JP2022150852A - 多層二軸延伸フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、良好な耐熱性と良好なシール外観とを兼ね備え、良好な透明性を有し、良好な延伸性を有し、且つ、デラミ（層間剥離）し難いフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】Ａ層とＢ層とが積層されてなる多層二軸延伸フィルムであって、Ａ層が、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２００℃～２５０℃の範囲にある特定の４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある特定の４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成され、前記Ａ層において４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であり、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して１５質量％以上６０質量％以下である、多層二軸延伸フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、多層二軸延伸フィルム、より詳しくは、包装用フィルム等に有用な多層二軸延伸フィルムに関する。

建材用や光学用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等は表面に表面保護フィルムを貼り付け、輸送、保管や加工による表面の傷や異物混入を防ぐのが一般的である。表面保護フィルムには、柔軟性、機械特性等の性質のほか、保護対象、保護目的、使用環境等に応じて種々の特性が求められる。このため様々な観点から表面保護フィルムの開発が進められている。例えば、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルム（特許文献１）や、ポリプロピレン成分を主体とした４－メチル－１－ペンテンと１－デセンとのオリゴマーを含む樹脂組成物の表面保護フィルムが検討されている（特許文献２）。

二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているので包装用、工業用材料フィルムとして広く用いられている。しかし、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを包装用フィルムとして用いる場合、ヒートシールを行ったときに収縮しやすい傾向があり、更なる改良が要望されていた。

耐熱性に優れたフィルムを得るために、ポリメチルペンテン重合体を用いる試みが種々なされてきた。例えば、特許文献３は、互いに融点の異なる２種類のポリメチルペンテン重合体を用い、フィルムや中空成形体等の広い用途に用いることを開示している。ただし、特許文献３には、多層二軸延伸フィルムは具体的な形では示されておらず、特に、多層二軸延伸フィルムとしたときの、ヒートシール時のシール外観についての検討は開示されていない。

ポリプロピレンにポリメチルペンテン重合体を組み合わせる試みも種々なされてきた。しかしながら、ポリメチルペンテンの含有量を増やすことで二軸延伸性が悪化すること、および、多層フィルムとした場合にデラミ（層間剥離）することが知られている。この問題点を克服するための試みも種々なされている。

例えば、特許文献４には、ポリメチルペンテンとポリプロピレンとを含む基材層と、ポリプロピレンを含むシール層とを含む多層二軸延伸フィルムが開示されており、この多層二軸延伸フィルムにつき、デラミを抑制することができたこと、および、良好な離型性を有することも開示されている。ただ、特許文献４では、多層二軸延伸フィルムについて、ヒートシール時のシール外観についての検討はなされていない。

また、特許文献５には、互いに融点の異なる２種類のポリメチルペンテン重合体を含む基材層と、ポリプロピレンを含むシール層とを含む多層二軸延伸フィルムが開示されている。ただ、特許文献５に記載の基材層は、融点のより低いポリメチルペンテン重合体を主成分としている。また、特許文献５では、多層二軸延伸フィルムについて、ヒートシール時のシール外観についての検討はなされていない。

特開２００６－１１６７６９号公報 特開２０１０－２７５３４０号公報 国際公開第２０１３／０９９８７６号 特開２０１８－１４４３５１号公報 特開２０１９－００１１３９号公報

本発明は、良好な耐熱性と良好なシール外観とを兼ね備え、良好な透明性を有し、良好な延伸性を有し、且つ、デラミ（層間剥離）し難いフィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、互いに融点の異なる複数の特定の４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む層を有する多層二軸延伸フィルムが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、次の［１］～［９］に関する。
［１］
Ａ層とＢ層とが積層されてなる多層二軸延伸フィルムであって、
Ａ層が４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成され、
前記Ａ層において４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であり、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して１５質量％以上６０質量％以下であり、
かつ前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）が下記要件（Ａ１－Ｉ）～（Ａ１－ＩＩＩ）を満たし、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）が下記要件（Ａ２－Ｉ）～（Ａ２－ＩＩＩ）を満たす、多層二軸延伸フィルム：
（Ａ１－Ｉ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ１）の含有率が９０～１００モル％であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ１）の含有率が０モル％～１０モル％である。
（Ａ１－ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２００℃～２５０℃の範囲にある。
（Ａ１－ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～５．０ｄｌ／ｇである。
（Ａ２－Ｉ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ２）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ２）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
（Ａ２－ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある。
（Ａ２－ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～５．０ｄｌ／ｇである。
［２］
下記式Ａで求められる換算含有率Ｙの値が、３．０モル％～１１．０モル％である、前記［１］に記載の多層二軸延伸フィルム：
Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｗ₁＋Ｘ_Q2×Ｗ₂）／（Ｗ₁＋Ｗ₂＋Ｗ_O）・・・式Ａ
前記式Ａ中、
Ｗ₁は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有質量；
Ｗ₂は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）の含有質量；
Ｗ_Oは、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも該当しない樹脂の合計の含有質量；
Ｘ_Q1は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）における前記構成単位（Ｑ１）の含有率（モル％）；および、
Ｘ_Q2は、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）における前記構成単位（Ｑ２）の含有率（モル％）である。
［３］
前記構成単位（Ｑ２）が炭素原子数２～４のα－オレフィンに由来する構成単位である前記［１］または［２］に記載の多層二軸延伸フィルム。
［４］
前記Ｂ層が、ポリプロピレン（Ｂ）を含む前記［１］～［３］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
［５］
前記Ｂ層が、２以上の層からなる前記［４］に記載の多層二軸延伸フィルム。
［６］
前記２以上の層が、同一の構成を有する前記［５］に記載の多層二軸延伸フィルム。
［７］
前記２以上の層が、第１の層と、前記Ａ層から見て前記第１の層とは反対側にある第２の層とを含み、前記第１の層を構成するポリプロピレン（Ｂ）が、前記第２の層を構成するポリプロピレン（Ｂ）の融点以上である前記［５］に記載の多層二軸延伸フィルム。
［８］
Ａ層／Ｂ層からなる層構成を含む前記［１］～［７］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。
［９］
包装用フィルムである、前記［１］～［８］のいずれかに記載の多層二軸延伸フィルム。

本発明によれば、良好な耐熱性と良好なシール外観とを兼ね備え、良好な透明性を有し、良好な延伸性を有し、且つ、二軸延伸時にデラミ（層間剥離）し難いフィルムを提供することができる。

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

ここで、本明細書において、「重合体」なる表現は、別途の記載がない限り、単独重合体および共重合体を包括する意味で用いられる。
また、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

