
The cured product of the curable resin composition tends to improve the pencil hardness of the optical layered body, but tends to be inferior in adhesion to the substrate. Patent Literatures 1 and 2 propose an optical layered body using a cured product of a curable resin composition as a binder resin for an optical functional layer and having good adhesion.

特開2012-234163号公報JP 2012-234163 A 特開2015-188772号公報JP 2015-188772 A

特許文献1~2の光学積層体は、初期の密着性は良好である。しかし、特許文献1~2の光学積層体は、経時的に密着性が低下したり、光学特性が変化する場合があった。具体的には、特許文献1~2の光学積層体に対して、紫外線照射による耐光性試験を実施した場合、密着性が低下したり、透過像鮮明度が変化したりする場合があった。 The optical layered bodies of Patent Documents 1 and 2 have good initial adhesion. However, the optical layered bodies of Patent Documents 1 and 2 sometimes deteriorated in adhesion or changed in optical properties over time. Specifically, when the optical layered bodies of Patent Documents 1 and 2 were subjected to a light resistance test by ultraviolet irradiation, there were cases where the adhesion was lowered and the transmission image clarity was changed.

本開示は、耐光性試験後における、密着性の低下及び透過像鮮明度の変化を抑制し得る、光学積層体、並びに、それを用いた偏光板及び画像表示装置を提供することを課題とする。 An object of the present disclosure is to provide an optical layered body, a polarizing plate and an image display device using the same, which can suppress a decrease in adhesion and a change in transmission image definition after a light resistance test. .

本開示は、以下の[1]~[3]の光学積層体、偏光板及び画像表示装置を提供する。
[1]基材上に樹脂層を有する光学積層体であって、
前記樹脂層は、前記基材側から、第1の樹脂層と、第2の樹脂層とを有し、
前記第1の樹脂層は、互いに独立した領域α1と、前記領域α1を取り囲む領域α2とを有し、前記領域α1に含まれる樹脂と前記領域α2に含まれる樹脂とが異なり、
前記第2の樹脂層は、互いに独立した領域β1と、前記領域β1を取り囲む領域β2とを有し、前記領域β1に含まれる樹脂と前記領域β2に含まれる樹脂とが異なり、
下記条件1又は条件2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記基材の前記樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa2とが、θa2<θa1の関係である。
<条件2>
前記基材の前記樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa2とが、Pa2<Pa1の関係である。
[2]偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置された第1の透明保護板と、前記偏光子の他方の側に配置された第2の透明保護板とを有する偏光板であって、前記第1の透明保護板及び前記第2の透明保護板の少なくとも一方が前記[1]に記載の光学積層体である、偏光板。
[3]表示素子上に、前記[1]に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
The present disclosure provides the following optical laminates, polarizing plates, and image display devices of [1] to [3].
[1] An optical laminate having a resin layer on a substrate,
The resin layer has a first resin layer and a second resin layer from the substrate side,
The first resin layer has a region α1 independent of each other and a region α2 surrounding the region α1, and the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 are different,
The second resin layer has a region β1 independent of each other and a region β2 surrounding the region β1, and the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 are different,
An optical laminate that satisfies condition 1 or condition 2 below.
<Condition 1>
θa1 indicating the average inclination angle of the surface of the base material facing the resin layer and θa2 indicating the average inclination angle of the surface of the first resin layer facing the second resin layer have a relationship of θa2<θa1. is.
<Condition 2>
Pa1 indicating the arithmetic mean height of the surface of the base material on the resin layer side and Pa2 indicating the arithmetic mean height of the surface of the first resin layer on the second resin layer side satisfy Pa2<Pa1 is the relationship.
[2] A polarizing plate having a polarizer, a first transparent protective plate arranged on one side of the polarizer, and a second transparent protective plate arranged on the other side of the polarizer. A polarizing plate, wherein at least one of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate is the optical laminate according to [1].
[3] An image display device comprising the optical layered body according to [1] on a display element.

本開示の光学積層体、偏光板及び画像表示装置は、耐光性試験後における、密着性の低下及び透過像鮮明度の変化を抑制することができる。 The optical layered body, the polarizing plate, and the image display device of the present disclosure can suppress a decrease in adhesion and a change in transmission image definition after a light resistance test.

本開示の光学積層体の一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an embodiment of an optical laminate of the present disclosure; FIG. 第1の樹脂層の厚み方向における領域α1の位置を算出する手法を説明する図である。It is a figure explaining the method of calculating the position of area|region (alpha)1 in the thickness direction of a 1st resin layer. 本開示の画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an embodiment of an image display device of the present disclosure; FIG.

以下、本開示の実施形態を説明する。
[光学積層体]
本開示の光学積層体は、基材上に樹脂層を有し、
前記樹脂層は、前記基材側から、第1の樹脂層と、第2の樹脂層とを有し、
前記第1の樹脂層は、互いに独立した領域α1と、前記領域α1を取り囲む領域α2とを有し、前記領域α1に含まれる樹脂と前記領域α2に含まれる樹脂とが異なり、
前記第2の樹脂層は、互いに独立した領域β1と、前記領域β1を取り囲む領域β2とを有し、前記領域β1に含まれる樹脂と前記領域β2に含まれる樹脂とが異なり、
下記条件1又は条件2を満たす、ものである。
<条件1>
前記基材の前記樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa2とが、θa2<θa1の関係である。
<条件2>
前記基材の前記樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa2とが、Pa2<Pa1の関係である。
Embodiments of the present disclosure will be described below.
[Optical laminate]
The optical laminate of the present disclosure has a resin layer on a substrate,
The resin layer has a first resin layer and a second resin layer from the substrate side,
The first resin layer has a region α1 independent of each other and a region α2 surrounding the region α1, and the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 are different,
The second resin layer has a region β1 independent of each other and a region β2 surrounding the region β1, and the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 are different,
It satisfies the following condition 1 or condition 2.
<Condition 1>
θa1 indicating the average inclination angle of the surface of the base material facing the resin layer and θa2 indicating the average inclination angle of the surface of the first resin layer facing the second resin layer have a relationship of θa2<θa1. is.
<Condition 2>
Pa1 indicating the arithmetic mean height of the surface of the base material on the resin layer side and Pa2 indicating the arithmetic mean height of the surface of the first resin layer on the second resin layer side satisfy Pa2<Pa1 is the relationship.

図1は、本開示の光学積層体100の一実施形態を示す断面図である。
図1の光学積層体100は、基材10上に樹脂層20を有している。また、図1の樹脂層20は、基材10側から、第1の樹脂層21と、第2の樹脂層22とを有している。
また、図1の第1の樹脂層21は、互いに独立した領域α1と、前記領域α1を取り囲む領域α2とを有している。また、図1の第2の樹脂層22は、互いに独立した領域β1と、前記領域β1を取り囲む領域β2とを有している。本明細書において、図1の第1の樹脂層及び第2の樹脂層のように、互いに独立した領域n1と、前記領域n1を取り囲む領域n2とを有する構造のことを、“海島構造”と称する場合がある。
なお、図1は模式的な断面図である。すなわち、光学積層体100を構成する各層の縮尺、各材料の縮尺、及び表面凹凸の縮尺は、図示しやすくするために模式化したものであり、実際の縮尺とは相違している。図1以外の図も同様に実際の縮尺とは相違している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of an optical laminate 100 of the present disclosure.
The optical layered body 100 of FIG. 1 has a resin layer 20 on a substrate 10 . Moreover, the resin layer 20 of FIG. 1 has a first resin layer 21 and a second resin layer 22 from the substrate 10 side.
Further, the first resin layer 21 of FIG. 1 has a region α1 independent of each other and a region α2 surrounding the region α1. Further, the second resin layer 22 of FIG. 1 has a region β1 independent of each other and a region β2 surrounding the region β1. In this specification, a structure having a region n1 independent of each other and a region n2 surrounding the region n1, like the first resin layer and the second resin layer in FIG. 1, is referred to as a "sea-island structure." sometimes referred to as
Note that FIG. 1 is a schematic cross-sectional view. That is, the reduced scale of each layer, the reduced scale of each material, and the reduced scale of the surface irregularities constituting the optical layered body 100 are schematic representations for ease of illustration, and are different from the actual reduced scale. Figures other than FIG. 1 are also different from the actual scale.

<基材>
基材としては、光透過性、平滑性、耐熱性及び機械的強度が良好であることが好ましい。このような基材としては、ポリエステル、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)等の樹脂を含む樹脂基材が挙げられる。樹脂基材は、2以上の樹脂基材を貼り合わせたものであってもよい。
樹脂基材は、機械的強度及び寸法安定性を良好にするため、延伸処理されていることが好ましい。
<Base material>
The substrate preferably has good light transmittance, smoothness, heat resistance and mechanical strength. Such substrates include polyester, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, Resin substrates containing resins such as polyether ketone, acrylic resin, polycarbonate, polyurethane and amorphous olefin (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) can be mentioned. The resin substrate may be a laminate of two or more resin substrates.
The resin substrate is preferably stretched in order to improve mechanical strength and dimensional stability.

樹脂基材の中でも、吸湿性が低いため寸法安定性を良好にしやすく、かつ、光学的異方性が低いため視認性を良好にしやすい、アクリル樹脂基材が好ましい。また、アクリル樹脂基材は、樹脂層用塗布液を所定の組成として、かつ、所定の乾燥条件とすることにより、条件1及又は条件2を満たし、かつ、第1の樹脂層及び第2の樹脂層を海島構造としやすくできる。
アクリル樹脂基材は、硬くて脆いため、アクリル樹脂基材上に他の層を形成した場合、密着性を良好にしにくい。特に、アクリル樹脂基材上に、硬化性樹脂組成物の硬化物を含む樹脂層のような硬い樹脂層を形成した場合には、基材と樹脂層との密着性が不十分になりやすい。本開示の光学積層体は、アクリル樹脂基材上に硬化性樹脂組成物の硬化物を含む樹脂層を形成しても、条件1又は条件2を満たし、かつ、樹脂層が海島構造を有することなどにより、密着性の低下を抑制し、かつ、像鮮明度の変化を抑制しやすくできる。
本明細書において、アクリル樹脂とは、アクリル系樹脂及び/又はメタクリル系樹脂を意味する。
Among the resin substrates, acrylic resin substrates are preferred because they have low hygroscopicity and therefore tend to have good dimensional stability, and have low optical anisotropy and thus tend to have good visibility. Further, the acrylic resin base material satisfies the condition 1 and or the condition 2 by setting the resin layer coating liquid to a predetermined composition and under predetermined drying conditions, and the first resin layer and the second resin layer The resin layer can easily have a sea-island structure.
Since the acrylic resin substrate is hard and brittle, it is difficult to achieve good adhesion when another layer is formed on the acrylic resin substrate. In particular, when a hard resin layer such as a resin layer containing a cured product of a curable resin composition is formed on an acrylic resin substrate, the adhesion between the substrate and the resin layer tends to be insufficient. The optical layered body of the present disclosure satisfies Condition 1 or Condition 2 even when a resin layer containing a cured product of a curable resin composition is formed on an acrylic resin substrate, and the resin layer has a sea-island structure. For example, it is possible to suppress a decrease in adhesion and to easily suppress a change in image definition.
As used herein, acrylic resin means acrylic resin and/or methacrylic resin.

アクリル樹脂基材が含有するアクリル樹脂としては特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを1種又は2種以上組み合わせて重合してなるものが好ましく、より具体的には、(メタ)アクリル酸メチルを用いて得られるものが好ましい。また、アクリル樹脂としては、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報等に記載のものも挙げられる。アクリル樹脂として、ラクトン環構造を有するアクリル樹脂、イミド環構造を有するアクリル樹脂等の環構造を有するものを用いてもよい。 The acrylic resin contained in the acrylic resin substrate is not particularly limited. ) those obtained using methyl acrylate are preferred. Further, as the acrylic resin, JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP-A-2002-254544, JP-A-2005-146084, etc. things are also mentioned. As the acrylic resin, one having a ring structure such as an acrylic resin having a lactone ring structure or an acrylic resin having an imide ring structure may be used.

アクリル樹脂は、ガラス転移点(Tg)が、100℃以上150℃以下であることが好ましく、105℃以上135℃以下であることがより好ましく、110℃以上130℃以下であることがさらに好ましい。
アクリル樹脂のガラス転移点が100℃以上であると、樹脂層を形成する際にアクリル樹脂基材が過度に溶解することを抑制しやすくできる。アクリル樹脂のガラス転移点が150℃以下であると、樹脂層を形成する際のアクリル樹脂基材が溶解する度合いをコントロールしやすくできる。
The acrylic resin preferably has a glass transition point (Tg) of 100° C. or higher and 150° C. or lower, more preferably 105° C. or higher and 135° C. or lower, even more preferably 110° C. or higher and 130° C. or lower.
When the acrylic resin has a glass transition point of 100° C. or higher, excessive dissolution of the acrylic resin base material can be easily suppressed during formation of the resin layer. When the glass transition point of the acrylic resin is 150° C. or lower, the degree of dissolution of the acrylic resin base material when forming the resin layer can be easily controlled.

アクリル樹脂基材は、アクリル樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、アクリル樹脂基材を構成する全樹脂に対するアクリル樹脂の割合が80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい。 The acrylic resin substrate may contain a resin other than the acrylic resin, but the ratio of the acrylic resin to the total resin constituting the acrylic resin substrate is preferably 80% by mass or more, and is 90% by mass or more. is more preferable, and 95% by mass or more is even more preferable.

アクリル樹脂基材は、例えば、調湿したアクリル樹脂からなるペレットを溶融押し出し後、冷却しながら、縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸することで製造することができる。
溶融押し出し工程では、1軸、2軸、又は2軸以上のスクリューを使用することができ、スクリューの回転方向、回転数、溶融温度は任意に設定できる。
延伸は、延伸後に所望の厚みになるように行うことが好ましい。また、延伸倍率は限定されないが、1.2倍以上4.5倍以下が好ましい。延伸時の温度、湿度は任意に決められる。延伸方法は、一般的な方法でよい。
The acrylic resin substrate can be produced, for example, by melt extruding pellets made of a humidity-conditioned acrylic resin, stretching the pellets in the longitudinal direction while cooling, and then stretching the pellets in the transverse direction.
In the melt-extrusion step, a screw having one screw, two screws, or two or more screws can be used, and the direction of rotation, number of rotations, and melting temperature of the screws can be set arbitrarily.
Stretching is preferably carried out so as to obtain a desired thickness after stretching. Moreover, although the draw ratio is not limited, it is preferably 1.2 times or more and 4.5 times or less. The temperature and humidity during stretching can be arbitrarily determined. The stretching method may be a general method.

樹脂基材に含まれるアクリル樹脂等の樹脂は、重量平均分子量が10,000以上500,000以下であることが好ましく、50,000以上300,000以下であることがより好ましい。樹脂の重量平均分子量を前記範囲とすることにより、条件1、条件2、上記海島構造を制御しやすくできる。 The resin such as acrylic resin contained in the resin substrate preferably has a weight average molecular weight of 10,000 or more and 500,000 or less, more preferably 50,000 or more and 300,000 or less. By setting the weight-average molecular weight of the resin within the above range, conditions 1 and 2 and the sea-island structure can be easily controlled.

基材の平均厚みは、10μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましく、35μm以上がさらに好ましい。基材の平均厚みを10μm以上とすることにより、光学積層体の取り扱い性を良好にしやすくできる。
基材の平均厚みは、100μm以下が好ましく、80μm以下がより好ましく、60μm以下がさらに好ましい。基材の平均厚みを100μm以下とすることにより、光学積層体の耐屈曲性をより良好にしやすくできる。
The average thickness of the substrate is preferably 10 µm or more, more preferably 20 µm or more, and even more preferably 35 µm or more. By setting the average thickness of the substrate to 10 μm or more, the optical layered body can be easily handled well.
The average thickness of the substrate is preferably 100 µm or less, more preferably 80 µm or less, and even more preferably 60 µm or less. By setting the average thickness of the base material to 100 μm or less, the flexibility resistance of the optical layered body can be easily improved.

