JP2022163740A - Treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and treatment method for synthetic fibers - Google Patents
Treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and treatment method for synthetic fibers Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022163740A JP2022163740A JP2021068748A JP2021068748A JP2022163740A JP 2022163740 A JP2022163740 A JP 2022163740A JP 2021068748 A JP2021068748 A JP 2021068748A JP 2021068748 A JP2021068748 A JP 2021068748A JP 2022163740 A JP2022163740 A JP 2022163740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- treatment agent
- synthetic fibers
- cycloalkylalkanol
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 title claims abstract description 231
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 title claims abstract description 231
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 203
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 169
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- -1 aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 210
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 84
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 78
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 77
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 77
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 41
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 26
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 25
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 20
- 238000009499 grossing Methods 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 39
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 90
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 42
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 26
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 24
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 20
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 20
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 19
- QJQZRLXDLORINA-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylethanol Chemical compound OCCC1CCCCC1 QJQZRLXDLORINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 17
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 16
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 14
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 12
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 12
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 8
- OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N octyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC OQILCOQZDHPEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 8
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 6
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 4
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRBSSROHORQGBO-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCCCCC(C)C SRBSSROHORQGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 4
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MEESPVWIOBCLJW-KTKRTIGZSA-N [(z)-octadec-9-enyl] dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP(O)(O)=O MEESPVWIOBCLJW-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 4
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 4
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 4
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 4
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- JVFFWGJAAQAIBS-UHFFFAOYSA-K trisodium 2,2-dioctyl-3-sulfonatobutanedioate Chemical compound [Na+].C(CCCCCCC)C(C(C(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-])(C(=O)[O-])CCCCCCCC.[Na+].[Na+] JVFFWGJAAQAIBS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITRHZTGVVSWIDC-UHFFFAOYSA-N 11-methyl-1-(11-methyldodecoxy)dodecane Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCC(C)C ITRHZTGVVSWIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSAHAZJWNMHSNI-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(dodecanoyloxymethyl)butyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC GSAHAZJWNMHSNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBQKDXQJSYBVEN-UHFFFAOYSA-N 6-dodecoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(O)=O JBQKDXQJSYBVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DDEYKCASXQQONE-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)[P] Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)[P] DDEYKCASXQQONE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N Lauric acid monoglyceride Natural products CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO ARIWANIATODDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N Lauryl oleate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N 0.000 description 2
- 229920002821 Modacrylic Polymers 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920003188 Nylon 3 Polymers 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- NKSOSPOXQKNIKJ-CLFAGFIQSA-N Polyoxyethylene dioleate Polymers CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC NKSOSPOXQKNIKJ-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 2
- PZQBWGFCGIRLBB-NJYHNNHUSA-N [(2r)-2-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O PZQBWGFCGIRLBB-NJYHNNHUSA-N 0.000 description 2
- DDDWTNZLTRSGBI-UHFFFAOYSA-N [Na].C(=O)(O)CCN(CCC(=O)O)CCCCCCCC Chemical compound [Na].C(=O)(O)CCN(CCC(=O)O)CCCCCCCC DDDWTNZLTRSGBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- CGFITOCWTCRCSL-KTKRTIGZSA-N benzyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 CGFITOCWTCRCSL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- QNRYOQRUGRVBRL-UHFFFAOYSA-N benzyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QNRYOQRUGRVBRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- GUDMZGLFZNLYEY-UHFFFAOYSA-N cyclopropylmethanol Chemical compound OCC1CC1 GUDMZGLFZNLYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- GHKVUVOPHDYRJC-UHFFFAOYSA-N didodecyl hexanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKVUVOPHDYRJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWTCIAGIKURVBJ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dodecyl phosphate Chemical compound [K+].[K+].CCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O GWTCIAGIKURVBJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CNXJITYCNQNTBD-UHFFFAOYSA-L dipotassium;hexadecyl phosphate Chemical compound [K+].[K+].CCCCCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O CNXJITYCNQNTBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecyl phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O YVIGPQSYEAOLAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IOBZMMXOKDNXPQ-UHFFFAOYSA-N dodecanamide;2-(2-hydroxyethylamino)ethanol Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCCCCCC(N)=O IOBZMMXOKDNXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XJELNSQWZFNOIE-XXAVUKJNSA-N dodecanoic acid;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O XJELNSQWZFNOIE-XXAVUKJNSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003651 hexanedioyl group Chemical group C(CCCCC(=O)*)(=O)* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N mono(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZYPPHLDZUUCCI-UHFFFAOYSA-N n-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=CC=CC(Br)=N1 OZYPPHLDZUUCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IIGMITQLXAGZTL-UHFFFAOYSA-N octyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC IIGMITQLXAGZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- BARWIPMJPCRCTP-UHFFFAOYSA-N oleic acid oleyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC BARWIPMJPCRCTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N oleyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940033623 potassium lauryl phosphate Drugs 0.000 description 2
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- GBEYVKHMIPVAHD-UHFFFAOYSA-M potassium;hexadecyl sulfate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GBEYVKHMIPVAHD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M potassium;octanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC([O-])=O RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 2
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 2
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 2
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 2
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
- D01D5/096—Humidity control, or oiling, of filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/165—Ethers
- D06M13/17—Polyoxyalkyleneglycol ethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
- D06M13/295—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof containing polyglycol moieties; containing neopentyl moieties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
本発明は、合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and a method for treating synthetic fibers.
近年、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程においては、高速化が更に一段と進み、これに伴って静電気の発生や生産糸の毛羽がますます発生し易くなっている。かかる静電気や毛羽の発生を防止するため、合成繊維に付着させる合成繊維用処理剤としてこれらを防止するための機能性向上剤の含有割合を増加させたものを使用することや、合成繊維に対する合成繊維用処理剤の付着量を上げることが行われているが、依然として充分な対応ではなく、さらなる制電性の向上が要望されている。 In recent years, in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers, the speed has been further increased, and along with this, the generation of static electricity and the generation of fluff in the produced yarn have become more and more likely. In order to prevent the generation of such static electricity and fluff, it is recommended to use a treatment agent for synthetic fibers attached to synthetic fibers that has an increased content of a functional improver to prevent these, or to use a synthetic agent for synthetic fibers. Although attempts have been made to increase the amount of the fiber treatment agent adhered, this is still not a sufficient response, and further improvements in antistatic properties are desired.
一方、合成繊維は様々な国や地域において生産が行われており、それに伴って合成繊維用処理剤の使用条件も多岐にわたり、例えば、温度条件において、非常に広い温度範囲での使用に耐えられる合成繊維用処理剤が望まれている。
しかしながら、ポリエーテル類（ＰＯ／ＥＯ共重合体）を含有する合成繊維用処理剤（例えば、特許文献１等）が多く知られている一方で、これらの合成繊維用処理剤はエマルションの安定性が不十分である場合があった。
合成繊維用処理剤のエマルション安定性が悪いと、例えば、エマルション調製タンク内で貯蔵している間に含有成分が分離してしまい、これを合成繊維に付着させると合成繊維用処理剤が均一に付着せず、その後の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程において問題が多発する原因となる。
また、氷点下の環境下における低温ハンドリング性の低下は、例えば、合成繊維用処理剤の成分が凝固して含有成分が不均一な状態になり十分に機能を発揮できなかったり、エマルション調製のための仕込みに時間を要したりする原因となる。
すなわち、合成繊維用処理剤のエマルション安定性や低温ハンドリング性の向上は、合成繊維の品質を向上させる要因であるため重要な課題である。
On the other hand, synthetic fibers are produced in various countries and regions, and along with this, the conditions of use of synthetic fiber treatment agents are diverse. Synthetic fiber treatments are desired.
However, while many synthetic fiber treatment agents containing polyethers (PO/EO copolymers) (for example, Patent Document 1, etc.) are known, these synthetic fiber treatment agents do not improve emulsion stability. was insufficient.
If the emulsion stability of the synthetic fiber treatment agent is poor, for example, the contained components will separate during storage in the emulsion preparation tank, and if this is adhered to the synthetic fiber, the synthetic fiber treatment agent will become uniform. It does not stick, and causes many problems in the subsequent spinning process, false twisting process, and post-processing process.
In addition, the deterioration of low-temperature handling properties in a below-freezing environment is caused, for example, by the fact that the components of the processing agent for synthetic fibers are solidified and the contained components are in a non-uniform state, so that they cannot sufficiently exhibit their functions, or they cannot be used for emulsion preparation. It may cause the preparation to take time.
In other words, improving the emulsion stability and low-temperature handling properties of synthetic fiber treatment agents is an important issue because it is a factor in improving the quality of synthetic fibers.
本発明は、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法の提供を課題としている。 The present invention provides a synthetic fiber treatment agent that imparts good antistatic properties to synthetic fibers and is excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties, a synthetic fiber to which such a treatment agent is attached, and such a synthetic fiber treatment agent. An object of the present invention is to provide a treatment method for adhering to synthetic fibers.
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤とするためには、特定の化学構造を有するシクロアルキルアルカノール誘導体が大きく関与していることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。 As a result of extensive research in order to solve the above problems, the present inventors have found that a treatment agent for synthetic fibers that imparts good antistatic properties to synthetic fibers and is excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties. discovered that a cycloalkylalkanol derivative having a specific chemical structure is greatly involved in the above-mentioned problems, and have solved the above problems.
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．下記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
環Ｑａ：炭素数３～８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１～１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２～４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０～１００の整数）
Ｒ４：炭素数４～１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基）
２．前記一般式（１）におけるＲ１ａは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ１ｂは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．に記載の合成繊維用処理剤。
３．前記一般式（１）におけるＲ２ａは炭素数２～８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ２ｂは炭素数２～８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．又は２．に記載の合成繊維用処理剤。
４．前記一般式（１）におけるＲ３は炭素数６～２２の脂肪族モノカルボン酸から水酸基を除いた残基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．～３．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
５．前記合成繊維用処理剤の全質量に対して、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１～３０質量％含有する１．～４．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
６．更に、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．～５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
７．更に、平滑剤、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．～５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
８．前記イオン性界面活性剤が、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する６．又は７．に記載の合成繊維用処理剤。
ｎ：２～４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
９．１．～８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
１０．１．～８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１～５質量％となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
Specifically, the gist of the present invention is as follows.
1. A treatment agent for synthetic fibers, comprising one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the following general formulas (1) and (2).
Ring Q a : cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms R 1a : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms R 2a : divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms R 3 : hydrogen atom or carbon number Residue A 1a O: alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms (provided that when two or more of the alkyleneoxy groups are present, one type alone or two or more good.)
m a : an integer from 0 to 100)
R 4 : a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms)
2. R 1a in the general formula (1) contains one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives in which R 1a is a hydrogen atom, and R 1b in the general formula (2) is a hydrogen atom. . 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
3. R 2a in the general formula (1) is a cycloalkylalkanol derivative which is a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and R 2b in the general formula (2) is a divalent carbonization group having 2 to 8 carbon atoms. 1. containing one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives that are hydrogen groups; or 2. 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
4. R 3 in the general formula (1) is a cycloalkylalkanol derivative which is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms, and a cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (2). 1. containing one or more selected; ~3. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
5. 1. Contains 0.01 to 30% by mass of the cycloalkylalkanol derivative relative to the total mass of the synthetic fiber treatment agent; ~ 4. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
6. Furthermore, 1. containing a nonionic surfactant (excluding the cycloalkylalkanol derivative) and an ionic surfactant. ~ 5. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
7. Furthermore, 1. containing a smoothing agent, a nonionic surfactant (excluding the cycloalkylalkanol derivative) and an ionic surfactant. ~ 5. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
8. The ionic surfactant is an organic phosphate ester P1 represented by the following general formula (3), an organic phosphate ester P2 represented by the following general formula (4), and the following general formula (5). 6. containing at least one organic phosphate ester selected from organic phosphate esters P3. or 7. 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
n: an integer of 2 to 4 R 5 : a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a in general formula (1)), alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom M 1 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 2 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 3 , M 4 : each independently alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
9.1. ~8. A synthetic fiber to which the synthetic fiber treatment agent according to any one of 1 above is adhered.
10.1. ~8. A method for treating synthetic fibers, characterized in that the synthetic fiber treatment agent according to any one of 1 above is applied to the synthetic fibers in an amount of 0.1 to 5% by mass.
本発明の合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性により静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、エマルションを長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤を均一に付着させ得るため有用である。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがなく、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
The treatment agent for synthetic fibers, the synthetic fiber, and the method for treating the synthetic fiber of the present invention have excellent antistatic properties and are effective against static electricity in response to recent speed increases in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers. It exhibits the effect of being able to prevent fluff.
In addition, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in emulsion stability, even if the emulsion is stored for a long time, the contained components do not separate, and the synthetic fiber treatment agent can be uniformly adhered, which is useful. .
Furthermore, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in low-temperature handling properties in sub-zero environments, problems such as coagulation of the components of the synthetic fiber treatment agent do not occur, and it is suitable for preparation for emulsion preparation. It doesn't take long.
本発明は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する合成繊維用処理剤や、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法に関する。
以下、本発明について詳細に説明する。
The present invention provides a synthetic fiber treatment agent containing one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2), synthetic fibers to which such a treatment agent is attached, and The present invention relates to a treatment method for adhering such a treatment agent for synthetic fibers to synthetic fibers.
The present invention will be described in detail below.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を必須成分として含有するものである。
環Ｑａ：炭素数３～８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１～１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２～４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０～１００の整数）
Ｒ４：炭素数４～１２のジカルボン酸から水酸基を除いた残基）
<Cycloalkyl alkanol derivative>
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains, as an essential component, one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the following general formulas (1) and (2).
Ring Q a : cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms R 1a : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms R 2a : divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms R 3 : hydrogen atom or carbon number Residue A 1a O: alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms (however, when there are two or more such alkyleneoxy groups, one kind alone or two or more kinds good.)
m a : an integer from 0 to 100)
R 4 : a residue obtained by removing a hydroxyl group from a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms)
本発明における上記の一般式（１）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数６～２２のモノカルボン酸シクロアルキルアルカノールエステル、シクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体又は炭素数６～２２のモノカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのエステルであり、本発明における上記の一般式（２）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数４～１２のジカルボン酸シクロアルキルアルカノールジエステル又は炭素数４～１２のジカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのジエステルである。
上記一般式（１）中の環Ｑａ、一般式（２）中の環Ｑｂは、各々独立して炭素数５～８のシクロアルキル基であることが好ましく、炭素数５又は６のシクロアルキル基であることがより好ましい。
上記一般式（１）のＲ１ａ、一般式（２）中のＲ１ｂは、各々独立して水素原子又は炭素数６～１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数６～８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ２ａ、一般式（２）中のＲ２ｂの炭素数１～１２の２価の炭化水素基は、各々独立して、直鎖状又は分岐鎖状の何れでも良く、飽和又は不飽和の何れでも良い。中でも、各々独立して直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１２のアルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数２～８のアルキレン基がより好ましく、直鎖状の炭素数２～８のアルキレン基が特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ３の水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基におけるモノカルボン酸は、飽和モノカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸の何れでも良い。中でも、水素原子又は飽和／不飽和炭素数８～２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることが好ましく、飽和／不飽和炭素数８～２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることがより好ましい。
上記一般式（２）中のＲ４の炭素数４～１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基におけるジカルボン酸は、飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸の何れでも良い。中でも、炭素数４～１２の飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基が好ましく、炭素数４～１２の飽和脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基がより好ましい。
上記一般式（１）中のＡ１ａＯ、一般式（２）中のＡ１ｂＯが、炭素数２～４のアルキレンオキシ基が２種以上である場合は、各々独立して、ランダムに分散されていても、ブロックであっても、それらの混合であってもよい。中でも、各々独立して、炭素数２又は３のアルキレンオキシ基が１種単独又は２種であることが好ましい。
上記一般式（１）中のｍａ、一般式（２）中のｍｂは炭素数２～４のアルキレンオキシ基の平均モル数を表し、各々独立して、０～２０の整数が好ましく、０～１５の整数がより好ましい。
The cycloalkylalkanol derivative represented by the above general formula (1) in the present invention is a monocarboxylic acid cycloalkylalkanol ester having 6 to 22 carbon atoms, an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol, or a monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms. The cycloalkylalkanol derivative represented by the above general formula (2), which is an ester of a carboxylic acid and an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol, is a dicarboxylic acid cycloalkylalkanol diester having 4 to 12 carbon atoms or It is a diester of a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol.
