JP2022149663A - Heat storage resin composition, sheet, and molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、蓄熱樹脂組成物、シート、および、成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat storage resin composition, a sheet, and a molded article.
蓄熱とは、物質に熱を蓄え、必要に応じてその熱を取り出す仕組みのことである。この仕組みには、効率よくエネルギーを利用できるという利点が有るので、空調設備や建築材料、保温容器、保冷剤、コンクリート等、幅広い分野に適用されている。 Heat storage is a mechanism that stores heat in a substance and extracts the heat as needed. This mechanism has the advantage of being able to use energy efficiently, so it is applied to a wide range of fields such as air conditioning equipment, building materials, heat insulating containers, cold insulators, and concrete.
蓄熱方式には、例えば相転移熱を利用した潜熱蓄熱、比熱を利用した顕熱蓄熱、化学反応時の吸熱・発熱を利用した化学蓄熱等が挙げられる。中でも潜熱蓄熱による方式は、蓄熱密度（効率）や耐久性、コスト、安全性、加工性において優れていることから、近年、その使用範囲が拡大されている。 Examples of heat storage methods include latent heat storage using phase transition heat, sensible heat storage using specific heat, and chemical heat storage using heat absorption and heat generation during chemical reactions. Among them, the method using latent heat storage is excellent in heat storage density (efficiency), durability, cost, safety, and workability, and thus its range of use has been expanded in recent years.
潜熱蓄熱材料としては、例えばパラフィン、水（氷）、無機水和塩等が主に挙げられる。中でもパラフィンは、広範囲な生活環境温度に相転移温度が設定可能であり、腐食性がなく、臭気が低く、相変化を食い返しても特性が劣化しない（長期寿命）である等の観点から、多く使用されている。パラフィンとは、脂肪族飽和炭化水素（アルカン）の総称であり、主鎖の炭素数に応じて融点が異なるため、最適な種類のパラフィンを選択することで、使用目的に応じた相転移温度の設定が可能となる。 Examples of latent heat storage materials include paraffin, water (ice), inorganic hydrates, and the like. Among them, paraffin has a phase transition temperature that can be set to a wide range of living environment temperatures, is non-corrosive, has a low odor, and does not deteriorate in characteristics even if the phase change is reversed (long life). Used a lot. Paraffin is a general term for aliphatic saturated hydrocarbons (alkanes), and since the melting point varies depending on the number of carbon atoms in the main chain, selecting the most suitable type of paraffin will allow the phase transition temperature to be adjusted according to the purpose of use. setting is possible.
パラフィンは、融解状態での粘度が低く、構造体の一部として使用した際に漏れ出す可能性がある。更にパラフィンは液体の状態では引火性を有する危険物であるので、パラフィンが融解した場合に漏れ出しを防ぐ対策が必要となる。 Paraffin has a low viscosity in the molten state and can leak when used as part of a structure. Furthermore, since paraffin is a flammable and dangerous substance in a liquid state, it is necessary to take measures to prevent leakage when paraffin is melted.
パラフィンの漏れ出しを防ぐ方法としては、容器や袋に収納する方法以外に、パラフィンをマイクロカプセルに封入する方法や、高分子側鎖にパラフィンを導入して高分子化する方法、熱可塑性エラストマーを担持材料としてパラフィンを固定化（ゲル化）方法が知られている。中でも熱可塑性エラストマーを担持材料として用いる方法は、特別な装置を必要とせずに蓄熱材を製造でき、パラフィンの含有量やエラストマーの選択により蓄熱材の蓄熱量や強度を目的に応じて広く設定することが可能となる。 Methods to prevent paraffin from leaking out include methods of encapsulating paraffin in microcapsules, methods of polymerizing by introducing paraffin into polymer side chains, and methods of using thermoplastic elastomers, in addition to the method of storing paraffin in a container or bag. A method of immobilizing (gelating) paraffin as a support material is known. Among them, the method of using a thermoplastic elastomer as a support material can produce a heat storage material without requiring a special device, and the heat storage capacity and strength of the heat storage material can be set widely according to the purpose by selecting the paraffin content and elastomer. becomes possible.
熱可塑性エラストマーには、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー等の種類があるが、これらの中でも、パラフィンとの相溶性や形状保持性、コスト等の観点から、スチレン系エラストマーについてとりわけ多くの検討がなされてきた。 Thermoplastic elastomers include olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, vinyl chloride-based elastomers, ester-based elastomers, amide-based elastomers, and urethane-based elastomers. From the viewpoint of cost and the like, many studies have been made especially on styrenic elastomers.
スチレン系エラストマーは、ハードセグメントとしてスチレンブロックを有し、ソフトセグメントに入り込んだパラフィンをスチレンブロックが固定するため、他の熱可塑性エラストマーに比べて高い形状保持性を示す。また、アミド結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合等を有さない非縮合系高分子化合物であるため、相転移を繰り返し行った場合でも安定した性能を維持する。 Styrenic elastomers have styrene blocks as hard segments, and the styrene blocks fix paraffin that has entered the soft segments, so they exhibit higher shape retention than other thermoplastic elastomers. Moreover, since it is a non-condensed polymer compound that does not have an amide bond, an ester bond, a urethane bond, a carbonate bond, or the like, it maintains stable performance even after repeated phase transitions.
スチレン系エラストマーとしては、形状保持性の観点化から、スチレンブロックを高分子鎖の両末端側に有するトリブロック型の共重合体が広く多用されており、具体的にはスチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソブチレン－スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン/ブチレン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン/ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン/プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン/エチレン/プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）共重合体が挙げられる。また、上記したスチレンブロックを高分子鎖の両末端側に有する構造以外に、スチレン－ブタジエン共重合体(ＳＢ)、スチレン－イソプレン共重合体（ＳＩ）、スチレン－イソブチレン共重合体（ＳＩＢ）、スチレンーエチレン/プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレンーエチレン/ブチレン共重合体（ＳＥＢ）が挙げられる。 As the styrene-based elastomer, a triblock copolymer having styrene blocks on both ends of the polymer chain is widely used from the viewpoint of shape retention. Specifically, styrene-butadiene-styrene copolymer Polymer (SBS), Styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), Styrene-isobutylene-styrene copolymer (SIBS), Styrene-butadiene/butylene-styrene copolymer (SBBS), Styrene-ethylene/butylene- Styrene copolymer (SEBS), styrene-ethylene/propylene-styrene copolymer (SEPS), styrene-ethylene/ethylene/propylene-styrene (SEEPS) copolymer. In addition to the structure having styrene blocks at both ends of the polymer chain, styrene-butadiene copolymer (SB), styrene-isoprene copolymer (SI), styrene-isobutylene copolymer (SIB), Examples include styrene-ethylene/propylene copolymer (SEP) and styrene-ethylene/butylene copolymer (SEB).
