JP2022151583A

JP2022151583A - ポリプロピレン系シーラントフィルム及び蓄電装置用外装材

Info

Publication number: JP2022151583A
Application number: JP2022001751A
Authority: JP
Inventors: 健太郎岡本; Kentaro Okamoto
Original assignee: Futamura Chemical Co Ltd
Current assignee: Futamura Chemical Co Ltd
Priority date: 2021-03-26
Filing date: 2022-01-07
Publication date: 2022-10-07

Abstract

【課題】ヒートシール強度、耐白化性、耐熱性、ラミネート強度、耐ブロッキング性のすべてに優れたバランスの良い性能を備えるとともに、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊が可能なポリプロピレン系シーラントフィルム及び蓄電装置用外装材を提供する。【解決手段】ラミネート層２０とヒートシール層４０はプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体とし、基材層３０が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、プロピレン－エチレンブロック共重合体が、キシレン可溶分についてゲル浸透クロマトグラフィーによる測定において重量平均分子量が１０００００～６０００００、メルトフローレートが１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、及びキシレン可溶分についてのエチレンコンテントが１０～７０重量％であり、基材層にエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含む。【選択図】図１

Description

本発明は、ポリプロピレン系シーラントフィルム及び該シーラントフィルムを使用した蓄電装置用外装材に関する。

例えば、レトルト用シーラントフィルムは、食品や雑貨等の包装材料の他、リチウムイオン電池のソフトパック等の工業用途にも好適に使用される。ソフトパックタイプのリチウムイオン電池は、所望の形状・大きさに成型（絞り成型）したシーラントフィルムに、電解液等の内容物が充填された後、パウチ加工されて得られる。

リチウムイオン電池等の蓄電装置用のシーラントフィルムでは、ヒートシール強度、耐白化性、耐熱性、ラミネート強度、耐ブロッキング性等の性能が求められる。また、ソフトパックの内圧が上昇した際に急激な破裂を防止するためのガス抜きを可能とすることも必要とされる。この内圧上昇時のガス抜きは、シーラントフィルムのヒートシール剥離界面の凝集破壊によって行われる。

蓄電装置に使用されるシーラントフィルムとして、例えば、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする基材層と、プロピレン－エチレンランダム共重合体を主体とするヒートシール層とを備えた絞り成型用ポリプロピレン系シーラントフィルムが知られている（特許文献１参照）。このシーラントフィルムは、耐熱性、耐白化性が付与されたフィルムであり、例えば基材層をプロピレン－エチレンブロック共重合体のみで構成することによって、高いヒートシール強度を得ることができる。しかしながら、単にヒートシール強度が高くなるだけでは、内圧上昇時にヒートシール部分で剥離が発生しにくく、不規則にフィルムが破壊される等、ヒートシール剥離界面の凝集破壊を適切に発生させることは困難である。

そこで、シーラントフィルム（シーラント層）内部で凝集破壊が発生するように構成された蓄電装置用シーラントフィルムが提案されている（特許文献２参照）。このシーラントフィルムは、プロピレン－ランダム共重合体を主体とする第一樹脂層と、第１エラストマー変性オレフィン系樹脂を主体とし、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーから少なくとも１種のポリマー成分からなる第二樹脂層との少なくとも二層からなる。

特許文献２では、第二樹脂層の両面に第一樹脂層が配置され、シーラントフィルムの一方の第一樹脂層をラミネート層とし、表面の外層フィルムに積層された金属箔層が接着剤を介してラミネート層に積層されて蓄電装置用外装材が構成され、シーラントフィルムの他方の第一樹脂層を最内層側のヒートシール層として蓄電装置のパウチ加工が行われる。そして、蓄電装置のソフトパックの内圧上昇時には、シーラントフィルム内部の第二樹脂層で凝集破壊が生じる。

上記蓄電装置用外装材では、シーラントフィルムのヒートシール強度やラミネート強度が高すぎてもシーラントフィルム内部で安定して凝集破壊を発生させることは困難であり、低すぎても内圧上昇時以外の状況でシールが破壊されるおそれがある等、所定範囲のシール強度に調整することが求められる。しかしながら、従来のシーラントフィルムでは、ラミネート層とアルミニウム箔等の金属箔層とのラミネート強度を適切に調整することが困難であった。また、耐ブロッキング性等の他の性能も十分に備えているとは限らず、要求されるすべての性能面で高品質のシーラントフィルムを得ることは困難であった。

特開２０１８－１７６６９０号公報特開２０１７－７６５１０号公報

本発明は、上記状況に鑑み提案されたものであり、ヒートシール強度、耐白化性、耐熱性、ラミネート強度、耐ブロッキング性のすべてに優れたバランスの良い性能を備えるとともに、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊が可能なポリプロピレン系シーラントフィルム及び蓄電装置用外装材を提供する。

すなわち、請求項１の発明は、ラミネート層と、基材層と、ヒートシール層とを有するポリプロピレン系シーラントフィルムであって、前記ラミネート層と、前記ヒートシール層は、プロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体とし、前記基材層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、次のａ１、ａ２、及びａ３を充足し、（ａ１）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定において、重量平均分子量が１０００００～６０００００であり、（ａ２）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、（ａ３）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてのエチレンコンテントが１０～７０重量％であり、前記基材層にエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含むことを特徴とするポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項２の発明は、前記ラミネート層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする請求項１に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項３の発明は、前記ヒートシール層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする請求項１又は２に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項４の発明は、前記プロピレン－エチレンブロック共重合体が、マグネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を触媒成分とするマグネシウム担持型触媒、三塩化チタンを触媒とする個体触媒成分と有機アルミニウムからなる触媒、メタロセン触媒のいずれかの触媒を使用して製造されて、ＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎである請求項２又は３に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項５の発明は、前記ラミネート層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも３０重量％含み、前記基材層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１０重量％含み、前記ヒートシール層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１５重量％含む請求項１に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項６の発明は、前記ラミネート層及び前記ヒートシール層がプロピレン単独重合体を主体とする請求項１又は５に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムに係る。

請求項７の発明は、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムと、金属箔層と、外層フィルムとを含む積層体であって、前記ポリプロピレン系シーラントフィルムのヒートシール層が最内層側に配置されるとともに、前記外層フィルムが最外層側に配置されることを特徴とする蓄電装置用外装材に係る。

請求項８の発明は、ヒートシール剥離時には前記ポリプロピレン系シーラントフィルムの基材層が破断される請求項７に記載の蓄電装置用外装材に係る。

請求項１の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、ラミネート層と、基材層と、ヒートシール層とを有するポリプロピレン系シーラントフィルムであって、前記ラミネート層と、前記ヒートシール層は、プロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体とし、前記基材層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、次のａ１、ａ２、及びａ３を充足し、（ａ１）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定において、重量平均分子量が１０００００～６０００００であり、（ａ２）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、（ａ３）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてのエチレンコンテントが１０～７０重量％であり、前記基材層にエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含むため、ヒートシール強度、耐白化性、耐熱性、ラミネート強度、耐ブロッキング性のすべてに優れたバランスの良い性能を備え、ヒートシール剥離界面の凝集破壊も適切に発生させることができる。

