JP2022130812A - Aqueous coating material - Google Patents
Aqueous coating material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022130812A JP2022130812A JP2021029435A JP2021029435A JP2022130812A JP 2022130812 A JP2022130812 A JP 2022130812A JP 2021029435 A JP2021029435 A JP 2021029435A JP 2021029435 A JP2021029435 A JP 2021029435A JP 2022130812 A JP2022130812 A JP 2022130812A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- water
- coating material
- meth
- resin emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、新規な水性被覆材に関するものである。 The present invention relates to novel aqueous coatings.
従来、建築物、工場、倉庫等の内外装壁面及び床面、あるいは一般歩道、歩道橋、プラットホーム等の屋外床面、さらには橋梁、鉄塔等の鋼構造物に対し、被覆材による塗装を施し、美観性等を付与することが行われている。このような壁面及び床面、あるいは鋼構造物の塗装において、塗膜強度、密着性、防食性等の塗膜物性を考慮し、エポキシ樹脂系被覆材が広く使用されている。
しかし、エポキシ樹脂系被覆材においては、ポリアミンまたはポリアミドなどのアミン系硬化剤を用いて低温または高湿度下で塗装された場合、アミンブラッシング等による密着性の低下や塗膜の白化等の問題が生じる場合がある。
Conventionally, interior and exterior walls and floors of buildings, factories, warehouses, etc., outdoor floors such as general sidewalks, pedestrian bridges, platforms, and steel structures such as bridges and steel towers are coated with coating materials. Aesthetics and the like have been imparted. Epoxy resin-based coating materials are widely used in the coating of such wall surfaces, floor surfaces, or steel structures, in consideration of coating film physical properties such as coating film strength, adhesion, and corrosion resistance.
However, when epoxy resin coating materials are coated with amine curing agents such as polyamine or polyamide under low temperature or high humidity conditions, problems such as deterioration of adhesion and whitening of the coating film due to amine brushing etc. occur. may occur.
また、最近では、環境、安全等を考慮し、水系の被覆材が採用されつつある。例えば、特許文献１には、水性エポキシ樹脂分散液とアミン樹脂等の硬化剤とを含有してなる熱硬化性水性被覆組成物が記載されている。ところが、水系塗料は、溶剤系塗料と比べ、塗膜物性に劣る場合がある。さらには、塗装条件によってはアミンブラッシング等による問題も生じやすい傾向にある。 In recent years, water-based coating materials have been adopted in consideration of the environment and safety. For example, Patent Document 1 describes a thermosetting aqueous coating composition containing an aqueous epoxy resin dispersion and a curing agent such as an amine resin. However, water-based paints may be inferior to solvent-based paints in film physical properties. Furthermore, depending on the coating conditions, problems such as amine brushing tend to occur.
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、塗装条件による影響を抑え十分な塗膜性能を確保することができる水性被覆材を得ることを目的とする。 The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to obtain a water-based coating material capable of suppressing the influence of coating conditions and ensuring sufficient coating film performance.
本発明者らは、このような問題に対し鋭意検討した結果、エポキシ樹脂エマルションを含む主剤とアミノ基含有樹脂を含む硬化剤を有する水性被覆材に、アクリル樹脂エマルション及び特定の有機溶剤を含むことを特徴とする水性被覆材を見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive investigations into these problems, the present inventors found that an aqueous coating material having a main agent containing an epoxy resin emulsion and a curing agent containing an amino group-containing resin contains an acrylic resin emulsion and a specific organic solvent. We found an aqueous coating material characterized by: and completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記の特徴を有するものである。
１．エポキシ樹脂エマルション（Ａ）を含む主剤とアミノ基含有樹脂（Ｂ）を含む硬化剤を有する水性被覆材であり、上記水性被覆材は、アクリル樹脂エマルション（Ｃ）、及び沸点が２００℃以上であり、２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下の有機溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする水性被覆材。
２．上記アクリル樹脂エマルション（Ｃ）は、エポキシ基含有モノマーを含むモノマー群の重合体であることを特徴とする１．に記載の水性被覆材。
３．上記エポキシ樹脂エマルション（Ａ）と、上記アクリル樹脂エマルション（Ｃ）の平均粒子径の比が（Ａ）／（Ｃ）＞１であることを特徴とする１．または２．に記載の水性被覆材。
That is, the present invention has the following features.
1. An aqueous coating material having a main agent containing an epoxy resin emulsion (A) and a curing agent containing an amino group-containing resin (B), wherein the aqueous coating material comprises an acrylic resin emulsion (C) and a boiling point of 200° C. or higher. , an aqueous coating material comprising an organic solvent (D) having a solubility in water of 10 g/100 g H 2 O or less at 20°C.
2. 1. The acrylic resin emulsion (C) is a polymer of a monomer group containing an epoxy group-containing monomer. Aqueous coating material according to.
3. 1. The ratio of the average particle sizes of the epoxy resin emulsion (A) and the acrylic resin emulsion (C) is (A)/(C)>1. or 2. Aqueous coating material according to.
本発明の水性被覆材は、塗装条件による密着性の低下や塗膜の白化等を抑制し、十分な塗膜物性を発揮することができる。 The water-based coating material of the present invention can suppress deterioration of adhesion and whitening of the coating film due to coating conditions, and can exhibit sufficient physical properties of the coating film.
本発明はエポキシ樹脂エマルション（Ａ）を含む主剤とアミノ基含有樹脂（Ｂ）を含む硬化剤からなる水性被覆材（以下、単に「水性被覆材」ともいう。）に関するものである。 The present invention relates to a water-based coating material (hereinafter also simply referred to as "aqueous coating material") comprising a main agent containing an epoxy resin emulsion (A) and a curing agent containing an amino group-containing resin (B).
本発明のエポキシ樹脂エマルション（Ａ）（以下、単に「（Ａ）成分」ともいう。）は、エポキシ樹脂を水性媒体に分散・乳化させたものである。なお、エポキシ樹脂を水性媒体に分散させる場合には、必要に応じて乳化剤等を用いることができる。なお、水性媒体とは、主に水を含む媒体であり、必要に応じ、例えば、低級アルコール、多価アルコール、エーテル化合物、エステル化合物、アルキレンオキサイド含有化合物等の水溶性溶剤が混合されていてもよい。 The epoxy resin emulsion (A) of the present invention (hereinafter also simply referred to as "component (A)") is obtained by dispersing and emulsifying an epoxy resin in an aqueous medium. When the epoxy resin is dispersed in the aqueous medium, an emulsifier or the like may be used as necessary. Incidentally, the aqueous medium is a medium that mainly contains water, and if necessary, for example, even if a water-soluble solvent such as a lower alcohol, a polyhydric alcohol, an ether compound, an ester compound, an alkylene oxide-containing compound is mixed. good.
上記（Ａ）成分のエポキシ樹脂としては、水性媒体に分散しうるものであればよく、固形型エポキシ樹脂及び／または液状型エポキシ樹脂のいずれであってもよい。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、分子中にエポキシ基を１個以上、好ましくは２個以上含有する樹脂が使用でき、例えば、芳香族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、エポキシ基を有するポリブタジエン樹脂、エポキシ基を有するポリウレタン樹脂等が挙げられる。本発明では、芳香族エポキシ樹脂が好ましく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ、この中でも、特に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂から選ばれる１種以上が好適である。さらに、上記エポキシ樹脂は、必要に応じて分子量を増大させたものや、脂肪酸を反応させることにより得られる脂肪酸変性エポキシ樹脂、あるいはアミノ基含有化合物を付加反応させて得られるアミン付加エポキシ樹脂（アミン変性エポキシ樹脂）を水性化することより得られるもの等であっても良い。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、固形型エポキシ樹脂とは、常温（２３℃）で固形のもの、液状型エポキシ樹脂とは、常温（２３℃）で液状のものをいう。 The epoxy resin of component (A) may be any one that can be dispersed in an aqueous medium, and may be either a solid epoxy resin and/or a liquid epoxy resin. As such epoxy resins, for example, resins containing one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule can be used. Examples include aromatic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, A polybutadiene resin having an epoxy group, a polyurethane resin having an epoxy group, and the like are included. In the present invention, aromatic epoxy resins are preferred, and examples thereof include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol AD type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, novolac type epoxy resins, etc. Among these, bisphenol A type epoxy resins are particularly preferred. , bisphenol AD type epoxy resin, and bisphenol F type epoxy resin. Furthermore, the above epoxy resins may be those with increased molecular weights as necessary, fatty acid-modified epoxy resins obtained by reacting fatty acids, or amine-added epoxy resins obtained by addition reaction of amino group-containing compounds (amine It may also be obtained by making a modified epoxy resin) water-based. These can be used singly or in combination of two or more. In addition, the solid type epoxy resin is solid at room temperature (23° C.), and the liquid type epoxy resin is liquid at room temperature (23° C.).