特許文献１及び２では、トリブロック型のスチレン系エラストマーの中でもＳＥＢＳあるいはＳＩＢＳを担持材料として用いることで、高い形状保持性をもち、ソフトセグメントとパラフィンとの間の高い親和性によりパラフィンをゲル化できることを開示している。 In Patent Documents 1 and 2, by using SEBS or SIBS among triblock-type styrene elastomers as a support material, it has high shape retention and gels paraffin due to the high affinity between the soft segment and paraffin. Show what you can do.
一方で、蓄熱材料の成形加工性を向上させ、かつ建築材料としての強度を確保するためには、蓄熱材料の強度を向上させる必要があった。 On the other hand, in order to improve the moldability of the heat storage material and secure the strength as a building material, it was necessary to improve the strength of the heat storage material.
しかしながら、トリブロック型のスチレン系エラストマーを担持体とする場合、パラフィンの滲み出しや相分離などの不具合を起こす場合がある。 However, when a triblock-type styrene-based elastomer is used as a carrier, problems such as paraffin exudation and phase separation may occur.
特許文献３ではジブロック型のスチレン系エラストマーであるスチレン－エチレン/プロピレン共重合体（ＳＥＰ）を担持材料として用いることで、トリブロック型のエラストマーを用いた場合と比較して、パラフィンの漏れ出しを抑制できることを開示しているが、ジブロック型のスチレン系エラストマーを担持材料として用いた蓄熱材料は形状安定性が悪く、脆いという課題がある。
このように、従来の技術では、蓄熱材料の強度を維持したまま、パラフィンの漏れ出しを抑制することは困難であった。
In Patent Document 3, by using a styrene-ethylene/propylene copolymer (SEP), which is a diblock-type styrene-based elastomer, as a support material, paraffin leaks out compared to the case of using a triblock-type elastomer. However, a heat storage material using a diblock type styrene elastomer as a support material has poor shape stability and is brittle.
As described above, with the conventional technology, it is difficult to suppress leakage of paraffin while maintaining the strength of the heat storage material.
本発明は、上記従来の問題点を解決するものであり、成形加工性、使用温度域での強度、相転移時の蓄熱性能に優れるだけでなく、更にパラフィンの漏れ出しも抑制でき、特性バランスに優れた蓄熱樹脂組成物と、この蓄熱樹脂組成物を用いたシートおよび成形体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and is not only excellent in moldability, strength in the use temperature range, and heat storage performance at the time of phase transition, but also can suppress leakage of paraffin, and has a good balance of properties. An object of the present invention is to provide a heat storage resin composition excellent in heat resistance, and a sheet and a molded body using this heat storage resin composition.
本発明者らが鋭意検討を行った結果、パラフィンとスチレン系エラストマーからなる蓄熱樹脂組成物において、スチレン系エラストマーとして、トリブロック型のスチレン系エラストマーとジブロック型のスチレン系エラストマーとを併用することで、成形加工性、使用温度域での強度、相転移時の蓄熱性能に優れるだけでなく、更にパラフィンの漏れ出しも抑制でき、特性バランスに優れた蓄熱樹脂組成物が得られることを見出し、以下の本発明を完成させた。 As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that a triblock styrene elastomer and a diblock styrene elastomer can be used in combination as styrene elastomers in a heat storage resin composition comprising paraffin and a styrene elastomer. In addition to being excellent in moldability, strength in the operating temperature range, and heat storage performance at the time of phase transition, it is possible to suppress the leakage of paraffin, and to obtain a heat storage resin composition with an excellent balance of properties. The following invention has been completed.
第１の本発明は、パラフィン化合物（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）とを含む蓄熱樹脂組成物であって、前記スチレン系エラストマー（Ｂ）はトリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）とジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）とを含み、かつ、前記蓄熱樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ ７２４４－４に従い測定される２５℃の引張弾性率の値が１０ＭＰａ以上であることを特徴とする蓄熱樹脂組成物である。 A first aspect of the present invention is a heat storage resin composition comprising a paraffin compound (A) and a styrene elastomer (B), wherein the styrene elastomer (B) is a triblock styrene elastomer (B1) and a diblock a styrene-based elastomer (B2), and the tensile elastic modulus of the heat storage resin composition at 25°C measured according to JIS K 7244-4 is 10 MPa or more. is.
第１の本発明において、前記スチレン系エラストマー（Ｂ）の前記蓄熱樹脂組成物中の含有割合が５１質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。 In the first invention, it is preferable that the content of the styrene elastomer (B) in the heat storage resin composition is 51% by mass or more and 90% by mass or less.
第１の本発明において、前記トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）が、スチレン－ブタジエン/ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/エチレン/プロピレン－スチレン共重合体、及びスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体のいずれかであることが好ましい。 In the first invention, the triblock type styrene elastomer (B1) is a styrene-butadiene/butylene-styrene copolymer, a styrene-isoprene-styrene copolymer, a styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer, Styrene-ethylene/propylene-styrene copolymers, styrene-ethylene/ethylene/propylene-styrene copolymers, and styrene-isobutylene-styrene copolymers are preferred.
第１の本発明において、前記ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）が、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン/ブチレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン共重合体、スチレン－エチレン/プロピレン共重合体、及びスチレン－イソブチレン共重合体のいずれかであることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the diblock styrene elastomer (B2) is a styrene-isoprene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-butadiene/butylene copolymer, or a styrene-ethylene/butylene copolymer. , a styrene-ethylene/propylene copolymer, or a styrene-isobutylene copolymer.
第１の本発明において、前記トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）中のスチレン含有量が２０質量％以上、７０質量％未満であることが好ましい。 In the first invention, the styrene content in the triblock styrene elastomer (B1) is preferably 20% by mass or more and less than 70% by mass.