請求項２の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、請求項１の発明において、前記ラミネート層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするため、基材層間の十分な接着強度を得ることができ、金属箔層等に対して優れたラミネート強度を得ることができる。

請求項３の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、請求項１又は２の発明において、前記ヒートシール層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするため、より優れた耐ブロッキング性が得られる。

請求項４の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、請求項２又は３の発明において、前記プロピレン－エチレンブロック共重合体が、マグネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を触媒成分とするマグネシウム担持型触媒、三塩化チタンを触媒とする個体触媒成分と有機アルミニウムからなる触媒、メタロセン触媒のいずれかの触媒を使用して製造されて、ＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであるため、より好適なフィルム性能が得られる。

請求項５の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、請求項１の発明において、前記ラミネート層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも３０重量％含み、前記基材層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１０重量％含み、前記ヒートシール層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１５重量％含むため、各層の層間強度が向上される。

請求項６の発明に係るポリプロピレン系シーラントフィルムによると、請求項１又は５の発明において、前記ラミネート層及び前記ヒートシール層がプロピレン単独重合体を主体とするため、耐熱性の向上を図ることができる。

請求項７の発明に係る蓄電装置用外装材によると、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムと、金属箔層と、外層フィルムとを含む積層体であって、前記ポリプロピレン系シーラントフィルムのヒートシール層が最内層側に配置されるとともに、前記外層フィルムが最外層側に配置されるため、適切なシール強度と保護性能を得ることができる。

請求項８の発明に係る蓄電装置用外装材によると、請求項７の発明において、ヒートシール剥離時には前記ポリプロピレン系シーラントフィルムの基材層が破断されるため、蓄電装置の内圧上昇時に適切に凝集破壊を発生させることができる。

本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系シーラントフィルムの概略断面図である。図１のシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材の概略断面図である。蓄電装置の概略断面図である。

図１は、本発明の一実施形態に係るポリプロピレン系シーラントフィルム１０であって、ラミネート層２０と、基材層３０と、ヒートシール層４０とを有する。このシーラントフィルム１０は、Ｔダイ法等の公知の製造方法により製造される。また、本発明のシーラントフィルム１０は、無延伸により製膜される。無延伸フィルムは、延伸が抑制されてフィルムの配向性が低下することから、白化が生じにくく、ヒートシール強度が高くなるため好ましい。なお、この無延伸フィルムは、製膜時に不可抗力の延伸が加わった場合も含む。

このシーラントフィルム１０は、ソフトパックタイプのリチウムイオン電池等の蓄電装置の外装材の材料として好適に使用される。例えば、図２に示す蓄電装置用外装材５０は、シーラントフィルム１０と、金属箔層６０と、外層フィルム７０とを含む積層体で構成され、リチウムイオン電池等の蓄電装置用の外装材として公知の絞り成型等により所定形状に成型される等して使用される。以下、シーラントフィルム１０の樹脂組成等とともに、蓄電装置用外装材５０について説明する。

ラミネート層２０は、当該シーラントフィルム１０の一側の表面層に相当し、使用時に金属箔や他の樹脂フィルム等の積層物が積層される面となる。このラミネート層２０は、プロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体として構成される。ラミネート層２０には、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理が施され、他のフィルムとの接着性を向上させることが好ましい。

プロピレン－エチレンブロック共重合体は、プロピレン系重合体成分と、プロピレン－エチレンランダム共重合体成分とからなる組成物である。プロピレン－エチレンブロック共重合体では、メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、例えば、ＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）のＡ法に準拠した測定のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．１～２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１～１０ｇ／１０ｍｉｎである。また、このプロピレン－エチレンブロック共重合体では、製造に際して使用される好ましい触媒として、マグネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を触媒成分とするマグネシウム担持型触媒、三塩化チタンを触媒とする個体触媒成分と有機アルミニウムからなる触媒、メタロセン触媒等が挙げられる。

プロピレン単独重合体は、高立体規則性重合触媒を用いることによって得られる。高立体規則性重合触媒としては、塩化チタン、アルコキシチタン等を出発材料として調整されたチタン化合物を用いたチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン化合物を用いたカミンスキー型触媒等が挙げられる。このプロピレン単独重合体では、メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、例えば、ＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）のＡ法に準拠した測定のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．１～２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１～１０ｇ／１０ｍｉｎである。

ここで、従来のラミネート層は、プロピレン－エチレンランダム共重合体等のプロピレン－ランダム共重合体を主体とする樹脂で構成される。通常、スリップ剤や低分子量成分がこのラミネート層にブリードアウトすることで、ラミネート層と接着剤との接着性を阻害し、ラミネート強度が低下する恐れがある。従来のプロピレン－ランダム共重合体よりも結晶性の高いプロピレン単独重合体を用いることで、スリップ剤や低分子量成分のブリードアウトを抑制し、優れたラミネート強度を得ることができる。また、プロピレン－エチレンブロック共重合体やプロピレン－ランダム共重合体に含まれる共重合体成分は接着剤との相溶性を高める性質を有するが、特にプロピレン－エチレンブロック共重合体は共重合体成分量が多いことから、より優れたミネート強度を得ることができる。

基材層３０は、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、次の（ａ１）、（ａ２）、及び（ａ３）を充足し、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含む層である。

（ａ１）として、基材層３０のプロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分が分離される。このキシレン可溶分についてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）の測定により、同可溶分中の樹脂成分の重量平均分子量が求められる。この重量平均分子量は１０００００～６０００００の範囲内である。キシレン可溶分とは、キシレン中へ溶解するプロピレン－エチレンブロック共重合体に含有されるエラストマー成分と考えられる。そこで、キシレン可溶分の重量平均分子量から、エラストマー成分の内容を推定することができる。

プロピレン－エチレンブロック共重合体の性質上、キシレン可溶分の重量平均分子量が１０００００を下回る場合、良好なヒートシール性能が生じにくくなり、ヒートシール剥離界面の凝集破壊の低下が生じやすい。重量平均分子量６０００００を超過する場合、出来上がるポリプロピレン系シーラントフィルムの延伸前後のヘーズ値が悪化する。つまり、絞り成型時に白化が生じ、好ましくない。そこで、重量平均分子量６０００００は上限である。従って、プロピレン－エチレンブロック共重合体の性質を規定する点から前記の重量平均分子量の範囲になる。

（ａ２）として、プロピレン－エチレンブロック共重合体のＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）のＡ法に準拠した測定のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１～１０ｇ／１０ｍｉｎである。メルトフローレートの値が１ｇ／１０ｍｉｎ未満では、樹脂の流動性が乏しい。そのため、フィルムの成形性が低下する。メルトフローレートの値が１０ｇ／１０ｍｉｎを上回る場合には流動性過剰となる。また、軟化の影響から出来上がったフィルムの耐衝撃性の低下が生じ易い。そのため、後出の実施例の傾向から、前記の条件によるメルトフローレートは１ないし１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。