本発明では、上記（Ａ）成分の具体例として、固形型エポキシ樹脂（ａ１）を必須成分として含む態様が挙げられる。このような態様としては、固形型エポキシ樹脂（ａ１）のみの態様、固形型エポキシ樹脂（ａ１）及び液状型エポキシ樹脂（ａ２）を含む態様が挙げられる。これにより、本発明の効果を十分に得ることができる。固形型エポキシ樹脂（ａ１）と液状型エポキシ樹脂（ａ２）を混合する場合、その混合比（固形分重量比）は、各エポキシ樹脂のエポキシ当量にもよるが、好ましくは１００：０～５：９５（より好ましくは１００：０～１０：９０）である。なお、本発明において「α～β」は「α以上β以下」と同義である。 In the present invention, as a specific example of the component (A), there is an embodiment containing a solid epoxy resin (a1) as an essential component. Examples of such an embodiment include an embodiment containing only the solid epoxy resin (a1) and an embodiment containing the solid epoxy resin (a1) and the liquid epoxy resin (a2). Thereby, the effects of the present invention can be sufficiently obtained. When the solid epoxy resin (a1) and the liquid epoxy resin (a2) are mixed, the mixing ratio (solid content weight ratio) is preferably 100:0 to 5: although it depends on the epoxy equivalent of each epoxy resin. 95 (more preferably 100:0 to 10:90). In the present invention, "α to β" has the same meaning as "more than or equal to α and less than or equal to β".
（Ａ）成分の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、固形型エポキシ樹脂及び／または液状型エポキシ樹脂と、必要に応じて乳化剤を混合し樹脂溶液を調製した後、水性媒体（必要に応じて乳化剤を含む）と混合することにより乳化する方法等が挙げられる。なお、上記の調製時には、必要に応じて加熱することもできる。本発明において、固形型エポキシ樹脂と液状型エポキシ樹脂を併用する場合、固形型エポキシ樹脂と液状型エポキシ樹脂のそれぞれの水分散体を調整した後、混合して使用することが好ましい。エポキシ樹脂水分散体の樹脂固形分は、特に限定されないが、好ましくは１０～８０重量％（より好ましくは２０～７０重量％）である。 The method for preparing component (A) is not particularly limited. Examples include a method of emulsifying by mixing with a medium (including an emulsifier as necessary). In addition, at the time of said preparation, it can also heat as needed. In the present invention, when a solid epoxy resin and a liquid epoxy resin are used in combination, it is preferable to prepare respective aqueous dispersions of the solid epoxy resin and the liquid epoxy resin and then mix them before use. The resin solid content of the epoxy resin aqueous dispersion is not particularly limited, but is preferably 10 to 80% by weight (more preferably 20 to 70% by weight).
上記乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤をそれぞれ単独でまたは組み合わせて用いることができる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ステアリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸アルカリ金属塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステルアルカリ金属塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
乳化剤の配合量としては、樹脂固形分に対して好ましくは０．１～１５重量％（より好ましくは０．１～１０重量％、さらに好ましくは０．５～５重量％）の範囲内である。
As the emulsifier, for example, anionic surfactants and nonionic surfactants can be used alone or in combination.
Examples of anionic surfactants include alkali metal sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurylnaphthalenesulfonate, sodium stearyldiphenylether disulfonate; sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene Sulfate ester alkali metal salts such as octylphenyl ether sodium sulfate and the like are included.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and oxyethylene/oxypropylene block copolymers.
The amount of the emulsifier is preferably in the range of 0.1 to 15% by weight (more preferably 0.1 to 10% by weight, still more preferably 0.5 to 5% by weight) relative to the resin solid content. .
本発明の（Ａ）成分の平均粒子径は、特に限定されないが、好ましくは１００～１０００ｎｍ（より好ましくは１５０～９００ｎｍ、さらに好ましくは２００～８００ｎｍ特に好ましくは３００～６００ｎｍ）である。平均粒子径がこのような範囲内であれば、シール性、耐白華性、耐白化性等において有利な効果を得ることができる。なお、ここに言う平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値である。 The average particle size of component (A) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 to 1000 nm (more preferably 150 to 900 nm, still more preferably 200 to 800 nm, particularly preferably 300 to 600 nm). If the average particle size is within such a range, advantageous effects can be obtained in sealability, resistance to efflorescence, resistance to whitening, and the like. The average particle size referred to here is a value measured by a dynamic light scattering method.
また、本発明の（Ａ）成分は、エポキシ当量ｘａが、好ましくは１００～３０００（より好ましくは１１０～２０００、さらに好ましくは１２０～１５００）である。なお、ここでいう「エポキシ当量ｘａ」は、１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂固形分のグラム数［ｇ／ｅｑ］であり、エポキシ樹脂の重量平均分子量を１分子当たりのエポキシ基の数で除した値である。 The component (A) of the present invention preferably has an epoxy equivalent x a of 100 to 3000 (more preferably 110 to 2000, still more preferably 120 to 1500). Here, the “epoxy equivalent x a ” is the number of grams [g/eq] of the resin solid content containing one gram equivalent of epoxy groups, and the weight average molecular weight of the epoxy resin is the number of epoxy groups per molecule. is a value divided by
なお、上記（Ａ）成分として、エポキシ当量ｘａや平均粒子径等が異なるものを混合して使用することもできる。 As the above component ( A ), those having different epoxy equivalents xa, average particle diameters, etc. can be mixed and used.
本発明のアミノ基含有樹脂（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」ともいう）は、エポキシ樹脂エマルション（Ａ）と反応し塗膜を形成するものである。このような（Ｂ）成分としては、例えば、１分子中にアミノ基を２個以上含有するポリアミン樹脂が使用でき、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環状アミン及びこれらポリアミン樹脂のアミノ基を変性してなる変性ポリアミン樹脂等が挙げられる。なお、上記ポリアミン樹脂の変性には、公知の方法が利用でき、例えば、アミノ基のアミド化、アミノ基とカルボニル化合物のマンニッヒ反応、アミノ基とエポキシ基の付加反応、アミノ基とスチレンとの付加反応等が挙げられる。また、（Ｂ）成分としては、脂肪族ポリアミド、脂環式ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドアミン、脂環式ポリアミドアミン、芳香族ポリアミドアミン等も使用できる。これらは、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。 The amino group-containing resin (B) of the present invention (hereinafter also simply referred to as "(B) component") reacts with the epoxy resin emulsion (A) to form a coating film. As such component (B), for example, polyamine resins containing two or more amino groups in one molecule can be used. Examples include aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, heterocyclic amines and A modified polyamine resin obtained by modifying the amino group of a polyamine resin, and the like are included. For modification of the polyamine resin, known methods can be used, such as amidation of amino groups, Mannich reaction between amino groups and carbonyl compounds, addition reaction between amino groups and epoxy groups, addition of amino groups and styrene. reactions and the like. As the component (B), aliphatic polyamides, alicyclic polyamides, aromatic polyamides, aliphatic polyamidoamines, alicyclic polyamidoamines, aromatic polyamidoamines and the like can also be used. These can be used singly or in combination of two or more.
