JP2022159688A - トナー、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】より高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立できるトナーを提供すること。【解決手段】母体粒子と、外添剤と、を有するトナーであって、ＴＨＦに不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度が－５０℃以上１０℃以下であり、平均円形度が０．９７５以上０．９８５以下であり、ＢＥＴ比表面積をＢｔ［ｍ２／ｇ］、外添剤により被覆されている被覆率をＣｔ［％］とすると、式１．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０を満たし、前記外添剤の表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方と、有機化合物と、で被覆されている。【選択図】なし

Description

本発明は、トナー、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

従来から、電子写真方式の画像形成装置などにおいて、電気的又は磁気的に形成された潜像は、電子写真用トナー（以下、トナーという）によって顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体上に静電荷像（潜像）を形成し、該潜像をトナーにより現像して、トナー画像を形成している。

トナー画像は、通常、紙などの転写材上に転写され、該転写材に定着される。トナー像を転写紙上に定着する工程では、エネルギー効率の観点から、加熱ローラ定着方式や加熱ベルト定着方式等の熱定着方式が広く一般に用いられている。

近年では、画像形成装置の高速化、省エネルギー化に対する市場からの要求は益々大きくなり、低温定着性に優れ、高品位な画像を提供できるトナーが求められている。トナーの低温定着性を達成するためには、トナーの結着樹脂の軟化温度を低くする方法がある。

しかし、結着樹脂の軟化温度が低いと、定着時にトナー像の一部が定着部材の表面に付着し、コピー用紙上に転移するオフセット（ホットオフセットともいう）が発生しやすくなる。また、トナーの耐熱保存性が低下し、特に高温環境下においてトナー粒子同士が融着するブロッキングが発生する。その他にも、トナーが現像器内部やキャリアに融着して汚染する問題や、トナーが感光体表面にフィルミングしやすくなる問題がある。

これらの問題を解決できる技術として、結晶性樹脂と非晶性樹脂を併用したトナーが従来から数多く提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。これらは、従来の非晶質樹脂のみからなるトナーに較べて、低温定着性と耐熱保存性の両立性に優れている。また、結着樹脂として軟化温度の低い架橋樹脂を使用することで、定温定着と耐熱保存性を両立する提案がされている（例えば、特許文献３参照）。

一方、近年、複写機の長寿命化、メンテナンスフリーに対する要求が高まっており、機内のトナー汚れを抑制することが求められている。機内のトナー汚れの原因の一つは、トナー飛散であり、経時でのトナーの帯電性が安定せず帯電量が低下するために、トナーがキャリアに十分に保持されず、現像器内のトナーが飛散することで機内が汚染されることである。

二成分現像方式においては、トナー成分が経時で遊離したり、キャリアに付着したりすることがトナーの帯電性能を低下させる原因となり、これを抑制するために酸化チタン、アルミナ等の外添剤を使用することが従来から提案がされ、広く使用されている。より高いトナー飛散抑制への要求に対してこれらの外添剤を増やす傾向にあるが、外添剤はトナーの定着を阻害する原因となり、より高い低温定着性を達成するための課題となっている。

低温定着性を低下させずにトナーの飛散を抑制する手段として、外添剤の多機能化が挙げられる。基体としてシリカ粒子を用いて、その表面に金属元素の酸化物または水酸化物で被覆することで、高い流動性の付与と帯電の安定化を達成できる外添剤の提案がされている（例えば、特許文献４、５参照）。

このような外添剤を用いることで、複数の種類の外添剤を一つの外添剤で置き換えることができ、全体としてより少ない外添剤の量で、求められるトナー性能を発現することができるため、低温定着と機内のトナー汚れ抑制をある程度両立することが可能となる。

しかしながら、これらの外添剤を使用する検討を進めたところ、トナーの流動性や環境に対する帯電の安定性は向上するものの、経時での帯電安定性は悪化し、むしろトナー飛散が悪化するという結果となった。また、これらの外添剤がキャリアに付着すると、トナーの帯電性能が大きく低下し、経時での帯電安定性が悪化することから、これらの外添剤ではより高いレベルの低温定着性が得られないことが分かった。

本発明の課題は、より高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立できるトナーを提供することである。

上述した課題を解決するために、本発明の一態様は、母体粒子と、外添剤と、を有するトナーであって、ＴＨＦに不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度が－５０℃以上１０℃以下であり、平均円形度が０．９７５以上０．９８５以下であり、ＢＥＴ比表面積をＢｔ［ｍ^２／ｇ］、外添剤により被覆されている被覆率をＣｔ［％］とすると、式１．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０を満たし、前記外添剤の表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方と、有機化合物と、で被覆されていることを特徴とする。

本発明の一態様によれば、より高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立できるトナーを提供することができる。

画像形成装置の一例を示す図である。 画像形成装置の他の例を示す図である。 図２の画像形成装置の部分拡大図である。 プロセスカートリッジの一例を示す図である。

以下、本発明の実施の形態について、説明する。

＜トナー＞
本実施形態に係るトナーは、母体粒子と、外添剤と、を有する。

［母体粒子］
母体粒子は、トナーのコアとなる母体（以下、トナー母体またはトナー母粒子と言う場合がある）を構成する粒子を示す。トナー母体は、必要に応じて結着樹脂を含有する。結着樹脂としては、非晶質ポリエステルＡ、非線状の非晶質ポリエステルＢを含むことが好ましく、結晶性ポリエステルＣを含むことがさらに好ましい。

非晶質ポリエステルＡは、変性されていない非晶質ポリエステルであることが好ましい。変性されていない非晶質ポリエステルは、多価アルコールと多価カルボン酸を反応させることにより合成することができる。なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物、炭素数が１～３の低級アルキルエステル又はハロゲン化物を用いてもよい。

多価アルコールとしては、特に限定されないが、ジオール等が挙げられる。

ジオールとしては、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２以上３以下）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物；エチレングリコール、プロピレングリコール；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２～３）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物等が挙げられる。

これらのジオールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価カルボン酸としては、特に限定されないが、ジカルボン酸等が挙げられる。

ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸；ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数が１～２０のアルキル基又は炭素数が２～２０のアルケニル基により置換されているコハク酸等が挙げられる。

これらのジカルボン酸は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ジカルボン酸は、テレフタル酸を５０ｍｏｌ％以上含むことが好ましい。これにより、トナーの耐熱保存性を向上させることができる。

非晶質ポリエステルＡは、３価以上のカルボン酸及び／又は３価以上のアルコール由来の構成単位を末端に有していてもよい。これにより、非晶質ポリエステルＡの酸価及び水酸基価を調整することができる。

３価以上のカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これらの３価以上のカルボン酸は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

３価以上のアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらの３価以上のアルコールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶質ポリエステルＡの重量平均分子量は、通常、５，０００～２０，０００であり、６，０００～１５，０００であることが好ましい。非晶質ポリエステルＡの重量平均分子量が５，０００以上であることにより、トナーの耐熱保存性及び耐久性を向上させることができ、２０，０００以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

非晶質ポリエステルＡの酸価は、通常、１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは５～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。非晶質ポリエステルＡの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、トナーが負帯電性になりやすく、トナーの低温定着性を向上させることができ、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、トナーの帯電安定性（例えば、環境変動に対する帯電安定性）を向上させることができる。

非晶質ポリエステルＡの水酸基価は、通常、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。

非晶質ポリエステルＡのガラス転移温度は、通常、４０～８０℃であり、好ましくは５０～７０℃である。本明細書において、ガラス転移温度は、ガラス転移が起こる温度を示す。非晶質ポリエステルＡのガラス転移温度が４０℃以上であることにより、トナーの耐熱保存性、耐久性及び耐フィルミング性を向上させることができ、８０℃以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

トナー中の非晶質ポリエステルＡの含有量は、通常、５０～９０質量％であり、６０～８０質量％であることが好ましい。トナー中の非晶質ポリエステルＡの含有量が５０質量％以上であることにより、画像のかぶり及び乱れの発生を抑制することができ、９０質量％以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

非線状の非晶質ポリエステルＢは、そのガラス転移温度が常温より非常に低く、低温で変形する性質を有する。また、非線状の非晶質ポリエステルＢは、定着時の加熱、加圧に対して変形し、より低温で紙に接着しやすくなる性質を有する。

非晶質ポリエステルＢは、分子骨格中に分岐構造を有することが好ましく、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有することがさらに好ましい。これにより、非晶質ポリエステルＢは、凝集エネルギーが高いため、紙に対する接着性に優れる。

また、非晶質ポリエステルＢは、骨格中の分岐構造と、ウレタン結合及び／又はウレア結合による擬似架橋点により、分子鎖が三次元的な網目構造となり、低温で変形するが、流動しないというゴム的な性質を有する。このため、トナーの耐熱保存性及び耐高温オフセット性を向上させることができる。

このように、非晶質ポリエステルＢは、超低温域にガラス転移温度を有するが、溶融粘性が高い。そのため、流動しにくい非晶質ポリエステルＢを相溶の状態で他の結着樹脂と複合化することにより、トナーの低温定着性と耐熱保存性を両立することができる。

非晶質ポリエステルＢは、有機溶媒に対する溶解性が低く、溶融粘性が高く、脆性が低いという特性があるため、水系媒体中に分散させたり、粉砕することによる造粒が一般に困難となる。このため、分子末端に反応基を有するプレポリマーの形態で添加し、造粒と共に反応させることが好ましい。

非晶質ポリエステルＢは、ジオール由来の構成単位及びジカルボン酸由来の構成単位を含むが、３価以上の酸及び／又は３価以上のアルコール由来の構成単位をさらに含むことが好ましい。これにより、ゴム弾性を発現することができ、耐ブロッキング性を向上させることができる。

ここで、ジオールは、通常、炭素数が３～１０の脂肪族ジオールを５０ｍｏｌ％以上含む。

ジオールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の脂肪族ジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン基を有するジオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；脂環式ジオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；ビスフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。

これらのジオールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、炭素数が４～１２の脂肪族ジオールが好ましい。

