JP2022137898A - container and preform - Google Patents

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誠 江口
Makoto Eguchi
章智 関根
Akitomo Sekine
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

To provide a container excellent in CO2 emission reduction, excellent in buckling strength and suppressed in yellowing, and a method for manufacturing the container.SOLUTION: The present invention provides a container containing polyester as a main component, in which the polyester contains recycled polyester and virgin polyester, and the virgin polyester is biomass polyester.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、容器及びこの容器の製造用プリフォームに関する。 The present invention relates to containers and preforms for the manufacture of such containers.

従来、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルは、機械的特性、化学的安定性、耐熱性、ガスバリア性及び透明性等に優れ、かつ安価であることから、飲料品等を充填する容器の製造に広く使用されている。 Conventionally, polyesters such as polyethylene terephthalate have been widely used in the manufacture of containers to be filled with beverages, etc., because they are excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance, gas barrier properties, transparency, etc., and are inexpensive. ing.

ポリエステルは、ジオール化合物及びジカルボン酸化合物を原料とし、これらの原料を重縮合反応させて製造する。これらの原料は、通常は化石資源の石油から生産され、例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタレート(PET)である場合には、エチレングリコールはエチレンから、テレフタル酸はキシレンから工業的に生産されている。 Polyester is produced by using a diol compound and a dicarboxylic acid compound as raw materials and subjecting these raw materials to a polycondensation reaction. These raw materials are usually produced from petroleum, which is a fossil resource. For example, when the polyester is polyethylene terephthalate (PET), ethylene glycol is industrially produced from ethylene, and terephthalic acid is industrially produced from xylene.

このような化石燃料由来の材料に対して、環境に配慮、特にCO排出削減を図ることを目的として、これを代替する動きが年々強まっている。こうした化石燃料の使用削減の試みとして、バイオマス由来の原料から得られたポリエステルを用いることが提案されている。例えば、特許文献1では、バイオベース材料を用いたバイオベースPET容器の製造方法が提案されている。 Year by year, there is an increasing trend to substitute materials derived from fossil fuels for the purpose of considering the environment, especially for the purpose of reducing CO 2 emissions. As an attempt to reduce the use of such fossil fuels, it has been proposed to use polyester obtained from biomass-derived raw materials. For example, Patent Document 1 proposes a method for manufacturing a bio-based PET container using a bio-based material.

また、使用済みのPETボトル等の容器から回収したポリエステルを再度使用できるようにして、リサイクルポリエステルとして再び容器にリサイクルする方法が提案されている。例えば、特許文献2では、CO排出量の削減を図るために、ポリエステルを用いて形成された使用済み製品を回収して再度使用できるようにしたポリエステルを容器に使用することが提案されている。 Moreover, a method has been proposed in which polyester recovered from containers such as used PET bottles is made reusable and recycled into containers as recycled polyester. For example, in Patent Document 2, in order to reduce the amount of CO 2 emissions, it is proposed to use polyester, which is made from polyester and which has been recovered and made reusable, for containers. .

特表2012-519748号公報Japanese translation of PCT publication No. 2012-519748 特開2011-256328号公報JP 2011-256328 A

上記した通り、バイオマスポリエステル及びリサイクルポリエステルは、共にCO排出削減性を有する。この中でも、リサイクルポリエステルは、バイオマスポリエステルよりもCO排出削減性に優れている。そのため、リサイクルポリエステルのみを容器に使用することが望ましい。 As mentioned above, both biomass polyester and recycled polyester have CO2 emission reduction properties. Among these, recycled polyester is superior to biomass polyester in reducing CO2 emissions. Therefore, it is desirable to use only recycled polyester for containers.

今般、本発明者らは、CO排出削減性を考慮して、リサイクルポリエステルのみ用いて容器を製造した。しかしながら、得られた容器は、座屈強度が低下し、且つ、容器の色が黄色に変色(黄変)していることに本発明者らは気が付いた。 This time, the present inventors have produced a container using only recycled polyester in consideration of CO 2 emission reduction. However, the present inventors have noticed that the resulting container has a reduced buckling strength and the color of the container has turned yellow (yellowing).

本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その目的は、CO排出削減性に優れ、且つ、座屈強度の低下及び黄変が抑制された容器、及び容器の製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、この容器の製造用プリフォーム、及びプリフォームの製造方法を提供することである。
The present invention has been made in view of the above findings, and its object is to provide a container that is excellent in reducing CO 2 emissions and suppresses a decrease in buckling strength and yellowing, and a method for manufacturing the container. It is to be.
Another object of the present invention is to provide a preform for manufacturing this container and a method for manufacturing the preform.

本発明は、ポリエステルを主成分として含む容器であって、
前記ポリエステルは、リサイクルポリエステルと、バージンポリエステルとを含み、
前記バージンポリエステルがバイオマスポリエステルである、容器である。
The present invention is a container containing polyester as a main component,
The polyester includes recycled polyester and virgin polyester,
The container, wherein the virgin polyester is biomass polyester.

本発明による容器において、前記リサイクルポリエステルに対する前記バージンポリエステルの質量比は、0.11以上2.33以下でもよい。 In the container according to the present invention, the mass ratio of the virgin polyester to the recycled polyester may be 0.11 or more and 2.33 or less.

本発明による容器において、質量に対する容量の比は、5mL/g以上50mL/g以下でもよい。 In a container according to the invention, the volume to mass ratio may be greater than or equal to 5 mL/g and less than or equal to 50 mL/g.

本発明による容器は、口部と、首部と、肩部と、胴部と、底部とを備え、
前記胴部における断面の厚さは、0.05mm以上0.54mm以下でもよい。
A container according to the invention comprises a mouth, a neck, a shoulder, a body and a bottom,
A cross-sectional thickness of the trunk portion may be 0.05 mm or more and 0.54 mm or less.

本発明は、前記容器の製造用プリフォームである。 The present invention is a preform for manufacturing the container.

本発明は、前記プリフォームの製造方法であって、
第1ペレットと、第2ペレットとをドライブレンドして混合物を得る工程と、
前記混合物を溶融して溶融物を得る工程と、
前記溶融物を射出成形する工程と、
を含み、
前記第1ペレットは、前記リサイクルポリエステルから構成され、
前記第2ペレットは、前記バージンポリエステルから構成される、プリフォームの製造方法である。
The present invention provides a method for manufacturing the preform,
a step of dry blending the first pellets and the second pellets to obtain a mixture;
melting the mixture to obtain a melt;
injection molding the melt;
including
The first pellet is made of the recycled polyester,
Said 2nd pellet is a manufacturing method of a preform comprised from said virgin polyester.

本発明は、前記容器の製造方法であって、
前記プリフォームの製造方法により得られたプリフォームをブロー成形する工程を含む、容器の製造方法である。
The present invention provides a method for manufacturing the container,
A method for manufacturing a container, comprising blow-molding the preform obtained by the method for manufacturing a preform.