Ring Q a in general formula (1) and ring Q b in general formula (2 ) are each independently preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms. An alkyl group is more preferred.
R 1a in the general formula (1) and R 1b in the general formula (2) are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms. is more preferably an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Each of the divalent hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms of R 2a in the general formula (1) and R 2b in the general formula (2) is independently linear or branched. well, either saturated or unsaturated. Among them, each independently linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and a linear carbon Alkylene groups having numbers 2 to 8 are particularly preferred.
The monocarboxylic acid in the residue obtained by removing the hydroxyl group from the hydrogen atom of R 3 or the monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms in the general formula (1) may be either a saturated monocarboxylic acid or an unsaturated monocarboxylic acid. . Among them, it is preferably a hydrogen atom or a residue obtained by removing a hydroxyl group from a saturated/unsaturated monocarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, and a residue obtained by removing a hydroxyl group from a saturated/unsaturated monocarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms. more preferably a group.
The dicarboxylic acid in the residue obtained by removing two hydroxyl groups from the dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms of R 4 in the general formula (2) may be either a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid. good. Among them, a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms is more preferred.
When A 1a O in the general formula (1) and A 1b O in the general formula (2) have two or more kinds of alkyleneoxy groups having 2 to 4 carbon atoms, they are independently dispersed randomly. It may be a block, a block, or a mixture thereof. Among them, it is preferable that the alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms are each independently one type or two types.
m a in the general formula (1) and m b in the general formula (2 ) represent the average number of moles of alkyleneoxy groups having 2 to 4 carbon atoms, and are each independently preferably an integer of 0 to 20, Integers from 0 to 15 are more preferred.
本発明における、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、例えば、シクロアルキルアルカノールとモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応、シクロアルキルアルカノールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法での付加重合、または上記のシクロアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応によって製造されるものである。 In the present invention, the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and general formula (2) is, for example, an esterification reaction between a cycloalkylalkanol and a monocarboxylic acid or a dicarboxylic acid, or a cycloalkylalkanol with 2 carbon atoms. It is produced by addition polymerization of alkylene oxides of 1 to 4 by random, block or mixed methods, or by esterification reaction of the above alkylene oxide addition polymer of cycloalkanol and monocarboxylic acid or dicarboxylic acid. .
本発明の合成繊維用処理剤は、その全質量に対して、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１～３０質量％含有することが好ましく、０．１～２５質量％含有することがより好ましく、０．２～２０質量％含有することがさらに好ましく、０．２～１０質量％含有することが特に好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤について、説明する。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention preferably contains 0.01 to 30% by mass of the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formulas (1) and (2) with respect to the total mass, The content is more preferably 0.1 to 25% by mass, even more preferably 0.2 to 20% by mass, and particularly preferably 0.2 to 10% by mass.
Further, the treatment agent for synthetic fibers of the present invention may contain a nonionic surfactant and an ionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2). preferable.
Furthermore, the treatment agent for synthetic fibers of the present invention contains a nonionic surfactant, a smoothing agent and an ionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2). preferably.
Regarding nonionic surfactants, smoothing agents and ionic surfactants other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2), which can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, explain.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤＞
本発明における合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば（１）ポリオキシエチレンオレアート、ポリオキシエチレンメチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンオクチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテルパルミタート、ポリオキシエチレンジオレアート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロピレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル等の、有機酸、有機アルコール、有機アミン及び／又は有機アミド分子に炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した化合物、（２）ポリオキシアルキレンソルビタントリオレアート、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルトリオレアート等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、（３）ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド、（４）ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明では、化合物名の末端にＥＯおよびＰＯと記載したものは、それぞれエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの付加物を意味し、後に続く数字はその付加モル数を示す。ＥＯおよびＰＯの後に記載された数値はそれぞれの平均付加モル数を意味する。
<Nonionic surfactant other than cycloalkylalkanol derivative>
Nonionic surfactants other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2), which can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, are not particularly limited. ) Polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene methyl ether laurate, polyoxyethylene octyl ether laurate, polyoxyethylene polyoxypropylene tridecyl ether palmitate, polyoxyethylene dioleate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Propylene lauryl ether methyl ether, polyoxybutylene oleyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene octyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene trimethylol propyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene nonyl ether, poly Oxyethylene polyoxypropylene propylene glycol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene isotridecyl ether, polyoxyethylene tetradecyl ether, polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxyethylene lauryl amino ether, poly (2) Polyoxyalkylene sorbitan trioleate, polyoxyalkylene castor Oil ether, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ether, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester such as polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ether trioleate, (3) alkylamide such as diethanolamine monolauroamide, (4) polyoxyethylenediethanolamine and polyoxyalkylene fatty acid amides such as monooleylamide. These nonionic surfactants may be used singly or in combination of two or more. In the present invention, EO and PO at the end of the compound names mean adducts of ethylene oxide and propylene oxide, respectively, and the following numbers indicate the number of moles added. The numerical values written after EO and PO mean the respective average number of added moles.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤＞
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤としては、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソペンタコサニルイソステアラート、オクチルパルミタート、イソトリデシルステアラート、ラウリルオクタート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（２）１，６－ヘキサンジオールジデカノアート、トリメチロールプロパンモノオレアートモノラウラート、ソルビタントリオレアート、ソルビタンモノオレアート、ソルビタントリステアラート、ソルビタンジステアラート、ソルビタンモノステアラート、グリセリンモノラウラート等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（３）ジラウリルアジパート、ジオレイルアゼラート、ジイソセチルチオジプロピオナート、ビスポリオキシエチレンラウリルアジパート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル化合物、（４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート及びポリオキシプロピレンベンジルステアラート等の、芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（５）ビスフェノールＡジラウラート、ポリオキシエチレンビスフェノールＡジラウラート等の、芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（６）ビス２－エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタラート、トリオクチルトリメリタート等の、脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸とのエステル化合物、（７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂、（８）鉱物油等、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤が挙げられる。これらの平滑剤成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Smoothing agents other than cycloalkylalkanol derivatives>
Examples of smoothing agents other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2) that can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention include (1) butyl stearate, octyl stearate, and oleyl Ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids, such as laurate, oleyl oleate, isopentacosanyl isostearate, octyl palmitate, isotridecyl stearate, and lauryl octate, (2) 1 Fats such as ,6-hexanediol didecanoate, trimethylolpropane monooleate monolaurate, sorbitan trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan tristearate, sorbitan distearate, sorbitan monostearate, glycerol monolaurate Ester compounds of group polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids, (3) aliphatic monoalcohols such as dilauryl adipate, dioleyl azelate, diisocetylthiodipropionate, and bispolyoxyethylene lauryl adipate and an ester compound of an aliphatic polycarboxylic acid, (4) an ester compound of an aromatic monoalcohol and an aliphatic monocarboxylic acid, such as benzyl oleate, benzyl laurate and polyoxypropylene benzyl stearate, (5) Ester compounds of aromatic polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as bisphenol A dilaurate and polyoxyethylene bisphenol A dilaurate, (6) bis 2-ethylhexyl phthalate, diisostearyl isophthalate, trioctyl trimellitate (7) Natural fats and oils such as coconut oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, castor oil, sesame oil, fish oil and beef tallow, (8) Known smoothing agents such as mineral oil, which are employed in processing agents for synthetic fibers, can be mentioned. These smoothing agent components may be used singly or in combination of two or more.
＜イオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルをイオン性界面活性剤として併用することが好ましい。
ｎ：２～４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
<Ionic surfactant>
The synthetic fiber treatment agent of the present invention comprises an organic phosphate ester P1 represented by the following general formula (3), an organic phosphate ester P2 represented by the following general formula (4), and the following general formula (5) It is preferable to use at least one organic phosphate ester selected from organic phosphate esters P3 represented by as an ionic surfactant.
n: an integer of 2 to 4 R 5 : a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a in general formula (1)), alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom M 1 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 2 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 3 , M 4 : each independently alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
上記一般式（３）中の環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃ、上記一般式（４）中の環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄ、上記一般式（５）中の環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅの好適例は、各々独立して、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと同じである。
上記一般式（３）中のＲ５は、「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）であることが好ましい。
上記一般式（３）中のＭ１、上記一般式（４）中のＭ２、上記一般式（５）中のＭ３、Ｍ４は、各々独立してアルカリ金属又は有機アミン塩であることが好ましい。
Rings Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, m c in general formula (3) above, rings Q d , R 1d , R 2d , A 1d O (OA 1d ) in general formula (4) above , m d , ring Q e , R 1e , R 2e , A 1e O, and me in general formula ( 5) above are each independently ring Q a , R 1a in general formula (1) , R 2a , A 1a O, ma.
R 5 in the above general formula (3) is a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -Ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a of general formula (1). is preferred.
M 1 in the general formula (3), M 2 in the general formula (4), and M 3 and M 4 in the general formula (5) are each independently an alkali metal or an organic amine salt. is preferred.
上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％とする。このとき、一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率は、３０～８０％であり、３５～７５％であることが更によく、４０～７０％であることが特によい。 It is attributed to the organic phosphate P1 represented by the general formula (3), the organic phosphate P2 represented by the general formula (4), and the organic phosphate P3 represented by the general formula (5). The sum of the P-nuclear NMR integral ratios is taken as 100%. At this time, the P-nuclear NMR integral ratio attributed to the organic phosphate ester P3 represented by the general formula (5) is 30 to 80%, preferably 35 to 75%, and 40 to 70%. It is especially good to have
Ｐ核ＮＭＲ積分比率（有機リン酸エステルＰ１、Ｐ２、Ｐ３から帰属されるＰ核ＮＭＲの積分比率（％））は、有機リン酸エステルのアルカリ金属塩等に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ－ＮＭＲ（ＶＡＬＩＡＮ社製の商品名ＭＥＲＣＵＲＹ ｐｌｕｓ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ、３００ＭＨｚ）に供したときの測定値を用いて、下記の式（ａ）～式（ｃ）に基づいて算出することができる値を意味する。なお、溶媒は重水／テトラヒドロフラン＝８／２（体積比）の混合溶媒を用いることができる。
なお、式（ａ）～式（ｃ）中、「Ｐ化１」は、一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化２」は、一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化３」は、一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を示す。
The P-nuclear NMR integral ratio (integral ratio (%) of P-nuclear NMR attributed from organic phosphate esters P1, P2, and P3) was obtained by adding an excess of KOH to an alkali metal salt of an organic phosphate ester, etc., and adjusting the pH to 12. Under the above conditions, 31 P-NMR (manufactured by VALIAN, trade name: MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 MHz) was used, and using the measured values, based on the following formulas (a) to (c): means a value that can be calculated by A mixed solvent of heavy water/tetrahydrofuran=8/2 (volume ratio) can be used as the solvent.
In the formulas (a) to (c), “P compound 1” is the P-nuclear NMR integral value attributed to the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), and “P compound 2” is , the P-nuclear NMR integral value attributed to the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4), and “P compound 3” is the P attributed to the organic phosphate ester P3 represented by the general formula (5) Nuclear NMR integrals are shown.
［数１］
有機リン酸エステルＰ１のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化１）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ａ）
［数２］
有機リン酸エステルＰ２のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化２）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｂ）
［数３］
有機リン酸エステルＰ３のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化３）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｃ）
本発明における、上記一般式（３）～（５）で示される有機リン酸エステルの製造方法は特に制限されないが、例えば、シクロアルキルアルカノール、又はシクロアルキルアルカノールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法で付加重合させたものと、無水リン酸に代表されるリン酸化剤とを混合しエステル化して製造されるもの、またはさらにそれを塩基で中和することによって製造されるものである。
[Number 1]
P-nuclear NMR integration ratio (%) of organophosphate P1 = (P-1)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (a)
[Number 2]
P-nuclear NMR integral ratio (%) of organic phosphate ester P2 = (P-2)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (b)
[Number 3]
P-nuclear NMR integral ratio (%) of organic phosphate P3 = (P-3)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (c)
In the present invention, the method for producing the organic phosphoric acid ester represented by the general formulas (3) to (5) is not particularly limited, but for example, a cycloalkylalkanol, or a cycloalkylalkanol added with an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms Products produced by mixing and esterifying a product obtained by addition polymerization by a random, block or mixed method and a phosphorylating agent represented by phosphoric anhydride, or by further neutralizing it with a base It is manufactured.
＜その他のイオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、さらにその他のイオン性界面活性剤を含んでいてもよく、繊維用処理剤として使用される公知のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、例えば、アニオン性界面活性剤としては、（１）酢酸カリウム塩、オクタン酸カリウム塩、オレイン酸カリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、アルケニルコハク酸カリウム塩等のカルボン酸石鹸型イオン性界面活性剤、（２）２級アルカンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩等のスルホン酸エステル型イオン性界面活性剤、（３）ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩、ヘキサデシル硫酸カリウム塩、牛脂硫化油、ヒマシ油硫化油等の硫酸エステル型イオン性界面活性剤、（４）ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、オレイルリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルリン酸エステルカリウム塩、オクタデシルリン酸エステルカリウム塩、オレイルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステルとポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルとの塩等の有機リン酸エステル塩等が挙げられる。またカチオン性界面活性剤としては、テトラブチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ジメチルステアリルアミンオキサイド等の有機アミンオキサイド、オクチルジメチルアンモニオアセタート等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ，Ｎ－ビス（２－カルボキシエチル）－オクチルアミンナトリウム等のアラニン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Other ionic surfactants>
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may further contain other ionic surfactants, such as known anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants used as treatment agents for fibers. agents and the like. Specifically, for example, anionic surfactants include (1) carboxylic acid soap-type ionic surfactants such as potassium acetate, potassium octanoate, potassium oleate, sodium oleate, and potassium alkenylsuccinate. Surfactants, (2) sulfonic acid ester-type ionic surfactants such as secondary alkanesulfonic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, and dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, (3) polyoxyethylene lauryl sulfate sodium salt , hexadecyl sulfate potassium salt, beef tallow sulfurized oil, sulfuric acid ester type ionic surfactant such as castor oil sulfurized oil, (4) dodecyl phosphate sodium salt, oleyl phosphate potassium salt, hexadecyl phosphate potassium salt, octadecyl phosphorus Acid ester potassium salts, oleyl phosphate triethanolamine salts, salts of polyoxyethylene oleyl ether phosphate and polyoxyethylene lauryl amino ether, and organic phosphate salts. Cationic surfactants include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium salts, and amphoteric surfactants include organic amine oxides such as dimethylstearylamine oxide, and octyldimethylammonioacetate. betaine type amphoteric surfactants, alanine type amphoteric surfactants such as N,N-bis(2-carboxyethyl)-octylamine sodium, and the like. These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、それ以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有する場合、合成繊維用処理剤の全質量に対して、それ以外の非イオン性界面活性剤は５０～９９質量％含有することが好ましく、６０～９９質量％含有することがより好ましく、６５～９９質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．１～１０質量％含有することがより好ましく、０．５～５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）～（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．０５～５質量％含有することがより好ましく、０．１～３質量％含有することがさらに好ましい。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains a cycloalkyl alkanol derivative represented by the general formula (1) or the general formula (2), and other nonionic surfactants and ionic surfactants. In this case, the other nonionic surfactant preferably contains 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, more preferably 65 to 99% by mass, based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. It is more preferably contained in % by mass, and other ionic surfactants are preferably contained in 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass. % by mass is more preferable.