ジオールは、主鎖となる部分の炭素数が奇数であり、アルキル基を側鎖に有することが好ましい。これにより、定着温度領域での樹脂の高い熱変形性を有しながら、ゴム弾性を発現することができ、トナーの低温定着性及び耐ブロッキング性を向上させることができる。

ジカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらのジカルボン酸は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、炭素数が４～１２の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

なお、ジカルボン酸の代わりに、ジカルボン酸の無水物、炭素数が１～３の低級アルキルエステル又はハロゲン化物を用いてもよい。

脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。

３価以上の酸又はアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリメリット酸、（ＴＭＡ）、ピロメリット酸等が挙げられる。

これらの３価以上の酸又はアルコールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、定着温度領域での樹脂の高い熱変形性を有しながら、ゴム弾性を発現することができ、トナーの低温定着性及び耐ブロッキング性を向上させることができる点から、３価の酸又はアルコールが好ましい。

ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する非晶質ポリエステルＢは、イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＢと活性水素基を有する化合物を反応させることにより合成することができる。

イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＢは、活性水素基を有する非晶質ポリエステルとポリイソシアネートを反応させることにより合成することができる。

ポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、例えば、ジイソシアネート、３価以上のイソシアネート等が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、ポリイソシアネートの代わりに、ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。

ジイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類等が挙げられる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトカプロン酸メチル、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。

脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４´－ジイソシアナトジフェニル、４，４´－ジイソシアナト－３，３´－ジメチルジフェニル、４，４´－ジイソシアナト－３－メチルジフェニルメタン、４，４´－ジイソシアナト－ジフェニルエーテル等が挙げられる。

芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、α，α，α´，α´－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

イソシアヌレート類としては、例えば、トリス（イソシアナトアルキル）イソシアヌレート、トリス（イソシアナトシクロアルキル）イソシアヌレート等が挙げられる。

活性水素基としては、特に限定されないが、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられる。これらの活性水酸基は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

活性水素基を有する化合物は、ウレア結合を形成することができるため、アミンが好ましい。

アミンとしては、特に限定されないが、例えば、ジアミン、３価以上のアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸等が挙げられる。これらのアミンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、アミンの代わりに、アミンのアミノ基をアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類でブロックしたケチミン、オキサゾリン等を用いてもよい。

これらの中でも、ジアミン、ジアミンと少量の３価以上のアミンとの混合物が好ましい。

ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミン等が挙げられる。

芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４´－ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。

脂環式ジアミンとしては、例えば、４，４´－ジアミノ－３，３´－ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン等が挙げられる。

脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。

３価以上のアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。

アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。

アミノメルカプタンとしては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。

なお、非晶質ポリエステルの分子構造は、溶液又は固体によるＮＭＲ測定の他、Ｘ線回折、ＧＣ／ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ、ＩＲ測定等により確認することができる。簡便には、赤外線吸収スペクトルにおいて、９６５±１０ｃｍ^－１及び９９０±１０ｃｍ^－１にオレフィンのδＣＨ（面外変角振動）に基づく吸収を有さないものを非晶質ポリエステルとして検出することができる。

非晶質ポリエステルＢの２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度Ｔｇ２ｎｄは、通常、－６０～０℃である。本明細書において、ＤＳＣ曲線は、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）の結果として得られる曲線を示す。

非晶質ポリエステルＡのＴｇ２ｎｄが、－６０℃以上であることにより、トナーの耐熱保存性及び耐フィルミング性を向上させることができ、０℃以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

非晶質ポリエステルＢの重量平均分子量は、通常、２０，０００～１，０００，０００であり、５０，０００～３００，０００であることが好ましく、１００，０００～２００，０００以下であることがさらに好ましい。非晶質ポリエステルＡの重量平均分子量が２０，０００以上であることにより、トナーの耐熱保存性及び耐高温オフセット性を向上させることができ、１，０００，０００以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

トナー中の非晶質ポリエステルＢの含有量は、通常、５～２０質量％であり、好ましくは５～１５質量％である。トナー中の非晶質ポリエステルＢの含有量が５質量％以上であることにより、トナーの低温定着性及び耐高温オフセット性を向上させることができ、２５質量％以下であることにより、トナーの耐熱保存性及び画像の光沢度を向上させることができる。

結晶性ポリエステルＣは、結晶性が高いため、定着開始温度付近において、粘度が急激に低下する熱溶融特性を示す。このため、結晶性ポリエステルＣと、非晶質ポリエステルＢを含むトナーは、溶融開始温度の直前までは、結晶性ポリエステルＣが溶融しないため、耐熱保存性に優れる。

また、溶融開始温度では、結晶性ポリエステルＣが融解することにより粘度が急激に低下して、非晶質ポリエステルＢと相溶し、定着する。このため、耐熱保存性及び低温定着性に優れるトナーが得られる。また、離型幅、即ち、定着下限温度と高温オフセット発生温度との差が大きいトナーが得られる。

結晶性ポリエステルＣは、変性されておらず、多価アルコールと多価カルボン酸を反応させることにより合成することができる。

なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物、炭素数が１～３の低級アルキルエステル又はハロゲン化物を用いてもよい。

多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、ジオール、３価以上のアルコールが挙げられる。これらの多価アルコールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオール等が挙げられる。

飽和脂肪族ジオールとしては、例えば、直鎖飽和脂肪族ジオール、分岐飽和脂肪族ジオールが挙げられる。中でも、結晶性ポリエステルＣの結晶性が高くなることから、直鎖飽和脂肪族ジオールが好ましく、容易に入手できることから、炭素数が２～１２の直鎖飽和脂肪族ジオールがさらに好ましい。

飽和脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオール等が挙げられる。

中でも、結晶性ポリエステルＣの結晶性が高くなり、シャープメルト性に優れることから、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが好ましい。

３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

多価カルボン酸としては、特に限定されないが、２価のカルボン酸、３価以上のカルボン酸が挙げられる。

２価のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。

３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。

なお、多価カルボン酸は、スルホン酸基を有するジカルボン酸を含んでいてもよい。また、多価カルボン酸は、炭素－炭素二重結合を有するジカルボン酸を含んでいてもよい。

結晶性ポリエステルＣは、炭素数が４～１２の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位と、炭素数が２～１２の直鎖飽和脂肪族ジオール由来の構成単位を有することが好ましい。これにより、結晶性ポリエステルＣは、結晶性が高くなり、シャープメルト性に優れる。その結果、トナーの低温定着性を向上させることができる。

結晶性ポリエステルＣの融点は、通常、６０～９０℃であり、６０～８０℃であることが好ましい。結晶性ポリエステルＣの融点が６０℃以上であることにより、トナーの耐熱保存性を向上させることができ、９０℃以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

結晶性ポリエステルＣの重量平均分子量は、通常、３，０００～３０，０００であり、５，０００～１５，０００であることが好ましい。結晶性ポリエステルＣの重量平均分子量が３，０００以上であることにより、トナーの耐熱保存性を向上させることができ、３０，０００以下であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。

結晶性ポリエステルＣの酸価は、通常、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。これにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。一方、結晶性ポリエステルＣの酸価は、通常、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。これにより、トナーの耐高温オフセット性を向上させることができる。

結晶性ポリエステルＣの水酸基価は、通常、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、５～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。結晶性ポリエステルＣの水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、トナーの低温定着性及び帯電特性を向上させることができる。

なお、結晶性ポリエステルの分子構造は、溶液又は固体によるＮＭＲ測定の他、Ｘ線回折、ＧＣ／ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ、ＩＲ測定などにより確認することができる。簡便には、赤外線吸収スペクトルにおいて、９６５±１０ｃｍ－１又は９９０±１０ｃｍ－１にオレフィンのδＣＨ（面外変角振動）に基づく吸収を有するものを結晶性ポリエステルとして検出することができる。

トナー中の結晶性ポリエステルＣの含有量は、通常、３～２０質量％であり、好ましくは５～１５質量％である。トナー中の結晶性ポリエステルＣの含有量が３質量％以上であることにより、トナーの低温定着性を向上させることができ、２０質量％以下であることにより、トナーの耐熱保存性を向上させると共に、画像のかぶりの発生を抑制することができる。

トナー母体は、さらに必要に応じて、その他の成分を含有する。その他の成分としては、例えば、離型剤、着色剤、帯電制御剤、クリーニング性向上剤、磁性材料等が挙げられる。

離型剤としては、特に限定されないが、植物系ワックス（例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス）、動物系ワックス（例えば、ミツロウ、ラノリン）、鉱物系ワックス（例えば、オゾケライト、セルシン）、石油ワックス（例えば、パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム）、炭化水素系ワックス（例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）、合成ワックス（例えば、エステル、ケトン、エーテル）、脂肪酸アミド系化合物（例えば、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等が挙げられる。

中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の炭化水素系ワックスが好ましい。

これらの離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

離型剤の融点は、通常、６０～８０℃である。離型剤の融点が６０℃以上であることにより、トナーの耐熱保存性を向上させることができ、８０℃以下であることにより、トナーの耐高温オフセット性を向上させることができる。

トナー中の離型剤の含有量は、通常、２～１０質量％であり、３～８質量％であることが好ましい。トナー中の離型剤の含有量が２質量％以上であることにより、トナーの耐高温オフセット性及び低温定着性を向上させることができ、１０質量％以下であることにより、トナーの耐熱保存性を向上させると共に、画像のかぶりの発生を抑制することができる。

着色剤としては、特に限定されないが、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン等が挙げられる。

これらの着色剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、トナー中の着色剤の含有量は、通常、１～１５質量％であり、３～１０質量％であることが好ましい。

顔料は、樹脂と複合化して、マスターバッチとして用いることもできる。

樹脂としては、特に限定されないが、例えば、非晶質ポリエステルＢ、ポリスチレン、ポリｐ－クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の重合体；スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－アクリル酸オクチル共重合体、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン－α－クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－アクリロニトリル－インデン共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられる。

これらの樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、樹脂と顔料を混合混練することにより、マスターバッチを製造することができる。この際、顔料と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。

また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる、顔料の水性ペーストを、樹脂と有機溶剤と共に混合混練して、顔料を樹脂側に移行させ、水と有機溶剤を除去する方法を用いて、マスターバッチを製造してもよい。この場合、顔料のウェットケーキをそのまま用いることができるため、顔料を乾燥させる必要がない。