第１の本発明において、前記ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）中のスチレン含有量が２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましい。 In the first invention, the styrene content in the diblock styrene elastomer (B2) is preferably 20% by mass or more and less than 40% by mass.
第１の本発明において、前記パラフィン化合物（Ａ）が炭素数１４以上２４以下の直鎖状飽和炭化水素であることが好ましい。 In the first aspect of the invention, the paraffin compound (A) is preferably a linear saturated hydrocarbon having 14 or more and 24 or less carbon atoms.
第２の本発明は、第１の本発明の蓄熱樹脂組成物を成形してなるシートである。 The second invention is a sheet formed by molding the heat storage resin composition of the first invention.
第３の本発明は、第２の本発明の蓄熱樹脂組成物を射出成形してなる成形体である。 The third aspect of the present invention is a molded article obtained by injection molding the heat storage resin composition of the second aspect of the present invention.
本発明の蓄熱樹脂組成物は、成形加工性、使用温度域での強度、相転移時の蓄熱性能に優れるだけでなく、更にパラフィンの漏れ出しも抑制でき、特性バランスに優れる。 The heat storage resin composition of the present invention not only excels in moldability, strength in the operating temperature range, and heat storage performance at the time of phase transition, but also can suppress leakage of paraffin and has an excellent balance of properties.
以下、本発明の実施形態の一例としての本発明の樹脂組成物、成形品について説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition and molded article of the present invention will be described below as an example of embodiments of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
なお、本明細書において、「主成分」とは、構成する成分の合計を１００質量％としたとき、もっとも多い質量％を占める成分であることを示し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
「Ｘ～Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意とともに、「好ましくはＸより大きい」および「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものである。
本明細書における数値範囲の上限値および下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものとする。
In this specification, the term "main component" indicates that the component accounts for the largest amount by mass when the total of the constituent components is 100% by mass, and is preferably 50% by mass or more, and 60% by mass. The above is more preferable, and 70% by mass or more is even more preferable.
When described as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, "X or more and Y or less" and "preferably larger than X" and "preferably smaller than Y" It contains meaning.
The upper and lower limits of the numerical range in this specification are equivalent to the present invention as long as they have the same effects as within the numerical range, even if they are slightly outside the numerical range specified by the present invention. shall be included in the scope.
また、本明細書において、「シート」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。 In addition, in this specification, the term "sheet" has the meaning of including a thick sheet to a thin film.
＜蓄熱樹脂組成物＞
本発明の蓄熱樹脂組成物は、パラフィン化合物（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含む蓄熱樹脂組成物である。
<Heat storage resin composition>
The heat storage resin composition of the present invention is a heat storage resin composition containing a paraffin compound (A) and a styrene elastomer (B).
（パラフィン化合物（Ａ））
本発明に用いるパラフィン化合物（Ａ）としては、脂肪族飽和炭化水素（アルカン）が挙げられる。パラフィン化合物（Ａ）としては、脂肪族飽和炭化水素（アルカン）であれば特に制限されないが、安全性や使用温度の観点から、常温において液体または固体のものが好ましい。中でも、主鎖の炭素数が１０～３０個の飽和炭化水素、特に直鎖状飽和炭化水素を用いることで、相転移温度を実用温度域において任意に選択でき、幅広い用途で好適に使用できる。
(Paraffin compound (A))
The paraffin compound (A) used in the present invention includes saturated aliphatic hydrocarbons (alkanes). The paraffin compound (A) is not particularly limited as long as it is an aliphatic saturated hydrocarbon (alkane), but from the viewpoint of safety and use temperature, it is preferably liquid or solid at room temperature. Among them, by using a saturated hydrocarbon having a main chain of 10 to 30 carbon atoms, particularly a linear saturated hydrocarbon, the phase transition temperature can be arbitrarily selected in the practical temperature range, and it can be suitably used in a wide range of applications.
直鎖状飽和炭化水素の具体例（炭素数／融点）としては、デカン（１０個／－３０℃）、ウンデカン（１１個／－２６℃）、ドデカン（１２個／－１２℃）、トリデカン（１３個／－５℃）、テトラデカン（１４個／６℃）、ペンタデカン（１５個／１０℃）、ヘキサデカン（１６個／１８℃）、ヘプタデカン（１７個／２１℃）、オクタデカン（１８個／２８℃）、ノナデカン（１９個／３２℃）、イコサン（２０個／３７℃）、ヘンイコサン（２１個／４１℃）、ドコサン（２２個／４４℃）、トリコサン（２３個／４７℃）、テトラコサン（２４個／５１℃）、ペンタコサン（２５個／５３℃）、ヘキサコサン（２６個／５７℃）、ヘプタコサン（２７個／５８℃）、オクタコサン（２８個／６２℃）、ノナコサン（２９個／６４℃）、トリアコンタン（３０個／６６℃）等が挙げられる。 Specific examples of linear saturated hydrocarbons (number of carbon atoms/melting point) include decane (10/−30° C.), undecane (11/−26° C.), dodecane (12/−12° C.), tridecane ( 13/-5°C), tetradecane (14/6°C), pentadecane (15/10°C), hexadecane (16/18°C), heptadecane (17/21°C), octadecane (18/28) ° C), nonadecane (19/32°C), icosane (20/37°C), henicosane (21/41°C), docosane (22/44°C), tricosane (23/47°C), tetracosane ( 24/51°C), pentacosane (25/53°C), hexacosane (26/57°C), heptacosane (27/58°C), octacosane (28/62°C), nonacosane (29/64°C) ), triacontane (30/66° C.), and the like.
これらのうち、常温付近に相転移温度をもつ直鎖状飽和炭化水素を用いることが好ましく、具体的に、パラフィン化合物（Ａ）は、炭素数１４以上２４以下の直鎖状飽和炭化水素であることが好ましく、１６以上２２以下の直鎖状飽和炭化水素であることがより好ましい。 Among these, it is preferable to use a straight-chain saturated hydrocarbon having a phase transition temperature near normal temperature. Specifically, the paraffin compound (A) is a straight-chain saturated hydrocarbon having 14 or more and 24 or less carbon atoms. is preferred, and a linear saturated hydrocarbon of 16 or more and 22 or less is more preferred.
