JP2022148721A - Hydrophilic coating material, aluminum material, aluminum fin material and heat exchanger - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルミニウム材からフィン材に成形加工する際に有用な親水性塗料、該親水性塗料によって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材、該アルミニウム材を成形加工したフィン材、及び該フィン材を備える熱交換器に関する。 The present invention provides a hydrophilic paint useful when molding an aluminum material into a fin material, an aluminum material having a hydrophilic coating film formed on the surface by the hydrophilic paint, a fin material obtained by molding the aluminum material, and a heat exchanger including the fin material.
アルミニウムやその合金は軽量でかつ優れた加工性と熱伝導性を有することから、エアコンディショナーの熱交換器用フィン材として広く利用されている。しかし、アルミニウムやその合金の表面の親水性は十分ではなく、エアコンディショナーの運転時にエバポレータのフィン表面に空気中の水分が結露水として付着することがある。この結露水がフィン表面に滞留し、隣接するフィン間にブリッジを形成すると、送風時の抵抗（通風抵抗）が増大し、冷房および暖房能力の低下や室内への水飛びなどの原因となる。 Aluminum and its alloys are widely used as fin materials for heat exchangers of air conditioners because they are lightweight and have excellent workability and thermal conductivity. However, the surface of aluminum or its alloy is not sufficiently hydrophilic, and moisture in the air may adhere to the surface of the fins of the evaporator as condensed water during operation of the air conditioner. If this condensed water stays on the surface of the fins and forms a bridge between adjacent fins, the resistance when blowing air (ventilation resistance) increases, causing a decrease in cooling and heating performance and water splashing into the room.
これらの問題を回避するため、フィン表面に珪酸塩を中心とした無機系親水性皮膜を形成すること（特許文献１参照）や、親水性を阻害しない樹脂を用いた樹脂系親水性皮膜を形成すること（特許文献２参照）など、水濡れ性に優れた親水性の表面処理を施すことが実施されている。また、フィン表面に親水性樹脂層を２層設け、表面側の第２親水性樹脂層にＴｉＯ2微粒子を分散させたアルミニウムフィン材（特許文献３参照）が知られ、また、基板上に設けた親水層の上に無機酸化物微粒子と樹脂系潤滑層を備えたアルミニウムフィン材（特許文献４参照）が知られている。 In order to avoid these problems, forming an inorganic hydrophilic film mainly composed of silicate on the fin surface (see Patent Document 1), or forming a resin-based hydrophilic film using a resin that does not hinder hydrophilicity. Hydrophilic surface treatment with excellent water wettability has been practiced, such as applying a surface treatment (see Patent Document 2). In addition, an aluminum fin material is known in which two hydrophilic resin layers are provided on the fin surface and TiO 2 fine particles are dispersed in the second hydrophilic resin layer on the surface side (see Patent Document 3). There is known an aluminum fin material having inorganic oxide fine particles and a resin-based lubricating layer on a hydrophilic layer (see Patent Document 4).
しかしながら、これら従来技術の表面処理方法では、初期の親水性は良好であっても、長期間の運転に耐えつつ良好な親水性を維持できる表面とすることができなかった。また、近年の熱交換器においては、ＡＰＦ「通年エネルギー消費効率」の向上、暖房機の市場ニーズ高などから、従来にも増して水濡れ性の良い親水性に優れたフィン材が求められている。 However, with these conventional surface treatment methods, even if the initial hydrophilicity is good, it is not possible to obtain a surface that can maintain good hydrophilicity while withstanding long-term operation. In addition, in recent years, in heat exchangers, fin materials with excellent water wettability and excellent hydrophilicity have been required due to improvements in APF (year-round energy consumption efficiency) and high market needs for heaters. there is
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる親水性塗料、該親水性塗料を塗布させることによって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材、及び該アルミニウムフィン材を備える熱交換器を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and provides a hydrophilic coating capable of forming a coating film capable of maintaining hydrophilicity for a long time on an aluminum material, and the hydrophilic coating. An object of the present invention is to provide an aluminum material or an aluminum fin material having a hydrophilic coating film formed on the surface by coating, and a heat exchanger provided with the aluminum fin material.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、水に、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、特定の水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）とを所定量配合することにより製造可能な親水性塗料が、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and found that water contains specific inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and a specific water-soluble resin. or its salt (C) in a predetermined amount to form a coating film capable of maintaining hydrophilicity over an aluminum material for a long period of time, and completed the present invention. came to.
すなわち、本発明は、
［１］無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）と、水とを含有し、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウム材用親水性塗料；
［２］無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウム材；
［３］前記親水性塗膜の上に潤滑油及び／又は潤滑皮膜を有する、上記［２］に記載のアルミニウム材；
［４］無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウムフィン材；
［５］前記親水性塗膜の上に潤滑油及び／又は潤滑皮膜を有する、上記［４］に記載のアルミニウムフィン材；
［６］上記［４］又は［５］に記載のアルミニウムフィン材を備える熱交換器；
などである。
That is, the present invention
[1] Containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), water-soluble resin or salt thereof (C), and water,
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. A hydrophilic paint for aluminum materials;
[2] having on its surface a hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and water-soluble resin or its salt (C);
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. There is an aluminum material;
[3] The aluminum material according to [2] above, which has a lubricating oil and/or a lubricating film on the hydrophilic coating;
[4] having on its surface a hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C);
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. There is an aluminum fin stock;
[5] The aluminum fin material according to [4] above, which has a lubricating oil and/or a lubricating film on the hydrophilic coating;
[6] A heat exchanger comprising the aluminum fin material according to [4] or [5] above;
and so on.