As the ionic surfactant, the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), the organic phosphoric acid ester P2 represented by the general formula (4), and the organic When at least one organic phosphate ester selected from phosphate ester P3 is contained, the total amount of organic phosphate esters represented by the above general formulas (3) to (5) is based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. The content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、前記シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤、及びイオン性界面活性剤を含有する場合、それ以外の非イオン性界面活性剤は５～６０質量％含有することが好ましく、１０～６０質量％含有することがより好ましく、１０～５０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外の平滑剤は、３０～８０質量％含有することが好ましく、３０～７０質量％含有することがより好ましく、４０～７０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．１～２５質量％含有することが好ましく、０．５～２０質量％含有することがより好ましく、１．０～１５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）～（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．０５～５質量％含有することがより好ましく、０．１～３質量％含有することがさらに好ましい。
この組成の合成繊維用処理剤は、紡糸－延伸工程に用いる合成繊維用処理剤として好適である。
In the synthetic fiber treatment agent of the present invention, the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and the general formula (2), a nonionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivative, a smoothing agent, and When an ionic surfactant is contained, other nonionic surfactants are preferably contained in an amount of 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and 10 to 50% by mass. Other smoothing agents are preferably contained in an amount of 30 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, even more preferably 40 to 70% by mass. The ionic surfactant content is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, even more preferably 1.0 to 15% by mass.
As the ionic surfactant, the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), the organic phosphoric acid ester P2 represented by the general formula (4), and the organic When at least one organic phosphate ester selected from phosphate ester P3 is contained, the total amount of organic phosphate esters represented by the above general formulas (3) to (5) is based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. The content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.
A processing agent for synthetic fibers having this composition is suitable as a processing agent for synthetic fibers used in the spinning-drawing process.
＜その他の成分＞
本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、処理剤の品質保持のための安定化剤や制電剤、消泡剤（シリコーン系化合物、鉱物油等）、つなぎ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常合成繊維の処理剤に用いられる成分をさらに配合してもよい。
<Other ingredients>
The processing agent for synthetic fibers of the present invention contains stabilizers, antistatic agents, antifoaming agents (silicone compounds, mineral oils, etc.) for maintaining the quality of the processing agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Ingredients commonly used in synthetic fiber treatment agents, such as binding agents, antioxidants, and UV absorbers, may be further blended.
＜合成繊維＞
本発明の合成繊維は、本発明の合成繊維用処理剤が付着している合成繊維である。本発明の合成繊維用処理剤を付着させる合成繊維としては、特に制限はないが、例えば（１）ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレンテレフタラート、ポリ乳酸エステル等のポリエステル系繊維、（２）ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、（３）ポリアクリル、モダアクリル等のポリアクリル系繊維、（４）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維等が挙げられる。なかでもポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維に付着させる場合に効果の発現が高い。
本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる割合は、特に制限はないが、本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１～３質量％の割合となるよう付着させることが好ましく、０．３～１．２質量％の割合となるよう付着させることがより好ましい。かかる構成により、本発明の効果をより向上させる。
また、本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程としては、特に制限はなく、例えば、紡糸工程、紡糸と延伸とを同時に行なう工程等が挙げられる。また、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる方法としては、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。さらに、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる際の形態としては、ニート、有機溶剤溶液、水性液等が挙げられるが、水性液が好ましい。本発明の処理剤の水性液を付着させる場合も、合成繊維に対し本発明の処理剤として０．１～３質量％、好ましくは０．３～１．２質量％となるよう付着させると良い。
<Synthetic fiber>
The synthetic fiber of the present invention is a synthetic fiber to which the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached. Synthetic fibers to which the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached are not particularly limited, but for example (1) polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polylactic acid esters, (2) nylon 6 and nylon (3) polyacrylic fibers such as polyacryl and modacrylic; (4) polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene; and polyurethane fibers. In particular, the effect is highly manifested when adhering to polyester fibers and polyamide fibers.
The proportion of the synthetic fiber treatment agent of the present invention attached to the synthetic fiber is not particularly limited, but the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached to the synthetic fiber at a rate of 0.1 to 3% by mass. is preferable, and it is more preferable to deposit it in a proportion of 0.3 to 1.2% by mass. Such a configuration further improves the effects of the present invention.
Moreover, the step of applying the synthetic fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a spinning step and a step of performing spinning and drawing simultaneously. Examples of the method for applying the treatment agent of the present invention to synthetic fibers include a roller lubricating method, a guide lubricating method using a metering pump, an immersion lubricating method, a spray lubricating method, and the like. Further, the form in which the treatment agent of the present invention is applied to synthetic fibers includes neat, organic solvent solution, aqueous liquid, etc., and aqueous liquid is preferred. When the aqueous solution of the treatment agent of the present invention is applied, it is preferable to apply the treatment agent of the present invention in an amount of 0.1 to 3% by mass, preferably 0.3 to 1.2% by mass, relative to synthetic fibers. .
本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を必須成分として含有することにより、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、静電気や毛羽の発生を充分に防止することができる。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、さらに、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがないため、合成繊維用処理剤が均一に付着させ、十分に機能を発揮させ得るために有用であり、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and the general formula (2) as an essential component, so that the synthetic fiber spinning process, false twisting process, post-twisting process, The generation of static electricity and fluff can be sufficiently prevented in response to the recent speeding up of processing steps.
In addition, since the treatment agent for synthetic fibers of the present invention has excellent emulsion stability, the ingredients do not separate even when stored for a long time. Since there are no problems such as coagulation of the components of the treatment agent, it is useful for allowing the treatment agent for synthetic fibers to adhere uniformly and to fully demonstrate its function, and it is useful for preparation for emulsion preparation. I don't even need it.
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the technical scope of the present invention is not limited by these examples. In the following examples and comparative examples, "part" means "mass part" and "%" means "mass%".
＜シクロアルキルアルカノール誘導体の合成＞
（Ａ－１）
反応容器に、６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇ及びオレイン酸２８２ｇを仕込み、窒素ガス下に７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．６ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで、窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－１を得た。
この「Ａ－１」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ－１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（以下、「ＧＣ－ＭＳ」という。）の測定により９９％であることを確認した。
<Synthesis of cycloalkylalkanol derivative>
(A-1)
184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol and 282 g of oleic acid are charged in a reaction vessel and melted at 75°C under nitrogen gas. The reaction was carried out for 4 hours while discharging water out of the reaction system. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105° C. in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and filtration was performed at 90° C. to obtain A-1.
This “A-1” is a cyclohexylene group in the general formula (1), wherein the ring Q a is a cyclohexylene group, R 1a is a hydrogen atom, R 2a is a hexylene group, R 3 is an oleoyl group, and m a is 0. It is an alkyl alkanol compound. The purity of "A-1" was confirmed to be 99% as a cycloalkylalkanol derivative of the present invention by gas chromatography-mass spectrometry (hereinafter referred to as "GC-MS") measurement.
（Ａ－２）
上記「Ａ－１」の製造方法において、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールに代えて、７－シクロヘキシルへプチルアルコールを１９８ｇ使用した以外は同じようにして、Ａ－２を得た。
この「Ａ－２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ－２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９８％であることを確認した。
(A-2)
A-2 was obtained in the same manner as in the production method of "A-1" except that 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol was used instead of 6-cyclohexylhexyl alcohol.
This “A-2” is a cyclohexylene group, R 1a is a hydrogen atom, R 2a is a heptylene group, R 3 is an oleoyl group, and ma is 0 in the general formula (1). It is an alkyl alkanol compound. The purity of "A-2" was confirmed to be 98% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－３）
７－シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド１３２ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１６５ｇと、オレイン酸１４１ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－３を得た。
この「Ａ－３」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－３」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
(A-3)
After charging 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 132 g of ethylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an ethylene oxide addition polymer of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
165 g of the resulting addition polymer and 141 g of oleic acid were melted at 75° C. in the presence of nitrogen gas, and then 0.3 g of p-toluenesulfonic acid was added as a catalyst. was discharged out of the reaction system and reacted for 4 hours. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105°C in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and the mixture was filtered at 90°C to obtain A-3.
This “A-3” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a heptylene group, R 3 an oleoyl group, and A 1a O EO (ethylene oxy group), ma is a cycloalkylalkanol derivative compound wherein ma is 3. The purity of "A-3" was confirmed to be 97% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－４）
上記「Ａ－３」の製造方法において、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルへキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド１３２ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用し、オレイン酸１４１ｇに代えて、オクタン酸８２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－４を得た。
この「Ａ－４」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオクタノイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－４」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９５％であることを確認した。
(A-4)
In the production method of "A-3" above, 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol is used in place of 7-cyclohexylheptyl alcohol, 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide are used in place of 132 g of ethylene oxide, and olein A-4 was obtained in the same manner except that 82 g of octanoic acid was used instead of 141 g of acid.
This “A-4” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a hexylene group, R 3 an octanoyl group, and A 1a O EO (ethyleneoxy group) 6 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 8. The purity of "A-4" was confirmed to be 95% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－５）
６－シクロヘキシルへキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド８８ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１９４ｇと、アジピン酸３７ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－５を得た。
この「Ａ－５」は、一般式（２）中の環Ｑｂはシクロへキシレン基、Ｒ１ｂは水素原子、Ｒ２ｂはヘキシレン基、Ｒ４はアジポイル基、Ａ１ｂＯはＥＯ（エチレンオキシ基）２モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍｂは４であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－５」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９６％であることを確認した。
(A-5)
After charging 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 88 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were injected under a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
194 g of the resulting addition polymer and 37 g of adipic acid were melted at 75° C. in the presence of nitrogen gas, and then 0.3 g of p-toluenesulfonic acid was added as a catalyst. was discharged out of the reaction system and reacted for 4 hours. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105°C in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and the mixture was filtered at 90°C to obtain A-5.
This “A-5” is represented by the ring Q b in the general formula (2), a cyclohexylene group, R 1b a hydrogen atom, R 2b a hexylene group, R 4 an adipoyl group, and A 1b O EO (ethyleneoxy group) 2 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and mb is 4. Further, the purity of "A-5" was confirmed to be 96% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－６）
上記「Ａ－３」の製造方法において、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて、２－シクロヘキシルエチルアルコールを１２８ｇ使用し、オレイン酸１４１ｇに代えてステアリン酸１４２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－６を得た。
この「Ａ－６」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３はステアロイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－６」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
(A-6)
In the above production method of "A-3", A -6 was obtained.
This “A-6” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a an ethylene group, R 3 a stearoyl group, A 1a O EO (ethyleneoxy group), ma is a cycloalkylalkanol derivative compound wherein ma is 3; The purity of "A-6" was confirmed to be 97% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－７）
２－シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、２－シクロヘキシルエチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物Ａ－７を得た。
この「Ａ－７」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－７」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-7)
An autoclave was charged with 128 g of 2-cyclohexylethyl alcohol, 0.3 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 352 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were injected under a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an addition polymer A-7 of ethylene oxide and propylene oxide of 2-cyclohexylethyl alcohol.
This “A-7” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a an ethylene group, R 3 a hydrogen atom, A 1a O EO (ethyleneoxy group) 8 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 10. The purity of "A-7" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－８）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールを１９８ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－８を得た。
この「Ａ－８」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－８」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-8)
In the production method of "A-7" above, 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol is used in place of 2-cyclohexylethyl alcohol, and 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide are used in place of 352 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide. A-8 was obtained in the same manner except that
This “A-8” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a heptylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group) 6 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 8. The purity of "A-8" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－９）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド６３８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－９を得た。
この「Ａ－９」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）１１モル、ｍａは１９であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－９」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-9)
In the above production method of "A-7", except that 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, and 638 g of propylene oxide was used instead of 116 g of propylene oxide, A-9 was obtained.
This “A-9” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a hexylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group) 8 mol, PO (propyleneoxy group) 11 mol, and ma is 19. The purity of "A-9" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１０）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド３４８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１０を得た。
この「Ａ－１０」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＰＯ（プロピレンオキシ基）６モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１０」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-10)
Same as above except that 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was used in place of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide, and 348 g of propylene oxide were used in place of 116 g of propylene oxide in the production method of "A-7" above. Thus, A-10 was obtained.
This “A-10” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a hexylene group, R 3 a hydrogen atom, and A 1a O PO (propyleneoxy Group) is a cycloalkyl alkanol derivative compound having 6 moles and ma is 6. The purity of "A-10" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１１）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、８－（２－オクチルシクロプロピル）オクチルアルコールを２８２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド１３２ｇ、プロピレンオキサイド１７４ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１１を得た。
この「Ａ－１１」は、一般式（１）中の環Ｑａは１，２－シクロプロピレン基、Ｒ１ａはオクチル基、Ｒ２ａはオクチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）３モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）３モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-11)
In the production method of "A-7" above, 282 g of 8-(2-octylcyclopropyl)octyl alcohol is used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide is used, and 132 g of ethylene oxide is used instead of 116 g of propylene oxide. , A-11 was obtained in the same manner except that 174 g of propylene oxide was used.
This “A-11” is represented by the ring Q a in the general formula (1) being a 1,2-cyclopropylene group, R 1a being an octyl group, R 2a being an octylene group, R 3 being a hydrogen atom, and A 1a O being EO. (ethyleneoxy group) 3 mol, PO (propyleneoxy group) 3 mol, ma is 6 cycloalkylalkanol derivative compound. The purity of "A-11" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１２）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、シクロプロピルメチルアルコールを７２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド４４０ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１２を得た。 この「Ａ－１２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロプロピレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはメチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）１０モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-12)
In the production method of "A-7" above, 72 g of cyclopropylmethyl alcohol was used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide was used, and 440 g of ethylene oxide was used instead of 116 g of propylene oxide. to obtain A-12. This “A-12” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a methylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group ) is a cycloalkylalkanol derivative compound in which 10 moles and ma is 10. The purity of "A-12" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
＜有機リン酸エステルの合成＞
（Ｂ－１）
６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド２２０ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して６－シクロヘキシルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２０２ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２４ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－１を得た。
この「Ｂ－１」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ０％、４８％、５２％であった。
<Synthesis of organic phosphate>
(B-1)
After charging 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 220 g of ethylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was separated by filtration to obtain an ethylene oxide addition polymer of 6-cyclohexylhexyl alcohol.
202 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 24 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 28 g of potassium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-1.
This "B-1" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 0%, 48%, and 52%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－２）
２－シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してプロピレンオキサイド１７４ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して２－シクロヘキシルエチルアルコールのプロピレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、１５１ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２２ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジブチルエタノールアミン８７ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－２を得た。
この「Ｂ－２」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１２％、４３％、４５％であった。
(B-2)
An autoclave was charged with 128 g of 2-cyclohexylethyl alcohol, 0.3 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 174 g of propylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. A propylene oxide addition polymer of 2-cyclohexylethyl alcohol was obtained by filtering off the potassium phosphate produced by the neutralization.
151 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 22 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 87 g of dibutylethanolamine was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate ester B-2.
This "B-2" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 12%, 43%, and 45%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－３）
７－シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド２６４ｇ及びプロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２８９ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２３ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－３を得た。
この「Ｂ－３」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ５％、４７％、４８％であった。
(B-3)
After charging 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was separated by filtration to obtain an addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
289 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 23 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 28 g of potassium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-3.
This "B-3" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 5%, 47%, and 48%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－４）
６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸４５ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－４を得た。
この「Ｂ－４」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１６％、４２％、４２％であった。
(B-4)
184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 45 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour while stirring, followed by aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, 40 g of sodium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-4.
This "B-4" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 16%, 42%, and 42%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphoric acid ester P3 was 100%.
本発明の合成繊維用処理剤（実施例１～１６）の組成を表１に、その比較例（比較例１～４）の組成を表２に示した。 Table 1 shows the compositions of the synthetic fiber treatment agents of the present invention (Examples 1 to 16), and Table 2 shows the compositions of their comparative examples (Comparative Examples 1 to 4).