本発明では、（Ｂ）成分として、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミンから選ばれる１種以上を含むことが好ましい。これにより、エポキシ樹脂エマルションを含む主剤と混合した場合、基材、塗膜への付着発現性、密着性が向上する。脂肪族ポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン等の鎖状脂肪族ポリアミン；Ｎ－アミノエチルピペラジン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スピロアセタールジアミン）、ノルボルナンジアミン、トリシクロデカンジアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等の環状脂肪族ポリアミン；メタキシレンジアミン等の脂肪芳香族アミン等が挙げられる。本発明では、特にメタキシレンジアミン、メタキシレンジアミンのスチレン付加反応生成物から選ばれる１種以上を含むことが好適である。 In the present invention, the component (B) preferably contains, for example, one or more selected from aliphatic polyamines and modified aliphatic polyamines. As a result, when mixed with a main agent containing an epoxy resin emulsion, the property of adhesion to the base material and the coating film and the adhesion are improved. Examples of aliphatic polyamines include linear aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenediamine, diethylaminopropylamine, hexamethylenediamine; N-aminoethylpiperazine, bis(4-amino -3-methylcyclohexyl)methane, mensenediamine, isophoronediamine, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,9-bis(3-aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5. 5] Cycloaliphatic polyamines such as undecane (spiroacetaldiamine), norbornanediamine, tricyclodecanediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane; and aliphatic aromatic amines such as meta-xylenediamine. In the present invention, it is particularly preferred to contain one or more selected from meta-xylenediamine and styrene addition reaction products of meta-xylenediamine.
（Ｂ）成分の態様としては、特に限定されないが、水性媒体に溶解可能な水可溶型樹脂、または水性媒体に分散可能な水分散型樹脂等が使用できる。本発明では、（Ｂ）成分として、水可溶型樹脂を含むことが好適である。この場合、貯蔵安定性に優れるとともに、主剤と混合した場合には、エポキシ樹脂エマルション（Ａ）との相溶性、反応性が高まり、基材、塗膜への付着発現性、密着性がよりいっそう向上するとともに、耐水性、塗膜外観に優れた塗膜を形成することができる。なお、（Ｂ）成分は、無溶剤型（固形分１００重量％）であっても、予め（Ｂ）成分が水性媒体に溶解又は分散したものであってもよい。（Ｂ）成分の固形分は、好ましくは５０重量％以上（より好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上）である。（Ｂ）成分の固形分の上限は１００重量％以下である。この範囲を満たす場合、本発明の効果を十分に発揮することができる。なお、水性媒体とは、主に水を含む媒体であり、必要に応じ、例えば、低級アルコール、多価アルコール、エーテル化合物、エステル化合物、アルキレンオキサイド含有化合物等の水溶性溶剤が混合されていてもよい。 The mode of the component (B) is not particularly limited, but a water-soluble resin that can be dissolved in an aqueous medium, a water-dispersible resin that can be dispersed in an aqueous medium, or the like can be used. In the present invention, it is preferable that the component (B) contains a water-soluble resin. In this case, the storage stability is excellent, and when mixed with the main agent, the compatibility and reactivity with the epoxy resin emulsion (A) are enhanced, and the adhesion to the substrate and coating film, and the adhesion are further enhanced. It is possible to form a coating film with improved water resistance and excellent coating film appearance. The component (B) may be a solvent-free type (solid content: 100% by weight) or may be prepared by dissolving or dispersing the component (B) in an aqueous medium in advance. The solid content of component (B) is preferably 50% by weight or more (more preferably 55% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more). The upper limit of the solid content of component (B) is 100% by weight or less. When this range is satisfied, the effects of the present invention can be sufficiently exhibited. Incidentally, the aqueous medium is a medium that mainly contains water, and if necessary, for example, even if a water-soluble solvent such as a lower alcohol, a polyhydric alcohol, an ether compound, an ester compound, an alkylene oxide-containing compound is mixed. good.
また、上記（Ｂ）成分は、（Ｂ）成分の活性水素当量ｙｂが、好ましくは１０～１０００（より好ましくは５０～８００、さらに好ましくは８０～６００）である。なお、ここでいう「活性水素当量ｙｂ」は、１グラム当量の活性水素基を含む樹脂固形分のグラム数［ｇ／ｅｑ］であり、アミノ基含有樹脂の重量平均分子量を１分子当たりのアミノ基の水素原子数で除した値である。 The active hydrogen equivalent yb of component ( B ) is preferably 10 to 1000 (more preferably 50 to 800, still more preferably 80 to 600). Here, the "active hydrogen equivalent y b " is the number of grams [g/eq] of the resin solid content containing 1 gram equivalent of active hydrogen groups, and the weight average molecular weight of the amino group-containing resin per molecule. It is a value divided by the number of hydrogen atoms in the amino group.
本発明の水性被覆材は、上記主剤と上記硬化剤を、主剤中の（Ａ）成分のエポキシ当量（［ＸＡ］：固形分換算値）と、硬化剤中の（Ｂ）成分の活性水素当量（［ＹＢ］；固形分換算値）の比［ＸＡ／（ＹＢ）］が、が、好ましくは０．１～３（より好ましくは０．０．５～２、さらに好ましくは０．７～１．５）となるように混合することが好ましい。このような場合、水性被覆材の基材、塗膜への付着発現性、密着性が向上する。さらには、水性被覆材の安定性、可使時間を高めることができる。 The water-based coating material of the present invention comprises the main agent and the curing agent, the epoxy equivalent ([X A ]: solid content conversion value) of the component (A) in the main agent, and the active hydrogen of the component (B) in the curing agent. The ratio [X A / (Y B )] of the equivalent ([Y B ]; solid content conversion value) is preferably 0.1 to 3 (more preferably 0.0.5 to 2, still more preferably 0 .7 to 1.5). In such a case, the adhesion of the water-based coating material to the base material and the coating film is improved. Furthermore, the stability and pot life of the aqueous coating material can be increased.
なお、上記ＸＡ、上記ＹＢは混合時の配合部数から求められるものであり、具体的に、上記［ＸＡ］は、主剤に含まれる（Ａ）成分の配合量（固形分重量部）を、（Ａ）成分のエポキシ当量ｘａで除した値である。また、上記［ＹＢ］は、硬化剤に含まれる（Ｂ）成分の配合量（固形分重量部）を、（Ｂ）成分の活性水素当量ｙｂで除した値である。 The above X A and the above Y B are obtained from the number of blended parts at the time of mixing, and specifically, the above [X A ] is the blended amount of component (A) contained in the main agent (parts by weight of solid content). is divided by the epoxy equivalent x a of component (A). The above [Y B ] is a value obtained by dividing the compounding amount (parts by weight of solid content) of the component (B) contained in the curing agent by the active hydrogen equivalent y b of the component (B).
本発明の水性被覆材は、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分に加えて、アクリル樹脂エマルション（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう。）、及び沸点が２００℃以上であり、２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下の有機溶剤（Ｄ）（以下、単に「（Ｄ）成分」ともいう。）を含むことを特徴とする。（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を併用して含むことにより、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の相溶性、反応性等が高まり、優れた成膜性を得ることができる。その結果、緻密な塗膜を形成することができ、塗装条件による影響を効率的に抑制することができ、アミンブラッシング等が生じ難くなる。 The aqueous coating material of the present invention comprises, in addition to the above component (A) and the above component (B), an acrylic resin emulsion (C) (hereinafter also simply referred to as "(C) component") and a boiling point of 200 ° C. or higher. and an organic solvent (D) having a solubility in water at 20° C. of 10 g/100 g H 2 O or less (hereinafter also simply referred to as “component (D)”). By including the components (C) and (D) in combination, the compatibility, reactivity, etc. of the components (A) and (B) are enhanced, and excellent film formability can be obtained. As a result, a dense coating film can be formed, the influence of coating conditions can be efficiently suppressed, and amine brushing and the like are less likely to occur.
上記（Ｃ）成分、上記（Ｄ）成分は、主剤と硬化剤のいずれか一方、またはその両方に混合することができる。本発明では、上記（Ｃ）成分及び上記（Ｄ）成分を主剤に混合することが好ましい。これにより、上記効果がよりいっそう高まり、アミンブラッシング等が抑制された美観性に優れた塗膜を形成することができる。 The above component (C) and the above component (D) can be mixed with either one of the main agent and the curing agent, or both. In the present invention, it is preferable to mix the above component (C) and the above component (D) with the main agent. As a result, the above-mentioned effects are further enhanced, and a coating film excellent in aesthetics in which amine brushing or the like is suppressed can be formed.