本発明によれば、CO排出削減性に優れ、且つ、座屈強度の低下及び黄変が抑制された容器、及び容器の製造方法を提供できる。
本発明によれば、この容器の製造用プリフォーム、及びプリフォームの製造方法を提供できる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the container excellent in CO2 emission reduction property, and the fall of buckling strength and yellowing being suppressed can be provided.
According to the present invention, a preform for manufacturing this container and a method for manufacturing the preform can be provided.

本発明による容器の一実施形態を示す概略半断面図である。1 is a schematic half-sectional view of one embodiment of a container according to the invention; FIG. 本発明によるプリフォームの一実施形態を示す概略半断面図である。1 is a schematic half-sectional view showing one embodiment of a preform according to the invention; FIG.

[容器]
本明細書において、容器とは、物品を収容する成形体を意味する。容器としては、例えば、圧縮成形体、射出成形体、ブロー成形体及び熱成形体等の成形体が挙げられる。具体的な容器としては、例えば、ボトル、バイアル瓶、カップ、トレー及びパック等が挙げられる。
[container]
As used herein, the term "container" means a molded body that accommodates an article. Examples of the container include molded articles such as compression molded articles, injection molded articles, blow molded articles and thermoformed articles. Examples of specific containers include bottles, vials, cups, trays and packs.

本発明による容器は、ポリエステルを主成分として含む。該ポリエステルは、リサイクルポリエステルと、バージンポリエステルとを含み、該バージンポリエステルはバイオマスポリエステルである。容器をこのような構成とすることにより、CO排出削減性に優れると共に、座屈強度の低下及び黄変が抑制された容器とすることができる。その理由は、以下の通りであると考えられる。
リサイクルポリエステルは、使用済み容器等を回収してリサイクルされたポリエステルである。リサイクルされる前の容器も、製造当初は、バージンポリエステルにより製造されたものである。ポリエステルから容器を製造する際には、ポリエステルを溶融する工程が少なくともある。従って、リサイクルポリエステルを使用して容器を得る場合、リサイクルポリエステルは、製造当初の溶融工程、及びリサイクルの際の溶融工程の少なくとも2回の溶融工程を経ていることになる。ポリエステル中に存在するエステル結合は、加水分解されやすく、高温条件下において加水分解は更に促進する。リサイクルポリエステルは、溶融工程を経る度に、エステル結合が加水分解され、その結果、モノマーやオリゴマー等の低分子量成分が生成する。一般的にリサイクルポリエステルは、低下した平均分子量を元の状態まで戻すために固相重合するが、生成した低分子量成分は比較的安定な構造を有するため、これらの割合は減少しにくいため、リサイクルポリエステルは、バージンポリエステルよりも低分子量成分を多く含んでいる。この結果、容器の座屈強度が低下すると考えられる。
また、溶融工程は、一般的に大気下で行われるところ、大気中の酸素等の活性ガスにより、上記加水分解以外にも、種々の分解又は反応が進行し、その結果、ポリエステルに黄変が発生すると考えられる。
本発明による容器は、熱履歴を受けていないバージンポリエステルを、リサイクルポリエステルと組み合わせ、且つ、バージンポリエステルをバイオマスポリエステルとすることにより、CO排出削減性に優れ、且つ、座屈強度の低下及び黄変を抑制できる。座屈強度に優れる容器は、例えば、容器を梱包した段ボール箱をより多く積み上げることができるため、倉庫の保管効率に優れる。
なお、上記高温条件とは、大気中において、ポリエステルが加水分解する温度条件である。特に限定されないが、高温条件とは、例えば、230℃以上の温度条件である。
The container according to the invention contains polyester as a main component. The polyester includes recycled polyester and virgin polyester, and the virgin polyester is biomass polyester. By configuring the container in this way, it is possible to obtain a container that is excellent in reducing CO 2 emissions, and in which a decrease in buckling strength and yellowing are suppressed. The reason is considered as follows.
Recycled polyester is polyester that is recycled by collecting used containers and the like. The container before being recycled was also made from virgin polyester when it was first manufactured. When manufacturing a container from polyester, there is at least a step of melting the polyester. Therefore, when the recycled polyester is used to obtain a container, the recycled polyester has undergone at least two melting steps, the initial melting step and the melting step during recycling. Ester bonds present in polyesters are easily hydrolyzed, and hydrolysis is further accelerated under high temperature conditions. Every time the recycled polyester undergoes the melting process, the ester bond is hydrolyzed, resulting in the production of low-molecular-weight components such as monomers and oligomers. In general, recycled polyester undergoes solid phase polymerization to restore the reduced average molecular weight to its original state. Polyester contains more low molecular weight components than virgin polyester. As a result, it is considered that the buckling strength of the container is lowered.
In addition, the melting process is generally carried out in the atmosphere, and active gases such as oxygen in the atmosphere promote various decompositions or reactions other than the above hydrolysis, resulting in yellowing of the polyester. expected to occur.
The container according to the present invention combines virgin polyester, which has not been subjected to heat history, with recycled polyester, and uses biomass polyester as the virgin polyester, so that it has excellent CO 2 emission reduction performance, and has reduced buckling strength and yellowing. change can be suppressed. A container having excellent buckling strength can be stacked in a larger number of cardboard boxes in which the container is packed, so that the storage efficiency in a warehouse is excellent.
In addition, the above-mentioned high-temperature conditions are temperature conditions at which the polyester is hydrolyzed in the atmosphere. Although not particularly limited, the high temperature condition is, for example, a temperature condition of 230° C. or higher.

本発明の容器の主成分であるポリエステルが、リサイクルポリエステルと、バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルとを含むポリエステルであることは、該ポリエステルをゲル浸透クロマトグラフ(GPC)により測定して得られた微分分子量分布を確認することにより特定できる。例えば、リサイクルポリエステル及びバージンポリエステルの分子量分布が単峰性である場合、これらを含むポリエステルの分子量分布は二峰性となる。これにより、2種のポリエステルの存在を確認できる。なお、上記した通り、リサイクルポリエステルは低分子量成分を含むため、分子量分布の確認は分子量10000以上の領域において行う。
GPCの装置としては、日本ウォーターズ(株)製の「515HPLCポンプ,717plus 自動注入装置,2487 紫外可視検出器」を使用できる。カラムとしては、アジレント・テクノロジー(株)製の「2x PLgel 5μ MIXED-D 7.5×300mm」を使用できる。
2つのピークをより明確に判別するために、ピークを波形分離してもよい。波形分離は、Wesslauの対数正規分布型関数でフィッティングすることにより行うことができる。波形分離ソフトとしては、Igor(WaveMetrics社製)を使用できる。
The polyester, which is the main component of the container of the present invention, is polyester containing recycled polyester and virgin polyester made of biomass polyester. It can be identified by checking the distribution. For example, if the molecular weight distribution of recycled polyester and virgin polyester is unimodal, the molecular weight distribution of the polyester containing them will be bimodal. Thereby, the presence of two types of polyester can be confirmed. As described above, since the recycled polyester contains low-molecular-weight components, the confirmation of the molecular-weight distribution is performed in the molecular weight region of 10,000 or more.
As a GPC apparatus, "515 HPLC pump, 717 plus automatic injection device, 2487 ultraviolet-visible detector" manufactured by Nippon Waters Co., Ltd. can be used. As a column, "2x PLgel 5μ MIXED-D 7.5 x 300 mm" manufactured by Agilent Technologies, Inc. can be used.
In order to distinguish between the two peaks more clearly, the peaks may be waveform-separated. Waveform separation can be performed by fitting with Wesslau's lognormal distribution function. As waveform separation software, Igor (manufactured by WaveMetrics) can be used.