表１、２において、
Ｅ－１：２級アルキル（炭素数１２～１５）スルホン酸ナトリウム
Ｅ－２：オレイン酸カリウム
Ｅ－３：オレイルアルコールＥＯ２リン酸エステルとラウリルアミンＥＯ２の塩
Ｅ－４：ラウリルリン酸エステルカリウム
Ｎ－１：硬化ひまし油ＥＯ１２トリオレアート
Ｎ－２：トリデカノールＥＯ３・ＰＯ２パルミタート
Ｎ－３：オレイン酸ＥＯ５
Ｎ－４：ノナノールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ－５：ラウリルアルコールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ－６：イソトリデカノールＥＯ１０・ＰＯ１５
Ｎ－７：ラウリルアルコールＥＯ５５・ＰＯ４０
Ｎ－８：テトラデカノールＥＯ１５・ＰＯ１５
Ｎ－９：ブタノールＥＯ６・ＰＯ１０
Ｎ－１０：グリセリンＥＯ１２
Ｌ－１：鉱物油（４７ｍｍ２／ｓ）
Ｌ－２：オクチルパルミタート
Ｌ－３：ラウリルオレアート
Ｌ－４：イソトリデシルステアラート
Ｌ－５：トリメチロールプロパントリラウラート
Ｌ－６：ソルビタンモノオレアート
Ｌ－７：なたね油
In Tables 1 and 2,
E-1: secondary alkyl (12 to 15 carbon atoms) sodium sulfonate E-2: potassium oleate E-3: salt of oleyl alcohol EO2 phosphate and laurylamine EO2 E-4: potassium lauryl phosphate N -1: hydrogenated castor oil EO12 trioleate N-2: tridecanol EO3 PO2 palmitate N-3: oleic acid EO5
N-4: nonanol EO6 PO2
N-5: Lauryl alcohol EO6 PO2
N-6: Isotridecanol EO10/PO15
N-7: Lauryl alcohol EO55 PO40
N-8: Tetradecanol EO15/PO15
N-9: Butanol EO6/PO10
N-10: Glycerin EO12
L-1: Mineral oil (47 mm 2 /s)
L-2: Octyl palmitate L-3: Lauryl oleate L-4: Isotridecyl stearate L-5: Trimethylolpropane trilaurate L-6: Sorbitan monooleate L-7: Rapeseed oil
・エマルション安定性評価
合成繊維用処理剤とイオン交換水を均一混合して、濃度１５％の合成繊維用処理剤エマルションを調製してふた付きポリビンに入れ密閉し、合成繊維用処理剤エマルションを４０℃で７日間静置した後、外観を目視で観察すると共に、透過率の変化を下記基準により評価した。透過率は分光光度計（島津製作所製の紫外可視分光光度計Ｕ－１８００）を用いて測定し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
［エマルション安定性評価基準］
◎◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％未満
◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％以上、１０％未満
○：エマルション調製直後からの透過率の低下が１０％以上、２０％未満
×：エマルション調製直後からの透過率の低下が２０％以上、又は粒子発生や分離が確認される
Emulsion stability evaluation Synthetic fiber treatment agent and deionized water are uniformly mixed to prepare a synthetic fiber treatment agent emulsion with a concentration of 15%. After standing for 7 days at ℃, the appearance was visually observed, and the change in transmittance was evaluated according to the following criteria. The transmittance was measured using a spectrophotometer (UV-visible spectrophotometer U-1800 manufactured by Shimadzu Corporation) and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3.
[Emulsion stability evaluation criteria]
◎◎: Decrease in transmittance immediately after emulsion preparation is less than 5%. , Less than 20% ×: Decrease in transmittance of 20% or more immediately after emulsion preparation, or particle generation or separation is confirmed
・低温ハンドリング性評価
３０℃まで加温し、撹拌均一化させた合成繊維用処理剤を容量１００ｍＬのふた付きポリビン（内径４５ｍｍ）に６０ｍＬ入れ、容器を密閉した。設定温度を－５℃にしたインキュベーターに合成繊維用処理剤を入れたポリビンを３日間静置した。静置後、水性液の外観を目視判定し、以下の基準により評価した。下記基準に示される「流動性」とは合成繊維用処理剤を入れたポリビンを横（９０°）に傾け、３０秒以内に水性液の一部が容器外へ流れ出た場合、流動性ありと判断した。結果を表３にまとめて示した。
［低温ハンドリング性評価基準］
◎◎：外観に曇り、濁りはなく、流動性がある
◎：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、一部凝固している
○：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、大半が凝固している
×：完全に凝固しており、流動性がない
Evaluation of Low-Temperature Handleability 60 mL of the synthetic fiber treatment agent heated to 30° C. and homogenized with stirring was placed in a 100-mL capped plastic bottle (inner diameter: 45 mm), and the container was sealed. The poly bottle containing the synthetic fiber treatment agent was allowed to stand for 3 days in an incubator set at -5°C. After standing still, the appearance of the aqueous liquid was visually determined and evaluated according to the following criteria. The "fluidity" shown in the following criteria means that the plastic bottle containing the synthetic fiber treatment agent is tilted sideways (90°), and if part of the aqueous liquid flows out of the container within 30 seconds, it is considered to have fluidity. It was judged. The results are summarized in Table 3.
[Evaluation Criteria for Low-Temperature Handleability]
◎◎: No cloudiness or turbidity in appearance, fluidity ◎: Flowability but cloudy appearance, turbidity, partially solidified , Mostly solidified ×: Completely solidified, no fluidity
・延伸糸の製造
固有粘度０．６４、酸化チタン含有量０．２％のポリエチレンテレフタラートを常法により乾燥した後、エクストルーダーを用いて２９５℃で紡糸し、口金から吐出して冷却固化した後の走行糸条に、濃度１０％に調製した合成繊維用処理剤の水性液を、計量ポンプを用いたガイド給油法により、合成繊維用処理剤としての付着量が１．０％となるように付着させた後、ガイドで集束させ、表面速度１４００ｍ／分で表面温度９０℃の第１ゴデットローラーと、表面速度４８００ｍ／分で表面温度１５０℃の第２ゴデットローラーとで延伸後、４８００ｍ／分の速度で巻き取り、８３デシテックス３６フィラメントの延伸糸を得た。
・Production of drawn yarn Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 and a titanium oxide content of 0.2% was dried by a conventional method, spun at 295°C using an extruder, discharged from a spinneret, and cooled and solidified. An aqueous solution of a synthetic fiber treatment agent adjusted to a concentration of 10% was applied to the running yarn afterward by a guide lubrication method using a metering pump so that the adhered amount of the synthetic fiber treatment agent was 1.0%. After adhering to, it is focused by a guide and stretched with a first godet roller having a surface speed of 1400 m / min and a surface temperature of 90 ° C. and a second godet roller having a surface speed of 4800 m / min and a surface temperature of 150 ° C. A drawn yarn of 83 decitex and 36 filaments was obtained by winding at a speed of 4800 m/min.
・発生電気の評価
前記の延伸糸の製造で得た延伸糸を巻き返し、糸量２００ｇのチーズを得た。このチーズを２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に３日間調湿し、下記の条件で発生電気の測定と評価を行った。
（条件）
２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下、チーズ２０本をクリールスタンドに設置して糸を解舒し、ワッシャーテンサーを通した後、入角度及び出角度ともに１０度になるように調整した直径２ｃｍで長さ５ｃｍの３本のアルミナピンに接触走行させ、２００ｍ／分の速度で巻き取った。この時、走行する２０本のフィラメントから成るシートの静電気（発生電気）を、３番目のアルミナピンを出て２０ｃｍの位置にて、集電式電位測定器により測定した。
測定値を下記の基準により評価した。結果を表３にまとめて示した。
［発生電気の評価基準］
◎：発生電気が０．５ｋＶ未満であって、制電性が優れている
○：発生電気が０．５ｋＶ以上２ｋＶ未満であって、制電性は良である
×：発生電気が２ｋＶ以上であって、制電性は不良である
-Evaluation of Generated Electricity The drawn yarn obtained in the production of the drawn yarn was rewound to obtain cheese with a yarn weight of 200 g. This cheese was conditioned in an atmosphere of 20° C. and a relative humidity of 40% for 3 days, and the generated electricity was measured and evaluated under the following conditions.
(conditions)
In an atmosphere of 20° C. and a relative humidity of 40%, 20 pieces of cheese were placed on a creel stand to unwind the yarn, passed through a washer tensor, and then adjusted so that both the entry angle and the exit angle were 10 degrees, and the diameter was 2 cm. The film was run in contact with three alumina pins each having a length of 5 cm, and wound up at a speed of 200 m/min. At this time, the static electricity (generated electricity) of the running sheet consisting of 20 filaments was measured with a current collecting potential measuring instrument at a position 20 cm from the third alumina pin.
The measured values were evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3.
[Evaluation criteria for generated electricity]
◎: The generated electricity is less than 0.5 kV, and the antistatic property is excellent. ○: The generated electricity is 0.5 kV or more and less than 2 kV, and the antistatic property is good. ×: The generated electricity is 2 kV or more. and the antistatic property is poor
表３の結果からも明らかなように、本発明の具体例である実施例１～１６の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や低温ハンドリング性に優れ、延伸糸の制電性にも優れることが明らかとなった。 As is clear from the results in Table 3, the synthetic fiber treatment agents of Examples 1 to 16, which are specific examples of the present invention, are excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties, and are also excellent in antistatic properties of drawn yarn. It became clear.
本発明の合成繊維用処理剤、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性より静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、低温環境下での貯蔵でも含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤が均一に付着させ得るため有用である。
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention, the synthetic fibers to which the treatment agent for synthetic fibers is attached, and the method for treating the synthetic fibers are compatible with recent speed increases in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers. It exhibits the effect of preventing static electricity and fluffing due to excellent antistatic properties.
In addition, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in emulsion stability and low-temperature handling in sub-zero environments, the ingredients do not separate even when stored in a low-temperature environment, and the synthetic fiber treatment agent is homogeneous. It is useful because it can be attached to
本発明は、合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and a method for treating synthetic fibers.
近年、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程においては、高速化が更に一段と進み、これに伴って静電気の発生や生産糸の毛羽がますます発生し易くなっている。かかる静電気や毛羽の発生を防止するため、合成繊維に付着させる合成繊維用処理剤としてこれらを防止するための機能性向上剤の含有割合を増加させたものを使用することや、合成繊維に対する合成繊維用処理剤の付着量を上げることが行われているが、依然として充分な対応ではなく、さらなる制電性の向上が要望されている。 In recent years, in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers, the speed has been further increased, and along with this, the generation of static electricity and the generation of fluff in the produced yarn have become more and more likely. In order to prevent the generation of such static electricity and fluff, it is recommended to use a treatment agent for synthetic fibers attached to synthetic fibers that has an increased content of a functional improver to prevent these, or to use a synthetic agent for synthetic fibers. Although attempts have been made to increase the amount of the fiber treatment agent adhered, this is still not a sufficient response, and further improvements in antistatic properties are desired.
一方、合成繊維は様々な国や地域において生産が行われており、それに伴って合成繊維用処理剤の使用条件も多岐にわたり、例えば、温度条件において、非常に広い温度範囲での使用に耐えられる合成繊維用処理剤が望まれている。
しかしながら、ポリエーテル類（ＰＯ／ＥＯ共重合体）を含有する合成繊維用処理剤（例えば、特許文献１等）が多く知られている一方で、これらの合成繊維用処理剤はエマルションの安定性が不十分である場合があった。
合成繊維用処理剤のエマルション安定性が悪いと、例えば、エマルション調製タンク内で貯蔵している間に含有成分が分離してしまい、これを合成繊維に付着させると合成繊維用処理剤が均一に付着せず、その後の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程において問題が多発する原因となる。
また、氷点下の環境下における低温ハンドリング性の低下は、例えば、合成繊維用処理剤の成分が凝固して含有成分が不均一な状態になり十分に機能を発揮できなかったり、エマルション調製のための仕込みに時間を要したりする原因となる。
すなわち、合成繊維用処理剤のエマルション安定性や低温ハンドリング性の向上は、合成繊維の品質を向上させる要因であるため重要な課題である。
On the other hand, synthetic fibers are produced in various countries and regions, and along with this, the conditions of use of synthetic fiber treatment agents are diverse. Synthetic fiber treatments are desired.
However, while many synthetic fiber treatment agents containing polyethers (PO/EO copolymers) (for example, Patent Document 1, etc.) are known, these synthetic fiber treatment agents do not improve emulsion stability. was insufficient.
If the emulsion stability of the synthetic fiber treatment agent is poor, for example, the contained components will separate during storage in the emulsion preparation tank, and if this is adhered to the synthetic fiber, the synthetic fiber treatment agent will become uniform. It does not adhere, and causes many problems in the subsequent spinning process, false twisting process, and post-processing process.
In addition, the deterioration of low-temperature handling properties in a below-freezing environment is caused, for example, by the fact that the components of the processing agent for synthetic fibers are solidified and the contained components are in a non-uniform state, so that they cannot sufficiently exhibit their functions, or they cannot be used for emulsion preparation. It may cause the preparation to take time.
In other words, improving the emulsion stability and low-temperature handling properties of synthetic fiber treatment agents is an important issue because it is a factor in improving the quality of synthetic fibers.
本発明は、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法の提供を課題としている。 The present invention provides a synthetic fiber treatment agent that imparts good antistatic properties to synthetic fibers and is excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties, a synthetic fiber to which such a treatment agent is attached, and such a synthetic fiber treatment agent. An object of the present invention is to provide a treatment method for adhering to synthetic fibers.
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、合成繊維に良好な制電性を付与し、かつ、エマルション安定性及び低温ハンドリング性に優れる合成繊維用処理剤とするためには、特定の化学構造を有するシクロアルキルアルカノール誘導体が大きく関与していることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。 As a result of extensive research in order to solve the above problems, the present inventors have found that a treatment agent for synthetic fibers that imparts good antistatic properties to synthetic fibers and is excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties. discovered that a cycloalkylalkanol derivative having a specific chemical structure is greatly involved in the above-mentioned problems, and have solved the above problems.
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．下記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤。
環Ｑａ：炭素数３～８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１～１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２～４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０～１００の整数、
ただし、ｍ
ａ
が０でありＲ
３
が水素原子である場合を除く。）
Ｒ４：炭素数４～１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基、
ただし、ｍ
ｂ
が０である場合を除く。）
２．前記一般式（１）におけるＲ１ａは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ１ｂは水素原子であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．に記載の合成繊維用処理剤。
３．前記一般式（１）におけるＲ２ａは炭素数２～８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）におけるＲ２ｂは炭素数２～８の２価の炭化水素基であるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．又は２．に記載の合成繊維用処理剤。
４．前記一般式（１）におけるＲ３は炭素数６～２２の脂肪族モノカルボン酸から水酸基を除いた残基であるシクロアルキルアルカノール誘導体及び、前記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する、１．～３．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
５．前記合成繊維用処理剤の全質量に対して、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１～３０質量％含有する１．～４．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
６．更に、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．～５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
７．更に、平滑剤、非イオン性界面活性剤（但し、前記シクロアルキルアルカノール誘導体を除く）及びイオン性界面活性剤を含有する１．～５．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤。
８．前記イオン性界面活性剤が、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する６．又は７．に記載の合成繊維用処理剤。
ｎ：２～４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
９．１．～８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
１０．１．～８．のいずれか一項に記載の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１～５質量％となるように付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
Specifically, the gist of the present invention is as follows.
1. A treatment agent for synthetic fibers, comprising one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the following general formulas (1) and (2).
Ring Q a : cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms R 1a : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms R 2a : divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms R 3 : hydrogen atom or carbon number Residue A 1a O: alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms (provided that when two or more of the alkyleneoxy groups are present, one type alone or two or more good.)
m a : an integer from 0 to 100 ,
However, the case where ma is 0 and R3 is a hydrogen atom is excluded. )
R 4 : a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms ,
except when mb is zero. )
2. R 1a in the general formula (1) contains one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives in which R 1a is a hydrogen atom, and R 1b in the general formula (2) is a hydrogen atom. . 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
3. R 2a in the general formula (1) is a cycloalkylalkanol derivative which is a divalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and R 2b in the general formula (2) is a divalent carbonization group having 2 to 8 carbon atoms. 1. containing one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives that are hydrogen groups; or 2. 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
4. R 3 in the general formula (1) is a cycloalkylalkanol derivative which is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms, and a cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (2). 1. containing one or more selected; ~3. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
5. 1. Contains 0.01 to 30% by mass of the cycloalkylalkanol derivative relative to the total mass of the synthetic fiber treatment agent; ~ 4. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
6. Furthermore, 1. containing a nonionic surfactant (excluding the cycloalkylalkanol derivative) and an ionic surfactant. ~ 5. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
7. Furthermore, 1. containing a smoothing agent, a nonionic surfactant (excluding the cycloalkylalkanol derivative) and an ionic surfactant. ~ 5. The treatment agent for synthetic fibers according to any one of .
