JP2022154575A - Sealing resin composition - Google Patents

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JP2022154575A JP2021057679A JP2021057679A JP2022154575A JP 2022154575 A JP2022154575 A JP 2022154575A JP 2021057679 A JP2021057679 A JP 2021057679A JP 2021057679 A JP2021057679 A JP 2021057679A JP 2022154575 A JP2022154575 A JP 2022154575A
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良平 高橋
Ryohei Takahashi
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Abstract

To suppress the breakage of a tablet-shaped resin composition.SOLUTION: A tablet-shaped sealing resin composition contains a component (a): epoxy resin, a component (b): curing agent and a component (c): inorganic filler. The sealing resin composition has a flexural strength at 25°C of 2.20 MPa or more and 19.00 MPa or less as measured by the following method 1. The sealing resin composition also has a tablet density of 0.0005 g/mm3 or more and 0.005 g/mm3 or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、封止用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to an encapsulating resin composition.

封止用樹脂組成物に関する技術として、特許文献1(特開2019-135288号公報)に記載のものがある。同文献には、結晶性を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/又はビスフェノールF型エポキシ樹脂、上記成分以外の25℃で固体の多官能型エポキシ樹脂、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物、無機充填材、及び特定のイミダゾール系硬化促進剤、を含有する組成物をシート状に成形したものである半導体封止用熱硬化性エポキシ樹脂シートについて記載されている。同文献には、かかる半導体封止用熱硬化性エポキシ樹脂シートであれば、硬化前の状態において可とう性に優れ、ハンドリング性が良好でありつつ、硬化後に高いガラス転移温度を有しながらも、保存安定性及び成形性にも優れる半導体封止用熱硬化性エポキシ樹脂シートとなると記載されている。 As a technique related to the resin composition for sealing, there is one described in Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-135288). In the same document, there are disclosed a crystalline bisphenol A type epoxy resin and/or a bisphenol F type epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin which is solid at 25° C. other than the above components, and two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. A thermosetting epoxy resin sheet for semiconductor encapsulation, which is obtained by molding a composition containing a phenolic compound, an inorganic filler, and a specific imidazole curing accelerator, into a sheet. In the same document, such a thermosetting epoxy resin sheet for semiconductor encapsulation has excellent flexibility and good handleability before curing, and has a high glass transition temperature after curing. , it is described that a thermosetting epoxy resin sheet for semiconductor encapsulation having excellent storage stability and moldability can be obtained.

特開昭2019-135288号公報JP-A-2019-135288

一方、本発明者は、タブレット状に成形された樹脂組成物について検討した。その結果、タブレットの破損を抑制するという点で改善の余地があることが明らかになった。 On the other hand, the present inventors have studied resin compositions molded into tablets. As a result, it became clear that there is room for improvement in terms of suppressing breakage of tablets.

本発明によれば、
(a)エポキシ樹脂、
(b)硬化剤、および
(c)無機充填材
を含む、タブレット状の封止用樹脂組成物であって、
以下の方法1で測定される、当該封止用樹脂組成物の25℃における曲げ強度が、2.20MPa以上19.00MPa以下であり、
当該封止用樹脂組成物のタブレット密度が、0.0005g/mm3以上0.005g/mm3以下である、封止用樹脂組成物が提供される。
(方法1)
該封止用樹脂組成物の25℃における3点曲げ試験をJIS K7171に準拠して、支点間距離20mm、速度10mm/分、支持台の半径R2が2mmの条件で測定し、前記曲げ強度を得る。
According to the invention,
(a) an epoxy resin;
(b) a curing agent; and (c) an inorganic filler.
The bending strength of the sealing resin composition at 25° C. measured by the following method 1 is 2.20 MPa or more and 19.00 MPa or less,
A sealing resin composition is provided, wherein the tablet density of the sealing resin composition is 0.0005 g/mm 3 or more and 0.005 g/mm 3 or less.
(Method 1)
A three-point bending test of the sealing resin composition at 25° C. was performed in accordance with JIS K7171 under the conditions of a fulcrum distance of 20 mm, a speed of 10 mm/min, and a support base radius R2 of 2 mm. obtain.

また、本発明によれば、たとえば前記本発明における封止用樹脂組成物を硬化してなる硬化体を得ることもできる。 Further, according to the present invention, for example, a cured product obtained by curing the sealing resin composition of the present invention can be obtained.

また、本発明によれば、たとえば前記本発明における封止用樹脂組成物で電子部品または半導体パッケージを封止してなる、電子装置が提供される。 Further, according to the present invention, there is provided an electronic device obtained by encapsulating an electronic component or a semiconductor package with the encapsulating resin composition of the present invention.

本発明によれば、タブレット状の封止用樹脂組成物の破損を抑制することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the breakage of a tablet-shaped resin composition for sealing can be suppressed.

本実施形態において、組成物は、各成分をいずれも単独でまたは2種以上を組み合わせて含むことができる。 In this embodiment, the composition can contain each component alone or in combination of two or more.

(封止用樹脂組成物)
本実施形態において、封止用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」とも呼ぶ。)は、タブレット状であり、以下の成分(a)~(c)を含む。
(a)エポキシ樹脂
(b)硬化剤
(c)無機充填材
以下の方法1で測定される、封止用樹脂組成物の25℃における曲げ強度が、2.20MPa以上19.00MPa以下である。そして、封止用樹脂組成物のタブレット密度が、0.0005g/mm3以上0.005g/mm3以下である。
(方法1)
封止用樹脂組成物の25℃における3点曲げ試験をJIS K7171に準拠して、支点間距離20mm、速度10mm/分、支持台の半径R2が2mmの条件で測定し、曲げ強度を得る。
(Resin composition for encapsulation)
In the present embodiment, the encapsulating resin composition (hereinafter also simply referred to as "resin composition") is in tablet form and contains the following components (a) to (c).
(a) Epoxy resin (b) Curing agent (c) Inorganic filler The bending strength of the encapsulating resin composition at 25°C, measured by Method 1 below, is 2.20 MPa or more and 19.00 MPa or less. The tablet density of the encapsulating resin composition is 0.0005 g/mm 3 or more and 0.005 g/mm 3 or less.
(Method 1)
A three-point bending test of the sealing resin composition at 25° C. is performed in accordance with JIS K7171 under the conditions of a fulcrum distance of 20 mm, a speed of 10 mm/min, and a support base radius R2 of 2 mm to obtain the bending strength.