上述した基材の平均厚みは、光学積層体の完成時の基材の平均厚みを意味する。後述するように、樹脂層用塗布液により基材の一部が溶解することによって、光学積層体の完成時の基材の平均厚みは、初期の基材の平均厚みよりも減少する場合がある。このため、初期の基材の平均厚みは、光学積層体の完成時の基材の平均厚みよりも厚くすることが好ましい。初期の基材の平均厚みと、光学積層体の完成時の基材の平均厚みとの差は、樹脂層の厚み、樹脂層用塗布液の組成、前記塗布液の乾燥条件等により異なるため一概にはいえないが、0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。 The average thickness of the base material mentioned above means the average thickness of the base material when the optical laminate is completed. As will be described later, part of the base material is dissolved by the resin layer coating liquid, so that the average thickness of the base material when the optical layered body is completed may be smaller than the initial average thickness of the base material. . Therefore, it is preferable that the initial average thickness of the base material is greater than the average thickness of the base material when the optical layered body is completed. The difference between the initial average thickness of the base material and the average thickness of the base material when the optical layered body is completed varies depending on the thickness of the resin layer, the composition of the coating liquid for the resin layer, the drying conditions of the coating liquid, and the like. However, it is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 5 μm or less.

基材の平均厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)により撮像した光学積層体の断面写真の任意の箇所を20点選び、その平均値により算出できる。STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、STEMの倍率は1000倍以上7000倍以下とすることが好ましい。
基材の平均厚み、第1の樹脂層の厚み、第2の樹脂層の厚み、第1の樹脂層の厚み方向における領域α1の位置、樹脂層の厚み方向における第1の粒子の位置、θa1、θa2、Pa1、Pa2等を測定するためには、光学積層体の断面が露出した測定用のサンプルを作製する必要がある。前記サンプルは、例えば、下記の(A1)~(A2)の工程で作製できる。なお、コントラスト不足で界面等が見え難い場合には、前処理として、四酸化オスミウム、四酸化ルテニウム、リンタングステン酸などで前記サンプルに染色処理を施してもよい。
The average thickness of the substrate can be calculated, for example, by selecting 20 arbitrary points in a cross-sectional photograph of the optical layered body taken by a scanning transmission electron microscope (STEM) and calculating the average value thereof. It is preferable that the acceleration voltage of STEM is 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification of STEM is 1000 times or more and 7000 times or less.
Average thickness of the substrate, thickness of the first resin layer, thickness of the second resin layer, position of the region α1 in the thickness direction of the first resin layer, position of the first particles in the thickness direction of the resin layer, θa1 , θa2, Pa1, Pa2, etc., it is necessary to prepare a measurement sample in which the cross section of the optical layered body is exposed. The sample can be prepared, for example, by the following steps (A1) to (A2). If the interface is difficult to see due to insufficient contrast, the sample may be dyed with osmium tetroxide, ruthenium tetroxide, phosphotungstic acid, or the like as a pretreatment.

(A1)光学積層体を任意の大きさに切断したカットサンプルを作製した後、前記カットサンプルを樹脂で包埋した包埋サンプルを作製する。カットサンプルの大きさは、例えば、縦10mm×横3mmの短冊状とする。包埋用の樹脂はエポキシ樹脂が好ましい。
包埋サンプルは、例えば、シリコン包埋板内にカットサンプルを配置した後に包埋用の樹脂を流し込み、さらに、包埋用の樹脂を硬化させた後、シリコン包埋板から、カットサンプル及びこれを包む包埋用の樹脂を取り出すことにより得ることができる。以下に例示するストルアス社製のエポキシ樹脂の場合、前述した硬化の工程は、常温で12時間放置して硬化することが好ましい。包埋サンプルの形状はブロック状である。
シリコン包埋板は、例えば、堂阪イーエム社製のものが挙げられる。シリコン包埋板は、シリコンカプセルと称する場合もある。包埋用のエポキシ樹脂は、例えば、ストルアス社製の商品名「エポフィックス」と、同社製の商品名「エポフィックス用硬化剤」とを10:1.2で混合したものを用いることができる。
(A1) After preparing a cut sample by cutting the optical layered body into an arbitrary size, an embedding sample is prepared by embedding the cut sample in a resin. The size of the cut sample is, for example, a strip of 10 mm long×3 mm wide. The embedding resin is preferably an epoxy resin.
For the embedded sample, for example, the cut sample is placed in the silicon embedding plate, the embedding resin is poured in, and the embedding resin is cured. can be obtained by taking out the embedding resin that envelops the . In the case of the following epoxy resin manufactured by Struers, it is preferable that the above-described curing step is performed by allowing the resin to stand at room temperature for 12 hours. The shape of the embedded sample is block-like.
Examples of silicon embedding plates include those manufactured by Dosaka EM Co., Ltd. A silicon-embedded plate may also be referred to as a silicon capsule. As the epoxy resin for embedding, for example, a mixture of a trade name "Epofix" manufactured by Struers and a trade name "Hardener for Epofix" manufactured by the same company at a ratio of 10:1.2 can be used. .

(A2)ブロック状の包埋サンプルを垂直に切断し、光学積層体の断面が露出してなる、測定用のサンプルを作製する。測定用のサンプルとしては、ブロック状の包埋サンプルから切断された薄い切片の方を用いる(測定のサンプルの条件は後述する。)。包埋サンプルは、カットサンプルの中心を通るように切断することが好ましい。包埋サンプルはダイヤモンドナイフで切断することが好ましい。
包埋サンプルを切断する装置としては、例えば、ライカマイクロシステムズ社製の商品名「ウルトラミクロトーム EM UC7」が挙げられる。包埋サンプルを切断する際は、最初は大まかに切断し(粗トリミング)、最終的には、「SPEED:1.00mm/s」、「FEED:70nm」の条件で精密にトリミングすることが好ましい。
上記のようにブロック状の包埋サンプルから切断された切片のうち、穴等の欠陥がなく、かつ、厚みが60nm以上100nm以下で均一な切片は、基材の平均厚み、第1の樹脂層の厚み、第2の樹脂層の厚み、第1の樹脂層の厚み方向における領域α1の位置、樹脂層の厚み方向における第1の粒子の位置、θa1、θa2、Pa1、Pa2、第1の粒子の粒子径、無機微粒子の粒子径の測定用サンプルとして用いることができる。
(A2) A block-shaped embedded sample is cut vertically to prepare a sample for measurement in which the cross section of the optical layered body is exposed. As a sample for measurement, a thin section cut from the block-shaped embedded sample is used (the conditions for the sample for measurement will be described later). The embedded sample is preferably cut through the center of the cut sample. Embedded samples are preferably cut with a diamond knife.
An example of an apparatus for cutting an embedded sample is the product name "Ultramicrotome EM UC7" manufactured by Leica Microsystems. When cutting the embedded sample, it is preferable to first cut roughly (rough trimming) and finally trim precisely under the conditions of "SPEED: 1.00 mm/s" and "FEED: 70 nm".
Among the sections cut from the block-shaped embedded sample as described above, the section without defects such as holes and having a uniform thickness of 60 nm or more and 100 nm or less is the average thickness of the base material, the first resin layer thickness of the second resin layer, the position of the region α1 in the thickness direction of the first resin layer, the position of the first particles in the thickness direction of the resin layer, θa1, θa2, Pa1, Pa2, the first particles can be used as a sample for measuring the particle size of the inorganic fine particles.

本明細書において、各種の測定及び評価、並びに、測定及び評価のためのサンプリングを実施する雰囲気は、特に断りのない限り、温度23±5℃、相対湿度40%以上65%以下で測定したものとする。また、測定、評価及びサンプリングを実施前に、対象となる光学積層体を前記雰囲気に30分以上晒すものとする。 In this specification, various measurements and evaluations, and the atmosphere in which sampling for measurement and evaluation is performed are measured at a temperature of 23 ± 5 ° C. and a relative humidity of 40% or more and 65% or less, unless otherwise specified. and In addition, the target optical layered body shall be exposed to the atmosphere for 30 minutes or longer before the measurement, evaluation and sampling.

基材は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び可塑剤等の添加剤を含んでもよい。
基材の表面には、密着性向上のために、コロナ放電処理等の物理的な処理又は化学的な処理を施したり、易接着層を形成したりしてもよい。
The substrate may contain additives such as antioxidants, UV absorbers, light stabilizers and plasticizers.
The surface of the substrate may be subjected to physical treatment such as corona discharge treatment or chemical treatment, or may be formed with an easy-adhesion layer, in order to improve adhesion.

<樹脂層>
樹脂層は、基材側から、第1の樹脂層と、第2の樹脂層とを有することを要する。樹脂層として、第1の樹脂層及び第2の樹脂層を有することにより、密着性を良好にしつつ、鉛筆硬度の低下を抑制しやすくできる。
<Resin layer>
The resin layer is required to have a first resin layer and a second resin layer from the substrate side. By having the first resin layer and the second resin layer as the resin layers, it is possible to easily suppress a decrease in pencil hardness while improving adhesion.

樹脂層が単層の場合、光学積層体の耐屈曲性又は鉛筆硬度を良好にしにくい。例えば、硬度の高い樹脂層の単層の場合、光学積層体の耐屈曲性を良好にしにくい。また、硬度の低い樹脂層の単層の場合、光学積層体の鉛筆硬度を良好にしにくい。 When the resin layer is a single layer, it is difficult to improve the flex resistance or pencil hardness of the optical layered body. For example, in the case of a single resin layer having a high hardness, it is difficult to improve the bending resistance of the optical layered body. Further, in the case of a single resin layer having a low hardness, it is difficult to improve the pencil hardness of the optical layered body.

第1の樹脂層及び第2の樹脂層は、例えば、基材上に、樹脂となる成分、及び溶媒を含む樹脂層用塗布液を塗布、乾燥し、必要に応じて硬化することにより形成することができる。樹脂層用塗布液は、さらに、必要に応じて、第1の粒子、無機微粒子、添加剤を含有してもよい。
上記の手法の場合、例えば、樹脂層用塗布液が基材の一部を溶解し、基材から溶出した樹脂成分を主成分として、樹脂層用塗布液の樹脂成分を少量含む領域により第1の樹脂層を形成し、さらに、基材から溶出した樹脂成分の含有量は少量であり、樹脂層用塗布液の樹脂成分を主成分とする領域により第2の樹脂層を形成することができる。すなわち、上記の手法では、1つの樹脂層用塗布液を用いた1回の塗布により、第1の樹脂層及び第2の樹脂層を形成することができる。また、上記の手法により形成した第2の樹脂層は、基材から溶出した樹脂成分の含有量が少量であるため、鉛筆硬度を良好にしやすくできる。
上記の手法では、樹脂層用塗布液を所定の組成として、かつ、所定の乾燥条件とすることが肝要である。所定の組成及び所定の乾燥条件については後述する。
基材上に樹脂層用塗布液を塗布する方法は特に制限されず、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の汎用の塗布方法が挙げられる。
樹脂層用塗布液を硬化する際には、紫外線及び電子線等の電離放射線を照射することが好ましい。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯及びメタルハライドランプ灯等が挙げられる。また、紫外線の波長としては、190nm以上380nm以下の波長域が好ましい。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種の電子線加速器が挙げられる。
The first resin layer and the second resin layer are formed, for example, by coating a base material with a resin layer coating liquid containing a resin component and a solvent, drying it, and curing it as necessary. be able to. The resin layer coating liquid may further contain first particles, inorganic fine particles, and additives, if necessary.
In the case of the above method, for example, the resin layer coating liquid dissolves a part of the base material, and the resin component eluted from the base material is the main component, and the region containing a small amount of the resin component of the resin layer coating liquid is the first Furthermore, the content of the resin component eluted from the base material is small, and the second resin layer can be formed from the region containing the resin component as the main component of the coating liquid for the resin layer . That is, in the above method, the first resin layer and the second resin layer can be formed by one application using one resin layer coating liquid. Moreover, since the content of the resin component eluted from the substrate is small in the second resin layer formed by the above method, the pencil hardness can be easily improved.
In the above method, it is important to set the resin layer coating liquid to a predetermined composition and to set the drying conditions to predetermined conditions. The prescribed composition and prescribed drying conditions will be described later.
The method of applying the resin layer coating liquid onto the substrate is not particularly limited, and may be spin coating, dipping, spraying, die coating, bar coating, gravure coating, roll coating, meniscus coating, or flexographic printing. general-purpose coating methods such as coating method, screen printing method, and speed coater method.
When curing the resin layer coating liquid, it is preferable to irradiate ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. Specific examples of ultraviolet light sources include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps and metal halide lamps. Moreover, the wavelength of the ultraviolet rays is preferably in the wavelength range of 190 nm or more and 380 nm or less. Specific examples of electron beam sources include various electron beam accelerators such as Cockcroftwald type, Vandegraft type, resonant transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type.

第1の樹脂層は、互いに独立した領域α1と、前記領域α1を取り囲む領域α2とを有し、前記領域α1に含まれる樹脂と前記領域α2に含まれる樹脂とが異なることを要する。さらに、前記第2の樹脂層は、互いに独立した領域β1と、前記領域β1を取り囲む領域β2とを有し、前記領域β1に含まれる樹脂と前記領域β2に含まれる樹脂とが異なることを要する。
第1の樹脂層が前記領域α1及び前記領域α2を有し、かつ、第2の樹脂層が前記領域β1及び前記領域β2を有することにより、耐光性試験後の密着性を良好にしやすくできる。
The first resin layer has a region α1 independent of each other and a region α2 surrounding the region α1, and the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 are required to be different. Furthermore, the second resin layer has a region β1 independent of each other and a region β2 surrounding the region β1, and the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 are required to be different. .
Since the first resin layer has the regions α1 and α2 and the second resin layer has the regions β1 and β2, the adhesion after the light resistance test can be easily improved.

領域α1に含まれる樹脂と領域α2に含まれる樹脂とが異なるとは、樹脂の組成及び分子量の少なくとも何れかが異なることを意味する。領域α1に含まれる樹脂と領域α2に含まれる樹脂とは、樹脂の組成が異なることが好ましい。樹脂の組成が異なる例としては、領域α1と領域α2とが異なる種類の樹脂を含む場合、領域α1と領域α2とが同じ種類の樹脂を含むが樹脂の混合割合が異なる場合等が挙げられる。
領域β1に含まれる樹脂と領域β2に含まれる樹脂とが異なるとは、樹脂の組成及び分子量の少なくとも何れかが異なることを意味する。領域β1に含まれる樹脂と領域β2に含まれる樹脂とは、樹脂の組成が異なることが好ましい。樹脂の組成が異なる例としては、領域β1と領域β2とが異なる種類の樹脂を含む場合、領域β1と領域β2とが同じ種類の樹脂を含むが樹脂の混合割合が異なる場合等が挙げられる。
The difference between the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 means that at least one of resin composition and molecular weight is different. It is preferable that the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 have different resin compositions. Examples of different resin compositions include the case where the region α1 and the region α2 contain different types of resin, and the case where the region α1 and the region α2 contain the same type of resin but differ in the mixing ratio of the resin.
The difference between the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 means that at least one of resin composition and molecular weight is different. It is preferable that the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 have different resin compositions. Examples of different resin compositions include the case where the regions β1 and β2 contain different types of resins, and the case where the regions β1 and β2 contain the same type of resins but differ in the mixing ratio of the resins.

本明細書において、領域α1、領域α2、領域β1及び領域β2の樹脂は、いわゆるバインダー樹脂を意味する。このため、後述する第1の粒子等の粒子は、領域α1、領域α2、領域β1及び領域β2の樹脂を意味しない。 In this specification, the resins of the region α1, region α2, region β1 and region β2 mean so-called binder resins. For this reason, particles such as first particles to be described later do not mean the resin of the region α1, the region α2, the region β1, and the region β2.