混合混練する装置としては、特に限定されないが、３本ロールミル等の高せん断分散装置が挙げられる。

クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリスチレン粒子等のソープフリー乳化重合により製造されているポリマー粒子等が挙げられる。

これらのクリーニング性向上剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ポリマー粒子の体積平均粒径は、通常、０．０１～１μｍである。

磁性材料としては、特に限定されないが、例えば、鉄、マグネタイト、フェライト等が挙げられる。中でも、色調の点で、白色の材料が好ましい。これらの磁性材料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

［外添剤］
外添剤は、トナー母体の外面に付着するように添加される添加剤である。本実施形態では、外添剤の表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方と、有機化合物と、で被覆されている。ここで、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方とは、金属元素の酸化物、金属元素の水酸化物、または金属元素の酸化物と金属元素の水酸化物との混合物を示す。

外添剤の成分は、特に限定されないが、好ましくはシリカであり、より好ましくはシリカ粒子である。

外添剤に酸化物及び／または水酸化物として用いられる金属元素の種類は、特に限定されず、例えば、アルミニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉄、銅などの各種の金属元素が挙げられる。これらの金属元素は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、外添剤がシリカである場合に、該シリカが持つ高い体積抵抗を低減すると共に、得られる外添剤の特性（例えば、疎水性、体積抵抗率など）をさらに向上させる観点から、金属元素は、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、バリウムから選択される少なくとも一種であることが好ましい。

金属元素の酸化物、水酸化物、またはこれらの混合物の被覆量については、外添剤の質量を基準にして酸化物換算で１質量％以上４０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下とすることがより好ましい。

被覆量が１質量％よりも少ない場合は、基材となるトナー母粒子の表面を十分に被覆することができず、外添剤がシリカの場合は該シリカが持つ高い体積抵抗を低減する効果が不十分となる可能性がある。一方、被覆量が４０質量％よりも多い場合は、外添剤の流動性が損なわれる可能性がある。

外添剤に用いる有機化合物の種類は、特に限定されないが、シランカップリング剤で処理することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、シラン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。

これらの中でも、炭素数が４以下のアルキルシランが好ましい。炭素数が４以下のアルキルシランとしては、外添剤の流動性を向上させる観点から、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランが特に好ましい。

外添剤は、必要に応じて、その他の成分として、半金属の酸化物（例えば、酸化アンチモン）、非金属元素の酸化物（例えば、酸化ケイ素）、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム）、フルオロポリマー等が含まれる。これら他の成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本実施形態のトナーで用いられる外添剤は、平均一次粒子径が、１５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。本明細書において、平均一次粒子径とは、粒子の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ像）又は走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）から求められる一次粒子径の平均値（個数基準の平均一次粒子径）を示す。

外添剤の平均一次粒径が１５ｎｍ以上であることにより、酸化物粒子の母体粒子中への埋没をより抑制することができる。また、外添剤の平均一次粒径が５０ｎｍ以下であることにより、トナーにより流動性を付与することができる。

外添剤の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、外添剤の表面の少なくとも一部を金属元素の酸化物及び／または水酸化物で被覆する工程と、被覆した金属元素の酸化物及び／または水酸化物の少なくとも一部をさらに有機化合物で被覆する工程と、を備えるもの方法を用いることができる。

具体的な被覆処理の方法に関しては、公知の方法を用いることができるが、例えば、以下のような方法を挙げることができる。

まず、シリカ粒子を水中に分散させ、金属元素の水溶性塩または金属元素の水溶性塩の水溶液を添加した後、酸または塩基を用いてｐＨが４～９になるように調整し、一定時間熟成させる。このようにすることで、金属元素の水溶性塩の加水分解が起こり、シリカ粒子の表面の少なくとも一部が金属元素の酸化物及び／または水酸化物で被覆されることになる。

次に、上記熟成後のスラリーを濾過するとともに、濾材上の残差を水洗することによって洗浄ケーキとし、乾燥させてメディア式微粉砕機で粉砕する。こうして得られた粉体と有機化合物を小型ミキサーにて混合し再乾燥させることで外添剤が得られる。

本実施形態のトナーは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度（以下、Ｔｇ２ｎｄという）が－５０℃以上１０℃以下であり、好ましくは３０℃以上５℃以下である。Ｔｇ２ｎｄが－５０℃以上であると、トナーの耐熱保存性の低下を抑制することができる。また、Ｔｇ２ｎｄが１０℃以下であると、トナーの低温定着性の低下を抑制することができる。

本実施形態のトナーは、平均円形度が０．９７５以上０．９８５以下であり、好ましくは、０．９８０以上０．９８５以下である。本明細書において、平均円形度は、光学的に粒子を検知して、投影面積の等しい相当円の周囲長で除した平均値を示す。

従来のトナーの平均円形度は、通常、０．９２以上である。これに対して、本実施形態では、トナーの平均円形度を０．９７５以上０．９８５以下にすることで、トナーのクリーニング性が向上し、感光体にトナーが残留するのを防ぐことができる。

トナーの平均円形度を制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱処理、油滴の粘度調整、油滴の会合数調整等が挙げられる。

本実施形態のトナーは、ＢＥＴ比表面積をＢｔ［ｍ^２／ｇ］、外添剤により被覆されている被覆率をＣｔ［％］とすると、式１．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０を満たし、式２．０≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０を満たすことが好ましい。本明細書において、ＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置を用いて窒素ガス吸着ＢＥＴ法により測定した比表面積を示す。

Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔが１．５以上であると、外添剤がトナー母粒子から遊離しにくくなり、キャリアへの付着が抑制されるため、経時で帯電量が低下するのを防ぐことができる。また、Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔが３．０以下であると、トナーの耐久性が向上し、画像にスジ状の色抜けが発生することが抑制されることが想定される。

なお、トナーのＢＥＴ比表面積は、母体粒子の表面の凹凸及び外添剤の表面の凹凸を含んだ値となる。ここで、ＢＥＴ比表面積が２０～２００ｍ^２／ｇ程度の外添剤によりトナーが被覆されている被覆率がＣｔ％である場合、母体粒子のＢＥＴ比表面積に対するトナーのＢＥＴ比表面積の増加量は、概ね０．０２５×Ｃｔ［ｍ^２／ｇ］となる。従って、Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔにより、母体粒子のＢＥＴ比表面積の値を見積もることができる。

ＢＥＴ比表面積は、測定原理より表面の微細な凹凸の検出に優れているため、Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔは、母体粒子の表面平滑性の指標となる。

母体粒子の表面平滑性を制御する方法としては、特に限定されないが、造粒のさせ方による制御、加熱処理等が挙げられる。

例えば、溶解懸濁法やエステル伸長法等の、複数の油滴を合一させてトナー粒子を得る方法において、より小さな油滴を多数合一させることで、微細な凹凸を多くして表面平滑性を下げることができる。また、母体粒子が相互に凝集しない状態、すなわち、水系媒体中に分散している状態において、結着樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱すると、母体粒子の表面の微細な凹凸が少なくなり、母体粒子の表面平滑性を上げることができる。

本実施形態では、トナーの平均一次粒子径が、好ましくは、３．０μｍ以上８．０μｍ以下である。トナーの平均一次粒子径が３．０μｍ以上であると、トナーと中間転写体との非静電的付着力が低下し、転写効率を向上させることができ、また、現像器内でトナーとキャリアが混合されやすくなる。一方、トナーの平均一次粒径が８．０μｍ以下であると、静電潜像に忠実に現像することができ、高解像で高画質の画像が得られる。

トナーの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、溶解懸濁法等が挙げられる。

トナーは、イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡ、非晶質ポリエステルＢ、必要に応じて、結晶性ポリエステルＣ、離型剤、着色剤等を含む油相を水系媒体中に乳化又は分散させることにより製造することが好ましい。

水系媒体は、樹脂粒子が分散していることが好ましい。

樹脂粒子を構成する樹脂としては、水系媒体中で分散することが可能であれば、特に限定されないが、例えば、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。

これらの樹脂粒子を構成する樹脂としては、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、微細球状の樹脂粒子が得られやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステルが好ましい。

水系媒体に対する樹脂粒子の質量比は、通常、０．００５～０．１である。

水系媒体としては、特に限定されないが、水、水と混和することが可能な溶媒等が挙げられる。これらの水系媒体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、水が好ましい。

水と混和することが可能な溶媒としては、特に限定されないが、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セロソルブ類、低級ケトン類等が挙げられる。

アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等が挙げられる。

低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

油相は、イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡ、非晶質ポリエステルＢ、必要に応じて、結晶性ポリエステルＣ、離型剤、着色剤等を含むトナー材料を、有機溶媒中に溶解乃至分散させることにより製造することができる。

油相中の固形分濃度は、特に限定されないが、３０～６０質量％が好ましい。油相中の固形分濃度を適正な範囲で高くすると油滴の粘度を上がり、油滴の合一を抑制して円形度を上げることができるため、これにより円形度を制御することができる。

有機溶媒の沸点は、通常、１５０℃未満である。これにより、有機溶媒を容易に除去することができる。

有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。

これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等が好ましく、酢酸エチルがさらに好ましい。

水系媒体中に油相を乳化又は分散させる際に、イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡと活性水素基を有する化合物を反応させることにより、非晶質ポリエステルＡが生成する。

非晶質ポリエステルＡは、以下の（１）～（３）の方法により生成させることができる。

（１）イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡと活性水素基を有する化合物を含む油相を、水系媒体中で乳化又は分散させ、水系媒体中で活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを伸長反応及び／又は架橋反応させることにより非晶質ポリエステルＡを生成させる方法。

（２）イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを含む油相を、予め活性水素基を有する化合物を添加した水系媒体中で乳化又は分散させ、水系媒体中で活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを伸長反応及び／又は架橋反応させることにより非晶質ポリエステルＡを生成させる方法。

（３）イソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを含む油相を水系媒体中で乳化又は分散させた後で、水系媒体中に活性水素基を有する化合物を添加し、水系媒体中で粒子の界面から活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを伸長反応及び／又は架橋反応させることにより非晶質ポリエステルＡを生成させる方法。