本発明は、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる親水性塗料、該親水性塗料を塗布させることによって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材、及び該アルミニウムフィン材を備える熱交換器を提供することができる。 The present invention relates to a hydrophilic coating capable of forming a coating film capable of maintaining hydrophilicity for a long period of time on an aluminum material, and a hydrophilic coating film formed on the surface by applying the hydrophilic coating. It is possible to provide an aluminum material or an aluminum fin material having and a heat exchanger comprising the aluminum fin material.
≪アルミニウム材用親水性塗料≫
本発明に係るアルミニウム材用親水性塗料は、水に、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と、特定の水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）とを所定量配合することにより製造することができる。このように製造したアルミニウム材用親水性塗料を用いることにより、アルミニウム材の表面に、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる。
≪Hydrophilic paint for aluminum materials≫
The hydrophilic paint for aluminum material according to the present invention comprises water, specific inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and specific water-soluble resin or salt thereof (C). can be produced by blending a predetermined amount of By using the hydrophilic paint for aluminum material produced in this way, it is possible to form a coating film capable of maintaining hydrophilicity over a long period of time on the surface of the aluminum material.
＜無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）＞
無機金属化合物粒子としては、例えば、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄（酸化第二鉄）、酸化マンガン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。有機樹脂粒子としては、２５℃の水において粒子として存在する有機樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子等が挙げられる。ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸のエステルとしては、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本明細書において、有機樹脂粒子（Ａ）には２０℃の水１００ｇに対して０．１ｇ以上溶解できるものは含まれない。このため有機樹脂粒子（Ａ）は後述する水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）とは異なる。
<Inorganic metal compound particles or organic resin particles (A)>
Examples of inorganic metal compound particles include cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide (ferric oxide), manganese oxide, and aluminum hydroxide. mentioned. The organic resin particles are not particularly limited as long as they are organic resins that exist as particles in water at 25°C. , an ester thereof, a salt thereof, or a crosslinked product thereof. Examples of salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid include, but are not limited to, lithium salts, sodium salts, potassium salts, calcium salts, and ammonium salts. Examples of esters of polyacrylic acid or polymethacrylic acid include, but are not limited to, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, and polyethyl methacrylate. The inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) may be used singly or in combination of two or more. In this specification, the organic resin particles (A) do not include those that can be dissolved in 100 g of water at 20° C. in an amount of 0.1 g or more. Therefore, the organic resin particles (A) are different from the later-described water-soluble resin or salt thereof (C).
＜アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）＞
アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）としては、公知のものであって、アルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ）に対するシリカ（ＳｉＯ2）のモル比（ｎ）が１．９以上８．０以下の範囲内で示されるものであれば特に制限されるものではない。すなわち、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）で表すことができる。アルカリ金属（Ｍ）としては、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Alkali metal silicate (B)>
The alkali metal silicate (B) is a known one, and the molar ratio (n) of silica (SiO 2 ) to alkali metal oxide (M 2 O) is within the range of 1.9 or more and 8.0 or less. is not particularly limited as long as it is represented by That is, the alkali metal silicate (B) can be represented by M 2 O.nSiO 2 (where n ranges from 1.9 to 8.0 and M represents an alkali metal). Alkali metals (M) include, for example, lithium, potassium, sodium and the like. Alkali metal silicate (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
＜水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）＞
水溶性樹脂としては、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である水溶性の単重合体又は共重合体であれば特に制限されるものではない。共重合体としては、２種以上の繰り返し構造を有するものであれば特に制限されるものではなく、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。なお、本明細書において、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の「水溶性」とは、２０℃の水１００ｇに対して０．１ｇ以上溶解できることを意味する。
<Water-soluble resin or its salt (C)>
The water-soluble resin is not particularly limited as long as it is a water-soluble homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more. do not have. The copolymer is not particularly limited as long as it has two or more repeating structures, and may be an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. may In this specification, the water-soluble resin or its salt (C) "water-soluble" means that 0.1 g or more can be dissolved in 100 g of water at 20°C.