領域α1の割合が多いと硬度が不十分になりやすく、領域α2の割合が多いと密着性が悪化しやすい。このため、領域α1と領域α2との面積比は、1:99~10:90であることが好ましく、2:98~5:95であることがより好ましい。
領域β1の割合が多いと硬度が不十分になりやすく、領域β2の割合が多いと密着性が悪化しやすい。このため、領域β1と領域β2との面積比は、5:95~50:50であることが好ましく、10:90~40:60であることがより好ましい。
上記の面積比は、走査型透過電子顕微鏡(STEM)により撮像した光学積層体の断面写真から算出できる。数値の信頼性を高めるために、複数の断面写真を取得し、領域α1又は領域β1の合計数を50以上とした上で、面積割合を算出するものとする。
If the ratio of the region α1 is large, the hardness tends to be insufficient, and if the ratio of the region α2 is large, the adhesion tends to deteriorate. Therefore, the area ratio between the area α1 and the area α2 is preferably 1:99 to 10:90, more preferably 2:98 to 5:95.
If the proportion of the region β1 is large, the hardness tends to be insufficient, and if the proportion of the region β2 is large, the adhesion tends to deteriorate. Therefore, the area ratio between the region β1 and the region β2 is preferably 5:95 to 50:50, more preferably 10:90 to 40:60.
The above area ratio can be calculated from a cross-sectional photograph of the optical layered body taken by a scanning transmission electron microscope (STEM). In order to increase the reliability of the numerical values, a plurality of cross-sectional photographs are obtained, and the area ratio is calculated after setting the total number of the regions α1 or β1 to 50 or more.

第1の樹脂層及び第2の樹脂層は、領域α1に含まれる樹脂と領域β2に含まれる樹脂とが実質的に同一であることが好ましく、かつ、領域α2に含まれる樹脂と領域β1に含まれる樹脂とが実質的に同一であることが好ましい。前記構成を備えることにより、耐光性試験後の密着性を良好にしやすくできる。前記構成により耐光性試験後の密着性を良好にしやすくできる原因は、第1の樹脂層と第2の樹脂層との親和性が高まることにより、耐光性試験等の過酷な環境においても、第1の樹脂層と第2の樹脂層との界面の密着性が低下しにくくなるためと考えられる。 In the first resin layer and the second resin layer, the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region β2 are preferably substantially the same, and the resin contained in the region α2 and the resin contained in the region β1 It is preferable that the contained resin is substantially the same. By providing the above configuration, it is possible to easily improve the adhesion after the light resistance test. The reason why the adhesion after the light resistance test can be easily improved by the above configuration is that the affinity between the first resin layer and the second resin layer is increased, so that even in a harsh environment such as a light resistance test, the second It is considered that this is because the adhesiveness at the interface between the first resin layer and the second resin layer is less likely to deteriorate.

第1の樹脂層が前記領域α1及び前記領域α2を有するように構成しやすくするため、及び、第2の樹脂層が前記領域β1及び前記領域β2を有するように構成しやすくするためには、樹脂層用塗布液に含まれる成分同士の相溶性を低くしたり、樹脂層用塗布液に含まれる成分と基材から溶出した成分との相溶性を低くすることが好ましい。
上記のように相溶性を低くすることにより、下記(1)~(4)の事象により、本開示の第1の樹脂層及び第2の樹脂層の構成を形成しやすくできると考えられる。
(1)基材上に樹脂層用塗布液を塗布した際に、基材の一部が溶解する。
(2)基材から溶出した樹脂成分を主成分として、樹脂層用塗布液の樹脂成分を少量含む領域が第1の樹脂層となり、基材から溶出した樹脂成分の含有量は少量であり、樹脂層用塗布液の樹脂成分を主成分とする領域が第2の樹脂層となる。
(3)相溶性が低いため、上記(2)の際に、第1の樹脂層に少量含まれる樹脂層用塗布液の樹脂成分が領域α1を形成し、基材から溶出した樹脂成分が領域α2を形成する。
(4)相溶性が低いため、上記(2)の際に、第2の樹脂層に少量含まれる基材から溶出した樹脂成分が領域β1を形成し、樹脂層用塗布液の樹脂成分が領域β2を形成する。
In order to make it easier to configure the first resin layer to have the region α1 and the region α2, and to make it easier to configure the second resin layer to have the region β1 and the region β2, It is preferable to reduce the compatibility between the components contained in the resin layer coating liquid, or to reduce the compatibility between the components contained in the resin layer coating liquid and the components eluted from the substrate.
By lowering the compatibility as described above, it is believed that the structures of the first resin layer and the second resin layer of the present disclosure can be easily formed due to the events (1) to (4) below.
(1) Part of the substrate dissolves when the resin layer coating liquid is applied onto the substrate.
(2) The resin component eluted from the base material is the main component, and the region containing a small amount of the resin component of the resin layer coating liquid serves as the first resin layer, and the content of the resin component eluted from the base material is small, A region containing the resin component of the resin layer coating liquid as a main component becomes the second resin layer.
(3) Due to the low compatibility, in the above (2), the resin component of the resin layer coating liquid contained in a small amount in the first resin layer forms the region α1, and the resin component eluted from the base material forms the region α1. Form α2.
(4) Due to the low compatibility, in the above (2), the resin component eluted from the base material contained in a small amount in the second resin layer forms the region β1, and the resin component of the resin layer coating liquid forms the region β1. β2 is formed.

第1の樹脂層の厚み方向の中心より基材側を第1領域、第1の樹脂層の厚み方向の中心より第2の樹脂層側を第2領域と定義した際に、領域α1の70%以上が前記第2領域に存在することが好ましい。前記構成を有することにより、耐光性試験後の密着性をより良好にしやすくできる。 When defining the base material side from the center of the thickness direction of the first resin layer as the first region and the second resin layer side from the center of the thickness direction of the first resin layer as the second region, 70 of the region α1 % or more is present in the second region. By having the said structure, the adhesiveness after a light resistance test can be made more favorable easily.

領域α1が第2領域に存在する割合は、個数基準で80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることがさらに好ましい。 The proportion of the regions α1 existing in the second regions is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 95% or more based on the number.

本明細書において、第1の樹脂層の厚み方向における領域α1が存在する位置は、下記(1)~(5)の手法で判別するものとする。
(1)走査型透過電子顕微鏡(STEM)により、光学積層体の断面写真を撮像する。 STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、STEMの倍率は1000倍以上7000倍以下とすることが好ましい。
(2)断面写真に基づき、第1の樹脂層の基材側の表面の稜線の標高の平均X1、第1の樹脂層の第2の樹脂層側の表面の稜線の標高の平均X2を算出する(図2の符号X1及びX2参照)。
(3)X1及びX2の標高の中間を、第1の樹脂層の厚み方向の中心Mと定義する(図2の符号M参照)。
(4)断面写真に基づき、第1の樹脂層の厚み方向の中心より基材側の第1領域に存在する領域α1、及び、第1の樹脂層の厚み方向の中心より第2の樹脂層側の第2領域に存在する領域α1、の個数をカウントする。第1の樹脂層の厚み方向の中心を跨いで、第1領域及び第2領域の両方に存在している領域α1は、領域α1の面積割合に応じて、第1領域及び第2領域に個数を割り振る。例えば、第1領域に存在する面積割合が40%で第2領域に存在する面積割合が60%の領域α1は、第1領域に0.4個を割り振り、第2領域に0.6個を割り振る。
(5)数値の信頼性を高めるために、複数の断面写真を取得し、領域α1の合計数を50以上とした上で、第1領域及び第2領域に存在する領域α1の個数基準の割合を算出する。
In this specification, the position where the region α1 exists in the thickness direction of the first resin layer is determined by the following methods (1) to (5).
(1) A cross-sectional photograph of the optical layered body is taken with a scanning transmission electron microscope (STEM). It is preferable that the acceleration voltage of STEM is 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification of STEM is 1000 times or more and 7000 times or less.
(2) Based on the cross-sectional photograph, calculate the average altitude X1 of the ridgelines on the surface of the first resin layer on the base material side and the average altitude X2 of the ridgelines on the surface of the first resin layer on the second resin layer side. (see symbols X1 and X2 in FIG. 2).
(3) The center M in the thickness direction of the first resin layer is defined as the middle point between X1 and X2 (see symbol M in FIG. 2).
(4) Based on the cross-sectional photograph, the region α1 existing in the first region on the substrate side from the center of the first resin layer in the thickness direction, and the second resin layer from the center of the thickness direction of the first resin layer count the number of regions α1 existing in the second region on the side. The number of regions α1 existing in both the first region and the second region across the center in the thickness direction of the first resin layer is in the first region and the second region according to the area ratio of the region α1 Allocate For example, for a region α1 with an area ratio of 40% in the first region and 60% in the second region, 0.4 is allocated to the first region and 0.6 to the second region. Allocate.
(5) In order to increase the reliability of the numerical value, obtain a plurality of cross-sectional photographs, set the total number of the regions α1 to 50 or more, and the number-based ratio of the regions α1 existing in the first region and the second region Calculate

樹脂層全体の厚み(言い換えると、第1の樹脂層と第2の樹脂層との合計厚み)は、下限は、4.0μm以上が好ましく、5.0μm以上がより好ましく、6.0μm以上がさらに好ましく、上限は、15.0μm以下が好ましく、12.0μm以下がより好ましく、10.0μm以下がさらに好ましい。
第1の樹脂層の平均厚みt1は、下限は、3.0μm以上が好ましく、4.0μm以上がより好ましく、4.5μm以上がさらに好ましく、上限は、10.0μm以下が好ましく、8.0μm以下がより好ましく、7.0μm以下がさらに好ましい。t1を3.0μm以上とすることにより、密着性及び耐屈曲性を良好にしやすくでき、t1を10.0μm以下とすることにより、鉛筆硬度の低下を抑制しやすくできる。
第2の樹脂層の平均厚みt2は、下限は、0.3μm以上が好ましく、0.5μm以上がより好ましく、1.0μm以上がさらに好ましく、上限は、4.0μm以下が好ましく、3.0μm以下がより好ましく、2.7μm以下がさらに好ましい。t2を0.3μm以上とすることにより、鉛筆硬度を良好にしやすくでき、t2を4.0μm以下とすることにより、耐屈曲性の低下を抑制しやすくできる。
The lower limit of the thickness of the entire resin layer (in other words, the total thickness of the first resin layer and the second resin layer) is preferably 4.0 μm or more, more preferably 5.0 μm or more, and more preferably 6.0 μm or more. More preferably, the upper limit is preferably 15.0 μm or less, more preferably 12.0 μm or less, and even more preferably 10.0 μm or less.
The average thickness t1 of the first resin layer has a lower limit of preferably 3.0 µm or more, more preferably 4.0 µm or more, and still more preferably 4.5 µm or more, and an upper limit of 10.0 µm or less, preferably 8.0 µm. The following is more preferable, and 7.0 μm or less is even more preferable. By setting t1 to 3.0 μm or more, adhesion and bending resistance can be easily improved, and by setting t1 to 10.0 μm or less, it is possible to easily suppress a decrease in pencil hardness.
The average thickness t2 of the second resin layer has a lower limit of preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and still more preferably 1.0 μm or more, and an upper limit of 4.0 μm or less, preferably 3.0 μm. The following is more preferable, and 2.7 μm or less is even more preferable. By setting t2 to 0.3 μm or more, the pencil hardness can be easily improved, and by setting t2 to 4.0 μm or less, deterioration of bending resistance can be easily suppressed.

t1/t2は、密着性及び耐屈曲性の低下を抑制しやすくするため、1.5以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましく、2.0以上であることがさらに好ましい。また、t1/t2は、鉛筆硬度を良好にしやすくするため、10.0以下であることが好ましく、5.0以下であることがより好ましく、3.0以下であることがさらに好ましい。 t1/t2 is preferably 1.5 or more, more preferably 1.8 or more, and further preferably 2.0 or more, in order to easily suppress deterioration in adhesion and bending resistance. preferable. Also, t1/t2 is preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, and even more preferably 3.0 or less, in order to easily improve the pencil hardness.

第1の樹脂層の平均厚み、及び、第2の樹脂層の平均厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)により撮像した光学積層体の断面写真の任意の箇所を20点選び、その平均値により算出できる。STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、STEMの倍率は1000倍以上7000倍以下とすることが好ましい。 The average thickness of the first resin layer and the average thickness of the second resin layer are determined, for example, by selecting 20 arbitrary points in a cross-sectional photograph of the optical layered body taken by a scanning transmission electron microscope (STEM). It can be calculated from the average value. It is preferable that the acceleration voltage of STEM is 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification of STEM is 1000 times or more and 7000 times or less.

《樹脂成分》
樹脂層は、樹脂成分として、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。樹脂層が硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことにより、光学積層体の鉛筆硬度を良好にしやすくできる。
《Resin component》
The resin layer preferably contains a cured product of a curable resin composition as a resin component. By including the cured product of the curable resin composition in the resin layer, it is possible to easily improve the pencil hardness of the optical layered body.

樹脂層用塗布液の樹脂成分の全量に対する硬化性樹脂組成物の割合は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%であることが最も好ましい。 The ratio of the curable resin composition to the total amount of the resin component in the resin layer coating liquid is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. Preferably, 100% by mass is most preferable.

硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、鉛筆硬度を高くしやすく、かつ、未硬化の組成物の状態において基材を溶解しやすい、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。 The cured product of the curable resin composition includes a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition. Among these, a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition is preferable because it is easy to increase the pencil hardness and to easily dissolve the substrate in the uncured state of the composition.

熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
A thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating.
Thermosetting resins include acrylic resins, urethane resins, phenol resins, urea melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, silicone resins, and the like. If necessary, a curing agent is added to these curable resins in the thermosetting resin composition.

電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。
電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線又は電子線が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
The ionizing radiation-curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation-curable functional group (hereinafter also referred to as an "ionizing radiation-curable compound"). Examples of ionizing radiation-curable functional groups include ethylenically unsaturated bond groups such as (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups, epoxy groups, and oxetanyl groups. As the ionizing radiation-curable compound, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferred.
Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta capable of polymerizing or cross-linking molecules. Usually, ultraviolet rays or electron beams are used, but other electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays are also used. , α-rays, ion beams, and other charged particle beams can also be used.
As used herein, a (meth)acryloyl group refers to an acryloyl group or a methacryloyl group. Moreover, in this specification, (meth)acrylate indicates acrylate or methacrylate.

