JP2022162527A

JP2022162527A - 電子写真用部材および電子写真画像形成装置

Info

Publication number: JP2022162527A
Application number: JP2022039155A
Authority: JP
Inventors: 正裕竹永; Masahiro Takenaga; 祐介馬場; Yusuke Baba
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2021-04-12
Filing date: 2022-03-14
Publication date: 2022-10-24

Abstract

【課題】長時間に亘って電圧印加した場合にも、裏面ρｓの低下が小さく、長期に亘り、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資する電子写真用部材、および長期に亘り、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置の提供。【解決手段】基層と、該基層上の弾性層とを有する電子写真用部材であって、該弾性層は、マトリックスゴムと、アニオンとカチオンとを含むイオン液体と、無機層状複水酸化物とを含み、該アニオンは、構造式（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１つであり、該カチオンは、構造式（４）～（７）からなる群から選択される少なくとも１つであり、該無機層状複水酸化物は、ＸＲＤで測定される層間距離の平均値が４Å以上8Å以下である。【選択図】なし

Description

本開示は、電子写真用部材、及び該電子写真用部材を具備した電子写真画像形成装置に関する。

電子写真画像形成装置に対しては、紙の秤量が３００ｇ／ｍ^２を超える厚紙やエンボス紙の如き表面が平滑でない記録媒体に対しても高品位な電子写真画像を形成できることが求められている。しかしながら、表面が平滑でない記録媒体の当該表面に電子写真画像を形成する場合、当該表面の凹部にトナーが十分に転写されない場合があった。このような課題に対しては、記録媒体の表面形状への追従性に優れた、弾性層を有する中間転写ベルトの使用が有効である。特許文献１は、このような中間転写ベルトに用い得る電子写真用部材を開示している。具体的には、基材と、該基材上の弾性層とを有し、該弾性層がシリコーンゴムとイオン液体とを含み、該イオン液体が、ジメチルシロキサン鎖で変性されたカチオンとアニオンとを含む電子写真用部材を開示している。

特開２０１８－１９４８２２号公報

近年の電子写真画像形成装置に対するより一層の耐久性の向上の要求に伴って、電子写真用部材に対しても、長期の使用によっても特性が変化しないことが求められている。ここで、本発明者らの検討によれば、特許文献１に係る電子写真用部材を中間転写ベルトとして電子写真画像形成装置に装着し、長期に亘る電子写真画像の形成に供したところ、電子写真画像の品位の低下が認められる場合があった。
本開示の一様態は、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資する電子写真用部材の提供に向けたものである。また、本発明の別の態様は、長期に亘って、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。

本開示の一態様によれば、基層と、該基層上の弾性層とを有し、
該弾性層は、マトリックスゴムと、アニオンとカチオンと、無機層状複水酸化物とを含み、
該アニオンは、構造式（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１つであり、該カチオンは、構造式（４）～（７）からなる群から選択される少なくとも１つであり、該無機層状複水酸化物は、ＸＲＤで測定される層間距離の平均値が４Å以上8Å以下
である電子写真用部材が提供される。

（構造式（３）中、Ｘはハロゲン元素を表す。）

（構造式（４）および（５）中、Ｒ_１～Ｒ_４は、各々独立に、炭素数６～１６のアルキル基、炭素数６～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基またはカルボキシル基を表す。）

（構造式（６）および（７）中、Ｒ_５～Ｒ_７は、各々独立に、炭素数数４～１６のアルキル基、炭素数４～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基、またはカルボキシル基を表す。Ｒ_８～Ｒ_１０は、各々独立に、炭素数１～１６のアルキル基を表す。
Ｒ_１１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、－Ｐｈ－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～６のアルキル基を表す）から選択される基を介した構造であってもよい。
ｍは、１以上１６以下の整数を表す。）。

本開示の別の態様によれば、前記電子写真用部材を、中間転写部材として具備することを特徴とする電子写真用画像形成装置が提供される。

本開示の一態様によれば、高品位な電子写真画像の安定的な形成に資する電子写真用部材を得ることができる。また、本開示の他の態様によれば、長期に亘り、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置を得ることができる。

（ａ）本開示の一態様に係る、エンドレス形状の電子写真用部材の斜視図である。（ｂ）図１（ａ）に示す電子写真用部材の周方向に直交する断面図である。フルカラー電子写真画像形成装置の一例を示す概略図である。

特許文献１に係る電子写真用部材を中間転写ベルトとして用いたときに、電子写真画像の品位が経時的に変化した理由を本発明者らは以下のように推測した。すなわち、特許文献１に係る弾性層は、アニオン及びカチオンがマトリックスであるシリコーンゴム中に存在している。このような弾性層を備えた電子写真用部材に対して長期に亘って一次転写電圧が印加された場合、カチオンが負極側に、アニオンが正極側に移動していくと考えられる。トナーが負帯電性トナーである場合、中間転写ベルトへの一次転写電圧は、通常、中間転写ベルトの基材がプラス、電子写真感光体がマイナスとなるように印加される。そのため、弾性層中のアニオンは、当該弾性層の基材側の界面に移動していく。ここで、カチオンは、シリコーンゴムの酸素原子の非共有電子対との相互作用により、弾性層中における移動が制限される。一方、アニオンは、上記したカチオンが受ける移動の制限を受けにくい。そのため、弾性層中の移動性が高く、オンは、弾性層の基材側の界面近傍に偏在し易い。その結果、電子写真用部材の基材の弾性層が形成されている側とは反対側の面（以降、「裏面」ともいう）の表面抵抗（以降、「裏面ρｓ」ともいう）が低くなる傾向がある。そして、裏面ρｓが低下した中間転写ベルトにおいては、基材の裏面をその周方向に転写電流が流れ、一次転写部の近傍においても感光体から中間転写ベルトにトナーが転写される。すなわち、中間転写ベルトのトナー像担持面の、本来トナーが転写されるべきではない部分にもトナーが付着することとなる。そのため、電子写真画像の品位が低下する。一方、弾性層中のアニオンの移動を過度に制限することは、弾性層の導電性の低下を招来することとなる。そこで、本発明者らは、弾性層中のアニオンの移動を過度に制限することなく、弾性層中のアニオンの基材側への偏在を抑制することについて検討を重ねた。その結果、特定のカチオン、特定のアニオン、及び無機層状複水酸化物と、を含む弾性層が、上記の目的の達成に有効であることを見出した。

すなわち、本開示の一態様に係る電子写真用部材は、基材と、該基材上の弾性層とを有する。該弾性層は、マトリックスとしてのゴム、アニオン、カチオン、及び無機層状複水酸化物を含む。該アニオンは、下記構造式（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１つである。なお、以降、無機層状複水酸化物を、単に「層状化合物」と称する場合がある。

（構造式（３）中、Ｘはハロゲン元素を表す。）

該カチオンは、構造式（４）～（７）からなる群から選択される少なくとも１つである。

（構造式（６）および（７）中、Ｒ_５～Ｒ_７は、各々独立に、炭素数４～１６のアルキル基、炭素数４～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基、またはカルボキシル基を表す。Ｒ_８～Ｒ_１０は、各々独立に、炭素数１～１６のアルキル基を表す。Ｒ_１１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、－Ｐｈ－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～６のアルキル基を表す）から選択される基を介した構造であってもよい。ｍは、１以上１６以下の整数を表す。）。