上記（Ｃ）成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが樹脂骨格の主成分となるものであり、必要に応じその他のモノマーその他の重合性モノマーを共重合したものである。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを合わせて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと表記している。また、モノマーとは、重合性不飽和二重結合を有する化合物の総称である。 The component (C) has a (meth)acrylic acid alkyl ester as a main component of the resin skeleton, and is obtained by copolymerizing other monomers and other polymerizable monomers as necessary. In the present invention, alkyl acrylate and alkyl methacrylate are collectively referred to as alkyl (meth)acrylate. Moreover, a monomer is a general term for compounds having a polymerizable unsaturated double bond.
本発明では、（Ｃ）成分を構成するモノマー群中に疎水性モノマーを含むことが好ましい。疎水性モノマーとしては、例えば、長鎖アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。 In the present invention, it is preferable that a hydrophobic monomer is included in the monomer group constituting component (C). Hydrophobic monomers include, for example, long-chain alkyl (meth)acrylates, aromatic group-containing monomers, and the like.
長鎖アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが使用でき、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上で用いることができる。 As the long-chain alkyl (meth)acrylate, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms can be used, such as n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate. Acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate and the like. be done. These can be used alone or in combination of two or more.
芳香族基含有モノマーとしては、例えば、スチレン、２－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン、等のスチレン系モノマー、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of aromatic group-containing monomers include styrene-based monomers such as styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, ethylvinylbenzene, vinylnaphthalene, chlorostyrene, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl Aromatic group-containing (meth)acrylates such as (meth)acrylates, and the like are included. These can be used singly or in combination of two or more.
モノマー群中における上記疎水性モノマーの含有量は、重量比率で、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは９９．５重量％以下である。このような場合、（Ｄ）成分との相溶性が高まり、本発明の効果を高めることができる。 The weight ratio of the hydrophobic monomer in the monomer group is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and still more preferably 40% by weight or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 99.5% by weight or less. In such a case, the compatibility with the component (D) is enhanced, and the effects of the present invention can be enhanced.
その他のモノマーの具体例としては、例えば、アミド基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、ハロゲン化ビニリデン系モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。 Specific examples of other monomers include amide group-containing monomers, carbonyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, vinylidene halide monomers, and alkoxysilyl group-containing monomers. Monomers, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl ether, vinyl ketone and the like. These can be used singly or in combination of two or more.
本発明では、エポキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。エポキシ基含有モノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジルフマレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、ε－カプロラクトン変性グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。 In the present invention, it is preferred that an epoxy group-containing monomer is included. Examples of epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth)acrylate, diglycidyl fumarate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth)acrylate, 3,4-epoxyvinylcyclohexane, allyl glycidyl ether, and ε-caprolactone-modified glycidyl (meth)acrylate. acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明では、（Ｃ）成分を構成するモノマー中に、エポキシ基含有モノマーを、好ましくは０．５～５０重量％（より好ましくは１～３０重量％）含むことができる。これにより、アミンブラッシング等による密着性の低下や塗膜の白化等を抑制し、十分な塗膜物性を発揮することができる。 In the present invention, the monomers constituting component (C) can contain preferably 0.5 to 50% by weight (more preferably 1 to 30% by weight) of an epoxy group-containing monomer. As a result, deterioration of adhesion and whitening of the coating film due to amine brushing or the like can be suppressed, and sufficient physical properties of the coating film can be exhibited.
その他のモノマーの具体例として、
ニトリル基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデン、α－シアノエチル（メタ）アクリレート等、
アミド基含有モノマーとしては、例えばマレイン酸アミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタクリレート）、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、ビニルアミド等、
カルボニル基含有モノマーとしては、例えばアクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等、
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸等、
アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノメチルアクリレート、アミノエチルアクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ－アミノスチレン、Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等、
水酸基含有モノマーとしては、例えばヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等、
ハロゲン化ビニリデン系モノマーとしては、例えばフッ化ビニリデン等、
アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。
Specific examples of other monomers include
Examples of nitrile group-containing monomers include (meth)acrylonitrile, vinylidene cyanide, α-cyanoethyl (meth)acrylate, etc.
Examples of amide group-containing monomers include maleic acid amide, (meth)acrylamide, N-monoalkyl(meth)acrylamide, N,N-dialkyl(meth)acrylamide, 2-(dimethylamino)ethyl (methacrylate), N-[ 3-(dimethylamino)propyl](meth)acrylamide, vinylamide, etc.
Examples of carbonyl group-containing monomers include acrolein, diacetone (meth)acrylamide, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone, etc.
Examples of carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, isocrotonic acid, salicylic acid, etc.
Examples of amino group-containing monomers include aminomethyl acrylate, aminoethyl acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, amino-n-butyl (meth)acrylate, butylvinylbenzylamine, vinylphenylamine, p-aminostyrene, N-methyl aminoethyl (meth)acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth)acrylate, etc.
Examples of hydroxyl group-containing monomers include hydroxypropyl (meth)acrylate, ethylene glycol mono(meth)acrylate, glycerol mono(meth)acrylate, etc.
Examples of vinylidene halide-based monomers include, for example, vinylidene fluoride,
Examples of alkoxysilyl group-containing monomers include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxy propylmethyldimethoxysilane and the like. These can be used singly or in combination of two or more.
上記（Ｃ）成分は、上記モノマーを適宜混合したモノマー群を乳化重合することにより製造することができる。重合方法としては公知の方法を採用すればよく、通常の乳化重合の他、ソープフリー乳化重合、フィード乳化重合、シード乳化重合、多段階乳化重合等を採用することもできる。重合時には、例えば、乳化剤、開始剤、分散剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等を使用することができる。 The above component (C) can be produced by emulsion polymerization of a group of monomers in which the above monomers are appropriately mixed. As the polymerization method, a known method may be adopted, and in addition to ordinary emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, feed emulsion polymerization, seed emulsion polymerization, multistage emulsion polymerization, and the like can also be adopted. At the time of polymerization, for example, emulsifiers, initiators, dispersants, polymerization inhibitors, polymerization inhibitors, buffers, chain transfer agents, pH adjusters and the like can be used.
乳化剤としては、乳化重合に使用可能な各種界面活性剤が使用でき、これらは重合性不飽和二重結合を有する反応性タイプ（反応性界面活性剤）であってもよい。乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤をそれぞれ単独でまたは組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば上記（Ａ）成分に記載したものの中から適宜選択できる。 As the emulsifier, various surfactants that can be used for emulsion polymerization can be used, and these may be reactive type having a polymerizable unsaturated double bond (reactive surfactant). As emulsifiers, for example, anionic surfactants and nonionic surfactants can be used alone or in combination. Specifically, for example, it can be appropriately selected from those described for the component (A) above.
上記（Ｃ）成分のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」という。）は、上記モノマーの種類、混合比率等を選定することで調整できる。このＴｇは、最終的な要求性能等を考慮して適宜設定すればよいが、好ましくは－５～８０℃（より好ましくは－３～６０℃）のＴｇを有することが好ましい。また、（Ｃ）成分としてＴｇの異なる２種以上を使用することもできる。この場合、トータルＴｇが上記範囲を満たすことが好ましい。なお、ガラス転移温度は、Ｆｏｘの計算式により求めることができる。 The glass transition temperature (hereinafter simply referred to as "Tg") of the component (C) can be adjusted by selecting the types of the monomers, the mixing ratio, and the like. This Tg may be appropriately set in consideration of the final required performance and the like, but it is preferable to have a Tg of -5 to 80°C (more preferably -3 to 60°C). Two or more different Tg's can also be used as the component (C). In this case, the total Tg preferably satisfies the above range. The glass transition temperature can be obtained by the Fox calculation formula.
