JP2022121181A

JP2022121181A - Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet

Info

Publication number: JP2022121181A
Application number: JP2021018390A
Authority: JP
Inventors: 祥美山崎; Yoshimi Yamazaki
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2021-02-08
Filing date: 2021-02-08
Publication date: 2022-08-19

Abstract

To provide a decorative sheet excellent in moisture heat resistance and water resistance, and a method for manufacturing the decorative sheet.SOLUTION: A decorative sheet 10 according to an embodiment of the present invention comprises: a base material 1; a pattern layer 2 formed on the base material 1 with an aqueous colored ink; an anchor layer 3 formed on the pattern layer 2, containing a resin having a crosslinked structure formed with an aqueous ink containing a resin emulsion containing a polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more as a main component of a resin component and an aqueous isocyanate compound having an NCO content of 5% or more as a curing component, and having a film thickness of 1 μm or more and 3 μm or less; a transparent resin layer 4 formed on the anchor layer 3 with a resin containing polypropylene as a main component; and a topcoat layer 5 formed on the transparent resin layer 4 with an aqueous ink containing a urethane polymer as a main component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、化粧シート及び化粧シートの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative sheet and a method for manufacturing a decorative sheet.

壁、天井、床、玄関ドア等の建築物の内装材または外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具または造作部材には、一般的に、鋼板等の金属部材、樹脂部材、木質部材を被着材とし、これら被着材に化粧シートを貼りあわせたものが用いられる。
化粧シートは積層体であるものが多く、特に建物外装や浴室等に用いられる化粧シートでは、化粧シートの端部から化粧シートの内部に向かって水分が浸入し層間剥離を起こすといった問題が生じることがある。 In general, steel plates, etc., are used for building interior and exterior materials such as walls, ceilings, floors, and entrance doors, as well as fittings and fixtures such as window frames, doors, handrails, baseboards, rims, and malls. A metal member, a resin member, or a wooden member is used as an adherend, and a decorative sheet is adhered to the adherend.
Many of the decorative sheets are laminates, and in particular, decorative sheets used for building exteriors, bathrooms, etc. have the problem of delamination due to moisture entering from the edges of the decorative sheet toward the inside of the decorative sheet. There is

また、一般的に上記積層体を貼りあわせて化粧シートを製造する時、接着層を設けることがある。この接着層は、一般的にアクリル樹脂やポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂が用いられることが多い（特許文献１）。その場合、接着層と透明樹脂層との間で層間剥離が発生することがある。
また、耐湿熱性が要求される用途において、加水分解を起こす官能基のないアクリル樹脂を用いることができるが、硬く脆い層となることがある。このため、化粧シートを建材の形態に加工する際にワレ（割れ）が生じ、白化や水分の浸入などの問題が生じ得る。 In general, an adhesive layer may be provided when manufacturing a decorative sheet by laminating the laminate. Acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, and polyester resin are generally used for this adhesive layer (Patent Document 1). In that case, delamination may occur between the adhesive layer and the transparent resin layer.
Further, in applications where resistance to moist heat is required, an acrylic resin having no hydrolyzable functional group can be used, but the layer may be hard and brittle. Therefore, when the decorative sheet is processed into a building material, cracks may occur, and problems such as whitening and penetration of moisture may occur.

特許第４７３７７２２号公報Japanese Patent No. 4737722

本発明は上述の問題点に対し、耐湿熱性とともに耐水性に優れた化粧シート及びその化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a decorative sheet excellent in resistance to moisture and heat as well as water resistance, and a method for producing the decorative sheet.

本発明者らは、鋭意検討の結果、接着層（アンカー層とも呼ばれる）に特定要素を含む水性インキを用いた化粧シートが上述の目標を達成することを見出し本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a decorative sheet using a water-based ink containing specific elements in an adhesive layer (also called an anchor layer) can achieve the above-mentioned goals, and have completed the present invention.

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、ポリオレフィン基材と、前記ポリオレフィン基材上に、水性の着色インキにより形成された絵柄層と、前記絵柄層上に、樹脂成分として、水酸基価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、ＮＣＯ含有量５％以上の水性イソシアネート化合物を、それぞれ含む水性インキにより形成された架橋構造を有する樹脂を含み、且つ、膜厚が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であるアンカーコート層と、前記アンカーコート層上に、ポリプロピレンを主成分とする樹脂により形成された透明樹脂層と、前記透明樹脂層上に、ウレタンポリマーを主成分とする水性インキにより形成されたトップコート層と、を備えていることを要旨とする。 In order to solve the above problems, a decorative sheet according to one aspect of the present invention comprises a polyolefin base material, a pattern layer formed on the polyolefin base material with a water-based colored ink, and a resin on the pattern layer. As a component, a resin emulsion containing a polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more, and as a curing component, a water-based isocyanate compound having an NCO content of 5% or more. Further, an anchor coat layer having a film thickness in the range of 1 μm or more and 3 μm or less, a transparent resin layer formed on the anchor coat layer from a resin containing polypropylene as a main component, and a urethane layer on the transparent resin layer and a topcoat layer formed of water-based ink containing a polymer as a main component.

また、上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、ポリオレフィン基材と、前記ポリオレフィン基材上に、水性の着色インキにより形成された絵柄層と、前記絵柄層上に、樹脂成分として、酸価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、エポキシ当量５０以上のエポキシ化合物を、それぞれ含む水性インキにより形成された架橋構造を有する樹脂を含み、且つ、膜厚が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であるアンカーコート層と、前記アンカーコート層上に、ポリプロピレンを主成分とする樹脂により形成された透明樹脂層と、前記透明樹脂層上に、ウレタンポリマーを主成分とする水性インキにより形成されたトップコート層と、を備えていることを要旨とする。 Further, in order to solve the above problems, a decorative sheet according to one aspect of the present invention includes a polyolefin base material, a pattern layer formed on the polyolefin base material with a water-based colored ink, and a , as a resin component, a resin emulsion containing a polyether-based urethane having an acid value of 10 or more, and as a curing component, an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more, a resin having a crosslinked structure formed by an aqueous ink, , an anchor coat layer having a film thickness in the range of 1 μm or more and 3 μm or less, a transparent resin layer formed on the anchor coat layer from a resin containing polypropylene as a main component, and a urethane polymer on the transparent resin layer and a topcoat layer formed of a water-based ink containing as a main component.

本発明の一態様によれば、耐湿熱性とともに耐水性に優れた化粧シート及びその化粧シートの製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to one aspect of the present invention, a decorative sheet having excellent resistance to moisture and heat as well as water resistance and a method for producing the decorative sheet are provided.

本発明の実施形態に係る化粧シートの断面構造を示す模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows the cross-section of the decorative sheet which concerns on embodiment of this invention.

本発明の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。 An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the configuration shown in FIG. 1 is a schematic one, and the relation between the thickness and the planar dimension, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual one. Further, the embodiments shown below are examples of configurations for embodying the technical idea of the present invention. It is not limited to things. Various modifications can be made to the technical idea of the present invention within the technical scope defined by the claims.

［化粧シートの全体構成］
図１は、本実施形態に係る化粧シート１０の構成を示す断面図である。化粧シート１０は、基材１と、基材１上に形成された絵柄層２と、絵柄層２上に形成されたアンカー層（アンカーコート層）３と、アンカー層３上に形成された透明樹脂層４と、透明樹脂層４上に形成されたトップコート層５とを備えている。以下、本実施形態として、絵柄層２を印刷形成した基材１にアンカー層３を介して透明樹脂層４を接合し、さらにトップコート層５を設けた化粧シート１０について図１を用いて説明する。 [Overall configuration of decorative sheet]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the configuration of a decorative sheet 10 according to this embodiment. The decorative sheet 10 includes a substrate 1, a pattern layer 2 formed on the substrate 1, an anchor layer (anchor coat layer) 3 formed on the pattern layer 2, and a transparent layer formed on the anchor layer 3. A resin layer 4 and a top coat layer 5 formed on the transparent resin layer 4 are provided. Hereinafter, as the present embodiment, a decorative sheet 10 in which a transparent resin layer 4 is joined to a base material 1 printed with a pattern layer 2 via an anchor layer 3, and a topcoat layer 5 is further provided will be described with reference to FIG. do.

（アンカー層）
アンカー層３は、樹脂成分と硬化成分とを含む水性インキにより形成された架橋構造を有する樹脂を含有する層である。ここで、「水性インキ」とは、石油系溶剤を使わない印刷インキであって、水溶性樹脂をビヒクルとしたインキをいう。水性インキを用いることで、生産工程での安全性が改善されるというメリットがある。また、水性インキは溶剤等を使用しないため、水性インキを用いることで、環境に配慮した化粧シート、所謂エコシートを提供できるというメリットがある。 (anchor layer)
The anchor layer 3 is a layer containing a resin having a crosslinked structure formed by water-based ink containing a resin component and a curing component. Here, the term "water-based ink" refers to printing ink that does not use petroleum-based solvents and that uses a water-soluble resin as a vehicle. The use of water-based ink has the advantage of improving safety in the production process. Further, since water-based ink does not use a solvent or the like, the use of water-based ink has the advantage of being able to provide an environmentally friendly decorative sheet, a so-called eco-sheet.