本発明において、上記のパラフィン化合物（Ａ）は一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いても良い。また、直鎖状飽和炭化水素の代わりに、分岐鎖を有する分岐状飽和炭化水素を用いても良い。 In the present invention, the above paraffin compound (A) may be used alone or in combination of two or more. Also, a branched saturated hydrocarbon having a branched chain may be used instead of the linear saturated hydrocarbon.
パラフィン化合物（Ａ）の相転移時の潜熱量（ΔＨｍ）は、１２０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、１４０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましく、１６０Ｊ／ｇ以上であることが更に好ましい。パラフィン化合物（Ａ）の潜熱量が上記下限以上であれば、スチレン系エラストマー（Ｂ）とのブレンド後における蓄熱樹脂組成物として優れた蓄熱性能を発揮することができる。 The latent heat (ΔHm) at the phase transition of the paraffin compound (A) is preferably 120 J/g or more, more preferably 140 J/g or more, and even more preferably 160 J/g or more. If the amount of latent heat of the paraffin compound (A) is at least the above lower limit, it is possible to exhibit excellent heat storage performance as a heat storage resin composition after being blended with the styrene elastomer (B).
本発明の蓄熱樹脂組成物に占める前記パラフィン化合物（Ａ）の割合は、蓄熱樹脂組成物全体を基準（１００質量％）として、１０～４９質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましい。パラフィン化合物（Ａ）の割合がかかる範囲であれば、蓄熱材の潜熱性能を良好にしつつ、使用温度域での強度を付与することができる。 The proportion of the paraffin compound (A) in the heat storage resin composition of the present invention is preferably 10 to 49% by mass, preferably 15 to 45% by mass, based on the total heat storage resin composition (100% by mass). It is more preferable to have If the ratio of the paraffin compound (A) is within such a range, the latent heat performance of the heat storage material can be improved, and strength in the operating temperature range can be imparted.
（スチレン系エラストマー（Ｂ））
本発明の蓄熱樹脂組成物を構成するスチレン系エラストマー（Ｂ）は、トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）およびジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）の両方を含む。スチレン系エラストマーとは、ポリスチレンからなるハードセグメントと脂肪族ポリオレフィンからなるソフトセグメントを備えた重合体を意味する。
(Styrene-based elastomer (B))
The styrene elastomer (B) constituting the heat storage resin composition of the present invention includes both a triblock styrene elastomer (B1) and a diblock styrene elastomer (B2). A styrenic elastomer means a polymer having a hard segment composed of polystyrene and a soft segment composed of an aliphatic polyolefin.
本発明の蓄熱樹脂組成物に占めるスチレン系エラストマー（Ｂ）の割合は、蓄熱樹脂組成物全体を基準（１００質量％）として、５１～９０質量％であることが好ましく、５５～８５質量％であることがより好ましい。スチレン系エラストマー（Ｂ）の割合がかかる範囲であれば、蓄熱樹脂組成物の潜熱性能を良好にしつつ、使用温度域での強度を付与することができる。 The ratio of the styrene elastomer (B) in the heat storage resin composition of the present invention is preferably 51 to 90% by mass, preferably 55 to 85% by mass, based on the total heat storage resin composition (100% by mass). It is more preferable to have If the ratio of the styrene-based elastomer (B) is within such a range, the latent heat performance of the heat storage resin composition can be improved, and strength in the operating temperature range can be imparted.
・トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）とは、ポリスチレンからなるハードセグメントを、高分子鎖の両末端に有するブロック共重合体である。
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）としては、スチレン－ブタジエン/ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/エチレン/プロピレン－スチレン共重合体、及びスチレン－イソブチレン－スチレン共重合体を挙げることができる。中でも、相転移時の蓄熱性能、成形加工性の点で、トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）としては、スチレン－エチレン/プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン－スチレン共重合体を用いることが好ましい。
・Triblock type styrene elastomer (B1)
The triblock styrene-based elastomer (B1) is a block copolymer having hard segments made of polystyrene at both ends of the polymer chain.
Examples of the triblock styrene elastomer (B1) include styrene-butadiene/butylene-styrene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, styrene-ethylene/butylene-styrene copolymers, styrene-ethylene/propylene-styrene Copolymers, styrene-ethylene/ethylene/propylene-styrene copolymers, and styrene-isobutylene-styrene copolymers may be mentioned. Among them, styrene-ethylene/propylene-styrene copolymers and styrene-ethylene/butylene-styrene copolymers are used as the triblock-type styrene elastomer (B1) in terms of heat storage performance during phase transition and molding processability. It is preferable to use
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）中のスチレン含有量は、２０質量％以上、７０質量％未満であることが好ましく、２５質量％以上、６８質量％以下であることがより好ましい。スチレン含有量を２０質量％以上とすることで、蓄熱樹脂組成物に使用温度域での強度を付与することができ、スチレン含有量を７０質量％未満とすることで、蓄熱樹脂組成物の加工性を良好にすることができる。 The styrene content in the triblock styrene elastomer (B1) is preferably 20% by mass or more and less than 70% by mass, more preferably 25% by mass or more and 68% by mass or less. By setting the styrene content to 20% by mass or more, the strength in the operating temperature range can be imparted to the heat storage resin composition. can improve the quality.
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００００ｇ／ｍｏｌ以上、２５００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは６００００ｇ／ｍｏｌ以上、２３００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更に好ましくは７００００ｇ／ｍｏｌ以上、２０００００ｇ／ｍｏｌ以下である。トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）の数平均分子量が上述の範囲にあることで、本発明の蓄熱樹脂組成物の加工時の流動性を維持しつつ、使用温度域での強度を付与することができる。 The number average molecular weight (Mn) of the triblock styrene elastomer (B1) is preferably 50000 g/mol or more and 250000 g/mol or less, more preferably 60000 g/mol or more and 230000 g/mol or less, and even more preferably It is 70000 g/mol or more and 200000 g/mol or less. By having the number average molecular weight of the triblock styrene elastomer (B1) within the above range, the heat storage resin composition of the present invention maintains fluidity during processing and is imparted with strength in the operating temperature range. can be done.
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて、標準ポリスチレン換算によりを求めた値である。測定にはクロロホルムを溶媒として用い、カラムには東ソー社製ＨＬＣ－８１２０を用いる。 The number average molecular weight (Mn) of the triblock type styrene elastomer (B1) is a value obtained by standard polystyrene conversion using GPC (gel permeation chromatography). Chloroform is used as a solvent for measurement, and HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation is used as a column.
・ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）
ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）とは、ポリスチレンからなるハードセグメントと、脂肪族ポリオレフィンからなるソフトセグメントとからなるブロック共重合体である。
ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）としては、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン/ブチレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン共重合体、スチレン－エチレン/プロピレン共重合体、及びスチレン－イソブチレン共重合体を挙げることができる。中でも、蓄熱樹脂組成物のパラフィンのブリードを抑制する点で、ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）としては、スチレン－エチレン/プロピレン共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン共重合体を用いることが好ましい。
・Diblock type styrene elastomer (B2)
The diblock-type styrene elastomer (B2) is a block copolymer composed of hard segments made of polystyrene and soft segments made of aliphatic polyolefin.
Examples of the diblock styrene elastomer (B2) include styrene-isoprene copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene/butylene copolymers, styrene-ethylene/butylene copolymers, styrene-ethylene/propylene copolymers. polymers, and styrene-isobutylene copolymers. Among them, it is preferable to use a styrene-ethylene/propylene copolymer and a styrene-ethylene/butylene copolymer as the diblock-type styrene elastomer (B2) in terms of suppressing bleeding of paraffin in the heat storage resin composition. .
ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）中のスチレン含有量は、２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましく、２５質量％３９質量％以下であることがより好ましい。スチレン含有量を２０質量％以上とすることで、蓄熱樹脂組成物に使用温度域での強度を付与することができ、スチレン含有量を４０質量％未満とすることで、蓄熱樹脂組成物のパラフィンのブリードを効果的に抑制することができる。 The styrene content in the diblock styrene elastomer (B2) is preferably 20% by mass or more and less than 40% by mass, and more preferably 25% by mass or less and 39% by mass or less. By setting the styrene content to 20% by mass or more, it is possible to impart strength to the heat storage resin composition in the operating temperature range. bleeding can be effectively suppressed.
ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００００ｇ／ｍｏｌ以上、２５００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは６００００ｇ／ｍｏｌ以上、２３００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、更に好ましくは７００００ｇ／ｍｏｌ以上、２０００００ｇ／ｍｏｌ以下である。ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）の数平均分子量が上述の範囲にあることで、本発明の蓄熱樹脂組成物の加工時の流動性を維持しつつ、使用温度域での強度を付与することができる。数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法は、上記トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１)におけるものと同様である。 The number average molecular weight (Mn) of the diblock styrene elastomer (B2) is preferably 50000 g/mol or more and 250000 g/mol or less, more preferably 60000 g/mol or more and 230000 g/mol or less, and even more preferably It is 70000 g/mol or more and 200000 g/mol or less. By having the number average molecular weight of the diblock type styrene elastomer (B2) within the above range, the heat storage resin composition of the present invention maintains fluidity during processing and is imparted with strength in the operating temperature range. can be done. The method for measuring the number average molecular weight (Mn) is the same as for the triblock styrene elastomer (B1).
トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）およびジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）の配合割合は、３０～７０：７０～３０が好ましく、４０～６０：６０～４０がより好ましく、４５～５５：５５～４５がさらに好ましい。使用温度域での強度およびパラフィンの漏れ出しの抑制のバランスの点から、これらは、互いに同量程度とすることが好ましい。 The mixing ratio of the triblock styrene elastomer (B1) and the diblock styrene elastomer (B2) is preferably 30-70:70-30, more preferably 40-60:60-40, and 45-55:55. ~45 is more preferred. From the viewpoint of the balance between the strength in the operating temperature range and the suppression of leakage of paraffin, it is preferable that these are approximately the same amount.
（蓄熱樹脂組成物の引張弾性率）
本発明の蓄熱樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－４に従い測定される２５℃の引張弾性率の値が１０ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以上であることが好ましい。これにより、蓄熱樹脂組成物に、使用温度域での強度を付与することが可能となる。
蓄熱樹脂組成物の引張弾性率［Ｐａ］は、後述の実施例の項に記載の方法で測定される。
(Tensile modulus of heat storage resin composition)
The heat storage resin composition of the present invention has a tensile modulus of elasticity at 25° C. measured according to JIS K 7244-4 of 10 MPa or more, preferably 100 MPa or more. This makes it possible to impart strength in the operating temperature range to the heat storage resin composition.
The tensile modulus [Pa] of the heat storage resin composition is measured by the method described in Examples below.
（蓄熱樹脂組成物の組成）
本発明の蓄熱樹脂組成物は、上記した組成で、パラフィン化合物（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）とを含むが、これら以外に、本発明の蓄熱樹脂組成物の効果に影響を与えない範囲で、他の成分を含むことが可能である。
他の成分としては、例えば、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、ゲル化剤、増粘剤、防菌・防カビ剤、安定剤、染料、難燃剤、顔料、無機質微粒子などの各種添加剤を含有してもよい。更には伝熱性向上のために、金属粉、金属繊維、金属酸化物、カーボン、カーボンファイバー等を含有していてもよい。本発明の蓄熱樹脂組成物がこれらのその他の成分を含有する場合、その含有量は、例えば酸化防止剤などにおいては、蓄熱樹脂組成物１００質量％に対して１質量％以下であることが好ましい。
(Composition of heat storage resin composition)
The heat storage resin composition of the present invention has the above-described composition and contains the paraffin compound (A) and the styrene elastomer (B), but other than these, the effects of the heat storage resin composition of the present invention are not affected. and may contain other ingredients.
Other components include, for example, lubricants, antistatic agents, antioxidants, antiblocking agents, gelling agents, thickeners, antibacterial/antifungal agents, stabilizers, dyes, flame retardants, pigments, inorganic fine particles, etc. may contain various additives. Furthermore, metal powder, metal fiber, metal oxide, carbon, carbon fiber, etc. may be contained in order to improve heat conductivity. When the heat storage resin composition of the present invention contains these other components, the content thereof, such as an antioxidant, is preferably 1% by mass or less with respect to 100% by mass of the heat storage resin composition. .