また、本明細書において、あるモノマーＸについて「Ｘに由来する構成単位」というときは、当該モノマーＸに対応する構成単位を意味し、例えば、モノマーＸの構造をＲ_PＲ_QＣ＝ＣＲ_RＲ_Sとすると、「Ｘに由来する構成単位」は、―ＣＲ_PＲ_Q－ＣＲ_RＲ_S―で表される構造を有することになる。例えば、「４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位」というときは、４－メチル－１－ペンテンに対応する構成単位（すなわち、－ＣＨ₂－ＣＨ（－ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂）－で表される構成単位）を意味する。また、「プロピレンに由来する構成単位」というときは、プロピレンに対応する構成単位（すなわち、－ＣＨ₂－ＣＨ（－ＣＨ₃）－で表される構成単位）を意味する。

また、本明細書において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。

本発明の多層二軸延伸フィルムはＡ層とＢ層とが積層されてなり、Ａ層が、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と、当該４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）（以下、単に重合体（Ａ１）ともいう）とは融点の異なる４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）（以下、単に共重合体（Ａ２）ともいう）とを含む樹脂組成物から構成されている。すなわち、本発明の多層二軸延伸フィルムは、
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と、当該４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）とは融点の異なる４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成されているＡ層と、
Ｂ層と
を含んでいる。
以下、Ａ層とＢ層を詳説し、次いで層構成、フィルム製造方法について述べる。

≪Ａ層≫
本発明の多層二軸延伸フィルムにおいて、Ａ層は耐熱層として機能する。
Ａ層は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と、当該４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）とは融点の異なる４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）を含む。Ａ層において４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であり、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して１５質量％以上６０質量％以下である。前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量は、Ａ層の全質量に対して好ましくは５０～８５質量％、より好ましくは６０～８５質量％、さらに好ましくは７０～８５質量％である。また、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量は、Ａ層の全質量に対して好ましくは１５～５０質量％、より好ましくは１５～４０質量％、さらに好ましくは１５～３０質量％である。上記範囲にあると、Ａ層中に４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）を微分散させることが可能となる。また、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が上記下限値以上であることで、Ａ層の耐熱性が優れる。４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量が上記下限値以上であることで、層間強度に優れデラミし難くなる。一方、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量が上記上限値以下であることで、得られる多層二軸延伸フィルムにおいて、耐熱性に優れ、ヒートシール後の外観も良好となる。

また、後述するように、重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）とがいずれも４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位を特定量以上含有することにより、重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）との相溶性が優れ、得られるフィルムのグロスが優れると考えられる。

〔４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）〕
以下、Ａ層を構成する成分である４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）について説明する。４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は下記要件（Ａ１－Ｉ）～（Ａ１－ＩＩＩ）を満たす。

＜要件（Ａ１－Ｉ）＞
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ１）（以下、本明細書において、単に「構成単位（Ｐ１）」と呼ばれる場合もある。）を９０モル％～１００モル％含む。また、炭素原子数２～２０のオレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ１）（以下、本明細書において、単に「構成単位（Ｑ１）」と呼ばれる場合もある。）を０モル％～１０モル％の割合で含む。なお、炭素原子数２～２０のオレフィンとしては、１種類に限定されることなく、２種以上を組み合わせてもよい。

言い換えると、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）中の前記構成単位（Ｐ１）の含有率（以下、「Ｘ_P1」と呼ばれる場合がある。）は９０～１００モル％であり、前記構成単位（Ｑ１）の含有率（以下、「Ｘ_Q1」と呼ばれる場合がある。）は０～１０モル％である。

ここで、耐熱性の観点から、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ１）を９３モル％以上含むことが好ましい。
一方、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、炭素原子数２～２０のオレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ１）を１０モル％以下、好ましくは７モル％以下含む。

４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）に含まれうる炭素原子数２～２０のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが好適な例として挙げられる。これらの炭素原子数２～２０のオレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。適度な弾性率と柔軟性、可とう性を付与するという観点から、炭素原子数８以上１８以下のオレフィン（たとえば１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン及び１－オクタデセン）が好ましく、１－デセン、１－ヘキサデセン、及び１－オクタデセンがより好ましい。

なお、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、本発明の目的を損なわない範囲で、４－メチル－１－ペンテンと炭素原子数２～２０のオレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）以外の重合性化合物（以下、重合性化合物ともいう）に由来する構造単位を含んでいてもよい。

このような前記重合性化合物としては、例えばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等の環状構造を有するビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン等の共役ジエン類；１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペンル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。

本発明における４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、前記重合性化合物から導かれる単位を、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）に含まれる全ての重合性化合物構造単位に対して、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。

＜要件（Ａ１－ＩＩ）＞
本発明における４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が、２００～２５０℃、好ましくは２００℃～２４５℃、より好ましくは２００℃～２４０℃の範囲にある。上記、融点（Ｔｍ）の値は、重合体の立体規則性ならびに共に重合するα－オレフィン量に依存して変化する値であり、後述するオレフィン重合用触媒を用いて所望の組成に制御調整することが可能である。
融点（Ｔｍ）の値が上記範囲にある４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）を含む重合体組成物は耐熱性の観点から好ましい。

＜要件（Ａ１－ＩＩＩ）＞
本発明における４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５～５．０ｄＬ／ｇである。

ここで、前記極限粘度［η］は、１．０～４．０ｄＬ／ｇの範囲であることがより好ましく、１．２～３．５ｄＬ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。
上記極限粘度［η］の値は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）を製造する際の、重合時の水素の添加量により調整することが可能である。

極限粘度［η］の値が上記範囲にある４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、樹脂組成物製造時や各種成形時において良好な流動性を示し、延伸性に優れ、また４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）への分散性が良好となり、得られる多層二軸延伸フィルムの外観において好ましい。

＜４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の製造方法＞
４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）は、オレフィン類を重合して製造してもよく、高分子量の４－メチル－１－ペンテン系重合体を、熱分解して製造してもよい。また、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、あるいは沸点の差で分取する分子蒸留などの方法で精製されていてもよい。

重合反応により製造する場合、例えば４－メチル－１－ペンテンおよび必要に応じて共重合させるα－オレフィンの仕込量、重合触媒の種類、重合温度、重合時の水素添加量等を調整することで、得られる４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の融点、立体規則性および分子量等を制御する。重合反応により製造する方法は、公知の方法であってもよい。例えば、チーグラナッタ触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を用い、気相法、溶液法、スラリー法等の方法により製造され得る。
重合体（Ａ１）は、前述のように製造したもの以外にも、例えば三井化学株式会社製ＴＰＸ等、市販の重合体であってもよい。

〔４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）〕
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は、以下の要件（Ａ２－Ｉ）～（Ａ２－ＩＩＩ）を満たす。