本明細書において、「主成分」とは、全体の50質量%を超える成分を意味する。容器におけるポリエステルの含有量は、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、更に好ましくは99質量%以上である。 As used herein, "main component" means a component that accounts for more than 50% by mass of the total. The polyester content in the container is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 99% by mass or more.

本明細書において、「ポリエステル」とは、エステル結合によって高分子化されたポリマーを意味する。このようなポリエステルは、通常、ジカルボン酸化合物とジオール化合物とを重縮合することに得られる。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’-ビス(4-カルボキシフェニル)フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、5-メチロール-5-エチル-2-(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-1,3-ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル-4,4’-ジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシルプロパン)、2,2-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロヘキシル)プロパン、シクロペンタンジオール、3-メチル-1,2-シクロペンタジオール、4-シクロペンテン-1,3-ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、スチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びビス-β-ヒドロキシエチルテレフタレート(BHET)等が挙げられる。
ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、又はポリエチレンテレフタレートの原料モノマーと、共重合モノマーとが重合された改質ポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
As used herein, "polyester" means a polymer polymerized by ester bonds. Such polyesters are usually obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
Dicarboxylic acid compounds include, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid and ethylmalonic acid, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalinedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthenedicarboxylic acid, 9,9'-bis (4-Carboxyphenyl)fluoric acid and their ester derivatives.
Examples of diol compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexane. diethanol, decahydronaphthalenedimethanol, decahydronaphthalenediethanol, norbornanedimethanol, norbornanediethanol, tricyclodecanedimethanol, tricyclodecaneethanol, tetracyclododecanedimethanol, tetracyclododecanediethanol, decalindimethanol, decalindiethanol, 5 -methylol-5-ethyl-2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dioxane, cyclohexanediol, bicyclohexyl-4,4'-diol, 2,2-bis(4-hydroxy cyclohexylpropane), 2,2-bis(4-(2-hydroxyethoxy)cyclohexyl)propane, cyclopentanediol, 3-methyl-1,2-cyclopentadiol, 4-cyclopentene-1,3-diol, adamandiol , paraxylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, styrene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and bis-β-hydroxyethyl terephthalate (BHET).
The polyester is preferably polyethylene terephthalate or modified polyethylene terephthalate obtained by polymerizing a raw material monomer for polyethylene terephthalate and a copolymerization monomer.

本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましく、3モル%以下であることが更に好ましい。 The polyester may contain a monomer other than the dicarboxylic acid compound and the diol compound as long as the properties of the present invention are not impaired, but the content thereof is preferably 10 mol% or less with respect to all structural units. , is more preferably 5 mol % or less, and even more preferably 3 mol % or less.

ポリエステルは、重合触媒を用いて重合されたものであってもよい。重合触媒としては、マンガン触媒、チタン触媒、アルミニウム触媒、リチウム触媒、ゲルマニウム触媒、アンチモン触媒等が挙げられる。 The polyester may be polymerized using a polymerization catalyst. Polymerization catalysts include manganese catalysts, titanium catalysts, aluminum catalysts, lithium catalysts, germanium catalysts, antimony catalysts, and the like.

本明細書において、「リサイクルポリエステル」は、メカニカルリサイクルポリエステルを指す。メカニカルリサイクルポリエステルとは、ポリエステル容器を選別・粉砕・洗浄して汚染物質や異物を除去し、フレークを得て、フレークを更に高温・減圧下等で一定時間処理して樹脂内部の汚染物質を除去することにより得られたポリエステルを指す。なお、該ポリエステル容器を構成するポリエステルは、化石燃料由来のポリエステルであっても、バイオマスポリエステルであってもよい。
本明細書において、「バージンポリエステル」とは、上記リサイクルがされていないポリエステルを指す。
As used herein, "recycled polyester" refers to mechanically recycled polyester. Mechanically recycled polyester removes contaminants and foreign matter by sorting, pulverizing, and washing polyester containers to obtain flakes, which are further treated at high temperature and under reduced pressure for a certain period of time to remove contaminants inside the resin. It refers to the polyester obtained by The polyester constituting the polyester container may be polyester derived from fossil fuel or biomass polyester.
As used herein, "virgin polyester" refers to polyester that has not been recycled.

本発明によるポリエステル容器に含まれるバージンポリエステルは、バイオマスポリエステルである。バイオマスポリエステルとは、バイオマス由来のモノマーを含む原料から得られたポリエステルである。従って、バイオマスポリエステルは、バイオマス由来のモノマー単位を含む。バイオマス由来のモノマーとしては、例えば、バイオマス由来のジオール化合物及びジカルボン酸化合物が挙げられる。ジオール化合物及びジカルボン酸化合物としては、上記列挙したものが挙げられる。
なお、バイオマス由来のモノマーを製造する際には、さとうきび等のバイオマスを原料として、発酵、化学反応及び精製等の工程が行われるところ、これらの工程、特に化学反応工程では、化石燃料由来の化合物を使用される。従って、バイオマスポリエステルは、化石燃料由来の成分を少なくとも含む。このため、リサイクルポリエステルとバイオマスポリエステルとのCO排出削減性を比較した場合、リサイクルポリエステルの方が、バイオマスポリエステルよりもCO排出削減性に優れている。
The virgin polyester contained in the polyester container according to the invention is biomass polyester. A biomass polyester is a polyester obtained from a raw material containing a biomass-derived monomer. Thus, biomass polyesters contain monomer units derived from biomass. Examples of biomass-derived monomers include biomass-derived diol compounds and dicarboxylic acid compounds. The diol compounds and dicarboxylic acid compounds include those listed above.
In the production of biomass-derived monomers, biomass such as sugar cane is used as a raw material, and processes such as fermentation, chemical reaction, and refining are performed. is used. Therefore, the biomass polyester contains at least a component derived from fossil fuel. Therefore, when comparing the CO 2 emission reduction properties of recycled polyester and biomass polyester, recycled polyester is superior to biomass polyester in CO 2 emission reduction properties.