なお、粒子の界面から活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを伸長反応及び／又は架橋反応させる場合、生成するトナーの表面に優先的に非晶質ポリエステルＡが生成し、トナー中に非晶質ポリエステルＡの濃度勾配を形成することもできる。

活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを反応させる時間は、通常、１０分間～４０時間であり、２～２４時間であることが好ましい。

活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを反応させる温度は、通常、０～１５０℃であり、４０～９８℃であることが好ましい。

活性水素基を有する化合物とイソシアネート基を有する非晶質ポリエステルプレポリマーＡを反応させる際には、触媒を用いることができる。

触媒としては、特に限定されないが、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等が挙げられる。

水系媒体中に油相を乳化又は分散させる方法としては、特に限定されないが、水系媒体中に油相を添加し、せん断力により分散させる方法等が挙げられる。

水系媒体中に油相を乳化又は分散させるのに用いる分散機としては、特に限定されないが、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等が挙げられる。中でも、分散体（油滴）の粒径を２～２０μｍに制御できることから、高速せん断式分散機が好ましい。

高速せん断式分散機を用いる場合、回転数は、通常、１，０００～３０，０００ｒｐｍであり、５，０００～２０，０００ｒｐｍであることが好ましい。分散時間は、バッチ方式の場合、通常、０．１～５分間である。分散温度は、通常、加圧下において、０～１５０℃であり、４０～９８℃であることが好ましい。

トナー材料に対する水系媒体の質量比は、通常、０．５～２０であり、１～１０であることが好ましい。トナー材料に対する水系媒体の質量比が０．５以上であることにより、油相を良好に分散させることができ、２０以下であることにより、経済的である。

水系媒体は、分散剤を含むことが好ましい。これにより、水系媒体中に油相を乳化又は分散させる際に、油滴の分散安定性を向上させ、母体粒子を所望の形状にすると共に、粒度分布を狭くすることができる。

分散剤としては、特に限定されないが、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド等が挙げられる。これらの分散剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、界面活性剤が好ましい。

界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも、フルオロアルキル基を有する界面活性剤が好ましい。

陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等が挙げられる。

水系媒体は、さらに凝集剤を含むことができる。これにより、トナー母体粒子のＢＥＴ比表面積を大きくすることができ、本実施形態で必要なトナー母体の粒子形状の要件を満たすことができる。

凝集剤としては、特に限定されないが、無機金属塩または２価以上の金属錯体が挙げられる。これらの凝集剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも無機金属塩が好ましい。

無機金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩及びその重合体等が挙げられる。トナー粒径及び形状の制御のしやすさの観点から、ナトリウム塩が好ましい。このようなナトリウム塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。

水系媒体中の凝集剤の含有量は、特に限定されないが、固形分換算で１．２質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、１．２質量％以上３．０質量％以下である。

水系媒体中に油相を分散させた後、有機溶媒を除去して母体粒子を形成することが好ましい。

有機溶媒を除去する方法としては、特に限定されないが、油相が分散している水系媒体を徐々に昇温して、油滴中の有機溶媒を蒸発させる方法、油相が分散している水系媒体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の有機溶媒を除去する方法等が挙げられる。

母体粒子を洗浄した後、加熱処理してもよい。水系媒体中にトナー母粒子が分散したスラリーを加熱することで、トナー母粒子のＢＥＴ比表面積を小さくすることができる。加熱温度としては、トナーのガラス転移温度未満の温度が好ましく、ガラス転移温度以上の温度で加熱した場合には、トナー母粒子が凝集する可能性がある。

母体粒子を洗浄、加熱処理した後、乾燥させることが好ましい。このとき、母体粒子を分級してもよい。具体的には、サイクロン、デカンター、遠心分離機等を用いて、水系媒体に含まれる母体粒子から微粒子を除去することにより分級してもよいし、乾燥した母体粒子を分級してもよい。

母体粒子を外添剤、必要に応じて、帯電制御剤と混合することによりトナーを製造することができる。このとき、混合物に機械的衝撃力を印加することにより、母体粒子の表面から外添剤が脱離するのを抑制することができる。

混合物に機械的衝撃力を印加する方法としては、特に限定されないが、例えば、羽根を高速で回転させることにより、混合物に衝撃力を印加する方法を用いることができる。また、高速で移動する気流中に混合物を投入し、粒子同士又は粒子を衝突板に衝突させることにより、混合物に衝撃力を印加する方法を用いてもよい。

混合物に機械的衝撃力を印加する装置としては、市販品を用いることができる。この市販品としては、例えば、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）等が挙げられる。

本実施形態のトナーでは、上述のように、ＴＨＦに不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度が－５０℃以上１０℃以下であり、平均円形度が０．９７５～０．９８５であり、式１．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０を満たすことで、表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方と、有機化合物と、で被覆されている外添剤を使用しても、キャリアへの付着が抑制され、経時でのトナー帯電性が低下しないため、高いレベルでトナー飛散を抑制することができる。

外添剤のキャリアへの付着は、トナーとキャリアが現像器内で撹拌され混合されているときに、外添剤がキャリアへ接触して移行することで起こる。トナーの平均円形度は、トナーの比較的大きな凹凸形状の程度を表しており、平均円形度が高いとトナーは凹凸が少なく小さくなる。

凹部があると外添剤をトナー母粒子に付着、固定化させる際に、その凹部に入り込みトナー母粒子に十分に固定化できないが、平均円形度が０．９７５以上０．９８５以下であるとそれを抑制して外添剤がより均一に母粒子に固定化した状態にでき、キャリアへの付着を抑制することができる。

式１．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０は、実質的にトナー母粒子のＢＥＴ比表面積を表しており、Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔが大きいとトナーの微細な凹凸が多くなる。トナーに微細な凹凸が多いと、外添剤のトナーへの接触面積が増加し、外添剤をトナー母粒子により固定化できるため、キャリアへの付着を抑制することができる。

円形度とＢｔ－０．０２５×Ｃｔを上述の範囲とするための工法としては、エステル伸長法が適しており、乳化凝集工法のようにトナー粒子をまず凝集させ加熱融着させるトナーの場合は加熱温度がガラス転移温度以上となる。このため、融着させる過程で表面は滑らかになり微細な凹凸はなくなり、トナー母粒子のＢＥＴ比表面積は小さくなる。

また、混錬粉砕法により製造する場合には、円形度を高くすることはできない。エステル伸長法を用いて、従来検討されてきた円形度と母粒子のＢＥＴ比表面積の範囲を越えた特性とすることで、本実施形態が得られるに至った。

一方、ＴＨＦに不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度が－５０℃以上１０℃以下であることは、トナー中に低ガラス転移温度の架橋成分を含有することを表し、低温定着性を大きく向上させることができるが、それだけでなく、円形度とＢｔ－０．０２５×Ｃｔが上述の範囲において、この成分を含有しない場合と比較して外添剤のキャリアへの付着を大きく抑制できることが、検討の結果明らかとなった。

この理由については明らかとなっていないが、低ガラス転移温度の架橋成分がトナー母粒子表面に適度な付着性と弾性を付与し、外添剤のトナー母粒子表面からの遊離を抑制して表面に保持する効果を発現したものと考えられる。

外添剤の表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物または水酸化物と、有機化合物で被覆されている外添剤を使用することで、トナーに流動性と帯電安定性を付与することができる。特に、外添剤がシリカ等の場合は、流動性に優れているが帯電安定性は不十分であり、一方、金属元素の酸化物または水酸化物、例えば酸化チタンやアルミナ、酸化亜鉛の単独の微粒子は帯電安定性に優れるものの流動性は不十分である。

これに対して、本実施形態では、外添剤の表面に金属元素の酸化物または水酸化物を被覆することで、流動性と帯電安定性の両方を持つ外添剤とすることができる。有機化合物での被覆は疎水性を付与するために必要であるが、この炭素鎖長を適切に選択することで疎水性と流動性を両立させ、より高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立することができる。

＜現像剤＞
本実施形態に係る現像剤は、上述のトナーを含有する。本実施形態の現像剤は、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。

本実施形態の現像剤は、必要に応じて、キャリア等の成分をさらに含む。キャリアは、通常、芯材上に保護層が形成されている。

芯材を構成する材料としては、特に限定されないが、質量磁化が５０～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－ストロンチウム系材料、質量磁化が５０～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－マグネシウム系材料、質量磁化が１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄、質量磁化が７５～１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料、質量磁化が３０～８０ｅｍｕ／ｇの銅－亜鉛系等の低磁化材料等が挙げられる。

これらの芯材を構成する材料は、１種以上を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

芯材の体積平均粒径は、通常、１０～１５０μｍであり、４０～１００μｍであることが好ましい。

二成分現像剤中のキャリアの含有量は、通常、９０～９８質量％であり、９３～９７質量％でることが好ましい。

現像剤の流動性は、パウダーレオメータを用いて、トータルエネルギーを測定することにより評価することができる。ここで、パウダーレオメータについて説明する。

粒子の流動性を測定する場合、液体や固体、あるいは気体の流動性を測定する場合よりも、多くの要因から影響を受けるため、粒径や形状等の従来用いられているパラメータでは、正確な粒子の流動性を特定することが困難である。

また、流動性を特定するための測定すべき因子（例えば、粒径）を決定しても、実際には、その因子が流動性に与える影響が少ない場合や、他の因子との組み合わせによってのみ、その因子を測定する意義が発生する場合もあり、測定因子を決定することでさえ困難である。

さらに、粒子の流動性は、外的環境要因によっても著しく異なる。例えば、液体であれば、測定環境が変動しても、流動性の変動幅は、それ程大きくないが、粒子の流動性については、湿度や流動させる気体の状態等の外的環境要因によって大きく変動する。このような外的環境要因がいずれの測定因子に影響を与えるかは明確にはされていないため、厳密な測定条件下で測定しても、得られる測定値の再現性に乏しいのが実際である。

また、トナーの現像タンク内での流動性については、安息角、嵩密度等が指標として、用いられてきたが、これらの物性値は、流動性に対して間接的なものであり、流動性を定量化して管理することが困難であった。