水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シトラコン酸等の単量体から構成される重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩；該単量体と、該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩；アクリル酸と、メタクリル酸と、スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体との共重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩；スチレン－マレイン酸共重合体又はその塩等を挙げることができる。上記（メタ）アクリル酸、クロトン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シトラコン酸等の単量体と、該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体としては、例えば、該単量体と、該スルホン酸基含有単量体との共重合体；アクリル酸とメタクリル酸との共重合体等の、該単量体のうち２種の単量体から構成される共重合体；等が挙げられる。なお、アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。上記水溶性樹脂の酸価の上限は特に制限されるものではないが、３０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the water-soluble resin or its salt (C) include (meth)acrylic acid, crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanecarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, citraconic acid, and the like. A polymer composed of a monomer or an alkali metal salt or ammonium salt thereof; a copolymer of the monomer and another monomer copolymerizable with the monomer or an alkali metal salt thereof or ammonium salt; acrylic acid, methacrylic acid, and a sulfonic acid group-containing monomer such as sulfoethyl acrylate, styrenesulfonic acid, (meth)allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or an alkali metal salt or ammonium salt thereof; a styrene-maleic acid copolymer or a salt thereof; Monomers such as the above (meth)acrylic acid, crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanecarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, citraconic acid, and copolymerizable with the monomers Examples of copolymers with other monomers include copolymers of said monomers and said sulfonic acid group-containing monomers; copolymers of acrylic acid and methacrylic acid; A copolymer composed of two kinds of monomers among monomers; and the like. Examples of alkali metal salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts and the like. Although the upper limit of the acid value of the water-soluble resin is not particularly limited, it is preferably 3000 mgKOH/g or less, more preferably 2000 mgKOH/g or less, and even more preferably 1100 mgKOH/g or less. The water-soluble resin or salt thereof (C) may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態において、アルミニウム材用親水性塗料に含ませる、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）とアルカリ金属珪酸塩（Ｂ）と特定の水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）との好ましい組み合わせとしては、例えば、炭酸セリウムとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸セリウムとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸セリウムとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄（酸化第二鉄）とリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄（酸化第二鉄）とカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄（酸化第二鉄）とナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ等が挙げられる。 In the present embodiment, the specific inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), the alkali metal silicate (B), and the specific water-soluble resin or its salt (C), which are included in the hydrophilic paint for aluminum materials Preferred combinations include, for example, a combination of cerium carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, cerium carbonate and potassium silicate (K 2 cerium carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3 ); .3) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, and combinations of copper carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) with any of the above water-soluble resins and salts thereof. , a combination of copper carbonate and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the water-soluble resins and salts thereof, copper carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and any one of the water-soluble resins and salts thereof; zinc carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8); a combination of any of the above water-soluble resins and salts thereof, a combination of zinc carbonate and potassium silicate (K 2 O·nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, carbonic acid A combination of zinc and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, nickel carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 n=3 to 8) and any of the water-soluble resins and salts thereof, nickel carbonate and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and the water-soluble resin and any of its salts, a combination of nickel carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) with any of the water-soluble resins and its salts, manganese carbonate and A combination of lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) and any of the water-soluble resins and salts thereof, manganese carbonate and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9). ~3.7) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, manganese carbonate and sodium Combinations of sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, cobalt carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, cobalt carbonate and potassium silicate (K 2 O·nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and the above water-soluble resins and their salts. combination with any salt, combination of cobalt carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) with any of the water-soluble resins and salts thereof, calcium oxide and lithium silicate a combination of a salt (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; calcium oxide and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3; .7) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, and combinations of calcium oxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) with the above water-soluble resins and salts thereof. a combination of any of them, a combination of tin oxide and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) and any of the water-soluble resins and salts thereof, tin oxide and potassium silicate (K 2 O. nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, tin oxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) ) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, iron oxide (ferric oxide) and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) and the above water-soluble resins and salts thereof combination with any of them, combination of iron oxide (ferric oxide) and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, oxidation A combination of iron (ferric oxide), sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof can be mentioned.
その他、酸化マンガンとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化マンガンとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化マンガンとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とリチウム珪酸塩（Ｌｉ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝３～８）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とカリウム珪酸塩（Ｋ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝１．９～３．７）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とナトリウム珪酸塩（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2；ｎ＝２．８～３．３）と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ等が挙げられる。 In addition, combinations of manganese oxide and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, manganese oxide and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, manganese oxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and the above combination with any of water-soluble resins and salts thereof, combination of aluminum hydroxide and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3 to 8) with any of the above water-soluble resins and salts thereof, aluminum hydroxide and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, aluminum hydroxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, or crosslinked products thereof and lithium silicate (Li 2 O. nSiO 2 ; n= 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof, particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, or crosslinked products thereof and sodium silicate (Na 2 O. nSiO 2 ; n= 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; O· nSiO 2 ; n=3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; nSiO 2 ; n=1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; O·nSiO 2 ; n=2.8 to 3.3) and any one of the above water-soluble resins and salts thereof.
＜その他成分＞
本実施形態において、アルミニウム材用親水性塗料は、水以外に、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）及び水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）のみからなるものであってもよいが、さらに、他の成分を含むものであってもよい。他の成分としては、例えば、架橋成分、界面活性剤、分散剤、水混和性有機溶媒等が挙げられる。
<Other ingredients>
In the present embodiment, the hydrophilic coating material for aluminum materials consists only of inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B) and water-soluble resin or its salt (C), in addition to water. but may further contain other components. Other components include, for example, cross-linking components, surfactants, dispersants, water-miscible organic solvents, and the like.