本実施形態においては、タブレット状の樹脂組成物が成分(a)~(c)を含むとともに、樹脂組成物の25℃における曲げ強度およびタブレット密度がそれぞれ特定の範囲にある。このため、タブレットの破損を効果的に抑制することができるため、保存安定性に優れる樹脂組成物を得ることができる。 In the present embodiment, the resin composition in tablet form contains components (a) to (c), and the bending strength and tablet density of the resin composition at 25° C. are within specific ranges. Therefore, breakage of the tablet can be effectively suppressed, and a resin composition having excellent storage stability can be obtained.

(樹脂組成物の曲げ強度)
樹脂組成物の25℃における曲げ強度は、タブレット剛性を高める観点から、2.20MPa以上であり、好ましくは3.00MPa以上、より好ましくは4.00MPa以上、さらに好ましくは10.00MPa以上である。
また、タブレットの耐衝撃性向上の観点から、樹脂組成物の25℃における曲げ強度は、19.00MPa以下であり、好ましくは16.00MPa以下、より好ましくは14.00MPa以下、さらに好ましくは12.00MPa以下である。
樹脂組成物の曲げ強度は、上述の方法1により求められる。
(Bending strength of resin composition)
The bending strength of the resin composition at 25° C. is 2.20 MPa or higher, preferably 3.00 MPa or higher, more preferably 4.00 MPa or higher, and still more preferably 10.00 MPa or higher, from the viewpoint of increasing tablet rigidity.
In addition, from the viewpoint of improving the impact resistance of the tablet, the bending strength at 25° C. of the resin composition is 19.00 MPa or less, preferably 16.00 MPa or less, more preferably 14.00 MPa or less, and still more preferably 12.00 MPa or less. 00 MPa or less.
The flexural strength of the resin composition is determined by method 1 described above.

(タブレット密度)
封止用樹脂組成物のタブレット密度は、タブレット剛性を高める観点から、0.0005g/mm3以上であり、好ましくは0.0008g/mm3以上、より好ましくは0.001g/mm3以上、さらに好ましくは0.0015g/mm3以上である。
また、タブレットの耐衝撃性向上の観点から、封止用樹脂組成物のタブレット密度は、0.005g/mm3以下であり、好ましくは0.004g/mm3以下、より好ましくは0.003g/mm3以下、さらに好ましくは0.0025g/mm3以下である。
封止用樹脂組成物のタブレット密度は、たとえば電子天秤で秤量したタブレット重量をノギスで測定したタブレットサイズで除すことにより測定される。
(tablet density)
The tablet density of the encapsulating resin composition is 0.0005 g/mm 3 or more, preferably 0.0008 g/mm 3 or more, more preferably 0.001 g/mm 3 or more, from the viewpoint of increasing tablet rigidity. It is preferably 0.0015 g/mm 3 or more.
Further, from the viewpoint of improving the impact resistance of the tablet, the tablet density of the encapsulating resin composition is 0.005 g/mm 3 or less, preferably 0.004 g/mm 3 or less, more preferably 0.003 g/mm 3 or less. mm 3 or less, more preferably 0.0025 g/mm 3 or less.
The tablet density of the encapsulating resin composition is measured, for example, by dividing the tablet weight measured with an electronic balance by the tablet size measured with a vernier caliper.

樹脂組成物の曲げ強度およびタブレット密度は、タブレット状の樹脂組成物の破損のしやすさの程度を反映する指標である。本発明者は、成分(a)~(c)を組み合わせて含むタブレット状の樹脂組成物の曲げ強度およびタブレット密度を上記範囲内に制御することにより、タブレットの破損を効果的に抑制できることを新たに見出した。 The bending strength and tablet density of the resin composition are indices that reflect the degree of fragility of the tablet-shaped resin composition. The present inventors have found that by controlling the bending strength and tablet density of a tablet-shaped resin composition containing a combination of components (a) to (c) within the above ranges, it is possible to effectively suppress tablet breakage. I found it in

本実施形態においては、たとえば樹脂組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、樹脂組成物の調製方法等を適切に選択することにより、上記曲げ強度およびタブレット密度を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば、成分(c)のサイズおよび量を調整すること、タブレット化する前の樹脂密度が適切な範囲にあるものを用いること、粉粒体をタブレット化する際の加圧時間等の条件を粉体特性に合わせて調整すること、得られるタブレットの高さを調整すること等が、上記曲げ強度およびタブレット密度を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。 In the present embodiment, for example, by appropriately selecting the type and amount of each component contained in the resin composition, the preparation method of the resin composition, etc., it is possible to control the above bending strength and tablet density. be. Among these, for example, adjusting the size and amount of component (c), using resin density before tableting in an appropriate range, pressing time when tableting powder, etc. Adjusting the conditions of (1) to match the powder characteristics, adjusting the height of the resulting tablet, etc., are factors for setting the above bending strength and tablet density within the desired numerical ranges.

(破断荷重)
樹脂組成物の25℃における破断荷重は、タブレット剛性を高める観点から、たとえば115N以上であり、好ましくは150N以上、より好ましくは200N以上、さらに好ましくは600N以上である。
また、タブレットの耐衝撃性向上の観点から、樹脂組成物の25℃における破断荷重は、たとえば1000N以下であり、好ましくは900N以下、より好ましくは800N以下、さらに好ましくは700N以下である。
ここで樹脂組成物の25℃における曲げ弾性率は、前述の方法1にて測定される。
(breaking load)
The breaking load of the resin composition at 25° C. is, for example, 115 N or more, preferably 150 N or more, more preferably 200 N or more, and still more preferably 600 N or more, from the viewpoint of increasing tablet rigidity.
Moreover, from the viewpoint of improving the impact resistance of the tablet, the breaking load at 25° C. of the resin composition is, for example, 1000 N or less, preferably 900 N or less, more preferably 800 N or less, and still more preferably 700 N or less.
Here, the flexural modulus of the resin composition at 25° C. is measured by method 1 described above.

(タブレット高さ)
樹脂組成物のタブレット高さ、すなわち、タブレット径に鉛直な方向における最大径は、タブレットを溶融成形する際の生産性向上の観点から、好ましくは10mm以上であり、より好ましくは20mm以上、さらに好ましくは25mm以上である。
また、タブレット輸送時の折れ防止等の破損抑制の観点から、樹脂組成物のタブレット高さは、好ましくは50mm以下であり、より好ましくは40mm以下、さらに好ましくは30mm以下である。
(tablet height)
The tablet height of the resin composition, that is, the maximum diameter in the direction perpendicular to the tablet diameter, is preferably 10 mm or more, more preferably 20 mm or more, and even more preferably 20 mm or more, from the viewpoint of improving productivity when melt-molding the tablet. is 25 mm or more.
In addition, from the viewpoint of preventing breakage such as breakage during transportation of the tablet, the height of the tablet of the resin composition is preferably 50 mm or less, more preferably 40 mm or less, and still more preferably 30 mm or less.