アンカー層３の形成に用いる水性インキ（以下、アンカー層形成用水性インキとも称する）に含まれる樹脂成分の主成分は、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が１０以上であるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルション、または、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が１０以上であるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションである。ここで、「主成分」とは、水性インキに含まれる樹脂成分全体の質量に占める割合が５０質量％以上の成分をいう。ポリエーテル系ウレタンの水酸基価または酸価が１０以上であるポリエーテル系ウレタンが有する親水性部位を、後述する硬化成分で反応させて架橋構造を有する樹脂を形成することができる。それにより、アンカー層３の硬度が高まり、アンカー層３と透明樹脂層４との間で発生する層間剥離が低減され、アンカー層３に優れた耐湿熱性と優れた耐水性とが備わる。なお、従来のアンカー層（接着層）は、樹脂成分が親水性部位を必ず有しており、その親水性部位を起点として種々の反応が進行し、耐湿熱性の低下、あるいは耐水性の低下を招いていたと考えられる。 The main component of the resin component contained in the water-based ink used for forming the anchor layer 3 (hereinafter also referred to as the water-based ink for forming the anchor layer) is a resin containing polyether-based urethane having a hydroxyl value (mgKOH/g) of 10 or more. It is an emulsion or a resin emulsion containing polyether-based urethane having an acid value (mgKOH/g) of 10 or more. Here, the "main component" refers to a component that accounts for 50% by mass or more of the total mass of resin components contained in the water-based ink. A resin having a crosslinked structure can be formed by reacting a hydrophilic site of a polyether urethane having a hydroxyl value or an acid value of 10 or more with a curing component to be described later. As a result, the hardness of the anchor layer 3 is increased, delamination that occurs between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is reduced, and the anchor layer 3 is provided with excellent wet heat resistance and excellent water resistance. In the conventional anchor layer (adhesive layer), the resin component always has a hydrophilic site, and various reactions proceed starting from the hydrophilic site, resulting in a decrease in resistance to moisture and heat or a decrease in water resistance. presumably invited.

本実施形態において、ポリエーテル系ウレタンの水酸基価に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、１００以下が好ましい。
本実施形態において、ポリエーテル系ウレタンの酸価に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、６０以下が好ましい。
また、本実施形態において、ポリエーテル系ウレタンの分子量（Ｍｗ）に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、１０万以下が好ましい。また、本実施形態において、ポリエーテル系ウレタンの分子量（Ｍｗ）に下限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、５万以上が好ましい。 In the present embodiment, the hydroxyl value of the polyether-based urethane does not have an upper limit, but considering the handling of the water-based ink for forming the anchor layer, etc., it is preferably 100 or less.
In the present embodiment, there is no upper limit for the acid value of the polyether-based urethane, but considering the handling of the water-based ink for forming the anchor layer, etc., the acid value is preferably 60 or less.
In the present embodiment, there is no upper limit to the molecular weight (Mw) of the polyether-based urethane, but it is preferably 100,000 or less in consideration of the handling of the water-based ink for forming the anchor layer. In the present embodiment, the molecular weight (Mw) of the polyether-based urethane does not have a lower limit, but it is preferably 50,000 or more in consideration of the handling of the water-based ink for forming the anchor layer.

アンカー層形成用水性インキに含まれる硬化成分は、上述の樹脂成分として、水酸基価が１０以上であるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを用いる場合には、ＮＣＯ含有量が５％以上の水性イソシアネート化合物である。水性イソシアネート化合物のＮＣＯ含有量が５％以上であれば、上述のポリエーテル系ウレタンが有する親水性部位と水性イソシアネート化合物とが十分に反応し、架橋構造を有する樹脂の形成効率を高めることができる。 When a resin emulsion containing polyether urethane having a hydroxyl value of 10 or more is used as the resin component, the curing component contained in the water-based ink for forming the anchor layer is aqueous isocyanate having an NCO content of 5% or more. is a compound. If the NCO content of the aqueous isocyanate compound is 5% or more, the hydrophilic site of the polyether-based urethane and the aqueous isocyanate compound sufficiently react, and the formation efficiency of the resin having a crosslinked structure can be increased. .

また、アンカー層形成用水性インキに含まれる硬化成分は、上述の樹脂成分として、酸価が１０以上であるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを用いる場合には、エポキシ当量が５０以上のエポキシ化合物である。エポキシ当量が５０以上のエポキシ化合物も同様に、上述のポリエーテル系ウレタンが有する親水性部位とエポキシ化合物とが十分に反応し、架橋構造を有する樹脂の形成効率を高めることができる。
なお、本実施形態において、水性イソシアネート化合物のＮＣＯ含有量に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、２０％以下が好ましい。
また、本実施形態において、エポキシ化合物のエポキシ当量に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、６００以下が好ましい。 In the case of using a resin emulsion containing a polyether-based urethane having an acid value of 10 or more as the resin component, the curing component contained in the water-based ink for forming the anchor layer is an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more. is. Epoxy compounds having an epoxy equivalent of 50 or more can also sufficiently react with the hydrophilic sites of the polyether-based urethane described above and the epoxy compound to increase the efficiency of forming a resin having a crosslinked structure.
In the present embodiment, there is no upper limit to the NCO content of the water-based isocyanate compound, but considering the handling of the water-based ink for forming the anchor layer, etc., it is preferably 20% or less.
In the present embodiment, there is no upper limit to the epoxy equivalent of the epoxy compound, but it is preferably 600 or less in consideration of the handling of the water-based ink for forming the anchor layer.

水性イソシアネート化合物としては、例えば、ＤＩＣ社製の商品名「バーノックＤＮＷ－５０００」、「バーノックＤＮＷ－５０１０」、「バーノックＤＮＷ－５１００」、「バーノックＤＮＷ－５２００」、「バーノックＤＮＷ－５５００」、「バーノックＤＮＷ－６０００」；日本ポリウレタン工業社製の商品名「アクアネート１００」、「アクアネート１０５」、「アクアネート１１０」、「アクアネート１２０」、「アクアネート１３０」、「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」；三井化学ポリウレタン社製の商品名「タケネートＷＤ－２２０」、「タケネートＷＤ－２４０」、「タケネートＷＤ－７２０」、「タケネートＷＤ－７２５」、「タケネートＷＤ－７２６」、「タケネートＷＤ－７３０」、「タケネートＷＢ－７００」、「タケネートＷＢ－７２０」、「タケネートＷＢ－９２０」；第一工業製薬社製の商品名「エラストロンＢＮ－０４」、「エラストロンＢＮ－１１」、「エラストロンＢＮ－２７」、「エラストロンＢＮ－６９」、「エラストロンＢＮ－７７」等が挙げられる。 As the aqueous isocyanate compound, for example, DIC's trade names "Barnok DNW-5000", "Barnok DNW-5010", "Barnok DNW-5100", "Barnok DNW-5200", "Barnok DNW-5500", " Barnock DNW-6000"; trade names manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. "Aquanate 100", "Aquanate 105", "Aquanate 110", "Aquanate 120", "Aquanate 130", "Aquanate 200", "Aquanate 210"; trade names "Takenate WD-220", "Takenate WD-240", "Takenate WD-720", "Takenate WD-725", "Takenate WD-726", "Takenate WD-726" manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. Takenate WD-730", "Takenate WB-700", "Takenate WB-720", "Takenate WB-920"; Daiichi Kogyo Seiyaku trade names "Elastron BN-04", "Elastron BN-11", "Elaston BN-27", "Elaston BN-69", "Elaston BN-77" and the like.

また、エポキシ樹脂としては、分子内に２個以上のエポキシ基を含有する各種化合物を例示でき、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル系エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of epoxy resins include various compounds containing two or more epoxy groups in the molecule, such as bisphenol epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aromatic epoxy resins, and halogenated bisphenol epoxy resins. , biphenyl-based epoxy resins, and the like.

アンカー層形成用水性インキにおけるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量は、アンカー層形成用水性インキ全体の質量の１５質量％以上３５質量％以下が好ましく、２１質量％以上３５質量％以下がより好ましい。つまり、アンカー層３は、アンカー層３全体の質量に対してポリエーテル系ウレタンを１５質量％以上３５質量％以下の範囲内で含んだ樹脂で構成されていれば好ましく、２１質量％以上３５質量％以下の範囲内で含んだ樹脂で構成されていればより好ましい。 The content of the resin emulsion containing polyether-based urethane in the anchor layer-forming water-based ink is preferably 15% by mass or more and 35% by mass or less of the entire weight of the anchor layer-forming water-based ink, and is preferably 21% by mass or more and 35% by mass or less. more preferred. That is, it is preferable that the anchor layer 3 is made of a resin containing 15% by mass or more and 35% by mass or less of polyether-based urethane relative to the weight of the entire anchor layer 3, and 21% by mass or more and 35% by mass. % or less is preferable.