架橋成分としては、例えば、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）以外のものであって、水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）を連結するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、カルボキシル基含有化合物、水溶性金属化合物等が挙げられる。カルボキシル基含有化合物としては、例えば、クエン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、酒石酸、リンゴ酸、イソフタル酸、アジピン酸、ピロメリット酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、１，２，４－トリメリット酸、３，３’，４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、シクロヘキサン－１，２，４－トリカルボン酸、２－ホスホノブタン－１，２，４－トリカルボン酸等が挙げられる。水溶性金属化合物の水溶性とは、２５℃の水１Ｌに１ｇが溶解できることを意味する。水溶性金属化合物としては、水溶性であれば特に制限されるものではなく、例えば、ジイソプロポキシチタンビス（トリエタノールアミネート）チタン等の有機チタン化合物；硫酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）等のクロム含有化合物；ヘキサフルオロジルコニウム酸等の無機系ジルコニウム含有化合物；ヘキサフルオロチタン酸等の無機系チタン含有化合物等が挙げられる。なお、有機チタン化合物とは、有機基を有するチタン含有化合物を意味する。これらの架橋成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The cross-linking component is not particularly limited as long as it is other than the water-soluble resin or its salt (C) and links the water-soluble resin or its salt (C). group-containing compounds, water-soluble metal compounds, and the like. Examples of carboxyl group-containing compounds include citric acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, tartaric acid, malic acid, isophthalic acid, adipic acid, pyromellitic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, 1 , 2,4-trimellitic acid, 3,3′,4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid, cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and the like. mentioned. The water solubility of the water-soluble metal compound means that 1 g can be dissolved in 1 L of water at 25°C. The water-soluble metal compound is not particularly limited as long as it is water-soluble. Examples include organic titanium compounds such as diisopropoxytitanium bis(triethanolaminate)titanium; chromium (III) sulfate and chromium (III) nitrate. chromium-containing compounds such as hexafluorozirconic acid; inorganic zirconium-containing compounds such as hexafluorozirconic acid; and inorganic titanium-containing compounds such as hexafluorotitanic acid. In addition, an organotitanium compound means a titanium-containing compound having an organic group. These cross-linking components may be used singly or in combination of two or more.
界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性等の界面活性剤を用いることができる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムハライド、ステアリルアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のアルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム；ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル類等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルジメチルベタイン等が挙げられる。その他、イミダゾリン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、アミンオキシド型両性界面活性剤等も挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル；オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー；ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸；ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Cationic, anionic, amphoteric, and nonionic surfactants can be used as surfactants. Examples of cationic surfactants include alkyltrimethylammonium halides, stearylamine acetate, alkylamine salts such as stearylamine hydrochloride, quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium. , alkylbetaines such as laurylbetaine and stearylbetaine, and amine oxides. Examples of anionic surfactants include alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, alkylsulfosuccinates, alkyldiphenyletherdisulfonates, alkylphosphates, polyoxyethylene alkylsulfates, alkylsulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate; fatty acid salts such as sodium stearate and potassium oleate; alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl sulfate, etc. is mentioned. Amphoteric surfactants include, for example, alkylaminopropionates and alkyldimethylbetaines. In addition, imidazoline type amphoteric surfactants, glycine type amphoteric surfactants, amine oxide type amphoteric surfactants and the like are also included. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene cetyl ether; polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether; polyoxyethylene alkyl allyl ether; oxyethylene-oxypropylene block copolymer; polyoxyalkylene fatty acid ester; sorbitan fatty acid ester such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate; glycerin fatty acid ester; polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester; polyoxyethylene fatty acid ester; and the like. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸ナトリウム、ポリカルボン酸アンモニウム、第４級カチオンポリマー等が挙げられ、これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the dispersant include sodium polycarboxylate, ammonium polycarboxylate, quaternary cationic polymer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. may
水混和性有機溶媒としては、水と混和するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル等のエーテル系溶媒；１－メチル－２－ピロリドン、１－エチル－２－ピロリドン等のピロリドン系溶媒等が挙げられる。これらの水混和性有機溶媒は１種を水と混合させてもよいし、２種以上を水と混合させてもよい。なお、アルミニウム材用親水性塗料に配合させる水混和性有機溶媒の割合は、水と水混和性有機溶媒の総質量に対して５０質量％以下であれば特に制限されるものではなく、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下、０質量％であってもよい。 The water-miscible organic solvent is not particularly limited as long as it is miscible with water. Examples include ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; amide solvents such as N,N'-dimethylformamide and dimethylacetamide. alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol; ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monohexyl ether; pyrrolidone solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone and 1-ethyl-2-pyrrolidone; is mentioned. One of these water-miscible organic solvents may be mixed with water, or two or more thereof may be mixed with water. The ratio of the water-miscible organic solvent to be blended in the hydrophilic paint for aluminum material is not particularly limited as long as it is 50% by mass or less with respect to the total mass of water and the water-miscible organic solvent. % or less, 30 mass % or less, 20 mass % or less, 10 mass % or less, or 0 mass %.
＜各成分の配合割合＞
本実施形態において、上記アルミニウム材用親水性塗料における上記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と上記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、上記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）は、０．２以上２．５以下の範囲内であり、好ましくは０．２以上２．３以下の範囲内であり、より好ましくは０．２以上２．２以下の範囲内である。なお、水溶性樹脂又はその塩を２種以上組み合わせて使用する場合は、質量（ＣM）は総質量を意味する。また、本実施形態において、上記アルミニウム材用親水性塗料における上記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）と、上記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）との比（ＡM／ＢM）は、０．１０以上４．０以下の範囲内であり、好ましくは０．１０以上３．８以下の範囲内であり、より好ましくは０．１０以上３．６以下の範囲内である。
<Ratio of each component>
In the present embodiment, the water-soluble resin or its The ratio (C M /T M ) of the mass (C M ) of the salt (C) is within the range of 0.2 or more and 2.5 or less, preferably 0.2 or more and 2.3 or less. , more preferably in the range of 0.2 to 2.2. When two or more water-soluble resins or salts thereof are used in combination, the mass (C M ) means the total mass. Further, in the present embodiment, the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) in the hydrophilic paint for aluminum material and the SiO 2 equivalent mass of the alkali metal silicate (B) (B M ), the ratio (A M /B M ) is in the range of 0.10 or more and 4.0 or less, preferably 0.10 or more and 3.8 or less, more preferably 0.10 It is within the range of 3.6 or less.