8. The ionic surfactant is an organic phosphate ester P1 represented by the following general formula (3), an organic phosphate ester P2 represented by the following general formula (4), and the following general formula (5). 6. containing at least one organic phosphate ester selected from organic phosphate esters P3. or 7. 4. The processing agent for synthetic fibers according to .
n: an integer of 2 to 4 R 5 : a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a in general formula (1)), alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom M 1 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 2 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 3 , M 4 : each independently alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
9.1. ~8. A synthetic fiber to which the synthetic fiber treatment agent according to any one of 1 above is attached.
10.1. ~8. A method for treating synthetic fibers, characterized in that the synthetic fiber treatment agent according to any one of 1 above is applied to the synthetic fibers in an amount of 0.1 to 5% by mass.
本発明の合成繊維用処理剤、合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性により静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、エマルションを長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤を均一に付着させ得るため有用である。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがなく、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
The treatment agent for synthetic fibers, the synthetic fiber, and the method for treating the synthetic fiber of the present invention are excellent in antistatic properties and antistatic property, in response to recent speed increases in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers. It exhibits the effect of being able to prevent fluff.
In addition, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in emulsion stability, even if the emulsion is stored for a long time, the contained components do not separate, and the synthetic fiber treatment agent can be uniformly adhered, which is useful. .
Furthermore, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in low-temperature handling properties in sub-zero environments, problems such as coagulation of the components of the synthetic fiber treatment agent do not occur, and it is suitable for preparation for emulsion preparation. It doesn't take long.
本発明は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を含有する合成繊維用処理剤や、かかる処理剤が付着した合成繊維及び、かかる合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる処理方法に関する。
以下、本発明について詳細に説明する。
The present invention provides a synthetic fiber treatment agent containing one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2), synthetic fibers to which such a treatment agent is attached, and The present invention relates to a treatment method for adhering such a treatment agent for synthetic fibers to synthetic fibers.
The present invention will be described in detail below.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体から選択される１種以上を必須成分として含有するものである。
環Ｑａ：炭素数３～８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１～１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２～４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０～１００の整数、
ただし、ｍ
ａ
が０でありＲ
３
が水素原子である場合を除く。）
Ｒ４：炭素数４～１２のジカルボン酸から水酸基を除いた残基、
ただし、ｍ
ｂ
が０である場合を除く。）
<Cycloalkyl alkanol derivative>
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains, as an essential component, one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the following general formulas (1) and (2).
Ring Q a : cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms R 1a : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms R 2a : divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms R 3 : hydrogen atom or carbon number Residue A 1a O: alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms (however, when there are two or more such alkyleneoxy groups, one kind alone or two or more kinds good.)
m a : an integer from 0 to 100 ,
However, the case where ma is 0 and R3 is a hydrogen atom is excluded. )
R 4 : a residue obtained by removing a hydroxyl group from a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms ;
except when mb is zero. )
本発明における上記の一般式（１）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数６～２２のモノカルボン酸シクロアルキルアルカノールエステル、シクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体又は炭素数６～２２のモノカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのエステルであり、本発明における上記の一般式（２）に示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、炭素数４～１２のジカルボン酸シクロアルキルアルカノールジエステル又は炭素数４～１２のジカルボン酸とシクロアルキルアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とのジエステルである。
上記一般式（１）中の環Ｑａ、一般式（２）中の環Ｑｂは、各々独立して炭素数５～８のシクロアルキル基であることが好ましく、炭素数５又は６のシクロアルキル基であることがより好ましい。
上記一般式（１）のＲ１ａ、一般式（２）中のＲ１ｂは、各々独立して水素原子又は炭素数６～１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数６～８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ２ａ、一般式（２）中のＲ２ｂの炭素数１～１２の２価の炭化水素基は、各々独立して、直鎖状又は分岐鎖状の何れでも良く、飽和又は不飽和の何れで
も良い。中でも、各々独立して直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１２のアルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数２～８のアルキレン基がより好ましく、直鎖状の炭素数２～８のアルキレン基が特に好ましい。
上記一般式（１）中のＲ３の水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基におけるモノカルボン酸は、飽和モノカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸の何れでも良い。中でも、水素原子又は飽和／不飽和炭素数８～２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることが好ましく、飽和／不飽和炭素数８～２０のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基であることがより好ましい。
上記一般式（２）中のＲ４の炭素数４～１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基におけるジカルボン酸は、飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸の何れでも良い。中でも、炭素数４～１２の飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基が好ましく、炭素数４～１２の飽和脂肪族ジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基がより好ましい。
上記一般式（１）中のＡ１ａＯ、一般式（２）中のＡ１ｂＯが、炭素数２～４のアルキレンオキシ基が２種以上である場合は、各々独立して、ランダムに分散されていても、ブロックであっても、それらの混合であってもよい。中でも、各々独立して、炭素数２又は３のアルキレンオキシ基が１種単独又は２種であることが好ましい。
上記一般式（１）中のｍａ、一般式（２）中のｍｂは炭素数２～４のアルキレンオキシ基の平均モル数を表し、各々独立して、０～２０の整数が好ましく、０～１５の整数がより好ましい（ただし、ｍ
ａ
が０でありＲ
３
が水素原子である場合、ｍ
ｂ
が０である場合を除く。）。
The cycloalkylalkanol derivative represented by the above general formula (1) in the present invention is a monocarboxylic acid cycloalkylalkanol ester having 6 to 22 carbon atoms, an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol, or a monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms. The cycloalkylalkanol derivative represented by the above general formula (2), which is an ester of a carboxylic acid and an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol, is a dicarboxylic acid cycloalkylalkanol diester having 4 to 12 carbon atoms or It is a diester of a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an alkylene oxide addition polymer of a cycloalkylalkanol.
Ring Q a in general formula (1) and ring Q b in general formula (2 ) are each independently preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms. An alkyl group is more preferred.
R 1a in the general formula (1) and R 1b in the general formula (2) are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms. is more preferably an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
Each of the divalent hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms of R 2a in the general formula (1) and R 2b in the general formula (2) is independently linear or branched. well, either saturated or unsaturated. Among them, each independently linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and a linear carbon Alkylene groups having numbers 2 to 8 are particularly preferred.
The monocarboxylic acid in the residue obtained by removing the hydroxyl group from the hydrogen atom of R 3 or the monocarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms in the general formula (1) may be either a saturated monocarboxylic acid or an unsaturated monocarboxylic acid. . Among them, it is preferably a hydrogen atom or a residue obtained by removing a hydroxyl group from a saturated/unsaturated monocarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, and a residue obtained by removing a hydroxyl group from a saturated/unsaturated monocarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms. more preferably a group.
The dicarboxylic acid in the residue obtained by removing two hydroxyl groups from the dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms of R 4 in the general formula (2) may be either a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid. good. Among them, a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms is more preferred.
When A 1a O in the general formula (1) and A 1b O in the general formula (2) have two or more kinds of alkyleneoxy groups having 2 to 4 carbon atoms, they are independently dispersed randomly. It may be a block, a block, or a mixture thereof. Among them, it is preferable that the alkyleneoxy groups having 2 or 3 carbon atoms are each independently one type or two types.
m a in the general formula (1) and m b in the general formula (2 ) represent the average number of moles of alkyleneoxy groups having 2 to 4 carbon atoms, and are each independently preferably an integer of 0 to 20, An integer of 0 to 15 is more preferred (except when m a is 0 and R 3 is a hydrogen atom, and m b is 0) .
本発明における、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体は、例えば、シクロアルキルアルカノールとモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応、シクロアルキルアルカノールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法での付加重合、または上記のシクロアルカノールのアルキレンオキサイド付加重合体とモノカルボン酸又はジカルボン酸とのエステル化反応によって製造されるものである。 In the present invention, the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and general formula (2) is, for example, an esterification reaction between a cycloalkylalkanol and a monocarboxylic acid or a dicarboxylic acid, or a cycloalkylalkanol with 2 carbon atoms. It is produced by addition polymerization of alkylene oxides of 1 to 4 by random, block or mixed methods, or by esterification reaction of the above alkylene oxide addition polymer of cycloalkanol and monocarboxylic acid or dicarboxylic acid. .
本発明の合成繊維用処理剤は、その全質量に対して、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を０．０１～３０質量％含有することが好ましく、０．１～２５質量％含有することがより好ましく、０．２～２０質量％含有することがさらに好ましく、０．２～１０質量％含有することが特に好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
さらに、本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤及びイオン性界面活性剤について、説明する。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention preferably contains 0.01 to 30% by mass of the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formulas (1) and (2) with respect to the total mass, The content is more preferably 0.1 to 25% by mass, even more preferably 0.2 to 20% by mass, and particularly preferably 0.2 to 10% by mass.
In addition, the synthetic fiber treatment agent of the present invention may contain a nonionic surfactant and an ionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2). preferable.
Further, the synthetic fiber treatment agent of the present invention contains a nonionic surfactant, a smoothing agent and an ionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2). preferably.
Regarding nonionic surfactants, smoothing agents and ionic surfactants other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the above general formulas (1) and (2), which can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, explain.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤＞
本発明における合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば（１）ポリオキシエチレンオレアート、ポリオキシエチレンメチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンオクチルエーテルラウラート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテルパルミタート、ポリオキシエチレンジオレアート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンプロピレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソトリデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル等の、有機酸、有機アルコール、有機アミン及び／又は有機アミド分子に炭素数２～４のアルキレンオキサイドを付加した化合物、（２）ポリオキシアルキレンソルビタントリオレアート、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテルトリオレアート等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、（３）ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド、（４）ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明では、化合物名の末端にＥＯおよびＰＯと記載したものは、それぞれエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの付加物を意味し、後に続く数字はその付加モル数を示す。ＥＯおよびＰＯの後に記載された数値はそれぞれの平均付加モル数を意味する。
<Nonionic surfactant other than cycloalkylalkanol derivative>
Nonionic surfactants other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2), which can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, are not particularly limited. ) Polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene methyl ether laurate, polyoxyethylene octyl ether laurate, polyoxyethylene polyoxypropylene tridecyl ether palmitate, polyoxyethylene dioleate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Propylene Lauryl Ether Methyl Ether, Polyoxybutylene Oleyl Ether, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Butyl Ether, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Octyl Ether, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Trimethylolpropyl Ether, Polyoxyethylene Polyoxypropylene Nonyl Ether, Poly Oxyethylene polyoxypropylene propylene glycol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene isotridecyl ether, polyoxyethylene tetradecyl ether, polyoxyethylene glyceryl ether, polyoxyethylene lauryl amino ether, poly (2) Polyoxyalkylene sorbitan trioleate, polyoxyalkylene castor Oil ether, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ether, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester such as polyoxyalkylene hydrogenated castor oil ether trioleate, (3) alkylamide such as diethanolamine monolauroamide, (4) polyoxyethylenediethanolamine and polyoxyalkylene fatty acid amides such as monooleylamide. These nonionic surfactants may be used singly or in combination of two or more. In the present invention, EO and PO at the end of the compound names mean adducts of ethylene oxide and propylene oxide, respectively, and the subsequent numbers indicate the number of moles added. The numerical values written after EO and PO mean the respective average number of added moles.
＜シクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤＞
本発明の合成繊維用処理剤に併用できる、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体以外の平滑剤としては、（１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソペンタコサニルイソステアラート、オクチルパルミタート、イソトリデシルステアラート、ラウリルオクタート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（２）１，６－ヘキサンジオールジデカノアート、トリメチロールプロパンモノオレアートモノラウラート、ソルビタントリオレアート、ソルビタンモノオレアート、ソルビタントリステアラート、ソルビタンジステアラート、ソルビタンモノステアラート、グリセリンモノラウラート等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（３）ジラウリルアジパート、ジオレイルアゼラート、ジイソセチルチオジプロピオナート、ビスポリオキシエチレンラウリルアジパート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸とのエステル化合物、（４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート及びポリオキシプロピレンベンジルステアラート等の、芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（５）ビスフェノールＡジラウラート、ポリオキシエチレンビスフェノールＡジラウラート等の、芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、（６）ビス２－エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタラート、トリオクチルトリメリタート等の、脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸とのエステル化合物、（７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂、（８）鉱物油等、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤が挙げられる。これらの平滑剤成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Smoothing agents other than cycloalkylalkanol derivatives>
Examples of smoothing agents other than the cycloalkylalkanol derivatives represented by the general formulas (1) and (2) that can be used in combination with the synthetic fiber treatment agent of the present invention include (1) butyl stearate, octyl stearate, and oleyl Ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids, such as laurate, oleyl oleate, isopentacosanyl isostearate, octyl palmitate, isotridecyl stearate, and lauryl octate, (2) 1 Fats such as ,6-hexanediol didecanoate, trimethylolpropane monooleate monolaurate, sorbitan trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan tristearate, sorbitan distearate, sorbitan monostearate, glycerol monolaurate Ester compounds of group polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids, (3) aliphatic monoalcohols such as dilauryl adipate, dioleyl azelate, diisocetylthiodipropionate, and bispolyoxyethylene lauryl adipate and an ester compound of an aliphatic polycarboxylic acid, (4) an ester compound of an aromatic monoalcohol and an aliphatic monocarboxylic acid, such as benzyl oleate, benzyl laurate and polyoxypropylene benzyl stearate, (5) Ester compounds of aromatic polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids such as bisphenol A dilaurate and polyoxyethylene bisphenol A dilaurate, (6) bis 2-ethylhexyl phthalate, diisostearyl isophthalate, trioctyl trimellitate (7) Natural oils and fats such as coconut oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, castor oil, sesame oil, fish oil and beef tallow, (8) Known smoothing agents employed in synthetic fiber treatment agents such as mineral oil can be mentioned. These smoothing agent components may be used singly or in combination of two or more.
＜イオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、下記の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、下記の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び下記の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルをイオン性界面活性剤として併用することが好ましい。
ｎ：２～４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
<Ionic surfactant>
The synthetic fiber treatment agent of the present invention comprises an organic phosphate ester P1 represented by the following general formula (3), an organic phosphate ester P2 represented by the following general formula (4), and the following general formula (5) It is preferable to use at least one organic phosphate ester selected from organic phosphate esters P3 represented by as an ionic surfactant.
n: an integer of 2 to 4 R 5 : a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a in general formula (1)), alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom M 1 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 2 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 3 , M 4 : each independently alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
上記一般式（３）中の環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃ、上記一般式（４）中の環Ｑｄ、Ｒ１ｄ、Ｒ２ｄ、Ａ１ｄＯ（ＯＡ１ｄ）、ｍｄ、上記一般式（５）中の環Ｑｅ、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ａ１ｅＯ、ｍｅの好適例は、各々独立して、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと同じである。
上記一般式（３）中のＲ５は、「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）であることが好ましい。
上記一般式（３）中のＭ１、上記一般式（４）中のＭ２、上記一般式（５）中のＭ３、Ｍ４は、各々独立してアルカリ金属又は有機アミン塩であることが好ましい。
Rings Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, m c in general formula (3) above, rings Q d , R 1d , R 2d , A 1d O (OA 1d ) in general formula (4) above , m d , ring Q e , R 1e , R 2e , A 1e O, and me in general formula ( 5) above are each independently ring Q a , R 1a in general formula (1) , R 2a , A 1a O, ma.
R 5 in the above general formula (3) is a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -Ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a of general formula (1). is preferred.
M 1 in the general formula (3), M 2 in the general formula (4), and M 3 and M 4 in the general formula (5) are each independently an alkali metal or an organic amine salt. is preferred.