樹脂組成物の形態は、タブレット状であり、さらに具体的には、粉粒体の樹脂組成物を打錠成形して得られるものである。ここで、粉粒体であるとは、粉末状または顆粒状のいずれかである場合を指す。
次に、樹脂組成物の構成成分について具体例を挙げて説明する。
The form of the resin composition is tablet-like, and more specifically, it is obtained by tableting a powdery resin composition. Here, the term "granules" refers to either powder or granules.
Next, the constituent components of the resin composition will be described with specific examples.

(成分(a))
成分(a)は、エポキシ樹脂である。
成分(a)は、たとえば、ビフェニル型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;スチルベン型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等に例示されるトリフェニルメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂;ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種または2種以上である。
樹脂硬化性をより好ましいものとする観点から、成分(a)は、好ましくはクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂およびフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種または2種以上を含む。
(Component (a))
Component (a) is an epoxy resin.
Component (a) is, for example, biphenyl type epoxy resin; bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, tetramethylbisphenol F type epoxy resin; stilbene type epoxy resin; phenol novolac type epoxy resin; novolak type epoxy resins such as cresol novolac type epoxy resins; polyfunctional epoxy resins such as triphenylmethane type epoxy resins exemplified by triphenolmethane type epoxy resins and alkyl-modified triphenolmethane type epoxy resins; phenols having a phenylene skeleton Phenol aralkyl epoxy resins such as aralkyl epoxy resins, naphthol aralkyl epoxy resins having a phenylene skeleton, phenol aralkyl epoxy resins having a biphenylene skeleton, and naphthol aralkyl epoxy resins having a biphenylene skeleton; dihydroxynaphthalene epoxy resins, dihydroxynaphthalene naphthol-type epoxy resins such as epoxy resins obtained by glycidyl-etherifying the dimer of; triazine nucleus-containing epoxy resins such as triglycidyl isocyanurate and monoallyl diglycidyl isocyanurate; One or more selected from the group consisting of bridged cyclic hydrocarbon compound-modified phenol type epoxy resins and dihydroxyanthracene type epoxy resins.
From the viewpoint of making resin curability more preferable, component (a) is preferably a cresol novolac type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, a dihydroxyanthracene type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a triphenylmethane type epoxy resin and a phenylene It contains one or more selected from the group consisting of phenol aralkyl epoxy resins having a skeleton.

樹脂組成物中の成分(a)の含有量は、成形性向上の観点から、樹脂組成物全体に対し、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。
また、成形時の収縮抑制の観点から、樹脂組成物中の成分(a)の含有量は、樹脂組成物全体に対し、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは18質量%以下、さらにより好ましくは15質量%以下、よりいっそう好ましくは10質量%以下である。
From the viewpoint of improving moldability, the content of component (a) in the resin composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass, relative to the entire resin composition. % or more.
Further, from the viewpoint of shrinkage suppression during molding, the content of component (a) in the resin composition is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less, relative to the entire resin composition. It is preferably 18% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.

(成分(b))
成分(b)は、硬化剤である。
成分(b)としては、たとえば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の炭素数2~20の直鎖脂肪族ジアミン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラキシレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルメタン、4,4'-ジアミノジフェニルプロパン、4,4'-ジアミノジフェニルエーテル、4,4'-ジアミノジフェニルスルホン、4,4'-ジアミノジシクロヘキサン、ビス(4-アミノフェニル)フェニルメタン、1,5-ジアミノナフタレン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、1,1-ビス(4-アミノフェニル)シクロヘキサン、ジシアノジアミド等のアミノ類;
アニリン変性レゾール樹脂やジメチルエーテルレゾール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;
トリヒドロキシフェニルメタン型フェノール樹脂をはじめとするトリフェノールメタン型フェノール樹脂等の多官能型フェノール樹脂;フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル樹脂;ナフタレン骨格やアントラセン骨格のような縮合多環構造を有するフェノール樹脂;上記以外のフェノール樹脂;
ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン;ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)等の脂環族酸無水物、無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)等の芳香族酸無水物等を含む酸無水物等;ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテル等のポリメルカプタン化合物;イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネート等のイソシアネート化合物;ならびにカルボン酸含有ポリエステル樹脂等の有機酸類からなる群から選択される1種または2種以上が挙げられる。
また、成分(b)は、好ましくはフェノール樹脂を含み、より好ましくはフェノールノボラック樹脂、トリフェノールメタン型フェノール樹脂およびビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含む。
(Component (b))
Component (b) is a curing agent.
Examples of component (b) include linear aliphatic diamines having 2 to 20 carbon atoms such as ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, metaphenylenediamine, paraphenylenediamine, paraxylenediamine, 4, 4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodicyclohexane, bis(4-aminophenyl)phenylmethane , 1,5-diaminonaphthalene, metaxylenediamine, paraxylenediamine, 1,1-bis(4-aminophenyl)cyclohexane, aminos such as dicyanodiamide;
Resol-type phenolic resins such as aniline-modified resole resins and dimethyl ether resole resins; Novolac-type phenolic resins such as phenol novolac resins, cresol novolac resins, tert-butylphenol novolak resins, and nonylphenol novolak resins;
Polyfunctional phenol resins such as triphenolmethane-type phenol resins including trihydroxyphenylmethane-type phenol resins; Phenol aralkyl resins such as phenylene skeleton-containing phenol aralkyl resins and biphenylene skeleton-containing phenol aralkyl resins; Phenolic resins having a condensed polycyclic structure such as; Phenolic resins other than the above;
Polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene; alicyclic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride (HHPA) and methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA), trimellitic anhydride (TMA), pyromellitic anhydride (PMDA), acid anhydrides including aromatic acid anhydrides such as benzophenonetetracarboxylic acid (BTDA); polymercaptan compounds such as polysulfides, thioesters and thioethers; isocyanate compounds such as isocyanate prepolymers and blocked isocyanates; and carboxylic acid-containing polyesters One or more selected from the group consisting of organic acids such as resins may be used.
Component (b) preferably contains a phenolic resin, more preferably at least one selected from the group consisting of phenolic novolac resins, triphenolmethane-type phenolic resins and biphenylene skeleton-containing phenolic aralkyl resins.