≪親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材≫
親水性塗膜を表面に有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材は、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に上記アルミニウム材用親水性塗料を塗布させた後、乾燥させることにより製造することができる。なお、上記親水性塗膜は、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材に塗布させたアルミニウム材用親水性塗料中の水や水混和性有機溶媒を乾燥することにより得られるので、親水性塗膜における、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）並びに水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の割合は、アルミニウム材用親水性塗料における、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）、アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）並びに水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の配合割合と同じになる。このようにして製造した、親水性塗膜を表面に有するアルミニウム材は、アルミニウムフィン材を形成するのに有用である。また、親水性塗膜を表面に有するアルミニウムフィン材は、熱交換器の部品として有用である。
<<Aluminum material or aluminum fin material having a hydrophilic coating>>
An aluminum material or an aluminum fin material having a hydrophilic coating film on its surface can be produced by coating the surface of an aluminum material or an aluminum fin material with the hydrophilic paint for an aluminum material and then drying. In addition, since the hydrophilic coating film is obtained by drying the water or water-miscible organic solvent in the hydrophilic paint for the aluminum material applied to the aluminum material or the aluminum fin material, the inorganic The ratio of the metal compound particles or organic resin particles (A), the alkali metal silicate (B) and the water-soluble resin or its salt (C) is the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A ), the alkali metal silicate (B) and the water-soluble resin or its salt (C). An aluminum material having a hydrophilic coating film on its surface thus produced is useful for forming an aluminum fin material. Also, an aluminum fin material having a hydrophilic coating film on its surface is useful as a part of a heat exchanger.
＜アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の金属成分＞
アルミニウム材又はアルミニウムフィン材を構成する金属成分は、純アルミニウムであってもよいが、アルミニウム合金であってもよい。
<Metal component of aluminum material or aluminum fin material>
The metal component constituting the aluminum material or the aluminum fin material may be pure aluminum, or may be an aluminum alloy.
＜塗布工程＞
上記アルミニウム材用親水性塗料の塗布方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、ロールコート法、スプレー法、及び浸漬法等が挙げられる。塗布温度は、通常、１０℃以上６０℃以下の範囲内であり、塗布時間は０．０１秒以上６００秒以下の範囲内であるが、これらに制限されるものではない。
<Coating process>
The method of applying the above-mentioned hydrophilic coating material for aluminum materials is not particularly limited, and examples thereof include a roll coating method, a spray method, and an immersion method. The coating temperature is usually in the range of 10° C. or higher and 60° C. or lower, and the coating time is in the range of 0.01 second or longer and 600 seconds or shorter, but is not limited thereto.
＜乾燥工程＞
上記アルミニウム材用親水性塗料の乾燥方法としては、アルミニウム材用親水性塗料中の水や水混和性有機溶媒が蒸発すれば特に制限されず、公知の乾燥機器、例えば、オーブン、バッチ式の乾燥炉、連続式の熱風循環式乾燥炉、コンベアー式の熱風乾燥炉、ＩＨヒーターを用いた電磁誘導加熱炉等を用いた乾燥方法等が挙げられる。乾燥温度は、特に制限されるものではないが、通常、８０℃以上２７０℃以下の範囲内であり、好ましくは１００℃以上２７０℃以下の範囲内である。乾燥時間も特に制限されるものではないが、通常、５秒以上１２０分以下の範囲内である。
<Drying process>
The method for drying the hydrophilic paint for aluminum materials is not particularly limited as long as the water or water-miscible organic solvent in the hydrophilic paint for aluminum materials evaporates, and known drying equipment such as ovens and batch drying. A drying method using a furnace, a continuous hot-air circulation drying furnace, a conveyor-type hot-air drying furnace, an electromagnetic induction heating furnace using an IH heater, and the like. The drying temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 80°C or higher and 270°C or lower, preferably in the range of 100°C or higher and 270°C or lower. Although the drying time is not particularly limited, it is usually in the range of 5 seconds to 120 minutes.
＜親水性塗膜の質量＞
本実施形態において、親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材における親水性塗膜の質量は、本発明の効果を発揮できる量であれば特に制限されるものではないが、１ｍ2当たり０．１５ｇ以上１．０ｇ以下の範囲内であることが好ましく、０．２５ｇ以上０．７ｇ以下の範囲内であることがより好ましく、０．３ｇ以上０．５ｇ以下の範囲内であることが特に好ましい。
<Mass of hydrophilic coating>
In the present embodiment, the mass of the hydrophilic coating in the aluminum material or aluminum fin material having a hydrophilic coating is not particularly limited as long as it is an amount that can exhibit the effects of the present invention, but it is 0 per 1 m 2 It is preferably in the range of 15 g or more and 1.0 g or less, more preferably in the range of 0.25 g or more and 0.7 g or less, and particularly in the range of 0.3 g or more and 0.5 g or less. preferable.
＜他の処理工程＞
なお、本実施形態において、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に上記アルミニウム材用親水性塗料を塗布させる前に前処理工程を行ってもよいし、上記乾燥工程の後に後処理工程を行ってもよい。
<Other processing steps>
In the present embodiment, the pretreatment step may be performed before applying the hydrophilic paint for aluminum material to the surface of the aluminum material or the aluminum fin material, or the post-treatment step may be performed after the drying step. good.