（ａ３）として、プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてのエチレンコンテントは１０～７０重量％の範囲である。エチレンコンテントは、キシレン可溶分の樹脂成分に占めるエチレン骨格の割合を相対化した指標である。例えば、赤外線（ＩＲ）スペクトルのエチレン単位に由来する吸光度とプロピレン単位に由来する吸光度に基づいて算出することができる。キシレン可溶分に含有される樹脂成分のエチレンコンテントを考慮することにより、耐熱性等の把握に役立つ。キシレン可溶分中のエチレンコンテントが１０重量％を下回る場合、良好なヒートシール性能が生じにくくなる。キシレン可溶分中のエチレンコンテントが７０重量％を上回る場合、フィルムの耐熱性が低下する。従って、キシレン可溶分についてのエチレンコンテントは前記の範囲である。

エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーは、低結晶性ないし非晶性の共重合体エラストマーであり、エチレンと共重合モノマーのαオレフィンとの共重合体である。エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーは、主に当該シーラントフィルム１０のヒートシール剥離界面の凝集破壊をさせる成分となる。これは、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする樹脂層中にエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーが含まれることにより、海島構造が形成されるためである。この海島構造により、基材層３０でヒートシール剥離界面の凝集破壊を発生させることが可能となる。そこで、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーは、次の（ｂ１）、（ｂ２）、及び（ｂ３）を充足する。

（ｂ１）として、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの密度は、０．８６０～０．８９５ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ^３未満の場合、樹脂の融点が低下しやすくなって、耐熱性が高まる。同密度が０．８９５ｇ／ｃｍ^３を超過する場合、ヒートシール剥離界面の凝集破壊性が低下する恐れがある。そこで、双方の均衡を図る点が重視され、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの密度は上記の範囲に規定される。

（ｂ２）として、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーのＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５～１０．０ｇ／１０ｍｉｎである。当該樹脂のＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合、高分子量成分が多くなる。ＭＦＲが１０．０ｇ／１０ｍｉｎを超過する場合、高分子量成分が少なる。そこで、フィルムの成形性の良否と当該シーラントフィルム１０の耐熱性が加味され、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの好ましいＭＦＲは、上記の範囲となる。

（ｂ３）として、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーは、エチレンと炭素数３～８のα－オレフィンとのランダム共重合体である。具体的なα－オレフィンとして、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等が例示される。炭素数３未満ではコモノマーとして存在せず、当該樹脂は成り立たない。炭素数８を超過する場合、コモノマー部分の影響から他のプロピレン－エチレン共重合体との相溶性が低下する。そこで、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーは上記の条件となる。ヒートシール強度及びヒートシール剥離界面の凝集破壊の観点から、α－オレフィンは１－ブテンが特に好ましい。

基材層３０中のエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの配合割合は、５～３０重量％である。配合割合が５重量％未満の場合、ヒートシール剥離界面の凝集破壊が発生しないおそれがある。３０重量％を超過する場合、耐熱性が低下する恐れがある。したがって、ヒートシール剥離界面の凝集破壊と耐熱性との兼ね合いから、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの配合割合は、上記の範囲となる。

ヒートシール層４０は、当該シーラントフィルム１０の他側の表面層に相当し、使用時に蓄電装置の電極部材や他のフィルム等と接着される面となる。ヒートシール層４０は、ラミネート層２０と同様にプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体として構成される。また、ヒートシール層４０では、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを添加することにより、ヒートシール温度を低下させることができる。

当該シーラントフィルム１０では、ラミネート層２０やヒートシール層４０を構成する主成分が、要求されるフィルム性能に応じて適宜に選択される。例えば、ラミネート層２０と基材層３０間の接着強度を高める場合、ラミネート層２０はプロピレン－エチレンブロック共重合体が好ましい。シーラントフィルム１０の耐ブロッキング性を高める場合には、ヒートシール層４０をプロピレン－エチレンブロック共重合体で構成することが好ましい。また、ラミネート層２０及びヒートシール層４０の双方がプロピレン単独重合体を主体として構成された場合は、耐熱性の向上を図ることができる。

さらに、シーラントフィルム１０では、ラミネート層２０と基材層３０とヒートシール層４０が、それぞれプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を含むことが好ましい。プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合は、各層２０，３０，４０ごとに適宜に設定される。すなわち、ラミネート層２０はプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも３０重量％含み、基材層３０はプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１０重量％含み、ヒートシール層４０はプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１５重量％含むことが好ましい。

上記のように各層２０，３０，４０に所定割合のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体がそれぞれ含まれることにより、各層２０，３０，４０の層間強度が向上される。また、各層２０，３０，４０において、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合が低すぎると、ヒートシール強度が低下するおそれがある。一方、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合が高すぎると、適切に凝集破壊されないおそれがある。なお、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合の上限は、各層２０，３０，４０の主成分の配合割合未満であれば特に限定されない。

シーラントフィルム１０では、フィルム全体の厚さは特に限定されないが、例えば、２０～１５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは２０～１００μｍである。シーラントフィルム１０の各層の厚さの比率としては、例えば、ラミネート層が１０～３３．３％、基材層３０が３３．４～８０％、ヒートシール層が１０～３３．３％である。

シーラントフィルム１０を構成する各層には、ラミネート強度等の特性を阻害しない範囲で必要に応じて、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。

ところで、従来のシーラントフィルムでは、ラミネート層やヒートシール層をプロピレン－ランダム共重合体を主体とするとともに、基材層をプロピレン－エチレンブロック共重合体を主体として構成することにより耐熱性や耐白化性が付与され、あるいは基材層をエラストマー変性オレフィン系樹脂を主体としてランダムポリプロピレンやホモポリプロピレン等を含むように構成することによりシーラントフィルム内部で凝集破壊が発生可能となる。しかしながら、前者のシーラントフィルムの場合は各層の接着強度が劣りラミネート強度の調整が困難であり、後者のシーラントフィルムの場合は耐ブロッキング性等の他の性能が不十分であったりする等、一部のフィルム性能が欠けたフィルムとなっていた。

これに対し、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルム１０は、前記のとおり、各層を構成する樹脂が、ラミネート層２０とヒートシール層４０はプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体とし、かつ、基材層３０はプロピレン－エチレンブロック共重合体を主体としたものである。これにより、ラミネート層２０と基材層３０間の十分な接着強度を得ることができて金属箔層６０等に対して優れたラミネート強度を得ることができるとともに、ヒートシール層４０に優れた耐ブロッキング性が付与される。また、他のフィルム性能が損なわれることがない。したがって、性能全般が優れたバランスの良いシーラントフィルムが得られる。

蓄電装置用外装材５０は、図２に示すように、ポリプロピレン系シーラントフィルム１０と、金属箔層６０と、外層フィルム７０とを含む積層体であって、各層が接着剤層８０，８５を介して積層されている。この蓄電装置用外装材５０は、図３に示すように、蓄電装置１００の外装材として使用されるものであり、所望の形状・大きさに成型（絞り成型）されてパウチ加工等により電極部材１１０を被覆するように構成される。その際、ポリプロピレン系シーラントフィルム１０のヒートシール層４０が最内層側に配置されるとともに、外層フィルム７０が最外層側に配置される。