さらに、該層状化合物は、ＸＲＤで測定される層間距離の平均値が４オングストローム（Å）以上、８Å以下である。

このような電子写真用部材によれば、長期に亘る電圧印加によっても基材の裏面ρｓの低下を抑制できる理由は以下のように考えられる。ＸＲＤによって測定される層間距離が４～８Åの層状化合物は、層間距離が上記アニオンのサイズよりも大きく、かつ、上記カチオンのサイズよりも小さいと考えられる。
そのため、上記アニオンを選択的に捕捉できる。また、層状化合物によるアニオンの捕捉量が増えるにつれて、層状化合物自体が負電荷を帯びていき、電荷的に不安定となり、アニオンを放出する。つまり、本開示に係る弾性層中において、層状化合物によるアニオンの捕捉と層状化合物からのアニオンの放出との平衡状態が形成されていると推測される。このようにして、弾性層中のアニオンの移動を制御することができることにより、基材の裏面ρｓの経時的な低下を抑制し得るものと考えられる。また、弾性層中の導電性発現に必要なアニオン量を維持し得ることにより、弾性層の導電性の過度の低下を招来し難い。
なお、層状化合物の層間にアニオン及びカチオンが共に捕捉された場合、層状化合物の層間においてアニオンとカチオンとが結合して安定化する。この安定化により上記した層状化合物によるアニオンの捕捉と層状化合物からの放出との平衡状態は形成され難いと考えられる。そして、アニオンとカチオンとが共に取り込まれた層状化合物は、さらなるアニオンの捕捉が困難となり、弾性層中のアニオンの移動の調整機能を果たさなくなると考えられる。
以下に、本開示に係る電子写真用部材の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

＜電子写真用部材＞
本開示に係る電子写真用部材は、基層と、該基層上の弾性層とを有する。電子写真用部材の形状は、特に限定されず、例えば、円筒状、円柱状またはエンドレスベルト形状を取り得る。図１（ａ）は、本開示の一態様に係る、エンドレス形状を有する電子写真用部材（以降、「電子写真用ベルト」ともいう）２００の斜視図である。また、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示す電子写真用ベルトの周方向に直交する断面図である。電子写真用ベルト２００は、エンドレス形状の基層２０２と、その外周面上に形成された弾性層２０１とで構成されている。なお、必要に応じて、弾性層２０１の外周面上にさらに不図示の表面層を設けることもできる。
電子写真用部材の体積抵抗率は、１．０×１０^８Ω・ｃｍ以上２．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。

＜基層＞
基層としては、電子写真用部材の形状に対応して、円筒状、円柱状またはエンドレスベルト形状を有するものを用い得る。基層の材質としては、耐熱性および機械的強度に優れる材質であれば特に制限はない。例えば、無機系材料として、アルミニウム、鉄、銅、ニッケルの如き金属、ステンレス、真鍮の如き合金、アルミナ、炭化珪素の如きセラミックスを挙げることができる。
また有機系材料として、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂などの樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイドの如き樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル、ポリイミドの如き樹脂が挙げられる。
なお、基層の材質として熱硬化性樹脂もしくは熱可塑性樹脂を用いる場合には、金属粉末、導電性酸化物粉末、導電性カーボンの如き導電性粉体を添加して導電性を付与してもよい。基層の好ましい体積抵抗率としては、例えば、１．０×１０^８Ω・ｃｍ以上、１．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下である。また、基層の好ましい表面抵抗率としては、例えば、３．０×１０^９Ω／□以上、３．０×１０^１２Ω／□以下である。
基層の材質としては、柔軟性および機械強度に優れる樹脂が特に好適である。中でも、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂、特に導電性粉体としてのカーボンブラックを含むポリエーテルエーテルケトン、および、導電性粉体としてのカーボンブラックを含むポリイミドが好適に用いられる。また、エンドレス形状の基層の厚さとしては、例えば、１０μｍ以上５００μｍ以下、特には３０μｍ以上１５０μｍ以下である。

＜弾性層＞
弾性層は、マトリックス材料としてのゴム（マトリックスゴム）と、該ゴム中に分散されたアニオン、カチオン、層状化合物とを含む。より具体的には、ゴムの原料（ベースポリマー、架橋剤等）と、アニオンとカチオンとを含むイオン液体と、層状化合物とを少なくとも含む組成物を硬化させた硬化物から構成される。
マトリックスゴムとしては、シリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムは、構造中に非共有電子対を有する酸素構造を多数有するためにカチオンと作用し易い。ゆえに、カチオンの移動速度が低下し易く、カチオン・アニオンの移動速度差が付き易いため、本開示の効果が出易い点で好ましい。また、シリコーンゴム組成物は液状のものが多いため、添加される材料の種類や添加量に応じて、その架橋度を調整することで、作製する弾性層の弾性を調整し易いため好ましい。以下、シリコーンゴムについて説明する。

シリコーンゴムは、付加硬化型液状シリコーンゴムを硬化させた硬化物である。一般に、付加硬化型液状シリコーンゴムは、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分を含む。
（ａ）不飽和脂肪族基を有するオルガノポリシロキサン；
（ｂ）ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサン；
（ｃ）架橋触媒としての白金化合物。

上記（ａ）成分である、不飽和脂肪族基を有するオルガノポリシロキサンとしては、以下のものが挙げられる。
・分子両末端が（Ｒａ）_２ＲｂＳｉＯ_１／２で表され、中間単位が（Ｒａ）_２ＳｉＯおよびＲａＲｂＳｉＯで表される直鎖状オルガノポリシロキサン；
・中間単位にＲａＳｉＯ_３／２またはＳｉＯ_４／２を含む分岐状オルガノポリシロキサン。
ここで、Ｒａは、上記式中のケイ素原子に結合した、不飽和脂肪族基を含まない非置換または置換の１価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、具体的に、以下のものが挙げられる。
・アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等）；
・アリール基（フェニル基、ナフチル基等）。
該炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子や塩素原子等のハロゲン原子；メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基等が挙げられる。置換炭化水素基としては、具体的に、クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、３－シアノプロピル基、３－メトキシプロピル基等が挙げられる。これらの中でも、合成や取扱いが容易で、優れた耐熱性が得られることから、Ｒａの５０％以上がメチル基であることが好ましく、すべてのＲａがメチル基であることがより好ましい。
また、Ｒｂは、上記式中のケイ素原子に結合した不飽和脂肪族基を表す。不飽和脂肪族基としては、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、４－ペンテニル基、５－ヘキセニル基が例示される。これらの中でも、合成や取扱いが容易で、シリコーンゴムの架橋反応が進行しやすいことから、ビニル基が好ましい。