電離放射線硬化性化合物としては、電離放射線硬化性官能基を1つ有する単官能の電離放射線硬化性化合物、電離放射線硬化性官能基を2つ以上有する多官能の電離放射線硬化性化合物のいずれも用いることができる。また、電離放射線硬化性化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。なお、単官能の電離放射線硬化性モノマーは、他の樹脂成分との相溶性を良好しやすいため、第1の樹脂層及び第2の樹脂層に海島構造を形成しにくい傾向がある。単官能の電離放射線硬化性モノマーを用いる場合は、前述の特性に注意すべきである。
基材の一部を溶解し、かつ、第1の樹脂層及び第2の樹脂層に海島構造を形成し、かつ、鉛筆硬度を高くし、かつ、硬化収縮を抑制しやすくするためには、電離放射線硬化性化合物として、下記(a)~(c)の混合物を用いることが好ましい。下記(a)~(c)は、電離放射線硬化性官能基としてエチレン性不飽和結合基を有する化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレート系化合物であることがより好ましい。(メタ)アクリレート系化合物は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等により分子骨格の一部を変性したものも使用することができる。
(a)2官能の電離放射線硬化性モノマー
(b)3官能以上の電離放射線硬化性モノマー
(c)多官能の電離放射線硬化性オリゴマー
As the ionizing radiation-curable compound, both a monofunctional ionizing radiation-curable compound having one ionizing radiation-curable functional group and a polyfunctional ionizing radiation-curable compound having two or more ionizing radiation-curable functional groups are used. be able to. Both monomers and oligomers can be used as the ionizing radiation-curable compound. Since the monofunctional ionizing radiation-curable monomer tends to have good compatibility with other resin components, it tends to be difficult to form a sea-island structure in the first resin layer and the second resin layer. When using monofunctional ionizing radiation-curable monomers, the aforementioned properties should be noted.
In order to partially dissolve the base material, form a sea-island structure in the first resin layer and the second resin layer, increase the pencil hardness, and facilitate suppression of cure shrinkage, It is preferable to use the following mixtures (a) to (c) as the ionizing radiation-curable compound. The following (a) to (c) are preferably compounds having an ethylenically unsaturated bond group as an ionizing radiation-curable functional group, more preferably (meth)acrylate compounds. As the (meth)acrylate compound, a part of the molecular skeleton modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol or the like can also be used.
(a) difunctional ionizing radiation-curable monomer (b) trifunctional or higher ionizing radiation-curable monomer (c) polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer

電離放射線硬化性化合物として、(a)の2官能の電離放射線硬化性モノマーを含むことにより、基材の一部を溶解しやすくすることができるため、θa1又はPa1を大きくしやすくできる。但し、(a)の2官能の電離放射線硬化性モノマーの量が多過ぎると、基材を過度に溶解することにより、基材の強度が低下したり、光学積層体の鉛筆硬度が低下する場合がある。
電離放射線硬化性化合物として、(b)の3官能以上の電離放射線硬化性モノマーを含むことにより、光学積層体の鉛筆硬度を良好にしやすくできる。但し、(b)の3官能以上の電離放射線硬化性モノマーの量が多過ぎると、樹脂層の硬度が高くなり過ぎて、光学積層体の耐屈曲性が低下する場合がある。
電離放射線硬化性化合物として、(c)の多官能の電離放射線硬化性オリゴマーを含むことにより、光学積層体の鉛筆硬度を維持しつつ、硬化収縮を抑制しやすくできる。但し、(c)の多官能の電離放射線硬化性オリゴマーの量が多過ぎると、光学積層体の鉛筆硬度が低下する場合がある。
By including the bifunctional ionizing radiation-curable monomer (a) as the ionizing radiation-curable compound, a part of the base material can be easily dissolved, so that θa1 or Pa1 can be easily increased. However, if the amount of the bifunctional ionizing radiation-curable monomer (a) is too large, the substrate may be excessively dissolved, resulting in a decrease in strength of the substrate or a decrease in pencil hardness of the optical laminate. There is
By containing the trifunctional or higher ionizing radiation-curable monomer (b) as the ionizing radiation-curable compound, the pencil hardness of the optical layered body can be easily improved. However, if the amount of the tri- or higher functional ionizing radiation-curable monomer (b) is too large, the hardness of the resin layer may become too high and the flex resistance of the optical layered body may decrease.
By containing the polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer (c) as the ionizing radiation-curable compound, curing shrinkage can be easily suppressed while maintaining the pencil hardness of the optical laminate. However, if the amount of the polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer (c) is too large, the pencil hardness of the optical laminate may decrease.

電離放射線硬化性化合物の総量に対する、(a)の2官能の電離放射線硬化性モノマーの量は、10質量%以上40質量%以下であることが好ましく、13質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、15質量%以上25質量%以下であることがさらに好ましい。
電離放射線硬化性化合物の総量に対する、(b)の3官能以上の電離放射線硬化性モノマーの量は、25質量%以上55質量%以下であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、35質量%以上45質量%以下であることがさらに好ましい。
電離放射線硬化性化合物の総量に対する、(c)多官能の電離放射線硬化性オリゴマーの量は、25質量%以上55質量%以下であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、35質量%以上45質量%以下であることがさらに好ましい。
The amount of the bifunctional ionizing radiation-curable monomer (a) with respect to the total amount of the ionizing radiation-curable compound is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, and is 13% by mass or more and 30% by mass or less. is more preferable, and more preferably 15% by mass or more and 25% by mass or less.
The amount of the trifunctional or higher ionizing radiation-curable monomer (b) with respect to the total amount of the ionizing radiation-curable compound is preferably 25% by mass or more and 55% by mass or less, and is 30% by mass or more and 50% by mass or less. is more preferable, and more preferably 35% by mass or more and 45% by mass or less.
The amount of (c) polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer relative to the total amount of ionizing radiation-curable compounds is preferably 25% by mass or more and 55% by mass or less, and is preferably 30% by mass or more and 50% by mass or less. More preferably, it is 35% by mass or more and 45% by mass or less.

(a)の2官能の電離放射線硬化性モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。 The bifunctional ionizing radiation-curable monomer (a) includes ethylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A tetraethoxy diacrylate, bisphenol A tetrapropoxy diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and the like.

(b)の3官能以上の電離放射線硬化性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(b)の3官能以上の電離放射線硬化性モノマーの官能基数は、鉛筆硬度を高くしつつ硬化収縮を抑制するため、3以上5以下であることが好ましく、3以上4以下であることがより好ましく、3であることがさらに好ましい。
Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, as (b) ionizing radiation-curable monomers having trifunctional or higher functionality, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, isocyanuric acid-modified tri(meth)acrylate, and the like.
The number of functional groups of the tri- or higher ionizing radiation-curable monomer (b) is preferably 3 or more and 5 or less, more preferably 3 or more and 4 or less, in order to suppress curing shrinkage while increasing pencil hardness. Preferably, 3 is more preferable.

(c)の多官能の電離放射線硬化性オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
Examples of the polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer (c) include acrylate polymers such as urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, and polyether (meth)acrylate.
Urethane (meth)acrylates are obtained, for example, by reacting polyhydric alcohols and organic diisocyanates with hydroxy (meth)acrylates.
Preferred epoxy (meth)acrylates include (meth)acrylates obtained by reacting tri- or more functional aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, etc. with (meth)acrylic acid; (Meth)acrylates obtained by reacting aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, etc. with polybasic acids and (meth)acrylic acid, and bifunctional or higher aromatic epoxy resins, alicyclic It is a (meth)acrylate obtained by reacting a group epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, or the like with a phenol and (meth)acrylic acid.

(c)の多官能の電離放射線硬化性オリゴマーの官能基数は、鉛筆硬度を維持しつつ硬化収縮を抑制するため、4以上8以下であることが好ましく、5以上7以下であることがより好ましく、6であることがさらに好ましい。
(c)の多官能の電離放射線硬化性オリゴマーの重量平均分子量は、鉛筆硬度を維持しつつ硬化収縮を抑制するため、1000~5000であることが好ましく、1100~3500であることがより好ましく、1200~2000であることがさらに好ましい。
本明細書において、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
The number of functional groups in the polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer (c) is preferably 4 or more and 8 or less, more preferably 5 or more and 7 or less, in order to suppress cure shrinkage while maintaining pencil hardness. , 6.
The weight-average molecular weight of the polyfunctional ionizing radiation-curable oligomer (c) is preferably 1000 to 5000, more preferably 1100 to 3500, in order to maintain pencil hardness while suppressing curing shrinkage. More preferably 1200-2000.
As used herein, the weight average molecular weight is the average molecular weight measured by GPC analysis and converted to standard polystyrene.

電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation-curable compound is an ultraviolet-curable compound, the ionizing radiation-curable composition preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones, and the like.
The photopolymerization accelerator can reduce polymerization inhibition by air during curing and increase the curing speed, and is selected from, for example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like. One or more types are mentioned.

《第1の粒子》
樹脂層は、防眩性を良好にしやすくするため、平均粒子径が0.5μm以上の第1の粒子を含むことが好ましい。防眩性をより良好にしやすくするためには、第2の樹脂層が前記第1の粒子を含むことがより好ましい。
《First particle》
The resin layer preferably contains first particles having an average particle size of 0.5 μm or more in order to easily improve the antiglare property. In order to facilitate better antiglare properties, it is more preferable that the second resin layer contains the first particles.

第1の粒子は、防眩性をより良好にしやすくするため、第1の粒子の個数基準の70%以上が第2の樹脂層側に存在することが好ましい。前記割合は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。 It is preferable that 70% or more of the first particles based on the number of the first particles exist on the second resin layer side in order to easily improve the antiglare property. The ratio is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.

樹脂層の厚み方向における第1の粒子が存在する位置は、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)により撮像した光学積層体の断面写真から判別できる。また、上述した個数基準の割合は、前記断面写真から算出できる。なお、数値の信頼性を高めるために、複数の断面写真を取得し、第1の粒子の合計数を50以上とした上で、上述した個数基準の割合を算出することが好ましい。
なお、第1の樹脂層及び第2の樹脂層を跨いで、第1の樹脂層及び第2の樹脂層の両方に存在している第1の粒子は、各層の面積割合に応じて、各層に個数を割り振る。例えば、第1の樹脂層に存在する面積割合が40%で、第2の樹脂層に存在する面積割合が60%である第1の粒子は、第1の樹脂層に0.4個を割り振り、第2の樹脂層に0.6個を割り振る。
STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、STEMの倍率は1000倍以上7000倍以下とすることが好ましい。
The position of the first particles in the thickness direction of the resin layer can be determined, for example, from a cross-sectional photograph of the optical layered body taken with a scanning transmission electron microscope (STEM). Moreover, the ratio based on the number mentioned above can be calculated from the cross-sectional photograph. In order to increase the reliability of the numerical value, it is preferable to obtain a plurality of cross-sectional photographs, set the total number of the first particles to 50 or more, and then calculate the ratio based on the above number.
In addition, the first particles present in both the first resin layer and the second resin layer across the first resin layer and the second resin layer are divided according to the area ratio of each layer. Allocate the number to For example, 0.4 of the first particles present in the first resin layer with an area ratio of 40% and in the second resin layer with an area ratio of 60% are allocated to the first resin layer. , and assign 0.6 to the second resin layer.
It is preferable that the acceleration voltage of STEM is 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification of STEM is 1000 times or more and 7000 times or less.

第1の粒子としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル-スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等の樹脂の1種以上から形成される有機粒子;シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等の無機物の1種以上から形成される無機粒子;が挙げられる。これらの中でも、有機粒子は、分散安定性に優れ、かつ、比重が比較的小さいため、第1の粒子を第2の樹脂層に位置させやすい点で好ましい。 As the first particles, resins such as polymethyl methacrylate, polyacrylic-styrene copolymer, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine-based resin and polyester-based resin. inorganic particles formed from one or more inorganic substances such as silica, alumina, zirconia and titania; Among these, organic particles are preferable because they are excellent in dispersion stability and have a relatively small specific gravity, so that the first particles can be easily positioned in the second resin layer.

第1の粒子の含有量は、樹脂層用塗布液の樹脂成分100質量部に対して、下限は、0.5質量部以上であることが好ましく、1.0質量部以上であることがより好ましく、1.3質量部以上であることがさらに好ましく、上限は、10.0質量部以下であることが好ましく、5.0質量部以下であることがより好ましく、3.0質量部以下であることがさらに好ましい。
第1の粒子の含有量を0.5質量部以上とすることにより、防眩性を良好にしやすくできる。また、第1の粒子の含有量を10.0質量部以下とすることにより、耐屈曲性の低下を抑制しやすくできる。
The lower limit of the content of the first particles is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin layer coating liquid. It is preferably 1.3 parts by mass or more, and the upper limit is preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, and 3.0 parts by mass or less. It is even more preferable to have
By setting the content of the first particles to 0.5 parts by mass or more, the antiglare property can be easily improved. Further, by setting the content of the first particles to 10.0 parts by mass or less, it is possible to easily suppress deterioration in bending resistance.

第1の粒子の平均粒子径は、防眩性を良好にしやすくするため、0.8μm以上であることが好ましく、1.0μm以上であることがより好ましい。
第1の粒子の平均粒子径は、耐屈曲性の低下を抑制しやすくするため、3.0μm以下であることが好ましく、2.7μm以下であることがより好ましく、2.5μm以下であることがさらに好ましい。
The average particle size of the first particles is preferably 0.8 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more, in order to facilitate good antiglare properties.
The average particle size of the first particles is preferably 3.0 μm or less, more preferably 2.7 μm or less, and 2.5 μm or less in order to easily suppress deterioration in bending resistance. is more preferred.

第1の粒子の平均粒子径は、例えば、以下の(B1)~(B3)の作業により算出できる。
(B1)光学顕微鏡にて光学積層体の透過観察画像を撮像する。倍率は500倍以上2000倍以下が好ましい。
(B2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の粒子径を算出する。粒子径は、粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、該2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。
(B3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
ただし、光学的に第1の粒子が観察できないときは、以下の(B4)~(B6)により第1の粒子の平均粒子径を算出する。
(B4)光学積層体から、第1の粒子の中心を通る断面となるような切片をミクロトームにて作製する。切片の厚さは60nm~100nmが好ましい。1つの第1の粒子につき連続で複数の切片を作製し、各切片から(B5)の作業により算出した粒子径が極大となる切片を、第1の粒子の中心を通る断面となる切片とすることができる。
(B5)得られた切片を走査型透過電子顕微鏡(STEM)にて観察して粒子径を算出する。粒子径の算出方法は(B2)と同様とする。倍率は5000倍以上20000倍以下が好ましい。
(B6)(B4)~(B5)の作業を20個分の粒子に対して行って、20個分の粒子径の数平均から得られる値を第1の粒子の平均粒子径とする。
The average particle size of the first particles can be calculated, for example, by the following operations (B1) to (B3).
(B1) Take a transmission observation image of the optical layered body with an optical microscope. The magnification is preferably 500 times or more and 2000 times or less.
(B2) Extract arbitrary 10 particles from the observation image and calculate the particle diameter of each particle. The particle diameter is measured as the distance between two straight lines that provide the maximum distance between two parallel straight lines that sandwich the cross section of the particle.
(B3) Perform the same operation 5 times on different screen observation images of the same sample, and take the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles as the average particle diameter of the particles.
However, when the first particles cannot be optically observed, the average particle diameter of the first particles is calculated by the following (B4) to (B6).
(B4) From the optical layered body, a section that passes through the center of the first particle is produced by a microtome. The thickness of the section is preferably 60 nm to 100 nm. A plurality of sections are continuously produced for each first particle, and the section that maximizes the particle diameter calculated from each section by the operation of (B5) is taken as the section that passes through the center of the first particle. be able to.
(B5) The obtained section is observed with a scanning transmission electron microscope (STEM) to calculate the particle size. The method for calculating the particle size is the same as in (B2). The magnification is preferably 5,000 times or more and 20,000 times or less.
(B6) The operations of (B4) to (B5) are performed on 20 particles, and the value obtained from the number average of the particle diameters of 20 particles is taken as the average particle diameter of the first particles.

第1の粒子の平均粒子径を示すD1と、第2の樹脂層の平均厚みを示すt2とは、t2-D1が、-0.5μm以上であることが好ましく、2.0μm以下であることが好ましい。
t2-D1が-0.5μm以上であると、第1の粒子によって、光学積層体の表面に凹凸形状を付与しやすくできるため、防眩性を良好にしやすくできる。t2-D1は、0μm以上であることがより好ましく、0.1μm以上であることがさらに好ましい。
t2-D1が2.0μm以下であると、第1の粒子が第2の樹脂層の表面から突出しにくくすることにより、耐擦傷性を良好にしやすくすることができる。t2-D1は、1.5μm以下であることがより好ましく、0.8μm以下であることがさらに好ましい。
Regarding D1 indicating the average particle diameter of the first particles and t2 indicating the average thickness of the second resin layer, t2-D1 is preferably −0.5 μm or more and 2.0 μm or less. is preferred.
When t2−D1 is −0.5 μm or more, the first particles can easily provide the surface of the optical layered body with an uneven shape, so that the antiglare property can be easily improved. t2-D1 is more preferably 0 μm or more, further preferably 0.1 μm or more.
When t2−D1 is 2.0 μm or less, the first particles are less likely to protrude from the surface of the second resin layer, thereby making it easier to improve the scratch resistance. t2-D1 is more preferably 1.5 μm or less, and even more preferably 0.8 μm or less.

《無機微粒子》
樹脂層は、無機微粒子を含んでいてもよい。樹脂層が比較的比重の大きい無機微粒子を含むことにより、第1の粒子が樹脂層の下方に沈みにくくなるため、第1の粒子を第2の樹脂層に位置させやすくできる。また、無機微粒子は、第1の粒子の分散性を高め、耐屈曲性の低下を抑制しやすくできる。
本明細書において、無機微粒子とは、平均一次粒子径が200nm以下の無機粒子を意味する。
無機微粒子の平均粒子径は、1nm以上200nm以下であることが好ましく、2nm以上100nm以下であることがより好ましく、5nm以上50nm以下であることがさらに好ましい。
《Inorganic fine particles》
The resin layer may contain inorganic fine particles. Since the resin layer contains inorganic fine particles having a relatively large specific gravity, the first particles are less likely to sink below the resin layer, and the first particles can be easily positioned in the second resin layer. In addition, the inorganic fine particles can enhance the dispersibility of the first particles and easily suppress the deterioration of the bending resistance.
In this specification, inorganic fine particles mean inorganic particles having an average primary particle size of 200 nm or less.
The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 1 nm or more and 200 nm or less, more preferably 2 nm or more and 100 nm or less, and even more preferably 5 nm or more and 50 nm or less.