一実施形態において、バイオマスポリエステルは、バイオマス由来のジオール化合物及びバイオマス由来のジカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む原料から得られたポリエステルである。
以下に、バイオマス由来のジオール化合物及びバイオマス由来のジカルボン酸化合物を説明する。
In one embodiment, the biomass polyester is a polyester obtained from a raw material containing at least one compound selected from the group consisting of a biomass-derived diol compound and a biomass-derived dicarboxylic acid compound.
The biomass-derived diol compound and the biomass-derived dicarboxylic acid compound are described below.

バイオマス由来のジオール化合物は、従来公知の方法により製造できる。バイオマス由来のジオール化合物は、例えば、グルコース等の炭素源から発酵法により直接製造しても、発酵法により得られたシュウ酸等のジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、環状エーテルを化学反応により変換して製造してもよい。
ジオール化合物がエチレングリコールである場合、バイオマス由来のエチレングリコールは、例えば、まず、さとうきび等のバイオマスを原料としてエタノール(バイオマスエタノール)を製造し、次いで、エタノールを従来公知の方法によりエチレンやエチレンオキサイドを製造し、次いで、これらをエチレングリコールに変換することにより製造できる。
A biomass-derived diol compound can be produced by a conventionally known method. Biomass-derived diol compounds, for example, can be produced directly from a carbon source such as glucose by fermentation, or can be produced by chemically converting dicarboxylic acids such as oxalic acid, dicarboxylic acid anhydrides, and cyclic ethers obtained by fermentation. may be manufactured by
When the diol compound is ethylene glycol, biomass-derived ethylene glycol is obtained, for example, by first producing ethanol (biomass ethanol) using biomass such as sugar cane as a raw material, and then ethanol is converted into ethylene or ethylene oxide by a conventionally known method. by making them and then converting them to ethylene glycol.

バイオマス由来のジカルボン酸化合物は、上記した発酵法により直接製造しても、発酵法により得られた生成物を化学反応により変換して製造してもよい。
ジカルボン酸化合物がテレフタル酸である場合、バイオマス由来のテレフタル酸は、例えば、とうもろこしや糖類、木材からイソブタノールを製造し、次いで、イソブタノールをイソブチレンへ変換し、次いで、これを二量化してイソオクテンを製造し、次いで、Chemische Technik, vol.38, No.3,p116-119;1986に記載の方法、即ち、ラジカル開裂、再結合、環化を経てp-キシレンを合成し、次いで、これを酸化することにより製造できる(国際公開第2009/079213号公報)。
The biomass-derived dicarboxylic acid compound may be directly produced by the fermentation method described above, or may be produced by converting a product obtained by the fermentation method through a chemical reaction.
When the dicarboxylic acid compound is terephthalic acid, biomass-derived terephthalic acid is produced, for example, from corn, sugars, and wood to produce isobutanol, which is then converted to isobutylene, which is then dimerized to form isooctene. and then synthesized p-xylene via the method described in Chemische Technik, vol.38, No.3, p116-119; 1986, i.e., radical cleavage, recombination, cyclization, and then It can be produced by oxidation (International Publication No. 2009/079213).

バイオマスポリエステルの製造では、バイオマス由来のモノマーと共に、化石燃料由来のモノマーを使用してもよい。即ち、バイオマスポリエステルは、バイオマス由来のモノマー単位の他に、化石燃料由来のモノマー単位を含んでもよい。 Fossil fuel-derived monomers may be used along with biomass-derived monomers in the production of biomass polyesters. That is, the biomass polyester may contain monomer units derived from fossil fuels in addition to monomer units derived from biomass.

バイオマスポリエステルにおいて、バイオマス由来の成分の割合は、バイオマス度を測定することにより確認できる。本明細書において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来の成分の質量比率を示す指標である。バイオマス度の計算方法を以下に説明する。
大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えば、とうもろこし中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。従って、全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出できる。例えば、ポリエチレンテレフタレートを例にすると、ポリエチレンテレフタレートは、2つの炭素原子を含むエチレングリコールと、8つの炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比1:1で重合したものである。例えば、エチレングリコールとしてバイオマス由来のもののみを使用し、テレフタル酸として化石燃料由来のもののみを使用した場合、ポリエステル中のバイオマス由来成分の質量比率は31.25%であるため、バイオマス度の理論値は31.25%となる。なぜなら、ポリエチレンテレフタレートの質量は192であり、そのうちバイオマス由来のエチレングリコールに由来する質量は60であるため、60÷192×100=31.25となる。
なお、化石燃料由来のモノマーのみの原料を用いてポリエステルを製造した場合、バイオマス由来の成分の質量比率は0%であるため、ポリエステルのバイオマス度は0%となる。バイオマス度が0%のポリエステルを化石燃料ポリエステルと称してもよい。
In the biomass polyester, the ratio of biomass-derived components can be confirmed by measuring the degree of biomass. As used herein, the term “biomass degree” is an index indicating the mass ratio of biomass-derived components. A method for calculating the degree of biomass will be described below.
Since carbon dioxide in the atmosphere contains a certain amount of C14 (105.5 pMC), plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, also contain about 105.5 pMC of C14. It is known that It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, by measuring the ratio of C14 contained in all carbon atoms, the ratio of biomass-derived carbon can be calculated. Taking polyethylene terephthalate as an example, polyethylene terephthalate is obtained by polymerizing ethylene glycol containing 2 carbon atoms and terephthalic acid containing 8 carbon atoms at a molar ratio of 1:1. For example, when only biomass-derived ethylene glycol is used and only fossil fuel-derived terephthalic acid is used, the mass ratio of biomass-derived components in polyester is 31.25%, so the theory of biomass degree The value is 31.25%. This is because the mass of polyethylene terephthalate is 192, of which the mass derived from biomass-derived ethylene glycol is 60, so 60÷192×100=31.25.
In addition, when polyester is produced using raw materials of only fossil fuel-derived monomers, the mass ratio of biomass-derived components is 0%, so the biomass degree of polyester is 0%. A polyester having a biomass degree of 0% may be referred to as a fossil fuel polyester.

バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルのバイオマス度は、好ましくは10%以上30%以下であり、より好ましくは15%以上30%以下である。
バイオマス度を10%以上とすることにより、CO排出削減性をより向上できる。
バイオマス度を30%以下とすることにより、バイオマス由来の原料よりも安価な化石燃料由来の原料を使用でき、より安価なバイオマスポリエステルとすることができる。
The biomass degree of virgin polyester made of biomass polyester is preferably 10% or more and 30% or less, more preferably 15% or more and 30% or less.
By setting the biomass degree to 10% or more, CO 2 emission reduction can be further improved.
By setting the biomass degree to 30% or less, it is possible to use raw materials derived from fossil fuels that are cheaper than raw materials derived from biomass, and it is possible to obtain biomass polyesters that are less expensive.