上記（ｂ）成分である、ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサンは、（ｃ）成分である白金化合物の触媒作用により、該（ａ）成分が有する不飽和脂肪族基と反応して架橋構造を形成する架橋剤である。（ｂ）成分中のケイ素原子に結合した活性水素の数は、１分子中に平均３個を越える数であることが好ましい。
（ｂ）成分であるケイ素に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサン中の、ケイ素原子に結合した有機基としては、（ａ）成分のＲａと同じ、不飽和脂肪族基を含まない非置換または置換の１価の炭化水素基が例示される。特に、合成および取扱いが容易であることから、該有機基としてはメチル基が好ましい。ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサンの分子量は特に限定されない。
また、（ｂ）成分の２５℃における粘度は、１０ｍｍ^２／ｓ以上１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下が好ましく、１５ｍｍ^２／ｓ以上１，０００ｍｍ^２／ｓ以下がより好ましい。該オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が上記範囲内であれば、保存中に揮発して所望の架橋度や成形品の物性が得られないということがなく、また合成や取扱いが容易となり、系中に均一に分散させやすくなる。
（ｂ）成分のシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、これらの混合物を用いてもよい。特に合成の容易性の観点から、直鎖状のものが好ましい。また、（ｂ）成分において、Ｓｉ－Ｈ結合は、分子中のどのシロキサン単位に存在してもよいが、少なくともその一部が、（Ｒａ）_２ＨＳｉＯ_１／２単位のような分子末端のシロキサン単位に存在することが好ましい。
付加硬化型液状シリコーンゴムとしては、不飽和脂肪族基の量が、ケイ素原子１モルに対して０．１モル％以上、２．０モル％以下であるものが好ましく、０．２モル％以上、１．０モル％以下であるものがより好ましい。

上記（ｃ）成分としては、公知の白金化合物を用いることができる。

弾性層の硬さは、タイプＡ硬さで２０度以上８０度以下であることが好ましく、４５度以上８０度以下であることがより好ましい。
また、弾性層の厚さは、機械的強度と柔軟性を考慮して、５０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましい。

＜プライマー＞
基層および弾性層をより強固に接着するため、基層の外表面に、適宜プライマーを塗布しても良い。ここで用いられるプライマーとは、有機溶剤中に、シランカップリング剤、シリコーンポリマー、水素化メチルシロキサン、アルコキシシラン、反応促進触媒、ベンガラの如き着色剤が、適宜配合分散された塗料である。該プライマーとしては、市販品を用いることができる。プライマー処理は、このプライマーを基層の外表面に塗布し、乾燥または焼成させることによって行われる。プライマーは、基層の材質、弾性層の種類または架橋反応の形態によって適宜選択可能である。特に、弾性層が不飽和脂肪族基を多く含む場合には、不飽和脂肪族基との反応により接着性を付与するために、ヒドロシリル基を含有するプライマーが好適に用いられる。このような特徴を持つ市販のプライマーとして、ＤＹ３９－０５１Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング株式会社製）が挙げられる。

また、弾性層がヒドロシリル基を多く含む場合には、不飽和脂肪族基を含有するプライマーが好適に用いられる。このような特徴を持つ市販のプライマーとして、ＤＹ３９－０６７（東レ・ダウコーニング株式会社製）が挙げられる。プライマーとしてはそのほかにも、アルコキシ基を含有するものも挙げられる。また、基層表面に紫外線照射等の表面処理を施すことで、基層と弾性層との架橋反応を補助し、より接着力を強めることができる。また、上記以外のプライマーとしては、Ｘ－３３－１５６－２０、Ｘ－３３－１７３Ａ／Ｂ、Ｘ－３３－１８３Ａ／Ｂ（信越化学工業株式会社製）や、ＤＹ３９－９０Ａ／Ｂ、ＤＹ３９－１１０Ａ／Ｂ、ＤＹ３９－１２５Ａ／Ｂ、ＤＹ３９－２００Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。

＜アニオン＞
アニオンは、下記構造式（１）～（３）で示される化合物からなる群から選択される少なくとも１つである。

構造式（３）中、Ｘは、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン元素である。

構造式（１）および（２）で示されるアニオンは、フッ素を多く含むために水の影響を受けにくく、電子写真用部材として用いる際に、使用環境における湿度影響を受けにくい点で好ましい。また、構造式（１）および（２）で示されるアニオンは、電子が非局在化しているためにカチオンとの作用が弱く、層状化合物の層間にアニオンのみが捕捉され易い点でも好ましい。とりわけ、構造式（１）で示されるアニオンは、電子がより非局在化していてカチオンとの作用がより弱いため、より好ましい。なお、上記アニオンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、弾性層は、本開示の効果の発現を妨げない範囲で、必要に応じて上記アニオン以外のアニオンを含んでいてもよい。例えば、使用する弾性層マトリックスゴムと親和性が高いアニオンを含む場合、該弾性層はより均一な導電性を発現する。
なお、本開示に係る弾性層は、構造式（１）～（３）で示される化合物以外のアニオン、特には、層状化合物によって捕捉されないような他のアニオンは実質的に含まないことが好ましい。なお、当該他のアニオンの有無は、例えば、以下の方法によって確認することができる。すなわち、弾性層から採取したサンプルをメタノールに所定の時間浸漬して、該サンプルに含まれるアニオン、カチオンを抽出する。次いで、該抽出液を液体イオンクロマトグラフィ質量分析計を用いて質量分析を行う。そして、弾性層の作成に用いたアニオンのピーク及び当該アニオンの分解物のピーク以外のピークの有無を確認する。そして、弾性層の作成に用いたアニオンのピーク及び当該アニオンの分解物のピーク以外のピークが観察されなければ、他のアニオンは含まれていないものと判断できる。
また、質量分析の結果、他のアニオンに由来のピークが観測された場合は、さらに核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）を行って他のアニオンの構造を特定することができる。

＜カチオン＞
カチオンは、下記構造式（４）～（７）で示される化合物からなる群から選択される少なくとも１つである。これらのカチオンは、燐原子もしくは窒素原子周りの３次元構造に起因する嵩高さにより、層状化合物に捕捉され難い。

構造式（４）および（５）中、Ｒ_１～Ｒ_４は、各々独立に、炭素数６～１６のアルキル基、炭素数６～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基またはカルボキシル基を表す。特には、Ｒ_１～Ｒ_４の全てが、炭素数６～１６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択されるいずれかであることが好ましい。

構造式（６）および（７）中、Ｒ_５～Ｒ_７は、各々独立に、炭素数４～１６のアルキル基、炭素数４～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基、またはカルボキシル基を表す。アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。特には、Ｒ_５～Ｒ_７の全てが炭素数４～１６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択されるいずれかであることが好ましい。

Ｒ_８～Ｒ_１０は、各々独立に、炭素数１～１６のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ_１１は、ホスホニウム構造もしくはアンモニウム構造と、ジメチルシロキサン鎖との連結基であり、置換基を有してもよい炭素数１～１６のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。Ｒ_１１としては、例えば、後述する実施例で述べるホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩とポリジメチルシロキサンのカップリング反応により得られる形態のものが挙げられる。該アルキレン基は、－Ｐｈ－（フェニレン）、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～６のアルキル基を表す）から選択される基を介した構造であってもよい。

ｍ（ジメチルシロキサン鎖の長さ）は、１以上１６以下の整数である。ｍが１６以下であれば、イオン液体を低粘度に保つことができる。低粘度のイオン液体は、弾性層中におけるイオンの移動速度低下に起因する導電性の低下を抑制し得るため、好ましい。