＜蓄熱樹脂組成物の製法＞
本発明の蓄熱樹脂組成物は、常法に従って、２本ロール、押出機、２軸混練押出機、バンバリーミキサー、撹拌式混合機等の通常の混合・撹拌機を用いて、パラフィン化合物（Ａ）、スチレン系エラストマー（Ｂ）、および、必要に応じて配合されるその他の成分を、スチレン系エラストマー（Ｂ）の軟化点よりも高い、例えば２００℃前後の温度にて加熱、混合することにより製造される。
<Method for producing heat storage resin composition>
The heat storage resin composition of the present invention is prepared according to a conventional method using a conventional mixing/stirring machine such as a twin roll, an extruder, a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, and a stirring mixer. , styrene-based elastomer (B), and other components blended as necessary, at a temperature higher than the softening point of the styrene-based elastomer (B), for example, around 200° C., and mixed. be done.
なお、本発明の蓄熱樹脂組成物は、スチレン系エラストマー（Ｂ）として、二種類のトリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）と、ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）とを備える。よって、最初に、トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）と、ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）とを所定の配合割合にて混合し、その後、得られた混合物に、パラフィン化合物（Ａ）を配合して、混合することが好ましい。 The heat storage resin composition of the present invention includes two types of styrene elastomers (B): a triblock styrene elastomer (B1) and a diblock styrene elastomer (B2). Therefore, first, the triblock styrene elastomer (B1) and the diblock styrene elastomer (B2) are mixed at a predetermined mixing ratio, and then the paraffin compound (A) is added to the resulting mixture. Blending and mixing are preferred.
本発明の蓄熱樹脂組成物の相転移時の潜熱量は、２０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、３０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましく、４０J／ｇ以上がさらに好ましく、５０Ｊ／ｇ以上が特に好ましい。蓄熱樹脂組成物の相転移時の潜熱量が上記下限以上であれば、蓄熱材として優れた蓄熱性能を発揮することができる。
蓄熱樹脂組成物の潜熱量は、後述の実施例の項に記載の方法で結晶融解熱量（ΔＨｍ）として測定される。
The latent heat amount at the phase transition of the heat storage resin composition of the present invention is preferably 20 J/g or more, more preferably 30 J/g or more, still more preferably 40 J/g or more, and 50 J/g or more. Especially preferred. If the amount of latent heat at the time of phase transition of the heat storage resin composition is equal to or higher than the above lower limit, excellent heat storage performance as a heat storage material can be exhibited.
The amount of latent heat of the heat storage resin composition is measured as the amount of heat of crystal fusion (ΔHm) by the method described in the Examples section below.
本発明の蓄熱樹脂組成物は、加工温度域で十分に流動することが好ましい。これにより、蓄熱材として様々な形状で使用する際に、加工がしやすくなる。用途によって加工温度域は異なるが、本発明の蓄熱樹脂組成物の加工温度は５０℃以上、１８０℃以下が好ましく、６０℃以上、１７０℃以下がより好ましく、７０℃以上、１６０℃以下が更に好ましく、８０℃以上、１５０℃以下が特に好ましい。 It is preferable that the heat storage resin composition of the present invention sufficiently flow in the processing temperature range. This facilitates processing when used in various shapes as a heat storage material. Although the processing temperature range varies depending on the application, the processing temperature of the heat storage resin composition of the present invention is preferably 50° C. or higher and 180° C. or lower, more preferably 60° C. or higher and 170° C. or lower, and further preferably 70° C. or higher and 160° C. or lower. 80° C. or higher and 150° C. or lower are particularly preferred.
蓄熱樹脂組成物の加工温度が５０℃未満の場合、スチレン系エラストマー（Ｂ）が十分に軟化せず、流動性が低下する。一方、加工温度が１８０℃を超える場合、パラフィン化合物（Ａ）の引火点を超えるため、安全上の問題がある。蓄熱樹脂組成物の加工温度が上記範囲であれば、安全に十分な流動性を発現することができる。 If the processing temperature of the heat storage resin composition is less than 50°C, the styrene-based elastomer (B) will not be sufficiently softened, resulting in reduced fluidity. On the other hand, when the processing temperature exceeds 180° C., it exceeds the flash point of the paraffin compound (A), which poses a safety problem. If the processing temperature of the heat storage resin composition is within the above range, sufficient fluidity can be safely expressed.
この際、加工温度域の蓄熱樹脂組成物の粘度［Ｐａ・ｓ］は低いことが好ましい。例えば１２０℃において、５００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、中でも３００００Ｐａ・ｓ以下、更には１００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。蓄熱樹脂組成物の加工温度域における粘度［Ｐａ・ｓ］が上記上限以下であれば、十分な流動性で良好な成形加工性を得ることができる。 At this time, the viscosity [Pa·s] of the heat storage resin composition in the processing temperature range is preferably low. For example, at 120° C., it is preferably 50000 Pa·s or less, more preferably 30000 Pa·s or less, and more preferably 10000 Pa·s or less. If the viscosity [Pa·s] of the heat storage resin composition in the processing temperature range is equal to or less than the above upper limit, sufficient fluidity and good moldability can be obtained.
＜シート、成形体＞
本発明のシートおよび成形体は、本発明の蓄熱樹脂組成物を用いてなるものであり、本発明の蓄熱樹脂組成物をシート状に成形、あるいは、所望の形状に射出成形して得られるものである。
これらの成形方法としては、蓄熱樹脂組成物の製造時に各成分が溶融混練され、溶融体となったものを、押出機を用いてシート状、板状に押出成形する方法が挙げられる。押出機により棒状、パイプ 状に成形したものを裁断して粒状、ペレット状とすることもできる。また、得られた所定の形状の蓄熱樹脂組成物を２枚の金属板の間に挟み込み、上記した加工温度にて、１～１０ＭＰａの圧力をかけることによりシート状に形成可能である。また、金属金型等を用いて任意の形状に射出成型することもできる。更に、パラフィンのブリードアウトを抑制するために、シート表層への積層や表面のコーティングなどの表面処理を施してもよい。
<Sheet, molding>
The sheet and molded article of the present invention are obtained by using the heat storage resin composition of the present invention, and are obtained by molding the heat storage resin composition of the present invention into a sheet or by injection molding into a desired shape. is.