樹脂組成物中の成分(b)の含有量は、硬化特性向上の観点から、樹脂組成物全体に対し、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上、さらにより好ましくは4質量%以上である。
また、成形時の流動性や充填性を向上する観点から、樹脂組成物中の成分(b)の含有量は、樹脂組成物全体に対し、好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは12質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、さらにより好ましくは8質量%以下である。
The content of component (b) in the resin composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and still more preferably 3% by mass, relative to the entire resin composition, from the viewpoint of improving curing properties. % or more, and more preferably 4 mass % or more.
In addition, from the viewpoint of improving fluidity and filling properties during molding, the content of component (b) in the resin composition is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass, based on the total resin composition. % by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or less.

(成分(c))
成分(c)は、無機充填材である。成分(c)として、たとえば、溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ;タルク;酸化チタン;窒化珪素;窒化アルミニウムが挙げられる。
成分(c)は、汎用性に優れている観点から、好ましくはシリカを含み、より好ましくはシリカである。
シリカの形状の一例として、溶融球状シリカ等の球状シリカ、破砕シリカが挙げられる。
また、成分(c)が、難燃性を付与できる成分を含んでもよい。かかる成分の具体例として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛およびモリブデン酸亜鉛からなる群から選択される1種または2種以上が挙げられる。
(Component (c))
Component (c) is an inorganic filler. Examples of component (c) include silica such as fused silica and crystalline silica; talc; titanium oxide; silicon nitride; and aluminum nitride.
From the viewpoint of excellent versatility, component (c) preferably contains silica, more preferably silica.
Examples of the shape of silica include spherical silica such as fused spherical silica, and crushed silica.
In addition, component (c) may contain a component capable of imparting flame retardancy. Specific examples of such components include one or more selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate and zinc molybdate.

成分(c)の平均粒径d50は、ダブレット状の樹脂組成物の破損抑制の観点から、好ましくは3μm以上であり、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは10μm以上である。
また、成形時の充填性を向上する観点から、成分(c)の平均粒径d50は、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。
The average particle size d50 of component (c) is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and still more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of suppressing breakage of the doublet-shaped resin composition.
Also, from the viewpoint of improving the filling property during molding, the average particle size d50 of component (c) is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, and even more preferably 20 μm or less.

ここで、成分(c)の平均粒径d50は、市販のレーザー式粒度分布計(たとえば、島津製作所社製 SALD-7000)で測定したときの平均粒径(体積平均径)である。 Here, the average particle diameter d 50 of component (c) is the average particle diameter (volume average diameter) measured with a commercially available laser particle size distribution meter (eg, SALD-7000 manufactured by Shimadzu Corporation).

樹脂組成物中の成分(c)の含有量は、ダブレット状に成形された樹脂組成物の破損抑制の観点から、樹脂組成物全体に対し、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは75質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらにより好ましくは85質量%以上である。
また、成形時の流動性や充填性向上の観点から、樹脂組成物中の成分(c)の含有量は、樹脂組成物全体に対し、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは88質量%以下、さらに好ましくは86質量%以下である。
The content of component (c) in the resin composition is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass, based on the entire resin composition, from the viewpoint of suppressing breakage of the doublet-shaped resin composition. % by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more.
In addition, from the viewpoint of improving fluidity and filling properties during molding, the content of component (c) in the resin composition is preferably 90% by mass or less, more preferably 88% by mass, based on the entire resin composition. % or less, more preferably 86 mass % or less.

樹脂組成物中の成分(c)の含有量は、ダブレット状に成形された樹脂組成物の破損抑制の観点から、樹脂組成物全体に対し、好ましくは55体積%以上であり、より好ましくは60体積%以上、さらに好ましくは65体積%以上である。
また、成形時の流動性や充填性向上の観点から、樹脂組成物中の成分(c)の含有量は、樹脂組成物全体に対し、たとえば85体積%であり、好ましくは80体積%以下であり、より好ましくは78体積%以下、さらに好ましくは75体積%以下である。
The content of component (c) in the resin composition is preferably 55% by volume or more, more preferably 60% by volume, based on the entire resin composition, from the viewpoint of suppressing breakage of the doublet-shaped resin composition. % by volume or more, more preferably 65% by volume or more.
In addition, from the viewpoint of improving fluidity and filling properties during molding, the content of component (c) in the resin composition is, for example, 85% by volume, preferably 80% by volume or less, relative to the entire resin composition. Yes, more preferably 78% by volume or less, still more preferably 75% by volume or less.

樹脂組成物は、成分(a)~(c)以外の成分を含んでもよい。たとえば、樹脂組成物は、硬化促進剤、イオンキャッチャー、カップリング剤、低応力材、離型剤、着色剤およびその他の添加剤からなる群から選択される1種または2種以上をさらに含んでもよい。 The resin composition may contain components other than components (a) to (c). For example, the resin composition may further contain one or more selected from the group consisting of curing accelerators, ion catchers, coupling agents, low stress materials, release agents, colorants and other additives. good.

(硬化促進剤)
硬化促進剤として、たとえば、成分(a)のエポキシ樹脂と成分(b)の硬化剤との架橋反応を促進させるものを用いることができる。硬化促進剤の一例として、有機ホスフィン、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物等のリン原子含有化合物;1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7、ベンジルジメチルアミン、2-メチルイミダゾール等が例示されるアミジンや3級アミン、上記アミジンやアミンの4級塩等の窒素原子含有化合物から選択される1種類または2種類以上を含むことができる。
(Curing accelerator)
As the curing accelerator, for example, one that accelerates the cross-linking reaction between the component (a) epoxy resin and the component (b) curing agent can be used. Examples of curing accelerators include phosphorus atom-containing compounds such as organic phosphines, tetrasubstituted phosphonium compounds, phosphobetaine compounds, adducts of phosphine compounds and quinone compounds, adducts of phosphonium compounds and silane compounds; 1,8-diazabicyclo [5.4.0] One type selected from amidines, tertiary amines exemplified by undecene-7, benzyldimethylamine, 2-methylimidazole and the like, nitrogen atom-containing compounds such as quaternary salts of the above amidines and amines Or two or more types can be included.

樹脂組成物中の硬化促進剤の含有量は、硬化性を向上する観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上である。
また、硬化物の製造安定性を高める観点から、樹脂組成物中の硬化促進剤の含有量は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.8質量%以下、さらに好ましくは0.6質量%以下である。
From the viewpoint of improving curability, the content of the curing accelerator in the resin composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, relative to the entire resin composition. be.
In addition, from the viewpoint of improving the production stability of the cured product, the content of the curing accelerator in the resin composition is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass, relative to the entire resin composition. % or less, more preferably 0.6 mass % or less.