構造式（６）もしくは（７）で示されるカチオンは、ジメチルシロキサン構造の螺旋構造にも由来する嵩高さにより、類似構造を有する構造式（４）もしくは（５）で表されるカチオンよりも、層状化合物の層間に、より捕捉され難い点で好ましい。また、構造式（６）もしくは（７）で示されるカチオンは、弾性層マトリックスゴムがシリコーンゴムである場合、構造類似性に起因して相溶性が向上する。相溶性が向上すると、弾性層中の分散状態が均一になり易く、体積抵抗率の均一性に優れた電子写真用部材が得られる点でも好ましい。
なお、上記カチオンは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。一方、本開示に係る弾性層は、上記以外のカチオン、特には、層状化合物の層間に捕捉され得るような他のカチオンは実質的に含まないことが好ましい。なお、当該他のカチオンの有無は、例えば、以下の方法によって確認することができる。すなわち、弾性層から採取したサンプルをメタノールに所定の時間浸漬して、該サンプルに含まれるアニオン、カチオンを抽出する。次いで、該抽出液を、液体イオンクロマトグラフィ質量分析計を用いて質量分析を行う。そして、弾性層の作成に用いたカチオンのピーク及び当該カチオンの分解物のピーク以外のピークの有無を確認する。そして、弾性層の作成に用いたカチオンのピーク及び当該カチオンの分解物のピーク以外のピークが観察されなければ、他のカチオンは含まれていないものと判断できる。また、質量分析の結果、他のカチオンに由来のピークが観測された場合は、さらに核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）を行って他のカチオンの構造を特定することができる。
上記構造式（１）～（３）で示されるアニオンと、上記構造式（４）～（７）で示されるカチオンと、はどのような組み合わせでも用いることができる。以下に非限定的な例としての組合せを挙げる。
組合せ例１：構造式（４）‐構造式（１）
組合せ例２：構造式（５）‐構造式（２）
組合せ例３：構造式（６）‐構造式（３）
組合せ例４：構造式（６）‐構造式（１）
組合せ例５：構造式（７）‐構造式（１）

弾性層中の上記アニオンおよびカチオンは、上記したように、弾性層から採取したサンプルを、メタノール、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）の如き溶媒に浸漬し、該溶媒中に抽出されたアニオン及びカチオンを、液体イオンクロマトグラフィ質量分析法、核磁気共鳴分光法、赤外分光法の如き分析方法を用いて同定することができる。

弾性層中のマトリックスゴム１００質量部に対する、アニオンとカチオンとを合わせた総量（イオン液体の含有量）は、０．０１質量部以上１２質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上９質量部以下であることがより好ましい。弾性層中のマトリックスゴムに対する、カチオンとアニオンとを合わせた総量を上記範囲内とすることで、弾性層の体積抵抗率を半導電領域の範囲内に調整することが容易となる。ここで、弾性層の体積抵抗率の調整は、添加するアニオンやカチオン量、後述する充填剤添加量等により成される。基層が、上記の様な導電性である場合、基層の体積抵抗率に対する弾性層の体積抵抗率の比（弾性層の体積抵抗率／基層の体積抵抗率）としては、好ましくは、０．０１～１００である。なお、体積抵抗率について、半導電領域とは、１．０×１０^８Ω・ｃｍ以上２．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下の如き範囲である。

＜無機層状複水酸化物（層状化合物）＞
層状化合物は、以下の化学式で表される物質である。
Ｍ^２＋ _{（１－Ｘ）}Ｍ^３＋ _Ｘ（ＯＨ）_２Ａ^ｎ－ _{（Ｘ／ｎ）}・ｍＨ_２Ｏ
（ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ^２＋；２価の金属イオン、Ｍ^３＋；３価の金属イオン、Ａ^ｎ－；ｎ価のアニオン、ｎは１以上の整数を表す。）
Ｍ^２＋（２価の金属イオン）のＭの例としては、Ｍｇ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｃｄ，ＰｂおよびＳｎ（II）等の少なくとも一種が挙げられ、Ｍ^３＋（３価の金属イオン）のＭの例としては、Ａｌ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｙ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｇａ，Ｖ，ＴｉおよびＩｎ等の少なくとも一種が挙げられる。また、Ａ^ｎ-の例としては、ＣＯ_３ ^２－、ＯＨ^-、Ｃｌ^-、ＳＯ_４ ^２－、ＳｉＯ_４ ^２－、カルボル酸等のｎ価のアニオンの少なくとも一種が挙げられる。層状化合物は、Ｍ^２＋の一部がＭ^３＋に置き換えられた構造のため層間は正に帯電しており、アニオンと相互作用することができる。Ｍ^３＋としては、原子半径が小さいと表面電荷密度が高くなりアニオンと相互作用し易くなるため、Ａｌ^３＋が好ましい。また、Ｍ^３＋とＭ^２＋の原子半径差が小さいと結晶構造が安定するため、Ａｌ^３＋と組合されるＭ^２＋としてＭｇ^２＋が好ましい。すなわち、上記化学式におけるＭ^２＋がＭｇ^２＋で、Ｍ^３＋がＡｌ^３＋である層状化合物が好ましい。上記化学式において、Ｍ^２＋がＭｇ^２＋で、Ｍ^３＋がＡｌ^３＋であるこのような層状化合物は、例えば、Ｍ^２＋塩とＭ^３＋塩の混合水溶液、アルカリ物質および層間アニオンを含む水溶液を反応させることで、合成することができる。また、上記化学式において、Ｍ^２＋がＭｇ^２＋で、Ｍ^３＋がＡｌ^３＋である層状化合物は、例えば、、「ＤＨＴ－４Ｃ」（商品名、協和化学工業（株）社製）、「ハイドロタルサイト」（富士フイルム和光純薬社製）、「ＫＷ－２１００」（商品名、協和化学工業社製）として市販されている。

層状化合物は、ＸＲＤ（Ｘ線回折）により測定される層間距離の平均値が４Å以上８Å以下である。
層間距離は、ＸＲＤ（Ｘ線回折）により測定される。ＸＲＤによる層間距離の測定後、Ｂｒａｇｇの式
ｎλ＝２ｄｓｉｎθ
に、ｎ＝１、λ（使用Ｘ線波長）、θ（最も強い回折ピークを与える角度）を代入することで求められるｄの値が、層間距離の平均値である。
相間距離の平均値が、４Å以上８Å以下である層状化合物は、上記構造式（１）～（３）で示されるアニオンを層間に捕捉し易いが、上記構造式（４）～（７）で示されるカチオンは捕捉され難い。例えば、分子軌道法計算により求められる、上記構造式（１）で示されるアニオン内の同一硫黄原子に結合する２つの酸素原子間距離は、３Åである。また、構造式（２）で示されるアニオンの最も離れた２つのフッ素原子間距離も３Åである。
一方、構造式（４）の一例として示される下記構造式（８）において、燐原子とＨ_ｆａｒの距離は、９Åである（Ｈ_ｆａｒは、燐原子から最も遠い位置に有るヘキシル基中の水素原子を表す）。すなわち、層間距離の平均値が４Å以上8Å以下の層状化合物を用いることで、アニオンを捕捉し易いがカチオンを捕捉し難いことは、カチオン及びアニオンのサイズの観点から支持される。