Examples of these molding methods include a method in which each component is melted and kneaded during the production of the heat storage resin composition, and the resulting melt is extruded into a sheet or plate using an extruder. It can also be shaped into rods or pipes by an extruder and then cut into granules or pellets. Further, the obtained heat storage resin composition having a predetermined shape can be sandwiched between two metal plates, and can be formed into a sheet shape by applying a pressure of 1 to 10 MPa at the processing temperature described above. It can also be injection molded into an arbitrary shape using a metal mold or the like. Furthermore, in order to suppress bleeding out of paraffin, surface treatment such as lamination on the sheet surface layer or surface coating may be performed.
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below using Examples, but the present invention is not limited to these.
＜評価方法＞
得られた蓄熱樹脂組成物の評価は次の方法により行った。
<Evaluation method>
The obtained heat storage resin composition was evaluated by the following methods.
（１）使用温度域での強度
レオメーターを用いて、－１００℃から２００℃まで、加熱速度３℃／ｍｉｎで昇温過程における蓄熱樹脂組成物の弾性率［Ｐａ］を測定した。２５℃における弾性率［Ｐａ］が１００ＭＰａ以上のものを◎」、１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満のものを「〇」、１０ＭＰａ未満ものを「×」とした。
(1) Strength in Operating Temperature Range Using a rheometer, the elastic modulus [Pa] of the heat storage resin composition was measured from −100° C. to 200° C. at a heating rate of 3° C./min during the heating process. The elastic modulus [Pa] at 25° C. of 100 MPa or more was evaluated as ⊚, 10 MPa or more and less than 100 MPa as ◯, and less than 10 MPa as X.
（２）蓄熱性能（潜熱量）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、－２０℃から６０℃まで、加熱速度１０℃／分で昇温過程における蓄熱樹脂組成物の結晶融解熱量（ΔＨｍ）［Ｊ／ｇ］を測定した。蓄熱樹脂組成物へのパラフィンの仕込量から概算した融解熱量（ΔＨｍ）に対する実際の蓄熱樹脂組成物のΔＨｍの割合（蓄熱効率）が７０％以上のものを「○」、７０％未満のものを「×」とした。
(2) Heat storage performance (latent heat)
Using a differential scanning calorimeter (DSC), the heat of crystal melting (ΔHm) [J/g] of the heat storage resin composition was measured from -20°C to 60°C at a heating rate of 10°C/min during the heating process. The ratio of ΔHm (heat storage efficiency) of the actual heat storage resin composition to the amount of heat of fusion (ΔHm) estimated from the amount of paraffin charged into the heat storage resin composition is 70% or more. It was set as "x".
（３）パラフィンの漏れ出し抑制効果
蓄熱樹脂組成物のシートを５０℃のホットプレート上に１０分間静置し、室温まで冷却することを１０回繰り返し、ホットプレート上に析出したパラフィンを観察した。１０回繰り返してもパラフィンの析出が観察されなかったものを「◎」、２～１０回の繰り返しの間にパラフィンが析出したものを「〇」１回目でパラフィンが析出したものを「×」とした。
(3) Effect of Suppressing Leakage of Paraffin A sheet of the heat storage resin composition was placed on a hot plate at 50° C. for 10 minutes and cooled to room temperature, which was repeated 10 times, and paraffin deposited on the hot plate was observed. "◎" indicates that no paraffin precipitation was observed even after 10 repetitions, "○" indicates that paraffin precipitated between 2 to 10 repetitions, and "×" indicates that paraffin precipitated after the first repetition. did.
＜使用材料＞
パラフィン化合物（Ａ）、スチレン系エラストマー（Ｂ）としては、以下のものを用いた。
<Materials used>
As the paraffin compound (A) and the styrene elastomer (B), the following were used.
（パラフィン化合物（Ａ））
（ａ）－１：ＰＣＭ－１８（三木理研社製、オクタデカン、融点＝２８℃、ΔＨｍ＝２１３Ｊ／ｇ）
（ａ）－２：ＰＣＭ－２０（三木理研社製、オクタデカン、融点＝３６℃、ΔＨｍ＝２２０Ｊ／ｇ）
(Paraffin compound (A))
(a)-1: PCM-18 (manufactured by Miki Riken Co., Ltd., octadecane, melting point = 28 ° C., ΔHm = 213 J / g)
(a)-2: PCM-20 (manufactured by Miki Riken Co., Ltd., octadecane, melting point = 36 ° C., ΔHm = 220 J / g)
（トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１））
（ｂ）－１：セプトン２１０４（クラレ社製、ＳＥＰＳ、スチレン含有量（Ｓｔ）＝６４質量％）
（ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２））
（ｂ）－２：クレイトンＧ１７０１（ＫＲＡＴＯＮ社製、ＳＥＰ、スチレン含有量（Ｓｔ）＝３７質量％）
（ｂ）－３：クレイトンＧ１７０２（ＫＲＡＴＯＮ社製、ＳＥＰ、スチレン含有量（Ｓｔ）＝２８質量％）
（ｂ）－４：クレイトンＧ１７２６（ＫＲＡＴＯＮ社製、ＳＥＢ、スチレン含有量（Ｓｔ）＝３０質量％）
(Triblock type styrene elastomer (B1))
(b)-1: Septon 2104 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., SEPS, styrene content (St) = 64% by mass)
(Diblock type styrene elastomer (B2))
(b)-2: Kraton G1701 (manufactured by KRATON, SEP, styrene content (St) = 37% by mass)
(b)-3: Kraton G1702 (manufactured by KRATON, SEP, styrene content (St) = 28% by mass)
(b)-4: Kraton G1726 (manufactured by KRATON, SEB, styrene content (St) = 30% by mass)
＜実施例及び比較例＞
（実施例１）
セプトン２１０４とクレイトンＧ１７０１ (最終配合比３５／３５（質量％）)を東洋精機社製のプラストグラフミキサーに供給し、温度＝２００℃、回転数＝６０ｒｐｍ、で２分溶融混練した後、ＰＣＭ－１８とスチレン系エラストマーの混合比が３０／７０（質量％）となるようＰＣＭ－１８を供給し、温度＝２００℃、回転数＝６０ｒｐｍで５分間溶融混練し、蓄熱樹脂組成物を得た。２枚の金属板間に挟み込み、温度＝１２０℃、圧力＝３ＭＰａ、成形時間＝１０秒の条件でプレス成形し、蓄熱材組成物を厚さ１．０ｍｍにシート化した。得られた蓄熱樹脂組成物およびシートについて上記評価を実施した。結果を表１に示す。また、弾性率の温度に対する挙動を図１に示した。
<Examples and Comparative Examples>
(Example 1)
Septon 2104 and Kraton G1701 (final compounding ratio 35/35 (mass%)) were supplied to a Plastograph mixer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and melted and kneaded for 2 minutes at a temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 60 rpm. PCM-18 was supplied so that the mixing ratio of 18 and styrene elastomer was 30/70 (% by mass), and melt-kneaded for 5 minutes at a temperature of 200° C. and a rotation speed of 60 rpm to obtain a heat storage resin composition. It was sandwiched between two metal plates and press-molded under the conditions of temperature = 120°C, pressure = 3 MPa, and molding time = 10 seconds to form a sheet of the heat storage material composition with a thickness of 1.0 mm. The heat storage resin composition and the sheet thus obtained were evaluated as described above. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows the behavior of the elastic modulus with respect to temperature.