また、アンカー層形成用水性インキ中におけるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションが有する官能基の数と、硬化成分が有する官能基の数との比（硬化成分が有する官能基の数／樹脂エマルションが有する官能基の数）は、１．０以上１．５以下の範囲内であれば好ましい。上記数値範囲内であれば、架橋反応に寄与しない硬化成分の量を低減することができる。
アンカー層３の膜厚は、１μｍ以上３μｍ以下の範囲内である。アンカー層３の膜厚が１μｍ以上であれば、絵柄層２と透明樹脂層４とを十分に密着させることができる。また、アンカー層３の膜厚が３μｍ以下であれば、アンカー層３の塗工時に発生する塗工ムラを低減することができる。 In addition, the ratio of the number of functional groups possessed by the resin emulsion containing polyether-based urethane in the water-based ink for forming the anchor layer to the number of functional groups possessed by the curing component (the number of functional groups possessed by the curing component/the number of functional groups possessed by the resin emulsion is number of functional groups possessed) is preferably in the range of 1.0 or more and 1.5 or less. Within the above numerical range, the amount of curing components that do not contribute to the cross-linking reaction can be reduced.
The film thickness of the anchor layer 3 is within the range of 1 μm or more and 3 μm or less. If the film thickness of the anchor layer 3 is 1 μm or more, the pattern layer 2 and the transparent resin layer 4 can be sufficiently adhered to each other. Moreover, if the film thickness of the anchor layer 3 is 3 μm or less, it is possible to reduce coating unevenness that occurs when the anchor layer 3 is coated.

本実施形態においてアンカー層形成用水性インキは、副成分として、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が１０以上であるポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションをさらに含んでいてもよい。ここで、「副成分」とは、水性インキに含まれる樹脂成分全体の質量に占める割合が５０質量％未満の成分をいう。つまり、ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量は、上述のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量よりも少ないことが好ましい。アンカー層形成用水性インキが上述のポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションをさらに含んでいれば、ポリカーボネート系ウレタンが有する親水性部位を、上述の硬化成分で反応させて架橋構造を有する樹脂を形成することができる。それによりアンカー層３の硬度がさらに高まり、アンカー層３にさらに優れた耐湿熱性とさらに優れた耐水性とが備わる。また、アンカー層形成用水性インキが上述のポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションをさらに含んでいれば、アンカー層３に優れた耐熱性が備わる。 In the present embodiment, the water-based ink for forming an anchor layer may further contain a resin emulsion containing a polycarbonate-based urethane having a hydroxyl value (mgKOH/g) of 10 or more as an accessory component. Here, the term "subcomponent" refers to a component that accounts for less than 50% by mass of the total mass of the resin component contained in the water-based ink. In other words, the content of the resin emulsion containing polycarbonate-based urethane is preferably less than the content of the above-described resin emulsion containing polyether-based urethane. If the water-based ink for forming an anchor layer further contains the above-described resin emulsion containing a polycarbonate-based urethane, the hydrophilic site of the polycarbonate-based urethane is reacted with the above-described curing component to form a resin having a crosslinked structure. can be done. As a result, the hardness of the anchor layer 3 is further increased, and the anchor layer 3 is provided with even better resistance to heat and humidity and water resistance. Moreover, if the water-based ink for forming the anchor layer further contains the resin emulsion containing the above-described polycarbonate-based urethane, the anchor layer 3 is provided with excellent heat resistance.

なお、本実施形態において、ポリカーボネート系ウレタンの水酸基価に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、３０以下が好ましい。
また、本実施形態において、ポリカーボネート系ウレタンの分子量（Ｍｗ）に上限値はないが、アンカー層形成用水性インキの取り扱い等を考慮すると、１０万以下が好ましい。
また、アンカー層形成用水性インキ中におけるポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションが有する官能基の数と、硬化成分が有する官能基の数との比（硬化成分が有する官能基の数／樹脂エマルションが有する官能基の数）は、１．０以上１．５以下の範囲内であれば好ましい。上記数値範囲内であれば、架橋反応に寄与しない硬化成分の量を低減することができる。 In the present embodiment, there is no upper limit to the hydroxyl value of the polycarbonate-based urethane, but it is preferably 30 or less in consideration of the handling of the water-based ink for forming the anchor layer.
In the present embodiment, there is no upper limit to the molecular weight (Mw) of the polycarbonate-based urethane, but it is preferably 100,000 or less in consideration of the handling of the water-based ink for forming the anchor layer.
In addition, the ratio of the number of functional groups possessed by the resin emulsion containing polycarbonate-based urethane in the water-based ink for forming the anchor layer to the number of functional groups possessed by the curing component (the number of functional groups possessed by the curing component/the number of functional groups possessed by the resin emulsion The number of functional groups) is preferably in the range of 1.0 or more and 1.5 or less. Within the above numerical range, the amount of curing components that do not contribute to the cross-linking reaction can be reduced.

本実施形態においてアンカー層形成用水性インキは、水酸基価が１０以上であるポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションと、水酸基価が１０以上であるポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションとを含んでいてもよく、その場合には、ポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量を、ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量よりも多くすればよい。このように調整したアンカー層形成用水性インキを用いることで、耐湿熱性と耐水性とに優れた、ポリエーテル系ウレタン成分とポリカーボネート系ウレタン成分とを含んだアンカー層３を形成することができる。 In the present embodiment, the water-based ink for forming an anchor layer may contain a resin emulsion containing a polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more and a resin emulsion containing a polycarbonate-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more. In that case, the content of the resin emulsion containing polyether urethane should be made larger than the content of the resin emulsion containing polycarbonate urethane. By using the water-based anchor layer forming ink prepared in this manner, the anchor layer 3 containing the polyether-based urethane component and the polycarbonate-based urethane component and having excellent wet heat resistance and water resistance can be formed.

ポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルション（主成分）の含有量と、ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルション（副成分）の含有量との比（ポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量：ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量）は、１００：０～７０：３０の範囲内であれば好ましい。ポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションの含有量が、上記数値範囲内であれば、架橋構造が効果的に形成され、アンカー層３の硬度が高まり、アンカー層３に優れた耐湿熱性と優れた耐水性とが備わる。
アンカー層３は、上述の水性インキを、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の塗布方法を用いて塗工され形成される。 Ratio of content of resin emulsion containing polyether-based urethane (main component) to content of resin emulsion containing polycarbonate-based urethane (sub-component) (content of resin emulsion containing polyether-based urethane: polycarbonate-based urethane is preferably in the range of 100:0 to 70:30. If the content of the resin emulsion containing polyether-based urethane is within the above numerical range, the crosslinked structure is effectively formed, the hardness of the anchor layer 3 is increased, and the anchor layer 3 has excellent moisture resistance and water resistance. with sex.
The anchor layer 3 is formed by applying the water-based ink described above using a normal coating method such as gravure coating, micro gravure coating, comma coating, knife coating, and die coating.

（基材）
基材１を構成する樹脂、即ち樹脂成分は、ポリオレフィンまたはポリエステルが好適に用いられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレートなどの既存材料から任意に選択可能である。その中でも、ポリオレフィン基材、即ちポリオレフィンを含んだ基材、あるいはポリオレフィンのみを含む基材で構成された層が基材１としては好ましい。基材１を構成するポリオレフィンとしては、ポリエチレンが最も好ましい。基材１をポリオレフィン基材で構成された層とすることで、廃棄時における有害なガス等の発生を低減することができる。また、基材１を、ポリエチレンを含んだ基材、あるいはポリエチレンのみを含んだ基材で構成された層とすることで、廃棄時における有害なガス等の発生をさらに低減することができる。
基材１には、隣接する層との密着性を補うため、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。
なお、基材１がポリオレフィンであれば、後述する絵柄層２との密着性が確実になる。 (Base material)
The resin constituting the base material 1, that is, the resin component, is preferably polyolefin or polyester, and is arbitrarily selected from existing materials such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. It is possible. Among them, a polyolefin base material, that is, a base material containing polyolefin, or a layer composed of a base material containing only polyolefin is preferable as the base material 1 . Polyethylene is most preferable as the polyolefin that constitutes the base material 1 . By making the base material 1 a layer composed of a polyolefin base material, it is possible to reduce the generation of harmful gases and the like at the time of disposal. Further, by using a layer composed of a base material containing polyethylene or a base material containing only polyethylene as the base material 1, it is possible to further reduce the generation of harmful gases and the like at the time of disposal.
The base material 1 may be subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, ozone treatment, electron beam treatment, ultraviolet treatment, dichromic acid treatment, etc., in order to supplement adhesion with adjacent layers.
If the base material 1 is made of polyolefin, the adhesiveness with the pattern layer 2 described later is ensured.