なお、分子軌道法計算は、現在広く用いられているＧａｕｓｓｉａｎ０９
（Gaussian 09, Revision D.01, M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, T. Keith, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, J. Cioslowski, and D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.）により実施した。計算手法は、密度汎関数法（ＤｅｎｓｉｔｙＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＴｈｅｏｒｙ，ＤＦＴ）を用いた。汎関数はＢ３ＬＹＰ、基底関数は６－３１１Ｇ（ｄ，ｐ）を用いた。

弾性層中のマトリックスゴム１００質量部に対する、層状化合物の含有量は、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上２質量部以下であることがより好ましい。弾性層中のマトリックスゴムに対する層状化合物の含有量が０．０５質量部以上であることにより、弾性層中の導電性の発現に寄与し得るアニオン量をより確実に調整することができる。また、当該含有量が５質量部以下であることで、該層状化合物と、マトリックスとしてのゴムとの相溶性が低い場合であっても、ゴム中での層状化合物の凝集物の発生を防止でき、その結果、当該凝集物に起因する電子写真用部材の表面への凸部の発生を防止することができる。
弾性層中の層状化合物の存在は、上述の手法でアニオンおよびカチオンを溶出させた弾性層を、鉱酸等の溶媒に浸漬させて溶媒に溶出した成分を抽出し、分析することで確認することができる。分析手法としては、ＸＲＤ、ＤＴＡ・ＴＧ、ＩＲ、イオンクロマトグラフィ、ＩＣＰ測定等が挙げられる。

（添加剤）
弾性層は、本開示に係る効果を損なわない範囲で、充填剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、架橋助剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、軟化剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、防錆剤、電子導電剤などの添加剤を含んでいてもよい。

充填剤としては、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、湿式シリカ、ヒュームド酸化チタン、セルロースナノファイバーなどの補強性充填剤が挙げられる。補強性充填剤は、シリコーンゴム中に分散されやすいため、オルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジオルガノシロキサンオリゴマー、環状オルガノシロキサン等の有機ケイ素化合物により表面改質されていてもよい。

さらに、充填剤として、親水性シリカを用いた場合、弾性層の導電性をより一層高めることができ、かつ、弾性層の導電性の電圧依存性をより一層低下させることができる。電圧依存性とは、抵抗測定時の印加電圧によって、抵抗率が変化することをいう。例えば、印加電圧１００Vで測定した値と、１０００Vで測定した抵抗率は、１０００Ｖで測定した場合の方が、体積抵抗率が低く測定される傾向がある。ここで、親水性シリカとは、具体的には、ｐＨ値が７．０以下、特には、３．５以上、５．０以下のシリカをいう。このような親水性シリカとしては、たとえば、日本アエロジル社製の「ＡＥＲＯＳＩＬ９０」（ｐＨ値：３．７－４．７）、「ＡＥＲＯＳＩＬ１３０」（ｐＨ値：３．７－４．５）、「ＡＥＲＯＳＩＬ１５０」（ｐＨ値：３．７－４．５）、「ＡＥＲＯＳＩＬ２００」（ｐＨ値：３．７－４．５）、「ＡＥＲＯＳＩＬ２５５」（ｐＨ値：３．７－４．５）、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」（ｐＨ値：３．７－４．５）、「ＡＥＲＯＳＩＬ３８０」（ｐＨ値：３．７－４．５）などを挙げることができる。

電子導電剤としては、アセチレンブラックやケッチェンブラックのような導電性カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボン繊維、カーボンナノチューブ、銀、銅、ニッケルなどの金属粉、導電性亜鉛華、導電性炭酸カルシウム、導電性酸化チタン、導電性酸化錫、導電性マイカが例示される。しかし、本態様に係る弾性層に電子導電剤を含有させた場合、当該弾性層の電圧依存性は大きくなる傾向にあるため、電子導電剤は、含まないか、含むとしても電子導電を殆ど発現させない程度の量で含むことが好ましい。

＜表面層＞
表面層は、弾性層の基材に対向する側とは反対側の表面上に設けられる層であり、電子写真用部材の表面へトナーや外添剤が固着することを防ぐための層である。したがって、表面層は、用紙のような記録媒体や、ドラム等の各種当接部材との摺擦による摩耗に対して耐性があり、かつトナー等が固着せぬように、低付着性を有することが求められる。表面層に用いる樹脂は、低付着性を有するものであれば特に制限はないが、例えば、フッ素樹脂、含フッ素ウレタン樹脂、フッ素ゴム、シロキサン変性ポリイミドが挙げられる。中間転写ベルト用の表層としては、これらの中でも、弾性層の弾性機能を損なわない観点から、含フッ素ウレタン樹脂からなるものであることが好ましい。
表面層の厚さは０．５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。表面層の厚さが０．５μｍ以上であれば、使用に伴う表面層の摩耗によるトナーの消失を抑制しやすくなる。また、表面層の厚さが２０μｍ以下であれば、弾性層の弾性機能を阻害することがない。
表面層は、必要に応じて、上述の電子導電剤を含んでいてもよい。表面層中の電子導電剤の含有量は、付着性や機械強度の観点から、表面層の１００質量部に対して３０質量部以下であることが好ましい。
また、必要に応じて、弾性層と表面層の間にプライマー層を設けてもよい。プライマー層の厚さは、弾性機能を阻害しない観点から、０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。

本開示に係る電子写真用部材は、例えば、下記の工程（ｉ）及び（ｉｉ）を含む方法により製造することができる。
（ｉ）基層上に、付加硬化型液状シリコーンゴムと、イオン液体と、層状化合物を含む付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の層を形成する工程；
（ｉｉ）該層中の付加硬化型液状シリコーンゴムを硬化させて、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物を形成する工程。
付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の層の形成は、基材上に、公知の方法で該混合物を塗布することにより行うことができる。付加硬化型液状シリコーンゴムの硬化は、例えば、１６０～１８０℃で加熱することにより行うことができる。

＜電子写真用画像形成装置＞
本開示に係る電子写真用画像形成装置は、上記の本開示に係る電子写真用部材を中間転写部材（中間転写ベルト）として具備する。図２により電子写真用画像形成装置の実施形態の一例を説明する。
本開示に係る画像形成装置は、複数色の画像形成ステーションを電子写真用エンドレスベルト（以下、「中間転写ベルト」と称する）の回転方向に並べて配置した、所謂タンデム型の構成を有する。なお、以下の説明では、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に関する構成の符号に、それぞれ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、ｋの添え字を付しているが、同様の構成については添え字を省略する場合もある。
図２の符号１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ｋは感光ドラム（感光体、像担持体）で、感光ドラム１の周囲には、帯電装置２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２ｋ、露光装置３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ｋ、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ｋ、中間転写ベルト（中間転写体）６が配置される。感光ドラム１は、矢印Ｆの方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動される。帯電装置２は、感光ドラム１の周面を所定の極性、電位に帯電する（１次帯電）。露光装置３としてのレーザビームスキャナーは、不図示のイメージスキャナー、コンピュータ等の外部機器から入力される画像情報に対応してオン／オフ変調したレーザー光を出力して、感光ドラム１上の帯電処理面を走査露光する。この走査露光により感光ドラム１面上に目的の画像情報に応じた静電潜像が形成される。