本発明による容器において、リサイクルポリエステルに対するバージンポリエステルの質量比は、好ましくは0.11以上2.33以下であり、より好ましくは0.43以上1.5以下である。
該質量比を0.11以上とすることにより、容器の座屈強度の低下及び黄変をより抑制できる。
該質量比を2.33以下とすることにより、容器のCO排出削減性をより向上できる。
In the container according to the present invention, the mass ratio of virgin polyester to recycled polyester is preferably 0.11 or more and 2.33 or less, more preferably 0.43 or more and 1.5 or less.
By setting the mass ratio to 0.11 or more, the decrease in the buckling strength and yellowing of the container can be further suppressed.
By setting the mass ratio to 2.33 or less, the CO 2 emission reduction property of the container can be further improved.

本発明による容器において、リサイクルポリエステル及びバージンポリエステルの合計含有量は、容器の全質量に対して、好ましくは50質量%超であり、より好ましくは70質量%以上であり、更に好ましくは90質量%以上であり、更により好ましくは99質量%以上である。 In the container according to the present invention, the total content of recycled polyester and virgin polyester is preferably more than 50% by weight, more preferably 70% by weight or more, and even more preferably 90% by weight, relative to the total weight of the container. or more, and more preferably 99% by mass or more.

本発明の特性を損なわない範囲において、容器は、添加剤を含んでいてもよく、例えば、酸素吸収剤、ガスバリア性樹脂(ナイロン6、ナイロン6,6及びポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等のポリアミド)、可塑剤、紫外線安定化剤、酸化防止剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、アセトアルデヒド吸収剤(例えば、Color Matrix社製のAA Scavengers)及び着色剤等が挙げられる。 The container may contain additives as long as they do not impair the characteristics of the present invention, such as oxygen absorbers, gas barrier resins (nylon 6, nylon 6,6 and polymetaxylylene adipamide (MXD6)). polyamide), plasticizers, UV stabilizers, antioxidants, anti-coloring agents, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, thread friction reducing agents, slip agents, release agents, Antioxidants, ion exchange agents, acetaldehyde absorbents (eg, AA Scavengers from Color Matrix) and coloring agents are included.

以下、図1を参照して、本発明による容器の構造の一実施形態を説明する。 An embodiment of the container structure according to the present invention will now be described with reference to FIG.

図1は、本発明による容器10の一実施形態を示す模式半断面図である。容器10は、図1に示すように、口部11と、首部12と、肩部13と、胴部14と、底部15とを備えている。 FIG. 1 is a schematic half-sectional view showing one embodiment of a container 10 according to the present invention. The container 10 includes a mouth portion 11, a neck portion 12, a shoulder portion 13, a body portion 14, and a bottom portion 15, as shown in FIG.

一実施形態において、口部11は、図1に示すように、キャップが螺着されるネジ部16と、ネジ部16下にカブラ17と、カブラ17下にサポートリング18を備える。 In one embodiment, the spout 11 comprises a threaded portion 16 to which the cap is screwed, a turnip 17 below the threaded portion 16, and a support ring 18 below the turnip 17, as shown in FIG.

一実施形態において、首部12は、図1に示すように、サポートリング18と肩部13との間に位置しており、略均一な径をもつ略円筒形状を有している。また、一実施形態において、肩部13は、首部12側から胴部14側に向けて径が徐々に拡大する円筒形状を有する。 In one embodiment, neck 12 is located between support ring 18 and shoulder 13 and has a generally cylindrical shape with a generally uniform diameter, as shown in FIG. Moreover, in one embodiment, the shoulder portion 13 has a cylindrical shape whose diameter gradually increases from the neck portion 12 side toward the body portion 14 side.

一実施形態において、胴部14は、図1に示すように、肩部13と底部15との間に位置している。また、一実施形態において、胴部14は、図1に示すように、胴部14が内側に窪んだパネル部21を備える。このような構成とすることにより、容器内に加熱された内容物を充填する場合や内容物の充填後に加熱する容器の場合に、内圧の増減による容器の変形を防止できる。
なお、本発明による容器は、座屈強度の低下が抑制されているため、胴部の形状を適宜選択できる。即ち、容器の胴部を座屈強度に適した形状にする必要がなくなり、様々の形状を選択できる。
In one embodiment, body 14 is located between shoulder 13 and bottom 15, as shown in FIG. In one embodiment, the body 14 also includes a panel portion 21 into which the body 14 is recessed, as shown in FIG. With such a configuration, deformation of the container due to increase/decrease in internal pressure can be prevented when the container is filled with heated contents or when the container is heated after being filled with the contents.
In addition, since the container according to the present invention suppresses a decrease in buckling strength, the shape of the body can be appropriately selected. That is, it is no longer necessary to form the body of the container into a shape suitable for buckling strength, and various shapes can be selected.

一実施形態において、底部15は、図1に示すように、中央に位置する陥没部19と、陥没部19の周囲に設けられた接地部20とを備え、この接地部20において胴部14と連接している。このような構成とすることにより、容器内に加熱された内容物を充填する場合や内容物の充填後に加熱するポリエステル場合に、内圧の増減による容器の変形を防止できる。
なお、一実施形態において、「底部」とは、容器を自立させた場合の接地部から内側の部分を意味する。
In one embodiment, as shown in FIG. 1, the bottom portion 15 includes a centrally-located recessed portion 19 and a ground portion 20 provided around the recessed portion 19. At this ground portion 20, the trunk portion 14 are connected. With such a configuration, deformation of the container due to an increase or decrease in internal pressure can be prevented when the container is filled with heated contents or polyester is heated after being filled with the contents.
In one embodiment, the "bottom part" means the inner part from the ground part when the container is made to stand on its own.

本発明による容器は、座屈強度の低下が抑制されているため、質量に対する容量(容量/質量)の比の値を高く保つことができる。これにより、ポリエステルの使用量が過剰となってしまうことを防止でき、廃棄されるポリエステルの量を削減できるため環境負荷低減を向上でき、また、容器のブロー成形性を向上できる
容量/質量は、好ましくは5mL/g以上50mL/g以下であり、より好ましくは8mL/g以上50mL/g以下である。
Since the container according to the present invention has a suppressed reduction in buckling strength, it is possible to maintain a high volume-to-mass ratio (volume/mass). As a result, it is possible to prevent the excessive use of polyester, reduce the amount of polyester that is disposed of, and improve the reduction of the environmental load, as well as improve the blow moldability of the container. It is preferably 5 mL/g or more and 50 mL/g or less, more preferably 8 mL/g or more and 50 mL/g or less.