(カップリング剤)
カップリング剤は、たとえば、エポキシシラン、メルカプトシラン、フェニルアミノシラン等のアミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン、メタクリルシラン等の各種シラン系化合物;チタン系化合物;アルミニウムキレート類;アルミニウム/ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤から選択される1種類または2種類以上を含むことができる。
硬化物の強度および靭性をバランス良く向上する観点から、カップリング剤は、好ましくはシランカップリング剤であり、アミノ基を有するシランカップリング剤であることがより好ましい。
(coupling agent)
Coupling agents include, for example, epoxysilane, mercaptosilane, aminosilanes such as phenylaminosilane, alkylsilanes, ureidosilanes, vinylsilanes, various silane compounds such as methacrylsilane; titanium compounds; aluminum chelates; aluminum/zirconium compounds, etc. can contain one or more selected from known coupling agents.
From the viewpoint of improving the strength and toughness of the cured product in a well-balanced manner, the coupling agent is preferably a silane coupling agent, more preferably a silane coupling agent having an amino group.

樹脂組成物中のカップリング剤の含有量は、硬化性を向上する観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上である。
また、硬化物の製造安定性を高める観点から、樹脂組成物中のカップリング剤の含有量は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは2質量%以下であり、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0.7質量%以下である。
From the viewpoint of improving curability, the content of the coupling agent in the resin composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total resin composition. More preferably, it is 0.2% by mass or more.
In addition, from the viewpoint of improving the production stability of the cured product, the content of the coupling agent in the resin composition is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, relative to the entire resin composition. , more preferably 0.7% by mass or less.

(低応力材)
低応力材は、たとえば、シリコーンオイル、シリコーンゴムおよびカルボキシル基末端ブタジエンアクリロニトリルゴムなる群から選択される1種以上を含む。
(Low stress material)
The low-stress material includes, for example, one or more selected from the group consisting of silicone oil, silicone rubber and carboxyl group-terminated butadiene acrylonitrile rubber.

(離型剤)
離型剤は、たとえば、カルナバワックス等の天然ワックス;酸化ポリエチレンワックス、モンタン酸エステルワックス、1-アルケン(C>10)・マレイン酸無水物の重縮合物とステアリルアルコールとの反応生成物等の合成ワックス;ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸およびその金属塩類;ならびにパラフィンから選択される1種類または2種類以上を含むことができる。
樹脂組成物中の離型剤の含有量は、離型性および硬化特性をより好ましいものとする観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。
(Release agent)
Release agents include, for example, natural waxes such as carnauba wax; oxidized polyethylene wax, montan acid ester wax, reaction products of polycondensates of 1-alkene (C>10) and maleic anhydride and stearyl alcohol, and the like. Synthetic waxes; higher fatty acids such as zinc stearate and metal salts thereof; and one or more selected from paraffin.
The content of the release agent in the resin composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, more preferably It is 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.

(着色剤)
着色剤は、たとえば、カーボンブラック、黒色酸化チタン、ベンガラおよび有機色素などからなる群から選択される1種以上を含む。
樹脂組成物中の着色剤の含有量は、硬化物の外観をより好ましいものとする観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以下である。
(coloring agent)
Colorants include, for example, one or more selected from the group consisting of carbon black, black titanium oxide, red iron oxide, organic pigments, and the like.
The content of the colorant in the resin composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1%, relative to the entire resin composition, from the viewpoint of making the appearance of the cured product more preferable. % by mass or more, preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.

また、その他の添加剤として、たとえば酸化防止剤が挙げられる。 Other additives include, for example, antioxidants.

本明細書において、タブレット化前の粉粒体状の樹脂組成物の溶融硬化品の密度を適宜「樹脂密度」とも呼ぶ。
本実施形態において、樹脂密度は、樹脂強度向上の観点から、好ましくは0.0005g/mm3以上であり、より好ましくは0.0008g/mm3以上、さらに好ましくは0.001g/mm3以上、さらにより好ましくは0.0015g/mm3以上である。
また、樹脂流動性向上の観点から、樹脂組成物の樹脂密度は、好ましくは0.005g/mm3以下であり、より好ましくは0.004g/mm3以下、さらに好ましくは0.003g/mm3以下、さらにより好ましくは0.0025g/mm3以下である。
樹脂密度は、JIS K 6911に準拠した方法で得られた試験片の比重(25℃)に、1×10-3を乗じた値を樹脂密度として用いている。試験片の作製方法については実施例の項で後述する。
In the present specification, the density of the melt-cured product of the powdery resin composition before tableting is also referred to as "resin density" as appropriate.
In the present embodiment, the resin density is preferably 0.0005 g/mm 3 or more, more preferably 0.0008 g/mm 3 or more, still more preferably 0.001 g/mm 3 or more, from the viewpoint of improving resin strength. Even more preferably, it is 0.0015 g/mm 3 or more.
From the viewpoint of improving resin fluidity, the resin density of the resin composition is preferably 0.005 g/mm 3 or less, more preferably 0.004 g/mm 3 or less, and even more preferably 0.003 g/mm 3 . 0.0025 g/mm 3 or less, and more preferably 0.0025 g/mm 3 or less.
As the resin density, a value obtained by multiplying the specific gravity (25° C.) of a test piece obtained by a method conforming to JIS K 6911 by 1×10 −3 is used as the resin density. A method for preparing a test piece will be described later in the section of Examples.

次に、樹脂組成物の製造方法を説明する。
本実施形態において、樹脂組成物は、たとえば、上述した各成分を、公知の手段で混合し、さらにロール、ニーダーまたは押出機等の混練機で溶融混練し、冷却した後に粉砕する方法により得ることができる。また、得られた樹脂組成物について、適宜分散度や流動性等を調整してもよい。
Next, a method for producing a resin composition will be described.
In the present embodiment, the resin composition can be obtained, for example, by mixing each of the above-described components by known means, further melt-kneading with a kneader such as a roll, kneader or extruder, and cooling and pulverizing. can be done. In addition, the degree of dispersion, fluidity, etc. of the obtained resin composition may be appropriately adjusted.