金属箔層６０は、蓄電装置１００内部に水分が侵入することを防止する水蒸気バリア性を有する層である。また、金属箔層６０は、深絞り成型をするために延展性を有する。この金属箔層６０は、アルミニウムやステンレス鋼等の適宜の金属箔が使用される。質量（比重）、防湿性、加工性、コスト等の観点からアルミニウム箔が好ましい。金属箔層６０の厚さは特に限定されないが、バリア性、耐ピンホール性、加工性等観点から、９～２００μｍ程度が好ましく、１５～１００μｍとすることがより好ましい。

金属箔層６０では、必要に応じて腐食防止処理により腐食防止処理層９０を形成することが好ましい。腐食防止処理層９０は、電解液や、電解液と水分の反応により発生するフッ酸等による金属箔層６０の腐食を防止する層であり、金属箔層６０の内層側（シーラントフィルム１０側）に形成されている。

腐食防止処理層９０を形成する方法としては、例えば、脱脂処理、熱水変成処理、陽極酸化処理、化成処理の組み合わせ等が挙げられる。また、純粋なコーティング処理のみで腐食防止処理層９０を形成することも可能である。コーティング処理としては、例えば、アルミニウムの腐食防止効果（インヒビター効果）を有し、かつ、環境側面的にも好適な材料として、平均粒径１００ｎｍ以下の酸化セリウムのような希土類元素系酸化物のゾルを用いる方法が挙げられる。これにより、一般的なコーティング処理でもアルミニウム箔等の金属箔に腐食防止効果を付与することが可能となる。さらに、腐食防止処理層９０と、該腐食防止処理層９０と隣接する他の層との密着性や各種機能性を付与させるため、各種ポリマー系コーティング剤を設けても構わない。この腐食防止処理層９０は、単層構造又は多層構造のいずれであってもよい。

腐食防止処理層９０では、単層構造又は多層構造のいずれであっても、単位面積当たりの質量が０．００５～０．２００ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０１０～０．１００ｍ^２がより好ましい。単位面積当たりの質量が小さすぎると腐食防止機能が十分に付与されないおそれがある。また、単位面積当たりの質量が大きくなりすぎても腐食防止機能の向上が見られなくなるため好ましくない。なお、腐食防止処理層９０の厚さは、その比重から換算できる。

外層フィルム７０は、蓄電装置１００の製造時のシール工程における耐熱性付与、加工や流通時のピンホール対策等の保護性能を備える層である。外層フィルム７０は、絶縁性を有する樹脂フィルムを用いることが好ましく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸又は無延伸フィルムが挙げられる。これらのフィルムは、単層で使用してもよいし、２層以上積層した多層フィルムとして使用してもよい。外層フィルム７０の厚さは、耐ピンホール性、絶縁性、深絞り成型性等の観点から、２～５０μｍ程度が好ましい。外層フィルム７０が薄すぎると耐ピンホール性や絶縁性等の保護性能が十分に得られないおそれがある。外層フィルム７０が厚すぎると深絞り成型性が低下するおそれがある。

接着剤層８０，８５は、各層の接着性を向上させる層である。接着剤層８０，８５としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン接着剤、ポリエステルポリウレタン接着剤、ポリエーテルポリウレタン接着剤等が挙げられる。また、金属箔層６０の内層側（シーラントフィルム１０側）に介在される接着剤層８５では、電解液による膨潤の少ないポリオレフィン系接着剤を使用するのが好ましい。接着剤層８０，８５の厚さは特に限定されないが、例えば、金属箔層６０の外層側（外層フィルム７０側）の接着剤層８０は１～１０μｍ程度、内層側（シーラントフィルム１０側）の接着剤層８５は１～６μｍ程度に設定されるのが好ましい。

次に、蓄電装置用外装材の製造方法の一例について説明する。蓄電装置用外装材の製造方法は、腐食防止処理工程と、第１積層工程と、第２積層工程とを備え、必要に応じて熱処理工程が行われる。

腐食防止処理工程は、金属箔層６０に対して腐食防止処理を施して腐食防止処理層９０を形成する工程である。この例では、金属箔層６０の片面側に腐食防止処理層９０が形成される。腐食防止処理の方法は、脱脂処理、熱水変成処理、陽極酸化処理、化成処理、腐食防止性能を有するコーティング剤の塗工等が挙げられる。脱脂処理はスプレー法又は浸漬法、熱水変性処理や陽極酸化処理は浸漬法、化成処理はそのタイプに応じて浸漬法、スプレー法、コート法等から選択する等、適宜の手法により行われる。また、コーティング剤の塗工では、グラビアコート、リバースコート、ロールコート、バーコート等の各種のコート法を用いることが可能である。コーティング剤の塗布量は、いずれの手法であっても、０．００５～０．２００ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０１０～０．１００ｇ／ｍ^２がより好ましい。また、乾燥キュアが必要な場合は、用いる腐食防止処理層９０の乾燥条件に応じて、金属箔層（母材）温度として６０～３００℃で行われる。

第１積層工程は、金属箔層６０と外層フィルム７０とを外層側の接着剤層８０を介して貼り合わせる（積層する）工程である。この例では、腐食防止処理層９０が設けられていない側の金属箔層６０に外層フィルム７０が積層される。貼り合わせ方法としては、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、ウエットラミネーション等の手法が用いられる。外層側の接着剤層８０の厚さは、１～１０μｍに設定される。

第２積層工程は、金属箔層６０とシーラントフィルム１０とを内層側の接着剤層８５を介して貼り合わせる（積層する）工程である。この例では、金属箔層６０に設けられた腐食防止処理層９０に対してシーラントフィルム１０が積層される。貼り合わせ方法としては、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、ウエットラミネーション等の手法が用いられる。内層側の接着剤層８５の厚さは、１～６μｍに設定される。

熱処理工程は、上記各工程を経て得られた積層体（５０）をエージング（養生）処理する工程である。積層体をエージング処理することで、外層フィルム７０、接着剤層８０、金属箔層６０、腐食防止処理層９０、接着剤層８５、シーラントフィルム１０間の接着を促進させることができる。エージング処理は、室温～１００℃の範囲で行われ、エージング時間は、例えば１～１０日程度である。

このようにして形成された積層体が蓄電装置用外装材５０として提供される。例えば、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池、鉛蓄電池等の二次電池、電気二重層キャパシタ等の電気化学キャパシタ等の蓄電装置に好適に用いることができる。特に、当該蓄電装置用外装材５０は、リチウムイオン電池用の外装材として好適である。