＜前処理工程＞
前処理工程としては、例えば、清浄化処理工程、防錆処理工程等が挙げられる。これらは、１つの処理工程を単独でおこなってもよく、２つの処理工程を順におこなってもよい。清浄化処理工程としては、例えば、アルカリ性又は酸性の洗浄剤によって、表面の汚れを取り除く処理工程が挙げられる。また、防錆処理工程としては、例えば、公知のクロメ－卜処理工程、りん酸亜鉛処理工程、チタン系化成処理工程、ジルコニウム系化成処理工程、有機皮膜等の耐食皮膜形成工程等が挙げられる。
<Pretreatment process>
The pretreatment process includes, for example, a cleaning treatment process, an antirust treatment process, and the like. For these, one treatment step may be performed alone, or two treatment steps may be performed in sequence. The cleaning treatment step includes, for example, a treatment step of removing dirt from the surface with an alkaline or acidic detergent. Examples of the antirust treatment process include a known chrome treatment process, a zinc phosphate treatment process, a titanium-based chemical conversion treatment process, a zirconium-based chemical conversion treatment process, and a corrosion-resistant film formation process such as an organic film.
＜後処理工程＞
後処理工程としては、潤滑油塗布工程又は潤滑皮膜形成工程が挙げられる。より具体的には、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に有する親水性塗膜の上に、潤滑油を塗布させたり、潤滑剤を塗布させて潤滑皮膜を形成させたりする工程が挙げられる。このように、上記親水性塗膜の上に、潤滑油を塗布させた、又は潤滑皮膜を形成させた、複層皮膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材を得ることができる。このようにして得られた、複層皮膜を有するアルミニウム材は、成形加工してアルミニウムフィン材を形成するのに有用である。また、複層皮膜を有するアルミニウムフィン材は、熱交換器の部品として有用である。なお、潤滑油や潤滑剤の塗布方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、ロールコート法、スプレー法、及び浸漬法等が挙げられる。
<Post-treatment process>
The post-treatment process includes a lubricating oil applying process or a lubricating film forming process. More specifically, a step of applying lubricating oil or applying a lubricant to form a lubricating film on the hydrophilic coating film on the surface of the aluminum material or aluminum fin material can be mentioned. In this way, it is possible to obtain an aluminum material or an aluminum fin material having a multi-layer coating, in which a lubricating oil is applied or a lubricating coating is formed on the hydrophilic coating. The thus-obtained aluminum material having a multilayer coating is useful for forming an aluminum fin material. In addition, aluminum fin stocks having multi-layer coatings are useful as parts of heat exchangers. The method of applying the lubricating oil or the lubricant is not particularly limited, but examples thereof include a roll coating method, a spray method, and an immersion method.
潤滑油としては、成形加工時に使用される公知のものを用いることができる。また、潤滑皮膜を形成するための潤滑剤としては、例えば、水溶性ポリエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン・アルキル・エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルなどの公知の潤滑剤を用いることができる。 As the lubricating oil, a known one used during molding can be used. As the lubricant for forming the lubricating film, for example, known lubricants such as water-soluble polyether, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene hardened castor oil ether can be used. .
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜サンプルの作製＞
ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４に規定される合金番号１０５０系の工業用純アルミニウムからなるフィン用アルミニウム材（縦３００ｍｍ、横２００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）に対し、アルカリ脱脂処理剤（商品名：ファインクリーナーＦＣ－４４７７：日本パーカライジング株式会社製）の２％水溶液を、５０℃で５秒間スプレーすることにより脱脂を行い、水道水で水洗した。次いで、リン酸クロメート処理剤（商品名：アルクロム－Ｋ７０２：日本パーカライジング株式会社製）の４％水溶液を、５０℃で５秒間スプレーした後、水洗して８０℃で１分間乾燥し、クロム付着量として２０ｍｇ／ｍ2のリン酸クロメート皮膜を形成した。このリン酸クロメート皮膜を形成させたフィン用アルミニウム材に対し、比（ＣM／ＴM）と比（ＡM／ＢM）が以下の表１に示す値となるように各成分を水に配合して調製したアルミニウム材用親水性塗料をバーコート法（＃３バー）にて塗布し、２２０℃で３０秒間乾燥することにより、親水性塗膜を表面に有するフィン用アルミニウム材を得た。なお、アルミニウム材用親水性塗料の固形分質量濃度を７％として調製した。親水性塗膜の形成前後の質量を測定したところ、何れのサンプルについても１ｍ2当たりの親水性塗膜の質量は０．５ｇであった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
<Preparation of sample>
Alkaline degreasing agent (trade name: Fine Cleaner FC -4477: manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) was sprayed at 50° C. for 5 seconds for degreasing, followed by washing with tap water. Next, after spraying a 4% aqueous solution of a phosphoric acid chromate treatment agent (trade name: Alchrome-K702: manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) at 50°C for 5 seconds, washing with water and drying at 80°C for 1 minute, the amount of chromium adhered A 20 mg/m 2 phosphate chromate film was formed. Each component was added to water so that the ratio (C M /T M ) and the ratio (A M /B M ) of the aluminum material for fins on which the chromate phosphoric acid film was formed were the values shown in Table 1 below. The compounded and prepared hydrophilic paint for aluminum material was applied by a bar coating method (#3 bar) and dried at 220° C. for 30 seconds to obtain an aluminum material for fins having a hydrophilic coating film on its surface. . In addition, the solid content mass concentration of the hydrophilic paint for aluminum materials was adjusted to 7%. The mass of the hydrophilic coating film before and after the formation of the hydrophilic coating film was measured, and the mass of the hydrophilic coating film per 1 m 2 was 0.5 g for all samples.