ここで、本実施形態において、曲げ強度が上述の条件を満たす樹脂組成物を得るためには、従来技術とは異なる製法上の工夫を施すことが重要である。たとえば、樹脂組成物の製造にあたり、成分(c)のサイズおよび配合量を調整するとともに原料の混合速度等の混合条件を調整して樹脂組成物の粉粒体の特性を調整するとよい。また、タブレット化する前の樹脂密度等が適切な範囲にあるものを用いることも好ましい。また、粉粒体をタブレット化する際の加圧時間等の条件を粉体特性に合わせて調整し、また、得られるタブレットの高さを調整することも好ましい。これにより、得られるタブレットの曲げ強度およびタブレット密度を前述の範囲内により安定的に制御することができる。 Here, in the present embodiment, in order to obtain a resin composition that satisfies the above-described conditions of bending strength, it is important to devise a production method that differs from the conventional technique. For example, in producing the resin composition, it is preferable to adjust the size and amount of the component (c) and adjust the mixing conditions such as the mixing speed of the raw materials to adjust the properties of the granules of the resin composition. In addition, it is also preferable to use one having a resin density, etc. within an appropriate range before tableting. In addition, it is preferable to adjust conditions such as pressurization time in tableting the granular material in accordance with powder properties, and to adjust the height of the resulting tablet. This makes it possible to more stably control the bending strength and tablet density of the resulting tablet within the ranges described above.

本実施形態において得られる樹脂組成物を硬化することにより、樹脂組成物の硬化体を得ることができる。
また、本実施形態における樹脂組成物は、たとえば電子部品または半導体パッケージの封止材料として好適に用いることができる。
By curing the resin composition obtained in this embodiment, a cured product of the resin composition can be obtained.
Moreover, the resin composition in the present embodiment can be suitably used, for example, as a sealing material for electronic components or semiconductor packages.

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 Although the embodiments of the present invention have been described above with reference to the drawings, these are examples of the present invention, and various configurations other than those described above can also be adopted.

以下、本実施形態を実施例及び比較例を挙げて本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present embodiment will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.

(処方例1~5)
各例について、表1に示す各成分をミキサーにより常温で5分混合した。次いで、得られた混合物を、高温側ロール表面温度90℃、低温側ロール表面温度25℃の条件でロール混練した後、冷却、粉砕して粉粒体である樹脂組成物を得た。
(Prescription Examples 1-5)
For each example, each component shown in Table 1 was mixed with a mixer at room temperature for 5 minutes. Next, the obtained mixture was roll-kneaded under conditions of a high-temperature roll surface temperature of 90° C. and a low-temperature roll surface temperature of 25° C., cooled and pulverized to obtain a resin composition in the form of powder.

表1中の各成分の詳細は以下のとおりである。
(エポキシ樹脂)
エポキシ樹脂1:オルソクレゾールノボラック(OCN)型エポキシ樹脂、EXP-S、DIC社製
エポキシ樹脂2:OCN型エポキシ樹脂、YDCN-800-65、新日鐵化学社製
エポキシ樹脂3:OCN型エポキシ樹脂、YDCN-800-70、新日鐵化学社製
エポキシ樹脂4:ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂、YX8800、三菱ケミカル社製
エポキシ樹脂5:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、YL6810、三菱ケミカル社製
エポキシ樹脂6:ビフェニル型エポキシ樹脂、NC3000、日本化薬社製
エポキシ樹脂7:トリフェニルメタン型エポキシ樹脂とビフェニル型エポキシ樹脂の混合物、EPIKOTE YL6677、三菱ケミカル社製
エポキシ樹脂8:フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、NC-2000、日本化薬社製
エポキシ樹脂9:ビフェニル型エポキシ樹脂、エピコートYX4000K、三菱ケミカル社製
Details of each component in Table 1 are as follows.
(Epoxy resin)
Epoxy resin 1: ortho-cresol novolac (OCN) type epoxy resin, EXP-S, epoxy resin manufactured by DIC Corporation 2: OCN type epoxy resin, YDCN-800-65, epoxy resin manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 3: OCN type epoxy resin , YDCN-800-70, Nippon Steel Chemical Co., Ltd. epoxy resin 4: dihydroxyanthracene type epoxy resin, YX8800, Mitsubishi Chemical Co. epoxy resin 5: bisphenol A type epoxy resin, YL6810, Mitsubishi Chemical Co. epoxy resin 6: biphenyl type epoxy resin, NC3000, Nippon Kayaku Co., Ltd. epoxy resin 7: a mixture of triphenylmethane type epoxy resin and biphenyl type epoxy resin, EPIKOTE YL6677, Mitsubishi Chemical Corporation epoxy resin 8: phenol aralkyl type epoxy resin having a phenylene skeleton, NC-2000, epoxy resin 9 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.: Biphenyl type epoxy resin, Epicoat YX4000K, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.

(硬化剤)
硬化剤1:トリフェノールメタン型フェノール樹脂、MEH-7500、明和化成社製
硬化剤2:フェノールノボラック樹脂、Sumilite Resin PR-51470、住友ベークライト社製
硬化剤3:フェノールノボラック樹脂、Sumilite Resin PR-51714、住友ベークライト社製
硬化剤4:α-ナフトール骨格含有フェノールアラルキル樹脂、SN-485、日鉄ケミカル&マテリアル社製
硬化剤5:フェノールノボラック樹脂、Sumilite Resin PR-HF-3、住友ベークライト社製
硬化剤6:ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、GPH-65、日本化薬社製
硬化剤7:トリスフェニルメタン型フェノール樹脂、HE910-20、エア・ウォーター社製
(curing agent)
Curing agent 1: Triphenol methane type phenolic resin, MEH-7500, Meiwa Kasei Co., Ltd. Curing agent 2: Phenol novolac resin, Sumilite Resin PR-51470, Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Curing agent 3: Phenol novolac resin, Sumilite Resin PR-51714 , Sumitomo Bakelite Curing Agent 4: α-naphthol skeleton-containing phenol aralkyl resin, SN-485, Nippon Steel Chemical & Materials Curing Agent 5: Phenol Novolac Resin, Sumilite Resin PR-HF-3, Sumitomo Bakelite Curing Agent 6: Biphenylene skeleton-containing phenol aralkyl resin, GPH-65, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Curing agent 7: Trisphenylmethane type phenol resin, HE910-20, manufactured by Air Water

(硬化促進剤)
硬化促進剤1:トリフェニルフォスフィン、PP-360、ケイ・アイ化成社製
硬化促進剤2:下記式で表される硬化促進剤
(Curing accelerator)
Curing accelerator 1: Triphenylphosphine, PP-360, manufactured by K.I Kasei Co., Ltd. Curing accelerator 2: Curing accelerator represented by the following formula

Figure 2022154575000001
Figure 2022154575000001

(硬化促進剤2の製造方法)
メタノール1800gを入れたフラスコに、フェニルトリメトキシシラン249.5g、2,3-ジヒドロキシナフタレン384.0gを加えて溶かし、次に室温攪拌下28%ナトリウムメトキシド-メタノール溶液231.5gを滴下した。さらにそこへ予め用意したテトラフェニルホスホニウムブロマイド503.0gをメタノール600gに溶かした溶液を室温攪拌下滴下すると結晶が析出した。析出した結晶を濾過、水洗、真空乾燥し、桃白色結晶の硬化促進剤2を得た。
(Method for producing curing accelerator 2)
249.5 g of phenyltrimethoxysilane and 384.0 g of 2,3-dihydroxynaphthalene were added and dissolved in a flask containing 1800 g of methanol, and then 231.5 g of a 28% sodium methoxide-methanol solution was added dropwise with stirring at room temperature. Further, a solution prepared by dissolving 503.0 g of tetraphenylphosphonium bromide in 600 g of methanol was added dropwise thereto under stirring at room temperature to precipitate crystals. The precipitated crystals were filtered, washed with water, and dried in a vacuum to obtain a hardening accelerator 2 of peach-white crystals.