＜要件（Ａ２－Ｉ）＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ２）（以下、本明細書において、単に「構成単位（Ｐ２）」と呼ばれる場合もある。）を６５モル％以上９６モル％未満の割合で、及び４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンに由来する構成単位（Ｑ２）（以下、本明細書において、単に「構成単位（Ｑ２）」と呼ばれる場合もある。）を、４モル％を超え３５モル％以下の割合で有する。

言い換えると、４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）における前記構成単位（Ｐ２）の含有率（以下、「Ｘ_P2」と呼ばれる場合がある。）は６５モル％以上９６モル％未満であり、前記構成単位（Ｑ２）の含有率（以下、「Ｘ_Q2」と呼ばれる場合がある。）は４モル％を超え３５モル％以下である。

前記構成単位（Ｐ２）の含有率は、６５モル％以上９６モル％未満であり、好ましくは６８モル％以上９２モル％未満であり、より好ましくは６８モル％以上９０モル％未満であり、特に好ましくは８０モル％以上８８モル％未満である。

前記構成単位（Ｐ２）の含有率が６５モル％以上であることにより、耐熱性に優れ、また、重合体（Ａ１）との相溶性に優れ、得られるフィルムのグロスに優れる。
構成単位（Ｑ２）の含有率（構成単位（Ｑ２）が２種以上である場合は当該２種以上の合計の含有率）は、４モル％を超え３５モル％以下であり、好ましくは８モル％を超え３２モル％以下であり、より好ましくは１０モル％を超え３０モル％以下であり、特に好ましくは１２モル％を超え２０モル％以下である。

４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２） における構成単位（Ｑ２）の含有率が４モル％を超えることにより、得られる積層フィルムの層間強度に優れデラミし難くなる。
構成単位（Ｑ２）を形成する、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンが好ましく、炭素原子数２～４のα－オレフィン、すなわちエチレン、プロピレン、１－ブテンが更に好ましく、プロピレンが特に好ましい。言い換えると、構成単位（Ｑ２）は、炭素原子数２～４のα－オレフィンに由来する構成単位であることが好ましく、プロピレンに由来する構成単位であることが特に好ましい。

また、構成単位（Ｑ２）は、前記重合体（Ａ１）が構成単位（Ｑ１）を含む場合、構成単位（Ｑ１）と同じであってもよく、異なっていてもよい。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、４－メチル－１－ペンテンに由来する構成単位（Ｐ２）及び４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィンに由来する構成単位（Ｑ２）以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位の含有率は、たとえば０～１０モル％である。

上記その他の構成単位を形成するモノマーとしては、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン等が含まれる。

環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、及びハロゲン化オレフィンとしては、例えば、特開２０１３－１６９６８５号公報の段落００３４～００４１に記載の化合物を用いることができる。

上記その他の構成単位を形成するモノマーとしては、ビニルシクロヘキサン、スチレンが特に好ましい。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）に、上記その他の構成単位が含まれる場合、上記その他の構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、また、２種以上含まれていてもよい。

４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）における各構成単位の含有率（モル％）の値は、¹³Ｃ－ＮＭＲによる測定法により測定され、具体的な測定方法については実施例の項に記載の通りである。

＜要件（Ａ２－ＩＩ）＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の融点（Ｔｍ）は、観察されないか、又は１００℃～１９９℃の範囲にあり、より好ましくは観察されないか、又は１１０℃～１８０℃の範囲にあり、さらに好ましくは１１０℃～１６０℃の範囲にあり、特に好ましくは１２５℃～１５０℃の範囲にある。すなわち、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）と前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）との違いは、融点（Ｔｍ）にある。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の融点（Ｔｍ）は、前記重合体（Ａ１）の融点（Ｔｍ）と同様の方法により測定される値である。

＜要件（Ａ２－ＩＩＩ）＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の、デカリン溶媒中、１３５℃で測定される極限粘度［η］は、０．５～５．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ～３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．０ｄｌ／ｇ～３．５ｄｌ／ｇである。４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の極限粘度［η］が上記範囲内であると、成形性の点で好ましい。

４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の極限粘度［η］は、前記重合体（Ａ１）の極限粘度［η］と同様の方法で測定される値である。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は上記要件（Ａ２－Ｉ）～（Ａ２－ＩＩＩ）に加えて、好ましくは下記要件のうち一つ以上を満たす。

＜要件（Ａ２－ＩＶ）＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～３．５であり、より好ましくは１．１～３．０である。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、組成物からなる層の成形性の観点から、好ましくは１×１０⁴～２×１０⁶であり、より好ましくは１×１０⁴～１×１０⁶である。
なお、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例記載の方法により算出される値である。

＜要件（Ａ２－Ｖ）＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、組成物の成形時の流動性の観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分である。

＜４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の製造方法＞
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）は、従来知られているメタロセン触媒系により、例えば、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２０１１／０５５８０３号、国際公開第２０１４／０５０８１７号等に記載された方法により合成することができる。

〔Ａ層の構成〕
上述したとおり、本発明の多層二軸延伸フィルムのＡ層を構成する樹脂組成物は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とを特定の割合で含有する。

本発明においては、Ａ層が前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）に加えて、特定量の前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）を含むことにより、多層二軸延伸フィルムとしたときに、柔軟で延伸性が良好となり、かつ耐熱性にも優れる。また、Ａ層をこのような構成とすることにより、耐熱性が付与されることから、得られる多層二軸延伸フィルムをヒートシールに供したときのシール外観にも優れる。例えば、本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層における前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の量が一定以下であることにより、ヒートシールに供したときの収縮が少ない傾向にある。また、本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層に代えて、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）とポリプロピレンとからなる層を用いてなる多層二軸延伸フィルムと比べて、ヒートシールに供したときの収縮が少なく、透明性も高い傾向にある。

＜その他の成分＞
Ａ層を構成する樹脂組成物は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とのみからなるものであっても良い。ただ、前記樹脂組成物は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも該当しないその他の成分（以下、「その他の成分」）をさらに含有していても良い。そのような「その他の成分」として、次述する「その他の樹脂」および後述する「添加剤」が挙げられる。

その他の樹脂
本発明の多層二軸延伸フィルムのＡ層を構成する樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内において、上述の４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも該当しない樹脂（以下、「Ａ層」の項において「その他の樹脂」）を含有していてもよい。その他の樹脂としては例えば、ポリエチレン、ポリ１－ブテン、スチレン系樹脂、エチレン・α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン系重合体を添加することも可能である。
Ａ層を構成する樹脂組成物が「その他の樹脂」を含有する場合、当該「その他の樹脂」の量は、前記樹脂組成物１００質量部に対して、０．０１～５．０質量部であることが好ましい。