無機微粒子の平均粒子径は、以下の(C1)~(C3)の作業により算出できる。
(C1)光学積層体の断面をTEM又はSTEMで撮像する。TEM又はSTEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、倍率は5万倍以上30万倍以下とすることが好ましい。
(C2)観察画像から任意の10個の無機微粒子を抽出し、個々の無機微粒子の粒子径を算出する。粒子径は、無機微粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、該2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。
(C3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を無機微粒子の平均粒子径とする。
The average particle size of the inorganic fine particles can be calculated by the following operations (C1) to (C3).
(C1) Take an image of the cross section of the optical laminate with a TEM or STEM. The acceleration voltage of the TEM or STEM is preferably 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification is preferably 50,000 times or more and 300,000 times or less.
(C2) Any 10 inorganic fine particles are extracted from the observation image, and the particle diameter of each inorganic fine particle is calculated. The particle diameter is measured as the distance between two arbitrary parallel straight lines sandwiching the cross section of the inorganic fine particles, and the distance between the two straight lines being the maximum.
(C3) Perform the same operation 5 times on observation images of the same sample on different screens, and use the average particle diameter of the inorganic fine particles as the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles.

無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる微粒子が挙げられる。これらの中でも、内部ヘイズの発生を抑制しやすいシリカが好適である。 Examples of inorganic fine particles include fine particles made of silica, alumina, zirconia, titania, and the like. Among these, silica is preferable since it easily suppresses the generation of internal haze.

無機微粒子の含有量は、樹脂層用塗布液の樹脂成分100質量部に対して、下限は、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、0.7質量部以上であることがさらに好ましく、上限は、5.0質量部以下であることが好ましく、3.0質量部以下であることがより好ましく、2.0質量部以下であることがさらに好ましい。
無機微粒子の含有量を0.1質量部以上とすることにより、第1の粒子を第2の樹脂層に位置させやすくできる。また、無機微粒子の含有量を5.0質量部以下とすることにより、第1の粒子が樹脂層の上方に過度に浮かぶことを抑制できるため、耐屈曲性の低下を抑制しやすくできる。
The lower limit of the content of the inorganic fine particles is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin layer coating liquid. It is more preferably 0.7 parts by mass or more, and the upper limit is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, and 2.0 parts by mass or less. is more preferred.
By setting the content of the inorganic fine particles to 0.1 part by mass or more, the first particles can be easily positioned in the second resin layer. Further, by setting the content of the inorganic fine particles to 5.0 parts by mass or less, it is possible to prevent the first particles from excessively floating above the resin layer, and thus it is possible to easily prevent deterioration of the bending resistance.

《添加剤》
樹脂層用塗布液は、必要に応じて、レベリング剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、防汚剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤及び熱重合開始剤等の添加剤を含んでいてもよい。
"Additive"
The resin layer coating liquid may contain leveling agents, refractive index modifiers, antistatic agents, antifouling agents, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, viscosity modifiers, thermal polymerization initiators, etc., as necessary. It may contain additives.

《溶媒》
樹脂層用塗布液は、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒としては、基材を溶解し得る溶媒を選択することが好ましい。溶媒として、基材を溶解しやすい溶媒を用いるほど、θa1及びPa1の値が大きくなりやすくなる。但し、基材を過度に溶解すると、基材の強度が低下するため、基材の種類に応じて、適切な溶媒を選択することが好ましい。
また、溶媒は、基材の溶解性だけではなく、溶媒に固有の蒸発速度を考慮して選択することが好ましい。溶媒が蒸発する速度は、乾燥条件によっても制御できる。例えば、乾燥温度を高くすれば溶媒が蒸発する速度は速くなる。また、乾燥風速を速くすれば溶媒が蒸発する速度は速くなる。
溶媒の乾燥が遅いと、基材の溶解が進み、θa1及びPa1が大きくなりやすい。また、溶媒の乾燥が遅く、乾燥時の温度が高いと、第1の樹脂層と第2の樹脂層との層間において、樹脂成分の移動が激しくなり、θa2及びPa2が大きくなりやすい。
以上のことから、基材の溶解性、蒸発速度、乾燥条件を考慮して、溶媒を選択することが好ましい。
"solvent"
The resin layer coating liquid preferably contains a solvent.
As the solvent, it is preferable to select a solvent that can dissolve the substrate. The values of θa1 and Pa1 tend to increase as the solvent that dissolves the base material is used more easily. However, if the base material is dissolved excessively, the strength of the base material is lowered, so it is preferable to select an appropriate solvent according to the type of base material.
In addition, it is preferable to select the solvent in consideration of not only the solubility of the base material but also the evaporation rate inherent to the solvent. The rate at which the solvent evaporates can also be controlled by the drying conditions. For example, the higher the drying temperature, the faster the solvent will evaporate. Also, the faster the drying air speed, the faster the solvent evaporates.
If the drying of the solvent is slow, the dissolution of the substrate proceeds, and θa1 and Pa1 tend to increase. Further, if the drying of the solvent is slow and the drying temperature is high, the resin component moves rapidly between the first resin layer and the second resin layer, and θa2 and Pa2 tend to increase.
From the above, it is preferable to select the solvent in consideration of the solubility of the substrate, the evaporation rate, and the drying conditions.

溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;ヘキサン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のグリコールエーテル類;セロソルブアセテート類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;等が挙げられる。溶媒は、1種単独でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。 Examples of solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; aliphatic hydrocarbons such as hexane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; aromatic hydrocarbons; halogenated carbons such as dichloromethane and dichloroethane; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; alcohols such as isopropanol, butanol and cyclohexanol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether acetate; cellosolve acetates; sulfoxides such as dimethylsulfoxide; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; The solvent may be used singly or as a mixture of two or more.

アクリル樹脂基材は溶媒に溶解しやすい。このため、基材としてアクリル樹脂基材を用いる場合、溶媒に固有の蒸発速度が速い溶媒を含むことが好ましい。
本明細書において、蒸発速度が速い溶媒は、酢酸ブチルの蒸発速度を100とした際に、蒸発速度が100以上の溶媒を意味する。また、本明細書において、蒸発速度が遅い溶媒は、酢酸ブチルの蒸発速度を100とした際に、蒸発速度が100未満の溶媒を意味する。
An acrylic resin base material is easily dissolved in a solvent. Therefore, when an acrylic resin base material is used as the base material, it is preferable that the solvent contains a solvent having a high evaporation rate.
In the present specification, a solvent with a high evaporation rate means a solvent with an evaporation rate of 100 or more when the evaporation rate of butyl acetate is set to 100. Further, in this specification, a solvent with a slow evaporation rate means a solvent with an evaporation rate of less than 100 when the evaporation rate of butyl acetate is 100.

蒸発速度が速い溶媒の蒸発速度は、120以上450以下であることがより好ましく、140以上400以下であることがさらに好ましい。
蒸発速度が速い溶媒としては、例えば、イソプロピルアルコール(蒸発速度150)、メチルイソブチルケトン(蒸発速度160)、トルエン(蒸発速度200)、メチルエチルケトン(蒸発速度370)が挙げられる。
蒸発速度が速い溶媒は、溶媒の全量の75質量%以上85質量%以下であることが好ましい。
The evaporation rate of the solvent having a high evaporation rate is more preferably 120 or more and 450 or less, and even more preferably 140 or more and 400 or less.
Solvents with high evaporation rates include, for example, isopropyl alcohol (evaporation rate of 150), methyl isobutyl ketone (evaporation rate of 160), toluene (evaporation rate of 200), and methyl ethyl ketone (evaporation rate of 370).
The solvent having a fast evaporation rate is preferably 75% by mass or more and 85% by mass or less of the total amount of the solvent.

また、第1の樹脂層及び第2の樹脂層に海島構造を形成しやすくするためには、溶媒として、溶媒に固有の蒸発速度が遅く、かつ、極性が高く、分子量が大きい溶媒を含むことが好ましい。前述した特性を備える溶媒は、塗布液の粘性が大きくなるため塗布液がゲル状になりやすくなる。このため、前述した特性を備える溶媒は、塗布液の相溶性を低下させやすくすることができるため、海島構造を形成しやすくできる。前述した特性を備える溶媒としては、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール等が挙げられる。
蒸発速度が遅く、かつ、極性が高く、分子量が大きい溶媒は、溶媒の全量の15質量%以上25質量%以下であることが好ましい。
In order to facilitate the formation of the sea-island structure in the first resin layer and the second resin layer, the solvent should contain a solvent that has a slow evaporation rate, high polarity, and a large molecular weight. is preferred. A solvent having the properties described above increases the viscosity of the coating liquid, so that the coating liquid tends to gel. Therefore, the solvent having the properties described above can easily reduce the compatibility of the coating liquid, so that the sea-island structure can be easily formed. Solvents with the properties described above include cyclohexanone and diacetone alcohol.
The solvent that evaporates slowly, has high polarity, and has a large molecular weight preferably accounts for 15% by mass or more and 25% by mass or less of the total amount of the solvent.

《乾燥条件》
樹脂層用塗布液から樹脂層を形成する際には、乾燥条件を制御することが好ましい。
また、本開示の光学積層体は、樹脂層用塗布液を2段階で乾燥することが好ましい。具体的には、1段階目の乾燥は乾燥風速を小さくし、2段階目の乾燥は乾燥風速を大きくすることが好ましい。1段階目の乾燥時に、基材から溶出した樹脂成分を主成分として含み、樹脂層用塗布液の樹脂成分を少量含む領域により第1の樹脂層を形成し、さらに、基材から溶出した樹脂成分を少量含み、樹脂層用塗布液の樹脂成分を主成分として含む領域により第2の樹脂層を形成することができる。さらに、1段階目の乾燥温度を高くすることで、樹脂成分の移動しやすくすることにより、海島構造を形成しやすくすることができる。
そして、2段階目の乾燥を実施することにより、基材が過度に溶解することを抑制できるため、θa1及びPa1が大きくなり過ぎることを抑制しやすくできる。
《Drying conditions》
When forming the resin layer from the resin layer coating liquid, it is preferable to control the drying conditions.
Further, in the optical layered body of the present disclosure, it is preferable to dry the resin layer coating liquid in two stages. Specifically, it is preferable to reduce the drying air velocity in the first stage of drying and increase the drying air velocity in the second stage of drying. At the time of drying in the first stage, a first resin layer is formed by a region containing a resin component eluted from the base material as a main component and containing a small amount of the resin component of the resin layer coating liquid, and the resin eluted from the base material. A second resin layer can be formed by a region containing a small amount of the component and containing the resin component of the resin layer coating liquid as a main component. Furthermore, by increasing the drying temperature in the first step, the resin component can be easily moved, thereby facilitating the formation of the islands-in-the-sea structure.
By performing the second stage of drying, excessive dissolution of the base material can be suppressed, so that θa1 and Pa1 can be easily suppressed from becoming too large.

さらに、1段階目の乾燥及び2段階目の乾燥では、乾燥時間を制御することが好ましい。樹脂層用塗布液の乾燥の乾燥時間が長くなることは、樹脂層用塗布液の樹脂成分に電離放射線を照射するまでの時間が長くなることを意味する。言い換えると、樹脂層用塗布液の乾燥の乾燥時間が長くなることは、樹脂層用塗布液の樹脂成分が、未硬化で流動性を有する状態を長く保つことを意味する。このため、樹脂層用塗布液の乾燥の乾燥時間が長くなると、第1の樹脂層と第2の樹脂層との層間において、樹脂成分の移動が激しくなり、θa2及びPa2が大きくなりやすくなるため、条件1及び条件2を満たしにくくなる。 Furthermore, it is preferable to control the drying time in the first-stage drying and the second-stage drying. A longer drying time for drying the coating liquid for the resin layer means that it takes longer to irradiate the resin component of the coating liquid for the resin layer with the ionizing radiation. In other words, lengthening the drying time of the resin layer coating liquid means that the resin component of the resin layer coating liquid maintains an uncured and fluid state for a long time. Therefore, if the drying time for drying the coating solution for the resin layer becomes long, the resin component moves rapidly between the first resin layer and the second resin layer, and θa2 and Pa2 tend to increase. , conditions 1 and 2 are less likely to be satisfied.

乾燥条件は、乾燥温度及び乾燥機内の風速により制御することができる。乾燥温度及び風速の好ましい範囲は、樹脂層用塗布液の組成により異なるため一概にはいえないが、下記の条件とすることが好ましい。
<1段階目の乾燥>
乾燥温度は75℃以上95℃以下が好ましく、乾燥風速は1m/s以上10m/s以下が好ましい。乾燥時間は20秒以上40秒以下が好ましい。
<2段階目の乾燥>
乾燥温度は75℃以上95℃以下が好ましく、乾燥風速は15m/s以上30m/s以下が好ましい。乾燥時間は20秒以上40秒以下が好ましい。
Drying conditions can be controlled by drying temperature and air speed in the dryer. The preferred ranges for the drying temperature and air velocity vary depending on the composition of the resin layer coating liquid, so it cannot be generalized, but the following conditions are preferred.
<Drying in the first stage>
The drying temperature is preferably 75° C. or higher and 95° C. or lower, and the drying wind speed is preferably 1 m/s or higher and 10 m/s or lower. The drying time is preferably 20 seconds or more and 40 seconds or less.
<Drying in the second step>
The drying temperature is preferably 75° C. or higher and 95° C. or lower, and the drying wind speed is preferably 15 m/s or higher and 30 m/s or lower. The drying time is preferably 20 seconds or more and 40 seconds or less.

樹脂層用塗布液により基材の一部を溶解させ、かつ、基材から溶出した成分と樹脂層用塗布液とを十分に混合させやすくするため、電離放射線の照射は塗布液の乾燥後に行うことが好適である。 Ionizing radiation is applied after drying the coating liquid in order to dissolve a part of the base material with the coating liquid for the resin layer and to facilitate sufficient mixing of the components eluted from the base material and the coating liquid for the resin layer. is preferred.

<その他の層>
光学積層体は、基材及び樹脂層以外の層を有していてもよい。その他の層としては、反射防止層、防汚層及び帯電防止層等が挙げられる。
<Other layers>
The optical laminate may have layers other than the substrate and the resin layer. Other layers include an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, and the like.

<条件1、条件2>
本開示の光学積層体は、下記の条件1又は条件2を満たすことを要する。本開示の光学積層体は、条件1及び条件2の少なくとも一方を満たせば良いが、両方を満たすことが好ましい。
<条件1>
前記基材の前記樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa2とが、θa2<θa1の関係である。
<条件2>
前記基材の前記樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa2とが、Pa2<Pa1の関係である。
<Condition 1, Condition 2>
The optical laminate of the present disclosure needs to satisfy Condition 1 or Condition 2 below. Although the optical layered body of the present disclosure should satisfy at least one of Condition 1 and Condition 2, it preferably satisfies both.
<Condition 1>
θa1 indicating the average inclination angle of the surface of the base material facing the resin layer and θa2 indicating the average inclination angle of the surface of the first resin layer facing the second resin layer have a relationship of θa2<θa1. is.
<Condition 2>
Pa1 indicating the arithmetic mean height of the surface of the base material on the resin layer side and Pa2 indicating the arithmetic mean height of the surface of the first resin layer on the second resin layer side satisfy Pa2<Pa1 is the relationship.