現像装置４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４ｋは、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ｋ）の各色成分のトナーを内包する。そして、画像情報に基づいて使用する現像装置４を選択し感光ドラム１面上に現像剤（トナー）が現像され、静電潜像がトナー像として可視化される。本実施形態では、このように静電潜像の露光部にトナーを付着させて現像する反転現像方式が用いられる。また、このような帯電装置、露光装置、現像装置により画像形成手段を構成している。

また、中間転写ベルト６は、本開示に係る電子写真用エンドレスベルトで、感光ドラム１の表面に当接されるよう配設され、複数の張架ローラ２０、２１、２２に張架されている。そして、矢印Ｇの方向へ回動するようになっている。本開示の形態では、張架ローラ２０は中間転写ベルト６の張力を一定に制御するようにしたテンションローラ、張架ローラ２２は中間転写ベルト６の駆動ローラ、張架ローラ２１は２次転写用の対向ローラである。また、中間転写ベルト６を挟んで感光ドラム１と対向する１次転写位置には、それぞれ、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５ｋが配置されている。感光ドラム１にそれぞれ形成された各色未定着トナー像は、１次転写ローラ５に定電圧源または定電流源によりトナーの帯電極性と逆極性（例えば正極性）の１次転写バイアスを印加することにより、中間転写ベルト６上に順次静電的に１次転写される。そして、中間転写ベルト６上に４色の未定着トナー像が重ね合わされたフルカラー画像を得る。中間転写ベルト６は、このように感光ドラム１から転写されたトナー像を担持しつつ回転する。１次転写後の感光ドラム１の１回転毎に感光ドラム１の表面は、クリーニング装置１１で転写残トナーをクリーニングし、繰り返し作像工程に入る。

また、記録材７の搬送経路に面した中間転写ベルト６の２次転写位置には、中間転写ベルト６のトナー像担持面側に２次転写ローラ（転写部）９を圧接配置している。また、２次転写位置の中間転写ベルト６の裏面側には、２次転写ローラ９の対向電極をなし、バイアスが印加される対向ローラ２１が配設されている。中間転写ベルト６上のトナー像を記録材７に転写する際、対向ローラ２１にはトナーと同極性のバイアスが２次転写バイアス印加手段２８により印加され、例えば－１０００～－３０００Ｖが印加され－１０～－５０μＡの電流が流れる。このときの転写電圧は転写電圧検知手段２９により検知される。
さらに、２次転写位置の下流側には、２次転写後の中間転写ベルト６上に残留したトナーを除去するクリーニング装置（ベルトクリーナ）１２が設けられている。

２次転写位置に導入された記録材７は、２次転写位置で挾持搬送され、その時に、２次転写ローラ９の対向ローラ２１に２次転写バイアス印加手段２８から所定に制御された定電圧バイアス（転写バイアス）が印加される。対向ローラ２１にはトナーと同極性の転写バイアスが印加されることで転写部位にて中間転写ベルト６上に重ね合わされた４色のフルカラー画像（トナー像）を記録材７へ一括転写し、記録材上にフルカラーの未定着トナー像が形成される。トナー像の転写を受けた記録材７は不図示の定着器へ導入され加熱定着される。
なお、中間転写ベルトの裏面ρｓが低下すると、印刷画像が低下するメカニズムを、本発明者らは以下のように考えている。
トナー飛び散りの発生原因は、一次転写部前の空隙部におけるトナー飛翔であると考えられる。よって、中間転写ベルト６の裏面ρｓが低いと、裏面ρｓが高い場合に比べて、一次転写部前後の空隙部にかかる電界が強くなるために、一次転写部の上流側からトナーが感光ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ｋから中間転写ベルト６上への飛翔が始まる。このために、中間転写ベルト６の裏面ρｓが低いほどトナー飛び散りが悪化していると考えられる。

＜イオン液体の合成＞
［製造例１：イオン液体２の合成］
テトラオクチルアンモニウムブロミド（富士フイルム和光純薬社製）２．５ｇにメタノール２０ｍＬを加え、ヘキサフルオロリン酸リチウム（関東化学社製）０．６ｇをメタノール１０ｍＬに溶解させたものを滴下した。室温で３時間反応させた後、溶媒をエバポレーターで除去し、生成物をカラムクロマトグラフィー（商品名：シリカゲル６０Ｎ、１００－２１０μｍ、関東化学社製）を用いて精製を行った。
カラムの展開溶媒は、生成物が可溶で、ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）プレート上のＲ／Ｆ値が適切なものであれば特に制限はないが、ここでは、酢酸エチルとノルマルヘキサンを任意の割合で混合したものを使用した。その後、溶媒をエバポレーターで除去して、イオン液体２を得た。この反応式を以下に示す。

［製造例２：イオン液体３の合成］
トリフェニルビニルホスホニウムブロミド（シグマアルドリッチ社製）２．１０ｇと、片末端ハイドロジェンポリジメチルシロキサン（商品名：ＭＣＲ－Ｈ０７、分子量＝約７００－１０００、Ｇｅｌｅｓｔ社製）１０．４５ｇ、トルエン５０ｍＬをフラスコ内に入れ、窒素で置換した後、封管した。
この混合液中に、０．０１ｍｏｌ％テトラクロリド白金（ＩＩ）酸のイソプロピルアルコール溶液（０．１ｍＬ）を滴下し、８０℃に加熱して、１０時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにより溶媒を留去して、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行った。その後、溶媒をエバポレーターで除去して、イオン液体３を得た。この反応式を以下に示す。

［製造例３：イオン液体４の合成］
製造例２で得られたイオン液体３の２．５ｇにメタノール２０ｍＬを加え、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（関東化学社製）０．６ｇをメタノール１０ｍＬに溶解させたものを滴下した。室温で３時間反応させた後、溶媒をエバポレーターで除去し、生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、溶媒をエバポレーターで除去して、イオン液体４を得た。この反応式を以下に示す。

［製造例４：イオン液体５の合成］
まず、市販品の片末端ヒドロキシポリジメチルシロキサンの末端ヒドロキシ基をハライド化させる。
片末端ヒドロキシポリジメチルシロキサン（商品名：ＭＣＲ－Ｃ１２、分子量＝１，０００、ＧＥＬＥＳＴ製）２０．０ｇと、トリフェニルホスフィン６．３ｇをナスフラスコに入れ、アルゴン置換し、溶媒として塩化メチレン（１００ｍＬ）を加えた。ナスフラスコを氷冷しながら、ヨウ素５．１ｇを加え、３０分間反応させた。その後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を滴下して反応を停止させ、得られた反応液を塩化メチレンで抽出した。この抽出液の有機層に硫酸マグネシウムを加えて水分を除去し、濾過により沈殿物を取り除き、エバポレーターによって溶媒を除去した。次いで、カラムクロマトグラフィー（商品名：シリカゲル６０Ｎ、１００－２１０μｍ、関東化学社製）を用いて精製し、溶媒をエバポレーターで除去することで、末端のアルコールをハライド化させた片末端ハライド変性シロキサンを得た。この反応式を以下に示す。