これに対して、パウダーレオメータは、現像剤から測定機の回転翼にかかるトータルエネルギーを測定することができるため、流動性に起因する各要因を合算した値を得ることができる。

それゆえ、パウダーレオメータでは、従来のように、表面の物性値や粒度分布を調整して得られた現像剤について、測定すべき項目を決定し、各項目について最適物性値を見出して測定することなく、流動性を直接的に測定できる。その結果、パウダーレオメータを用いて、トータルエネルギーを確認するだけで、静電荷像現像用に用いる現像剤として好適であるかの判断が可能となる。

このような現像剤の製造管理は、現像剤の流動性を一定に保つことに関して、従来の間接的な値で管理する方法に比べ、極めて実用に適した方法である。また、測定条件を一定とすることも容易であり、測定値の再現性も高い。つまり、トータルエネルギーで流動性を特定する方法は、従来の方法に比べて、簡便かつ正確であり、信頼性も高い。

パウダーレオメータは、充填した粒子中を回転翼が螺旋状に回転することにより、回転トルクと垂直荷重とを同時に測定して、流動性を直接的に求める流動性測定装置である。回転トルクと垂直荷重の両方を測定することで、粒子自身の特性や外部環境の影響を含めた流動性について、高感度に検出することができる。また、粒子の充填の状態を一定とした上でトータルエネルギーを測定するため、再現性の良好なデータを得ることができる。

現像剤のパウダーレオメータを用いて、容器の容量２５ｍＬ、プロペラ型の回転翼の先端速度１０ｍｍ／ｓ、プロペラ型の回転翼の進入角度－５°の条件で測定されるトータルエネルギーは、通常、２００～３５０ｍＪであり、２００～３００ｍＪであることが好ましい。

現像剤のトータルエネルギーが２００ｍＪ以上であることにより、現像剤担持体の近傍から現像剤が噴出して、画像形成装置内を汚染することを抑制できる。一方、現像剤のトータルエネルギーが３５０ｍＪ以下であることにより、トナーの耐久性を向上させることができる。

ロッキングミルを用いて、振動数７００ｒｐｍの条件で、３０ｇの現像剤を６０分間撹拌混合した後の現像剤のトータルエネルギーは、通常、２００～３５０ｍＪであり、２００～３００ｍＪであることが好ましい。

ロッキングミルを用いて、撹拌混合した後の現像剤のトータルエネルギーが２００ｍＪ以上であることにより、現像剤担持体の近傍から現像剤が噴出して、画像形成装置内を汚染することをさらに抑制できる。一方、ロッキングミルを用いて、撹拌混合した後の現像剤のトータルエネルギーが３５０ｍＪ以下であることにより、トナーの耐久性を向上させることができる。

現像剤は、通常、公知の容器に収容して用いられる。

容器としては、特に限定されないが、容器本体とキャップを有する容器等が挙げられる。

容器本体の形状としては、特に限定されないが、円筒状等が挙げられる。

容器本体は、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより、現像剤が排出口側に移行することが可能であり、スパイラル状の凹凸の一部又は全てが蛇腹機能を有することが好ましい。

容器本体の材質としては、特に限定されないが、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール等の樹脂が挙げられる。

現像剤が収容されている容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れるため、後述するプロセスカートリッジ、画像形成装置等に着脱可能に取り付け、現像剤の補給に使用することができる。

現像剤は、磁性一成分現像法、非磁性一成分現像法、二成分現像法等の電子写真法により画像を形成する公知の画像形成装置、プロセスカートリッジに適用することができる。

本実施形態の現像剤では、上述のトナーが用いられることで、上述のトナーで得られる効果がそのまま得られる。具体的には、本実施形態の現像剤を用いることにより、上述のトナーが使用されるため、現像剤におけるトナーのより高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立することができる。

＜トナー収容ユニット＞
本実施形態に係るトナー収容ユニットは、上述のトナーを収容する。本明細書において、トナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものである。トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジ等で構成されたものが挙げられる。

トナー収容容器は、トナーを収容した容器である。

現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものである。

プロセスカートリッジは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものである。プロセスカートリッジは、さらに帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。なお、本実施形態のトナー収容ユニットの一部を構成するプロセスカートリッジの具体例は、後述の図４に示す。

本実施形態のトナー収容ユニットでは、上述のトナーが用いられることで、上述のトナーで得られる効果がそのまま得られる。具体的には、本実施形態のトナー収容ユニットを画像形成装置に装着して画像形成することで、上述のトナーを用いて画像形成が行われるため、トナーのより高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立することができる。

＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、感光体と、該感光体を帯電させる帯電部と、帯電した該感光体に露光して静電潜像を形成する露光部と、該感光体に形成された静電潜像を、上述のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像部と、該感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写部と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着部と、を有する。

具体的には、本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示す本実施形態の画像形成装置の一例で構成することができる。

図１において、画像形成装置１００Ａは、感光体ドラム１０と、帯電ローラ２０と、露光装置（図示せず）と、現像器４５（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、中間転写ベルト５０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０を有する。

中間転写ベルト５０は、内側に配置されている３個のローラ５１により支持されており、矢印方向に移動することができる。３個のローラ５１の一部は、中間転写ベルト５０に所定の転写バイアスを印加することが可能な転写バイアスローラとしても機能する。

また、中間転写ベルト５０の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。さらに、記録紙Ｐにトナー像を転写するための転写バイアスを印加することが可能な転写ローラ８０が中間転写ベルト５０に対向して配置されている。

また、中間転写ベルト５０の周囲には、中間転写ベルト５０上のトナー像に電荷を付与するコロナ帯電器５２が、感光体ドラム１０と中間転写ベルト５０の接触部と、中間転写ベルト５０と記録紙Ｐの接触部との間に配置されている。

ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像器４
５は、現像剤収容部４２（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、現像剤供給ローラ４３（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、現像ローラ４４（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）を備える。

画像形成装置１００Ａでは、帯電ローラ２０により感光体ドラム１０を一様に帯電させた後、露光装置（図示せず）により露光光Ｌを感光体ドラム１０上に照射し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４５から現像剤（上述のトナーが含まれる）を供給して現像してトナー像を形成した後、ローラ５１から印加された転写バイアスにより、トナー像が中間転写ベルト５０上に転写される。

さらに、中間転写ベルト５０上のトナー像は、コロナ帯電器５２により電荷を付与された後、記録紙Ｐ上に転写される。なお、感光体ドラム１０上に残存したトナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体ドラム１０は、除電ランプ７０により一旦、除電される。

なお、図１に示す画像形成装置１００Ａにおいて、感光体ドラム１０、帯電ローラ２０、露光装置、現像器４５、中間転写ベルト５０、転写ローラ８０は、本実施形態の画像形成装置における感光体、帯電部、露光部、現像部、転写部、定着部の各一例である。

図２に、画像形成装置の他の例を示す。

図２において、画像形成装置１００Ｂは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写機本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を有する。

複写機本体１５０には、中間転写ベルト５０が中央部に設置されている。

中間転写ベルト５０は、ローラ１４、１５及び１６により支持されており、矢印方向に回転することができる。

支持ローラ１５の近傍には、中間転写ベルト５０上に残留したトナーを除去するクリーニング装置１７が配置されている。また、ローラ１４とローラ１５により支持されている中間転写ベルト５０には、その搬送方向に沿って、ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の４個の画像形成ユニット１２０が対向して配置されている。

各色の画像形成ユニット１２０は、図２、図３に示すように、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラ２０と、感光体ドラム１０（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）に形成された静電潜像をブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像剤（上述のトナーが含まれる）で現像してトナー像を形成する現像器６１と、各色のトナー像を中間転写ベルト５０上に転写させる転写ローラ６２と、クリーニング装置６３と、除電ランプ６４を備える。

また、画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。露光装置２１は、感光体ドラム１０上に露光光Ｌを照射し、静電潜像を形成する。

さらに、中間転写ベルト５０の画像形成ユニット１２０が配置された側とは反対側には、転写装置２２が配置されている。転写装置２２は、一対のローラ２３により支持されている転写ベルト２４であり、転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写ベルト５０が互いに接触することができる。

図２に戻って、転写装置２２の近傍には、定着装置２５が設置されている。定着装置２５は、定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置されている加圧ローラ２７を有する。

また、転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成するために記録紙を反転させる反転装置２８が設置されている。

次に、画像形成装置１００Ｂにおけるフルカラー画像の形成について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。

次に、スタートスイッチ（図示せず）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は、直ちにスキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。

このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に、原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読み取りセンサ３６で受光される。これにより、カラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の画像情報が得られる。

さらに、露光装置２１により、得られた各色の画像情報に基づいて、各色の静電潜像が感光体ドラム１０に形成された後、各色の静電潜像は、各色の画像形成ユニット１２０から供給された現像剤（上述のトナーが含まれる）で現像され、各色のトナー像が形成される。各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６により回転する中間転写ベルト５０上に、順次重ねて転写され、中間転写ベルト５０上に複合トナー像が形成される。

給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備えられている給紙カセット１４４の１つから記録紙を繰り出す。そして、繰り出された記録紙を、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送り出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。

あるいは、手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラ５８で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、レジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般に接地して使用されるが、記録紙の紙粉を除去するために、バイアスが印加されている状態で使用してもよい。

そして、中間転写ベルト５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写ベルト５０と転写装置２２の間に記録紙を送り出し、複合トナー像を記録紙上に転写する。

複合トナー像が転写された記録紙は、転写装置２２により搬送されて、定着装置２５に送り出される。そして、定着装置２５において、定着ベルト２６及び加圧ローラ２７により、加熱加圧されて複合トナー像が記録紙上に定着する。その後、記録紙は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。

あるいは、切換爪５５で切り換えて反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導かれて、裏面にも画像を形成した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。

複合トナー像が転写された後に中間転写ベルト５０上に残留したトナーは、クリーニング装置１７により除去される。

なお、図２に示す画像形成装置１００Ｂにおいて、感光体ドラム１０、帯電ローラ２０、露光装置２１、画像形成ユニット１２０、中間転写ベルト５０、定着装置２５は、本実施形態の画像形成装置における感光体、帯電部、露光部、現像部、転写部、定着部の各一例である。