上記（Ｃ）成分の平均粒子径は、特に限定されないが、好ましくは３００ｎｍ以下（より好ましくは１０～２５０ｎｍ、さらに好ましくは２０～２００ｎｍ、特に好ましくは３０～１８０ｎｍ）である。平均粒子径がこのような範囲内であれば、含浸補強性、シール性、耐白華性、耐白化性等において有利な効果を得ることができる。また、（Ｃ）成分は平均粒子径の異なる２種以上を使用することもできる。なお、ここに言う平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値である。 The average particle size of component (C) is not particularly limited, but is preferably 300 nm or less (more preferably 10 to 250 nm, still more preferably 20 to 200 nm, particularly preferably 30 to 180 nm). If the average particle size is within such a range, advantageous effects can be obtained in impregnation reinforcing properties, sealing properties, resistance to efflorescence, resistance to whitening, and the like. Two or more kinds of component (C) having different average particle sizes can also be used. The average particle size referred to here is a value measured by a dynamic light scattering method.
本発明では、上記（Ａ）成分と、上記（Ｃ）成分の平均粒子径の比が（Ａ）／（Ｃ）＞１（より好ましくは＞１．２）であることが好ましい。これにより、形成塗膜の基材付近では（Ａ）成分の濃度が高く、一方、形成塗膜の表面付近では（Ｃ）成分の濃度が高くなる傾向となりやすく、その結果、塗装条件による影響を抑制し、十分な塗膜物性を発揮することができる。なお、上記（Ａ）成分と上記（Ｃ）成分が平均粒子径の異なる２種以上を含む場合には、（Ａ）成分における平均粒子径の平均値と（Ｃ）成分における平均粒子径の平均値が上記条件を満たすことが好ましい。 In the present invention, the ratio of the average particle sizes of the component (A) and the component (C) is preferably (A)/(C)>1 (more preferably >1.2). As a result, the concentration of component (A) is high in the vicinity of the base material of the formed coating film, while the concentration of component (C) tends to be high in the vicinity of the surface of the formed coating film. It is possible to suppress it and exhibit sufficient physical properties of the coating film. In addition, when the above component (A) and the above component (C) contain two or more types with different average particle sizes, the average particle size of the component (A) and the average particle size of the component (C) It is preferred that the values satisfy the above conditions.
上記（Ｃ）成分の混合比量は、上記（Ａ）成分との固形分重量比が（Ａ）：（Ｃ）＝５：９５～９５：５（より好ましくは１０：９０～９０：１０、さらに好ましくは２０：８０～８０：２０）であることが好ましい。このような場合、塗装条件による影響を抑制できるとともに、種々の基材及び塗膜に対して優れた密着性を発揮することができる。さらには、耐水性、塗膜外観に優れた塗膜を形成することができる。 The mixing ratio of the above component (C) is such that the solid content weight ratio with the above component (A) is (A):(C) = 5:95 to 95:5 (more preferably 10:90 to 90:10, More preferably 20:80 to 80:20). In such a case, the influence of coating conditions can be suppressed, and excellent adhesion to various substrates and coating films can be exhibited. Furthermore, a coating film having excellent water resistance and coating film appearance can be formed.
（Ｄ）成分としては、沸点が２００℃以上であり、２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下の有機溶剤であれば、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル等のエチレングリコールエーテル化合物；ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル化合物；プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル化合物；２－エチル－１,３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジイソブチレート、ベンジルアルコール等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。なお、（Ｄ）成分は、沸点が２００℃以上であり、その上限は好ましくは３５０℃以下（より好ましくは３００℃以下）である。また、（Ｄ）成分の２０℃における水への溶解度は１０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下であるが、好ましくは８ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下であり、その下限は好ましくは０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上（より好ましくは０．１ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上）である。 Component (D) is not particularly limited as long as it is an organic solvent having a boiling point of 200° C. or higher and a solubility in water of 10 g/100 g H 2 O or lower at 20° C. Examples include ethylene glycol monohexyl ether and ethylene. Ethylene glycol ether compounds such as glycol dibutyl ether and ethylene glycol phenyl ether; Diethylene glycol ether compounds such as diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate and diethylene glycol dibutyl ether; Propylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol Propylene glycol ether compounds such as -tert-butyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, tripropylene glycol-n-butyl ether; 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3 -pentanediol monoisobutyrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate, benzyl alcohol and the like. These can be used singly or in combination of two or more. Component (D) has a boiling point of 200° C. or higher, and its upper limit is preferably 350° C. or lower (more preferably 300° C. or lower). Further, the solubility of component (D) in water at 20°C is 10 g/100 g H 2 O or less, preferably 8 g/100 g H 2 O or less, and the lower limit thereof is preferably 0 g/100 g H 2 O or more (more preferably is 0.1 g/100 g H 2 O or more).
本発明では特に、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。 In the present invention, it is particularly selected from propylene glycol ether compounds such as propylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol-tert-butyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, and tripropylene glycol-n-butyl ether. It is preferable to include at least one kind of
（Ｄ）成分の混合量は、上記（Ａ）成分（固形分）１００重量部に対して、好ましくは１～８０重量部（より好ましくは２～６０重量部）である。このような範囲の場合、上記効果を十分に発揮することができる。 The amount of component (D) mixed is preferably 1 to 80 parts by weight (more preferably 2 to 60 parts by weight) per 100 parts by weight of component (A) (solid content). In the case of such a range, the above effects can be sufficiently exhibited.
本発明の水性被覆材には、上述の成分の他、主剤及び／または硬化剤に必要に応じ着色顔料、体質顔料、防錆顔料、シランカップリング剤、ｐＨ調整剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、増粘剤（チクソトロピック調整剤）、造膜助剤、艶消し剤、架橋剤、触媒（硬化促進剤）、密着性付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を、本発明の効果が著しく阻害されない範囲内で混合することができる。本発明の水性被覆材のｐＨは、好ましくは３～１２（より好ましくは４～１１）である。なお、本発明では主剤のｐＨが上記を満たすことが好ましい。 In addition to the above components, the water-based coating material of the present invention may contain a coloring pigment, an extender pigment, an anticorrosive pigment, a silane coupling agent, a pH adjuster, a plasticizer, a preservative, Anti-mildew agents, anti-algae agents, anti-foaming agents, leveling agents, dispersing agents, anti-settling agents, anti-sagging agents, thickeners (thixotropic modifiers), film-forming aids, matting agents, cross-linking agents, catalysts ( Curing accelerator), adhesion-imparting agent, UV absorber, light stabilizer, etc. can be mixed within a range in which the effects of the present invention are not significantly impaired. The pH of the aqueous coating material of the present invention is preferably 3-12 (more preferably 4-11). In addition, in the present invention, it is preferable that the pH of the main agent satisfies the above.
上記着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等の１種または２種以上を使用することができる。 Examples of the coloring pigments include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, cobalt black, copper manganese iron black, red iron oxide, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, and anthraquinone. red, perylene red, quinacridone red, yellow iron oxide, titanium yellow, fast yellow, benzimidazolone yellow, cobalt green, phthalocyanine green, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, quinacridone violet, dioxazine violet, aluminum pigment, pearl 1 type(s) or 2 or more types, such as a pigment, can be used.
上記体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂ビーズ、ガラスビーズ、中空バルーン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。 Examples of the extender pigment include heavy calcium carbonate, cold water stone, slight calcium carbonate, white carbon, talc, kaolin, clay, china clay, china clay, diatomaceous earth, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, silica sand, Examples include silica stone powder, quartz powder, resin beads, glass beads, hollow balloons, etc., and one or more of these can be used.