本発明による容器は、座屈強度の低下が抑制されているため、容器の厚さを薄くできる。これにより、ポリエステルの使用量が過剰となってしまうことを防止でき、廃棄されるポリエステルの量を削減できるため環境負荷低減を向上でき、また、容器のブロー成形性を向上できる
容器の胴部における断面の厚さは、好ましくは0.05mm以上0.54mm以下であり、より好ましくは0.05mm以上0.5mm以下である。
なお、該厚さは、断面の厚さが最も薄くなる箇所を意味する。
In the container according to the present invention, the reduction in buckling strength is suppressed, so the thickness of the container can be reduced. As a result, it is possible to prevent the excessive use of polyester, reduce the amount of polyester that is disposed of, and thereby improve the reduction of the environmental load and improve the blow moldability of the container. The thickness of the cross section is preferably 0.05 mm or more and 0.54 mm or less, more preferably 0.05 mm or more and 0.5 mm or less.
The thickness means the thinnest portion of the cross section.

本発明による容器は、単層構造を有しても、2層以上の多層構造を有してもよい。また、容器が多層構造を有する場合には、各層は、同一の組成であっても、異なる組成であってもよい。 A container according to the present invention may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. Moreover, when the container has a multilayer structure, each layer may have the same composition or different compositions.

一実施形態において、容器は、その表面に蒸着膜を備えていてもよい。これにより、容器のガスバリア性を向上できる。 In one embodiment, the container may have a deposited film on its surface. Thereby, the gas barrier properties of the container can be improved.

蒸着膜としては、例えば、アルミニウム等の金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム等の無機酸化物、ヘキサメチルジシロキサン等の有機珪素化合物、DLC(Diamond Like Carbon)膜等の硬質炭素膜から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
なお、DLC膜からなる硬質炭素膜とは、iカーボン膜又は水素化アモルファスカーボン膜(a-C:H)とも呼ばれる硬質炭素膜のことで、SP結合を主体にしたアモルファスな炭素膜のことである。
Examples of deposited films include metals such as aluminum, inorganic oxides such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide, hexamethyldisiloxane, and the like. organic silicon compounds, and a hard carbon film such as a DLC (Diamond Like Carbon) film.
A hard carbon film made of a DLC film is a hard carbon film also called an i-carbon film or a hydrogenated amorphous carbon film (aC:H) , and is an amorphous carbon film mainly composed of SP3 bonds. is.

また、蒸着膜の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1nm以上150nm以下とすることができる。 Also, the thickness of the deposited film is not particularly limited, and can be, for example, 1 nm or more and 150 nm or less.

蒸着膜の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。
なお、蒸着層の厚さは、例えば、容器の胴部において測定することができ、厚さが最も薄くなる箇所を意味する。
Formation of the deposited film can be performed using a conventionally known method, for example, a physical vapor deposition method (physical vapor deposition method, PVD method) such as a vacuum deposition method, a sputtering method and an ion plating method, and a plasma A chemical vapor deposition method (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as a chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, and a photochemical vapor deposition method can be used.
In addition, the thickness of the deposited layer can be measured, for example, at the body of the container, and means the point where the thickness is the thinnest.

[容器の製造方法]
本発明による容器は、後述するプリフォームをブロー成形することにより製造することができる。ブロー成形は、従来公知の方法により行うことができる。
[Container manufacturing method]
A container according to the present invention can be manufactured by blow molding a preform described later. Blow molding can be performed by a conventionally known method.

[プリフォーム]
本明細書において、プリフォームとは、容器をブロー成形する前の予備成形体である。本発明によるプリフォームは、本発明の容器の製造に用いられるものである。従って、本発明によるプリフォームは、ポリエステルを主成分として含み、該ポリエステルは、リサイクルポリエステルと、バージンポリエステルとを含み、該バージンポリエステルはバイオマスポリエステルである。該プリフォームをこのような構成とすることにより、本発明による容器を製造できる。
なお、本発明によるプリフォームに含まれるポリエステルは、本発明による容器と同様のものを使用できる。
[preform]
As used herein, a preform is a preform prior to blow molding of a container. The preform according to the invention is used for manufacturing the container according to the invention. Therefore, the preform according to the present invention contains polyester as a main component, and the polyester includes recycled polyester and virgin polyester, and the virgin polyester is biomass polyester. The container according to the present invention can be manufactured by configuring the preform in this manner.
Incidentally, the polyester contained in the preform according to the present invention can be the same as that used for the container according to the present invention.

以下、図2を参照して、本発明によるプリフォームの構造の一実施形態を説明する。 An embodiment of the structure of the preform according to the invention will now be described with reference to FIG.

図2は、本発明によるプリフォームの一実施形態を示す模式半断面図である。プリフォーム30は、図2に示すように、口部31と、口部31に連結された胴部32と、胴部32に連結された底部33とを備えている。このうち口部31は、容器10の口部11に対応するものであり、口部11と略同一の形状を有している。また、胴部32は、容器10の首部12、肩部13及び胴部14に対応するものであり、略円筒形状を有している。底部33は、容器10の底部15に対応するものであり、略半球形状を有している。 FIG. 2 is a schematic half-sectional view showing one embodiment of the preform according to the present invention. The preform 30 includes a mouth portion 31 , a body portion 32 connected to the mouth portion 31 , and a bottom portion 33 connected to the body portion 32 as shown in FIG. Of these, the mouth portion 31 corresponds to the mouth portion 11 of the container 10 and has substantially the same shape as the mouth portion 11 . The body portion 32 corresponds to the neck portion 12, the shoulder portion 13 and the body portion 14 of the container 10, and has a substantially cylindrical shape. The bottom portion 33 corresponds to the bottom portion 15 of the container 10 and has a substantially hemispherical shape.

口部31は、図示しないキャップが螺着される容器10のネジ部16に対応するネジ部34と、ネジ部34の下方に設けられ、容器10のカブラ17に対応するカブラ35と、カブラ35の下方に設けられ、容器10のサポートリング18に対応するサポートリング36を備えている。口部31の形状は、従来公知の形状であってもよい。 The mouth portion 31 includes a screw portion 34 corresponding to the screw portion 16 of the container 10 to which a cap (not shown) is screwed, a cover 35 provided below the screw portion 34 and corresponding to the cover 17 of the container 10 , and a cover 35 . , and has a support ring 36 corresponding to the support ring 18 of the container 10 . The shape of the mouth portion 31 may be a conventionally known shape.

本発明によるプリフォームの断面の厚さは、1.3mm以上4.7mm以下であることが好ましく、2.1mm以上4.0mm以下であることがより好ましい。断面の厚さを上記範囲とすることにより、本発明による容器を製造できる。
なお、プリフォームの断面の厚さは、例えば、プリフォームの胴部において測定することができ、断面の厚さが最も薄くなる箇所を意味する。
The cross-sectional thickness of the preform according to the present invention is preferably 1.3 mm or more and 4.7 mm or less, more preferably 2.1 mm or more and 4.0 mm or less. By setting the thickness of the cross section within the above range, the container according to the present invention can be manufactured.
The thickness of the cross section of the preform can be measured, for example, at the body portion of the preform, and means the point where the thickness of the cross section is the thinnest.