図４に、画像形成装置のさらに他の例としてプロセスカートリッジの一例を示す。

プロセスカートリッジ１１０は、感光体ドラム１０、コロナ帯電器５２、現像器４０、転写ローラ８０及びクリーニング装置９０を有する。

図４において、プロセスカートリッジ１１０では、コロナ帯電器５２により一様に帯電させた感光体ドラム１０上に、露光装置（図示せず）により露光光Ｌを照射し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４０から現像剤（上述のトナーが含まれる）を供給して現像してトナー像を形成した後、コロナ帯電器５２で印加された転写バイアスにより、感光体ドラム１０上にトナー像が形成される。

感光体ドラム１０上に形成されたトナー像は、転写ローラ８０により、記録紙Ｐ上に転写される。感光体ドラム１０上に残存したトナーは、クリーニング装置９０により除去される。

なお、図３に示す画像形成装置１００Ｂにおいて、感光体ドラム１０、コロナ帯電器５２、露光装置、現像器４０は、本実施形態の画像形成装置における感光体、帯電部、露光部、現像部の各一例である。また、感光体ドラム１０は、本実施形態の画像形成装置における転写部の一例でもある。さらに、転写ローラ８０は、本実施形態の画像形成装置における定着部の一例である。

本実施形態の画像形成装置では、上述のトナーが含まれる現像剤が用いられることで、上述のトナーで得られる効果がそのまま得られる。具体的には、本実施形態の画像形成装置を用いることで、上述のトナーが含まれる現像剤を用いて画像形成が行われるため、画像形成におけるトナーのより高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立することができる。

＜画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成方法は、感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した該感光体に露光して静電潜像を形成する露光工程と、該感光体に形成された静電潜像を、上述のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、該感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程と、を有する。

本実施形態に係る画像形成方法は、上述の図１、図２、図３に示す画像形成装置の各一例を実施することにより実現される。

具体的には、帯電工程は、図１の画像形成装置１００Ａ及び図２の画像形成装置１００Ｂでは、それぞれの感光体ドラム１０及び帯電ローラ２０で実施され、感光体が帯電する。また、図３のプロセスカートリッジ１１０では、感光体ドラム１０及びコロナ帯電器５２で実施され、感光体が帯電する。

露光工程は、図１の画像形成装置１００Ａ及び図３のプロセスカートリッジ１１０では、それぞれの露光装置で実施され、帯電した感光体に露光して静電潜像が形成される。また、図２の画像形成装置１００Ｂでは、露光装置２１で実施され、帯電した感光体に露光して静電潜像が形成される。

現像工程は、図１の画像形成装置１００Ａでは、現像器４５で実施され、感光体に形成された静電潜像が上述のトナーを用いて現像されトナー像が形成される。また、図２の画像形成装置１００Ｂでは、画像形成ユニット１２０で実施される。さらに、図３のプロセスカートリッジ１１０では、現像器４０で実施され、感光体に形成された静電潜像が上述のトナーを用いて現像されトナー像が形成される。

転写工程は、図１の画像形成装置１００Ａ及び図２の画像形成装置１００Ｂでは、それぞれの中間転写ベルト５０で実施され、感光体に形成されたトナー像が記録媒体に転写する。また、図３のプロセスカートリッジ１１０では、感光体ドラム１０で実施され、感光体に形成されたトナー像が記録媒体に転写する。

定着工程は、図１の画像形成装置１００Ａ及び図３のプロセスカートリッジ１１０では、それぞれの転写ローラ８０で実施され、転写されたトナー像を記録媒体に定着させる。また、図２の画像形成装置１００Ｂでは、定着装置２５で実施され、転写されたトナー像を記録媒体に定着させる。

本実施形態の画像形成方法では、上述のトナーが含まれる現像剤が用いられることで、上述のトナーで得られる効果がそのまま得られる。具体的には、本実施形態の画像形成方法を用いることで、上述のトナーが含まれる現像剤を用いて画像形成が行われるため、画像形成におけるトナーのより高いレベルの低温定着性と飛散の抑制を両立することができる。

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、質量基準である。また、各種の試験及び評価は、下記の方法に従う。

［トナーの製造］
評価に用いたトナーの具体的な作製例について説明する。本発明で用いるトナーは、これらの例に限定されるものではない。

（ケチミンの合成）
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応させ、ケチミン化合物１を得た。ケチミン化合物１は、アミン価が４１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（非晶質ポリエステルＡの合成）
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対をセットした反応容器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物（ＢｉｓＡ－ＥＯ）、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物（ＢｉｓＡ－ＰＯ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、テレフタル酸及びアジピン酸を仕込んだ。

このとき、ＢｉｓＡ－ＰＯとＢｉｓＡ－ＥＯとＴＭＰのモル比を３８．６／５７．９／３．５とし、テレフタル酸とアジピン酸のモル比を８５／１５とし、カルボキシル基に対する水酸基のモル比を１．１２とし、全モノマーに対して、５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドを添加した。

次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０～１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。さらに、全モノマーに対して、１ｍｏｌ％の無水トリメリット酸を添加した後、１８０℃で３時間反応させ、非晶質ポリエステルＡを得た。非晶質ポリエステルＡは、ガラス転移温度が６１℃であり、重量平均分子量が１３０００であった。

上記融点、ガラス転移温度、重量平均分子量は、以下のようにして求めた。

［融点及びガラス転移温度］
示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製、Ｑ－２００）を用いて、融点及びガラス転移温度を測定した。具体的には、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れた後、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉にセットした。次に、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃から１５０℃まで昇温した。

得られたＤＳＣ曲線から、示差走査熱量計中の解析プログラムを用いて、対象試料のガラス転移温度を求めた。また、得られたＤＳＣ曲線から、示差走査熱量計中の解析プログラムを用いて、対象試料の吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。

［重量平均分子量］
ＧＰＣ測定装置（東ソー社製、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）及びカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、１５ｃｍ、３連）を用いて、重量平均分子量を測定した。具体的には、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させた。

次に、１ｍＬ／ｍｉｎの流速でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）をカラムに流し、０．０５～０．６質量％の試料のＴＨＦ溶液を５０～２００μＬ注入して、試料の重量平均分子量を測定した。このとき、数種の単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成された検量線の対数値とカウント数との関係から、試料の重量平均分子量を算出した。

なお、標準ポリスチレン試料としては、重量平均分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６の試料（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製又は東ソー社製）を用いた。また、検出器としては、ＲＩ（屈折率）検出器を用いた。

（非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－１の合成）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、アジピン酸及び無水トリメリット酸を仕込んだ。このとき、カルボキシル基に対する水酸基のモル比を１．５とし、全モノマー中の無水トリメリット酸の含有量を１ｍｏｌ％とし、全モノマーに対して、１０００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドを添加した。

次に、４時間程度で２００℃まで昇温し、さらに２時間で２３０℃まで昇温して、水が流出しなくなるまで反応させた後、１０～１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、水酸基を有する非晶質ポリエステルを得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、水酸基を有する非晶質ポリエステルとイソホロンジイソシアネートを仕込んだ。このとき、水酸基に対するイソシアネート基のモル比を２．０とした。次に、酢酸エチルで希釈した後、１００℃で５時間反応させ、非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－１の５０％酢酸エチル溶液を得た。

加熱装置、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器に、非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－１の５０％酢酸エチル溶液を仕込んで撹拌した後、ケチミン化合物１を滴下した。このとき、イソシアネート基に対するアミノ基のモル比を１とした。

次に、４５℃で１０時間撹拌した後、酢酸エチルの残量が１００ｐｐｍ以下になるまで５０℃で減圧乾燥させ、非晶質ポリエステルＢ－１を得た。非晶質ポリエステルＢ－１は、ガラス転移温度が－５５℃であり、重量平均分子量が１３００００であった。

（非晶質ポリエステルプレポリマーＡ－２の合成）
アジピン酸の代わりに、イソフタル酸を用いた以外は、（非晶質ポリエステルプレポリマーＡ－１の合成）と同様にして、非晶質ポリエステルプレポリマーＡ－２の５０％酢酸エチル溶液、非晶質ポリエステルＡ－２を得た。非晶質ポリエステルＡ－２は、ガラス転移温度が５℃であり、重量平均分子量が１２００００であった。

（結晶性ポリエステルＣの合成）
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対をセットした反応容器に、セバシン酸及び１，６－ヘキサンジオールを仕込んだ。このとき、カルボキシル基に対する水酸基のモル比を０．９とし、全モノマーに対して、５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドを添加した。

次に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃まで昇温して３時間反応させた。さらに、８．３ｋＰａの減圧下で２時間反応させ、結晶性ポリエステルＣ－１を得た。結晶性ポリエステルＣ－１は、融点が６７℃であり、重量平均分子量が２５０００であった。

（無機外添剤Ａの作製）
まず、液相法で製造されたシリカ粒子（東ソーシリカ製、ニップシールＳＰ－２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）１００ｇを２Ｌの水に分散し、８５℃に加温した。次に、シリカ粒子に対してＡｌ２Ｏ３換算で１０質量％となる量の塩化アルミニウム水溶液を添加し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５．５に調整した後、３０分間攪拌しながら保持した後、濾過するとともに濾材上の残渣を水洗することによって洗浄ケーキを得た。

次に、この洗浄ケーキを１２０℃で乾燥した後、メディア式微粉砕機で粉砕した。最後に、得られた粉体４０ｇを小型ミキサーへ投入し、デシルトリメトキシシラン１０ｇを添加して１５分混合した後、１２０℃で再乾燥することによって、無機外添剤Ａを作製した。

（無機外添剤Ｂの作製）
まず、液相法で製造されたシリカ粒子（東ソーシリカ製、ニップシールＳＰ－２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）１００ｇを２Ｌの水に分散し、８５℃に加温した。次に、シリカ粒子に対してＺｎＯ換算で１０質量％となる量の塩化亜鉛水溶液を添加し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整した後、３０分間攪拌しながら保持した後、濾過するとともに濾材上の残渣を水洗することによって洗浄ケーキを得た。