上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％とする。このとき、一般式（５）で示され
る有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率は、３０～８０％であり、３５～７５％であることが更によく、４０～７０％であることが特によい。
It is attributed to the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3), the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4), and the organic phosphate ester P3 represented by the general formula (5). The sum of the P-nuclear NMR integral ratios is taken as 100%. At this time, the P-nuclear NMR integral ratio attributed to the organic phosphate ester P3 represented by the general formula (5) is 30 to 80%, preferably 35 to 75%, and 40 to 70%. It is especially good to have
Ｐ核ＮＭＲ積分比率（有機リン酸エステルＰ１、Ｐ２、Ｐ３から帰属されるＰ核ＮＭＲの積分比率（％））は、有機リン酸エステルのアルカリ金属塩等に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ－ＮＭＲ（ＶＡＬＩＡＮ社製の商品名ＭＥＲＣＵＲＹ ｐｌｕｓ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ、３００ＭＨｚ）に供したときの測定値を用いて、下記の式（ａ）～式（ｃ）に基づいて算出することができる値を意味する。なお、溶媒は重水／テトラヒドロフラン＝８／２（体積比）の混合溶媒を用いることができる。
なお、式（ａ）～式（ｃ）中、「Ｐ化１」は、一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化２」は、一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を、「Ｐ化３」は、一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値を示す。
The P-nuclear NMR integral ratio (integral ratio (%) of P-nuclear NMR attributed from organic phosphate esters P1, P2, and P3) was obtained by adding an excess of KOH to an alkali metal salt of an organic phosphate ester, etc., and adjusting the pH to 12. Under the above conditions, 31 P-NMR (manufactured by VALIAN, trade name: MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 MHz) was used, and using the measured values, based on the following formulas (a) to (c): means a value that can be calculated by A mixed solvent of heavy water/tetrahydrofuran=8/2 (volume ratio) can be used as the solvent.
In the formulas (a) to (c), "P compound 1" is the P-nuclear NMR integral value attributed to the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), and "P compound 2" is , the P-nuclear NMR integral value attributed to the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4), and “P compound 3” is the P attributed to the organic phosphate ester P3 represented by the general formula (5) Nuclear NMR integrals are shown.
［数１］
有機リン酸エステルＰ１のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化１）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ａ）
［数２］
有機リン酸エステルＰ２のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化２）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｂ）
［数３］
有機リン酸エステルＰ３のＰ核ＮＭＲ積分比率（％）＝（Ｐ化３）÷（Ｐ化１＋Ｐ化２＋Ｐ化３）×１００・・・（ｃ）
本発明における、上記一般式（３）～（５）で示される有機リン酸エステルの製造方法は特に制限されないが、例えば、シクロアルキルアルカノール、又はシクロアルキルアルカノールに炭素数２～４のアルキレンオキサイドをランダム、ブロック又はそれらを混合した方法で付加重合させたものと、無水リン酸に代表されるリン酸化剤とを混合しエステル化して製造されるもの、またはさらにそれを塩基で中和することによって製造されるものである。
[Number 1]
P-nuclear NMR integration ratio (%) of organophosphate P1 = (P-1)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (a)
[Number 2]
P-nuclear NMR integral ratio (%) of organic phosphate ester P2 = (P-2)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (b)
[Number 3]
P-nuclear NMR integral ratio (%) of organic phosphate P3 = (P-3)/(P-1 + P-2 + P-3) × 100 (c)
In the present invention, the method for producing the organic phosphoric acid ester represented by the general formulas (3) to (5) is not particularly limited, but for example, a cycloalkylalkanol, or a cycloalkylalkanol added with an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms Products produced by mixing and esterifying a product obtained by addition polymerization by a random, block or mixed method and a phosphorylating agent represented by phosphoric anhydride, or by further neutralizing it with a base It is manufactured.
＜その他のイオン性界面活性剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、さらにその他のイオン性界面活性剤を含んでいてもよく、繊維用処理剤として使用される公知のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、例えば、アニオン性界面活性剤としては、（１）酢酸カリウム塩、オクタン酸カリウム塩、オレイン酸カリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、アルケニルコハク酸カリウム塩等のカルボン酸石鹸型イオン性界面活性剤、（２）２級アルカンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩等のスルホン酸エステル型イオン性界面活性剤、（３）ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩、ヘキサデシル硫酸カリウム塩、牛脂硫化油、ヒマシ油硫化油等の硫酸エステル型イオン性界面活性剤、（４）ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、オレイルリン酸エステルカリウム塩、ヘキサデシルリン酸エステルカリウム塩、オクタデシルリン酸エステルカリウム塩、オレイルリン酸エステルトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸エステルとポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルとの塩等の有機リン酸エステル塩等が挙げられる。またカチオン性界面活性剤としては、テトラブチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ジメチルステアリルアミンオキサイド等の有機アミンオキサイド、オクチルジメチルアンモニオアセタート等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ，Ｎ－ビス（２－カルボキシエチル）－オクチルアミンナトリウム等のアラニン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種を単独で使用してもよく
、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Other ionic surfactants>
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may further contain other ionic surfactants, such as known anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants used as treatment agents for fibers. agents and the like. Specifically, for example, anionic surfactants include (1) carboxylic acid soap-type ionic surfactants such as potassium acetate, potassium octanoate, potassium oleate, sodium oleate, and potassium alkenylsuccinate. Surfactants, (2) sulfonic acid ester-type ionic surfactants such as secondary alkanesulfonic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, and dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, (3) polyoxyethylene lauryl sulfate sodium salt , hexadecyl sulfate potassium salt, beef tallow sulfurized oil, sulfuric acid ester type ionic surfactants such as castor oil sulfurized oil, (4) dodecyl phosphate sodium salt, oleyl phosphate potassium salt, hexadecyl phosphate potassium salt, octadecyl phosphorus Acid ester potassium salts, oleyl phosphate triethanolamine salts, salts of polyoxyethylene oleyl ether phosphate and polyoxyethylene lauryl amino ether, and organic phosphate salts. Cationic surfactants include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium salts, and amphoteric surfactants include organic amine oxides such as dimethylstearylamine oxide and octyldimethylammonioacetate. betaine type amphoteric surfactants, alanine type amphoteric surfactants such as N,N-bis(2-carboxyethyl)-octylamine sodium, and the like. These components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、それ以外の非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を含有する場合、合成繊維用処理剤の全質量に対して、それ以外の非イオン性界面活性剤は５０～９９質量％含有することが好ましく、６０～９９質量％含有することがより好ましく、６５～９９質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．１～１０質量％含有することがより好ましく、０．５～５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）～（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．０５～５質量％含有することがより好ましく、０．１～３質量％含有することがさらに好ましい。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains a cycloalkyl alkanol derivative represented by the general formula (1) or the general formula (2), and other nonionic surfactants and ionic surfactants. In this case, the other nonionic surfactant is preferably contained in an amount of 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, more preferably 65 to 99% by mass, based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. It is more preferably contained in % by mass, and other ionic surfactants are preferably contained in 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass. % by mass is more preferable.
As the ionic surfactant, the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), the organic phosphoric acid ester P2 represented by the general formula (4), and the organic When at least one organic phosphate ester selected from phosphate ester P3 is contained, the total amount of organic phosphate esters represented by the above general formulas (3) to (5) is based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. The content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.
本発明の合成繊維用処理剤において、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体と、前記シクロアルキルアルカノール誘導体以外の非イオン性界面活性剤、平滑剤、及びイオン性界面活性剤を含有する場合、それ以外の非イオン性界面活性剤は５～６０質量％含有することが好ましく、１０～６０質量％含有することがより好ましく、１０～５０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外の平滑剤は、３０～８０質量％含有することが好ましく、３０～７０質量％含有することがより好ましく、４０～７０質量％含有することがさらに好ましく、それ以外のイオン性界面活性剤は０．１～２５質量％含有することが好ましく、０．５～２０質量％含有することがより好ましく、１．０～１５質量％含有することがさらに好ましい。
上記イオン性界面活性剤として、上記一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、上記一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び、上記一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３から選ばれる少なくとも１つの有機リン酸エステルを含有する場合、上記一般式（３）～（５）示される有機リン酸エステルの総量は、合成繊維用処理剤の全質量に対して０．０１～１０質量％含有することが好ましく、０．０５～５質量％含有することがより好ましく、０．１～３質量％含有することがさらに好ましい。
この組成の合成繊維用処理剤は、紡糸－延伸工程に用いる合成繊維用処理剤として好適である。
In the synthetic fiber treatment agent of the present invention, the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and the general formula (2), a nonionic surfactant other than the cycloalkylalkanol derivative, a smoothing agent, and When an ionic surfactant is contained, other nonionic surfactants are preferably contained in an amount of 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and 10 to 50% by mass. Other smoothing agents are preferably contained in an amount of 30 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, even more preferably 40 to 70% by mass. The ionic surfactant content is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, even more preferably 1.0 to 15% by mass.
As the ionic surfactant, the organic phosphoric acid ester P1 represented by the general formula (3), the organic phosphoric acid ester P2 represented by the general formula (4), and the organic When at least one organic phosphate ester selected from phosphate ester P3 is contained, the total amount of organic phosphate esters represented by the above general formulas (3) to (5) is based on the total mass of the synthetic fiber treatment agent. The content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and even more preferably 0.1 to 3% by mass.
A processing agent for synthetic fibers having this composition is suitable as a processing agent for synthetic fibers used in the spinning-drawing process.
＜その他の成分＞
本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、処理剤の品質保持のための安定化剤や制電剤、消泡剤（シリコーン系化合物、鉱物油等）、つなぎ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常合成繊維の処理剤に用いられる成分をさらに配合してもよい。
<Other ingredients>
The processing agent for synthetic fibers of the present invention contains stabilizers, antistatic agents, antifoaming agents (silicone compounds, mineral oils, etc.) for maintaining the quality of the processing agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Ingredients commonly used in synthetic fiber treatment agents, such as binding agents, antioxidants, and UV absorbers, may be further blended.
＜合成繊維＞
本発明の合成繊維は、本発明の合成繊維用処理剤が付着している合成繊維である。本発明の合成繊維用処理剤を付着させる合成繊維としては、特に制限はないが、例えば（１）ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレンテレフタラート、ポリ乳酸エステル等のポリエステル系繊維、（２）ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、（３）ポリアクリル、モダアクリル等のポリアクリル系繊維、（４）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維等が挙げられる。なかでもポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維に付着させる場合に効果の発現が高い。
本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる割合は、特に制限はないが、本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１～３質量％の割合となるよう付着させること
が好ましく、０．３～１．２質量％の割合となるよう付着させることがより好ましい。かかる構成により、本発明の効果をより向上させる。
また、本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程としては、特に制限はなく、例えば、紡糸工程、紡糸と延伸とを同時に行なう工程等が挙げられる。また、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる方法としては、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。さらに、本発明の処理剤を合成繊維に付着させる際の形態としては、ニート、有機溶剤溶液、水性液等が挙げられるが、水性液が好ましい。本発明の処理剤の水性液を付着させる場合も、合成繊維に対し本発明の処理剤として０．１～３質量％、好ましくは０．３～１．２質量％となるよう付着させると良い。
<Synthetic fiber>
The synthetic fiber of the present invention is a synthetic fiber to which the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached. Synthetic fibers to which the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached are not particularly limited, but for example (1) polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polylactic acid esters, (2) nylon 6 and nylon (3) polyacrylic fibers such as polyacryl and modacrylic; (4) polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene; and polyurethane fibers. In particular, the effect is highly manifested when adhering to polyester fibers and polyamide fibers.
The proportion of the synthetic fiber treatment agent of the present invention attached to the synthetic fiber is not particularly limited, but the synthetic fiber treatment agent of the present invention is attached to the synthetic fiber at a rate of 0.1 to 3% by mass. is preferable, and it is more preferable to deposit it in a proportion of 0.3 to 1.2% by mass. Such a configuration further improves the effects of the present invention.
Moreover, the step of applying the synthetic fiber treatment agent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a spinning step and a step of performing spinning and drawing simultaneously. Examples of the method for applying the treatment agent of the present invention to synthetic fibers include a roller lubricating method, a guide lubricating method using a metering pump, an immersion lubricating method, a spray lubricating method, and the like. Further, the form in which the treatment agent of the present invention is applied to synthetic fibers includes neat, organic solvent solution, aqueous liquid, etc., and aqueous liquid is preferred. When the aqueous solution of the treatment agent of the present invention is applied, it is preferable to apply the treatment agent of the present invention in an amount of 0.1 to 3% by mass, preferably 0.3 to 1.2% by mass, relative to synthetic fibers. .
本発明の合成繊維用処理剤は、上記一般式（１）及び上記一般式（２）で示されるシクロアルキルアルカノール誘導体を必須成分として含有することにより、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、静電気や毛羽の発生を充分に防止することができる。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性に優れるため、長時間貯蔵しても含有成分が分離することなく、さらに、氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、合成繊維用処理剤の成分が凝固するなどの問題が生じることがないため、合成繊維用処理剤が均一に付着させ、十分に機能を発揮させ得るために有用であり、エマルション調製のための仕込みに時間を要することもない。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention contains the cycloalkylalkanol derivative represented by the general formula (1) and the general formula (2) as an essential component, so that the synthetic fiber spinning process, false twisting process, post-twisting process, The generation of static electricity and fluff can be sufficiently prevented in response to the recent speeding up of processing steps.
In addition, since the treatment agent for synthetic fibers of the present invention has excellent emulsion stability, the ingredients do not separate even when stored for a long time. Since there are no problems such as coagulation of the components of the treatment agent, it is useful for allowing the treatment agent for synthetic fibers to adhere uniformly and to fully demonstrate its function, and it is useful for preparation for emulsion preparation. I don't even need it.
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the technical scope of the present invention is not limited by these examples. In the following examples and comparative examples, "part" means "mass part" and "%" means "mass%".
＜シクロアルキルアルカノール誘導体の合成＞
（Ａ－１）
反応容器に、６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇ及びオレイン酸２８２ｇを仕込み、窒素ガス下に７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．６ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで、窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－１を得た。
この「Ａ－１」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ－１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（以下、「ＧＣ－ＭＳ」という。）の測定により９９％であることを確認した。
<Synthesis of cycloalkylalkanol derivative>
(A-1)
184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol and 282 g of oleic acid are charged in a reaction vessel and melted at 75°C under nitrogen gas. The reaction was carried out for 4 hours while discharging water out of the reaction system. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105° C. in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and filtration was performed at 90° C. to obtain A-1.
This “A-1” is a cyclohexylene group in the general formula (1), wherein the ring Q a is a cyclohexylene group, R 1a is a hydrogen atom, R 2a is a hexylene group, R 3 is an oleoyl group, and m a is 0. It is an alkyl alkanol compound. The purity of "A-1" was confirmed to be 99% as a cycloalkylalkanol derivative of the present invention by gas chromatography-mass spectrometry (hereinafter referred to as "GC-MS") measurement.
（Ａ－２）
上記「Ａ－１」の製造方法において、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールに代えて、７－シクロヘキシルへプチルアルコールを１９８ｇ使用した以外は同じようにして、Ａ－２を得た。
この「Ａ－２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、ｍａは０であるシクロアルキルアルカノール化合物である。また「Ａ－２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９８％であることを確認した。
(A-2)
A-2 was obtained in the same manner as in the production method of "A-1" except that 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol was used instead of 6-cyclohexylhexyl alcohol.
This “A-2” is a cyclohexylene group, R 1a is a hydrogen atom, R 2a is a heptylene group, R 3 is an oleoyl group, and ma is 0 in the general formula (1). It is an alkyl alkanol compound. The purity of "A-2" was confirmed to be 98% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－３）
７－シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒とし
て水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド１３２ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１６５ｇと、オレイン酸１４１ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－３を得た。
この「Ａ－３」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３はオレオイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－３」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
(A-3)
After charging 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 132 g of ethylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an ethylene oxide addition polymer of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
165 g of the resulting addition polymer and 141 g of oleic acid were melted at 75° C. in the presence of nitrogen gas, and then 0.3 g of p-toluenesulfonic acid was added as a catalyst. was discharged out of the reaction system and reacted for 4 hours. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105°C in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and the mixture was filtered at 90°C to obtain A-3.
This “A-3” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a heptylene group, R 3 an oleoyl group, and A 1a O EO (ethylene oxy group), ma is a cycloalkylalkanol derivative compound wherein ma is 3. The purity of "A-3" was confirmed to be 97% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－４）
上記「Ａ－３」の製造方法において、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルへキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド１３２ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用し、オレイン酸１４１ｇに代えて、オクタン酸８２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－４を得た。
この「Ａ－４」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３はオクタノイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－４」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９５％であることを確認した。
(A-4)
In the production method of "A-3" above, 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol is used in place of 7-cyclohexylheptyl alcohol, 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide are used in place of 132 g of ethylene oxide, and olein A-4 was obtained in the same manner except that 82 g of octanoic acid was used instead of 141 g of acid.