上記防錆顔料としては、市販または公知の材料を使用することができるが、クロム及び鉛のいずれも含まない顔料（「非クロム系防錆顔料」ともいう。）が好ましい。具体的には、例えば、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどのリン酸化合物；亜リン酸亜鉛、亜リン酸鉄、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウムなどの亜リン酸化合物；ポリリン酸亜鉛、ポリリン酸鉄、ポリリン酸アルミニウムなどのポリリン酸化合物；モリブデン酸亜鉛、モリンブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸バリウム、リンモリブデン酸アルミニウムなどのモリブデン酸化合物；酸化バナジウムなどのバナジウム化合物；ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウムなどのホウ酸化合物；シアナミド亜鉛、シアナミド亜鉛カルシウムなどのシアナミド化合物などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。また、上記の顔料に各種の表面処理を行ったものを使用することもできる。 As the rust preventive pigment, commercially available or known materials can be used, but pigments containing neither chromium nor lead (also referred to as “non-chromium rust preventive pigment”) are preferred. Specifically, for example, phosphoric acid compounds such as zinc phosphate, iron phosphate, aluminum phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate; zinc phosphite, iron phosphite, aluminum phosphite, calcium phosphite, phosphorous Phosphite compounds such as magnesium acid; Polyphosphate compounds such as zinc polyphosphate, iron polyphosphate, and aluminum polyphosphate; Molybdic acids such as zinc molybdate, aluminum molybdate, calcium molybdate, barium molybdate, and aluminum phosphomolybdate compounds; vanadium compounds such as vanadium oxide; boric acid compounds such as barium borate, barium metaborate and calcium borate; cyanamide compounds such as zinc cyanamide and zinc cyanamide calcium; can be used. Further, the above pigments subjected to various surface treatments can also be used.
本発明の水性被覆材では、触媒（硬化促進剤）を含むことが好ましい。触媒（硬化促進剤）としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、トリヒドロキシ安息香酸、フタル酸、ケイ皮酸、ベンゼンヘキサカルボン酸等の各種芳香族カルボン酸類；トリメチルアミン、エチルジメチルアミン、プロピルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、ピリジン、ピコリン、１，８－ジアザビスシクロ（５，４，０）ウンデセン－１（ＤＢＵ）、ベンジルジメチルアミン、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ－１０）、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ－３０）等の第三アミン類、ヒドロキシルアミン、フェノキシアミン等のヒドロキシルアミン類、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、４（５）－メチルイミダゾール、２－エチル－４メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール等のイミダゾール類等の上記（Ｂ）成分、上記（Ｍ）成分以外のアミン類；フェノールノボラック、ｏ－クレゾールノボラック、ｐ－クレゾールノボラック、ｔ－ブチルフェノールノボラック、ジシクロペンタジエンクレゾール等のフェノール類、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オルガノチタネート、酢酸ナトリウム等の有機金属化合物等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。 The aqueous coating material of the present invention preferably contains a catalyst (curing accelerator). Examples of catalysts (curing accelerators) include benzoic acid, salicylic acid, trihydroxybenzoic acid, phthalic acid, cinnamic acid, various aromatic carboxylic acids such as benzenehexacarboxylic acid; trimethylamine, ethyldimethylamine, propyldimethylamine, N,N'-dimethylpiperazine, pyridine, picoline, 1,8-diazabiscyclo(5,4,0)undecene-1 (DBU), benzyldimethylamine, 2-(dimethylaminomethyl)phenol (DMP-10), 2 , 4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol (DMP-30) and other tertiary amines, hydroxylamine, phenoxyamine and other hydroxylamines, imidazole, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4(5 )-Methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethylimidazole, imidazoles such as 2-phenylimidazole (B) above, amines other than above (M); phenol novolak, o-cresol Examples include phenols such as novolak, p-cresol novolak, t-butylphenol novolak and dicyclopentadiene cresol, and organometallic compounds such as tin octylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, organotitanate and sodium acetate. These can be used singly or in combination of two or more.
本発明の水性被覆材は、固形分が好ましくは５～６０重量％（より好ましくは６～５０重量％、さらに好ましくは７～４５重量％）である。なお、固形分は、上記水性媒体の混合により調整することができる。このような範囲の場合、塗装作業性に優れるとともに、種々の基材、及び塗膜に対して、密着性をよりいっそう向上させることができる。 The aqueous coating material of the present invention preferably has a solids content of 5 to 60% by weight (more preferably 6 to 50% by weight, still more preferably 7 to 45% by weight). The solid content can be adjusted by mixing the aqueous medium. In the case of such a range, the coating workability is excellent, and the adhesion to various substrates and coating films can be further improved.
本発明の水性被覆材は、内外装壁面及び床面、あるいは一般歩道、歩道橋、プラットホーム等の屋外床面、さらには橋梁、鉄塔等の鋼構造物への塗装における塗材（特に下塗材）として好適に用いられる。例えば、モルタル、コンクリート、窯業系サイディングボード、セラミック系サイディングボード、金属系サイディングボード、押出成形板、スレート板、ケイ酸カルシウム板、ＡＬＣ板、金属、鋼材、木材、ガラス、陶磁器、合成樹脂等の基材、あるいはこのような基材上（基材の表面）に形成された多種多様な既存塗膜等の下地に適用する下塗材として好適に用いられる。また、このような下地（基材や既存塗膜）の形状としては、平滑（フラット）なもの、各種凹凸模様（例えば石材調、レンガ・タイル調、木目調、ボーダー調、塗り壁調、吹付け調等）を有するもの等が挙げられる。さらには、シーリング目地部を含む下地に対して、適用することもできる。 The water-based coating material of the present invention can be used as a coating material (especially a primer) for coating interior and exterior wall surfaces and floor surfaces, outdoor floor surfaces such as general sidewalks, pedestrian bridges, and platforms, and steel structures such as bridges and steel towers. It is preferably used. For example, mortar, concrete, ceramic siding board, ceramic siding board, metal siding board, extrusion board, slate board, calcium silicate board, ALC board, metal, steel material, wood, glass, ceramics, synthetic resin, etc. It is suitably used as an undercoat material that is applied to a base material, or to a base such as a wide variety of existing coating films formed on such a base material (surface of the base material). In addition, the shape of such a substrate (base material or existing coating film) can be smooth (flat) or various uneven patterns (e.g., stone tone, brick/tile tone, wood grain tone, border tone, painted wall tone, blown wall tone, etc.). (additional tone, etc.). Furthermore, it can also be applied to substrates including sealing joints.
本発明の水性被覆材の塗装においては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装等の種々の方法を採用することができる。また、工場内で塗装する場合は、上記以外にもロールコーター、フローコーター等を用いて塗装することもできる。 Various methods such as brush coating, roller coating, and spray coating can be employed for coating the water-based coating material of the present invention. In the case of coating in a factory, it is also possible to use a roll coater, a flow coater, or the like, in addition to the above.
水性被覆材の塗付け量については、好ましくは０．０５～０．５ｋｇ／ｍ２（より好ましくは０．０７～０．３ｋｇ／ｍ２）程度である。水性被覆材の塗回数は、下地の状態によって適宜設定すればよいが、好ましくは１～２回である。水性被覆材の乾燥時間は、好ましくは１時間以上１週間以内とすればよい。また乾燥温度は、好ましくは－１０℃以上５０℃以下、より好ましくは－５℃以上４０℃以下であればよい。本発明の水性被覆材は、常温硬化型として好ましいものである。 The coating amount of the water-based coating material is preferably about 0.05 to 0.5 kg/m 2 (more preferably 0.07 to 0.3 kg/m 2 ). The number of times the water-based coating material is applied may be appropriately set depending on the state of the substrate, but is preferably 1 to 2 times. The drying time of the water-based coating material is preferably from 1 hour to 1 week. The drying temperature is preferably -10°C or higher and 50°C or lower, more preferably -5°C or higher and 40°C or lower. The water-based coating material of the present invention is preferable as a room temperature curing type.
本発明の水性被覆材により形成された塗膜は、多種多様な上塗材に対し優れた密着性を有している。上塗材としては、一般的に建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されるものではなく、その結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂等の有機質結合材、あるいはシリコン樹脂、アルコキシシラン、コロイダルシリカ、ケイ酸塩等の無機質結合材、アクリルシリコン樹脂等の有機無機複合結合材等が挙げられる。特に、本発明では、上記有機質結合材、上記有機無機複合結合材から選ばれる１種以上を含む上塗材との密着性を十分に発揮することができる。 The coating film formed from the aqueous coating material of the present invention has excellent adhesion to a wide variety of topcoat materials. The topcoat material is not particularly limited as long as it is generally used for painting of buildings, and the binder includes, for example, acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, fluororesin, and alkyd resin. , polyester resins and the like; inorganic binders such as silicone resins, alkoxysilanes, colloidal silica and silicates; and organic-inorganic composite binders such as acrylic silicone resins. In particular, in the present invention, it is possible to sufficiently exhibit adhesion to a topcoat material containing one or more selected from the organic binder and the organic-inorganic composite binder.