[プリフォームの製造方法]
プリフォームの製造方法は、第1ペレットと、第2ペレットとをドライブレンドして混合物を得る工程と、該混合物を溶融して溶融物を得る工程と、該溶融物を射出成形する工程と、を含む。該第1ペレットは、リサイクルポリエステルから構成され、該第2ペレットは、バージンポリエステルから構成される。
なお、本発明によるプリフォームの製造方法において、リサイクルポリエステル及びバージンポリエステルは、本発明による容器と同様のものを使用できる。即ち、本発明によるプリフォームの製造方法に使用されるバージンポリエステルは、バイオマスポリエステルである。
[Preform manufacturing method]
A method for producing a preform comprises the steps of: dry-blending first pellets and second pellets to obtain a mixture; melting the mixture to obtain a melt; injection molding the melt; including. The first pellets are composed of recycled polyester and the second pellets are composed of virgin polyester.
In addition, in the preform manufacturing method according to the present invention, the same recycled polyester and virgin polyester as used in the container according to the present invention can be used. That is, the virgin polyester used in the preform manufacturing method according to the present invention is biomass polyester.

プリフォームの製造方法は、リサイクルポリエステルから構成された第1ペレットと、バージンポリエステルから構成された第2ペレットとを溶融する前に、予めドライブレンドする。このような工程とすることにより、リサイクルポリエステルと、バージンポリエステルとが均一に分散された容器を製造できる。 The method for producing the preform preliminarily dry blends the first pellets made of recycled polyester and the second pellets made of virgin polyester before melting them. By adopting such a process, a container in which the recycled polyester and the virgin polyester are uniformly dispersed can be produced.

プリフォームの製造方法において、第1ペレットに対する第2ペレットの混合比は、質量基準において、好ましくは0.11以上2.33以下であり、より好ましくは0.43以上1.5以下である。 In the preform manufacturing method, the mixing ratio of the second pellets to the first pellets is preferably 0.11 or more and 2.33 or less, more preferably 0.43 or more and 1.5 or less, on a mass basis.

プリフォームの製造方法において、第1ペレット及び第2ペレットの溶融は、従来公知の方法により実施できる。溶融温度は、第1ペレット及び第2ペレットが溶融する温度であれば特に限定されないが、例えば、260℃以上300℃以下であり、好ましくは280℃以上300℃以下である。
なお、本明細書において、「溶融温度」とは、溶融されたポリエステルの温度を指す。
In the preform manufacturing method, the melting of the first pellets and the second pellets can be carried out by a conventionally known method. The melting temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the first pellet and the second pellet are melted.
In addition, in this specification, "melting temperature" refers to the temperature of melted polyester.

プリフォームの製造方法において、溶融物を射出成形する工程は、従来公知の方法により行うことができる。 In the preform manufacturing method, the step of injection molding the melt can be performed by a conventionally known method.

次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[実施例1]
ペレット状のメカニカルリサイクルポリエステル(協栄産業(株)製、NA-BT7906)及びペレット状のバイオマスポリエステルからなるバージンポリエステル(三井化学(株)製、SA135T(B)、バイオマス度30%)を用意した。
まず、70質量部のメカニカルリサイクルポリエステルのペレットと、30質量部のバージンポリエステルのペレットとをドライブレンドした。次いで、得られた混合物を溶融し、溶融物を射出成形機を用いて射出し、図2に示すプリフォームを作製した。
プリフォームの胴部の厚さは3.5mmであり、目付量は21gであった。
[Example 1]
Pellets of mechanically recycled polyester (manufactured by Kyoei Sangyo Co., Ltd., NA-BT7906) and virgin polyester made of pellets of biomass polyester (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., SA135T (B), biomass content of 30%) were prepared. .
First, 70 parts by mass of mechanically recycled polyester pellets and 30 parts by mass of virgin polyester pellets were dry-blended. Next, the resulting mixture was melted and the melt was injected using an injection molding machine to produce a preform shown in FIG.
The thickness of the body of the preform was 3.5 mm, and the basis weight was 21 g.

次いで、上記プリフォームを110℃に加熱し、ブロー成形金型内において、二軸延伸ブロー成形を行い、図1に示す内容量が500mLの容器を作製した。容器の胴部における断面の厚さは0.32mmであった。容器を構成するポリエステルにおいて、容量/質量は23.8であった。 Next, the preform was heated to 110° C. and biaxially stretched blow-molded in a blow-molding mold to produce a container with an internal capacity of 500 mL as shown in FIG. The cross-sectional thickness at the body of the container was 0.32 mm. The volume/mass ratio of the polyester composing the container was 23.8.

[実施例2]
50質量部の上記メカニカルリサイクルポリエステルのペレットと、50質量部の上記バージンポリエステルのペレットとをドライブレンドして混合物を得たこと以外は、実施例1と同等にしてプリフォームを作製した。
[Example 2]
A preform was produced in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by mass of the mechanically recycled polyester pellets and 50 parts by mass of the virgin polyester pellets were dry-blended to obtain a mixture.

次いで、実施例1と同様にして、上記プリフォームから容器を作製した。容器を構成するポリエステルにおいて、容器を構成するポリエステルにおいて、容量/質量は23.8であった。 Then, in the same manner as in Example 1, a container was produced from the above preform. The polyester composing the container had a volume/mass ratio of 23.8.

[比較例1]
上記メカニカルリサイクルポリエステルのペレットのみを用いたこと以外は、実施例1と同等にしてプリフォームを作製した。
[Comparative Example 1]
A preform was produced in the same manner as in Example 1, except that only pellets of the mechanically recycled polyester were used.

次いで、実施例1と同様にして、上記プリフォームから容器を作製した。容器を構成するポリエステルにおいて、容器を構成するポリエステルにおいて、容量/質量は23.8であった。 Then, in the same manner as in Example 1, a container was produced from the above preform. The polyester composing the container had a volume/mass ratio of 23.8.

[比較例2]
バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルのペレット(三井化学社製、SA135T(B)、バイオマス度30%)のみを用いたこと以外は、実施例1と同等にしてプリフォームを作製した。
[Comparative Example 2]
A preform was produced in the same manner as in Example 1, except that only virgin polyester pellets made of biomass polyester (SA135T (B), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., biomass content 30%) were used.

次いで、実施例1と同様にして、上記プリフォームから容器を作製した。容器を構成するポリエステルにおいて、容器を構成するポリエステルにおいて、容量/質量は23.8であった。 Then, in the same manner as in Example 1, a container was produced from the above preform. The polyester composing the container had a volume/mass ratio of 23.8.