硬化促進剤3:4-ヒドロキシ-2-(トリフェニルホスホニウム)フェノラート、TPP-BQ、ケイ・アイ化成社製 Curing accelerator 3: 4-hydroxy-2-(triphenylphosphonium) phenolate, TPP-BQ, manufactured by K.I. Kasei Co., Ltd.

(無機充填材)
無機充填材1:溶融破砕シリカ、FMT-05、フミテック社製、平均粒径4.7μm
無機充填材2:シリカ、SC-2500-SQ、アドマテックス社製、平均粒径0.5μm
無機充填材3:水酸化アルミニウム、CL-303、住友化学社製、平均粒径4.0μm
無機充填材4:破砕シリカ、FS-784、デンカ社製、平均粒径13.0μm
無機充填材5:溶融球状シリカ、S-CO、日鉄ケミカル&マテリアル社製、平均粒径20μm
無機充填材6:球状シリカ、FEB24S5、アドマテックス社製、平均粒径12.3μm
無機充填材7:シリカ、TS-6026、日鉄ケミカル&マテリアル社製、平均粒径9μm
無機充填材8:シリカ、FB-105、デンカ社製、平均粒径11.7μm
無機充填材9:シリカ、ES-355、東海ミネラル社製、平均粒径29.4μm
(Inorganic filler)
Inorganic filler 1: fused crushed silica, FMT-05, manufactured by Fumitech, average particle size 4.7 μm
Inorganic filler 2: silica, SC-2500-SQ, manufactured by Admatechs, average particle size 0.5 μm
Inorganic filler 3: aluminum hydroxide, CL-303, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., average particle size 4.0 μm
Inorganic filler 4: crushed silica, FS-784, manufactured by Denka, average particle size 13.0 μm
Inorganic filler 5: Fused spherical silica, S-CO, manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials, average particle size 20 μm
Inorganic filler 6: Spherical silica, FEB24S5, manufactured by Admatechs, average particle size 12.3 μm
Inorganic filler 7: silica, TS-6026, manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials, average particle size 9 μm
Inorganic filler 8: silica, FB-105, manufactured by Denka, average particle size 11.7 μm
Inorganic filler 9: silica, ES-355, manufactured by Tokai Mineral Co., Ltd., average particle size 29.4 μm

(カップリング剤)
カップリング剤1:N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、CF4083、東レダウコーニング社製
カップリング剤2:γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、GPS-M、JNC社製
(coupling agent)
Coupling agent 1: N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, CF4083, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. Coupling agent 2: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, GPS-M, manufactured by JNC

(低応力材)
低応力材1:シリコーンエラストマー、CF-2152、東レ・ダウコーニング社製
低応力材2:エポキシ化ポリブタジエン、JP-200、日本曹達社製
低応力材3:アクリロニトリルブタジエンゴム、CTBN 1008-SP、宇部興産社製(カルボキシル基末端ブタジエンアクリルゴム)
(Low stress material)
Low-stress material 1: Silicone elastomer, CF-2152, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. Low-stress material 2: Epoxidized polybutadiene, JP-200, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. Low-stress material 3: Acrylonitrile butadiene rubber, CTBN 1008-SP, Ube Made by Kosan Co., Ltd. (Carboxyl group-terminated butadiene acrylic rubber)

(離型剤)
離型剤1:カルナウバワックス、C-WAX、東亜化成社製
(着色剤)
着色剤1:カーボンブラック、#5、三菱ケミカル社製
(Release agent)
Release agent 1: carnauba wax, C-WAX, manufactured by Toa Kasei Co., Ltd. (colorant)
Coloring agent 1: carbon black, #5, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation

(実施例1~11、比較例1~5)
処方例1~5のいずれかの粉粒体状の樹脂組成物をタブレット化することにより、タブレット状の樹脂組成物を得た。各例で用いた粉粒体状の樹脂組成物の処方、タブレットの作製条件および得られたタブレットに関する測定結果を表2~表6に示す。
(Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 5)
A resin composition in the form of tablets was obtained by tableting the resin composition in the form of granules of any one of Formulation Examples 1 to 5. Tables 2 to 6 show the formulation of the powdery resin composition used in each example, the preparation conditions of the tablets, and the measurement results of the obtained tablets.

(タブレット状の樹脂組成物の製造方法)
タブレットマシン(菊水製作所社製 BARPRESS)を用い、表2~表6に記載の作製条件で粉粒体状の樹脂組成物を圧縮打錠し、重量8g、直径14mmの打錠物として各例の樹脂組成物を得た。
表2~表6中、「樹脂密度」は、各処方例における粉粒体の樹脂組成物の溶融硬化品の密度であり、以下の方法で測定した。
「加圧時間」は、打錠機の杵先端の位置が、臼下端からタブレット高さの位置にある時間をいう。
「タブレット密度」は、各例で得られたタブレット状の樹脂組成物の密度であり、以下の方法で測定した。
「タブレット高さ」は、各例で得られたタブレット状の樹脂組成物の長径、すなわち、タブレット径に鉛直な方向における最大径とした。
(Method for producing tablet-shaped resin composition)
Using a tablet machine (BARPRESS manufactured by Kikusui Seisakusho Co., Ltd.), the resin composition in powder form is compressed and tableted under the production conditions shown in Tables 2 to 6, and a tablet having a weight of 8 g and a diameter of 14 mm is obtained. A resin composition was obtained.
In Tables 2 to 6, "resin density" is the density of the melt-cured product of the powdery resin composition in each formulation example, and was measured by the following method.
"Pressure time" refers to the time during which the tip of the punch of the tableting machine is at the height of the tablet from the lower end of the die.
"Tablet density" is the density of the tablet-shaped resin composition obtained in each example, and was measured by the following method.
The “tablet height” was defined as the longest diameter of the tablet-shaped resin composition obtained in each example, that is, the maximum diameter in the direction perpendicular to the tablet diameter.