（絵柄層）
絵柄層２は、例えば、基材１に対して水性の着色インキを用いて施された絵柄印刷を含む層である。絵柄層２の形成に用いられるインキは、例えば、バインダー樹脂を含んでいてもよい。絵柄層２の形成に用いられるインキに含まれるバインダー樹脂は、例えば、硝化綿、セルロース、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系などの単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。また、それらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでもよい。なお、絵柄層２の形成に用いられるインキとしては、上述のアンカー層３との接着性や基材１との接着性を考慮すると、水性の着色インキが最も好ましい。 (picture layer)
The pattern layer 2 is, for example, a layer containing a pattern printed on the base material 1 using a water-based colored ink. The ink used for forming the pattern layer 2 may contain, for example, a binder resin. The binder resin contained in the ink used to form the pattern layer 2 is, for example, nitrocellulose, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc., alone or in each modified product. can be appropriately selected and used from. Further, they may be water-based, solvent-based, or emulsion-type, and may be one-liquid type or two-liquid type using a curing agent. As the ink used for forming the pattern layer 2, water-based colored ink is most preferable in consideration of the adhesiveness to the anchor layer 3 and the adhesiveness to the substrate 1 described above.

絵柄層２の形成に用いられるインキを硬化させる方法としては、例えば、紫外線や電子線などの照射によりインキを硬化させる方法が挙げられる。中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるものであって、ポリイソシアネートによって硬化させる方法である。
絵柄層２の形成に用いられるインキは、上述したバインダー樹脂以外に、例えば、通常のインキに含まれている顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、光安定剤など各種添加剤などが添加されていてもよい。汎用性の高い顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母などのパール顔料などが挙げられる。 As a method for curing the ink used for forming the pattern layer 2, for example, there is a method for curing the ink by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, or the like. Among them, the most common method is to use urethane-based ink and to cure it with polyisocyanate.
The ink used to form the pattern layer 2 includes, in addition to the binder resin described above, various additives such as pigments, dyes, and other coloring agents, extender pigments, solvents, light stabilizers, and the like, which are contained in ordinary inks. may be added. Examples of highly versatile pigments include condensed azo, insoluble azo, quinacridone, isoindoline, anthraquinone, imidazolone, cobalt, phthalocyanine, carbon, titanium oxide, iron oxide, and pearl pigments such as mica.

絵柄層２を設ける方法は特に限定さるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インキジェット印刷など通常の印刷方法を用いることができる。
絵柄層２のアンカー層３側の面の濡れ指数は、６０ｄｙｎｅ以上であれば好ましい。絵柄層２のアンカー層３側の面の濡れ指数が６０ｄｙｎｅ以上であれば、絵柄層２上にアンカー層形成用水性インキが付着し易くなり、絵柄層２とアンカー層３との密着性が向上し、且つ、アンカー層３の表面平坦性も向上する。なお、絵柄層２の表面における濡れ指数は、所謂「濡れ試薬」を用いて確認することができる。 The method of providing the pattern layer 2 is not particularly limited, and ordinary printing methods such as gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, and ink jet printing can be used.
The wetting index of the surface of the pattern layer 2 facing the anchor layer 3 is preferably 60 dyne or more. If the wetting index of the surface of the pattern layer 2 facing the anchor layer 3 is 60 dyne or more, the water-based ink for forming the anchor layer easily adheres to the pattern layer 2, and the adhesion between the pattern layer 2 and the anchor layer 3 is improved. In addition, the surface flatness of the anchor layer 3 is also improved. The wetting index on the surface of the pattern layer 2 can be confirmed using a so-called "wetting reagent".

（透明樹脂層）
本実施形態に係る化粧シート１０は、透明樹脂層４と、透明樹脂層４の一方の面側、即ち透明樹脂層４の上層に形成されたトップコート層５と、を備えている。
透明樹脂層４は、アンカー層３上に、ポリプロピレンを主成分とする樹脂により形成された層である。つまり、透明樹脂層４は無溶剤で形成される層である。ここで、「主成分」とは、透明樹脂層４全体の質量に占めるポリプロピレンの質量が５０質量％以上であることをいう。 (Transparent resin layer)
The decorative sheet 10 according to this embodiment includes a transparent resin layer 4 and a topcoat layer 5 formed on one side of the transparent resin layer 4 , that is, on the upper layer of the transparent resin layer 4 .
The transparent resin layer 4 is a layer formed on the anchor layer 3 from a resin containing polypropylene as a main component. That is, the transparent resin layer 4 is a layer formed without solvent. Here, the “main component” means that the mass of polypropylene in the mass of the entire transparent resin layer 4 is 50% by mass or more.

透明樹脂層４の材料には、ポリオレフィンが好適に用いられ、上述のポリプロピレン以外の材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリブテンや、各種αオレフィンコポリマ（プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、1－オクテンなどの共重合体）が用いられる。
透明樹脂層４は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。 Polyolefin is preferably used as a material for the transparent resin layer 4. Examples of materials other than polypropylene include polyethylene, polybutene, and various α-olefin copolymers (propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, , 1-octene, etc.) are used.
The transparent resin layer 4 may contain various additives such as ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light stabilizers, anti-blocking agents, catalyst scavengers, colorants, light scattering agents, and luster modifiers, if necessary. You may

透明樹脂層４の作製方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カレンダー成膜や押出成膜など通常の方法を用いることができる。
透明樹脂層４は、意匠性を付与するために表面凹凸、所謂エンボスを設けてもよい。凹凸を設ける方法としては、例えば、透明樹脂層４を押出成型した後に熱エンボス加工を施す方法や、押出形成時に凹凸を設けた冷却ロールを用い押出成型と同時にエンボス加工を施す方法がある。 The method for producing the transparent resin layer 4 is not particularly limited, and for example, a normal method such as calendar film formation or extrusion film formation can be used.
The transparent resin layer 4 may be provided with surface unevenness, so-called embossing, in order to impart designability. Examples of the method of providing unevenness include a method of subjecting the transparent resin layer 4 to extrusion molding followed by hot embossing, and a method of performing embossing simultaneously with extrusion molding using a cooling roll provided with unevenness during extrusion.

本実施形態において、アンカー層３と透明樹脂層４と間の剥離強度は、１５Ｎ／ｉｎｃｈ以上であれば好ましい。アンカー層３と透明樹脂層４と間の剥離強度が１５Ｎ／ｉｎｃｈ以上であれば、アンカー層３と透明樹脂層４と間の接着強度としては十分である。
また、本実施形態において、化粧シートの１０５℃、１００％ＲＨ環境下で２４時間暴露後におけるアンカー層３と透明樹脂層４と間の剥離強度は、５Ｎ／ｉｎｃｈ以上であれば好ましい。化粧シートの１０５℃、１００％ＲＨ環境下で２４時間暴露後におけるアンカー層３と透明樹脂層４と間の剥離強度が５Ｎ／ｉｎｃｈ以上であれば、アンカー層３と透明樹脂層４と間の接着強度としては十分である。 In this embodiment, the peel strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is preferably 15 N/inch or more. If the peel strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is 15 N/inch or more, the adhesive strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is sufficient.
In the present embodiment, the peel strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 after the decorative sheet is exposed to an environment of 105° C. and 100% RH for 24 hours is preferably 5 N/inch or more. If the peel strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 after the decorative sheet is exposed to an environment of 105° C. and 100% RH for 24 hours is 5 N/inch or more, then the peel strength between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is Adhesive strength is sufficient.

透明樹脂層４のトップコート層５側の面を濡れ指数は、６０ｄｙｎｅ以上であれば好ましい。透明樹脂層４のトップコート層５側の面を濡れ指数が６０ｄｙｎｅ以上であれば、透明樹脂層４上にトップコート層形成用インキが付着し易くなり、透明樹脂層４とトップコート層５との密着性が向上し、且つ、トップコート層５の表面平坦性も向上する。なお、透明樹脂層４の表面における濡れ指数は、所謂「濡れ試薬」を用いて確認することができる。 The wetting index of the surface of the transparent resin layer 4 on the topcoat layer 5 side is preferably 60 dyne or more. If the surface of the transparent resin layer 4 on the side of the top coat layer 5 has a wetting index of 60 dyne or more, the ink for forming the top coat layer easily adheres to the transparent resin layer 4 , and the transparent resin layer 4 and the top coat layer 5 are separated. is improved, and the surface flatness of the top coat layer 5 is also improved. The wetting index on the surface of the transparent resin layer 4 can be confirmed using a so-called "wetting reagent".