ここで、本発明においては、下記式Ａで求められる換算含有率Ｙの値が、３．０モル％～１１．０モル％であることが好ましく、３．５モル％～１０．５モル％であることがより好ましく、４．０モル％～１０．０モル％であることがさらに好ましく、４．５モル％～９．５モル％であることが特に好ましい：
Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｗ₁＋Ｘ_Q2×Ｗ₂）／（Ｗ₁＋Ｗ₂＋Ｗ_O）・・・式Ａ
前記式Ａ中、
Ｗ₁は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有質量；
Ｗ₂は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）の含有質量；
Ｗ_Oは、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも該当しない樹脂の合計の含有質量；
Ｘ_Q1は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）における前記構成単位（Ｑ１）の含有率（モル％）；および、
Ｘ_Q2は、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）における前記構成単位（Ｑ２）の含有率（モル％）である。
前記換算含有率Ｙの値が、前記数値範囲内にあると、延伸性とヒートシール後の外観に優れる。なお、本明細書において、前記換算コモノマー含有率Ｙは、「コモノマー含量（Ａ１）＋（Ａ２）」とも呼ばれる場合がある。

ここで、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物が樹脂成分のみからなる場合、当該樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有率（質量％）、および、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有率（質量％）を、それぞれ、Ｃ₁、Ｃ₂とすると、
Ｃ₁＝Ｗ₁／（Ｗ₁＋Ｗ₂＋Ｗ_O）×１００
Ｃ₂＝Ｗ₂／（Ｗ₁＋Ｗ₂＋Ｗ_O）×１００
であることから、前記式Ａは、下記式Ｂ
Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｃ₁＋Ｘ_Q2×Ｃ₂）／１００・・・式Ｂ
として表すこともできる。

なお、Ａ層を構成する樹脂組成物が「その他の樹脂」を含まない場合、前記Ｗ_Oは０となり、上記式Ａは、
Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｗ₁＋Ｘ_Q2×Ｗ₂）／（Ｗ₁＋Ｗ₂）・・・式Ａ'
として表されることになる。

添加剤
本発明の多層二軸延伸フィルムのＡ層を構成する樹脂組成物は、前記「その他の樹脂」に加えて、あるいは、前記「その他の樹脂」に代えて、更に、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有していても良い。
このような各種添加剤として、例えば、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、無機又は有機の充填剤、有機系又は無機系の発泡剤、架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、難燃剤等が挙げられる。

前記酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、イオウ系酸化防止剤、ラクトーン系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物、あるいはこれらを数種類組み合わせたものが使用できる。

前記滑剤としては、例えばラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽和または不飽和脂肪酸およびそのナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑剤の配合量は、該樹脂組成物１００質量部に対して通常０．１～３質量部が好ましく、０．１～２質量部がさらに好ましい。

本発明におけるＡ層を構成する樹脂組成物には、その成形性をさらに改善させる、すなわち結晶化温度を高め結晶化速度を速めるために、特定の任意成分である核剤が配合されていてもよい。この場合、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２，６－ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等であり、配合量は特に制限されないが、該樹脂組成物１００質量部に対して０．１～１質量部程度があることが好ましい。配合タイミングに特に制限は無く、重合中、重合後、あるいは成形加工時での添加が可能である。
上記に例示した各種添加剤のうちのその他の成分については、本発明の属する分野において一般的に用いられるものであっても良く、それらの配合量についても、適宜設定して良い。

該樹脂組成物には、上記に例示した各種添加剤に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じて、二次抗酸化剤、天然油、合成油、ワックスなどその他の添加剤などを配合することができる。当該その他の添加剤の配合量は特に制限されないが、該樹脂組成物１００質量部に対して、通常０～５０質量部であり、０～３０質量部が好ましく、０～１０質量部がさらに好ましく、０～１質量部が特に好ましい。

本発明に係るＡ層が、前記「その他の成分」を含んでなるときは、Ａ層の全質量から当該「その他の成分」を差し引いた質量を１００質量％として、前記成分（Ａ１）含有量定義（５～９５質量％）と成分（Ａ２）含有量量（５～９５質量％）定義が適用される。

≪Ｂ層≫
本発明の多層二軸延伸フィルムにおけるＢ層は、本発明の多層二軸延伸フィルムに優れた機械特性、例えば、優れたシール性、を付与するために設けられる層である。
本発明の典型的かつ好適な態様において、Ｂ層は、ポリプロピレン（Ｂ）を含む。ここで、Ｂ層が、ポリプロピレン（Ｂ）を含む場合、Ｂ層は、単一の層からなるものであっても良く、あるいは、２以上の層からなるものであっても良い。Ｂ層が２以上の層からなる場合、当該２以上の層は、同一の構成を有していても良く、あるいは、互いに異なっていても良い。

〔ポリプロピレン（Ｂ）〕
本発明におけるポリプロピレン（Ｂ）はプロピレンを主体とする公知の重合体であり、そのような例としては、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとのプロピレン・α－オレフィン共重合体（プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体などのプロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体又はこれらの混合物）等を挙げることができる。なお、本明細書において、重合体について、ある構成モノマーをＸとしたときに「Ｘを主体とする」というときは、その重合体が、全構成単位の中で、Ｘに由来する構成単位を最も多く含有することを意味し、例えば、「プロピレンを主体とする重合体」とは、全構成単位の中で、プロピレンに由来する構成単位（すなわち、－ＣＨ₂－ＣＨ（－ＣＨ₃）－で表される構成単位）を最も多く含有する重合体をいう。ポリプロピレンとしてはアイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンが好適に用いられ、立体規則性を示すアイソタクチックメソペンダッド分率（ｍｍｍｍ）またはシンジオタクチックメソペンダッド分率(ｒｒｒｒ)が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９３％以上であることがさらに好ましい。立体規則性が高いと、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械特性を付与することができる。

プロピレン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンの共重合比率としては、５質量％以下であることが好ましい。また、プロピレン・α－オレフィン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、核剤（結晶化核剤）を含んでいても良い。核剤としては、特に限定されず、各種無機化合物、各種カルボン酸又はその金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩又は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物等のα晶核剤等が挙げられる。これらの結晶化核剤は単独の材料でも使用でき、また二種以上の材料を併用することもできる。

上記ポリプロピレン（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定できる。具体的には、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ荷重の測定条件で、０．５～２５ｇ／１０分であることが好ましく、１～１５ｇ／１０分であることがより好ましく、２～１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ポリプロピレン（Ｂ）のＭＦＲが前記範囲にあると、押出成形に好適である。