具体的な上塗材としては、例えば、建築用耐候性上塗り塗料（ＪＩＳ Ｋ５６５８：２０１０）、鋼構造物用耐候性塗料（ＪＩＳ Ｋ５６５９：２００８）、つや有合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳ Ｋ５６６０：２００８）、建築用防火塗料（ＪＩＳ Ｋ５６６１：１９７０）、合成樹脂エマルションペイント（ＪＩＳ Ｋ５６６３：２００８）、路面標示用塗料（ＪＩＳ Ｋ５６６５：２０１１）、多彩模様塗料（ＪＩＳ Ｋ５６６７：２００３）、合成樹脂エマルション模様塗料（ＪＩＳ Ｋ５６６８：２０１０）、アクリル樹脂系非水分散形塗料（ＪＩＳ Ｋ５６７０：２００８）、鉛・クロムフリーさび止めペイント（ＪＩＳ Ｋ５６７４：２００８）、屋根用高日射反射率塗料（ＪＩＳ Ｋ５６７５：２０１１）、建物用床塗料（ＪＩＳ Ｋ５９７０：２００８）、建築用塗膜防水材（ＪＩＳ Ａ６０２１：２０１１）、建築用仕上塗材（ＪＩＳ Ａ６９０９：２０１４）、等が挙げられる。 Specific topcoat materials include, for example, weather-resistant topcoat paint for construction (JIS K5658: 2010), weather-resistant paint for steel structures (JIS K5659: 2008), glossy synthetic resin emulsion paint (JIS K5660: 2008), Fireproof paint for construction (JIS K5661: 1970), synthetic resin emulsion paint (JIS K5663: 2008), road marking paint (JIS K5665: 2011), colorful pattern paint (JIS K5667: 2003), synthetic resin emulsion paint (JIS K5668: 2010), acrylic resin-based non-aqueous dispersion paint (JIS K5670: 2008), lead- and chromium-free anticorrosive paint (JIS K5674: 2008), high solar reflectance paint for roofs (JIS K5675: 2011), for buildings Floor coatings (JIS K5970:2008), architectural coating film waterproofing materials (JIS A6021:2011), architectural finishing coating materials (JIS A6909:2014), and the like.
上塗材の塗装方法としては、特に限定されず公知の方法で塗装することができるが、例えば、刷毛塗り、コテ塗り、スプレー塗装、ローラー塗装、ロールコーター、フローコーター等種々の方法により塗装することができる。即ち、それぞれの上塗材に最適な塗装仕様で、通常の工程に基づいて、各上塗材を塗装すればよい。 The method of coating the topcoat material is not particularly limited, and it can be coated by a known method, for example, brush coating, trowel coating, spray coating, roller coating, roll coater, flow coater, etc. can be done. That is, each topcoat material may be coated according to the usual process with the optimum coating specifications for each topcoat material.
以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。 Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.
＜主剤１～１１の製造＞
エポキシ樹脂エマルション（Ａ）、アクリル樹脂エマルション（Ｃ）、有機溶剤（Ｄ）、触媒（Ｐ）、添加剤、及び水を表１に示す混合比で混合したものを主剤１～１１とした。
<Production of main ingredients 1 to 11>
Epoxy resin emulsion (A), acrylic resin emulsion (C), organic solvent (D), catalyst (P), additives, and water were mixed at the mixing ratios shown in Table 1 to prepare main agents 1 to 11.
＜硬化剤１の製造＞
アミノ基含有樹脂（Ｂ１）を硬化剤１とした。
<Production of Curing Agent 1>
The amino group-containing resin (B1) was used as curing agent 1.
なお、原料としては以下のものを使用した。
・エポキシ樹脂エマルション（Ａ）
（Ａ１）エポキシ樹脂エマルション［ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（固形型）水分散体、固形分４６重量％、平均粒子径：３９０ｎｍ、エポキシ当量ｘａ５０８］
・アミノ基含有樹脂（Ｂ）
（Ｂ１）ポリアミン樹脂［水可溶型、メタキシレンジアミンのスチレン付加反応生成物、固形分１００重量％、活性水素当量ｙｂ：１０３]
・アクリル樹脂エマルション（Ｃ）
（Ｃ１）アクリル樹脂エマルション[スチレン／２－エチルヘキシルアクリレート／グリシジルメタクリレート共重合体、ガラス転移温度：２０℃、固形分：３３重量％、グリシジルメタクリレート含有量：９重量％、平均粒子径：７５ｎｍ]
（Ｃ２）アクリル樹脂エマルション[スチレン／２－エチルヘキシルアクリレート／グリシジルメタクリレート共重合体、ガラス転移温度：－３℃、固形分：３３重量％、グリシジルメタクリレート含有量：９重量％、平均粒子径：１６０ｎｍ]
（Ｃ３）アクリルシリコン樹脂エマルション[メチルメタクリレート／ｎ－ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート／３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン／アクリル酸共重合体、ガラス転移温度：２０℃、固形分：３３重量％、アルコキシシリル基含有モノマー含有量：１重量％、グリシジルメタクリレート含有量：２重量％、平均粒子径：１２０ｎｍ]
（Ｃ４）アクリル樹脂エマルション[スチレン／２－エチルヘキシルアクリレート／メタクリレート共重合体、ガラス転移温度：２０℃、固形分：３３重量％、平均粒子径：７５ｎｍ]
・有機溶剤（Ｄ）
（Ｄ１）ジプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル[沸点２２９℃、２０℃における水への溶解度５ｇ／１００ｇＨ２Ｏ]
（Ｄ２）プロピレングリコールフェニルエーテル[沸点２４３℃、２０℃における水への溶解度１ｇ／１００ｇＨ２Ｏ]
（Ｄ３）トリプロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル[沸点２７４℃、２０℃における水への溶解度３ｇ／１００ｇＨ２Ｏ]
（Ｄ４）２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレート[沸点２５５℃、２０℃における水への溶解度０．０９ｇ／１００ｇＨ２Ｏ]
（Ｄ５）プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル[沸点１７０℃、２０℃における水への溶解度６ｇ／１００ｇＨ２Ｏ]
（Ｄ６）プロピレングリコール[沸点１８７℃、２０℃における水への溶解度∞]
（Ｐ１）有機錫化合物分散液［固形分：１０重量％］
・添加剤：消泡剤、増粘剤等
In addition, the following were used as a raw material.
・Epoxy resin emulsion (A)
(A1) Epoxy resin emulsion [Bisphenol A type epoxy resin (solid type) aqueous dispersion, solid content 46% by weight, average particle size: 390 nm, epoxy equivalent x a 508]
- Amino group-containing resin (B)
(B1) Polyamine resin [water-soluble type, styrene addition reaction product of meta-xylenediamine, solid content 100% by weight, active hydrogen equivalent yb : 103]
・Acrylic resin emulsion (C)
(C1) Acrylic resin emulsion [styrene/2-ethylhexyl acrylate/glycidyl methacrylate copolymer, glass transition temperature: 20°C, solid content: 33% by weight, glycidyl methacrylate content: 9% by weight, average particle size: 75 nm]
(C2) Acrylic resin emulsion [styrene/2-ethylhexyl acrylate/glycidyl methacrylate copolymer, glass transition temperature: -3°C, solid content: 33% by weight, glycidyl methacrylate content: 9% by weight, average particle size: 160 nm]
(C3) acrylic silicone resin emulsion [methyl methacrylate/n-butyl acrylate/glycidyl methacrylate/3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane/acrylic acid copolymer, glass transition temperature: 20° C., solid content: 33% by weight, alkoxysilyl Group-containing monomer content: 1% by weight, glycidyl methacrylate content: 2% by weight, average particle size: 120 nm]
(C4) Acrylic resin emulsion [styrene/2-ethylhexyl acrylate/methacrylate copolymer, glass transition temperature: 20°C, solid content: 33% by weight, average particle size: 75 nm]
・Organic solvent (D)
(D1) Dipropylene glycol-n-butyl ether [boiling point 229°C, solubility in water at 20°C 5g/100g H 2 O]
(D2) Propylene glycol phenyl ether [boiling point 243°C, solubility in water at 20°C 1 g/100 g H 2 O]
(D3) Tripropylene glycol-n-butyl ether [boiling point 274°C, solubility in water at 20°C 3g/100g H 2 O]
(D4) 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate [boiling point 255° C., solubility in water at 20° C. 0.09 g/100 g H 2 O]
(D5) Propylene glycol-n-butyl ether [boiling point 170°C, solubility in water at 20°C 6g/100g H 2 O]
(D6) propylene glycol [boiling point 187°C, water solubility ∞ at 20°C]
(P1) Organotin compound dispersion [solid content: 10% by weight]
・Additives: Defoamers, thickeners, etc.