This “A-4” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a hexylene group, R 3 an octanoyl group, and A 1a O EO (ethyleneoxy group) 6 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 8. The purity of "A-4" was confirmed to be 95% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－５）
６－シクロヘキシルへキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド８８ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた付加重合物のうち１９４ｇと、アジピン酸３７ｇを窒素ガス存在下において７５℃で溶融した後、触媒としてパラトルエンスルホン酸０．３ｇを加え、１２０℃で２ｍｍＨｇの減圧下で生成する水を反応系外に排出させながら４時間反応させた。次いで窒素ガス存在下において１０５℃で常圧に戻し、吸着剤を添加して触媒を処理し、９０℃で濾過することでＡ－５を得た。
この「Ａ－５」は、一般式（２）中の環Ｑｂはシクロへキシレン基、Ｒ１ｂは水素原子、Ｒ２ｂはヘキシレン基、Ｒ４はアジポイル基、Ａ１ｂＯはＥＯ（エチレンオキシ基）２モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍｂは４であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－５」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９６％であることを確認した。
(A-5)
After charging 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 88 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were injected under a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
194 g of the resulting addition polymer and 37 g of adipic acid were melted at 75° C. in the presence of nitrogen gas, and then 0.3 g of p-toluenesulfonic acid was added as a catalyst. was discharged out of the reaction system and reacted for 4 hours. Then, the pressure was returned to normal pressure at 105°C in the presence of nitrogen gas, an adsorbent was added to treat the catalyst, and the mixture was filtered at 90°C to obtain A-5.
This “A-5” is represented by the ring Q b in the general formula (2), a cyclohexylene group, R 1b a hydrogen atom, R 2b a hexylene group, R 4 an adipoyl group, and A 1b O EO (ethyleneoxy group) 2 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and mb is 4. Further, the purity of "A-5" was confirmed to be 96% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－６）
上記「Ａ－３」の製造方法において、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールに代えて
、２－シクロヘキシルエチルアルコールを１２８ｇ使用し、オレイン酸１４１ｇに代えてステアリン酸１４２ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－６を得た。
この「Ａ－６」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３はステアロイル基、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）、ｍａは３であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－６」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により９７％であることを確認した。
(A-6)
In the above production method of "A-3", A -6 was obtained.
This “A-6” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a an ethylene group, R 3 a stearoyl group, A 1a O EO (ethyleneoxy group), ma is a cycloalkylalkanol derivative compound wherein ma is 3; The purity of "A-6" was confirmed to be 97% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－７）
２－シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して、２－シクロヘキシルエチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物Ａ－７を得た。
この「Ａ－７」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはエチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－７」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-7)
An autoclave was charged with 128 g of 2-cyclohexylethyl alcohol, 0.3 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 352 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were injected under a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was filtered off to obtain an addition polymer A-7 of ethylene oxide and propylene oxide of 2-cyclohexylethyl alcohol.
This “A-7” is represented by the ring Q a in the general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a an ethylene group, R 3 a hydrogen atom, A 1a O EO (ethyleneoxy group) 8 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 10. The purity of "A-7" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－８）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、７－シクロヘキシルヘプチルアルコールを１９８ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド２６４ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－８を得た。
この「Ａ－８」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘプチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）６モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）２モル、ｍａは８であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－８」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-8)
In the production method of "A-7" above, 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol is used in place of 2-cyclohexylethyl alcohol, and 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide are used in place of 352 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide. A-8 was obtained in the same manner except that
This “A-8” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a heptylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group) 6 mol, PO (propyleneoxy group) 2 mol, and ma is 8. Further, the purity of "A-8" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－９）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド６３８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－９を得た。
この「Ａ－９」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）８モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）１１モル、ｍａは１９であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－９」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-9)
In the above production method of "A-7", except that 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, and 638 g of propylene oxide was used instead of 116 g of propylene oxide, A-9 was obtained.
This “A-9” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a hexylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group) 8 mol, PO (propyleneoxy group) 11 mol, and ma is 19. The purity of "A-9" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１０）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、６－シクロヘキシルヘキシルアルコールを１８４ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、プロピレンオキサイド３４８ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１０を得た。
この「Ａ－１０」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロへキシレン基、Ｒ１ａは水素原
子、Ｒ２ａはヘキシレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＰＯ（プロピレンオキシ基）６モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１０」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-10)
Same as above except that 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was used in place of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide, and 348 g of propylene oxide were used in place of 116 g of propylene oxide in the production method of "A-7" above. Thus, A-10 was obtained.
This “A-10” is represented by ring Q a in general formula (1), a cyclohexylene group, R 1a a hydrogen atom, R 2a a hexylene group, R 3 a hydrogen atom, and A 1a O PO (propyleneoxy Group) is a cycloalkylalkanol derivative compound in which 6 moles and ma is 6. The purity of "A-10" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１１）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、８－（２－オクチルシクロプロピル）オクチルアルコールを２８２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド１３２ｇ、プロピレンオキサイド１７４ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１１を得た。
この「Ａ－１１」は、一般式（１）中の環Ｑａは１，２－シクロプロピレン基、Ｒ１ａはオクチル基、Ｒ２ａはオクチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）３モル、ＰＯ（プロピレンオキシ基）３モル、ｍａは６であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１１」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-11)
In the production method of "A-7" above, 282 g of 8-(2-octylcyclopropyl)octyl alcohol is used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide is used, and 132 g of ethylene oxide is used instead of 116 g of propylene oxide. , A-11 was obtained in the same manner except that 174 g of propylene oxide was used.
This “A-11” is represented by the ring Q a in the general formula (1) being a 1,2-cyclopropylene group, R 1a being an octyl group, R 2a being an octylene group, R 3 being a hydrogen atom, and A 1a O being EO. (ethyleneoxy group) 3 mol, PO (propyleneoxy group) 3 mol, ma is 6 cycloalkylalkanol derivative compound. The purity of "A-11" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
（Ａ－１２）
上記「Ａ－７」の製造方法において、２－シクロヘキシルエチルアルコールに代えて、シクロプロピルメチルアルコールを７２ｇ使用し、エチレンオキサイド３５２ｇ、プロピレンオキサイド１１６ｇに代えて、エチレンオキサイド４４０ｇを使用した以外は同じようにして、Ａ－１２を得た。 この「Ａ－１２」は、一般式（１）中の環Ｑａはシクロプロピレン基、Ｒ１ａは水素原子、Ｒ２ａはメチレン基、Ｒ３は水素原子、Ａ１ａＯはＥＯ（エチレンオキシ基）１０モル、ｍａは１０であるシクロアルキルアルカノール誘導体化合物である。また「Ａ－１２」の純度は、本発明のシクロアルキルアルカノール誘導体として、ＧＣ－ＭＳの測定により１００％であることを確認した。
(A-12)
In the production method of "A-7" above, 72 g of cyclopropylmethyl alcohol was used instead of 2-cyclohexylethyl alcohol, 352 g of ethylene oxide was used, and 440 g of ethylene oxide was used instead of 116 g of propylene oxide. to obtain A-12. This “A-12” is represented by ring Q a in general formula (1), R 1a being a hydrogen atom, R 2a being a methylene group, R 3 being a hydrogen atom, A 1a O being EO (ethyleneoxy group ) is a cycloalkylalkanol derivative compound in which 10 moles and ma is 10. The purity of "A-12" was confirmed to be 100% by GC-MS measurement as the cycloalkylalkanol derivative of the present invention.
＜有機リン酸エステルの合成＞
（Ｂ－１）
６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド２２０ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して６－シクロヘキシルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２０２ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２４ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－１を得た。
この「Ｂ－１」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ０％、４８％、５２％であった。
<Synthesis of organic phosphate>
(B-1)
After charging 184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 220 g of ethylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was separated by filtration to obtain an ethylene oxide addition polymer of 6-cyclohexylhexyl alcohol.
202 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 24 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 28 g of potassium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-1.
This "B-1" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 0%, 48%, and 52%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－２）
２－シクロヘキシルエチルアルコール１２８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してプロピレンオキサイド１７４ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成した
リン酸カリウムを濾別して２－シクロヘキシルエチルアルコールのプロピレンオキサイド付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、１５１ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２２ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジブチルエタノールアミン８７ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－２を得た。
この「Ｂ－２」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１２％、４３％、４５％であった。
(B-2)
An autoclave was charged with 128 g of 2-cyclohexylethyl alcohol, 0.3 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 174 g of propylene oxide was introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. A propylene oxide addition polymer of 2-cyclohexylethyl alcohol was obtained by filtering off the potassium phosphate produced by the neutralization.
151 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 22 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 87 g of dibutylethanolamine was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate ester B-2.
This "B-2" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 12%, 43%, and 45%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－３）
７－シクロヘキシルヘプチルアルコール１９８ｇをオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム０．３ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素で十分に置換した。撹拌しながら、ゲージ圧力０．０～０．４ＭＰａ、反応温度１１０～１２０℃に維持してエチレンオキサイド２６４ｇ及びプロピレンオキサイド１１６ｇを圧入して、約５時間付加重合反応を行った。その後得られた反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和により生成したリン酸カリウムを濾別して７－シクロヘキシルヘプチルアルコールのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加重合物を得た。
得られた重合物のうち、２８９ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸２３ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化カリウム２８ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－３を得た。
この「Ｂ－３」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ５％、４７％、４８％であった。
(B-3)
After charging 198 g of 7-cyclohexylheptyl alcohol into an autoclave and adding 0.3 g of potassium hydroxide as a catalyst, the inside of the autoclave was sufficiently purged with nitrogen. While stirring, 264 g of ethylene oxide and 116 g of propylene oxide were introduced under pressure while maintaining a gauge pressure of 0.0 to 0.4 MPa and a reaction temperature of 110 to 120° C., and an addition polymerization reaction was carried out for about 5 hours. The resulting reactant was then transferred to a flask and the catalytic potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. Potassium phosphate produced by the neutralization was separated by filtration to obtain an addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide of 7-cyclohexylheptyl alcohol.
289 g of the resulting polymer was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 23 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour with stirring, followed by an aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. let me After cooling to room temperature, 28 g of potassium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-3.
This "B-3" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 5%, 47%, and 48%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphate ester P3 was 100%.
（Ｂ－４）
６－シクロヘキシルヘキシルアルコール１８４ｇをフラスコに仕込み、６５～７０℃に保持して、撹拌しながら無水リン酸４５ｇを少量ずつ１時間かけて加えた後、６５～７０℃で３時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化ナトリウム４０ｇを徐々に加えて中和することで、有機リン酸エステルＢ－４を得た。
この「Ｂ－４」は、本願の一般式（３）で示される有機リン酸エステルＰ１、本願の一般式（４）で示される有機リン酸エステルＰ２、及び本願の一般式（５）で示される有機リン酸エステルＰ３に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分比率の合計を１００％としたときの、Ｐ１～Ｐ３のＰ核ＮＭＲ積分比率は、それぞれ１６％、４２％、４２％であった。
(B-4)
184 g of 6-cyclohexylhexyl alcohol was placed in a flask, maintained at 65 to 70° C., and 45 g of phosphoric anhydride was added little by little over 1 hour while stirring, followed by aging reaction at 65 to 70° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, 40 g of sodium hydroxide was gradually added for neutralization to obtain organic phosphate B-4.
This "B-4" is the organic phosphate ester P1 represented by the general formula (3) of the present application, the organic phosphate ester P2 represented by the general formula (4) of the present application, and the general formula (5) of the present application. The P-nuclear NMR integral ratios of P1 to P3 were 16%, 42%, and 42%, respectively, when the total of the P-nuclear NMR integral ratios attributed to the organic phosphoric acid ester P3 was 100%.
本発明の合成繊維用処理剤（実施例１～１６）の組成を表１に、その比較例（比較例１～４）の組成を表２に示した。 Table 1 shows the compositions of the synthetic fiber treatment agents of the present invention (Examples 1 to 16), and Table 2 shows the compositions of their comparative examples (Comparative Examples 1 to 4).
表１、２において、
Ｅ－１：２級アルキル（炭素数１２～１５）スルホン酸ナトリウム
Ｅ－２：オレイン酸カリウム
Ｅ－３：オレイルアルコールＥＯ２リン酸エステルとラウリルアミンＥＯ２の塩
Ｅ－４：ラウリルリン酸エステルカリウム
Ｎ－１：硬化ひまし油ＥＯ１２トリオレアート
Ｎ－２：トリデカノールＥＯ３・ＰＯ２パルミタート
Ｎ－３：オレイン酸ＥＯ５
Ｎ－４：ノナノールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ－５：ラウリルアルコールＥＯ６・ＰＯ２
Ｎ－６：イソトリデカノールＥＯ１０・ＰＯ１５
Ｎ－７：ラウリルアルコールＥＯ５５・ＰＯ４０
Ｎ－８：テトラデカノールＥＯ１５・ＰＯ１５
Ｎ－９：ブタノールＥＯ６・ＰＯ１０
Ｎ－１０：グリセリンＥＯ１２
Ｌ－１：鉱物油（４７ｍｍ２／ｓ）
Ｌ－２：オクチルパルミタート
Ｌ－３：ラウリルオレアート
Ｌ－４：イソトリデシルステアラート
Ｌ－５：トリメチロールプロパントリラウラート
Ｌ－６：ソルビタンモノオレアート
Ｌ－７：なたね油
In Tables 1 and 2,
E-1: secondary alkyl (12 to 15 carbon atoms) sodium sulfonate E-2: potassium oleate E-3: salt of oleyl alcohol EO2 phosphate and laurylamine EO2 E-4: potassium lauryl phosphate N -1: hydrogenated castor oil EO12 trioleate N-2: tridecanol EO3 PO2 palmitate N-3: oleic acid EO5
N-4: nonanol EO6 PO2
N-5: Lauryl alcohol EO6 PO2
N-6: Isotridecanol EO10/PO15
N-7: Lauryl alcohol EO55 PO40
N-8: Tetradecanol EO15/PO15
N-9: Butanol EO6/PO10
N-10: Glycerin EO12
L-1: Mineral oil (47 mm 2 /s)
L-2: Octyl palmitate L-3: Lauryl oleate L-4: Isotridecyl stearate L-5: Trimethylolpropane trilaurate L-6: Sorbitan monooleate L-7: Rapeseed oil
・エマルション安定性評価
合成繊維用処理剤とイオン交換水を均一混合して、濃度１５％の合成繊維用処理剤エマルションを調製してふた付きポリビンに入れ密閉し、合成繊維用処理剤エマルションを４０℃で７日間静置した後、外観を目視で観察すると共に、透過率の変化を下記基準により評価した。透過率は分光光度計（島津製作所製の紫外可視分光光度計Ｕ－１８００）を用いて測定し、以下の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
［エマルション安定性評価基準］
◎◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％未満
◎：エマルション調製直後からの透過率の低下が５％以上、１０％未満
○：エマルション調製直後からの透過率の低下が１０％以上、２０％未満
×：エマルション調製直後からの透過率の低下が２０％以上、又は粒子発生や分離が確認される
Emulsion stability evaluation Synthetic fiber treatment agent and deionized water are uniformly mixed to prepare a synthetic fiber treatment agent emulsion with a concentration of 15%. After standing for 7 days at ℃, the appearance was visually observed, and the change in transmittance was evaluated according to the following criteria. The transmittance was measured using a spectrophotometer (UV-visible spectrophotometer U-1800 manufactured by Shimadzu Corporation) and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3.