次に、この洗浄ケーキを１２０℃で乾燥した後、メディア式微粉砕機で粉砕した。最後に、得られた粉体４０ｇを小型ミキサーへ投入し、デシルトリメトキシシラン１０ｇを添加して１５分混合した後、１２０℃で再乾燥することによって、無機外添剤Ｂを作製した。

（無機外添剤Ｃの作製）
デシルトリメトキシシランの代わりにイソブチルトリメトキシシランを用いた以外は、無機外添剤Ａと同様にして、無機外添剤Ｃを作製した。

（無機外添剤Ｄの作製）
塩化アルミニウム水溶液の添加（ｐＨ５．５への調整及び３０分間の攪拌保持を含む）を行わなかった以外は、無機外添剤Ａと同様にして、無機外添剤Ｄを作製した。

［平均一次粒子径］
電界放射型走査電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＳＵ８２３０）を用いて無機外添剤のＳＥＭ画像を取得し、画像解析により個数平均粒子径を測定した。まず、無機外添剤をテトラヒドロフランに分散させた後、基板上で溶剤を除去して乾固させた。このサンプルを上記のＳＥＭにて観察して画像を取得し、各々の粒子について一次粒子の最大長さを計測した。５０粒子の平均値を算出し、平均一次粒子径とした。

ＳＥＭの測定条件の一例を示す。

［ＳＥＭの測定条件］
加速電圧：２．０ｋＶ
ＷＤ（Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｄｉｓｔａｎｃｅ）：５．０ｍｍ
観察倍率：１０００００倍

無機外添剤Ａ～無機外添剤Ｂの条件を表１に示す。

（ワックス分散剤１の合成）
温度計及び撹拌機をセットしたオートクレーブ反応槽に、キシレン４８０部、融点が１０８℃、重量平均分子量が１０００のポリエチレン（三洋化成工業社製、サンワックス１５１Ｐ）１００部を仕込んだ後、ポリエチレンを溶解させ、窒素置換した。

次に、スチレン８０５部、アクリロニトリル５０部、アクリル酸ブチル４５部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド３６部及びキシレン１００部の混合液を３時間で滴下しながら、１７０℃で重合し、３０分間保持した。さらに、脱溶剤し、ワックス分散剤１を得た。ワックス分散剤１は、ガラス転移温度が６５℃であり、重量平均分子量が１８０００であった。

（ワックス分散液１の調製）
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、融点が７５℃のパラフィンワックス（日本精鑞社製、ＨＮＰ－９）３００部、１５０部のワックス分散剤１及び酢酸エチル１８００部を仕込んだ。

次に、撹拌しながら、８０℃まで昇温し、５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。さらに、ビーズミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミル）を用いて、直径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散させ、ワックス分散液１を得た。このとき、送液速度を１ｋｇ／ｈとし、ディスクの周速度を６ｍ／ｓとした。

（顔料マスターバッチの１作製）
ヘンシェルミキサー（日本コークス工業社製）を用いて、水１２００部、ＤＢＰ吸油量が４２ｍＬ／１００ｍｇ、ｐＨが９．５のカーボンブラック（デクサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５）５００部及び５００部の非晶質ポリエステルＡを混合した後、２本ロールを用いて、１５０℃で３０分間混練した。次に、圧延冷却した後、パルペライザーを用いて粉砕し、顔料マスターバッチ１を得た。

（結晶性ポリエステル分散液１の調製）
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３０８部の結晶性ポリエステルＣ及び酢酸エチル１９００部を仕込んだ。次に、撹拌しながら、８０℃まで昇温し、５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。

さらに、ビーズミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミル）を用いて、直径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散させ、結晶性ポリエステル分散液１を得た。このとき、送液速度を１ｋｇ／ｈとし、ディスクの周速度を６ｍ／ｓとした。

（油相１の調製）
非晶質ポリエステルＡを３２０部、非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－１の５０％酢酸エチル溶液を１００部、結晶性ポリエステル分散液１を２１０部、ワックス分散液１を２２０部、顔料マスターバッチ１を６０部、及び酢酸エチル２８５部を容器に仕込んだ後、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）を用いて、７０００ｒｐｍで６０分間混合し、油相１を得た。

（ビニル系樹脂分散液１の合成）
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩（三洋化成工業社製、エレミノール（登録商標）ＲＳ－３０）１１部、スチレン１３８部、メタクリル酸１３８部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込んだ後、４００ｒｐｍで１５分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。

次に、系内の温度を７５℃まで昇温し、５時間反応させた後、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を添加して、７５℃で５時間熟成し、ビニル系樹脂分散液１を得た。ビニル系樹脂分散液１は、体積平均粒径が０．１４μｍであった。

なお、ビニル系樹脂分散液１の体積平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製、ＬＡ－９２０）を用いて測定した。

（水相１の調製）
水を９９０部、ビニル系樹脂分散液１を８３部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（三洋化成工業社製、エレミノール（登録商標）ＭＯＮ－７）を３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水相１を得た。

［乳化・脱溶剤］
油相１が４００部入った容器に、０．２部のケチミン１及び６００部の水相１を添加した後、ＴＫホモミキサーを用いて、下記の撹拌１～３を続けて行い乳化スラリー１を得た。

撹拌１：８０００ｒｐｍで２分間混合する
撹拌２：２０００ｒｐｍで１分間混合する
撹拌３：５００ｒｐｍで２０分間混合する

撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を仕込み、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成し、分散スラリー１を得た。

［洗浄・加熱処理・乾燥］
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した。次に、濾過ケーキにイオン交換水１００部を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した（以下、洗浄工程（１）という）。

さらに、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した（以下、洗浄工程（２）という）。

次に、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した（以下、洗浄工程（３）という）。

さらに、濾過ケーキにイオン交換水３００部を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した（以下、洗浄工程（４）という）。このとき、洗浄工程（１）～（４）の操作を２回繰り返した。

濾過ケーキにイオン交換水１００部を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合し、５０℃で１５分間加熱処理した後、濾過した。

循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間濾過ケーキを乾燥させた後、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子を得た。

［外添剤混合］
（実施例１）
トナー母体粒子１の１００部に疎水性シリカ（電気化学社製、ＵＦＰ（登録商標）－３５）を２．０部、疎水性シリカ（日本アエロジル社製、ＮＸ－９０Ｇ）を１．５部、無機外添剤Ａを１．０部、ヘンシェルミキサーにて混合し、目開き５００メッシュの篩を通過させ、トナー１を得た。

（実施例２）
実施例１の油相１の調製において、酢酸エチル１８０部を１００部に変更し、撹拌１～３のうち撹拌２を行わない以外は、実施例１と同様に操作し、トナー２を得た。

（実施例３）
実施例１の水相１の調製において、水９９０部を８７０部にし、さらに水酸化ナトリウムの１０％水溶液１２０部を加えた変更した以外は、実施例１と同様に操作し、トナー３を得た。

（実施例４）
実施例１の水相１の調製において、水９９０部を８１０部にし、さらに水酸化ナトリウムの１０％水溶液１８０部を加え、洗浄・加熱処理を５０℃で１５分間から５０℃で０分間に変更した以外は、実施例１同様に操作し、トナー４を得た。

（実施例５）
実施例２の乳化・脱溶剤において、撹拌２も行う以外は、実施例２と同様に操作し、トナー５を得た。

（実施例６）
実施例５の油相１の調製において、酢酸エチル１８０部を１００部に変更した以外は、実施例５と同様に操作し、トナー６を得た。

（実施例７）
実施例３の油相１の調製において、酢酸エチル１８０部を５０部に変更した以外は、実施例３と同様に操作し、トナー７を得た。

（実施例８）
実施例７の洗浄・加熱処理・乾燥を５０℃で１５分間から５０℃で０分間に変更した以外は、実施例７と同様に操作し、トナー８を得た。

（実施例９）
実施例８の水相１の調製において、水８７０部を８１０部にし、水酸化ナトリウムの１０％水溶液１２０部を１８０部に変更した以外は、実施例８と同様に操作し、トナー９を得た。

（実施例１０）
実施例９の外添剤混合において、無機外添剤Ａ１．０部を無機外添剤Ｂ１．０部に変更した以外は、実施例９と同様に操作し、トナー１０を得た。

（実施例１１）
実施例９の外添剤混合において、疎水性シリカ１．５部を０．５部に、無機外添剤Ａ１．０部を無機外添剤Ｃ１．０部に変更した以外は、実施例９と同様に操作し、トナー１１を得た。

（比較例１）
実施例１の油相１の作製において、非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－１の５０％酢酸エチル溶液１００部を非晶質ポリエステルプレポリマーＢ－２の５０％酢酸エチル溶液１００部に変更した以外は、実施例１と同様に操作し、トナー１２を得た。

（比較例２）
実施例１の乳化・脱溶剤において、撹拌１～３のうち撹拌２は行わない以外は、実施例１と同様に操作し、トナー１３を得た。

（比較例３）
比較例２の洗浄・加熱処理・乾燥を５０℃で１５分間から５０℃で３０分間に変更した以外は、比較例２と同様に操作し、トナー１４を得た。

（比較例４）
実施例４の洗浄・加熱処理・乾燥を５０℃で１５分間から加熱処理なしに変更した以外は、実施例４と同様に操作し、トナー１５を得た。

（比較例５）
実施例１の外添剤混合において、無機外添剤Ａ１．０部を無機外添剤Ｄ１．０部に変更した以外は、実施例１と同様に操作し、トナー１６を得た。

（比較例６）
実施例１の外添剤混合において、疎水性シリカ１．５部を２．０部に、無機外添剤Ａ１．０部を疎水性酸化チタン（チタン工業社、ＳＴ－５５０製）１．０部に変更した以外は、実施例１と同様に操作し、トナー１７を得た。

［体積平均粒径Ｄｖ］
コールターカウンター（ベックマン・コールター社製、コールターマルチサイザーII）を用いて、トナーのＤｖを測定した。まず、電解質水溶液１００ｍＬ～１５０ｍＬ中に、分散剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．１ｍＬ～５ｍＬを加えた。

ここで、電解質水溶液とは、１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製したものであり、粒子粉体物性測定装置ＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（コールター社製、ＩＳＯＴＯＮ－II）を使用した。さらに、トナー２ｍｇ～２０ｍｇを加えた。超音波分散機を用いて、トナーが懸濁した電解質水溶液を約１分間～３分間分散させた後、１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの粒径と個数を測定して、Ｄｖを求めた。