次に、表１中で「潤滑皮膜」が「有」とされている実施例及び比較例については、親水性塗膜を形成させたフィン用アルミニウム材に対し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０，０００）の５％水溶液をバーコート法（＃２バー）にて２５℃で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥することにより潤滑皮膜を形成し、複層皮膜を有するアルミニウム材（実施例１～１８及び比較例１～１０のサンプル）を得た。潤滑皮膜の形成前後の質量を測定したところ、何れのサンプルについても１ｍ2当たりの潤滑皮膜の質量は０．１５ｇであった。なお、表１の各欄に示す各記号は、表２に示す物質を意味する。 Next, for the examples and comparative examples in which the "lubricating film" is "present" in Table 1, polyethylene glycol (weight average molecular weight: 20, 000) is applied at 25°C by a bar coating method (#2 bar) and dried at 120°C for 30 seconds to form a lubricating film, and an aluminum material having a multilayer film (Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10) were obtained. When the mass of the lubricating film was measured before and after the formation of the lubricating film, the mass of the lubricating film per square meter was 0.15 g for all samples. Each symbol shown in each column of Table 1 means the substance shown in Table 2.
実施例１～１８及び比較例１～１０のサンプルを用いて、加工前後の親水持続性評価、加工性評価、並びに耐食性評価を行った。 Using the samples of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10, evaluation of hydrophilicity persistence before and after processing, evaluation of workability, and evaluation of corrosion resistance were performed.
＜親水持続性評価＞
各サンプル上に１μＬの脱イオン水を滴下し、滴下してから１０秒後に形成された水滴の接触角を接触角計（協和界面科学株式会社製：自動接触角計ＤＭ３００型）により測定した。サンプルの作製後に２５℃まで冷却したサンプルの接触角を初期親水性とした。各サンプルに対し、水道水の流水に８時間浸漬し、その後、各サンプルを８０℃で１６時間乾燥させるというサイクルを１サイクルとして、このサイクルを５サイクル付加後の接触角を乾湿サイクル後親水性とした。
得られた接触角は以下に示す評価基準に従って評価を行い、４点以上を合格とした。その結果を表３に示す。
（親水性の評価基準）
５点：水対接触角５°未満
４点：水対接触角５°以上，１０°未満
３点：水対接触角１０°以上，２０°未満
２点：水対接触角２０°以上，３０°未満
１点：水対接触角３０°以上
<Evaluation of hydrophilicity sustainability>
1 μL of deionized water was dropped on each sample, and the contact angle of the water droplet formed 10 seconds after dropping was measured with a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: automatic contact angle meter DM300). The initial hydrophilicity was defined as the contact angle of the sample cooled to 25°C after the preparation of the sample. Each sample is immersed in running tap water for 8 hours, and then dried at 80 ° C. for 16 hours. and
The obtained contact angle was evaluated according to the evaluation criteria shown below, and 4 points or more was regarded as acceptable. Table 3 shows the results.
(Evaluation criteria for hydrophilicity)
5 points: water contact angle less than 5 ° 4 points: water contact angle 5 ° or more, less than 10 ° 3 points: water contact angle 10 ° or more, less than 20 ° 2 points: water contact angle 20 ° or more, 30 Less than ° 1 point: Water contact angle 30 ° or more
＜加工後の親水持続性評価＞
エリクセン試験機を用いて、各サンプルの親水性塗膜側が凸部となるように２０ｍｍの押し出し加工を施した。凸部の中心と円周を直線で結んだ中点に１μＬの脱イオン水を滴下し、滴下してから１０秒後に形成された水滴の接触角を接触角計（協和界面科学株式会社製：自動接触角計ＤＭ３００型）により測定し、加工後の初期親水性を評価した。各サンプルに対し、水道水の流水に８時間浸漬し、その後、各サンプルを８０℃で１６時間乾燥させるというサイクルを１サイクルとして、このサイクルを５サイクル付加後の接触角を乾湿サイクル後親水性とした。
得られた接触角は以下に示す評価基準に従って評価を行い、４点以上を合格とした。その結果を表３に示す。
（加工後の親水性の評価基準）
５点：水対接触角５°未満
４点：水対接触角５°以上，１０°未満
３点：水対接触角１０°以上，２０°未満
２点：水対接触角２０°以上，３０°未満
１点：水対接触角３０°以上
<Evaluation of hydrophilicity persistence after processing>
Using an Erichsen tester, each sample was extruded by 20 mm so that the hydrophilic coating film side of each sample became a convex portion. 1 μL of deionized water is dropped on the middle point connecting the center of the convex portion and the circumference with a straight line, and the contact angle of the water droplet formed 10 seconds after dropping is measured by a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: The initial hydrophilicity after processing was evaluated by measuring with an automatic contact angle meter (DM300 type). Each sample is immersed in running tap water for 8 hours, and then dried at 80 ° C. for 16 hours. and
The obtained contact angle was evaluated according to the evaluation criteria shown below, and 4 points or more was regarded as acceptable. Table 3 shows the results.