-条件1-
θa2<θa1の関係を満たさない場合、θa1が小さいことによって、初期の密着性を良好にしにくかったり、θa2が大きいことによって、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しにくい。
耐光性試験前後で透過像鮮明度が変化する原因は、耐光性試験の前後で、第1の樹脂層と第2の樹脂層との界面の屈折率差が変化するためと考えられる。本開示の光学積層体には、第1の樹脂層と第2の樹脂層との界面だけではなく、基材と第1の樹脂層との界面も存在する。基材(特にアクリル樹脂基材)は、耐光性試験により比較的変成しにくい。一方、樹脂層用塗布液の樹脂成分は、耐光性試験により比較的変成しやすい。このため、基材の樹脂成分の含有量が少ない第2の樹脂層は、耐光性試験前後で屈折率が変化しやすくなる。一方、基材、及び、基材の樹脂成分を多く含む第1の樹脂層は、耐光性試験前後で屈折率が変化しにくくなる。このため、θa2が大きいことにより、θa2<θa1の関係を満たさない場合には、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しにくいと考えられる。
-Condition 1-
If the relationship θa2<θa1 is not satisfied, the small θa1 makes it difficult to achieve good initial adhesion, and the large θa2 makes it difficult to suppress the change in transmission image definition after the lightfastness test.
The reason why the transmission image definition changes before and after the light resistance test is considered to be that the refractive index difference at the interface between the first resin layer and the second resin layer changes between before and after the light resistance test. In the optical laminate of the present disclosure, there is not only the interface between the first resin layer and the second resin layer, but also the interface between the substrate and the first resin layer. Substrates (especially acrylic resin substrates) are relatively resistant to denaturation in lightfastness tests. On the other hand, the resin component of the resin layer coating liquid is relatively easily denatured by the light resistance test. For this reason, the refractive index of the second resin layer, which contains a small amount of the resin component of the substrate, tends to change before and after the light resistance test. On the other hand, the substrate and the first resin layer containing a large amount of the resin component of the substrate are less likely to change in refractive index before and after the light resistance test. Therefore, if the relationship θa2<θa1 is not satisfied due to the large θa2, it is considered difficult to suppress the change in the clarity of the transmitted image after the lightfastness test.

-条件2-
Pa2<Pa1の関係を満たさない場合、Pa1が小さいことによって、初期の密着性を良好にしにくかったり、Pa2が大きいことによって、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しにくい。
Pa2が大きいことにより、Pa2<Pa1の関係を満たさない場合に、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しにくい理由は、条件1と同様の理由が考えられる。
-Condition 2-
If the relationship Pa2<Pa1 is not satisfied, a small Pa1 makes it difficult to achieve good initial adhesion, and a large Pa2 makes it difficult to suppress changes in transmission image definition after the lightfastness test.
The reason why it is difficult to suppress the change in transmission image definition after the lightfastness test when Pa2<Pa1 is not satisfied due to the large Pa2 is considered to be the same as the reason for the condition 1.

θa1は、初期の密着性を良好にしやすくするため、5.0度以上が好ましく、8.0度以上がより好ましく、10.0度以上がさらに好ましい。θa1は、鉛筆硬度を良好にしやすくするため、20.0度以下が好ましく、18.0度以下がより好ましく、17.0度以下がさらに好ましい。 θa1 is preferably 5.0 degrees or more, more preferably 8.0 degrees or more, and still more preferably 10.0 degrees or more, in order to facilitate good initial adhesion. θa1 is preferably 20.0 degrees or less, more preferably 18.0 degrees or less, and even more preferably 17.0 degrees or less, in order to easily improve the pencil hardness.

θa2は、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しやすくするため、10.0度以下が好ましく、8.0度以下がより好ましく、6.0度以下がさらに好ましく、4.0度以下がよりさらに好ましい。
θa2は、密着性を良好にしやすくするため、0度超が好ましく、1.0度以上がより好ましく、2.0度以上がさらに好ましい。
θa2 is preferably 10.0 degrees or less, more preferably 8.0 degrees or less, still more preferably 6.0 degrees or less, in order to easily suppress changes in transmission image definition after the light resistance test, and 4.0 degrees. degree or less is even more preferable.
θa2 is preferably greater than 0 degrees, more preferably 1.0 degrees or more, and even more preferably 2.0 degrees or more, in order to facilitate good adhesion.

Pa1は、初期の密着性を良好にしやすくするため、0.05μm以上が好ましく、0.07μm以上がより好ましく、0.10μm以上がさらに好ましい。Pa1は、鉛筆硬度を良好にしやすくするため、0.25μm以下が好ましく、0.23μm以下がより好ましく、0.20μm以下がさらに好ましい。 Pa1 is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.07 μm or more, and even more preferably 0.10 μm or more, in order to facilitate good initial adhesion. Pa1 is preferably 0.25 μm or less, more preferably 0.23 μm or less, and even more preferably 0.20 μm or less, in order to easily improve the pencil hardness.

Pa2は、耐光性試験後における透過像鮮明度の変化を抑制しやすくするため、0.15μm以下が好ましく、0.13μm以下がより好ましく、0.10μm以下がさらに好ましく、0.06μm以下がよりさらに好ましい。
Pa2は、密着性を良好にしやすくするため、0.02μm以上が好ましく、0.04μm以上がより好ましく、0.05μm以上がさらに好ましい。
Pa2 is preferably 0.15 μm or less, more preferably 0.13 μm or less, still more preferably 0.10 μm or less, and more preferably 0.06 μm or less, in order to easily suppress a change in transmission image definition after the light resistance test. More preferred.
Pa2 is preferably 0.02 μm or more, more preferably 0.04 μm or more, and still more preferably 0.05 μm or more, in order to facilitate good adhesion.

θa1及びθa2、並びに、Pa1及びPa2は、例えば、以下のように測定することができる。
(1)光学積層体の断面写真を、走査型透過電子顕微鏡(STEM)で撮像する。STEMの加速電圧は10kV以上30kV以下、STEMの倍率は5000倍以上10000倍以下とすることが好ましい。
(2)断面写真の画像から、基材と樹脂層との界面の稜線、及び、第1の樹脂層と第2の樹脂層との界面の稜線を取得し、高さデータを取得する。具体的には下記のようにする。基材と樹脂層との界面は、基材の樹脂層側の表面に相当する。第1の樹脂層と第2の樹脂層との界面は、第1の樹脂層の第2の樹脂層側の表面に相当する。
(a)撮影した画像を、オープンソースでパブリックドメインの画像処理ソフトウェアImageJ(version 1.52a)にて表示する。
(b)画像中に表示されたスケール表示から、ピクセル当たりの長さを求める。
(c)“FreeHand Selections”を選択して、界面を含むようにROIをつくり、Brightnessを調節して、界面を境に色が明確に異なるようにする。
(d)Process-Smoothを2回かける。
(e)Image-Typeを8bitにする。
(f)“Straight”を選択して、界面に沿って線を引く。
(g)ImageJのPluginであるABSnakeを導入して実行する。その際”Gradient threshold”を10に設定し、Draw colorをRedに設定する。その他の設定はデフォルトのままとする。
(h)目視で、界面がRedでトレースできていることを確認する。不良の場合は、(f)からやり直す。
(i)Image-Adjust-Color Thresholdを実行。Redとそれ以外を分けるようにしきい値を設定する。具体的には、Color spaceをRGBにして、「Red」「Green」及び「Blue」の「Pass」にチェックをつけ、Redの範囲の上下限を最大値(255)にし、「Green」及び「Blue」の範囲の上下限を最小値(0)にする。
(j)Process-Binary-Make Binaryを実行して、界面のトレース線の部分と、前記トレース線以外の部分とで2値化する。
(k)File-Save Asで”Text Image”で2値化されたデータを保存する。
(l)2値化されたデータから、界面を高さデータ点列に変換する。
(3)高さデータ点列から、下記の手順で、平均傾斜角、算術平均高さを算出する。
(m) 最小二乗法の二次回帰により高さデータの中心線を求めて、高さデータから差し引くことで、中心線を0とし上方向を正、下方向を負とするように変換する。中心線の方向をx軸、それに垂直な方向(高さ方向)をy軸とする。
(n) (b)で求めたピクセル当たりの長さを用いて、高さデータを長さに換算する。
(o)カットオフ波長0.5μmのガウシャンによるローパスフィルターを適用する。
(p)tan-1((yi+1-yi-1)/2Δx)[yは高さデータ点列のi番目の点における高さ、Δxは隣り合う点のx軸方向の距離]により求められる各点の傾斜角度の絶対値の算術平均を算出することにより、θa1及びθa2を求める。
(q)各点の高さの絶対値の算術平均を算出することにより、算術平均高さPa1及びPa2を求める。
θa1 and θa2, and Pa1 and Pa2 can be measured, for example, as follows.
(1) A cross-sectional photograph of the optical laminate is taken with a scanning transmission electron microscope (STEM). It is preferable that the acceleration voltage of STEM is 10 kV or more and 30 kV or less, and the magnification of STEM is 5000 times or more and 10000 times or less.
(2) From the image of the cross-sectional photograph, the ridgeline of the interface between the base material and the resin layer and the ridgeline of the interface between the first resin layer and the second resin layer are obtained, and height data is obtained. Concretely, it is done as follows. The interface between the substrate and the resin layer corresponds to the surface of the substrate on the resin layer side. The interface between the first resin layer and the second resin layer corresponds to the surface of the first resin layer on the second resin layer side.
(a) Display captured images with the open source and public domain image processing software ImageJ (version 1.52a).
(b) Obtain the length per pixel from the scale representation displayed in the image.
(c) Select “FreeHand Selections”, create a ROI that includes the interface, and adjust the Brightness so that the colors are clearly different across the interface.
(d) Apply Process-Smooth twice.
(e) Set Image-Type to 8bit.
(f) Select “Straight” to draw a line along the interface.
(g) Install and run ABSnake, which is a Plugin of ImageJ. At that time, set “Gradient threshold” to 10 and set Draw color to Red. Leave other settings as default.
(h) Visually confirm that the interface is traced with Red. If it is defective, start over from (f).
(i) Run Image-Adjust-Color Threshold. Set a threshold to separate Red from the rest. Specifically, set the color space to RGB, check "Pass" for "Red", "Green" and "Blue", set the upper and lower limits of the Red range to the maximum value (255), and set "Green" and " Set the upper and lower limits of the range of "Blue" to the minimum value (0).
(j) Execute Process-Binary-Make Binary to binarize the trace line portion of the interface and the portion other than the trace line.
(k) Save the binarized data with “Text Image” with File-Save As.
(l) From the binarized data, convert the interface into a height data point sequence.
(3) Calculate the average tilt angle and the arithmetic average height from the height data point sequence according to the following procedure.
(m) Obtain the center line of the height data by quadratic regression using the least squares method, and subtract the center line from the height data so that the center line is 0 and the upward direction is positive, and the downward direction is negative. Let the direction of the center line be the x-axis, and the direction perpendicular to it (height direction) be the y-axis.
(n) Convert the height data to length using the length per pixel obtained in (b).
(o) Apply a Gaussian low-pass filter with a cut-off wavelength of 0.5 μm.
(p) tan −1 ((y i+1 −y i−1 )/2Δx) [y i is the height at the i-th point in the height data point sequence, Δx is the x-axis distance between adjacent points] θa1 and θa2 are obtained by calculating the arithmetic mean of the absolute values of the tilt angles of the obtained points.
(q) Arithmetic mean heights Pa1 and Pa2 are calculated by calculating the arithmetic mean of the absolute values of the heights at each point.

本明細書において、θa1及びθa2、並びに、Pa1及びPa2は、20個のサンプルの測定値の平均値を意味する。
θa1及びθa2、並びに、Pa1及びPa2を上記範囲とするためには、上述したように、基材の一部を樹脂層用塗布液で溶解させること、樹脂層用塗布液の組成を適切に調製すること、樹脂層用塗布液の乾燥条件を適切な範囲とすること、が重要である。
In this specification, θa1 and θa2, and Pa1 and Pa2 mean average values of measured values of 20 samples.
In order to set θa1 and θa2 and Pa1 and Pa2 within the above ranges, as described above, a part of the base material should be dissolved in the resin layer coating liquid, and the composition of the resin layer coating liquid should be appropriately prepared. It is important to set the drying conditions of the resin layer coating liquid within an appropriate range.

<光学特性、表面形状>
光学積層体は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。
全光線透過率、及び、後述するヘイズを測定する際の光入射面は、基材側とする。
<Optical properties, surface shape>
The optical laminate preferably has a total light transmittance of 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more according to JIS K7361-1:1997.
The light incident surface for measuring the total light transmittance and haze, which will be described later, is the substrate side.

光学積層体は、JIS K7136:2000のヘイズが、0.5%以上であることが好ましく、1.0%以上であることがより好ましく、1.5%以上であることがさらに好ましい。ヘイズを0.5%以上とすることにより、防眩性を良好にしやすくできる。
また、映像の解像度の低下を抑制しやすくするため、光学積層体は、ヘイズが20%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。
The optical laminate preferably has a JIS K7136:2000 haze of 0.5% or more, more preferably 1.0% or more, and even more preferably 1.5% or more. By setting the haze to 0.5% or more, the antiglare property can be easily improved.
Further, in order to easily suppress deterioration in image resolution, the optical laminate preferably has a haze of 20% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.

光学積層体は、防眩性を良好にしやすくするため、樹脂層側の表面のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaが、0.03μm以上であることが好ましく、0.05μm以上であることがより好ましい。また、光学積層体は、映像の解像度の低下を抑制しやすくするため、樹脂層側の表面のRaが0.12μm以下であることが好ましく、0.10μm以下であることがより好ましい。Raは、カットオフ値0.8mmにおける値を意味する。 In order to facilitate good antiglare properties, the optical layered body preferably has an arithmetic mean roughness Ra of JIS B0601:2001 on the resin layer side surface of 0.03 μm or more, more preferably 0.05 μm or more. is more preferred. Moreover, in order to easily suppress deterioration in image resolution, the optical layered body preferably has an Ra of the surface on the resin layer side of 0.12 μm or less, more preferably 0.10 μm or less. Ra means a value at a cutoff value of 0.8 mm.

<大きさ、形状等>
光学積層体は、所定の大きさにカットした枚葉状の形態でもよいし、長尺シートをロール状に巻き取ったロール状の形態であってもよい。枚葉の大きさは特に限定されないが、最大径が2インチ以上500インチ以下程度である。“最大径”とは、光学積層体の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、光学積層体が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。光学積層体が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
ロール状の幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は500mm以上3000mm以下、長さは500m以上5000m以下程度である。ロール状の形態の光学積層体は、画像表示装置等の大きさに合わせて、枚葉状にカットして用いることができる。カットする際、物性が安定しないロール端部は除外することが好ましい。
枚葉の形状も特に限定されず、例えば、三角形、四角形、五角形等の多角形であってもよいし、円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。より具体的には、光学積層体が四角形状である場合には、縦横比は表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、横:縦=1:1、4:3、16:10、16:9、2:1、5:4、11:8等が挙げられる。
<Size, shape, etc.>
The optical layered body may be in the form of a sheet cut into a predetermined size, or may be in the form of a roll obtained by winding a long sheet. The size of the sheet is not particularly limited, but the maximum diameter is about 2 inches or more and 500 inches or less. The “maximum diameter” refers to the maximum length of the optical layered body when any two points are connected. For example, when the optical layered body is rectangular, the diagonal of the rectangle is the maximum diameter. When the optical layered body is circular, the diameter of the circle is the maximum diameter.
The width and length of the roll are not particularly limited, but generally the width is about 500 mm or more and 3000 mm or less, and the length is about 500 m or more and 5000 m or less. The roll-shaped optical layered body can be used by being cut into sheets according to the size of an image display device or the like. When cutting, it is preferable to exclude the roll ends whose physical properties are not stable.
The shape of the sheet is not particularly limited, and may be, for example, a polygon such as a triangle, quadrangle, or pentagon, a circle, or a random irregular shape. More specifically, when the optical layered body has a rectangular shape, the aspect ratio is not particularly limited as long as there is no problem as a display screen. For example, horizontal:vertical=1:1, 4:3, 16:10, 16:9, 2:1, 5:4, 11:8.