(タブレット密度の測定方法)
各例で得られた樹脂組成物のタブレット重量を電子天秤で秤量した。また、各例で得られた樹脂組成物のタブレットサイズをノギスで測定した。
得られたタブレット重量をタブレットサイズで除し、タブレット密度[g/mm3]とした。
(Measurement method of tablet density)
The tablet weight of the resin composition obtained in each example was weighed with an electronic balance. Moreover, the tablet size of the resin composition obtained in each example was measured with a vernier caliper.
The obtained tablet weight was divided by the tablet size to obtain the tablet density [g/mm 3 ].

(樹脂密度の測定方法)
低圧トランスファー成形機(コータキ精機社製、KTS-30)を用いて、金型温度175℃、注入圧力8.3MPa、硬化時間2分の条件で、各粉粒体の樹脂組成物を注入成形し、直径50mm、厚さ3mmの円盤状の成形品を得た。次に得られた成形品を、175℃、4時間の条件で後硬化(ポストキュア)して、各樹脂組成物の硬化物からなる試験片を得た。次に、JIS K 6911に準拠した方法で得られた試験片の比重(25℃)を測定し、その値に1×10-3を乗じたものを樹脂密度として用いた。なお、樹脂密度の単位は、g/mm3である。
(Method for measuring resin density)
Using a low-pressure transfer molding machine (KTS-30, manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.), the resin composition of each powder was injection molded under the conditions of a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 8.3 MPa, and a curing time of 2 minutes. , a disc-shaped molded article having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm was obtained. Next, the obtained molded article was post-cured at 175° C. for 4 hours to obtain a test piece composed of a cured product of each resin composition. Next, the specific gravity (25°C) of the test piece obtained by a method conforming to JIS K 6911 was measured, and the value multiplied by 1 x 10 -3 was used as the resin density. The unit of resin density is g/mm 3 .

(タブレット高さの測定方法)
タブレット高さは、タブレット径に鉛直な方向における最大径を、ノギスを用いて計測した。
(How to measure tablet height)
The height of the tablet was measured by using a caliper to measure the maximum diameter in the direction perpendicular to the diameter of the tablet.

(曲げ強度)
各例で得られたタブレット状の樹脂組成物の曲げ強さを前述の方法1に従って測定した。
(bending strength)
The bending strength of the tablet-shaped resin composition obtained in each example was measured according to Method 1 described above.

(破断荷重)
前述の方法1に従い、各例で得られたタブレット状の樹脂組成物の25℃における破断荷重(N)を測定した。
(breaking load)
According to Method 1 described above, the breaking load (N) at 25° C. of the tablet-shaped resin composition obtained in each example was measured.

(折れ)
タブレット40個をV型混合機(徳寿工作所、V-10)に入れ、10分間混合した。混合完了後のタブレットのうち、体積の10%以上欠損しているものを「折れ」とカウントした。
(bent)
40 tablets were placed in a V-type mixer (Tokuju Kosakusho, V-10) and mixed for 10 minutes. Among the tablets after the completion of mixing, those with a loss of 10% or more of the volume were counted as "broken".

Figure 2022154575000002
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Figure 2022154575000003
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Figure 2022154575000004
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Figure 2022154575000005
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Figure 2022154575000006
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Figure 2022154575000007
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表2~表6より、各実施例で得られたタブレット状の樹脂組成物においては、折れによるタブレット破損が好適に抑制された。 From Tables 2 to 6, in the tablet-shaped resin compositions obtained in each example, tablet breakage due to folding was favorably suppressed.

Claims (6)

(a)エポキシ樹脂、
(b)硬化剤、および
(c)無機充填材
を含む、タブレット状の封止用樹脂組成物であって、
以下の方法1で測定される、当該封止用樹脂組成物の25℃における曲げ強度が、2.20MPa以上19.00MPa以下であり、
当該封止用樹脂組成物のタブレット密度が、0.0005g/mm3以上0.005g/mm3以下である、封止用樹脂組成物。
(方法1)
該封止用樹脂組成物の25℃における3点曲げ試験をJIS K7171に準拠して、支点間距離20mm、速度10mm/分、支持台の半径R2が2mmの条件で測定し、前記曲げ強度を得る。
(a) an epoxy resin;
(b) a curing agent; and (c) an inorganic filler.
The bending strength of the sealing resin composition at 25° C. measured by the following method 1 is 2.20 MPa or more and 19.00 MPa or less,
A resin composition for sealing, wherein the tablet density of the resin composition for sealing is 0.0005 g/mm 3 or more and 0.005 g/mm 3 or less.
(Method 1)
A three-point bending test of the sealing resin composition at 25° C. was performed in accordance with JIS K7171 under the conditions of a fulcrum distance of 20 mm, a speed of 10 mm/min, and a support base radius R2 of 2 mm. obtain.
前記方法1にて測定される、当該封止用樹脂組成物の25℃における破断荷重が、115N以上1000N以下である、請求項1に記載の封止用樹脂組成物。 2. The encapsulating resin composition according to claim 1, wherein the encapsulating resin composition has a breaking load at 25[deg.] C. of 115 N or more and 1000 N or less, as measured by Method 1. 前記成分(a)が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂およびフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂からなる群から選択される1種または2種以上を含む、請求項1または2に記載の封止用樹脂組成物。 The component (a) is selected from the group consisting of cresol novolak-type epoxy resins, bisphenol-type epoxy resins, dihydroxyanthracene-type epoxy resins, biphenyl-type epoxy resins, triphenylmethane-type epoxy resins, and phenol aralkyl-type epoxy resins having a phenylene skeleton. The encapsulating resin composition according to claim 1 or 2, comprising one or more of 当該封止用樹脂組成物中の前記成分(c)の含有量が、当該封止用樹脂組成物全体に対して70質量%以上90質量%以下である、請求項1乃至3いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。 4. Any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (c) in the encapsulating resin composition is 70% by mass or more and 90% by mass or less relative to the entire encapsulating resin composition. The encapsulating resin composition according to 1. 当該封止用樹脂組成物中の前記成分(c)の含有量が、当該封止用樹脂組成物全体に対して55体積%以上80体積%以下である、請求項1乃至4いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。 5. Any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (c) in the encapsulating resin composition is 55% by volume or more and 80% by volume or less with respect to the entire encapsulating resin composition. The encapsulating resin composition according to 1. 前記成分(c)の平均粒径d50が、3μm以上30μm以下である、請求項1乃至5いずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。 The encapsulating resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (c) has an average particle size d50 of 3 µm or more and 30 µm or less.
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