(Evaluation criteria for hydrophilicity after processing)
5 points: water contact angle less than 5 ° 4 points: water contact angle 5 ° or more, less than 10 ° 3 points: water contact angle 10 ° or more, less than 20 ° 2 points: water contact angle 20 ° or more, 30 Less than ° 1 point: Water contact angle 30 ° or more
＜加工性評価＞
サンプルに対し、摺動速度４ｍｍ／ｓ、荷重２００ｇ、摺動距離１０ｍｍで動摩擦係数をバウデン式動摩擦係数試験（協和界面科学株式会社製：バウデン式動摩擦試験機ＴＳ５０１型）により測定し、以下に示す評価基準に従って評価を行い、２点以上を合格とした。その結果を表３に示す。
（加工性の評価基準）
４点：動摩擦係数０．０５未満
３点：動摩擦係数０．０５以上，０．１未満
２点：動摩擦係数０．１以上，０．２未満
１点：動摩擦係数０．２以上
<Processability evaluation>
The dynamic friction coefficient of the sample was measured by a Bowden dynamic friction coefficient test (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: Bowden dynamic friction tester TS501) at a sliding speed of 4 mm / s, a load of 200 g, and a sliding distance of 10 mm. Evaluation was performed according to the evaluation criteria, and 2 or more points were regarded as passing. Table 3 shows the results.
(Evaluation criteria for workability)
4 points: dynamic friction coefficient less than 0.05 3 points: dynamic friction coefficient 0.05 or more and less than 0.1 2 points: dynamic friction coefficient 0.1 or more and less than 0.2 1 point: dynamic friction coefficient 0.2 or more
＜耐食性評価＞
サンプルに対し、ＪＩＳ Ｚ２３７１：２０１５に準じて中性塩水噴霧試験機で２４０時間試験を実施し、以下の評価基準に従って評価を行い、９．８点以上を合格とした。その結果を表３に示す。
（耐食性の評価基準）
１０点：腐食面積率０％
９．８点：腐食面積率０％を超え０．０２％以下
９．５点：腐食面積率０．０２を％超え０．０５％以下
９．３点：腐食面積率０．０５％を超え０．０７％以下
９点：腐食面積率０．０７％を超え０．１０％以下
８点：腐食面積率０．１０％を超え０．２５％以下
７点：腐食面積率０．２５％を超え０．５０％以下
６点：腐食面積率０．５０％を超え１．００％以下
５点：腐食面積率１．００％を超え２．５０％以下
４点：腐食面積率２．５０％を超え５．００％以下
３点：腐食面積率５．００％を超え１０．００％以下
２点：腐食面積率１０．００％を超え２５．００％以下
１点：腐食面積率２５．００％を超え５０．００％以下
０点：腐食面積率５０．００％を超えるもの
<Corrosion resistance evaluation>
The sample was subjected to a 240-hour test using a neutral salt spray tester according to JIS Z2371:2015, and evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the results.
(Evaluation criteria for corrosion resistance)
10 points: Corrosion area ratio 0%
9.8 points: Corrosion area ratio exceeding 0% and 0.02% or less 9.5 points: Corrosion area ratio exceeding 0.02% and 0.05% or less 9.3 points: Corrosion area ratio exceeding 0.05% 0.07% or less 9 points: Corrosion area ratio over 0.07% and 0.10% or less 8 points: Corrosion area ratio over 0.10% and 0.25% or less 7 points: Corrosion area ratio 0.25% Exceeding 0.50% or less 6 points: Corrosion area ratio exceeding 0.50% and 1.00% or less 5 points: Corrosion area ratio exceeding 1.00% and 2.50% or less 4 points: Corrosion area ratio 2.50% 3 points: Corrosion area ratio exceeding 5.00% and 10.00% or less 2 points: Corrosion area ratio exceeding 10.00% and 25.00% or less 1 point: Corrosion area ratio 25.00 % and 50.00% or less 0 points: Corrosion area rate exceeding 50.00%
Claims (6)
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウム材用親水性塗料。 Containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), water-soluble resin or salt thereof (C), and water,
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. A hydrophilic paint for aluminum materials.
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウム材。 Having a hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C) on the surface,
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. Yes, aluminum.
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（ｎは１．９以上８．０以下の範囲内であり、Ｍはアルカリ金属を表す。）であり、
前記水溶性樹脂は、－［Ｃ－Ｃ（ＣＯＯＨ）］－の構造を有し、酸価が７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）と前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）との総質量（ＴM）に対する、前記水溶性樹脂又はその塩（Ｃ）の質量（ＣM）の比（ＣM／ＴM）が０．２以上２．５以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）のＳｉＯ2換算質量（ＢM）に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子（Ａ）の質量（ＡM）の比（ＡM／ＢM）が０．１０以上４．０以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる１種又は２種以上である、アルミニウムフィン材。 Having a hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C) on the surface,
The alkali metal silicate (B) is M 2 O.nSiO 2 (n is in the range of 1.9 or more and 8.0 or less, and M represents an alkali metal),
The water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a structure of -[C-C(COOH)]- and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
The ratio of the mass (C M ) of the water-soluble resin or its salt (C) to the total mass (T M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate (B) ( C M /T M ) is in the range of 0.2 or more and 2.5 or less,
The ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO 2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is 0.10. is within the range of 4.0 or less,
The inorganic metal compound particles are one or more selected from cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide and aluminum hydroxide. can be,
The organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, esters thereof, salts thereof, and crosslinked products thereof. There is an aluminum fin material.
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