（実施例１～８、比較例１～３）
表１に示す主剤１～１１と、硬化剤１を、主剤中の（Ａ）成分のエポキシ当量（［ＸＡ］：固形分換算値）と、硬化剤中の（Ｂ）成分の活性水素当量（［ＹＢ］；固形分換算値）の比［ＸＡ／（ＹＢ）］＝１．０となるように混合した水性被覆材（クリヤー型水性被覆材）を使用し、下記の評価を実施した。
(Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3)
The main agents 1 to 11 shown in Table 1 and the curing agent 1 are combined into the epoxy equivalent ([X A ]: solid content conversion value) of the component (A) in the main agent and the active hydrogen equivalent of the component (B) in the curing agent. Using an aqueous coating material (clear type aqueous coating material) mixed so that the ratio of ([Y B ]; solid content conversion value) [ XA / (Y B )] = 1.0, the following evaluation was performed. Carried out.
＜評価１＞
既存塗膜として黒色アクリル板（１５０ｍｍ×２００ｍｍ×３ｍｍ）上に、主剤と硬化剤を混合して得られた水性被覆材を塗付厚み０．１５ｍｍとなるように混合直後に塗付し、標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）で１日間乾燥させた試験体［Ｉ］を作製した。それぞれの試験体を２０℃の水に４８時間浸漬させた後、試験体を取り出し、乾燥（２３℃、３時間）させ、塗膜状態を目視にて、膨れ、剥れ、白化等を観察し評価した。
評価基準は、ほぼ異常がなかったものを「Ａ」、異常があったものを「Ｄ」とする６段階評価（ＡＡ＞Ａ＞ＡＢ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ）評価とした。結果は、表２に示す。
<Evaluation 1>
As an existing coating film, a water-based coating material obtained by mixing a main agent and a curing agent was applied to a black acrylic plate (150 mm x 200 mm x 3 mm) immediately after mixing so that the coating thickness was 0.15 mm. A specimen [I] was prepared by drying for one day under the conditions (temperature: 23°C, relative humidity: 50%). After each specimen was immersed in water at 20°C for 48 hours, the specimen was taken out and dried (23°C, 3 hours), and the state of the coating film was visually observed for swelling, peeling, whitening, etc. evaluated.
The evaluation criteria were 6-grade evaluation (AA>A>AB>B>C>D), with "A" indicating almost no abnormality and "D" indicating abnormality. Results are shown in Table 2.
＜評価２＞
鋼板上（１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍ）に、水性被覆材を塗付け量０．１ｋｇ／ｍ２となるように混合直後に塗付し、１０℃環境下／湿度８０％で３日間乾燥させ、次いで、水性上塗材（アクリルシリコン樹脂エマルション塗料）を塗付け量０．１ｋｇ／ｍ２となるように塗付し、標準状態で、１日間乾燥させた試験体［ＩＩ］を作製した。
作製した試験体[ＩＩ]を、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６に準じた碁盤目テープ法にて密着性を評価した。結果は表２に示す。
評価基準は、以下の通りである。
ＡＡ：欠損部面積が５％未満
Ａ：欠損部面積が５％以上１０％未満
ＡＢ：欠損部面積が１０％以上２５％未満
Ｂ：欠損部面積が２５％以上４０％未満
Ｃ：欠損部面積が４０％以上５５％未満
Ｄ：欠損部面積が５５％以上
<Evaluation 2>
Immediately after mixing, the water-based coating material was applied to a steel plate (150 mm x 200 mm x 1 mm) so that the coating amount was 0.1 kg/m 2 , dried for 3 days at 10°C and 80% humidity, and then A water-based topcoat material (acrylic silicone resin emulsion paint) was applied at a coating amount of 0.1 kg/m 2 and dried under standard conditions for 1 day to prepare a specimen [II].
Adhesion of the prepared specimen [II] was evaluated by a cross-cut tape method according to JIS K 5600-5-6. Results are shown in Table 2.
Evaluation criteria are as follows.
AA: less than 5% defect area A: 5% or more and less than 10% defect area AB: 10% or more and less than 25% defect area B: 25% or more and less than 40% defect area C: defect area is 40% or more and less than 55% D: defect area is 55% or more
Claims (3)
上記水性被覆材は、アクリル樹脂エマルション（Ｃ）、及び沸点が２００℃以上であり、２０℃における水への溶解度が１０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以下の有機溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする水性被覆材。 An aqueous coating material having a main agent containing an epoxy resin emulsion (A) and a curing agent containing an amino group-containing resin (B),
The water-based coating material comprises an acrylic resin emulsion (C) and an organic solvent (D) having a boiling point of 200° C. or higher and a solubility in water of 10 g/100 g H 2 O or less at 20° C. covering material.
3. The water-based emulsion according to claim 1, wherein the epoxy resin emulsion (A) and the acrylic resin emulsion (C) have an average particle size ratio of (A)/(C)>1. covering material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021029435A JP2022130812A (en) | 2021-02-26 | 2021-02-26 | Aqueous coating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021029435A JP2022130812A (en) | 2021-02-26 | 2021-02-26 | Aqueous coating material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022130812A true JP2022130812A (en) | 2022-09-07 |
Family
ID=83153237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021029435A Pending JP2022130812A (en) | 2021-02-26 | 2021-02-26 | Aqueous coating material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022130812A (en) |
-
2021
- 2021-02-26 JP JP2021029435A patent/JP2022130812A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2013140953A1 (en) | Water-based epoxy resin paint composition, anticorrosive painting method, and painted body | |
| WO2016190364A1 (en) | Air-drying water-based paint composition | |
| JP6162912B1 (en) | Rust preventive coating composition, coating film forming method and multilayer coating film forming method | |
| JP7367162B2 (en) | Water-based coating material | |
| JP6106311B2 (en) | Natural dry water-based paint composition | |
| WO2011118791A1 (en) | Method for forming coating film | |
| JP2016186021A (en) | Aqueous epoxy resin coating composition, coated body and method for producing coated body | |
| SG184262A1 (en) | Water-based coating composition, and process for formation of coating film and process for formation of multilayer coating film, which comprise using the water-based coating composition | |
| JP2018127535A (en) | Aqueous coating material composition imparting designability to outer wall | |
| JP7319434B2 (en) | water-based coating | |
| JP2002097368A (en) | Water-based hardenable resin composition, water-based coating material containing the same, and coated product | |
| JP7042679B2 (en) | Aqueous dressing | |
| US20070202339A1 (en) | Epoxy Resin Composition And Epoxy-Polysiloxane Coating Composition | |
| JP7128143B2 (en) | water-based coating | |
| JP2021042362A (en) | Curing agent and aqueous coating material | |
| JP2022130812A (en) | Aqueous coating material | |
| JP6654496B2 (en) | Coating method | |
| JP6946141B2 (en) | Aqueous coating material | |
| JP2022132170A (en) | Aqueous coating material | |
| JP2022130813A (en) | Film formation method | |
| JP2021161184A (en) | Coating material | |
| AU2015247667A1 (en) | Water-based epoxy formulations for applied fireproofing | |
| JP2024031888A (en) | Hardeners and water-based coatings | |
| JP7422201B2 (en) | Water-based coating material | |
| JP2021055062A (en) | Aqueous coating material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230921 |