チャンネルとしては、２．００μｍ以上２．５２μｍ未満；２．５２μｍ以上３．１７μｍ未満；３．１７μｍ以上４．００μｍ未満；４．００μｍ以上５．０４μｍ未満；５．０４μｍ以上６．３５μｍ未満；６．３５μｍ以上８．００μｍ未満；８．００μｍ以上１０．０８μｍ未満；１０．０８μｍ以上１２．７０μｍ未満；１２．７０μｍ以上１６．００μｍ未満；１６．００μｍ以上２０．２０μｍ未満；２０．２０μｍ以上２５．４０μｍ未満；２５．４０μｍ以上３２．００μｍ未満；３２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の粒子を対象とした。

［平均円形度］
湿式フロー式粒子径・形状分析装置及び解析ソフト（シスメックス社製、ＦＰＩＡ（登録商標）－２１００ Ｄａｔａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ＦＰＩＡ ｖｅｒｓｉｏｎ００－１０）を用いて、トナーの平均円形度を測定した。

具体的には、ガラス製の１００ｍＬビーカーに、アルキルベンゼンスルホン酸塩（第一工業製薬社製、ネオゲン（登録商標）ＳＣ－Ａ）の１０％水溶液０．１～０．５ｍＬ及びトナー０．１～０．５ｇを添加した後、ミクロスパーテルを用いて、かき混ぜ、イオン交換水８０ｍＬを添加した。

次に、超音波分散機ＵＨ－５０（ＳＴＭ社製）を用いて、２０ｋＨｚ、５０Ｗ／１０ｃｍ３の条件で１分間分散させた後、合計５分間分散させ、測定試料を得た。ここで、粒子濃度が４０００～８０００個／１０－３ｃｍ３の測定試料を用いて、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の平均円形度を測定した。

［Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ］
下記の方法で求めたＢｔとＣｔから、Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔを計算した。
〔Ｂｔ〕
自動比表面積／細孔分布測定装置ＴｒｉＳｔａｒ３０００（島津製作所社製、ＴｒｉＳｔａｒ３０００）を用いて、Ｂｔを測定した。

具体的には、サンプルセルにトナー約１．０ｇを秤量した後、前処理スマートプレップ（島津製作所社製）を用いて、２４時間真空乾燥させ、トナーの表面の不純物、水分を除去した。次に、前処理したトナーを自動比表面積／細孔分布測定装置にセットした後、窒素ガス吸着量と相対圧の関係を求め、ＢＥＴ多点法によりＢｔを求めた。

〔Ｃｔ〕
フィールドエミッション走査電子顕微鏡ＭＥＲＩＬＩＮ（ＳＩＩナノテク社製、ＭＥＲＩＬＩＮ）を用いて、トナーを観察し、Ｃｔを求めた。

具体的には、次の手順で行った。まず、トナーの二次電子像を取得した。このとき、基板は、導電テープとし、トナーが基板より明るく映るようにし、画像全体に黒くつぶれた箇所と、白くとんだ箇所のないよう、コントラストを選んで取得した。次に、得られた像を画像編集・処理ソフトであるＧＩＭＰｆｏｒＷｉｎｄｏｗｓ（登録商標）で読み込み、目視により外添剤と判断した箇所を黒（Ｒ：０、Ｇ：０、Ｂ：０）で塗りつぶした。

次に、二値化処理により黒で塗りつぶした箇所の画像全体に対する面積率Ａを得た。さらに、ＧＩＭＰｆｏｒＷｉｎｄｏｗｓ（登録商標）で読み込んだ元画像に対し、適度な明るさの閾値で二値化処理し、トナー投影像の画像全体に対する面積率Ｂを得た。式Ａ／Ｂにより、トナー投影像に対する外添剤領域の割合を求め、５０個のトナーの平均値をＣｔとした。

ＳＥＭの測定条件の一例を以下に示す。

［ＳＥＭの測定条件］
加速電圧：３．０ｋＶ
ＷＤ（Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｄｉｓｔａｎｃｅ）：１０．０ｍｍ

（キャリアの作製）
トルエン１００部に、オルガノストレートシリコーン１００部、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン５部及びカーボンブラック１０部を添加した後、ホモミキサーを用いて、２０分間分散させ、保護層用塗布液を得た。

流動床型コーティング装置を用いて、平均粒径が５０μｍの球状マグネタイト１０００部に保護層用塗布液を塗布して、保護層を形成し、キャリアを得た。

（現像剤の作製）
ボールミルを用いて、トナー１を５部及びキャリアを９５部混合し、現像剤１を得た。

現像剤１のトナー１をトナー２～トナー１７に変更した以外は、現像剤１と同様にして、現像剤２～現像剤１７を得た。

作製した二成分現像剤を用いて画像形成を行い、下記の性能評価を行った。

［低温定着性］
定着ローラとして、テフロン（登録商標）ローラを使用した複写機（リコー社製、Ｉｍａｇｉｏ（登録商標）ＭＦ２２００）の定着部を改造した装置を用いて、ＰＰＣ用紙（リコー社製、タイプ６２００）に複写テストを行った。

具体的には、定着温度を変化させてコールドオフセット温度（定着下限温度）を求め、下記基準により実施した。定着下限温度の評価条件は、紙送りの線速度を１２０ｍｍ／秒間～１５０ｍｍ／秒間、面圧を１．２ｋｇｆ／ｃｍ２、ニップ幅を３ｍｍとした。

〔評価基準〕
優：定着下限温度が１１０℃未満である
良：定着下限温度が１１０℃以上１１５℃未満である
不可：定着下限温度が１１５℃以上である

［帯電安定性］
各現像剤を用いて、画像面積率１２％の文字画像パターンを用いて、連続１００，０００枚出力する耐久試験を実施し、そのときの帯電量の変化を評価した。現像スリーブ上から現像剤を少量採取し、ブローオフ法により帯電量変化を求め、下記基準により評価した。なお、可以上が実使用可能レベルである。

〔評価基準〕
優：帯電量の変化が３μＣ／ｇ未満
良：帯電量の変化が３μＣ／ｇ以上６μＣ／ｇ未満
可：帯電量の変化が６μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満
不可：帯電量の変化が１０μＣ／ｇ以上

［トナー飛散］
画像形成装置（リコー社製、ＩＰＳＩＯ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ８１００）をオイルレス定着方式に改造してチューニングした評価機を用い、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境において、各現像剤を用いて画像面積率５％チャート連続１００，０００枚出力耐久試験を実施後、複写機内のトナー汚染状態を目視にて観察し、下記基準に基づいて評価した。なお、可以上が実使用可能レベルである。

〔評価基準〕
優：トナー汚れがまったく観察されず良好な状態である
良：わずかに汚れが観察される程度で問題とはならない
可：少し汚れが観察される程度である
不可：許容範囲外で非常に汚れがあり問題となる

実施例１～１１、及び比較例１～６の条件及び評価の結果を表２に示す。

表２より、実施例１～１１は、低温定着性、帯電安定性、トナー飛散がいずれも良であった。このうち、実施例４～１１は、帯電安定性、トナー飛散が向上した。中でも、実施例８～１１は、帯電安定性、トナー飛散がさらに向上した。このうち、実施例１１は、低温定着性が向上した。

これに対して、比較例１、６は、低温定着性が不可であった。また、比較例２～５は帯電安定性、トナー飛散が不可であった。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。

１００Ａ、１００Ｂ 画像形成装置
１１０ プロセスカートリッジ
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６、１４８ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１５０ 複写機本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
１０（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ） 感光体ドラム
１４、１５、１６ ローラ
１７、６０、６３、９０ クリーニング装置
２０ 帯電ローラ２０
２１ 露光装置
２２ 転写装置
２３ ローラ
２４ 転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ 反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像器
４２（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ） 現像剤収容部
４３（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ） 現像剤供給ローラ
４４（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ） 現像ローラ
４５（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ） 現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写ベルト
５１ ローラ
５２ コロナ帯電器
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
５８ 分離ローラ
６１ 現像器
６２、８０ 転写ローラ
６４、７０ 除電ランプ
Ｌ 露光光
Ｐ 記録紙

特許第３９４９５５３号公報 特許第４１５５１０８号公報 特許第５４０８２１０号公報 特開２０１４－２０９２５４号公報 特開２０１９－１０９２９７号公報

Claims (11)

1. 母体粒子と、外添剤と、を有するトナーであって、
   ＴＨＦに不溶な成分の２回目の昇温時のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度が－５０℃以上１０℃以下であり、
   平均円形度が０．９７５以上０．９８５以下であり、
   ＢＥＴ比表面積をＢｔ［ｍ^２／ｇ］、外添剤により被覆されている被覆率をＣｔ［％］とすると、式
   １．５≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０
   を満たし、
   前記外添剤の表面の少なくとも一部が、金属元素の酸化物及び水酸化物の少なくとも一方と、有機化合物と、で被覆されていることを特徴とする、トナー。
2. 平均円形度が０．９８０以上０．９８５以下である、請求項１に記載のトナー。
3. 式
   ２．０≦Ｂｔ－０．０２５×Ｃｔ≦３．０
   を満たす、請求項１または２に記載のトナー。
4. 前記外添剤がシリカである、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー。
5. 前記金属元素が、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、バリウムから選択される少なくとも一種である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
6. 前記外添剤の平均一次粒子径が、１５ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
7. 前記外添剤は、炭素数が４以下のアルキルシランで被覆されている、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナー。
8. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーを含有する、現像剤。
9. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。
10. 感光体と、
    前記感光体を帯電させる帯電部と、
    帯電した前記感光体に露光して静電潜像を形成する露光部と、
    前記感光体に形成された静電潜像を、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像部と、
    前記感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写部と、
    前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着部と、を有する、画像形成装置。
11. 感光体を帯電させる帯電工程と、
    帯電した前記感光体に露光して静電潜像を形成する露光工程と、
    前記感光体に形成された静電潜像を、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
    前記感光体に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
    前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程と、を有する、画像形成方法。

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