ポリプロピレン（Ｂ）に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分は、微小異物（フィッシュアイ）を低減するため、可能な限り少ないことが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは、４０ｐｐｍ以下である。５０ｐｐｍ以下とすることにより、微小異物・欠点が顕著に低減され、電子部品用途に用いた際の汚染を低減できる。

Ｂ層が２以上の層からなる場合、当該２以上の層は、第１の層（以下、「Ｂ１層」ともいう。）と、前記Ａ層から見て前記第１の層とは反対側にある第２の層（以下、「Ｂ２層」ともいう。）とを含んでいても良い。ここで、前記第１の層（Ｂ１層）を構成するポリプロピレン（Ｂ）（以下、「ポリプロピレン（Ｂ１）」）と、前記第２の層（Ｂ２層）を構成するポリプロピレン（Ｂ）（以下、「ポリプロピレン（Ｂ２）」）とは、同一であっても良く、あるいは、互いに異なっていても良い。

前記ポリプロピレン（Ｂ１）と前記ポリプロピレン（Ｂ２）とが互いに異なる場合、前記ポリプロピレン（Ｂ１）の融点は、前記ポリプロピレン（Ｂ２）の融点以上であることが好ましい。本発明の１つの態様において、前記ポリプロピレン（Ｂ１）の融点は、前記ポリプロピレン（Ｂ２）の融点と同じである。ただ、本発明の多層二軸延伸フィルムの用途によっては、前記ポリプロピレン（Ｂ１）の融点が、前記ポリプロピレン（Ｂ２）の融点よりも高いことがより好ましい場合もある。本発明の例示的な態様において、前記ポリプロピレン（Ｂ１）は、プロピレン単独重合体であり、前記ポリプロピレン（Ｂ２）は、前記プロピレンランダム共重合体である。ただし、前記ポリプロピレン（Ｂ１）は、前記ポリプロピレン（Ｂ２）の融点以上の融点を有する限りにおいて、プロピレン単独重合体に限定されるものでなく、プロピレンの共重合体であっても良い。

Ｂ層がポリプロピレン（Ｂ）を含む場合、Ｂ層は、ポリプロピレン（Ｂ）のみからなる層であっても良く、あるいは、ポリプロピレン（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層であっても良い。ここで、Ｂ層を形成する樹脂組成物には、前記「Ａ層」の項において前記「添加剤」に列挙したものと同様の各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等が添加されていてもよい。Ｂ層が２以上の層からなる場合、当該２以上の層に含まれうる添加剤およびその配合は、同一であっても良く、あるいは、互いに異なっていても良い。

≪多層二軸延伸フィルム≫
本発明の多層二軸延伸フィルムは、上記Ａ層と上記Ｂ層とを含み、その典型的な態様において、Ａ層／Ｂ層からなる層構成を含んでいる。本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層／Ｂ層からなる層構成のみを有していても良く、あるいは、Ａ層及びＢ層のいずれとも異なるＣ層をさらに含んでいても良い。
ここで、前記Ｂ層は、単一の層からなるものであっても良く、あるいは、２以上の層からなるものであっても良い。

本発明の１つの好適な態様において、前記Ｂ層は単一の層（以下、「Ｂ０層」）からなる。この態様において、前記Ｂ０層は、シール層として機能する。この場合、本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層／Ｂ０層からなる二層構成を含むことになる。
本発明のもう１つの好適な態様において、Ｂ層は２以上の層からなり、例えば、前記２以上の層は、上記「Ｂ層」の項で上述したように、前記Ｂ１層と、前記Ａ層から見て前記Ｂ１層とは反対側にある前記Ｂ２層とを含んでいてもよい。つまり、本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層／Ｂ１層／Ｂ２層の順に積層されてなる三層構成を有していても良いことになる。

この態様のうちの第１の態様において、Ｂ層を構成する前記２以上の層は、互いに同一の構成を有している。この第１の態様において、Ｂ層を構成する前記２以上の層は、シール層として機能する。なお、この第１の態様において、前記２以上の層は、全体として単一のＢ層を構成すると見なすことができ、例えば、前記Ｂ１層と前記Ｂ２層は、全体として前記Ｂ０層を構成すると見なしても良い。

また、第２の態様において、Ｂ層を構成する前記２以上の層は、互いに異なっている。例えば、前記Ｂ１層と前記Ｂ２層とは、前記ポリプロピレン（Ｂ）以外の成分の有無および種類によって、異なっていても良く、あるいは、前記ポリプロピレン（Ｂ）の種類によって異なっていても良い。本発明の好適な態様の１つにおいて、前記Ｂ１層を構成するポリプロピレン（Ｂ）（すなわち、前記ポリプロピレン（Ｂ１））の融点は、前記Ｂ２層を構成するポリプロピレン（Ｂ）（すなわち、前記ポリプロピレン（Ｂ２））の融点以上である。この態様において、前記Ｂ２層はシール層として機能する。なお、前記Ｂ１層が、互いに同一の構成を有する２以上の層からなる場合もありうるが、この場合も、前記Ｂ１層を構成しうる２以上の層は、全体として１つの前記Ｂ１層を構成すると見なしても良い。

また、本発明の多層二軸延伸フィルムがＡ層及びＢ層のいずれとも異なるＣ層をさらに含む場合、当該Ｃ層は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも、前記ポリプロピレン（Ｂ）にも該当しない成分であってシール層として適切に機能しうる成分、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂等からなるものとすることができる。この場合、本発明の多層二軸延伸フィルムは、通常、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の順に積層されてなる三層構成を有することになる。

このような多層フィルムを得る方法については特に制限は無いが、通常、まず、Ａ層とＢ層と、必要に応じてその他の層とが積層されてなる原反フィルム（原反シートともいう）を成形し、次に、その原反フィルムを二軸延伸することによって得られる。原反フィルムの成形方法は例えば、あらかじめＴ－ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、複数のフィルムを独立して成形した後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、複数の成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。

本発明に係る延伸前のフィルム、すなわち原反フィルムの厚みは特に限定されないが、通常１００μｍ～１０００μｍであり、１５０～８００μｍが好ましく、更に好ましくは、２００～５００μｍである。

前記原反フィルムにおけるＡ層１層の厚みは、Ｂ層の厚みに対し、０．１～２５０％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１００％である。本発明の多層二軸延伸フィルムが２つ以上のＡ層を含有する場合、各Ａ層の厚みは同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。

本発明の多層二軸延伸フィルムの総厚みは、３～６０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０～５０μｍ、さらに好ましくは１０～３０μｍである。フィルムの総厚みが３～６０μｍであることにより、透明性、機械特性及び延伸性に優れたフィルムを得ることができる。