［蓄電装置用外装材の作製］
試作例１～５２の蓄電装置用外装材の作製に際し、まず後述の各材料を溶融、混練してＴダイ法により押出し、冷却ロールで冷却させて、厚さ４０μｍ（ラミネート層の厚さ５μｍ、基材層の厚さ３０μｍ、ヒートシール層の厚さ５μｍ）の各試作例１～５２の蓄電装置用外装材に対応する無延伸ポリプロピレン系シーラントフィルムを作製した。次に、作製した各シーラントフィルムと、外層フィルムとして厚さ１５μｍのナイロンフィルム、金属箔層として厚さ９μｍのアルミニウム箔、各接着剤層として２液硬化型ポリウレタン接着剤を使用し、金属箔層の一面側に接着剤層を介して外層フィルムをドライラミネートした後、金属箔層の他面側に接着剤層を介してシーラントフィルムをドライラミネートし、４０℃で２日間エージングして、試作例１～５２の蓄電装置用外装材を得た。

［使用材料］
ラミネート層、基材層、ヒートシール層の樹脂組成物として、下記の樹脂を使用した。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩＳＫ７２１０（２０１４）に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ又は１９０℃、２．１６ｋｇで測定された値である。

・樹脂Ａ１：プロピレン単独重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１６６℃、ＭＦＲ（２３０℃）：７．５ｇ／１０ｍｉｎ

・樹脂Ｂ１：プロピレン－エチレンブロック共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１６５℃、ＭＦＲ（２３０℃）：３．５ｇ／１０ｍｉｎ
・樹脂Ｂ２：プロピレン－エチレンブロック共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１６０℃、ＭＦＲ（２３０℃）：８．５ｇ／１０ｍｉｎ
・樹脂Ｂ３：プロピレン－エチレンブロック共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１６１℃、ＭＦＲ（２３０℃）：２．５ｇ／１０ｍｉｎ
・樹脂Ｂ４：プロピレン－エチレンブロック共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１６３℃、ＭＦＲ（２３０℃）：８ｇ／１０ｍｉｎ

・樹脂Ｃ１：プロピレン－エチレンランダム共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１３０℃、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０ｍｉｎ
・樹脂Ｃ２：プロピレン－エチレン－ブテンランダム共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１４０℃、ＭＦＲ（２３０℃）：８ｇ／１０ｍｉｎ
・樹脂Ｃ３：プロピレン－エチレン－ランダム共重合体、密度０．９ｇ／ｃｍ^３、融点１３４℃、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０ｍｉｎ

・樹脂Ｄ１：直鎖低密度ポリエチレン、密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３、融点１１８℃、ＭＦＲ（１９０℃）：５ｇ／１０ｍｉｎ

・樹脂Ｅ１：エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、密度０．８９ｇ／ｃｍ^３、融点６６℃、ＭＦＲ（１９０℃）：４ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー炭素数４
・樹脂Ｅ２：エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、密度０．８９ｇ／ｃｍ^３、融点６６℃、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー炭素数４
・樹脂Ｅ３：エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、密度０．８６ｇ／ｃｍ^３、融点３８℃、ＭＦＲ（１９０℃）：３ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー炭素数３

・樹脂Ｆ１：プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、融点８３℃、ＭＦＲ（１９０℃）：３ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー炭素数４

・樹脂Ｇ１：ブテン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー、密度０．８９ｇ／ｃｍ^３、融点５８℃、ＭＦＲ（１９０℃）：４ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマー炭素数３

［試作例１］
試作例１は、ラミネート層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｂ１を５５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｂ１を５５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２］
試作例２は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３］
試作例３は、ラミネート層が樹脂Ｂ２を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ２を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４］
試作例４は、ラミネート層が樹脂Ｂ３を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ３を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例５］
試作例５は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を１００重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を１００重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例６］
試作例６は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｃ１を２０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｃ１を２０重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例７］
試作例７は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を７０重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を７０重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例８］
試作例８は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｄ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例９］
試作例９は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を３５重量％と樹脂Ｄ１を１０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１０］
試作例１０は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を３５重量％と樹脂Ｅ１を１０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１１］
試作例１１は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を６５重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％と樹脂Ｅ１を５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１２］
試作例１２は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を６５重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％と樹脂Ｄ１を５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１３］
試作例１３は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を３５重量％と樹脂Ｃ２を１０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７５重量％と樹脂Ｄ１を５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を６５重量％と樹脂Ｃ１を２５重量％と樹脂Ｃ２を５重量％と樹脂Ｄ１を５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１４］
試作例１４は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ａ１を２５重量％と樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１５］
試作例１５は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｂ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１６］
試作例１６は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｂ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１７］
試作例１７は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｂ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｂ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１８］
試作例１８は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例１９］
試作例１９は、ラミネート層が樹脂Ａ１を７０重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２０］
試作例２０は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ３を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２１］
試作例２１は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を９５重量％と樹脂Ｅ１を５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２２］
試作例２２は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を９０重量％と樹脂Ｅ１を１０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２３］
試作例２３は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８５重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２４］
試作例２４は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７５重量％と樹脂Ｅ１を２５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２５］
試作例２５は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７０重量％と樹脂Ｅ１を３０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２６］
試作例２６は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｄ１を５重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２７］
試作例２７は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７５重量％と樹脂Ｄ１を５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２８］
試作例２８は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７５重量％と樹脂Ｃ１を５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例２９］
試作例２９は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ａ１を５重量％と樹脂Ｂ１を７５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３０］
試作例３０は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を９０重量％と樹脂Ｅ２を１０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３１］
試作例３１は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ２を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３２］
試作例３２は、ラミネート層が樹脂Ｃ２を１００重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｃ１を１００重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３３］
試作例３３は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を５５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３４］
試作例３４は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｃ１を１００重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３５］
試作例３５は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を９７重量％と樹脂Ｅ１を３重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３６］
試作例３６は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を６０重量％と樹脂Ｅ１を４０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３７］
試作例３７は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｆ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３８］
試作例３８は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を８０重量％と樹脂Ｇ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例３９］
試作例３９は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｂ１を４５重量％と樹脂Ｅ１を１０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４０］
試作例４０は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％と樹脂Ｅ１を１０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４１］
試作例４１は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ２を９５重量％と樹脂Ｅ１を５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４２］
試作例４２は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ４を９５重量％と樹脂Ｅ１を５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４３］
試作例４３は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ３を９５重量％と樹脂Ｅ１を５重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４４］
試作例４４は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４５］
試作例４５は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を７０重量％と樹脂Ｃ３を１０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４６］
試作例４６は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を６０重量％と樹脂Ｃ３を２０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４７］
試作例４７は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５０重量％と樹脂Ｃ３を３０重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４８］
試作例４８は、ラミネート層が樹脂Ａ１を７０重量％と樹脂Ｃ１を３０重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を５０重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１０重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例４９］
試作例４９は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を７０重量％と樹脂Ｃ１を１５重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例５０］
試作例５０は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ａ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例５１］
試作例５１は、ラミネート層が樹脂Ａ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

［試作例５２］
試作例５２は、ラミネート層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ１を４５重量％、基材層が樹脂Ｂ１を５５重量％と樹脂Ｃ３を２５重量％と樹脂Ｅ１を２０重量％、ヒートシール層が樹脂Ｂ１を４５重量％と樹脂Ｃ１を４０重量％と樹脂Ｅ１を１５重量％として製膜されたシーラントフィルムを用いた蓄電装置用外装材である。