（トップコート層）
本実施形態に係るトップコート層５は、化粧シート１０に、例えば、耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性などの機能を付与するために設けられる層である。
トップコート層５を構成する材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。それらの中でも、トップコート層５は、ウレタンポリマーを主成分とする水性インキにより形成された層が好ましい。ここで、「主成分」とは、トップコート層５全体の質量に占めるウレタンポリマーの質量が５０質量％以上であることをいう。 (top coat layer)
The topcoat layer 5 according to the present embodiment is a layer provided to the decorative sheet 10 to provide functions such as weather resistance, scratch resistance, stain resistance, and design.
The material constituting the topcoat layer 5 is not particularly limited, and can be appropriately selected from, for example, resin materials such as urethane, acrylic, acrylic silicon, fluorine, and epoxy resins. Among them, the topcoat layer 5 is preferably a layer formed with water-based ink containing urethane polymer as a main component. Here, the “main component” means that the urethane polymer accounts for 50% by mass or more of the total mass of the topcoat layer 5 .

トップコート層５は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種添加剤を配合してもよい。
トップコート層５は、一般的に光沢調整剤としてフィラーを添加することが多く、例えば、アクリルビーズ、シリコーンビーズなどの有機材料、アルミナやシリカなどの無機材料のいずれも用いることができるが、耐傷性の点で無機材料からなるシリカ（シリカフィラー）が好ましい。シリカは他材料と比較し良好な耐傷性を示すが、これはシリカが適度な硬度を有することに起因すると考えられる。 The top coat layer 5 may optionally contain various additives such as ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light stabilizers, anti-blocking agents, catalyst scavengers, colorants, light scattering agents and gloss modifiers. You may
The top coat layer 5 is generally added with a filler as a gloss modifier in many cases. Silica (silica filler) made of an inorganic material is preferable in terms of properties. Silica exhibits better scratch resistance than other materials, which is considered to be due to silica having moderate hardness.

シリカは、その形状が球状であって、１ｍＬ／ｇ以上の細孔容積を有することが好ましい。シリカは、細孔容積が大きい（具体的には１ｍＬ／ｇ以上）と耐傷性に優れる傾向を示すが、これはバインダー樹脂成分がシリカ細孔へ含侵することが影響していると考えられる。また、細孔容積が大きいシリカは、艶を落とす機能も大きく、光沢調整剤の必要添加量を減ずる効果も大きい。なお、光沢調整剤の含有量は、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上３０質量％以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、２質量％以上２０質量％以下の範囲内である。つまり、本実施形態では、光沢調整剤として、細孔容積が１ｍＬ／ｇ以上のシリカ（シリカフィラー）を添加する場合には、そのシリカの含有量は、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上３０質量％以下の範囲内が好ましく、２質量％以上２０質量％以下の範囲内がより好ましい。 The silica preferably has a spherical shape and a pore volume of 1 mL/g or more. Silica exhibits a tendency to be excellent in scratch resistance when the pore volume is large (specifically, 1 mL/g or more). . In addition, silica having a large pore volume has a large delustering function, and has a large effect of reducing the required addition amount of the gloss modifier. The content of the gloss modifier is preferably in the range of 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably in the range of 2% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total mass of the topcoat layer 5. is. That is, in the present embodiment, when silica (silica filler) having a pore volume of 1 mL/g or more is added as a glossiness adjusting agent, the silica content is , preferably in the range of 1% by mass to 30% by mass, more preferably in the range of 2% by mass to 20% by mass.

また、シリカは、その形状が球状であって、例えば、１００ｍＬ～２００ｍＬ／１００ｇの給油量を有することが好ましい。シリカは、吸油量が大きい（具体的には１００ｍＬ～２００ｍＬ／１００ｇ）と耐傷性に優れる傾向を示すが、これはバインダー樹脂成分とシリカ表面との親和性が高まることが影響していると考えられる。また、給油量が大きいシリカは、艶を落とす機能も大きく、光沢調整剤の必要添加量を減ずる効果も大きい。そのため、本実施形態では、光沢調整剤として、給油量が１００ｍＬ～２００ｍＬ／１００ｇであるシリカ（シリカフィラー）を添加する場合には、そのシリカの含有量は、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上３０質量％以下の範囲内が好ましく、より好ましくは、２質量％以上２０質量％以下の範囲内である。 Also, the silica preferably has a spherical shape and an oil supply amount of, for example, 100 mL to 200 mL/100 g. Silica exhibits a tendency to be excellent in scratch resistance when its oil absorption is large (specifically, 100 mL to 200 mL/100 g), but this is thought to be due to the increased affinity between the binder resin component and the silica surface. be done. In addition, silica, which is supplied in a large amount, has a large luster-removing function, and has a large effect of reducing the required addition amount of the gloss modifier. Therefore, in the present embodiment, when silica (silica filler) with an oil supply amount of 100 mL to 200 mL/100 g is added as a gloss modifier, the silica content is It is preferably in the range of 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably in the range of 2% by mass or more and 20% by mass or less.

また、必要に応じてトップコート層５に、耐候剤として紫外線吸収剤や光安定剤を添加することもできる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、また、光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系等、任意の組み合わせで添加するのが一般的である。つまり、トップコート層５は、耐候剤として、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤と、ＮＯＲ型骨格を有する光安定剤とを含んでいてもよい。トップコート層５におけるトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤の含有量は、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲内が好ましく、３質量％以上６質量％以下の範囲内がより好ましい。また、トップコート層５におけるＮＯＲ型骨格を有する光安定剤の含有量は、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲内が好ましく、３質量％以上６質量％以下の範囲内がより好ましい。トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤の含有量及びＮＯＲ型骨格を有する光安定剤の含有量が、上記数値範囲内であれば、耐傷性や耐汚染性等のトップコート層５が有する基本的機能を維持しつつ、耐候性をより向上させることができる。 Moreover, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be added to the top coat layer 5 as a weather resistant agent, if necessary. As UV absorbers, for example, benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based, triazine-based, etc., and as light stabilizers, for example, hindered amine-based, etc., are generally added in any combination. That is, the topcoat layer 5 may contain, as weather resistance agents, an ultraviolet absorber having a triazine skeleton and a light stabilizer having a NOR-type skeleton. The content of the ultraviolet absorber having a triazine skeleton in the topcoat layer 5 is preferably in the range of 1% by mass or more and 10% by mass or less, and 3% by mass or more and 6% by mass or less with respect to the total mass of the topcoat layer 5. is more preferable. In addition, the content of the light stabilizer having a NOR-type skeleton in the topcoat layer 5 is preferably in the range of 1% by mass or more and 10% by mass or less, and 3% by mass or more 6 It is more preferably in the range of mass % or less. If the content of the ultraviolet absorber having a triazine skeleton and the content of the light stabilizer having a NOR skeleton are within the above numerical ranges, the basic functions of the topcoat layer 5 such as scratch resistance and stain resistance can be achieved. Weather resistance can be further improved while maintaining.

また、トップコート層５において、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤の含有量は、ＮＯＲ型骨格を有する光安定剤の含有量よりも多いことが好ましく、１．５倍以上３倍以下の範囲内が好ましい。トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤の含有量が、上記数値範囲内であれば、耐傷性や耐汚染性等のトップコート層５が有する基本的機能を維持しつつ、耐候性をさらに向上させることができる。
また、必要に応じてトップコート層５に、滑剤としてポリエチレン系ワックスを添加することもできる。ここで「ポリエチレン系ワックス」とは、分子量が数万以下の低分子量ポリエチレンを意味する。また、「ワックス」とは、「（１）常温で固体または半固体のもので、融点が４０℃以上あり、（２）加熱すると分解することなく溶けて、粘度の低いもの」を意味する。 Further, in the topcoat layer 5, the content of the ultraviolet absorber having a triazine skeleton is preferably greater than the content of the light stabilizer having a NOR-type skeleton, and is within the range of 1.5 times or more and 3 times or less. preferable. If the content of the ultraviolet absorber having a triazine skeleton is within the above numerical range, the weather resistance can be further improved while maintaining the basic functions of the topcoat layer 5 such as scratch resistance and stain resistance. can.
Moreover, a polyethylene wax can be added as a lubricant to the top coat layer 5 as necessary. Here, "polyethylene-based wax" means low-molecular-weight polyethylene having a molecular weight of tens of thousands or less. The term "wax" means "(1) solid or semi-solid at room temperature, having a melting point of 40° C. or higher, and (2) melting upon heating without decomposition and low viscosity."