本発明の多層二軸延伸フィルムにおけるＡ層１層の厚みは、Ｂ層の厚みに対し、０．１～２５０％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１００％である。本発明の多層二軸延伸フィルムが２つ以上のＡ層を含有する場合、各Ａ層の厚みは同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。

≪多層二軸延伸フィルムの製造方法≫
各成分を混合して、Ａ層用またはＢ層用の樹脂組成物ペレットを調製する方法については、種々公知の方法、例えば、多段重合法、プラストミル、ヘンシェルミキサー、Ｖ－ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー、ブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、例えば１８０～３００℃下で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用することができる。該方法により、各成分および添加剤が均一に分散混合された高品質の樹脂組成物ペレットを得ることができる。

本発明の多層二軸延伸フィルム用の原反シートは、上述した樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度を通常１８０～３００℃の範囲で溶融押出して得ることができる。
前記原反シートから多層二軸延伸フィルムを製造するには、バッチ式の二軸延伸でも、キャスト成形直後に逐次二軸延伸を施すこと、あるいは、同時二軸延伸することもできる。逐次二軸延伸ではキャスト原反シートを１００～１６５℃に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に２～５倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。次いで、当該フィルムをテンターに導き、１５０℃以上の温度で幅方向に５～１０倍に延伸した後、緩和、熱固定を施し巻き取ることにより得られる。

本発明の多層二軸延伸フィルムは、Ａ層に、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とが、親和性高く存在していることから、４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）や４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）が脱落していくことが少なく、長期間にわたり耐ブロッキング性に優れている。

≪用途≫
本発明の多層二軸延伸フィルムの具体的な用途としては、例えば下記のような一般的なフィルム用途を挙げることができる。
包装用フィルム；例えば、食品包装用フィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、シュリンクフィルム、イージーピールフィルム、アルミ蒸着フィルム、ＰＶＤＣコートフィルム、などが挙げられる。
通気性フィルム；例えば、紙おむつ、生理用品、手術衣、手術用手袋、サージカルダウン、ハウスラップ（透湿防水シート）、使い捨てカイロ、家庭用除湿剤、乾燥剤、脱酸素剤、鮮度保持剤、堆肥化シート、簡易ジャンバー、などとして用いられるフィルムが挙げられる。
防錆フィルム；例えば、自動車部品、ノックダウン用部品、機械・機械部品、鉄・クロム製品、鋼管、線材、ボルトナット、ベアリング、金型、工具、刃物、切削工具、建築用具などの輸送梱包、保管梱包、輸出梱包、などとして用いられるフィルムが挙げられる。
防曇フィルム；例えば、青果物用フィルム、加工食品用フィルム、などが挙げられる。
方向性フィルム；菓子類のひねり包装、農業資材、ラミネート基材、コイン包装、電線束ね材、果菜類包装、段ボールカットテープ、洗剤詰め替え容器、おにぎり包装、ピロー包装、スティック包装、ボイル・レトルト包装、水物食品包装、輸液バッグ、などとして用いられるフィルムが挙げられる。
セルフクリーニングフィルム；例えば、道路標識、一般標識、看板、窓ガラス、道路資材、サイドミラーなどとして用いられるフィルムが挙げられる。
セパレーター；例えば、バッテリーセパレーター、リチウムイオン電池用セパレーター、燃料電池用電解質膜、粘着・接着材セパレーター、などが挙げられる。
延伸フィルム；例えば、フィルムコンデンサ用フィルム、キャパシターフィルム、燃料電池用キャパシターフィルム、などが挙げられる。
半導体工程フィルム；例えば、ダイシングテープ・バックグラインドテープ・ダイボンディングフィルム、偏光板用フィルム、表面保護フィルム；例えば、偏光板用保護フィルム、液晶パネル用保護フィルム、光学部品用保護フィルム、レンズ用保護フィルム、電気部品・電化製品用保護フィルム、携帯電話用保護フィルム、パソコン用保護フィルム、マスキングフィルム、タッチパネル用保護フィルム、などが挙げられる。
電子部材用フィルム；例えば、拡散フィルム、反射フィルム、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルム、などが挙げられる。
建材フィルム；例えば、建材用ウインドウフィルム、合わせガラス用フィルム、防弾材、防弾ガラス用フィルム、遮熱シート、遮熱フィルム、などが挙げられる。
転写フィルム；例えば、自動車・産業用転写フィルム、包装用転写フィルム、などが挙げられる。
離型フィルム；例えば、フレキシブルプリント基板用離型フィルム（ＦＰＣ）、ＡＣＭ基板用離型フィルム、リジットフレキシブル基板用離型フィルム、先端複合材料用離型フィルム、炭素繊維複合材硬化用離型フィルム、ガラス繊維複合材硬化用離型フィルム、アラミド繊維複合材硬化用離型フィルム、ナノ複合材硬化用離型フィルム、フィラー充填材硬化用離型フィルム、半導体封止用離型フィルム、偏光板用離型フィルム、拡散シート用離型フィルム、プリズムシート用離型フィルム、反射シート用離型フィルム、離型フィルム用クッションフィルム、燃料電池用離型フィルム、各種ゴムシート用離型フィルム、ウレタン硬化用離型フィルム、エポキシ硬化用離型フィルム（金属バットやゴルフクラブなどの製造工程部材など）、などが挙げられる。

本発明の特に好適な態様において、本発明の多層二軸延伸フィルムは、包装用フィルムである。本発明の多層二軸延伸フィルムを包装用フィルムとして用いる場合、ヒートシール時におけるシート外観に優れる。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。

〔組成〕
重合体中の４－メチル－１－ペンテン及びα－オレフィンの含有率（モル％）は、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定した。測定条件は、下記のとおりである。
・測定装置：核磁気共鳴装置（ＥＣＰ５００型、日本電子（株）製）
・観測核：¹³Ｃ（１２５ＭＨｚ）
・シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング
・パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）
・繰り返し時間：５．５秒
・積算回数：１万回以上
・溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（容量比：８０／２０）混合溶媒
・試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ
・測定温度：１２０℃
・ケミカルシフトの基準値：２７．５０ｐｐｍ

〔極限粘度［η］〕
重合体の極限粘度［η］は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中、１３５℃で測定した。具体的には、約２０ｍｇの粉末状の重合体をデカリン２５ｍｌに溶解させた後、ウベローデ粘度計を用い、１３５℃のオイルバス中で比粘度η_spを測定した。このデカリン溶液にデカリンを５ｍｌ加えて希釈した後、上記と同様にして比粘度η_spを測定した。この希釈操作を更に２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のη_sp／Ｃの値を極限粘度［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として求めた（下記の式１参照）。
［η］＝ｌｉｍ（η_sp／Ｃ） （Ｃ→０）・・・式１

〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、下記調製例１で得られた重合体Ａ１－１および、下記調製例２で得られた重合体Ａ１－２については２６０℃、５．０ｋｇの荷重条件にて、下記調製例３で得られた共重合体Ａ２－１およびポリプロピレンについては２３０℃で２．１６ｋｇの荷重にてそれぞれ測定した。単位は、ｇ／１０ｍｉｎ）である。

〔数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ－２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ／１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０⁶についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

〔密度〕
重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して、測定した。この密度（ｋｇ／ｍ³）を軽量性の指標とした。

〔融点（Ｔｍ）〕
重合体の融点（Ｔｍ）は、測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル（株）製）を用いて測定した。
約５ｍｇの重合体を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで２８０℃まで加熱した。重合体を完全融解させるために、２８０℃で５分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで－５０℃まで冷却した。－５０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで２８０℃まで２度目の加熱を行なった。この２度目の加熱でのピーク温度（℃）を重合体の融点（Ｔｍ）とした。

［調製例１および２］ ４－メチル－１－ペンテン系重合体Ａ１－１およびＡ１－２の製造
調製例１および２として、重合体（Ａ１）に該当する２種類の重合体を調製した。
国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例７や比較例９に記載の重合方法に準じて、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、水素の割合を変更することによって、重合体（Ａ１）として、表１に示す物性を有する４－メチル－１－ペンテン重合体Ａ１－１およびＡ１－２（以下、それぞれ「重合体Ａ１－１」および「重合体Ａ１－２」）をそれぞれ得た。

すなわち、重合体Ａ１－１は、重合用触媒として、無水塩化マグネシウム、２－エチルヘキシルアルコ－ル、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン（ＢＰＭＰ）および四塩化チタンを反応させることにより得られる固体状チタン触媒成分を用い、この固体状チタン触媒成分、トリエチルアルミニウムおよび水素の存在下で、４－メチル－１－ペンテンと１－デセンとを共重合させることにより得られた重合体である。

また、重合体Ａ１－２は、重合用触媒として、無水塩化マグネシウム、２－エチルヘキシルアルコ－ル、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン（ＢＰＭＰ）および四塩化チタンを反応させることにより得られる固体状チタン触媒成分を用い、この固体状チタン触媒成分、トリエチルアルミニウムおよび水素の存在下で、４－メチル－１－ペンテンと、１－ヘキサデセンと１－オクタデセンとの等質量の混合物とを共重合させることにより得られた重合体である。

［調製例３］ ４－メチル－１－ペンテン系共重合体Ａ２－１の製造
充分に窒素置換した容量１．５Ｌの攪拌翼付のＳＵＳ製オートクレーブに、３００ｍｌのｎ－ヘキサン（乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの）、及び４５０ｍｌの４－メチル－１－ペンテンを２３℃で装入した後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌトルエン溶液を０．７５ｍｌ装入し、攪拌機を回した。

次に、オートクレーブを内温が６０℃になるまで加熱し、全圧（ゲージ圧）が０．１９ＭＰａとなるようにプロピレンで加圧した。
続いて、予め調製しておいた、Ａｌ換算で１ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン、及び０．０１ｍｍｏｌのジフェニルメチレン（１－エチル－３－ｔ－ブチル－シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液０．３４ｍｌをオートクレーブに窒素で圧入し、重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が６０℃になるように温度調整した。

重合開始から６０分後、オートクレーブにメタノール５ｍｌを窒素で圧入し、重合反応を停止させた後、オートクレーブ内を大気圧まで脱圧した。脱圧後、反応溶液に、該反応溶液を攪拌しながらアセトンを添加し、溶媒を含む重合反応生成物を得た。次いで、得られた溶媒を含む重合反応生成物を減圧下、１３０℃で１２時間乾燥させて、共重合体（Ａ２）として、４４．０ｇの粉末状の４－メチル－１－ペンテン共重合体Ａ２－１（以下、「共重合体Ａ２－１」）を得た。各種物性の測定結果を表１に示す。

〔実施例１〕
Ａ層／Ｂ１層／Ｂ２層の順に積層されてなる３層二軸延伸フィルムを成形した。
まず、Ａ層を形成する樹脂組成物として、重合体Ａ１－１：８５質量部と、共重合体Ａ２－１：１５質量部とからなる樹脂組成物を調製した。具体的には、重合体Ａ１－１と共重合体Ａ２－１とを８５質量部：１５質量部の割合で、二軸押出機に供給し、２７０℃で混練して樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物は、Ａ層の原料とした。

また、Ｂ１層およびＢ２層を形成する樹脂として、プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１１３Ｇ（プロピレンのホモポリマー、密度：９１０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３.０ｇ／１０ｍｉｎ、（株）プライムポリマー製）を用いた。なお、以下の記載において、このプライムポリプロ（登録商標）Ｆ１１３Ｇを「重合体Ｂ」と呼ぶ場合がある。

得られた樹脂組成物および樹脂を、リップ幅３３０ｍｍのＴダイを設置し、３つのホッパー投入口と３０ｍｍφスクリューを設置した３種３層式Ｔダイシート成形機を用いて、Ａ層のシリンダー温度は２７０℃、Ｂ１層およびＢ２層のシリンダー温度は２３０℃、ダイス温度を２７０℃に設定し、Ｔダイから溶融混練物を厚み２５０μｍ（Ａ層４５μｍ／Ｂ１層１９０μｍ／Ｂ２層１５μｍ）で押し出し、キャスト成形することにより、実施例１の原反フィルムを得た。なお、各層の厚みは、押出量から算出した。

次いで、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機ＫＡＲＯ IVを用いて、予熱温度１６０℃、予熱時間３０秒、延伸温度１６０℃、延伸速度３００％／秒の延伸条件、熱セット条件１６２℃、６０秒にて、得られた原反フィルムを流れ方向（ＭＤ）に２．８９倍、幅方向（ＴＤ）に５．２倍延伸し、フィルム総厚み１７μｍの多層二軸延伸フィルムを得た。
得られた多層二軸延伸フィルムの評価結果を下記表２－１に示した。具体的な試験方法は以下の通りである。

＜延伸後の均一性＞
多層二軸延伸した後に得られる多層二軸延伸フィルムを目視で確認し、表面が滑らかで均一なフィルムである場合は○、皺がよるなど不均一な部分がある場合は×とした。

＜延伸時のデラミ＞
多層二軸延伸した後に得られる多層二軸延伸フィルムにおける、Ａ層とＢ１層の層間およびＢ１層とＢ２層の層間での剥離を目視で確認し、デラミの有無を確認した。デラミが無い場合は○、デラミがある場合は×とした。