（実施例２）
ＰＣＭ－１８の代わりにＰＣＭ－２０を用いた以外は実施例１と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。また、弾性率の温度に対する挙動を図１に示した。
(Example 2)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that PCM-20 was used instead of PCM-18. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows the behavior of the elastic modulus with respect to temperature.
（実施例３）
セプトン２１０４とクレイトンＧ１７０１、ＰＣＭ－２０の最終配合比を３０／３０／４０（質量％）となるようにした以外は実施例３と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。また、弾性率の温度に対する挙動を図１に示した。
(Example 3)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that the final compounding ratio of Septon 2104, Kraton G1701, and PCM-20 was set to 30/30/40 (% by mass), and it was made into a sheet. , carried out the above evaluation. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows the behavior of the elastic modulus with respect to temperature.
（実施例４）
クレイトンＧ１７０１の代わりにクレイトンＧ１７０２を用いた以外は実施例２と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。また、弾性率の温度に対する挙動を図１に示した。
(Example 4)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that Kraton G1702 was used instead of Kraton G1701, and this was made into a sheet and subjected to the above evaluation. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows the behavior of the elastic modulus with respect to temperature.
（実施例５）
クレイトンＧ１７０１の代わりにクレイトンＧ１７２６を用いた以外は実施例２と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。また、弾性率の温度に対する挙動を図１に示した。
(Example 5)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that Kraton G1726 was used instead of Kraton G1701, and this was made into a sheet and subjected to the above evaluation. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows the behavior of the elastic modulus with respect to temperature.
（比較例１）
セプトン２１０４とクレイトンＧ１７０１の最終配合比を７０／０（質量％）となるようにした以外は実施例１と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。
(Comparative example 1)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the final compounding ratio of Septon 2104 and Kraton G1701 was set to 70/0 (% by mass), and this was made into a sheet, and the above evaluation was performed. . Table 1 shows the results.
（比較例２）
セプトン２１０４とクレイトンＧ１７０１の最終配合比を０／７０（質量％）となるようにした以外は実施例１と同様の方法で蓄熱樹脂組成物を得て、これをシート化し、上記評価を実施した。結果を表１に示す。
(Comparative example 2)
A heat storage resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the final compounding ratio of Septon 2104 and Kraton G1701 was set to 0/70 (% by mass). . Table 1 shows the results.
表１から、本発明の蓄熱樹脂組成物、つまり、スチレン系エラストマー（Ｂ）としてトリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）とジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）とが併用された蓄熱樹脂組成物は、パラフィン相転移時の充分な潜熱量を維持し、使用温度域での高い弾性率を備え、さらに、パラフィンの漏れ出しが抑制されており、蓄熱材料としてのバランスに優れた能力を発現することができる蓄熱樹脂組成物であることが明らかとなった。また、図１に示す通り、実施例の蓄熱樹脂組成物は、温度の上昇と共に、弾性率が低下する成形加工性を有する熱可塑性樹脂の挙動を示し、本発明の蓄熱樹脂組成物が成形加工性に優れることが示された。 From Table 1, the heat storage resin composition of the present invention, that is, the heat storage resin composition in which the triblock styrene elastomer (B1) and the diblock styrene elastomer (B2) are used together as the styrene elastomer (B), , maintains a sufficient amount of latent heat at the time of paraffin phase transition, has a high elastic modulus in the operating temperature range, and further suppresses leakage of paraffin, and exhibits excellent ability as a heat storage material in balance. It became clear that it is a heat storage resin composition that can be used. In addition, as shown in FIG. 1, the heat storage resin compositions of the examples exhibited the behavior of a thermoplastic resin having moldability in which the elastic modulus decreased as the temperature increased. It was shown to be superior in terms of performance.
これに対して、トリブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ１）のみを用いた比較例１では、パラフィンの漏れ出しを抑制できなかった。また、ジブロック型スチレン系エラストマー（Ｂ２）のみを用いた比較例２では、弾性率が低く、成形体とした場合に形状を保持できないものであった。 In contrast, in Comparative Example 1 using only the triblock-type styrene-based elastomer (B1), leakage of paraffin could not be suppressed. In addition, in Comparative Example 2 using only the diblock type styrene elastomer (B2), the elastic modulus was low and the shape could not be maintained when molded.
本発明の蓄熱樹脂組成物は、成形加工性を有し、パラフィン相転移時の潜熱量を維持した上で、使用温度域において、十分な強度を維持することができ、かつ、パラフィンの漏れ出しも抑制できるので、蓄熱性能を付与しつつ材料としての強度を備えることが可能であり、かつ、パラフィンの漏れ出しによる不具合を生じさせないため、構造材料として幅広い用途に適用可能である。例えば、住宅建材、ビル空調材料、自動車材料、保冷容器、保冷剤、電子機器材料などを挙げることができる。 The heat storage resin composition of the present invention has moldability, maintains the latent heat amount at the time of paraffin phase transition, can maintain sufficient strength in the operating temperature range, and allows paraffin to leak out. can be suppressed, it is possible to provide strength as a material while imparting heat storage performance, and since problems due to leakage of paraffin do not occur, it can be applied to a wide range of applications as a structural material. Examples include housing building materials, building air-conditioning materials, automotive materials, cold-insulating containers, cold-insulating agents, electronic equipment materials, and the like.
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