試作例１～５２の蓄電装置用外装材に関し、蓄電装置用外装材を構成するフィルムの各層の樹脂組成について表１～８に示した。

試作例１～５２の蓄電装置用外装材に使用される各シーラントフィルムの性能評価として、熱膨張率、引張前後のヘーズ値差、ブロッキング強度について測定した。

［熱膨張率］
試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムの熱による変形のし難さを熱安定性能（耐熱性）の良否指標として、熱膨張試験を行った。熱膨張試験では、例えば、ＪＩＳＫ０１２９（２００５）やＪＩＳＫ７１９７（１９９１，２０１２）等の規格に準拠して熱機械分析装置（ＴＭＡ装置）による加熱下においてフィルムの変形量（引張量）が計測される。そこで、熱機械分析装置（ＴＭＡ装置）による加熱下においてフィルムの変形量（引張量）を計測することにした。ＴＭＡ測定の装置にティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製，熱機械測定装置（型番：Ｑ４００）を使用した。

試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムを４ｍｍ×８ｍｍ（フィルムの幅方向×長さ方向）の長方形の試験片（熱膨張率測定用）に裁断し、長さ方向を引張方向として、ＴＭＡ装置のプローブに試験片を固定した。試験片に対し０．０３２２Ｎの荷重（引張方向側）を加え、まずこの時点で試験片の長さ（Ｌ_０）を読み取った。同装置の昇温速度５℃／ｍｉｎの設定で試験片を常温から１４０℃まで加熱し、１４０℃に到達後、２分間そのまま温度を維持した。２分経過した時点で１４０℃加熱後の試験片の長さ（Ｌ_１）を読み取った。一連の加熱中、試験片には０．０３２２Ｎの荷重を引張方向に加え続けた。そして、加熱前後の試験片の長さ（Ｌ_０）と（Ｌ_１）を、下記の式（ｉ）に代入して、当初の試験片の長さと変化量との関係から熱膨張率（Ｔ_Ｅ）（％）を算出した。熱膨張率（Ｔ_Ｅ）の値は低いほど熱変形し難くい（耐熱性に優れる）ことから、測定結果が１３％以下を「優良（◎）」とし、１３％より大きい場合を「不可（×）」とした。

［引張前後のヘーズ値差］
試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムの外観上の良否判断に際し、白化の光学的指標が加えられる。特に、絞り成型を行う場合、曲げ箇所の伸びによる変化の把握が重要である。一般に、フィルムに伸長等の変形圧力が加わると、その部位で白化が進み外観上の見栄えが悪くなりやすい。そこで、ＪＩＳＫ７１３６（２０００）に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製，ＮＤＨ－４０００）を使用して（単位％）、ヘーズ値が測定される。

試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムを５０ｍｍ×１００ｍｍ（フィルムの幅方向×長さ方向）の長方形の試験片（ヘーズ測定用）に裁断した。はじめにこの試験片の状態で前記の規格に準拠してヘーズ値を測定した。これが伸長前のヘーズ値（Ｈ_０）である。次に、試験片の長尺方向を引張試験機のチャックに固定した。引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにより、同試験片を５００％の長さ（当初の５倍の長さ）になるまで引張した。当該伸張後、伸張を終えた試験片も前記の規格に準拠してヘーズ値を測定した。これが伸長後のヘーズ値（Ｈ_１）である。そこで、伸張の前後のヘーズ値の差（Ｄ_Ｈ）について、下記の式（ｉｉ）の「Ｄ_Ｈ＝｜Ｈ_１－Ｈ_０｜」より求めた。伸張前後のフィルムの状態の影響を考慮して絶対値の表記とした。ヘーズ値の差（Ｄ_Ｈ）が小さいほど白化が少ない（耐白化性に優れる）ことから、測定結果が１０以下を「優良（◎）」、３０以下を「良（〇）」とし、３０より大きい場合を「不可（×）」とした。

［ブロッキング強度］
試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムの重なり時の剥がれやすさ（耐ブロッキング性）の良否指標として、ブロッキング強度の測定試験を行った。ブロッキング強度測定試験では、試作例１～５２に対応する各シーラントフィルムのヒートシール層同士を重ね合わせ、フィルム４ｃｍ^２に荷重１０Ｎを加えて４０℃で２４時間放置した後、引張試験機（株式会社島津製作所製，オートグラフＡＧＳ－Ｘ５０Ｎ）を使用して剪断剥離強度（ブロッキング強度）を測定した（Ｎ／４ｃｍ^２）。この剪断剥離強度とは、荷重を加えた後のフィルムが引張試験機の引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎによって剪断する力を表したものである。ブロッキング強度が小さいほど重なり時に剥離しやすいことから、測定結果が５Ｎ／４ｃｍ^２未満を「優良（◎）」、５Ｎ／４ｃｍ^２より大きい場合を「不可（×）」とした。

また、試作例１～５２の蓄電装置用外装材の性能評価として、ラミネート強度、ヒートシール強度について測定するとともに、ヒートシール剥離界面外観の評価を行った。

［ラミネート強度］
試作例１～５２の蓄電装置用外装材の各層の密着性の良否指標として、ラミネート強度の測定試験を行った。ラミネート強度測定試験では、ＪＩＳＫ６８５４－３（１９９９）に準拠して引張試験機（株式会社島津製作所製，ＥＺ－ＳＸ）を使用して、積層体（外装材）の剥離時の荷重を測定した。試作例１～５２の外装材から、１５ｍｍ×２００ｍｍの短冊状に切り出し試験片とした。この試験片のうち、予め長手方向の５０ｍｍ分の積層（ラミネート）を剥がして側面視Ｔ字状に開いた。部分剥離した試験片の非ラミネート部であるシーラントフィルム側と、被積層フィルム（外層フィルム、金属箔層）側を１８０°の対向位置に開き、引張試験機のチャックにそれぞれを固定した。試験速度２００ｍｍ／ｍｉｎで上下方向に引張して残存の積層部分（ラミネート接着部分）を剥離した。１００ｍｍ剥離し、その間の最大剥離荷重を当該試験片のラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。測定結果が７Ｎ／１５ｍｍ以上を「優良（◎）」とし、７Ｎ／１５ｍｍ未満を「不可（×）」とした。

［ヒートシール強度］
試作例１～５２の蓄電装置用外装材のヒートシール面の接着性の良否指標として、ヒートシール強度の測定試験を行った。ヒートシール強度測定試験では、まず外装材のシーラントフィルム（最内層側）同士を重ね合わせ、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製，ＴＰ－７０１－Ｂ）を使用して、シール圧力０．３ＭＰａ、シール時間２秒、シール温度１８０℃でヒートシールした。ヒートシール後の外装材を１５ｍｍ幅にカットし、引張試験機（株式会社島津製作所製，ＥＺ－ＳＸ）を使用して、ヒートシールした外装材を剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張して剥離し、その間の最大剥離荷重を当該外装材のヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。測定結果が４０Ｎ／１５ｍｍ以上を「優良（◎）」、３０Ｎ／１５ｍｍ以上を「良（〇）」とし、３０Ｎ／１５ｍｍ未満を「不可（×）」とした。なお、剥離の途中等で外装材がちぎれた場合は、その時点の測定値を括弧書きで記載した。