[偏光板]
本開示の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置された第1の透明保護板と、前記偏光子の他方の側に配置された第2の透明保護板とを有する偏光板であって、前記第1の透明保護板及び前記第2の透明保護板の少なくとも一方が上述した本開示の光学積層体である、ものである。
[Polarizer]
A polarizing plate of the present disclosure has a polarizer, a first transparent protective plate arranged on one side of the polarizer, and a second transparent protective plate arranged on the other side of the polarizer. A polarizing plate, wherein at least one of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate is the above-described optical layered body of the present disclosure.

偏光板は、例えば、偏光板とλ/4位相差板とを組み合わせることにより反射防止性を付与するために使用される。この場合、画像表示装置の表示素子上にλ/4位相差板を配置し、λ/4位相差板よりも視認者側に偏光板が配置される。
偏光板を液晶表示装置用に用いる場合、偏光板は液晶シャッターの機能を付与するために使用される。この場合、液晶表示装置は、下側偏光板、液晶表示素子、上側偏光板の順に配置され、下側偏光板の偏光子の吸収軸と上側偏光板の偏光子の吸収軸とが直交して配置される。前記構成では、上側偏光板として本開示の偏光板を用いることが好ましい。
A polarizing plate is used, for example, to impart antireflection properties by combining a polarizing plate and a λ/4 retardation plate. In this case, the λ/4 retardation plate is arranged on the display element of the image display device, and the polarizing plate is arranged on the viewer side of the λ/4 retardation plate.
When a polarizing plate is used for a liquid crystal display device, the polarizing plate is used to provide the function of a liquid crystal shutter. In this case, the liquid crystal display device is arranged in the order of the lower polarizing plate, the liquid crystal display element, and the upper polarizing plate, and the absorption axis of the polarizer of the lower polarizing plate and the absorption axis of the polarizer of the upper polarizing plate are perpendicular to each other. placed. In the above configuration, the polarizing plate of the present disclosure is preferably used as the upper polarizing plate.

<透明保護板>
本開示の偏光板は、第一の透明保護板及び第二の透明保護板の少なくとも一方が上述した本開示の光学積層体である。好ましい実施形態は、第一の透明保護板及び第二の透明保護板のうち、光出射側の透明保護板が上述した本開示の光学積層体である実施形態である。光学積層体は、光学積層体の基材側の面が偏光子側となるように配置することが好ましい。
<Transparent protective plate>
The polarizing plate of the present disclosure is the optical layered body of the present disclosure in which at least one of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate is described above. A preferred embodiment is an embodiment in which, of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate, the transparent protective plate on the light emitting side is the above-described optical layered body of the present disclosure. The optical layered body is preferably arranged so that the substrate-side surface of the optical layered body faces the polarizer.

第一の透明保護板及び第二の透明保護板の一方が上述した本開示の光学積層体である場合、他方の透明保護板は特に限定されないが、光学的等方性の透明保護板が好ましい。
本明細書において、光学的等方性とは、面内位相差が20nm以下のものを指し、好ましくは10nm以下、より好ましくは5nm以下である。アクリルフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムは、光学的等方性を付与しやすい。
When one of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate is the above-described optical laminate of the present disclosure, the other transparent protective plate is not particularly limited, but an optically isotropic transparent protective plate is preferable. .
As used herein, optically isotropic refers to an in-plane retardation of 20 nm or less, preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less. Acrylic films and triacetyl cellulose (TAC) films are easy to impart optical isotropy.

<偏光子>
偏光子としては、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等のシート型偏光子、平行に並べられた多数の金属ワイヤからなるワイヤーグリッド型偏光子、リオトロピック液晶や二色性ゲスト-ホスト材料を塗布した塗布型偏光子、多層薄膜型偏光子等が挙げられる。これらの偏光子は、透過しない偏光成分を反射する機能を備えた反射型偏光子であってもよい。
<Polarizer>
As a polarizer, for example, sheet-type polarizers such as polyvinyl alcohol film, polyvinyl formal film, polyvinyl acetal film, ethylene-vinyl acetate copolymer system saponified film dyed with iodine or the like and stretched; wire grid type polarizers made of metal wires, coating type polarizers coated with lyotropic liquid crystals or dichroic guest-host materials, multilayer thin film type polarizers, and the like. These polarizers may be reflective polarizers having the function of reflecting non-transmissive polarized light components.

<大きさ、形状等>
本開示の偏光板の大きさ及び形状の実施形態は、上述した本開示の光学積層体の大きさ及び形状の実施形態が挙げられる。
<Size, shape, etc.>
Embodiments of the size and shape of the polarizing plate of the present disclosure include the above-described embodiments of the size and shape of the optical layered body of the present disclosure.

[画像表示装置]
本開示の画像表示装置は、表示素子上に上述した本開示の光学積層体を有するものである。
[Image display device]
The image display device of the present disclosure has the above-described optical layered body of the present disclosure on a display element.

図3は、本開示の画像表示装置500の実施形態を示す断面図である。図3の画像表示装置500は、表示素子200上に、本開示の光学積層体100を有している。画像表示装置内において、光学積層体は、基材側が表示素子側を向くように配置することが好ましい。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an embodiment of an image display device 500 of the present disclosure. The image display device 500 of FIG. 3 has the optical laminate 100 of the present disclosure on the display element 200 . In the image display device, the optical layered body is preferably arranged so that the substrate side faces the display element side.

表示素子としては、液晶表示素子;EL表示素子(有機EL表示素子、無機EL表示素子);プラズマ表示素子;QD(Quantum dot)を用いた表示素子;ミニLED、マイクロLED表示素子等のLED表示素子;等が挙げられる。これら表示素子は、表示素子の内部にタッチパネル機能を有していてもよい。
液晶表示素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。表示素子が液晶表示素子である場合、バックライトが必要である。バックライトは、液晶表示素子の光学積層体が配置されている側とは反対側に配置される。
Display elements include liquid crystal display elements; EL display elements (organic EL display elements, inorganic EL display elements); plasma display elements; display elements using QD (Quantum dot); LED displays such as mini LED and micro LED display elements element; and the like. These display elements may have a touch panel function inside the display element.
The liquid crystal display method of the liquid crystal display element includes an IPS method, a VA method, a multi-domain method, an OCB method, an STN method, a TSTN method, and the like. If the display element is a liquid crystal display element, a backlight is required. The backlight is arranged on the opposite side of the liquid crystal display element to the side where the optical layered body is arranged.

また、本開示の画像表示装置は、表示素子と光学積層体との間にタッチパネルを有するタッチパネル付きの画像表示装置であってもよい。この場合、タッチパネル付きの画像表示装置の最表面に光学積層体を配置し、かつ、光学積層体の基材側が表示素子側を向くように配置することが好ましい。 Further, the image display device of the present disclosure may be an image display device with a touch panel having a touch panel between the display element and the optical layered body. In this case, it is preferable that the optical layered body is arranged on the outermost surface of the image display device with a touch panel, and that the substrate side of the optical layered body faces the display element side.

画像表示装置の大きさ特に限定されないが、有効表示領域の最大径が2インチ以上500インチ以下であることが好ましい。
画像表示装置の有効表示領域とは、画像を表示し得る領域である。例えば、画像表示装置が表示素子を囲う筐体を有する場合、筐体の内側の領域が有効画像領域となる。
有効画像領域の最大径とは、有効画像領域内の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、有効画像領域が長方形の場合は、長方形の対角線が最大径となる。また、有効画像領域が円形の場合は、円の直径が最大径となる。
The size of the image display device is not particularly limited, but the maximum diameter of the effective display area is preferably 2 inches or more and 500 inches or less.
The effective display area of an image display device is an area in which an image can be displayed. For example, when the image display device has a housing that surrounds the display element, the area inside the housing becomes the effective image area.
The maximum diameter of the effective image area is defined as the maximum length obtained by connecting any two points within the effective image area. For example, if the effective image area is rectangular, the diagonal of the rectangle is the maximum diameter. Also, when the effective image area is circular, the diameter of the circle is the maximum diameter.

次に、本開示を実施例により更に詳細に説明するが、本開示はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」及び「%」は特に断りのない限り質量基準とする。 Next, the present disclosure will be described in more detail with reference to examples, but the present disclosure is not limited by these examples. "Parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

1.測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の光学積層体の測定及び評価を行った。なお、各測定及び評価時の雰囲気は、温度23±5℃、相対湿度40%以上65%以下とした。また、各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上晒してから測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
1. Measurement and Evaluation Measurements and evaluations of the optical layered bodies of Examples and Comparative Examples were performed as follows. The atmosphere during each measurement and evaluation was set at a temperature of 23±5° C. and a relative humidity of 40% or more and 65% or less. Moreover, before starting each measurement and evaluation, the target sample was exposed to the atmosphere for 30 minutes or more, and then the measurement and evaluation were performed. Table 2 shows the results.

1-1.領域α1及び領域β1の有無、領域α1が第2領域に存在する割合
明細書本文の記載に準じて、実施例及び比較例の光学積層体の断面が露出したサンプルを作製した。走査型透過電子顕微鏡により撮像した前記サンプルの断面写真から、領域α1及び領域β1の有無を確認した。さらに、領域α1と領域α2との面積比、及び、領域β1と領域β2との面積比を算出した。第1の樹脂層21内に独立した領域α1が存在すること、領域α1に含まれる樹脂と領域α2に含まれる樹脂とが異なること、第2の樹脂層22内に独立した領域β1が存在すること、領域β1に含まれる樹脂と領域β2に含まれる樹脂とが異なることは、写真の明度差により判別できる。
さらに、第2領域に存在する領域αの個数基準の割合を算出した。前記割合を算出するにあたり、領域αの合計数が50を超えるまで複数の断面写真を取得した。
1-1. Presence or Absence of Region α1 and Region β1 and Percentage of Region α1 Present in Second Region According to the description in the text of the specification, samples with exposed cross sections of the optical laminates of Examples and Comparative Examples were produced. The presence or absence of the region α1 and the region β1 was confirmed from a cross-sectional photograph of the sample taken with a scanning transmission electron microscope. Furthermore, the area ratio between the area α1 and the area α2 and the area ratio between the area β1 and the area β2 were calculated. An independent region α1 exists in the first resin layer 21, a resin contained in the region α1 is different from a resin contained in the region α2, and an independent region β1 exists in the second resin layer 22. That is, the difference between the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 can be determined from the difference in brightness in the photograph.
Furthermore, the number-based ratio of the regions α existing in the second region was calculated. In calculating the ratio, a plurality of cross-sectional photographs were taken until the total number of regions α exceeded 50.

1-2.θa1及びθa2、並びに、Pa1及びPa2
明細書本文の記載に準じて、実施例及び比較例の光学積層体の断面が露出したサンプルを作製した。走査型透過電子顕微鏡により撮像した前記サンプルの断面写真から、明細書本文の記載に準じて、θa1及びθa2、並びに、Pa1及びPa2を算出した。
1-2. θa1 and θa2, and Pa1 and Pa2
According to the description in the text of the specification, samples of the optical layered bodies of Examples and Comparative Examples with exposed cross sections were produced. θa1 and θa2, and Pa1 and Pa2 were calculated from a cross-sectional photograph of the sample taken with a scanning transmission electron microscope according to the description in the specification.

1-3.第1の樹脂層及び第2の樹脂層の平均厚み
明細書本文の記載に準じて、実施例及び比較例の光学積層体の断面が露出したサンプルを作製した。走査型透過電子顕微鏡により撮像した前記サンプルの断面写真の任意の箇所を20点選び、その平均値により、第1の樹脂層の平均厚みt1、第2の樹脂層の平均厚みであるt2を算出した。
1-3. Average Thickness of First Resin Layer and Second Resin Layer According to the description in the specification, samples of the optical layered bodies of Examples and Comparative Examples were prepared in which cross sections were exposed. Select 20 arbitrary points from the cross-sectional photograph of the sample taken with a scanning transmission electron microscope, and calculate the average thickness t1 of the first resin layer and the average thickness t2 of the second resin layer from the average value. did.

1-4.全光線透過率(Tt)及びヘイズ(Hz)
実施例及び比較例の光学積層体を10cm四方に切断した。切断箇所は、目視でゴミや傷などの異常点がない事を確認の上、ランダムな部位から選択した。ヘイズメーター(HM-150、村上色彩技術研究所製)を用いて、各サンプルのJIS K7361-1:1997の全光線透過率、及びJIS K7136:2000のヘイズを測定した。
なお、光源が安定するよう事前に装置の電源スイッチをONにしてから15分以上待ち、入口開口(測定サンプルを設置する箇所)に何もセットせずに校正を行い、その後に入口開口に測定サンプルをセットして測定した。光入射面は基材側とした。
1-4. Total light transmittance (Tt) and haze (Hz)
The optical laminates of Examples and Comparative Examples were cut into 10 cm squares. After visually confirming that there were no abnormalities such as dust or scratches, the cutting sites were selected at random. Using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory), the total light transmittance of each sample according to JIS K7361-1:1997 and the haze according to JIS K7136:2000 were measured.
In order to stabilize the light source, turn on the power switch of the device and wait at least 15 minutes before performing calibration without setting anything at the entrance opening (the place where the measurement sample is installed). A sample was set and measured. The light incident surface was on the substrate side.

1-5.密着性
下記の手法により、実施例及び比較例の光学積層体の密着性を評価した。
さらに、下記の耐光性試験を実施した後の実施例及び比較例の光学積層体の密着性を評価した。
評価用のサンプルは、縦10マス、横10マスの合計100マスの碁盤目状にクロスカットした。カット間隔は1mmとした。カットの際は、第2の樹脂層側からカッターの刃を入れ、基材の上部にまでカッターの刃が到達するようにクロスカットした。
クロスカットを施したサンプルの表面に、粘着テープ(ニチバン株式会社製、製品名「セロテープ(登録商標)」)を貼り付け、JIS K 5600-5-6:1999に規定されるクロスカット法に準拠し剥離試験を行った。剥離試験の結果より、下記評価基準により密着性を評価した。
<評価基準>
A:格子パターンで剥がれの確認できるクロスカット部分が5%未満。
B:格子パターンで剥がれの確認できるクロスカット部分が5%以上15%未満。
C:格子パターンで剥がれの確認できるクロスカット部分が15%以上。
1-5. Adhesion Adhesion of the optical laminates of Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
Furthermore, the adhesion of the optical laminates of Examples and Comparative Examples was evaluated after the following light resistance test was carried out.
A sample for evaluation was cross-cut into a grid of 10 squares in total, ie, 10 squares vertically and 10 squares horizontally. The cut interval was 1 mm. When cutting, the blade of the cutter was inserted from the second resin layer side, and cross-cut was performed so that the blade of the cutter reached the top of the substrate.
Adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., product name "Cellotape (registered trademark)") is attached to the surface of the cross-cut sample, and the cross-cut method specified in JIS K 5600-5-6: 1999 is compliant. A peel test was performed. Based on the results of the peel test, adhesion was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
A: Less than 5% of the cross-cut portions where peeling can be confirmed in the lattice pattern.
B: 5% or more and less than 15% of cross-cut portions where peeling can be confirmed in the grid pattern.
C: 15% or more cross-cut portions where peeling can be confirmed in the grid pattern.

<耐光性試験>
JIS B7751に準拠した紫外線カーボンアーク灯式耐光性及び耐候性試験機(スガ試験機社製の商品名「FAL-AU・B」、光源:紫外線カーボンアーク灯、放射照度:500W/m、ブラックパネル温度:63℃)内に実施例及び比較例の光学積層体を樹脂層側が光源に向くように設置して200時間の試験を実施した。
<Light resistance test>
Ultraviolet carbon arc lamp type light resistance and weather resistance tester conforming to JIS B7751 (trade name “FAL-AU B” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., light source: ultraviolet carbon arc lamp, irradiance: 500 W/m 2 , black Panel temperature: 63° C.), the optical laminates of Examples and Comparative Examples were placed in such a way that the resin layer side faced the light source, and the test was carried out for 200 hours.