ポリエチレン系ワックスとしては、例えば、三洋化成社製「サン.ワックス」シリーズや、三井化学社製「ハイワックス」シリーズを用いることができる。トップコート層５におけるポリエチレン系ワックスの含有量は、例えば、トップコート層５全体の質量に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲内が好ましく、３質量％以上６質量％以下の範囲内がより好ましい。ポリエチレン系ワックスの含有量が、上記数値範囲内であれば、耐傷性等のトップコート層５が有する基本的機能を維持しつつ、耐汚染性をより向上させることができる。
トップコート層５の８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間暴露前後の光沢度変化は、５％以内であれば好ましい。トップコート層５の８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間暴露前後の光沢度変化が５％以内であれば、トップコート層５の耐候性としては十分である。 As the polyethylene-based wax, for example, Sanyo Kasei's "Sun.Wax" series and Mitsui Chemicals, Inc.'s "Hi-Wax" series can be used. The content of the polyethylene wax in the top coat layer 5 is, for example, preferably in the range of 1% by mass or more and 10% by mass or less, and in the range of 3% by mass or more and 6% by mass or less. Inside is more preferred. If the content of the polyethylene-based wax is within the above numerical range, the stain resistance can be further improved while maintaining the basic functions of the top coat layer 5 such as scratch resistance.
It is preferable that the change in glossiness of the topcoat layer 5 before and after exposure to the environment of 85° C. and 85% RH for 500 hours is within 5%. Weather resistance of the topcoat layer 5 is sufficient if the change in glossiness of the topcoat layer 5 before and after exposure for 500 hours in an environment of 85° C. and 85% RH is within 5%.

トップコート層５の形成方法は、特に限定されるものではなく、前述の材料を塗液化したものを、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の方法で塗布した後、熱硬化や紫外線硬化など材料に適合した方法で硬化させることでトップコート層５を形成してもよい。
また、トップコート層５は、基材１に形成された絵柄層２と、透明樹脂層４とをアンカー層３を介して接合した後に設けてもよい。 The method of forming the topcoat layer 5 is not particularly limited, and the above-mentioned material is applied as a coating liquid by a usual method such as gravure coating, microgravure coating, comma coating, knife coating, and die coating. After that, the top coat layer 5 may be formed by curing by a method suitable for the material, such as thermal curing or ultraviolet curing.
Further, the topcoat layer 5 may be provided after the pattern layer 2 formed on the base material 1 and the transparent resin layer 4 are joined through the anchor layer 3 .

（プライマー層）
本実施形態に係る化粧シート１０は、基材１の絵柄層２側の面とは反対側の面である裏面にプライマー層６を備えていてもよい。
プライマー層６は、絵柄層２の形成に用いられる着色インキに含まれるバインダー樹脂と同一成分で形成された層であり、且つ、膜厚が１μｍ以上５μｍ以下の範囲内である層である。絵柄層２の形成に用いられる着色インキに含まれるバインダー樹脂は、基材１に付着し易い成分を含んでいるため、プライマー層６が着色インキに含まれるバインダー樹脂と同一成分で形成されていれば、プライマー層６も絵柄層２と同様に基材１に対する密着性が高まる。 (primer layer)
The decorative sheet 10 according to the present embodiment may have a primer layer 6 on the back surface of the substrate 1 opposite to the pattern layer 2 side.
The primer layer 6 is a layer formed of the same component as the binder resin contained in the colored ink used to form the pattern layer 2, and has a thickness in the range of 1 μm to 5 μm. Since the binder resin contained in the colored ink used to form the pattern layer 2 contains a component that easily adheres to the substrate 1, the primer layer 6 should be made of the same component as the binder resin contained in the colored ink. For example, the adhesion of the primer layer 6 to the base material 1 is enhanced in the same manner as the pattern layer 2 .

また、プライマー層６の膜厚が１μｍ以上であれば、プライマー層６が本来的に備えるプライマー機能（例えば、易接着性や平面平滑性）を発揮することができる。また、プライマー層６の膜厚が５μｍ以下であれば、プライマー層６の塗工時に発生する塗工ムラを低減することができる。
なお、プライマー層６の形成に用いられる材料としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂等であってもよい。 Moreover, if the film thickness of the primer layer 6 is 1 μm or more, the primer function (for example, easy adhesion and planar smoothness) that the primer layer 6 originally has can be exhibited. Further, if the thickness of the primer layer 6 is 5 μm or less, it is possible to reduce coating unevenness that occurs when the primer layer 6 is coated.
The material used to form the primer layer 6 may be, for example, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, chlorinated polypropylene resin, chlorinated polyethylene resin, or the like.

また、プライマー層６は、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー層、ウレタン－セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー層、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー層等であってもよい。
また、プライマー層６は、ウエブ状で巻取りを行う際に発生し得るブロッキングを避けるために、プライマー層６には、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させてもよい。 In addition, the primer layer 6 is, for example, a urethane resin-based primer layer made of acrylic-modified urethane resin (acrylic urethane-based resin) or the like, or a urethane-cellulose-based resin (for example, a mixture of urethane and nitrocellulose added with hexamethylene diisocyanate). A primer layer made of a resin), a resin-based primer layer made of a block copolymer of acrylic and urethane, or the like may be used.
In addition, the primer layer 6 contains an inorganic filler such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, barium sulfate, etc., in order to avoid blocking that may occur when the primer layer 6 is wound in the form of a web. may be added.

以下、本実施形態の化粧シート１０を構成する各層の膜厚について説明する。印刷作業性、コストなどを考慮すると、基材１の膜厚は、２０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内が好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内がより好ましい。
同様に、印刷作業性、コストなどを考慮すると、絵柄層２の膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下の範囲内がより好ましい。
同様に、印刷作業性、コストなどを考慮すると、透明樹脂層４の膜厚は、２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内が好ましく、７０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内がより好ましい。 The film thickness of each layer constituting the decorative sheet 10 of the present embodiment will be described below. Considering printing workability, cost, etc., the film thickness of the substrate 1 is preferably in the range of 20 μm to 150 μm, more preferably in the range of 50 μm to 100 μm.
Similarly, considering printing workability, cost, etc., the film thickness of the pattern layer 2 is preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm, more preferably in the range of 1 μm to 5 μm.
Similarly, considering printing workability, cost, etc., the film thickness of the transparent resin layer 4 is preferably in the range of 20 μm to 200 μm, more preferably in the range of 70 μm to 100 μm.

同様に、印刷作業性、コストなどを考慮すると、トップコート層５の膜厚は、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内がより好ましい。
また、化粧シート１０の総厚は、４５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内とすることが好適である。化粧シート１０の総厚が４５μｍに満たないと、化粧シート１０全体の強度が不足し、例えばインラインで化粧シート１０を製造した場合に、製造中に化粧シート１０が破損するおそれがある。化粧シート１０の総厚が２５０μｍを超えると、化粧シート１０全体の柔軟性が低下し、化粧シート１０に割れや白化が発生するおそれがある。 Similarly, considering printing workability, cost, etc., the film thickness of the topcoat layer 5 is preferably in the range of 3 μm to 20 μm, more preferably in the range of 3 μm to 15 μm.
Also, the total thickness of the decorative sheet 10 is preferably within the range of 45 μm or more and 250 μm or less. If the total thickness of the decorative sheet 10 is less than 45 μm, the overall strength of the decorative sheet 10 is insufficient, and for example, when the decorative sheet 10 is manufactured in-line, the decorative sheet 10 may be damaged during manufacture. If the total thickness of the decorative sheet 10 exceeds 250 μm, the overall flexibility of the decorative sheet 10 is reduced, and the decorative sheet 10 may be cracked or whitened.

［化粧シートの製造方法］
以下、本実施形態に係る化粧シート１０の製造方法について、簡単に説明する。
まず、基材１上に、水性の着色インキにより、絵柄層２を形成する。
次に、絵柄層２上に、樹脂成分の主成分として、水酸基価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、ＮＣＯ含有量５％以上の水性イソシアネート化合物を、それぞれ含む水性インキにより、アンカーコート層３を１μｍ以上３μｍ以下の膜厚で形成する。あるいは、絵柄層２上に、樹脂成分の主成分として、酸価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、エポキシ当量５０以上のエポキシ化合物を、それぞれ含む水性インキにより、アンカーコート層３を１μｍ以上３μｍ以下の膜厚で形成する。 [Method for manufacturing decorative sheet]
A method for manufacturing the decorative sheet 10 according to this embodiment will be briefly described below.
First, the pattern layer 2 is formed on the base material 1 with water-based colored ink.
Next, on the pattern layer 2, a resin emulsion containing a polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more as a main component of the resin component, and an aqueous isocyanate compound having an NCO content of 5% or more as a curing component, respectively. Using ink, the anchor coat layer 3 is formed with a film thickness of 1 μm or more and 3 μm or less. Alternatively, on the picture layer 2, an anchor is applied using a water-based ink containing a resin emulsion containing polyether-based urethane having an acid value of 10 or more as a main resin component and an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more as a curing component. The coat layer 3 is formed with a film thickness of 1 μm or more and 3 μm or less.

次に、アンカーコート層３上にポリプロピレンを主成分とする透明樹脂層４を押し出し成型により形成する。
最後に、透明樹脂層４上にウレタンポリマーを主成分とする水性インキにより、トップコート層５を形成する。
こうして、本実施形態に係る化粧シート１０を製造する。
また、絵柄層２及び透明樹脂層４を形成する各工程では、各表面の濡れ指数が６０ｄｙｎｅ以上となるように、絵柄層２及び透明樹脂層４の各表面を処理してもよい。
また、基材１の絵柄層２側の面とは反対側の面である裏面に、絵柄層２の形成に用いられる着色インキに含まれるバインダー樹脂と同一成分からなり、且つ、膜厚が１μｍ以上５μｍ以下の範囲内であるプライマー層６を形成してもよい。 Next, a transparent resin layer 4 containing polypropylene as a main component is formed on the anchor coat layer 3 by extrusion molding.
Finally, a top coat layer 5 is formed on the transparent resin layer 4 with water-based ink containing urethane polymer as a main component.
Thus, the decorative sheet 10 according to this embodiment is manufactured.
In each step of forming the pattern layer 2 and the transparent resin layer 4, the surfaces of the pattern layer 2 and the transparent resin layer 4 may be treated so that the wettability index of each surface is 60 dyne or more.
In addition, on the back surface of the base material 1, which is the surface opposite to the surface of the base material 1 on the side of the pattern layer 2, it is made of the same component as the binder resin contained in the colored ink used to form the pattern layer 2, and has a thickness of 1 μm. A primer layer 6 having a thickness of 5 μm or more may be formed.

以下、実施例および比較例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

＜実施例１＞
基材１として、ポリプロピレン樹脂を押出し成形した厚さ７０μｍの基材を用いた。
次に、基材１の上に、バインダーとして２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ（株）製）を含む着色インキより、絵柄層２を２μｍの膜厚で形成した。
次に、絵柄層２の上にアンカー層３を形成した。アンカー層３は、主剤として、水酸基価１０以上、且つ酸価１０以上のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルション（製品名：ｗ５６６１；三井化学（株）製）を、硬化成分として、ＮＣＯ含有量１６．５％の水性イソシアネート化合物（製品名：ＷＴ－３０－１００；旭化成（株）製）を、それぞれ含んだ水性インキを２μｍの厚さになるようにグラビアコーティング法により塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍとなるように形成した。なお、アンカー層３を形成するための水性インキにおいて、ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの含有量は２５質量％であり、水性イソシアネート化合物の含有量は、３０質量％であった。 <Example 1>
As the base material 1, a base material having a thickness of 70 μm obtained by extruding a polypropylene resin was used.
Next, on the base material 1, a pattern layer 2 was formed with a thickness of 2 μm from a colored ink containing a two-component urethane ink (V180; manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) as a binder.
Next, an anchor layer 3 was formed on the pattern layer 2 . The anchor layer 3 contains a polyether-based urethane resin emulsion (product name: w5661; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) having a hydroxyl value of 10 or more and an acid value of 10 or more as a main agent, and an NCO content of 16.5 as a curing component. % aqueous isocyanate compound (product name: WT-30-100; manufactured by Asahi Kasei Corp.) was applied by a gravure coating method to a thickness of 2 μm, respectively, and the film thickness after drying was It was formed to have a thickness of 1 μm. In addition, in the aqueous ink for forming the anchor layer 3, the content of the polyether-based urethane resin emulsion was 25% by mass, and the content of the aqueous isocyanate compound was 30% by mass.

次に、アンカー層３の上に透明樹脂層４を形成した。透明樹脂層４はポリプロピレン樹脂を押出しラミネート法により厚さが７０μｍとなるように形成した。
更に透明樹脂層４の上にトップコート層５を設けた。トップコート層５は、ウレタンポリマー（製品名：ｗ６０１０；三井化学（株）製）を主成分とする水性インキを用いてグラビアコーティング法により厚さ７μｍとなるように形成した。
最後に、絵柄層２に用いたバインダーと同一成分からなるプライマー層６を、基材１の裏面側に２μｍの厚さで形成した。
こうして、実施例１の化粧シートを作成した。 Next, a transparent resin layer 4 was formed on the anchor layer 3 . The transparent resin layer 4 was formed by extrusion laminating a polypropylene resin so as to have a thickness of 70 μm.
Furthermore, a topcoat layer 5 was provided on the transparent resin layer 4 . The topcoat layer 5 was formed to a thickness of 7 μm by gravure coating using water-based ink containing urethane polymer (product name: w6010; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a main component.
Finally, a primer layer 6 composed of the same component as the binder used for the pattern layer 2 was formed on the back side of the substrate 1 to a thickness of 2 μm.
Thus, the decorative sheet of Example 1 was produced.

＜実施例２＞
アンカー層３の膜厚を３μｍとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の化粧シートを作成した。
＜実施例３＞
硬化成分をエポキシ当量５０以上のエポキシ化合物（製品名：ＥＸ８３０）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の化粧シートを作成した。 <Example 2>
A decorative sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the film thickness of the anchor layer 3 was 3 μm.
<Example 3>
A decorative sheet of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more (product name: EX830) was used as the curing component.

＜実施例４＞
ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルション（製品名：ＨＡ－２０７）をさらに添加した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の化粧シートを作成した。
なお、水性インキ（アンカー層３）において、ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルション（主成分）と、ポリカーボネート系ウレタンを含む樹脂エマルション（副成分）との成分比（質量）は、７０：３０とした。
＜実施例５＞
硬化成分をエポキシ当量５０以上のエポキシ化合物（製品名：ＥＸ８３０）とした以外は、実施例４と同様にして、実施例５の化粧シートを作成した。 <Example 4>
A decorative sheet of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that a resin emulsion containing polycarbonate urethane (product name: HA-207) was further added.
In the water-based ink (anchor layer 3), the component ratio (mass) of the polyether-based urethane resin emulsion (main component) and the resin emulsion containing polycarbonate-based urethane (subcomponent) was 70:30.
<Example 5>
A decorative sheet of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 4, except that an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more (product name: EX830) was used as the curing component.

＜比較例１＞
ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションを、水酸基価０（なし）、且つ酸価０（なし）のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルション（製品名：ＨＡ－１５）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の化粧シートを作成した。
＜比較例２＞
硬化成分をエポキシ当量５０以上のエポキシ化合物（製品名：ＥＸ８３０）とした以外は、比較例１と同様にして、比較例２の化粧シートを作成した。
＜比較例３＞
硬化成分を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例３の化粧シートを作成した。 <Comparative Example 1>
In the same manner as in Example 1, except that the polyether-based urethane resin emulsion was a polyether-based urethane resin emulsion (product name: HA-15) having a hydroxyl value of 0 (none) and an acid value of 0 (none). A decorative sheet of Comparative Example 1 was prepared.
<Comparative Example 2>
A decorative sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more (product name: EX830) was used as the curing component.
<Comparative Example 3>
A decorative sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that no curing component was added.

＜比較例４＞
アンカー層３の膜厚を０．８μｍとした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の化粧シートを作成した。
＜比較例５＞
アンカー層３の膜厚を３．２μｍとした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の化粧シートを作成した。 <Comparative Example 4>
A decorative sheet of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the film thickness of the anchor layer 3 was 0.8 μm.
<Comparative Example 5>
A decorative sheet of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the anchor layer 3 was changed to 3.2 μm.

＜評価＞
上記実施例及び上記比較例で得られた化粧シートについて、以下の方法で耐湿熱性と耐水性とを評価した。評価結果を表１に示す。 <Evaluation>
The moist heat resistance and water resistance of the decorative sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Table 1 shows the evaluation results.

（ａ）耐湿熱性
化粧シートの湿熱処理をＨＡＳＴチャンバーで実施し（１０５℃１００％ＲＨ、２４時間）、その後、アンカー層と透明樹脂層との間におけるＴ字剥離強度を測定した（試料幅：２５ｍｍ、引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）。
＜評価基準＞
合格：剥離強度が耐湿熱性試験前後で変化なし
不合格：剥離強度が耐湿熱性試験後に減少 (a) Moisture heat resistance The decorative sheet was subjected to a moist heat treatment in a HAST chamber (105°C, 100% RH, 24 hours), and then the T-peel strength between the anchor layer and the transparent resin layer was measured (sample width: 25 mm, drawing speed: 50 mm/min).
<Evaluation Criteria>
Pass: No change in peel strength before and after the heat and humidity resistance test Fail: Decrease in peel strength after the heat and humidity resistance test

（ｂ）耐水性
耐水性は、沸騰水に化粧シートを１時間浸漬し、その後、アンカー層と透明樹脂層との間におけるＴ字剥離強度を測定した（試料幅：２５ｍｍ、引張り速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）。
＜評価基準＞
合格：試験後の剥離強度の数値が１７Ｎ／ｉｎｃｈ以上
不合格：試験後の剥離強度の数値が１７Ｎ／ｉｎｃｈ未満 (b) Water resistance Water resistance was measured by immersing the decorative sheet in boiling water for 1 hour, and then measuring the T-shaped peel strength between the anchor layer and the transparent resin layer (sample width: 25 mm, tensile speed: 50 mm/ min).
<Evaluation Criteria>
Accepted: The numerical value of the peel strength after the test is 17 N / inch or more Fail: The numerical value of the peel strength after the test is less than 17 N / inch

本実施例に示した化粧シートは、アンカー層３を、樹脂成分の主成分として、水酸基価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、ＮＣＯ含有量５％以上の水性イソシアネート化合物を、それぞれ含む水性インキにより形成された架橋構造を有する樹脂を含み、且つ、膜厚が１μｍ以上３μｍ以下の層とすることで、アンカー層３と透明樹脂層４との間で発生する層間剥離が低減され、耐湿熱性と耐水性とが共に優れたものとなっている。
また、アンカー層３を、樹脂成分の主成分として、酸価１０以上のポリエーテル系ウレタンを含む樹脂エマルションを、硬化成分として、エポキシ当量５０以上のエポキシ化合物を、それぞれ含む水性インキにより形成された架橋構造を有する樹脂を含み、且つ、膜厚が１μｍ以上３μｍ以下の層とすることで、アンカー層３と透明樹脂層４との間で発生する層間剥離が低減され、耐湿熱性と耐水性とが共に優れたものとなっている。 The decorative sheet shown in this example has the anchor layer 3 as the main component of the resin component, a resin emulsion containing polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more as the curing component, and an aqueous isocyanate having an NCO content of 5% or more. Interlayer generated between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 by forming a layer having a thickness of 1 μm or more and 3 μm or less, which contains a resin having a crosslinked structure formed by water-based ink containing a compound, respectively. Peeling is reduced, and both wet heat resistance and water resistance are excellent.
In addition, the anchor layer 3 is formed of a water-based ink containing a resin emulsion containing polyether-based urethane having an acid value of 10 or more as a main resin component, and an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more as a curing component. By forming a layer containing a resin having a crosslinked structure and having a thickness of 1 μm or more and 3 μm or less, delamination that occurs between the anchor layer 3 and the transparent resin layer 4 is reduced, and resistance to moist heat and water resistance is improved. are both excellent.

本発明は、建物外装や浴室などの高温多湿に対する耐久性が要求される化粧シートとして利用できるほか、建具の表面材や床材など屋内用シートとしても利用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a decorative sheet that requires durability against high temperature and high humidity such as building exteriors and bathrooms, and can also be used as an indoor sheet such as a surface material for fittings and a floor material.

１０化粧シート
１基材
２絵柄層
３アンカー層
４透明樹脂層
５トップコート層
６プライマー層 10 Decorative sheet 1 Base material 2 Pattern layer 3 Anchor layer 4 Transparent resin layer 5 Top coat layer 6 Primer layer

Claims

a polyolefin base material;
a pattern layer formed on the polyolefin base material with a water-based colored ink;
Crosslinks formed on the pattern layer by water-based ink containing a resin emulsion containing polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more as a resin component and a water-based isocyanate compound having an NCO content of 5% or more as a curing component, respectively. an anchor coat layer containing a resin having a structure and having a film thickness in the range of 1 μm or more and 3 μm or less;
a transparent resin layer formed of a resin containing polypropylene as a main component on the anchor coat layer;
A decorative sheet comprising a topcoat layer formed of water-based ink containing urethane polymer as a main component on the transparent resin layer.

a polyolefin base material;
a pattern layer formed on the polyolefin base material with a water-based colored ink;
The picture layer has a crosslinked structure formed by water-based ink containing a resin emulsion containing polyether-based urethane having an acid value of 10 or more as a resin component and an epoxy compound having an epoxy equivalent of 50 or more as a curing component. an anchor coat layer containing a resin and having a film thickness in the range of 1 μm or more and 3 μm or less;
a transparent resin layer formed of a resin containing polypropylene as a main component on the anchor coat layer;
A decorative sheet comprising a top coat layer formed of water-based ink containing urethane polymer as a main component on the transparent resin layer.

3. The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface of the pattern layer facing the anchor coat layer has a wettability index of 60 dyne or more.

4. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the peel strength between the anchor coat layer and the transparent resin layer is 15 N/inch or more.

The peel strength between the anchor coat layer and the transparent resin layer after exposure of the decorative sheet to an environment of 105° C. and 100% RH for 24 hours is 5 N/inch or more. 5. The decorative sheet according to any one of 4.

6. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the topcoat layer contains a silica filler as a gloss modifier.

7. The makeup according to any one of claims 1 to 6, wherein the topcoat layer contains, as weather resistance agents, an ultraviolet absorber having a triazine skeleton and a light stabilizer having a NOR-type skeleton. sheet.

8. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the top coat layer contains a polyethylene wax as a lubricant.

9. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the surface of the transparent resin layer facing the topcoat layer has a wetting index of 60 dyne or more.

10. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the change in glossiness of the topcoat layer before and after exposure for 500 hours in an environment of 85°C and 85% RH is within 5%. .

The back surface of the polyolefin base material, which is the surface opposite to the pattern layer side, is composed of the same component as the binder resin contained in the coloring ink, and has a film thickness in the range of 1 μm or more and 5 μm or less. 11. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 10, further comprising a primer layer.

The thickness of the polyolefin base material is in the range of 50 μm or more and 100 μm or less,
The film thickness of the pattern layer is in the range of 1 μm or more and 5 μm or less,
The film thickness of the transparent resin layer is in the range of 70 μm or more and 100 μm or less,
12. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein the film thickness of the topcoat layer is in the range of 3 µm or more and 15 µm or less.

A pattern layer is formed on a polyolefin base material with water-based colored ink, and a resin emulsion containing a polyether-based urethane having a hydroxyl value of 10 or more as a resin component is added to the pattern layer as a curing component. An anchor coat layer having a film thickness of 1 μm or more and 3 μm or less is formed using an aqueous ink containing 5% or more of an aqueous isocyanate compound, and a transparent resin layer containing polypropylene as a main component is formed on the anchor coat layer by extrusion molding. and forming a topcoat layer on the transparent resin layer with a water-based ink containing urethane polymer as a main component.

A pattern layer is formed on a polyolefin base material with a water-based colored ink, and a resin emulsion containing a polyether-based urethane having an acid value of 10 or more as a resin component and an epoxy equivalent of 50 as a curing component is applied onto this pattern layer. An anchor coat layer having a film thickness of 1 μm or more and 3 μm or less is formed using a water-based ink containing each of the above epoxy compounds, and a transparent resin layer containing polypropylene as a main component is formed on the anchor coat layer by extrusion molding. A method for producing a decorative sheet, comprising forming a topcoat layer on a transparent resin layer with a water-based ink containing urethane polymer as a main component.

15. The method for manufacturing a decorative sheet according to claim 13, wherein the surface of the pattern layer facing the anchor coat layer is surface-treated so that the wetting index is 60 dyne or more.

16. The method of manufacturing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 15, wherein the peel strength between the anchor coat layer and the transparent resin layer is 15 N/inch or more.

13. The peel strength between the anchor coat layer and the transparent resin layer after exposure of the decorative sheet to an environment of 105° C. and 100% RH for 24 hours is 5 N/inch or more. 17. The method for producing a decorative sheet according to any one of 16.

18. The method for producing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 17, wherein the topcoat layer contains a silica filler as a gloss modifier.

19. The makeup according to any one of claims 13 to 18, wherein the topcoat layer contains, as weather resistance agents, an ultraviolet absorber having a triazine skeleton and a light stabilizer having a NOR-type skeleton. Sheet manufacturing method.

20. The method for producing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 19, wherein the topcoat layer contains a polyethylene wax as a lubricant.

21. The method for producing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 20, wherein the surface of the transparent resin layer facing the top coat layer is surface-treated so that the wetting index is 60 dyne or more. .

22. The decorative sheet according to any one of claims 13 to 21, wherein the change in glossiness of the topcoat layer before and after exposure for 500 hours in an environment of 85°C and 85% RH is within 5%. manufacturing method.

The back surface of the polyolefin base material, which is the surface opposite to the pattern layer side, is composed of the same component as the binder resin contained in the coloring ink, and has a film thickness in the range of 1 μm or more and 5 μm or less. 23. The method for producing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 22, wherein a primer layer is formed.

The thickness of the polyolefin base material is in the range of 50 μm or more and 100 μm or less,
The film thickness of the pattern layer is in the range of 1 μm or more and 5 μm or less,
The film thickness of the transparent resin layer is in the range of 70 μm or more and 100 μm or less,
24. The method for producing a decorative sheet according to any one of claims 13 to 23, wherein the film thickness of the topcoat layer is in the range of 3 µm to 15 µm.