次に、得られた片末端ハライド変性シロキサンと、トリブチルアミン（東京化成工業社製）０．３ｇと、得られた片末端ハライド変性シロキサン５．０ｇ、溶媒としてアセトニトリル２０ｍＬを加え、室温で３時間反応させた。溶媒をエバポレーターで除去することで、シロキサンを有するイミダゾリウムとハライドアニオンからなる中間体を合成した。
この反応式を以下に示す。

続いて、得られた中間体２．５ｇにメタノール２０ｍＬを加え、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（関東化学社製）０．６ｇをメタノール１０ｍＬに溶解させたものを滴下した。室温で３時間反応させた後、溶媒をエバポレーターで除去し、生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、溶媒をエバポレーターで除去して、イオン液体５を得た。この反応式を以下に示す。

［製造例５：イオン液体６の合成］
イオン液体３の代わりに、ヘキサデシルトリ-n-ブチルホスホニウムブロミド（シグマアルドリッチ社製）を使用した以外は、製造例３と同様の方法でイオン液体６を得た。この反応式を以下に示す。

各実施例および比較例に用いたイオン液体を以下の表１に示す。なお、イオン液体１としては、富士フイルム和光純薬社製の市販品を使用した。

＜ＸＲＤ測定＞
層状化合物の層間距離を求めるためのＸＲＤ測定は、以下の条件で行った。
・装置：試料水平型多目的Ｘ線回折装置（商品名：ＵｌｔｉｍａＩＶ，株式会社リガク製）
・Ｘ線源：Ｃｕ－Ｋα線
・管電圧／電流：４０Ｋｖ／４０ｍＡ
・手法：平行法
・走査範囲：５゜～７０゜
・ステップ幅：０．１゜
・積算回数：５回

各実施例に用いた無機層状複水酸化物及び比較例において無機層状複水酸化物に代えて用いた化合物を以下の表２に示す。

＜電子写真用ベルトの作製＞
［実施例１］
（基層の作製）
下記の材料を、各々重量式フィーダを用いて、２軸混練機（商品名：ＰＣＭ３０、（株）池貝製）に投入し、混練して、これらのペレットを得た。２軸混練機のシリンダ設定温度は、材料投入部を３２０℃とし、シリンダ下流およびダイは３６０℃とした。２軸混練機のスクリュ回転数は３００ｒｐｍとし、材料供給量は８ｋｇ／ｈとした。
・ポリエーテルエーテルケトン（商品名：ＶＩＣＴＲＥＸＰＥＥＫ４５０Ｇ、ビクトレックス社製）：８０質量部
・アセチレンブラック（商品名：デンカブラック粒状品、デンカ（株）製）：２０質量部

次いで、得られたペレットを円筒押出成形することにより、エンドレス形状の基層を作製した。なお、円筒押出成形は、直径３００ｍｍ、隙間１ｍｍの円形開口部を有する円筒ダイを備えた単軸押出機（商品名：ＧＴ４０、（株）プラスチック工学研究所製）用いて行った。
具体的には、重量式フィーダを用いて、ペレットを４ｋｇ／ｈの供給量で単軸押出機に供給した。単軸押出機のシリンダ設定温度は、材料投入部を３２０℃とし、シリンダ下流および円筒ダイは３８０℃とした。単軸押出機から吐出された溶融樹脂は、ギアポンプを経て、円筒ダイから押し出され、円筒引取機により、厚さ６０μｍとなる速度にて引き取られた。溶融樹脂は、引き取られる過程において、円筒ダイと円筒引取機の間に設けられた冷却マンドレルと接触することで冷却・固化された。固化した樹脂を、円筒引取機の下部に設置された円筒切断機にて、幅４００ｍｍとなるように切断して、エンドレス形状の基層を得た。

（弾性層の作製）
付加硬化型液状シリコーンゴム（商品名：ＴＳＥ３４５０Ａ／Ｂ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１００質量部に対し、イオン液体１を３．０質量部添加し、混合した。次いで、本開示に係る無機層状複水酸化物として、層状化合物１を１．０質量部、さらに親水性シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、日本アエロジル社製）を３．０質量部および黒色着色材（商品名：ＬＩＭＳカラー０２；信越化学工業社製）を１．０質量部添加した。その後、遊星撹拌脱泡装置（商品名：ＨＭ－５００、キーエンス社製）を用いて撹拌・脱泡して、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物を得た。
続いて、上記基層の外表面に紫外線照射処理を施したのちに、プライマー（商品名：ＤＹ３９－０５１、東レ・ダウコーニング社製）を塗布し、加熱乾燥を行った。プライマー層を外表面に形成した基層を円筒形の中子に取り付け、さらに中子と同軸上にゴム吐出用のリングノズルを取り付けた。送液ポンプを用いて、上記付加硬化型液状シリコーンゴム混合物をリングノズルに供給し、スリットから吐出することで、該基層上に、該付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の層を形成した。この際、硬化後の弾性層が２８０μｍの厚さになるように、相対移動速度および送液ポンプ吐出量を調整した。中子に取り付けた状態で加熱炉に入れて、１３０℃で１５分間、さらに１８０℃で６０分間加熱し、該付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の層を硬化して弾性層を形成した。

（表面層の作製）
ポリウレタンディスパージョンにポリテトラフルオロエチレンが分散した含フッ素ポリウレタン樹脂液（商品名：ＥｍｒａｌｏｎＴ－８６１、ヘンケルジャパン社製）を用意した。次いで、弾性層の外表面をエキシマＵＶ照射により親水化処理した後、中子に嵌め合わせ、２００ｒｐｍで回転させながら、スプレーガン（商品名：Ｗ－１０１、アネスト岩田（株）製）を用いて該ウレタン樹脂液を塗布した。塗布後、１３０℃の加熱炉に入れて、３０分間硬化した。こうして、弾性層上に厚さ３μｍの表面層を有する電子写真用ベルトＮｏ．１を得た。

［実施例２～８および比較例１～４］
使用する材料の種類および配合を下記表３に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～８および比較例１～４に係る電子写真用ベルトＮｏ．２～１２を得た。

（単位：弾性層マトリックスゴム１００質量部に対する質量部）

＜評価＞
電子写真用ベルトＮｏ．１～１２について、以下の評価を行った。
初期の体積抵抗率と裏面ρｓ、および、１，０００Ｖの直流電圧を印加した後の裏面ρｓを測定した。また、初期の裏面ρｓと、電圧印加後の裏面ρｓとの差の絶対値を初期の裏面ρｓで除した値を１００倍した値を、裏面ρｓの変化率として算出した。
また、各々の電子写真用ベルトを中間転写ベルトとして用いて電子写真画像の形成に供したときの画像評価を行った。