1-6.透過像鮮明度(JIS K7374:2007の透過像鮮明度)
実施例及び比較例の光学積層体の透過像鮮明度を測定した。光入射面は基材側とした。測定装置は、スガ試験機社製の写像性測定器(商品名:ICM-1T)を用いた。4つの光学櫛の幅の透過像鮮明度の合計を表2に示す(単位は「%」)。4つの櫛幅は、0.125mm、0.5mm、1.0mm及び2.0mmを用いた。
さらに、上記の耐光性試験後の実施例及び比較例の光学積層体について、上記と同様に透過像鮮明度を測定した。4つの光学櫛の幅の透過像鮮明度の合計を表2に示す(単位は「%」)。
耐光性試験前後の透過像鮮明度の差を表2に示す(単位は「%」)。前記差が10.0%以下が合格レベルであり、合格レベルの中でも、前記差が5.0%以下のものがより好ましい。
1-6. Transmission image clarity (JIS K7374:2007 transmission image clarity)
The transmission image clarity of the optical laminates of Examples and Comparative Examples was measured. The light incident surface was on the substrate side. As a measuring device, an image clarity measuring instrument (trade name: ICM-1T) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used. The sum of the transmitted image sharpness for the four optical comb widths is shown in Table 2 (unit is "%"). Four comb widths of 0.125 mm, 0.5 mm, 1.0 mm and 2.0 mm were used.
Further, the transmission image definition was measured in the same manner as described above for the optical layered bodies of Examples and Comparative Examples after the light resistance test. The sum of the transmitted image sharpness for the four optical comb widths is shown in Table 2 (unit is "%").
Table 2 shows the difference in transmission image clarity before and after the lightfastness test (unit: %). A pass level of the difference is 10.0% or less, and among the pass levels, a difference of 5.0% or less is more preferable.

1-7.防眩性
実施例及び比較例の光学積層体の基材側に、厚み25μmの透明粘着剤層(パナック社)、商品名「パナクリーンPD-S1」、屈折率1.49)を介して、黒色板(クラレ社、商品名「コモグラス DFA2CG 502K(黒)系」、全光線透過率0%、厚み2mm、屈折率1.49)を貼り合わせたサンプルを作製した(サンプルの大きさ:縦20cm×横30cm)。前記サンプルを明室環境下(該サンプルの第一主面上の照度が500lux以上1000lux以下。照明:Hf32形の直管三波長形昼白色蛍光灯)で該サンプルの第1主面の中心より直線距離50cm上方から目視にて、被験者20人により、観測者自身の映り込みが気にならない程度の防眩性が得られているか否かを下記の基準により評価した。評価時の照明の位置は水平台から鉛直方向2m上方の高さである。被験者は30歳代の視力0.7以上の健康なものとした。
A:良好と答えた人が14人以上
B:良好と答えた人が7人以上13人以下
C:良好と答えた人が6人以下
1-7. Antiglare property On the substrate side of the optical laminates of Examples and Comparative Examples, a transparent adhesive layer (Panac) with a thickness of 25 µm (trade name: "Panaclean PD-S1", refractive index: 1.49) was interposed therebetween. A sample was prepared by bonding a black plate (Kuraray Co., Ltd., trade name “Comoglass DFA2CG 502K (black) system”, total light transmittance 0%, thickness 2 mm, refractive index 1.49) (sample size: length 20 cm x width 30 cm). From the center of the first main surface of the sample under a bright room environment (illuminance on the first main surface of the sample is 500 lux or more and 1000 lux or less; illumination: Hf32 type straight tube three-wavelength neutral white fluorescent lamp) 20 test subjects evaluated whether or not the anti-glare property was obtained to such an extent that the reflection of the observers themselves was not disturbing, based on the following criteria. The lighting position at the time of evaluation was 2 m above the horizontal table in the vertical direction. The subjects were in their thirties and healthy with a visual acuity of 0.7 or more.
A: More than 14 people answered that they were good B: More than 7 people and less than 13 people answered that they were good C: Less than 6 people answered that they were good

2.光学積層体の作製
[実施例1]
(基材の製造)
メタクリル酸メチルおよびアクリル酸メチルの共重合体を2軸押出機を用いて260℃で混錬してペレット状組成物(ガラス転移点:134℃)を得た。得られたペレット状組成物を、Tダイ(Tダイ温度:260℃)にて溶融押し出し成型し、130℃の冷却ロール上に吐出した。次に、延伸温度145℃にて、縦方向および横方向に延伸倍率1.5倍で逐次二軸延伸を行った。その後冷却して、厚み40μmのアクリル樹脂基材を得た。
(樹脂層の形成)
前記のアクリル樹脂基材上に、表1の実施例1の樹脂層用塗布液をマイヤーバーコーティング法により、6.0g/mの塗布量で塗布した後、風速5m/s、温度90℃の温風で30秒乾燥し、1段階目の乾燥を実施した。さらに、前記塗布液を、風速20m/s、温度90℃の温風で30秒乾燥し、2段階目の乾燥を実施した。次いで、酸素濃度200ppm以下の窒素雰囲気下にて、積算光量が100mJ/cmになるように紫外線を照射することにより、樹脂層塗布液の電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化し、第1の樹脂層及び第2の樹脂層を形成し、実施例1の光学積層体を得た。本明細書において、塗布量は、乾燥後の塗布量を意味する。
2. Fabrication of Optical Laminate [Example 1]
(Manufacture of base material)
A copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate was kneaded at 260° C. using a twin-screw extruder to obtain a pellet-like composition (glass transition point: 134° C.). The resulting pellet-like composition was melt-extruded with a T-die (T-die temperature: 260°C) and discharged onto a cooling roll at 130°C. Next, the film was successively biaxially stretched at a stretching temperature of 145° C. in the machine direction and the transverse direction at a draw ratio of 1.5 times. After cooling, an acrylic resin substrate having a thickness of 40 μm was obtained.
(Formation of resin layer)
The resin layer coating liquid of Example 1 in Table 1 was applied onto the acrylic resin base material by a Meyer bar coating method at a coating amount of 6.0 g/m 2 , and then at a wind speed of 5 m/s and a temperature of 90°C. was dried for 30 seconds with warm air of 100 rpm, and the first stage of drying was performed. Further, the coating liquid was dried for 30 seconds with hot air at a wind speed of 20 m/s and a temperature of 90° C. to carry out a second stage of drying. Next, in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 200 ppm or less, the ionizing radiation-curable resin composition of the resin layer coating liquid is cured by irradiating with ultraviolet rays so that the integrated light amount is 100 mJ/cm 2 , and the first A resin layer and a second resin layer were formed to obtain an optical laminate of Example 1. In the present specification, the coating amount means the coating amount after drying.

[実施例2~4]、[比較例1~3]
樹脂層用塗布液の組成、樹脂層用塗布液の塗布量、樹脂層用塗布液の乾燥条件を、表1に記載の組成等に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~4、及び、比較例1~3の光学積層体を得た。
[Examples 2-4], [Comparative Examples 1-3]
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the composition of the resin layer coating liquid, the coating amount of the resin layer coating liquid, and the drying conditions of the resin layer coating liquid were changed to the compositions and the like shown in Table 1. Optical laminates of 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

Figure 2022190399000002
Figure 2022190399000002

表1中、6官能ウレタンアクリレートオリゴマーは、三菱ケミカル社のウレタンアクリレートオリゴマー(商品名:紫光 UV-7600B、重量平均分子量:1400)を示し、2官能アクリレートモノマーは、テトラエチレングリコールジアクリレートを示し、3官能アクリレートモノマーは、ペンタエリスリトールトリアクリレートを示し、単官能アクリレートモノマーは、4-ヒドロキシブチルアクリレートを示し、光重合開始剤は、IGM Resins B.V.社の商品名“Omnirad 184”を示す。 In Table 1, the hexafunctional urethane acrylate oligomer is Mitsubishi Chemical Corp.'s urethane acrylate oligomer (trade name: Shiko UV-7600B, weight average molecular weight: 1400), and the bifunctional acrylate monomer is tetraethylene glycol diacrylate. The trifunctional acrylate monomer is pentaerythritol triacrylate, the monofunctional acrylate monomer is 4-hydroxybutyl acrylate, and the photopolymerization initiator is IGM Resins B.V.'s trade name "Omnirad 184."

Figure 2022190399000003
Figure 2022190399000003

表2の結果から、実施例の光学積層体は、耐光性試験後における、密着性の低下及び透過像鮮明度の変化を抑制し得ることが確認できる。
一方、比較例1の光学積層体は、第1の樹脂層が領域α1を有さないものである。このため、比較例1の光学積層体は、第1の樹脂層と第2の樹脂層との親和性を良好にすることができず、耐光性試験後の密着性が低下してしまうものであった。比較例1は、樹脂層用塗布液が単官能モノマーを含むことにより相溶性が良好であるため、海島構造が形成されにくくなり、領域α1が形成されなかったと考えられる。
比較例2の光学積層体は、θa1及びPa1が大きく、条件1及び条件2の何れも満たさないものである。このため、比較例2の光学積層体は、耐光性試験後に透過像鮮明度が激しく変動してしまうものであった。比較例2が条件1及び条件2を満たさない原因は、乾燥時間が長いことにより、第1の樹脂層と第2の樹脂層との層間において、樹脂成分の移動が激しくなり、θa2及びPa2が大きくなったためと考えられる。
比較例3の光学積層体は、θa1及びPa1が小さく、条件1及び条件2の何れも満たさないものである。このため、比較例3の光学積層体は、耐光性試験後の密着性を良好にできないものであった。なお、比較例3の光学積層体は、耐光性試験前の密着性も十分ではないものであった。比較例3が条件1及び条件2を満たさない原因は、樹脂層用塗布液が2官能モノマーを含んでいないためと考えられる。
From the results in Table 2, it can be confirmed that the optical layered bodies of Examples can suppress a decrease in adhesion and a change in transmission image clarity after the light resistance test.
On the other hand, in the optical laminate of Comparative Example 1, the first resin layer does not have the region α1. Therefore, in the optical layered body of Comparative Example 1, the affinity between the first resin layer and the second resin layer cannot be improved, and the adhesion after the light resistance test is deteriorated. there were. In Comparative Example 1, since the resin layer coating liquid contains a monofunctional monomer, the compatibility is good. Therefore, it is considered that the formation of the sea-island structure becomes difficult, and the region α1 is not formed.
The optical layered body of Comparative Example 2 has large θa1 and Pa1 and does not satisfy both the conditions 1 and 2. For this reason, the optical layered body of Comparative Example 2 had a sharp change in transmission image clarity after the light resistance test. The reason why Comparative Example 2 does not satisfy the conditions 1 and 2 is that the long drying time causes the resin component to move rapidly between the first resin layer and the second resin layer, and θa2 and Pa2 are reduced. Probably because it got bigger.
The optical layered body of Comparative Example 3 has small θa1 and Pa1 and does not satisfy both the condition 1 and the condition 2. For this reason, the optical layered body of Comparative Example 3 could not have good adhesion after the light resistance test. The optical layered body of Comparative Example 3 had insufficient adhesion before the light resistance test. The reason why Comparative Example 3 does not satisfy Conditions 1 and 2 is considered to be that the resin layer coating liquid does not contain a bifunctional monomer.

10:基材
20:樹脂層
21:第1の樹脂層
22:第2の樹脂層
100:光学積層体
200:表示素子
500:画像表示装置
10: Substrate 20: Resin layer 21: First resin layer 22: Second resin layer 100: Optical laminate 200: Display element 500: Image display device

Claims (14)

基材上に樹脂層を有する光学積層体であって、
前記樹脂層は、前記基材側から、第1の樹脂層と、第2の樹脂層とを有し、
前記第1の樹脂層は、互いに独立した領域α1と、前記領域α1を取り囲む領域α2とを有し、前記領域α1に含まれる樹脂と前記領域α2に含まれる樹脂とが異なり、
前記第2の樹脂層は、互いに独立した領域β1と、前記領域β1を取り囲む領域β2とを有し、前記領域β1に含まれる樹脂と前記領域β2に含まれる樹脂とが異なり、
下記条件1又は条件2を満たす、光学積層体。
<条件1>
前記基材の前記樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の平均傾斜角を示すθa2とが、θa2<θa1の関係である。
<条件2>
前記基材の前記樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa1と、前記第1の樹脂層の前記第2の樹脂層側の表面の算術平均高さを示すPa2とが、Pa2<Pa1の関係である。
An optical laminate having a resin layer on a substrate,
The resin layer has a first resin layer and a second resin layer from the substrate side,
The first resin layer has a region α1 independent of each other and a region α2 surrounding the region α1, and the resin contained in the region α1 and the resin contained in the region α2 are different,
The second resin layer has a region β1 independent of each other and a region β2 surrounding the region β1, and the resin contained in the region β1 and the resin contained in the region β2 are different,
An optical laminate that satisfies condition 1 or condition 2 below.
<Condition 1>
θa1 indicating the average inclination angle of the surface of the base material facing the resin layer and θa2 indicating the average inclination angle of the surface of the first resin layer facing the second resin layer have a relationship of θa2<θa1. is.
<Condition 2>
Pa1 indicating the arithmetic mean height of the surface of the base material on the resin layer side and Pa2 indicating the arithmetic mean height of the surface of the first resin layer on the second resin layer side satisfy Pa2<Pa1 is the relationship.
前記θa1が5.0度以上20.0度以下である、請求項1に記載の光学積層体。 2. The optical laminate according to claim 1, wherein θa1 is 5.0 degrees or more and 20.0 degrees or less. 前記θa2が10.0度以下である、請求項1又は2に記載の光学積層体。 3. The optical layered body according to claim 1, wherein said .theta.a2 is 10.0 degrees or less. 前記Pa1が0.05μm以上0.25μm以下である、請求項1に記載の光学積層体。 2. The optical laminate according to claim 1, wherein the Pa1 is 0.05 μm or more and 0.25 μm or less. 前記Pa2が0.15μm以下である、請求項1又は2に記載の光学積層体。 3. The optical laminate according to claim 1, wherein the Pa2 is 0.15 [mu]m or less. 前記第1の樹脂層の厚み方向の中心より前記基材側を第1領域、前記第1の樹脂層の厚み方向の中心より前記第2の樹脂層側を第2領域と定義した際に、前記領域α1の70%以上が前記第2領域に存在する、請求項1~5の何れかに記載の光学積層体。 When defining the base material side from the center of the thickness direction of the first resin layer as a first region and the second resin layer side from the center of the thickness direction of the first resin layer as a second region, 6. The optical laminate according to claim 1, wherein 70% or more of said region α1 is present in said second region. 前記領域α1に含まれる樹脂と前記領域β2に含まれる樹脂とが実質的に同一であり、前記領域α2に含まれる樹脂と前記領域β1に含まれる樹脂とが実質的に同一である、請求項1~6の何れかに記載の光学積層体。 The resin contained in the region α1 and the resin contained in the region β2 are substantially the same, and the resin contained in the region α2 and the resin contained in the region β1 are substantially the same. 7. The optical laminate according to any one of 1 to 6. 前記樹脂層が平均粒子径0.5μm以上の第1の粒子を含む、請求項1~7の何れかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin layer contains first particles having an average particle size of 0.5 µm or more. 前記第2の樹脂層が前記第1の粒子を含む、請求項8に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 8, wherein the second resin layer contains the first particles. 前記第1の粒子が有機粒子である、請求項8又は9に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 8 or 9, wherein the first particles are organic particles. 前記基材がアクリル樹脂基材である、請求項1~10の何れかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 10, wherein the substrate is an acrylic resin substrate. 前記樹脂層が、硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、請求項1~11の何れかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 11, wherein the resin layer contains a cured product of a curable resin composition. 偏光子と、前記偏光子の一方の側に配置された第1の透明保護板と、前記偏光子の他方の側に配置された第2の透明保護板とを有する偏光板であって、前記第1の透明保護板及び前記第2の透明保護板の少なくとも一方が請求項1~12の何れかに記載の光学積層体である、偏光板。 A polarizing plate having a polarizer, a first transparent protective plate arranged on one side of the polarizer, and a second transparent protective plate arranged on the other side of the polarizer, A polarizing plate, wherein at least one of the first transparent protective plate and the second transparent protective plate is the optical laminate according to any one of claims 1 to 12. 表示素子上に、請求項1~12の何れかに記載の光学積層体を有する、画像表示装置。 An image display device comprising the optical laminate according to any one of claims 1 to 12 on a display element.
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