<<CO排出削減性の評価>>
容器に含まれるポリエステルの全質量に対する、バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルに含まれる化石燃料由来の原料の割合Xを、以下の計算式(1)に基づいて算出した。算出結果を表1に示す。
X=α×(1-(バイオマス度/100))/(α+β) (1)
α:容器に含まれるバイオマスポリエステルからバージンポリエステルの質量
β:容器に含まれるメカニカルリサイクルポリエステルの質量
<<Evaluation of CO2 emission reduction>>
The ratio X of the fossil fuel-derived raw material contained in the virgin polyester made of biomass polyester with respect to the total mass of the polyester contained in the container was calculated based on the following formula (1). Table 1 shows the calculation results.
X=α×(1-(biomass degree/100))/(α+β) (1)
α: Mass of virgin polyester from biomass polyester contained in the container β: Mass of mechanically recycled polyester contained in the container

<<座屈強度の測定>>
上記実施例及び比較例において作製した容器について、それぞれ内容液(水)を500ml充填した後、キャップにより密栓した。各容器の正立した状態での座屈強度試験を行った。座屈強度の測定には、(株)エビック製のトップロードテスター(座屈試験装置) EH-1000を使用した。口部の上から一定速度で荷重が加えられ、いわゆる降伏の状態となる最大荷重を座屈強度とした。測定結果を表1に示す。
<<Measurement of buckling strength>>
After filling 500 ml of the content liquid (water) into each of the containers produced in the above examples and comparative examples, the containers were sealed with caps. A buckling strength test was performed on each container in an upright state. A top load tester (buckling tester) EH-1000 manufactured by Evic Co., Ltd. was used to measure the buckling strength. A load was applied from the top of the mouth at a constant rate, and the maximum load at which a so-called yield state occurred was taken as the buckling strength. Table 1 shows the measurement results.

<<色彩の測定>>
上記実施例及び比較例において作製したポリエステル容器の口部のみを細かく切断した試料を、凍結粉砕機(SPEX社製、6870型 Freezer/Mill)を用いて液体窒素下で10分間予備冷却後、液体窒素下で10分間凍結粉砕して粉末を得た。次いで、この粉末を、分光色彩計((株)村上色彩技術研究所製、CMS-35SP)を使用して、反射光で、L表色系におけるL値、a値及びb値を測定した。測定条件は、SCE(正反射光除去)、10°視野、D65光源とした。なお、測定は、JIS Z8722:2009に準拠して行った。測定結果を表1に示す。
<<Measurement of color>>
A sample obtained by finely cutting only the mouth portion of the polyester container produced in the above Examples and Comparative Examples was precooled under liquid nitrogen for 10 minutes using a freeze crusher (manufactured by SPEX, Model 6870 Freezer/Mill). A powder was obtained by freeze-milling for 10 minutes under nitrogen. Then, this powder is measured with reflected light using a spectral colorimeter (CMS-35SP, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) to determine the L * value and a * value in the L * a * b * color system. and b * values were measured. The measurement conditions were SCE (exclude specular reflection), 10° field of view, and D65 light source. In addition, the measurement was performed based on JISZ8722:2009. Table 1 shows the measurement results.

Figure 2022137898000002
Figure 2022137898000002

実施例1及び2の容器は、バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルのみを使用した比較例2の容器と比較して、バイオマスポリエステルからなるバージンポリエステルに含まれる化石燃料由来の原料の割合Xが小さいため、CO排出削減性に優れる。
実施例1及び2の容器は、メカニカルリサイクルポリエステルのみを使用した比較例1の容器と比較して、座屈強度の低下が抑制されている。
実施例1及び2の容器は、比較例1の容器と比較して、黄色を表すb値が小さいため、黄変が抑制されている。
Compared to the container of Comparative Example 2, which uses only virgin polyester made of biomass polyester, the containers of Examples 1 and 2 have a smaller ratio X of the fossil fuel-derived raw material contained in the virgin polyester made of biomass polyester. Excellent in reducing CO2 emissions.
The containers of Examples 1 and 2 exhibit less reduction in buckling strength than the container of Comparative Example 1, which uses only mechanically recycled polyester.
Compared with the container of Comparative Example 1, the containers of Examples 1 and 2 have a smaller b * value representing yellowness, and thus yellowing is suppressed.

10:容器
11:口部
12:首部
13:肩部
14:胴部
15:底部
16:ネジ部
17:カブラ
18:サポートリング
19:陥没部
20:接地部
21:パネル部
30:プリフォーム
31:口部
32:胴部
33:底部
34:ネジ部
35:カブラ
36:サポートリング
10: Container 11: Mouth 12: Neck 13: Shoulder 14: Body 15: Bottom 16: Screw 17: Turnip 18: Support ring 19: Depression 20: Ground 21: Panel 30: Preform 31: Mouth 32: Body 33: Bottom 34: Screw 35: Turnip 36: Support ring

Claims (7)

ポリエステルを主成分として含む容器であって、
前記ポリエステルは、リサイクルポリエステルと、バージンポリエステルとを含み、
前記バージンポリエステルがバイオマスポリエステルである、容器。
A container containing polyester as a main component,
The polyester includes recycled polyester and virgin polyester,
A container, wherein the virgin polyester is biomass polyester.
前記リサイクルポリエステルに対する前記バージンポリエステルの質量比が、0.11以上2.33以下である、請求項1に記載の容器。 2. The container according to claim 1, wherein the mass ratio of said virgin polyester to said recycled polyester is 0.11 or more and 2.33 or less. 質量に対する容量の比が、5mL/g以上50mL/g以下である、請求項1又は2に記載の容器。 3. The container according to claim 1 or 2, wherein the volume to mass ratio is 5 mL/g or more and 50 mL/g or less. 口部と、首部と、肩部と、胴部と、底部とを備え、
前記胴部における断面の厚さが、0.05mm以上0.54mm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の容器
comprising a mouth, a neck, a shoulder, a body and a bottom,
The container according to any one of claims 1 to 3, wherein the cross-sectional thickness of the body is 0.05 mm or more and 0.54 mm or less.
請求項1~4のいずれか一項に記載の容器の製造用プリフォーム。 A preform for manufacturing a container according to any one of claims 1 to 4. 請求項5に記載のプリフォームの製造方法であって、
第1ペレットと、第2ペレットとをドライブレンドして混合物を得る工程と、
前記混合物を溶融して溶融物を得る工程と、
前記溶融物を射出成形する工程と、
を含み、
前記第1ペレットは、前記リサイクルポリエステルから構成され、
前記第2ペレットは、前記バージンポリエステルから構成される、プリフォームの製造方法。
A method for manufacturing a preform according to claim 5,
a step of dry blending the first pellets and the second pellets to obtain a mixture;
melting the mixture to obtain a melt;
injection molding the melt;
including
The first pellet is made of the recycled polyester,
The method for producing a preform, wherein the second pellets are made of the virgin polyester.
請求項1~4のいずれか一項に記載の容器の製造方法であって、
請求項6に記載のプリフォームの製造方法により得られたプリフォームをブロー成形する工程を含む、容器の製造方法。
A method for manufacturing a container according to any one of claims 1 to 4,
A method for manufacturing a container, comprising a step of blow molding a preform obtained by the method for manufacturing a preform according to claim 6.
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