［初期の体積抵抗率および裏面ρｓの測定］
上記の各実施例および各比較例に係る電子写真用ベルトＮｏ．１～１２の各々について、電子写真画像の形成に供する前の体積抵抗率および裏面ρｓを以下のようにして測定した。
すなわち、初期の体積抵抗率および裏面ρｓの値は、周長が１１４７ｍｍである各電子写真用ベルトに対して、２０ｍｍ間隔で５８点測定して得られた値の平均値と定義した。
体積抵抗率および裏面ρｓの測定はそれぞれ、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｋ６２７１－１：２０１５に準拠して、高抵抗率計（商品名：ハイレスタＭＣＰ－ＨＴ４５０、三菱化学アナリテック社製）を用いて行った。電極としては、「ＵＲプローブ」を使用し、１，０００Ｖの電圧を１０秒間印加したときの値を用いた。なお、測定は、常温常湿（温度２５℃、相対湿度５５％）の環境下で行った。

［表面性評価］
各実施例または比較例に係る電子写真用ベルトの表面を目視により観察して、下記の基準で評価した。
(表面性評価基準)
ランクＡ：層状化合物１若しくは２又は化合物３の凝集物に起因する凸部が観察されない。
ランクＢ：層状化合物１若しくは２又は化合物３の凝集物に起因する凸部が観察される。

［電子写真画像形成後の裏面ρｓの測定、および画像評価］
フルカラー電子写真画像形成装置（商品名：ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳＣ８００、キヤノン（株）製）に装着されている中間転写ベルトに代えて、各実施例または比較例に係る電子写真用ベルトを中間転写ベルトとして装着した。そして、Ａ４サイズの普通紙（商品名：ＣＳ－６８０Ａ４、キヤノン（株）製）上に、シアン色のベタ画像を出力した。なお、画像の形成には、上記電子写真画像形成装置のプリントカートリッジに搭載されているシアンおよびマゼンタ現像剤を用いた。また、画像の出力は、常温常湿（温度２５℃、相対湿度５５％）環境下で行った。なお、当該フルカラー電子写真画像形成装置は、１次転写手段が、中間転写ベルトを介して電子写真感光体と対向配置されてなる転写ローラを含むものであり、１次転写電圧は、１０００～３０００Ｖであり、また、２次転写電圧は、１０００Ｖであった。
上記出力条件にて、１００枚の画像出力を行った。引き続いて、用紙をＢ５サイズの普通紙（商品名：ＣＳ－６８０Ｂ５、キヤノン（株）製）に変更し、８０，０００枚の連続出力を行った。さらに、引き続いて、用紙をＡ４サイズの普通紙（（商品名：ＣＳ－６８０Ａ４、キヤノン（株）製））に変更して、１枚の画像を出力した。その後、当該フルカラー電子写真画像形成装置から、評価対象である中間転写ベルトを取り外し、上記の初期の裏面ρｓの測定と同じ方法で裏面ρｓを測定した。得られた値を算術平均して裏面ρｓを算出した。ここで得られた裏面ρｓを電圧印加後の裏面ρｓと称する。
さらに、上記の電子写真画像形成において、１００枚目に出力された画像（以降、「初期画像」ともいう）を目視で観察した。また、最後に出力された８００００枚目の画像（以降、「最終画像」ともいう）を目視で観察した。そして、観察した結果を下記の基準で評価した。
(画像評価基準)
ランクＡ：トナー飛び散りは観察されない。
ランクＢ：トナー飛び散りがごくわずかに観察される。
ランクＣ：トナー飛び散りが観察される。
ランクＤ：トナー飛び散りが顕著である。
以上の評価結果を表４に示す。

[弾性層中のアニオン、及びカチオンの分析]
各実施例に係る電子写真用ベルトの弾性層から２００ｍｇの試料を採取し、メタノール１ｍＬに浸漬した後、４０ｋＨｚの超音波を１０分間印加した。その後、高速遠心分離機７７８０（久保田商事社製）を用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行って上澄み液を分取した。当該上澄み液を、リニアイオントラップ質量分析計（商品名：ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬＴＱＯｒｂｉｔｒａｐＸＬ；サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）を用いて、該抽出液の質量分析を行った。

[質量分析条件]
・直接導入法
・注入量：２μＬ
・イオン化法：エレクトロスプレー（ＥＳＩ）イオン化
その結果、弾性層の形成の際に用いたイオン液体に由来のアニオン及びカチオン、並びにそれらの分解物に起因するピーク以外のピークは観察されなかった。

２００電子写真用ベルト
２０１弾性層
２０２基層

Claims

基層と、該基層上の弾性層とを有する電子写真用部材であって、
該弾性層は、マトリックスとしてのゴム、アニオン、カチオン、及び無機層状複水酸化物を含むゴム混合物を含み、
該アニオンは、構造式（１）～（３）からなる群から選択される少なくとも１つであり、
該カチオンは、構造式（４）～（７）からなる群から選択される少なくとも１つであり、
該無機層状複水酸化物は、ＸＲＤで測定される層間距離の平均値が４Å以上8Å以下
であることを特徴とする電子写真用部材：

（構造式（３）中、Ｘはハロゲン元素を表す。）

（構造式（４）および（５）中、Ｒ_１～Ｒ_４は、各々独立に、炭素数６～１６のアルキル基、炭素数６～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基またはカルボキシル基を表す。）

（構造式（６）および（７）中、Ｒ_５～Ｒ_７は、各々独立に、炭素数４～１６のアルキル基、炭素数４～１６のアルコキシ基、水酸基、フェニル基、ベンジル基、またはカルボキシル基を表す。Ｒ_８～Ｒ_１０は、各々独立に、炭素数１～１６のアルキル基を表す。
Ｒ_１１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、－Ｐｈ－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～６のアルキル基を表す）から選択される基を介した構造であってもよい。
ｍは、１以上１６以下の整数を表す。）。
前記無機層状複水酸化物が下記化学式で表される、請求項１に記載の電子写真用部材。
Ｍ^２＋ _{（１－Ｘ）}Ｍ^３＋ _Ｘ（ＯＨ）_２Ａ^ｎ－ _{（Ｘ／ｎ）}・ｍＨ_２Ｏ
（ただし、０＜Ｘ≦０．５、ｍ≧０、Ｍ^２＋；２価の金属イオン、Ｍ^３＋；３価の金属イオン、Ａ^ｎ－；ｎ価のアニオン、ｎは１以上の整数を表す。）
前記ゴムが、シリコーンゴムである、請求項１または２に記載の電子写真用部材。
前記弾性層が、付加硬化型液状シリコーンゴムと、前記アニオン及び前記カチオンからなるイオン液体と、前記無機層状複水酸化物とを含む付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物である、請求項３に記載の電子写真用部材。
前記ゴム１００質量部に対する、前記無機層状複水酸化物の含有量が、０．０５質量部以上５質量部以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
前記ゴム１００質量部に対する、前記アニオンと前記カチオンとを合わせた総量が、０．０１質量部以上１２質量部以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
前記ゴム混合物がさらに親水性シリカを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
前記基層が、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂である、請求項１～７のいずれか一項に記載の電子写真用部材
前記電子写真用部材が、エンドレスベルト形状を有する電子写真用ベルトである、請求項１～８のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
前記弾性層が、前記無機層状複水酸化物に捕捉されない他のアニオンを実質的に含まない請求項１～９のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
前記弾性層が、前記無機層状複水酸化物に捕捉される他のカチオンを実質的に含まない請求項１～１０のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
請求項１～１１のいずれか一項に記載の電子写真用部材を、中間転写部材として具備することを特徴とする電子写真画像形成装置。