［ヒートシール剥離界面外観］
試作例１～５２の蓄電装置用外装材のヒートシール剥離界面の凝集破壊の良否指標として、ヒートシール強度測定試験後の外装材のシーラントフィルムの剥離面（ヒートシール剥離界面）を目視にて観察し、剥離面の白化の程度を判定した。凝集破壊がシーラントフィルムの基材層で適切に発生した場合、ヒートシール剥離界面が両面とも均一に白化する。そこで、判定基準は、剥離面の両面が均一に白化している場合を「優良（◎）」、剥離面の一部において白化が見られない場合を「良（〇）」とし、剥離面にほとんど白化が見られない場合を「不可（×）」とした。なお、剥離の途中で外装材がちぎれた場合は「観察せず（－）」とした。

試作例１～５２の蓄電装置用外装材に対応する各シーラントフィルム及び試作例１～５２の蓄電装置用外装材の試験結果と判定を表９～１６に示す。なお、表９～１６において、総合評価として、各試験の判定がすべて「優良（◎）」の場合を「優良（◎）」、すべて「良（〇）」以上の場合を「良（〇）」とし、「不可（×）」や「観察せず（－）」が１つでもある場合を「不可（×）」とした。

［結果と考察］
表１～８及び表９～１６に示すように、総合評価が「良（〇）」以上となったのは試作例１～３１，４４～５２であり、総合評価が「不可（×）」となったのは試作例３２～４３であった。そこで、まず良品の試作例１～３１と、不良品の試作例３２～４３との性能の相違について、各試作例のシーラントフィルムの構成を対比して考察する。

不良品の試作例３２と、良品の試作例１～１２，１５～１９とを対比する。試作例１～１２，１５～１９のラミネート層及びヒートシール層ではプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体のいずれかが５０重量％以上含まれる構成であるのに対し、試作例３２のラミネート層及びヒートシール層はプロピレン－α－オレフィン共重合体のみで構成されている点で相違する。その結果、試作品３２ではラミネート強度とブロッキング強度の性能が不足していた。

また、不良品の試作例３３は、試作例２，８～１０，１６と対比して、ラミネート層のプロピレン－エチレンブロック共重合体が５０重量％未満である点で相違し、ラミネート強度の性能が不足していた。不良品の試作例３４は、試作例２，１１，１２，１５と対比して、ヒートシール層がプロピレン－α－オレフィン共重合体のみで構成されている点で相違し、ブロッキング強度の性能が不足していた。

試作例１～１２，１５～１９と試作例３２～３４との対比から理解されるように、シーラントフィルムのラミネート層がプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体として形成されることにより適切なラミネート強度が得られ、シーラントフィルムのヒートシール層がプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体として形成されることにより適切なブロッキング強度が得られると考えられる。

良品の試作例２，２１～２５と、不良品の試作例３５，３６は、基材層中の樹脂Ｅ１（エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）の配合割合が相違する。不良品の試作例３５は、基材層中の樹脂Ｅ１の配合割合が最小の３重量％であり、ヒートシール強度測定試験で外装材が剥離の途中でちぎれて、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊ができなかった。不良品の試作例３６は、基材層中の樹脂Ｅ１の配合割合が最大の４０重量％であり、熱膨張率が高く耐熱性が不足していた。

一方、良品の試作例２，２１～２５では、基材層中の樹脂Ｅ１の配合割合が試作例２１の５重量％が最小であり、試作例２５の３０重量％が最大である。また、基材層中の樹脂Ｅ１の配合割合が少ないほどヒートシール強度が高く、配合割合が多いほど熱膨張率が高くなる傾向が見られた。良品の試作例２，２１～２５と、不良品の試作例３５，３６から、シーラントフィルムの基材層中の好ましいエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの配合割合は５～３０重量％と考えられる。

不良品の試作例３７は、良品の試作例２と対比して、基材層中の樹脂Ｅ１（エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）の代わりに樹脂Ｆ１（プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）を使用した点で相違する。また、不良品の試作例３８は、良品の試作例２と対比して、基材層中の樹脂Ｅ１（エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）の代わりに樹脂Ｇ１（ブテン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）を使用した点で相違する。試作例３７，３８は、いずれもヒートシール強度測定試験で外装材が剥離の途中でちぎれて、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊ができなかった。したがって、基材層で適切にヒートシール剥離界面の凝集破壊を発生させるためには、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを使用することが好ましいと考えられる。

ここで、基材層中に使用されるエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーの好ましい条件を検討する。良品の試作例２，２０，３１とを対比すると、樹脂Ｅ１を使用した試作例２と、樹脂Ｅ３を使用した試作例２０は、ヒートシール剥離界面の両面が均一に白化しており、適切に凝集破壊が発生した。また、樹脂Ｅ２を使用した試作例３１は、ヒートシール剥離界面の一部に白化が見られなかったが、概ね良好であった。ちなみに、樹脂Ｅ２を１０重量％使用した試作例３０は、試作例３１と同様にヒートシール剥離界面の一部に白化が見られなかったが、概ね良好であった。したがって、樹脂Ｅ１，樹脂Ｅ２，樹脂Ｅ３は、いずれも好適に使用することができる。

不良品の試作例３９，４０は、良品の試作例１４，２６～２９と対比して、基材層に使用された樹脂Ｂ１（プロピレン－エチレンブロック共重合体）が主成分（他の樹脂材料より配合割合が多い）ではない点で相違する。試作例３９，４０は、いずれもヒートシール強度測定試験で外装材が剥離の途中でちぎれて、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊ができなかった。したがって、基材層はプロピレン－エチレンブロック共重合体を主体として構成することが好ましいと考えられる。

不良品の試作例４１～４３は、良品の試作例２１と対比して、基材層の主成分となるプロピレン－エチレンブロック共重合体の種類が相違する。試作例４１～４３は、いずれも引張前後のヘーズ値差が大きく、耐白化性の性能が不足していた。また、試作例４１，４２は、ヒートシール強度測定試験で外装材が剥離の途中でちぎれて、適切なヒートシール剥離界面の凝集破壊ができなかった。

試作例１３は、ラミネート層及びヒートシールは樹脂Ｂ１（プロピレン－エチレンブロック共重合体）を主体とし、基材層は樹脂Ｂ１（プロピレン－エチレンブロック共重合体）を主体として適量の樹脂Ｅ１（エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマー）を含み、特に、ラミネート層、基材層、ヒートシール層の各層をそれぞれ３種類以上の樹脂で構成したものであるが、すべての試験で良好な結果が得られた。したがって、各層に主体となる樹脂の他に複数種類の樹脂が配合されても、バランスの良いフィルム性能を備えることができると考えられる。