＜ヘイズおよび全光線透過率＞
多層二軸延伸した後に得られる多層二軸延伸フィルムから、長さ８０ｍｍ、幅５０ｍｍの試験片を採取し、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して、Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ（日本電色工業製、モデル：ＮＤＨ－２０Ｄ、光源：Ｄ６５）を用いて空気中でのヘイズ値（単位％）および全透過光量を測定した。この測定は多層二軸延伸フィルムにおける任意の３点においてそれぞれ行い、これら３点のデータの平均値を測定値とした。
なお、全光線透過率は下記式にて求めた。
全光線透過率（％）＝１００×（全透過光量）／（入射光量）

＜グロス＞
多層二軸延伸した後に得られる多層二軸延伸フィルムにつき、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、入射角６０°、受光角６０°の条件でグロスを測定した。この測定は、多層二軸延伸フィルムにおける任意の５点においてそれぞれ行い、これら５点のデータの平均値を光沢度とした。

＜ヒートシール後の収縮＞
多層二軸延伸した後に得られる多層二軸延伸フィルムから、長さ１７０ｍｍ、幅５０ｍｍの試験片を採取した。フィルムの長さ方向は、フィルム製造工程における流れ方向に対応する方向とした。ヒートシール試験機（熱傾斜ヒートシールテスター ＴＰ－７０１－Ｇ、テスター産業（株）製）を用いて、上部温度１８０℃、下部温度７０℃、シール幅５ｍｍ、シール圧力０．２ＭＰａ、及びシール時間１秒の条件で、ヒートシール試験機の上部（１８０℃設定箇所）が多層二軸延伸フィルムのＡ層と接するようにセットして、ヒートシールをした。このとき、前記ヒートシーラーのシールバーの向きは、試験片の幅方向に並行とし、当該シールバーによる加熱は、当該試験片の幅全体にわたって行った。
収縮率（％）は、ヒートシール前の試験片の幅をＬ０、ヒートシール後の試験片の幅をＬ１としたときに、下記式で算出した。
収縮率＝（Ｌ０－Ｌ１）／Ｌ０×１００（％）

〔実施例２～１３、比較例１～８〕
Ａ層を形成する樹脂組成物を構成する重合体の種類および配合比を、下記表２－１～表２－７に記載のものに変更するとともに、各層の厚みを下記表２－１～表２－７に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、多層二軸延伸フィルムを得た。得られた多層二軸延伸フィルムの評価結果を下記表２－１～表２－７に示した。
ここで、下記表２－１～表２－７において、「コモノマー含量（A1)＋（A2）」の欄に記載された値は、下記式Ｂ１に従って求めた換算コモノマー含有率Ｙ（モル％）の値を表す：
Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｃ₁＋Ｘ_Q2×Ｃ₂）／１００・・・式Ｂ１
前記式Ｂ１中、
Ｃ₁は、上記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、重合体Ａ１－１と重合体Ａ１－２との合計含有率（質量％）であり、
Ｃ₂は、共重合体Ａ２－１の含有率（質量％）であり、
Ｘ_Q1は、重合体Ａ１－１におけるコモノマーに由来する構成単位（Ｑ１－１）の含有率（モル％）と重合体Ａ１－２におけるコモノマーに由来する構成単位（Ｑ１－２）の含有率（モル％）との合計であり、
Ｘ_Q2は、共重合体Ａ２－１におけるコモノマーに由来する構成単位（Ｑ２－１）の含有率（モル％）である。

Claims (9)

1. Ａ層とＢ層とが積層されてなる多層二軸延伸フィルムであって、
   Ａ層が４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）とを含む樹脂組成物から構成され、
   前記Ａ層において４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有量が、Ａ層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であり、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）の含有量がＡ層の全質量に対して１５質量％以上６０質量％以下であり、
   かつ前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）が下記要件（Ａ１－Ｉ）～（Ａ１－ＩＩＩ）を満たし、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）が下記要件（Ａ２－Ｉ）～（Ａ２－ＩＩＩ）を満たす、多層二軸延伸フィルム：
   （Ａ１－Ｉ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ１）の含有率が９０～１００モル％であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ１）の含有率が０モル％～１０モル％である。
   （Ａ１－ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２００℃～２５０℃の範囲にある。
   （Ａ１－ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～５．０ｄｌ／ｇである。
   （Ａ２－Ｉ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位（Ｐ２）の含有率が６５モル％以上９６モル％未満であり、炭素原子数２～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位（Ｑ２）の含有率が４モル％を超え３５モル％以下である。
   （Ａ２－ＩＩ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が観察されないか１００℃～１９９℃の範囲にある。
   （Ａ２－ＩＩＩ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５～５．０ｄｌ／ｇである。
2. 下記式Ａで求められる換算含有率Ｙの値が、３．０モル％～１１．０モル％である、請求項１に記載の多層二軸延伸フィルム：
   Ｙ＝（Ｘ_Q1×Ｗ₁＋Ｘ_Q2×Ｗ₂）／（Ｗ₁＋Ｗ₂＋Ｗ_O）・・・式Ａ
   前記式Ａ中、
   Ｗ₁は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）の含有質量；
   Ｗ₂は、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）の含有質量；
   Ｗ_Oは、前記Ａ層を構成する前記樹脂組成物における、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）にも前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ａ２）にも該当しない樹脂の合計の含有質量；
   Ｘ_Q1は、前記４－メチル－１－ペンテン系重合体（Ａ１）における前記構成単位（Ｑ１）の含有率（モル％）；および、
   Ｘ_Q2は、前記４－メチル－１－ペンテン系共重合体（Ａ２）における前記構成単位（Ｑ２）の含有率（モル％）である。
3. 前記構成単位（Ｑ２）が炭素原子数２～４のα－オレフィンに由来する構成単位である請求項１または２に記載の多層二軸延伸フィルム。
4. 前記Ｂ層が、ポリプロピレン（Ｂ）を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の多層二軸延伸フィルム。
5. 前記Ｂ層が、２以上の層からなる請求項４に記載の多層二軸延伸フィルム。
6. 前記２以上の層が、同一の構成を有する請求項５に記載の多層二軸延伸フィルム。
7. 前記２以上の層が、第１の層と、前記Ａ層から見て前記第１の層とは反対側にある第２の層とを含み、前記第１の層を構成するポリプロピレン（Ｂ）の融点が、前記第２の層を構成するポリプロピレン（Ｂ）の融点以上である請求項５に記載の多層二軸延伸フィルム。
8. Ａ層／Ｂ層からなる層構成を含む請求項１～７のいずれか１項に記載の多層二軸延伸フィルム。
9. 包装用フィルムである、請求項１～８のいずれか１項に記載の多層二軸延伸フィルム。