[Emulsion stability evaluation criteria]
◎◎: Decrease in transmittance immediately after emulsion preparation is less than 5%. , Less than 20% ×: Decrease in transmittance of 20% or more immediately after emulsion preparation, or particle generation or separation is confirmed
・低温ハンドリング性評価
３０℃まで加温し、撹拌均一化させた合成繊維用処理剤を容量１００ｍＬのふた付きポリビン（内径４５ｍｍ）に６０ｍＬ入れ、容器を密閉した。設定温度を－５℃にしたインキュベーターに合成繊維用処理剤を入れたポリビンを３日間静置した。静置後、水性液の外観を目視判定し、以下の基準により評価した。下記基準に示される「流動性」とは合成繊維用処理剤を入れたポリビンを横（９０°）に傾け、３０秒以内に水性液の一部が容器外へ流れ出た場合、流動性ありと判断した。結果を表３にまとめて示した。
［低温ハンドリング性評価基準］
◎◎：外観に曇り、濁りはなく、流動性がある
◎：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、一部凝固している
○：流動性はあるが外観に曇り、濁りがあり、大半が凝固している
×：完全に凝固しており、流動性がない
Evaluation of Low-Temperature Handleability 60 mL of the synthetic fiber treatment agent heated to 30° C. and homogenized with stirring was placed in a 100-mL capped plastic bottle (inner diameter: 45 mm), and the container was sealed. The poly bottle containing the synthetic fiber treatment agent was allowed to stand for 3 days in an incubator set at -5°C. After standing still, the appearance of the aqueous liquid was visually determined and evaluated according to the following criteria. The "fluidity" shown in the following criteria means that the plastic bottle containing the synthetic fiber treatment agent is tilted sideways (90°), and if part of the aqueous liquid flows out of the container within 30 seconds, it is considered to have fluidity. It was judged. The results are summarized in Table 3.
[Evaluation Criteria for Low-Temperature Handleability]
◎◎: No cloudiness or turbidity in appearance, fluidity ◎: Flowability but cloudy appearance, turbidity, partially solidified , Mostly solidified ×: Completely solidified, no fluidity
・延伸糸の製造
固有粘度０．６４、酸化チタン含有量０．２％のポリエチレンテレフタラートを常法により乾燥した後、エクストルーダーを用いて２９５℃で紡糸し、口金から吐出して冷却固化した後の走行糸条に、濃度１０％に調製した合成繊維用処理剤の水性液を、計量ポンプを用いたガイド給油法により、合成繊維用処理剤としての付着量が１．０％となるように付着させた後、ガイドで集束させ、表面速度１４００ｍ／分で表面温度９０℃の第１ゴデットローラーと、表面速度４８００ｍ／分で表面温度１５０℃の第２ゴデットローラーとで延伸後、４８００ｍ／分の速度で巻き取り、８３デシテックス３６フィラメントの延伸糸を得た。
・Production of drawn yarn Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 and a titanium oxide content of 0.2% was dried by a conventional method, spun at 295°C using an extruder, discharged from a spinneret and cooled and solidified. An aqueous solution of a synthetic fiber treatment agent adjusted to a concentration of 10% was applied to the running yarn afterward by a guide lubrication method using a metering pump so that the adhered amount of the synthetic fiber treatment agent was 1.0%. After adhering to, it is focused by a guide and stretched with a first godet roller having a surface speed of 1400 m / min and a surface temperature of 90 ° C. and a second godet roller having a surface speed of 4800 m / min and a surface temperature of 150 ° C. A drawn yarn of 83 decitex and 36 filaments was obtained by winding at a speed of 4800 m/min.
・発生電気の評価
前記の延伸糸の製造で得た延伸糸を巻き返し、糸量２００ｇのチーズを得た。このチーズを２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下に３日間調湿し、下記の条件で発生電気の測定と評価を行った。
（条件）
２０℃、相対湿度４０％の雰囲気下、チーズ２０本をクリールスタンドに設置して糸を解舒し、ワッシャーテンサーを通した後、入角度及び出角度ともに１０度になるように調整した直径２ｃｍで長さ５ｃｍの３本のアルミナピンに接触走行させ、２００ｍ／分の速度で巻き取った。この時、走行する２０本のフィラメントから成るシートの静電気（発生電気）を、３番目のアルミナピンを出て２０ｃｍの位置にて、集電式電位測定器により測定した。
測定値を下記の基準により評価した。結果を表３にまとめて示した。
［発生電気の評価基準］
◎：発生電気が０．５ｋＶ未満であって、制電性が優れている
○：発生電気が０．５ｋＶ以上２ｋＶ未満であって、制電性は良である
×：発生電気が２ｋＶ以上であって、制電性は不良である
-Evaluation of Generated Electricity The drawn yarn obtained in the production of the drawn yarn was rewound to obtain cheese with a yarn weight of 200 g. This cheese was conditioned in an atmosphere of 20° C. and a relative humidity of 40% for 3 days, and the generated electricity was measured and evaluated under the following conditions.
(conditions)
In an atmosphere of 20° C. and a relative humidity of 40%, 20 pieces of cheese were placed on a creel stand to unwind the yarn, passed through a washer tensor, and then adjusted so that both the entrance angle and the exit angle were 10 degrees, and the diameter was 2 cm. The film was run in contact with three alumina pins each having a length of 5 cm, and wound up at a speed of 200 m/min. At this time, the static electricity (generated electricity) of the running sheet composed of 20 filaments was measured with a current collecting potential measuring instrument at a position 20 cm from the third alumina pin.
The measured values were evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3.
[Evaluation criteria for generated electricity]
◎: The generated electricity is less than 0.5 kV, and the antistatic property is excellent. ○: The generated electricity is 0.5 kV or more and less than 2 kV, and the antistatic property is good. ×: The generated electricity is 2 kV or more. and the antistatic property is poor
表３の結果からも明らかなように、本発明の具体例である実施例１～１６の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や低温ハンドリング性に優れ、延伸糸の制電性にも優れることが明らかとなった。 As is clear from the results in Table 3, the synthetic fiber treatment agents of Examples 1 to 16, which are specific examples of the present invention, are excellent in emulsion stability and low-temperature handling properties, and are also excellent in antistatic properties of drawn yarn. It became clear.
本発明の合成繊維用処理剤、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維及び合成繊維の処理方法は、合成繊維の紡糸工程や仮撚工程、後加工工程における近年の高速化にも対応して、優れた制電性より静電気や毛羽を防止できるという効果を発揮するものである。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、エマルション安定性や氷点下の環境下における低温ハンドリング性に優れるため、低温環境下での貯蔵でも含有成分が分離することなく、合成繊維用処理剤が均一に付着させ得るため有用である。
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention, the synthetic fibers to which the treatment agent for synthetic fibers is attached, and the method for treating the synthetic fibers are compatible with recent speed increases in the spinning process, false twisting process, and post-processing process of synthetic fibers. It exhibits the effect of preventing static electricity and fluffing due to excellent antistatic properties.
In addition, since the synthetic fiber treatment agent of the present invention is excellent in emulsion stability and low-temperature handling in sub-zero environments, the ingredients do not separate even when stored in a low-temperature environment, and the synthetic fiber treatment agent is homogeneous. It is useful because it can be attached to
Claims (10)
環Ｑａ：炭素数３～８のシクロアルキレン基
Ｒ１ａ：水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基
Ｒ２ａ：炭素数１～１２の２価の炭化水素基
Ｒ３：水素原子又は炭素数６～２２のモノカルボン酸から水酸基を除いた残基
Ａ１ａＯ：炭素数２～４のアルキレンオキシ基（ただし、当該アルキレンオキシ基が２以上存在する場合は、１種単独又は２種以上でも良い。）
ｍａ：０～１００の整数）
Ｒ４：炭素数４～１２のジカルボン酸から２つの水酸基を除いた残基） A treatment agent for synthetic fibers, comprising one or more selected from cycloalkylalkanol derivatives represented by the following general formulas (1) and (2).
Ring Q a : cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms R 1a : hydrogen atom or alkyl group having 1 to 12 carbon atoms R 2a : divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms R 3 : hydrogen atom or carbon number Residue A 1a O: alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms (however, when there are two or more such alkyleneoxy groups, one kind alone or two or more kinds good.)
m a : an integer from 0 to 100)
R 4 : a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms)
ｎ：２～４の整数
Ｒ５：「Ｒ１ｃ－環Ｑｃ－Ｒ２ｃ－Ｏ－（Ａ１ｃＯ）ｍｃ－」から末端の酸素原子を除いた残基（ただし、環Ｑｃ、Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ａ１ｃＯ、ｍｃは、一般式（１）の環Ｑａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ａ１ａＯ、ｍａと各々独立して同じ意味である。）、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子
Ｍ１：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ２：アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子）
Ｍ３、Ｍ４：各々独立してアルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２）、有機アミン塩、又は水素原子） The ionic surfactant is an organic phosphate ester P1 represented by the following general formula (3), an organic phosphate ester P2 represented by the following general formula (4), and the following general formula (5). The treatment agent for synthetic fibers according to claim 6 or 7, containing at least one organic phosphate ester selected from organic phosphate esters P3.
n: an integer of 2 to 4 R 5 : a residue obtained by removing a terminal oxygen atom from "R 1c -ring Q c -R 2c -O-(A 1c O)m c -" (with the proviso that ring Q c , R 1c , R 2c , A 1c O, and m c each independently have the same meaning as ring Q a , R 1a , R 2a , A 1a O, and m a in general formula (1)), alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom M 1 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 2 : alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
M 3 , M 4 : each independently alkali metal, alkaline earth metal (1/2), organic amine salt, or hydrogen atom)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021068748A JP6967815B1 (en) | 2021-04-15 | 2021-04-15 | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber and synthetic fiber treatment method |
| KR1020237034804A KR20230153490A (en) | 2021-04-15 | 2022-02-02 | Treatment agents for synthetic fibers, synthetic fibers and treatment methods for synthetic fibers |
| DE112022002152.7T DE112022002152T5 (en) | 2021-04-15 | 2022-02-02 | Treatment agents for synthetic fibers, synthetic fiber and method for treating a synthetic fiber |
| PCT/JP2022/004042 WO2022219889A1 (en) | 2021-04-15 | 2022-02-02 | Treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and treatment method for synthetic fibers |
| CN202280028326.8A CN117441047A (en) | 2021-04-15 | 2022-02-02 | Treatment agent for synthetic fibers, and method for treating synthetic fibers |
| TW111114152A TWI830199B (en) | 2021-04-15 | 2022-04-14 | Treatment agents for synthetic fibers, synthetic fibers and treatment methods for synthetic fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021068748A JP6967815B1 (en) | 2021-04-15 | 2021-04-15 | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber and synthetic fiber treatment method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6967815B1 JP6967815B1 (en) | 2021-11-17 |
| JP2022163740A true JP2022163740A (en) | 2022-10-27 |
Family
ID=78509616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021068748A Active JP6967815B1 (en) | 2021-04-15 | 2021-04-15 | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber and synthetic fiber treatment method |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6967815B1 (en) |
| KR (1) | KR20230153490A (en) |
| CN (1) | CN117441047A (en) |
| DE (1) | DE112022002152T5 (en) |
| TW (1) | TWI830199B (en) |
| WO (1) | WO2022219889A1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10265789A (en) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | New Japan Chem Co Ltd | Lubricant base oil |
| JP2002069435A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Oil for dust adsorption |
| JP2012251267A (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Carbon fiber precursor acrylic fiber bundle |
| JP2013060680A (en) * | 2011-09-13 | 2013-04-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carbon fiber |
| JP2017110319A (en) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 松本油脂製薬株式会社 | Treatment agent for elastic fiber and use of the same |
| JP2021031788A (en) * | 2019-08-21 | 2021-03-01 | 松本油脂製薬株式会社 | Treating agent for elastic fibers and elastic fibers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10245729A (en) | 1997-02-25 | 1998-09-14 | Teijin Ltd | Draw-false twist texturing of synthetic fiber |
| WO2012169551A1 (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-13 | 三菱レイヨン株式会社 | Oil solution for carbon fiber precursor acrylic fibers, oil solution composition for carbon fiber precursor acrylic fibers, oil solution processed liquid for carbon fiber precursor acrylic fibers, carbon fiber precursor acrylic fiber bundle, and method for producing carbon fiber bundle using carbon fiber precursor acrylic fiber bundle |
| WO2017150229A1 (en) * | 2016-03-04 | 2017-09-08 | 松本油脂製薬株式会社 | Synthetic fiber treatment agent and use thereof |
| JP6738698B2 (en) * | 2016-09-09 | 2020-08-12 | ライオン株式会社 | Textile product treating agent composition |
| JP6600835B1 (en) * | 2019-07-24 | 2019-11-06 | 竹本油脂株式会社 | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber |
-
2021
- 2021-04-15 JP JP2021068748A patent/JP6967815B1/en active Active
-
2022
- 2022-02-02 WO PCT/JP2022/004042 patent/WO2022219889A1/en active Application Filing
- 2022-02-02 CN CN202280028326.8A patent/CN117441047A/en active Pending
- 2022-02-02 DE DE112022002152.7T patent/DE112022002152T5/en active Pending
- 2022-02-02 KR KR1020237034804A patent/KR20230153490A/en unknown
- 2022-04-14 TW TW111114152A patent/TWI830199B/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10265789A (en) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | New Japan Chem Co Ltd | Lubricant base oil |
| JP2002069435A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Oil for dust adsorption |
| JP2012251267A (en) * | 2011-06-06 | 2012-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Carbon fiber precursor acrylic fiber bundle |
| JP2013060680A (en) * | 2011-09-13 | 2013-04-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carbon fiber |
| JP2017110319A (en) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 松本油脂製薬株式会社 | Treatment agent for elastic fiber and use of the same |
| JP2021031788A (en) * | 2019-08-21 | 2021-03-01 | 松本油脂製薬株式会社 | Treating agent for elastic fibers and elastic fibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230153490A (en) | 2023-11-06 |
| JP6967815B1 (en) | 2021-11-17 |
| TWI830199B (en) | 2024-01-21 |
| DE112022002152T5 (en) | 2024-02-22 |
| WO2022219889A1 (en) | 2022-10-20 |
| TW202302957A (en) | 2023-01-16 |
| CN117441047A (en) | 2024-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105492688B (en) | Treatment agent for synthetic fibers and use thereof | |
| JP6203444B1 (en) | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber, and synthetic fiber processed product manufacturing method | |
| JP6401229B2 (en) | Synthetic fiber treatment agent and method for producing drawn yarn | |
| JP5500745B1 (en) | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber treatment method and synthetic fiber | |
| JP5047129B2 (en) | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber treatment method | |
| CN110016811A (en) | treating agent for synthetic fiber and synthetic fiber | |
| JP2017025438A (en) | Synthetic fiber treatment agent, aqueous solution thereof, and synthetic fiber treatment method | |
| JP6614628B1 (en) | Elastic fiber treatment agent and elastic fiber | |
| JP6777348B1 (en) | Synthetic fiber processing agent for spinning process and synthetic fiber | |
| JP4691415B2 (en) | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber treatment method | |
| JP2022095410A (en) | Treatment agent for synthetic fiber, and synthetic fiber | |
| TW202104716A (en) | Treatment agent for synthetic fibers, and synthetic fibers | |
| JP4386963B2 (en) | Synthetic fiber treatment agent and method for producing synthetic fiber using the same | |
| KR20200055078A (en) | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber | |
| CN112501908A (en) | Treating agent for synthetic fiber and synthetic fiber | |
| JP6321860B1 (en) | Synthetic fiber treatment agent, synthetic fiber, and synthetic fiber treatment method | |
| KR102355502B1 (en) | Treatment agent for synthetic fibers and synthetic fibers | |
| WO2022219889A1 (en) | Treatment agent for synthetic fibers, synthetic fibers, and treatment method for synthetic fibers | |
| JP5796922B1 (en) | Polyester synthetic fiber treatment agent, polyester synthetic fiber treatment method, and polyester synthetic fiber | |
| JP6951813B1 (en) | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber | |
| JP6951814B1 (en) | Synthetic fiber treatment agent and synthetic fiber | |
| KR102590458B1 (en) | Treatment agents for elastic fibers and elastic fibers | |
| CN111764173A (en) | Treating agent for elastic fiber and elastic fiber | |
| TWI277679B (en) | Treating agent for synthetic fiber and method for treating synthetic fiber | |
| JP6745553B1 (en) | Elastic fiber treating agent and elastic fiber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20210415 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210415 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20210726 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210726 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211005 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211019 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6967815 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |