JP2022120355A - resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物、特にはコンクリート片の表面保護工法に使用される樹脂組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition, particularly to a resin composition used in a method for surface protection of concrete pieces.
二酸化炭素による中性化や塩化物イオンの浸透による塩害やその他の経時劣化が進行することなどにより、コンクリート構造物からコンクリート片が剥落することがある。このようなコンクリート片の剥落を防止するために、コンクリートの表面を樹脂組成物や繊維シートで覆う工法が知られている。 Concrete pieces may come off from concrete structures due to neutralization by carbon dioxide, salt damage due to permeation of chloride ions, and other deterioration over time. In order to prevent such spalling of concrete pieces, a construction method is known in which the surface of concrete is covered with a resin composition or a fiber sheet.
例えば、特許文献１には、このような表面保護工法の作業性を向上させることを目的として、コンクリート躯体の表面側にプライマー層を形成した後、該プライマー層上に弾性樹脂層を形成し、次いで、該弾性樹脂層上に補強層を形成するコンクリート片の剥落防止工法において、補強層として、所定のイソシアヌレート化合物、所定のイソシアネートプレポリマー、及び所定のジアミン化合物により形成することが開示されている。 For example, in Patent Document 1, for the purpose of improving the workability of such a surface protection method, after forming a primer layer on the surface side of a concrete frame, an elastic resin layer is formed on the primer layer, Next, in a method for preventing spalling of concrete pieces by forming a reinforcing layer on the elastic resin layer, it is disclosed that the reinforcing layer is formed from a prescribed isocyanurate compound, a prescribed isocyanate prepolymer, and a prescribed diamine compound. there is
しかしながら、イソシアヌレート化合物は劇物や毒物の指定がされつつあり、イソシアヌレート化合物を原料とするポリウレアやポリウレタンは、有毒性の点から問題がある。そのため、表面保護工法に使用する樹脂組成物としてイソシアヌレート化合物を用いない樹脂組成物が求められている。 However, isocyanurate compounds are being designated as deleterious or poisonous substances, and polyurea and polyurethane made from isocyanurate compounds have a problem in terms of toxicity. Therefore, there is a demand for a resin composition that does not use an isocyanurate compound as a resin composition for use in the surface protection method.
また、表面保護工法の中塗層として従来用いられてきたウレタンは強度が低く、またエポキシは追従性が低いなど、表面保護材料として課題がある。 In addition, urethane, which has been conventionally used as an intermediate coating layer in surface protection methods, has low strength, and epoxy has low conformability.
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、有害性が低く、かつ、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成することができる樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a resin composition which is less harmful and which can form a coating film having excellent strength and elongation.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
変成シリコーン樹脂と、ロックウールと、を含む、
樹脂組成物。
〔２〕
前記ロックウールの数平均フィラメント径が、１．０～５０μｍであり、
前記ロックウールの数平均フィラメント長が、０．０１～１０ｍｍである、
〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕
前記ロックウールのアスペクト比（数平均フィラメント長／数平均フィラメント径）が、１０～１５００である、
〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
前記ロックウールの含有量が、前記変成シリコーン樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部である、
〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔５〕
前記変成シリコーン樹脂が、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する直鎖重合体Ａ、及び反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する直鎖重合体Ｂからなる群より選ばれる１つ以上を含む、
〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔６〕
前記変成シリコーン樹脂の含有量が、前記樹脂組成物の総量に対して、４０～９８質量％である、
〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔７〕
前記樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの塗膜において、
該塗膜の破断歪が、４０～３００％であり、かつ、最大応力が５～３０Ｎ／ｍｍ2である、
〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔８〕
コンクリート片の表面保護工法に使用される、
〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔９〕
コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する、
コンクリート片の表面保護工法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
including modified silicone resin and rock wool,
Resin composition.
[2]
The rock wool has a number average filament diameter of 1.0 to 50 μm,
The rock wool has a number average filament length of 0.01 to 10 mm,
The resin composition according to [1].
[3]
The rock wool has an aspect ratio (number average filament length/number average filament diameter) of 10 to 1,500.
The resin composition according to [1] or [2].
[4]
The content of the rock wool is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified silicone resin.
[1] The resin composition according to any one of [3].
[5]
The modified silicone resin is one selected from the group consisting of a linear polymer A having two or more reactive silyl groups at both ends, and a linear polymer B having one reactive silyl group at both ends. including
[1] The resin composition according to any one of [4].
[6]
The content of the modified silicone resin is 40 to 98% by mass with respect to the total amount of the resin composition.
[1] The resin composition according to any one of [5].
[7]
In the coating film when the resin composition is cured at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 7 days,
The coating film has a breaking strain of 40 to 300% and a maximum stress of 5 to 30 N/mm 2 ,
[1] The resin composition according to any one of [6].
[8]
Used for surface protection method of concrete pieces,
[1] The resin composition according to any one of [7].
[9]
A step of forming an intermediate coating layer on the surface of a concrete frame or on the surface of another layer formed on the surface, using the resin composition according to any one of [1] to [8]. have
Surface protection method for concrete pieces.
本発明によれば、有害性が低く、かつ、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成できる樹脂組成物を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition which can form the coating film which has low toxicity and is excellent in intensity|strength and elongation property can be provided.
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。以下、ロックウールを繊維ということもある。 Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as "this embodiment") will be described in detail, but the present invention is not limited to this, and various modifications are possible without departing from the gist thereof. is. Hereinafter, rock wool may be referred to as fiber.
〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂と、ロックウールと、を含む。
[Resin composition]
The resin composition of the present embodiment contains modified silicone resin and rock wool.
（破断歪）
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの塗膜において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される破断歪は、好ましくは４０～３００％であり、より好ましくは６０～３００％であり、さらに好ましくは８０～３００％であり、特に好ましくは９０～３００％である。
(breaking strain)
The coating film obtained by curing the resin composition at 23° C. and a relative humidity of 50% for 7 days has a breaking strain measured according to JIS K 6251 of preferably 40 to 300%, more preferably 60 to 300%, more preferably 80 to 300%, particularly preferably 90 to 300%.
（最大応力）
樹脂組成物を２３℃、相対湿度５０％で、７日間硬化させたときの塗膜において、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される最大応力は、好ましくは５．０～３０Ｎ／ｍｍ2であり、より好ましくは７．０～３０Ｎ／ｍｍ2であり、さらに好ましくは１０～３０Ｎ／ｍｍ2である。
(maximum stress)
The maximum stress measured according to JIS K 6251 in the coating film when the resin composition is cured at 23° C. and a relative humidity of 50% for 7 days is preferably 5.0 to 30 N/mm 2 . , more preferably 7.0 to 30 N/mm 2 , still more preferably 10 to 30 N/mm 2 .
得られる塗膜の強度及び伸び性は、破断歪や最大応力などによって複合的に発揮され得る。例えば、最大応力が比較的高くとも破断歪が低いと、押し抜き試験において硬化物（塗膜）は破断しやすくなる傾向にあり、ひび割れ追従試験においても追従性が発揮されにくい傾向にある。また、破断歪が比較的高くとも最大応力が低いと押し抜き試験において硬化物（塗膜）は破断しやすくなる傾向にある。 The strength and elongation of the resulting coating film can be exhibited in a composite manner by breaking strain, maximum stress, and the like. For example, if the maximum stress is relatively high but the breaking strain is low, the cured product (coating film) tends to break easily in the push-out test, and tends to exhibit less followability in the crack follow-up test. Also, even if the breaking strain is relatively high, if the maximum stress is low, the cured product (coating film) tends to break easily in the punch test.
破断歪や最大応力は、変成シリコーン樹脂及びロックウールの種類や含有量により、調整できる。より具体的には、架橋密度が高くなる変成シリコーン樹脂を用いることで、最大応力や破断歪はより向上する傾向にあり、耐クラック性を有するロックウールなどの繊維を用いること、あるいはその繊維径などを調整することにより、最大応力や破断歪はより向上する傾向にある。 The breaking strain and maximum stress can be adjusted by the types and contents of the modified silicone resin and rock wool. More specifically, by using a modified silicone resin with a high crosslink density, the maximum stress and breaking strain tend to be further improved. By adjusting the above, the maximum stress and breaking strain tend to be further improved.
破断歪や最大応力は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定することができる。なお、破断歪や最大応力の測定においては、３号ダンベルの厚みを１ｍｍとし、また、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとする。 Breaking strain and maximum stress can be measured according to JIS K 6251. In addition, in the measurement of breaking strain and maximum stress, the thickness of the No. 3 dumbbell shall be 1 mm, and the tensile speed shall be 100 mm/min.
（変成シリコーン樹脂）
本実施形態における変成シリコーン樹脂とは、反応性シリル基を有する重合体をいい、主鎖となる重合体に対して反応性シリル基が付加されたものが含まれる。変成シリコーン樹脂は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
(modified silicone resin)
The modified silicone resin in the present embodiment refers to a polymer having a reactive silyl group, and includes those obtained by adding a reactive silyl group to the main chain polymer. The modified silicone resin may be used singly or in combination of two or more.
反応性シリル基が付加される重合体としては、特に制限されないが、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びポリオキシブチレンなどのポリエーテル系重合体；ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなどの脂肪族炭化水素系重合体；ポリ（メタ）アクリル酸、及びポリ（メタ）アクリレートなどのアクリル系重合体；ポリエステル系重合体が挙げられる。 The polymer to which a reactive silyl group is added is not particularly limited, but examples include polyether polymers such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene; group hydrocarbon polymers; acrylic polymers such as poly(meth)acrylic acid and poly(meth)acrylate; and polyester polymers.
このなかでも、ポリエーテル系重合体が好ましく、ポリオキシアルキレンがより好ましい。このような重合体を主鎖として用いることにより、主鎖の柔軟性が高いため、破断歪及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 Among these, polyether-based polymers are preferred, and polyoxyalkylene is more preferred. By using such a polymer as the main chain, the flexibility of the main chain is high, so that the breaking strain and the elastic modulus are further improved, and the elongation of the resulting coating film tends to be further improved.
なお、重合体の骨格は、直鎖状であっても、分岐状であってもよいが、直鎖状が好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、過剰に架橋密度が向上することが抑制され、破断歪及び弾性率がより向上するため、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 The skeleton of the polymer may be linear or branched, but is preferably linear. By using such a modified silicone resin, an excessive increase in crosslink density is suppressed, and breaking strain and elastic modulus are further improved, so that the elongation of the resulting coating film tends to be further improved.
反応性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、付加反応性シリル基、縮合反応性シリル基、加水分解性シリル基が挙げられる。より具体的には、ケイ素原子に、水素原子、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基、オキシム基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アミノオキシ基などの反応性基が結合した基が挙げられる。 Examples of reactive silyl groups include, but are not limited to, addition-reactive silyl groups, condensation-reactive silyl groups, and hydrolyzable silyl groups. More specifically, a silicon atom includes a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an acyloxy group, an alkenyloxy group, an amide group, an oxime group, a ketoximate group, an amide group, an acid amide group, a mercapto group, and an aminooxy group. and a group to which a reactive group such as is bonded.
このような反応性シリル基としては、特に制限されないが、例えば、下記式（１）で表されるものが挙げられる。
反応性シリル基の具体例としては、特に制限されないが、例えば、トリメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメチルエトキシシリル基、ジメトキシフェニルシリル基、ジフェニルメトキシシリル基、ジエトキシフェニルシリル基、ジフェニルエトキシシリル基などのアルコキシシリル基；これらアルコキシシリル基が末端に結合した、ジアルキルシリコーン、アルキルアルコキシシリコーン、ジアルコキシシリコーン、ジフェニルシリコーン、アルコキシフェニルシリコーンなどの高分子化反応性シリル基が挙げられる。 Specific examples of reactive silyl groups include, but are not limited to, trimethoxysilyl group, dimethoxymethylsilyl group, dimethylmethoxysilyl group, triethoxysilyl group, diethoxymethylsilyl group, dimethylethoxysilyl group, dimethoxyphenyl Alkoxysilyl groups such as a silyl group, a diphenylmethoxysilyl group, a diethoxyphenylsilyl group, and a diphenylethoxysilyl group; dialkylsilicone, alkylalkoxysilicone, dialkoxysilicone, diphenylsilicone, and alkoxyphenyl to which these alkoxysilyl groups are terminally bonded Examples include polymerizing reactive silyl groups such as silicones.
また、重合体における反応性シリル基の結合位置は、特に制限されないが、例えば、主鎖である重合体の末端、側鎖、あるいは末端及び側鎖とすることができる。このなかでも、主鎖である重合体の末端に反応性シリル基を有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、架橋点同士の距離や架橋点数をより制御しやすくなり、最大応力、破断歪、及び弾性率をより好適に調整することができるため、得られる塗膜の強度及び伸び性をより向上することができる。 In addition, the bonding position of the reactive silyl group in the polymer is not particularly limited, but can be, for example, the terminal, side chain, or terminal and side chain of the polymer that is the main chain. Among these, a modified silicone resin having a reactive silyl group at the end of the main chain polymer is preferred. By using such a modified silicone resin, it becomes easier to control the distance between cross-linking points and the number of cross-linking points, and the maximum stress, breaking strain, and elastic modulus can be more suitably adjusted. The strength and elongation of can be further improved.
重合体の末端への反応性シリル基の結合態様は、特に制限されず、重合体の末端を反応性シリル基により変成する方法に応じて、任意のリンカーＬによって反応性シリル基（－ＳｉＸaＲ3-a）は重合体の末端へ結合できる。ここで、リンカーＬは、重合体の繰り返し単位の末端の原子から、式（１）で表される反応性シリル基のケイ素原子をつなぐ部分とすることができる。例えば、重合体がポリオキシエチレンである場合、繰り返し単位の末端の原子は、一方の末端は酸素原子となり他方の末端は炭素原子となる。また、重合体がアクリル系重合体であり重合開始末端に開始剤が付加している場合には、その開始剤部分はリンカーＬに含まれるものとする。 The mode of binding of the reactive silyl group to the terminal of the polymer is not particularly limited, and depending on the method of modifying the terminal of the polymer with a reactive silyl group, a reactive silyl group (-SiX a R 3-a ) can be attached to the terminal end of the polymer. Here, the linker L can be a portion that connects the terminal atom of the repeating unit of the polymer to the silicon atom of the reactive silyl group represented by formula (1). For example, when the polymer is polyoxyethylene, the terminal atoms of the repeating unit are oxygen atoms at one end and carbon atoms at the other end. Moreover, when the polymer is an acrylic polymer and an initiator is added to the polymerization initiation terminal, the initiator portion is included in the linker L.
このようなリンカーＬとしては、特に制限されないが、例えば、ウレタン結合、ウレア結合、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、シロキサン結合を有してもよい連結基が挙げられる。このような連結基としては、例えば、下記式（ａ）～（ｉ）で表される基が挙げられる。
なお、式（ａ）～（ｃ）は、直鎖リンカーであり、式（ｄ）～（ｆ）は、２分岐リンカーであり、式（ｇ）～（ｉ）は、３分岐リンカーである。但し、連結基としては、上記に制限されず、直鎖、２～５分岐の連結基を用いることができる。また、連結基全体の炭素数は好ましくは１～３０であり、より好ましくは１～２０であり、さらに好ましくは１～１０である。式（ａ）においては、Ｒ1は、反応性シリル基にも結合する。 Formulas (a) to (c) are linear linkers, formulas (d) to (f) are biantennary linkers, and formulas (g) to (i) are triantennary linkers. However, the linking group is not limited to the above, and a linear or 2- to 5-branched linking group can be used. The number of carbon atoms in the entire linking group is preferably 1-30, more preferably 1-20, still more preferably 1-10. In formula (a), R 1 is also attached to a reactive silyl group.
重合体の一つの末端に結合する反応性シリル基の数は、好ましくは１～５である。このなかでも、変成シリコーン樹脂としては、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂（以下、「直鎖重合体Ａ」ともいう）、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂（以下、「直鎖重合体Ｂ」ともいう）、あるいはこれらを併用することが好ましく、少なくとも直鎖重合体Ａを用いることが好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、最大応力、破断歪、及び弾性率をより好適に調整でき、得られる塗膜の強度及び伸び性をより向上できる。 The number of reactive silyl groups bonded to one end of the polymer is preferably 1-5. Among them, the modified silicone resin includes a modified silicone resin having two or more reactive silyl groups at both ends (hereinafter also referred to as "linear polymer A"), and one reactive silyl group at each end. It is preferable to use a modified silicone resin (hereinafter also referred to as "linear polymer B") or a combination thereof, and it is preferable to use at least linear polymer A. By using such a modified silicone resin, the maximum stress, breaking strain and elastic modulus can be more suitably adjusted, and the strength and elongation of the resulting coating film can be further improved.
直鎖重合体Ａとしては、アルコキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような直鎖重合体Ａを用いることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。 As the linear polymer A, a modified silicone resin having two or more silicon atoms to which alkoxy groups are bonded at each end is preferred. By using such a linear polymer A, the maximum stress and elastic modulus are improved due to the improvement of the crosslink density of the cured product, and the strength of the resulting coating film tends to be further improved.
直鎖重合体Ａの２５℃における粘度は、好ましくは１００～７０００ｍＰａｓであり、より好ましくは５００～５０００ｍＰａｓであり、さらに好ましくは１０００～３０００ｍＰａｓである。一般に、分子量が小さいほど粘度が小さい傾向にあるが、粘度が上記範囲内であることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。なお、本実施形態における粘度は、ブルックフィールド粘度計（Ｂ型回転粘度計）を用いて常法により測定することができる。 The viscosity of the linear polymer A at 25° C. is preferably 100 to 7000 mPas, more preferably 500 to 5000 mPas, still more preferably 1000 to 3000 mPas. In general, the lower the molecular weight, the lower the viscosity, but when the viscosity is within the above range, the maximum stress and elastic modulus are improved due to the improvement of the crosslink density of the cured product, and the strength of the resulting coating film is increased. tend to improve. The viscosity in this embodiment can be measured by a conventional method using a Brookfield viscometer (B-type rotational viscometer).
直鎖重合体Ａは、リンカーとしてはシロキサン結合を有する連結基を用いることが好ましい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、硬化物の架橋密度の向上により最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。また、直鎖重合体Ａは、ウレタン結合などの柔軟性基を有しても、有していなくてもよい。例えば、ウレタン結合などの柔軟性基を有することにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にあり、ウレタン結合などの柔軟性基を有しないことにより、ウレタン結合を形成する際の原料となるイソシアネートが樹脂組成物に混入し難くなるため、より安全な樹脂組成物を得ることができる。 The linear polymer A preferably uses a linking group having a siloxane bond as a linker. By using such a modified silicone resin, the cross-linking density of the cured product is improved, the maximum stress and elastic modulus are further improved, and the strength of the resulting coating film tends to be further improved. Moreover, the linear polymer A may or may not have a flexible group such as a urethane bond. For example, by having a flexible group such as a urethane bond, the breaking strain of the cured product tends to be further improved, and the elongation of the resulting coating film tends to be further improved. This makes it difficult for isocyanate, which is a raw material for forming urethane bonds, to be mixed into the resin composition, so that a safer resin composition can be obtained.
直鎖重合体Ａとしては、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有し、かつ、ウレタン結合を有することが好ましい。反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有し、かつ、ウレタン結合を有する変成シリコーン樹脂としては、式（２）の変成シリコーン樹脂が好ましい。
Ｒ5は、メチレン又はプロピレンが好ましく、プロピレンがより好ましい。Ｒ6は、メチレン又はプロピレンが好ましく、メチレンがより好ましい。Ｒ4はメチル基が好ましい。変成シリコーン樹脂は、反応性シリル基を１以上有することが好ましく、２以上有することが好ましい。Ｒ4の中では、メチル基を1個有することが好ましい。 R 5 is preferably methylene or propylene, more preferably propylene. R 6 is preferably methylene or propylene, more preferably methylene. R 4 is preferably a methyl group. The modified silicone resin preferably has one or more reactive silyl groups, preferably two or more. Among R 4 , it is preferable to have one methyl group.
－［ＯＲ5］ｍ－はポリプロピレングリコール構造であることが好ましい。ｍは、式（ＩＩＩ）のポリマーの粘度が好ましくは１０００～３０００ｍＰａｓの範囲を満たすことが好ましい。 -[OR 5 ]m- is preferably a polypropylene glycol structure. m preferably satisfies the viscosity of the polymer of formula (III) preferably in the range from 1000 to 3000 mPas.
式（ＩＩＩ）の変成シリコーン樹脂の中では、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にウレタン結合を介して反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有するポリオキシアルキレン系直鎖重合体が好ましい。 Among the modified silicone resins of the formula (III), the main chain skeleton is polyoxypropylene, and polyoxyalkylene straight polyoxyalkylene groups having two or more reactive silyl groups at both ends via urethane bonds at the ends of the main chain skeleton are used. Chain polymers are preferred.
直鎖重合体Ａのような、反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂の総量に対して、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは８０質量以上％であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、なおさら好ましくは９５質量以上％であり、最も好ましくは１００質量％である。反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有する変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、最大応力及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度がより向上する傾向にある。 The content of the modified silicone resin having two or more reactive silyl groups at both ends, such as the linear polymer A, is preferably 10% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the modified silicone resin. It is 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and most preferably 100% by mass. When the content of the modified silicone resin having two or more reactive silyl groups at both ends is within the above range, the maximum stress and elastic modulus are further improved, and the strength of the resulting coating film tends to be further improved. .
また、直鎖重合体Ｂとしては、アルコキシ基が結合したケイ素原子を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂が好ましい。このような直鎖重合体Ｂは架橋密度が比較的低いため、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 Moreover, as the linear polymer B, a modified silicone resin having one silicon atom to which an alkoxy group is bonded at each end is preferable. Since such a linear polymer B has a relatively low cross-linking density, the breaking strain of the cured product tends to be further improved, and the stretchability of the resulting coating film tends to be further improved.
直鎖重合体Ｂは、ウレタン結合などの柔軟性基を有してもよい。このような変成シリコーン樹脂を用いることにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 Linear polymer B may have flexible groups such as urethane bonds. By using such a modified silicone resin, the breaking strain of the cured product tends to be further improved, and the stretchability of the resulting coating film tends to be further improved.
直鎖重合体Ｂの２５℃における粘度は、好ましくは７５００～４００００ｍＰａｓであり、より好ましくは１００００～４５０００ｍＰａｓであり、さらに好ましくは２００００～５００００ｍＰａｓである。一般に、分子量が大きいほど粘度が大きい傾向にあるが、粘度が上記範囲内であることにより、硬化物の架橋密度の低下により破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 The viscosity of the linear polymer B at 25° C. is preferably 7,500 to 40,000 mPas, more preferably 10,000 to 45,000 mPas, still more preferably 20,000 to 50,000 mPas. In general, the higher the molecular weight, the higher the viscosity. However, when the viscosity is within the above range, the cross-linking density of the cured product is reduced, thereby further improving the breaking strain and elongation of the resulting coating film. There is a tendency.
直鎖重合体Ｂのような、反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂の総量に対して、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは１５～８０質量％であり、さらに好ましくは１５～７０質量％である。反応性シリル基を両末端にそれぞれ１つ有する変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、硬化物の破断歪がより向上し、得られる塗膜の伸び性がより向上する傾向にある。 The content of the modified silicone resin having one reactive silyl group at each end, such as the linear polymer B, is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, based on the total amount of the modified silicone resin. is 15 to 80% by mass, more preferably 15 to 70% by mass. When the content of the modified silicone resin having one reactive silyl group at each end is within the above range, the breaking strain of the cured product is further improved, and the elongation of the resulting coating film tends to be further improved. be.
変成シリコーン樹脂の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは２０～９９質量％であり、より好ましくは４０～９８質量％であり、さらに好ましくは６０～９８質量％である。変成シリコーン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、最大応力、破断歪、及び弾性率がより向上し、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。 The content of the modified silicone resin is preferably 20 to 99% by mass, more preferably 40 to 98% by mass, still more preferably 60 to 98% by mass, relative to the total amount of the resin composition. When the content of the modified silicone resin is within the above range, the maximum stress, breaking strain and elastic modulus tend to be further improved, and the strength and elongation of the resulting coating film tend to be further improved.
変成シリコーン樹脂は、例えば、特開２０１１－１２７１２０号公報、特表２０１５－５２０２４７号公報、特表２０１１－５０６７３７号公報に従い、製造できる。 The modified silicone resin can be produced, for example, according to JP-A-2011-127120, JP-A-2015-520247, JP-A-2011-506737.
（ロックウール）
本実施形態の樹脂組成物は、ロックウールを含む。ロックウールとは、例えば、高炉スラグや鉱物原料を高温で溶融し、成分調整した無機繊維をいう。ロックウールは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
(rock wool)
The resin composition of the present embodiment contains rock wool. Rock wool refers to inorganic fibers obtained by melting blast furnace slag or mineral raw materials at a high temperature and adjusting the components thereof. Rock wool may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本実施形態において、ロックウールの数平均フィラメント径は、好ましくは１．０～５０μｍであり、より好ましくは２．０～４０μｍであり、さらに好ましくは３．０～３０μｍであり、さらにより好ましくは３．０～２０μｍであり、特に好ましくは３．０～１５μｍである。ロックウールの数平均フィラメント径が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する。数平均フィラメント径は、走査型電子顕微鏡又は光学顕微鏡を用い、少なくとも５００の繊維の数平均フィラメント径を計測することにより、測定できる。なお、本実施形態において、数平均フィラメント径とは、モノフィラメントの径を言う。 In the present embodiment, the rock wool has a number average filament diameter of preferably 1.0 to 50 μm, more preferably 2.0 to 40 μm, even more preferably 3.0 to 30 μm, still more preferably 3.0 to 20 μm, particularly preferably 3.0 to 15 μm. When the number average filament diameter of the rock wool is within the above range, the strength and extensibility of the obtained coating film are further improved. The number average filament diameter can be measured by measuring the number average filament diameter of at least 500 fibers using a scanning electron microscope or optical microscope. In addition, in this embodiment, the number average filament diameter means the diameter of a monofilament.
ロックウールの数平均フィラメント長は、好ましくは０．０１～１０ｍｍであり、より好ましくは０．０５～５．０ｍｍであり、さらに好ましくは０．１～１．０ｍｍである。ロックウールの数平均フィラメント長が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。数平均フィラメント長は、走査型電子顕微鏡又は光学顕微鏡を用い、少なくとも５００の繊維の数平均フィラメント長を計測することにより、測定できる。なお、本実施形態において、数平均フィラメント長とは、モノフィラメントの長さを言う。 The number average filament length of rock wool is preferably 0.01 to 10 mm, more preferably 0.05 to 5.0 mm, still more preferably 0.1 to 1.0 mm. When the number-average filament length of rock wool is within the above range, the strength and extensibility of the obtained coating film tend to be further improved. Number average filament length can be measured by measuring the number average filament length of at least 500 fibers using a scanning electron microscope or optical microscope. In addition, in this embodiment, the number average filament length means the length of a monofilament.
また、ロックウールのアスペクト比（数平均フィラメント長／数平均フィラメント径）は、好ましくは１０～１５００であり、より好ましくは１５～１０００であり、さらに好ましくは１８～５００であり、最も好ましくは２０～４０である。ロックウールのアスペクト比が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。 Further, the rock wool aspect ratio (number average filament length/number average filament diameter) is preferably 10 to 1500, more preferably 15 to 1000, still more preferably 18 to 500, most preferably 20 ~40. When the aspect ratio of rock wool is within the above range, the strength and elongation of the resulting coating film tend to be further improved.
ロックウール中の酸化物の含有量は、以下が好ましい。
ＳｉＯ2は、２５～５０質量％が好ましく、３８～４８％質量％がより好ましい。
Ａｌ2Ｏ3は、４～３０質量％が好ましく、１５～２８質量％がより好ましい。
ＴｉＯ2は、６質量％以下が好ましい。
Ｆｅ2Ｏ3は、２～１５質量％が好ましい。
ＣａＯは、５～３０質量％が好ましい。
ＭｇＯは、２０質量％以下が好ましく、１～８質量％がより好ましい。
Ｎａ2Ｏは、１５質量％以下が好ましい。
Ｋ2Ｏは、１５質量％以下が好ましい。
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏは、３質量％以下が好ましい。
The content of oxides in rock wool is preferably as follows.
SiO 2 is preferably 25 to 50% by mass, more preferably 38 to 48% by mass.
Al 2 O 3 is preferably 4 to 30% by mass, more preferably 15 to 28% by mass.
TiO 2 is preferably 6% by mass or less.
Fe 2 O 3 is preferably 2 to 15% by mass.
CaO is preferably 5 to 30% by mass.
MgO is preferably 20% by mass or less, more preferably 1 to 8% by mass.
Na 2 O is preferably 15% by mass or less.
K 2 O is preferably 15% by mass or less.
Na 2 O+K 2 O is preferably 3% by mass or less.
本実施形態においてはロックウールを用いることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。特に、ロックウールは、耐クラック性に優れるため得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上し得る。また、ロックウールは、耐候性、低吸水性、耐アルカリ性にも優れるため表面保護工法に用いる材料としてより適したものとなる。 In the present embodiment, the use of rock wool tends to further improve the strength and elongation of the resulting coating film. In particular, since rock wool is excellent in crack resistance, the strength and elongation of the obtained coating film can be further improved. Rock wool is also excellent in weather resistance, low water absorption, and alkali resistance, making it more suitable as a material for use in surface protection methods.
また、本実施形態においてはロックウールに加えて、他の繊維をさらに含んでいてもよい。このような他の繊維の材質は、特に制限されないが、例えば、カーボン繊維、ビニロン、アラミド繊維、ガラス繊維などの無機繊維；セルロース繊維、合成樹脂繊維などの有機繊維が挙げられる。 Moreover, in this embodiment, in addition to rock wool, other fibers may be further included. Materials of such other fibers are not particularly limited, but examples thereof include inorganic fibers such as carbon fiber, vinylon, aramid fiber and glass fiber; and organic fibers such as cellulose fiber and synthetic resin fiber.
ロックウールの最大応力は、好ましくは５００～１５００ＭＰａであり、より好ましくは６００～１２５０ＭＰａであり、さらに好ましくは７００～１０００ＭＰａであり、特に好ましくは７００～９００ＭＰａである。 The maximum stress of rock wool is preferably 500 to 1500 MPa, more preferably 600 to 1250 MPa, even more preferably 700 to 1000 MPa, particularly preferably 700 to 900 MPa.
ロックウールの引張弾性率は、２０℃、相対湿度５０質量％の条件下で、好ましくは６０～１４０ＧＰａであり、より好ましくは７０～１３０ＧＰａであり、さらに好ましくは８０～１２０ＧＰａであり、特に好ましくは９０～１１０ＧＰａである。 The tensile modulus of rock wool is preferably 60 to 140 GPa, more preferably 70 to 130 GPa, still more preferably 80 to 120 GPa, particularly preferably under conditions of 20° C. and a relative humidity of 50% by mass. 90 to 110 GPa.
ロックウールの含有量は、変成シリコーン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．５～７．５質量部であり、さらに好ましくは１．０～５．０質量部である。ロックウールの含有量が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。 The content of rock wool is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 7.5 parts by mass, and still more preferably 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified silicone resin. ~5.0 parts by mass. When the content of rock wool is within the above range, the strength and elongation of the obtained coating film tend to be further improved.
（その他の充填剤）
本実施形態の樹脂組成物は、上記ロックウール以外のその他の充填剤を含んでいてもよい。その他の充填剤としては、特に制限されないが、例えば、無機充填剤や有機充填剤が挙げられる。充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
(other fillers)
The resin composition of the present embodiment may contain fillers other than the rock wool. Other fillers include, but are not particularly limited to, inorganic fillers and organic fillers. A filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
無機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、シリカ；アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウムなどの酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物が挙げられる。 Examples of inorganic fillers include, but are not limited to, silica; oxides such as alumina, titanium oxide and magnesium oxide; carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; and hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. mentioned.
また、有機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、アクリルビーズなどの樹脂粒子が挙げられる。 In addition, although the organic filler is not particularly limited, for example, resin particles such as acrylic beads can be used.
このなかでも、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、及び樹脂粒子からなる群より選ばれる一つ以上を用いることが好ましい。このような充填剤を用いることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。 Among these, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of silica, alumina, calcium carbonate, and resin particles. The use of such a filler tends to improve the strength and elongation of the resulting coating film.
充填剤の平均粒径は、好ましくは４００ｎｍ以下であり、より好ましくは１～２００ｎｍであり、さらに好ましくは１～１００ｎｍであり、よりさらに好ましくは１～５０ｎｍである。平均粒径が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。なお、本実施形態において、平均粒径は体積基準の一次粒子径のことを言う。 The average particle size of the filler is preferably 400 nm or less, more preferably 1 to 200 nm, still more preferably 1 to 100 nm, still more preferably 1 to 50 nm. When the average particle size is within the above range, the strength and elongation of the coating film to be obtained tend to be further improved. In the present embodiment, the average particle size refers to the volume-based primary particle size.
充填剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは１．０～１５質量％であり、より好ましくは１．５～１０質量％であり、さらに好ましくは２．０～８．０質量％である。充填剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られる塗膜の強度及び伸び性がより向上する傾向にある。 The content of the filler is preferably 1.0 to 15% by mass, more preferably 1.5 to 10% by mass, still more preferably 2.0 to 8.0% by mass, relative to the total amount of the resin composition. It is 0% by mass. When the content of the filler is within the above range, the strength and elongation of the coating film to be obtained tend to be further improved.
（その他の成分）
本実施形態の樹脂組成物は、変成シリコーン樹脂及び充填剤以外に、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に制限されないが、例えば、上記変成シリコーン以外のシリコーン樹脂、シランカップリング剤、硬化触媒、有機顔料、無機顔料、紫外線吸収剤、及び光安定剤などが挙げられる。
(other ingredients)
The resin composition of this embodiment may contain other components in addition to the modified silicone resin and the filler. Examples of other components include, but are not limited to, silicone resins other than the modified silicone, silane coupling agents, curing catalysts, organic pigments, inorganic pigments, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.
シリコーン樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、あるいはこれらの共重合体、または変性体が挙げられる。なお、変性体としては、メチル基、フェニル基の一部が、アルキル変性、アラルキル変性、フルオロアルキル変性、ポリエーテル変性、アミノ変性、アクリル変性、エポキシ変性などされたものが挙げられる。 Examples of silicone resins include, but are not particularly limited to, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane, or copolymers or modified products thereof. Examples of modified compounds include alkyl-, aralkyl-, fluoroalkyl-, polyether-, amino-, acrylic-, and epoxy-modified methyl groups and phenyl groups.
シリコーン樹脂を含む場合には、シリコーン樹脂の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは４５～７５質量％であり、より好ましくは５０～７０質量％であり、さらに好ましくは５５～６５質量％である。 When a silicone resin is included, the content of the silicone resin is preferably 45 to 75% by mass, more preferably 50 to 70% by mass, and still more preferably 55 to 75% by mass, relative to the total amount of the resin composition. 65% by mass.
シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン系化合物；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系化合物；γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニルシラン系化合物；Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩などのカチオニックシラン系化合物；フェニルシラン系化合物が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, aminosilanes such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Compounds; epoxysilane compounds such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; vinylsilane compounds such as γ-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane; N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ- cationic silane compounds such as aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride; and phenylsilane compounds.
シランカップリング剤は硬化剤として機能し得る。シランカップリング剤を含む場合には、シランカップリング剤の含有量は、樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．１～７．５質量％であり、より好ましくは０．５～５．０質量％であり、さらに好ましくは１．０～３．０質量％である。 A silane coupling agent can function as a curing agent. When a silane coupling agent is included, the content of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 7.5% by mass, more preferably 0.5 to 5%, based on the total amount of the resin composition. 0% by mass, more preferably 1.0 to 3.0% by mass.
硬化触媒としては、反応性シリル基の反応を触媒するものであれば特に制限されないが、例えば、スズ系触媒、チタン系触媒、アルミ系触媒、亜鉛系触媒、鉄系触媒、リン系触媒などが挙げられる。 The curing catalyst is not particularly limited as long as it catalyzes the reaction of reactive silyl groups. mentioned.
紫外線吸収剤（ＵＶＡ）としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンゾトリアゾールやベンゾフェノンを含む高分子が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers (UVA) include, but are not particularly limited to, benzotriazole-based compounds, hydroxyphenyltriazine-based compounds, and polymers containing benzotriazole and benzophenone.
光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、特に制限されないが、例えば、Ｎ－ＯＲ型ヒンダードアミン系化合物、Ｎ－Ｒ型ヒンダードアミン系化合物、Ｎ－Ｈ型ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。ここでＲは炭化水素基を示し、Ｎ－ＯＲ型、Ｎ－Ｒ型とは、ピペリジル骨格の窒素原子にＯＲ基、Ｒ基が結合したものを意味する。また、Ｎ－Ｈ型とは、ピペリジル骨格の窒素原子に水素原子が結合したものを意味する。 Light stabilizers (HALS) are not particularly limited, but include, for example, N—OR hindered amine compounds, NR hindered amine compounds, and NH hindered amine compounds. Here, R represents a hydrocarbon group, and N--OR type and NR-type mean those in which an OR group and an R group are bonded to the nitrogen atom of the piperidyl skeleton. The NH type means a piperidyl skeleton in which a hydrogen atom is bonded to a nitrogen atom.
〔用途〕
本実施形態の樹脂組成物は、被着体の補強、補修、あるいは接着などに好適に用いることができ、特にはコンクリート片の表面保護工法に用いることが好ましい。なお、本実施形態における表面保護工法には、コンクリートの剥落防止を目的として行われる剥落防止工法、塩分、酸素、水分、又は光などの劣化因子を遮断する目的として行われる保護工法などが含まれ、いずれの工法においても本実施形態の組成物は好適に用いることができる。このなかでも、強度及び伸び性に優れる塗膜を形成可能な本実施形態の樹脂組成物は、剥落防止工法により好適に用いることができる。
[Use]
The resin composition of the present embodiment can be suitably used for reinforcing, repairing, or adhering adherends, and is particularly preferably used for surface protection of concrete pieces. In addition, the surface protection method in this embodiment includes a spalling prevention method performed for the purpose of preventing concrete from spalling, a protection method performed for the purpose of blocking deterioration factors such as salt, oxygen, moisture, or light. , the composition of the present embodiment can be suitably used in any construction method. Among these, the resin composition of the present embodiment, which can form a coating film having excellent strength and elongation, can be suitably used by the peeling prevention construction method.
特には、本実施形態の樹脂組成物は、コンクリート片の表面保護工法における中塗層として用いることが好ましい。中塗層とは、コンクリート片の表面保護工法における被覆材の機械特性を担う層であり、一般には、コンクリート躯体の表面に形成されたプライマー層の上に形成される。このような用途に用いることにより、イソシアネートなどの有毒物を用いることなくコンクリートの補強や補修を行うことができる。 In particular, the resin composition of the present embodiment is preferably used as an intermediate coating layer in a surface protection method for concrete pieces. The intermediate coating layer is a layer responsible for the mechanical properties of the coating material in the surface protection method for concrete pieces, and is generally formed on the primer layer formed on the surface of the concrete skeleton. By using it for such purposes, it is possible to reinforce or repair concrete without using toxic substances such as isocyanate.
また、本実施形態の樹脂組成物は強度と伸びのバランスに優れるため、押し抜き試験やひび割れ追従試験においても良好な結果を示すことができ、より信頼性の高い剥落防止処理を実現できる。 In addition, since the resin composition of the present embodiment has an excellent balance between strength and elongation, it can show good results in a push-out test and a crack follow-up test, and a more reliable flaking prevention treatment can be realized.
〔コンクリート片の表面保護工法〕
本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、コンクリート躯体の表面、又は、該表面に形成された他の層の表面に、上記樹脂組成物を用いて、中塗層を形成する工程を有する。また、本実施形態のコンクリート片の表面保護工法は、必要に応じて、コンクリート躯体の表面に他の層としてプライマー層を形成してもよいし、また、中塗層の表面に上塗層をさらに形成してもよい。
[Surface protection method for concrete fragments]
The concrete piece surface protection method of the present embodiment includes the step of forming an intermediate coating layer on the surface of a concrete skeleton or on the surface of another layer formed on the surface using the resin composition. In addition, in the concrete piece surface protection method of the present embodiment, if necessary, a primer layer may be formed as another layer on the surface of the concrete skeleton, and a topcoat layer may be formed on the surface of the intermediate coating layer. Further may be formed.
プライマー層を形成することにより、コンクリート躯体と中塗層の接着性がより向上する傾向にある。プライマー層に含まれる樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミン化エポキシ樹脂、ウレア樹脂、シリコーン樹脂、およびこれらの変性樹脂などが挙げられる。 Forming the primer layer tends to further improve the adhesion between the concrete frame and the intermediate coating layer. The resin contained in the primer layer is not particularly limited, but examples include acrylic resins, olefin resins, vinyl acetate resins, urethane resins, epoxy resins, aminated epoxy resins, urea resins, silicone resins, modified resins thereof, and the like. mentioned.
なお、本実施形態の樹脂組成物は、コンクリート躯体に対する接着性にも優れるため、プライマー層を形成しない表面保護工法にも好適に用いることができる。 In addition, since the resin composition of the present embodiment is also excellent in adhesiveness to a concrete frame, it can be suitably used in a surface protection method that does not form a primer layer.
また、上塗層を形成することにより、耐候性がより向上する傾向にある。上塗層に含まれる樹脂としては、特に制限されないが、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの変性樹脂が挙げられる。 In addition, weather resistance tends to be further improved by forming a topcoat layer. The resin contained in the topcoat layer is not particularly limited, but examples include fluorine resins, acrylic resins, acrylic silicone resins, acrylic urethane resins, urethane resins, olefin resins, vinyl acetate resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and silicone resins. and modified resins thereof.
各層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、各層を形成する樹脂組成物を塗工した後、常温でまたは乾燥設備を用いて乾燥させる方法が挙げられる。また、層を積層する際には、下地となる層が乾燥してから次の層を形成する。乾燥時間は、塗装環境条件などによって異なるが、例えば１日以上とすることができる。 The method of forming each layer is not particularly limited, but for example, a method of coating a resin composition forming each layer and then drying it at room temperature or using drying equipment can be mentioned. When laminating layers, the next layer is formed after the underlying layer is dried. The drying time varies depending on the coating environmental conditions and the like, but can be, for example, one day or more.
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples.
〔実施例１〕
変成シリコーン樹脂α（２５℃粘度：１３００ｍＰａｓ）１００質量部、ロックウール繊維（ラピナス社製、品名：ＭＳ６０３、繊維の数平均フィラメント径：６．０μｍ、数平均フィラメント長：１２５μｍ、アスペクト比（数平均フィラメント長／数平均フィラメント径）：２１、最大応力：８００ＭＰａ、引張弾性率：１００ＧＰａ（２０℃、相対湿度５０質量％の条件下）、ＳｉＯ2４２．７質量％、Ａｌ2Ｏ3１８．９質量％、ＴｉＯ2１．３質量％、Ｆｅ2Ｏ3７．７質量％、ＣａＯ２０．６質量、ＭｇＯ６．０質量％、Ｎａ2Ｏ２．２質量％、Ｋ2Ｏ０．６質量％以下）２質量部、及び、硬化触媒として３－アミノプロピルトリメトキシシラン２質量部を加えて、撹拌し、樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
Modified silicone resin α (25 ° C. viscosity: 1300 mPas) 100 parts by mass, rock wool fiber (manufactured by Lapinus, product name: MS603, number average filament diameter of fiber: 6.0 µm, number average filament length: 125 µm, aspect ratio (number average Filament length/number average filament diameter): 21, Maximum stress: 800 MPa, Tensile modulus: 100 GPa (at 20°C and relative humidity of 50% by mass), SiO 2 42.7% by mass, Al 2 O 3 18.9 % by mass, TiO 2 1.3% by mass, Fe 2 O 3 7.7% by mass, CaO 20.6% by mass, MgO 6.0% by mass, Na 2 O 2.2% by mass, K 2 O 0.6% by mass or less) 2 Parts by mass and 2 parts by mass of 3-aminopropyltrimethoxysilane as a curing catalyst were added and stirred to prepare a resin composition.
変成シリコーン樹脂αは、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にウレタン結合を介して反応性シリル基を両末端にそれぞれ２以上有するポリオキシアルキレン系直鎖重合体である。変成シリコーン樹脂αは、式（２）において、Ｒ5はプロピレンであり、Ｒ6はメチレンであり、－［ＯＲ5］ｍ－はポリプロピレングリコール構造である。 The modified silicone resin α is a polyoxyalkylene linear polymer having a polyoxypropylene main chain skeleton and two or more reactive silyl groups at both ends of the main chain skeleton via urethane bonds. In the modified silicone resin α, R 5 is propylene, R 6 is methylene, and -[OR 5 ]m- is a polypropylene glycol structure in formula (2).
〔実施例２～６〕
変成シリコーン樹脂α、ロックウール繊維、及び、硬化触媒の種類と含有量を表１に変更した以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。ロックウールの物性は表２に示す。
[Examples 2 to 6]
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and contents of the modified silicone resin α, rock wool fibers, and curing catalyst were changed as shown in Table 1. Physical properties of rock wool are shown in Table 2.
〔比較例１〕
ロックウール繊維の代わりにガラスカットファイバー（日東紡社製、品名：ＰＦ Ｅ－００１、繊維の数平均フィラメント径：１０μｍ、数平均フィラメント長：０．２５ｍｍ、アスペクト比（数平均フィラメント長／数平均フィラメント径）：２５）を用いたこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
[Comparative Example 1]
Glass cut fiber (manufactured by Nittobo Co., Ltd., product name: PF E-001, number average filament diameter of fiber: 10 μm, number average filament length: 0.25 mm, aspect ratio (number average filament length / number average A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that filament diameter): 25) was used.
〔比較例２〕
ロックウール繊維を用いなかったこと以外は実施例１と同様の操作により、樹脂組成物を調製した。
[Comparative Example 2]
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that rock wool fibers were not used.
〔最大応力及び破断歪の測定〕
上記のようにして得られた樹脂組成物を厚み１ｍｍのシート状に成形し、２３℃、相対湿度５０％環境下で７日間静置させシート状の硬化物を得た。これを３号ダンベル形状に打抜き、後述する、最大応力及び破断歪の測定に用いた。そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して最大応力及び破断歪を測定した。なお、上記測定においては、３号ダンベルの厚みを１ｍｍとし、また、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。その結果を以下に示す。
[Measurement of maximum stress and breaking strain]
The resin composition obtained as described above was formed into a sheet having a thickness of 1 mm, and was allowed to stand for 7 days under an environment of 23° C. and a relative humidity of 50% to obtain a sheet-shaped cured product. This was punched into a No. 3 dumbbell shape and used for the measurement of maximum stress and breaking strain, which will be described later. Then, the maximum stress and breaking strain were measured according to JIS K 6251. In the above measurements, the thickness of the No. 3 dumbbell was set to 1 mm, and the tensile speed was set to 100 mm/min. The results are shown below.
ロックウールの物性（いずれもラピナス社製）
繊維径は繊維の数平均フィラメント長。
ロックウールの最大応力、引張弾性率は２０℃、相対湿度５０質量％の条件下での測定値。
Physical properties of rock wool (both manufactured by Lapinus)
The fiber diameter is the number average filament length of the fiber.
The maximum stress and tensile modulus of rock wool are measured under conditions of 20° C. and relative humidity of 50 mass %.
本発明は、コンクリート片の表面保護工法、あるいはその他の補強、補修、あるいは接着などに用いる樹脂組成物として、産業上の利用可能性を有する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has industrial applicability as a resin composition used for surface protection of concrete pieces or for other reinforcement, repair or adhesion.
Claims (9)
樹脂組成物。 including modified silicone resin and rock wool,
Resin composition.
前記ロックウールの数平均フィラメント長が、０．０１～１０ｍｍである、
請求項１に記載の樹脂組成物。 The rock wool has a number average filament diameter of 1.0 to 50 μm,
The rock wool has a number average filament length of 0.01 to 10 mm,
The resin composition according to claim 1.
請求項１又は２に記載の樹脂組成物。 The rock wool has an aspect ratio (number average filament length/number average filament diameter) of 10 to 1,500.
The resin composition according to claim 1 or 2.
請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The content of the rock wool is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified silicone resin.
The resin composition according to any one of claims 1 to 3.
請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The modified silicone resin contains one or more of the group consisting of a linear polymer A having two or more reactive silyl groups at both ends and a linear polymer B having one reactive silyl group at both ends. ,
The resin composition according to any one of claims 1-4.
請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The content of the modified silicone resin is 40 to 98% by mass with respect to the total amount of the resin composition.
The resin composition according to any one of claims 1-5.
該塗膜の破断歪が、４０～３００％であり、かつ、最大応力が５～３０Ｎ／ｍｍ2である、
請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 In the coating film when the resin composition is cured at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 7 days,
The coating film has a breaking strain of 40 to 300% and a maximum stress of 5 to 30 N/mm 2 ,
The resin composition according to any one of claims 1-6.
請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 Used for surface protection method of concrete pieces,
The resin composition according to any one of claims 1-7.
コンクリート片の表面保護工法。 A step of forming an intermediate coating layer on the surface of the concrete frame or on the surface of another layer formed on the surface, using the resin composition according to any one of claims 1 to 8,
Surface protection method for concrete pieces.
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2021
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