また、前記のように、試作例３５，３７～４２は、いずれも高いヒートシール強度（例えば、７０Ｎ／１５ｍｍ以上）を備えているが、外装材が剥離の途中でちぎれている。一方、良品の試作例５，２１，２２，３０，３１は、試作例３５，３７～４２と同等ヒートシール強度が（７０Ｎ／１５ｍｍ以上）を備えるものの、適切にヒートシール剥離界面の凝集破壊が発生している。これは、シーラントフィルムのヒートシール強度が単純に高ければ良いというものではないことを示しており、一定のシール強度を備えながら適切なタイミングでヒートシール剥離界面の凝集破壊が発生するバランスが重要となる。そのため、良品の試作例１～３１の外装材に使用されたシーラントフィルムは、このようなフィルム性能のバランスに優れているといえる。

次に、ラミネート層と基材層とヒートシール層の各層にプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体が含まれた試作例４４～５２について考察する。なお、試作例４４～５２はいずれも総合評価が「良（〇）」以上の良品であり、以下の考察では、その中でもより良好な性能が発揮される傾向を検討した。

試作例４４～４７では、ラミネート層及びヒートシール層の主成分をプロピレン単独重合体とし、基材層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合を調整した。すなわち、試作例４４は２５重量％、試作例４５は１０重量％、試作例４６は２０重量％、試作例４７は３０重量％である。各試験結果から、試作例４４～４７では、基材層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合に応じてヒートシール強度が向上する傾向があることがわかった。

また、試作例４４～４６では、ヒートシール剥離界面が均一に白化していたことから、適切に凝集破壊が発生した。一方、試作例４７では、ヒートシール剥離界面の一部に白化が見られなかったが、概ね良好に凝集破壊が発生した。試作例４７は試作例４４～４６と比較して基材層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合が高いことから、基材層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合が高くなりすぎると、凝集破壊を適切に発生させることができなくなると考えられる。

試作例４８は、試作例４４に対して、ラミネート層のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合を減らしたものである。また、試作例４９は、試作例４４に対して、ヒートシール層のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合を減らしたものである。試験結果から理解されるように、ラミネート層やヒートシール層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合が高い試作例４４が、試作例４８や試作例４９と比較してラミネート強度やヒートシール強度が高くなることがわかった。したがって、ラミネート層やヒートシール層中のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体の配合割合を高くするほど、優れたラミネート強度やヒートシール強度が得られると考えられる。

試作例５０は、試作例４４に対してラミネート層の主成分をプロピレン－エチレンブロック共重合体に変更したもの、試作例５１は、試作例４４に対してヒートシール層の主成分をプロピレン－エチレンブロック共重合体に変更したもの、試作例５２は、試作例４４に対してラミネート層及びヒートシール層の主成分をプロピレン－エチレンブロック共重合体に変更したものである。試験結果から理解されるように、ラミネート層の主成分がプロピレン－エチレンブロック共重合体である試作例５０，５２が、ラミネート層の主成分をプロピレン単独重合体とする試作例４４と比較してラミネート強度が高くなることがわかった。したがって、ラミネート層の主成分をプロピレン－エチレンブロック共重合体とすることにより、優れたラミネート強度が得られると考えられる。

以上図示し説明したように、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、ラミネート層と、基材層と、ヒートシール層とを有し、基材層がプロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含むように構成されて、ヒートシール剥離時に基材層が破断されることによってヒートシール剥離界面の凝集破壊が発生するものである。

特に本発明のシーラントフィルムは、ラミネート層やヒートシール層を構成する主成分が、通常のシーラントフィルムで使用されるプロピレン－ランダム共重合体と異なるプロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体である。そのため、従来のシーラントフィルムで不足していたラミネート強度や耐ブロッキング性等の性能が、他の性能を損なうことなく向上される。したがって、本発明のシーラントフィルムは、ヒートシール強度、耐白化性、耐熱性、ラミネート強度、耐ブロッキング性のすべてに優れたバランスの良い性能を備え、ヒートシール剥離界面の凝集破壊も適切に発生させることができるものである。

このシーラントフィルムを使用した蓄電装置用外装材では、シーラントフィルムのヒートシール層が最内層側に配置されるとともに、外層フィルムが最外層側に配置されるため、適切なシール強度と保護性能を得ることができる。また特に、本発明のシーラントフィルムを使用した蓄電装置用外装材では、ヒートシール剥離時にシーラントフィルムの基材層が破断されるため、蓄電装置の内圧上昇時に適切に凝集破壊を発生させることができる。

以上のとおり、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、バランスの良い優れたフィルム性能を備えて、ヒートシール剥離界面の凝集破壊を適切に発生させることができるため、蓄電装置用の外装材の材料として好適に使用することができる。また、このシーラントフィルムを使用した蓄電装置用外装材は、従来の蓄電装置用外装材の代替として有望である。

１０ポリプロピレン系シーラントフィルム
２０ラミネート層
３０基材層
４０ヒートシール層
５０蓄電装置用外装材（積層体）
６０金属箔層
７０外層フィルム
８０，８５接着剤層
９０腐食防止処理層
１００蓄電装置
１１０電極部材

Claims

ラミネート層と、基材層と、ヒートシール層とを有するポリプロピレン系シーラントフィルムであって、
前記ラミネート層と、前記ヒートシール層は、プロピレン－エチレンブロック共重合体あるいはプロピレン単独重合体を主体とし、
前記基材層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とするとともに、次のａ１、ａ２、及びａ３を充足し、
（ａ１）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定において、重量平均分子量が１０００００～６０００００であり、
（ａ２）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、
（ａ３）：前記プロピレン－エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分についてのエチレンコンテントが１０～７０重量％であり、
前記基材層にエチレン・α－オレフィンランダム共重合体エラストマーを５～３０重量％含む
ことを特徴とするポリプロピレン系シーラントフィルム。
前記ラミネート層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする請求項１に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
前記ヒートシール層が、プロピレン－エチレンブロック共重合体を主体とする請求項１又は２に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
前記プロピレン－エチレンブロック共重合体が、マグネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を触媒成分とするマグネシウム担持型触媒、三塩化チタンを触媒とする個体触媒成分と有機アルミニウムからなる触媒、メタロセン触媒のいずれかの触媒を使用して製造されて、ＪＩＳＫ７２１０－１（２０１４）に準拠した測定のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０ｍｉｎである請求項２又は３に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
前記ラミネート層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも３０重量％含み、前記基材層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１０重量％含み、前記ヒートシール層がプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体を少なくとも１５重量％含む請求項１に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
前記ラミネート層及び前記ヒートシール層がプロピレン単独重合体を主体とする請求項１又は５に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
請求項１ないし６のいずれか１項に記載のポリプロピレン系シーラントフィルムと、金属箔層と、外層フィルムとを含む積層体であって、前記ポリプロピレン系シーラントフィルムのヒートシール層が最内層側に配置されるとともに、前記外層フィルムが最外層側に配置されることを特徴とする蓄電装置用外装材。
ヒートシール剥離時には前記ポリプロピレン系シーラントフィルムの基材層が破断される請求項７に記載の蓄電装置用外装材。