JP2022118443A - Light-diffusing resin composition and compact thereof - Google Patents

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弘 首藤
Hiroshi Shudo
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Abstract

To provide a light-diffusing resin composition useful as an outdoor optical transparent member excellent in light permeability, weather resistance, hue, light diffusibility and steam resistance, and a compact formed from the light-diffusing resin composition.SOLUTION: The light-diffusing resin composition contains 0.05-10.0 pts.mass of a light diffusion agent (B) and 0.15-2.0 pts.mass of a malonic ester ultraviolet ray absorber (C) with respect to 100 pts.mass of an aromatic polycarbonate resin (A). The ratio c/b of the malonic ester ultraviolet ray absorber (c) to the amount of the light diffusion agent (b) is 0.2 or higher.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光拡散性樹脂組成物およびその成形体に関する。特に、屋外用光学部材などとして有用な良好な光透過性、耐候性、優れた色相、光拡散性および耐蒸気性を有した光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a light diffusing resin composition and a molded article thereof. In particular, a light diffusible resin composition having good light transmittance, weather resistance, excellent hue, light diffusibility and vapor resistance useful as an optical member for outdoor use, etc., and a molded article formed from the resin composition Regarding.

従来から各種照明カバー、ディスプレイ、自動車メータ、各種銘板などの光拡散性が要求される用途に、芳香族ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂といった透明性樹脂に有機物や無機物の光拡散剤を分散させた材料が広く用いられている。この様な透明性樹脂の中で特に芳香族ポリカーボネート樹脂は機械的特性、耐熱性、耐候性に優れている上、高い光線透過率を備えた樹脂として幅広く使用されている。また光拡散剤としては、架橋構造を有する有機系粒子があり、さらに詳しくは架橋アクリル系粒子、架橋シリコーン系粒子や架橋スチレン系粒子などが挙げられる。さらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、弗化カルシウムなどの無機系粒子あるいはガラス短繊維などの無機系繊維がある。芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤を分散させた材料は、光源のLED化に伴い、その良好な耐熱性と機械特性から需要が伸びてきているが、LEDチップの長寿命化に伴い、樹脂材料の光学特性の改良について、特には耐候性について更なる改善が求められている。 For applications that require light diffusion, such as various lighting covers, displays, automobile meters, and various nameplates, organic or inorganic light diffusing agents are dispersed in transparent resins such as aromatic polycarbonate resins, acrylic resins, and styrene resins. materials are widely used. Among such transparent resins, aromatic polycarbonate resins are particularly excellent in mechanical properties, heat resistance and weather resistance, and are widely used as resins with high light transmittance. Light diffusing agents include organic particles having a crosslinked structure, more specifically crosslinked acrylic particles, crosslinked silicone particles, crosslinked styrene particles, and the like. Furthermore, there are inorganic particles such as calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, silicon dioxide, titanium oxide and calcium fluoride, and inorganic fibers such as short glass fibers. Demand for materials made by dispersing a light diffusing agent in an aromatic polycarbonate resin is increasing due to its excellent heat resistance and mechanical properties as light sources become LEDs. There is a demand for further improvement in the optical properties of the polymer, particularly in the weather resistance.

従来、芳香族ポリカーボネートの耐候性を向上させる方法として、各種紫外線吸収剤を添加する方法が知られている。例えば、特許文献1には、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤5質量部~25質量部と蛍光増白剤0.1~10質量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、紫外線吸収剤及び蛍光増白剤の含有率が高いので熱加工時のガスが問題になり、かつ、紫外線吸収剤の最長吸収波長が390nmと可視光に近いため色相も悪く、商品価値の低いものであった。 Conventionally, a method of adding various ultraviolet absorbers is known as a method for improving the weather resistance of aromatic polycarbonates. For example, Patent Document 1 discloses a polycarbonate resin composition containing 5 parts by mass to 25 parts by mass of a benzotriazole-based ultraviolet absorber and 0.1 to 10 parts by mass of a fluorescent brightening agent with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin. things are proposed. However, since the content of the ultraviolet absorber and the fluorescent whitening agent is high, gas is a problem during heat processing, and the longest absorption wavelength of the ultraviolet absorber is 390 nm, which is close to visible light, so the hue is poor, and the commercial value is low. was low.

また、特許文献2には、ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、350~400nmの紫外線領域に極大吸収波長を有しないベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれた紫外線吸収剤0.05質量部以上で2質量部未満と、蛍光増白剤0.00001~1質量部とを含有させてなるポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、350~400nmに極大吸収波長を有しないベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれた紫外線吸収剤の配合では、色相の非常に劣るポリカーボネート樹脂組成物しか得られなかった。 Further, in Patent Document 2, 0.00 of an ultraviolet absorber selected from benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, and triazine-based compounds that do not have a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region of 350 to 400 nm is added to 100 parts by mass of a polycarbonate resin. 05 parts by weight or more and less than 2 parts by weight, and 0.00001 to 1 part by weight of a fluorescent brightening agent. However, by blending an ultraviolet absorber selected from benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, and triazine-based compounds that do not have a maximum absorption wavelength of 350 to 400 nm, only a polycarbonate resin composition with a very poor hue was obtained.

一方、特許文献3~5には、メタクリル酸メチル系樹脂100質量部に対し、マロン酸エステル類を0.0005~0.1質量部含有する樹脂組成物が開示されているが、芳香族ポリカーボネートに関する記載は全くない。 On the other hand, Patent Documents 3 to 5 disclose resin compositions containing 0.0005 to 0.1 parts by mass of malonic acid esters with respect to 100 parts by mass of methyl methacrylate-based resins. There is no mention of at all.

また、特許文献6には、芳香族ポリカーボネート樹脂にマロン酸エステルを含有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、具体的にはマロン酸エステルの含有量が少なく、良好な耐候性と、色相および耐蒸気性とのバランスに優れる樹脂組成物を得ることついて不十分であった。 Further, Patent Document 6 discloses a resin composition containing a malonic acid ester in an aromatic polycarbonate resin. However, specifically, the content of the malonic acid ester was small, and it was not sufficient to obtain a resin composition having an excellent balance between good weather resistance, color, and steam resistance.

さらに、特許文献7には、芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤およびマロン酸エステルを含有する光拡散性樹脂組成物が開示されている。しかしながら耐候性と光拡散性の
バランスに優れる樹脂組成物を得ることについて不十分であった。
Furthermore, Patent Document 7 discloses a light diffusing resin composition containing a light diffusing agent and a malonic acid ester in an aromatic polycarbonate resin. However, it was insufficient to obtain a resin composition having an excellent balance between weather resistance and light diffusion.

特開平07-196904号公報JP-A-07-196904 特開2002-003710号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-003710 特開2002-105271号公報JP-A-2002-105271 特開2003-025406号公報JP-A-2003-025406 特開2003-026888号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-026888 特開2006-83230号公報JP-A-2006-83230 特開2006-117822号公報JP 2006-117822 A

本発明の目的は、前記従来技術の問題点をすべて解決し、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体を提供することにある。 An object of the present invention is to solve all the problems of the prior art, and to provide light diffusion properties useful as an outdoor optical transparent member having excellent light transmission, weather resistance, hue, light diffusion and vapor resistance. An object of the present invention is to provide a resin composition and a molded article formed from the resin composition.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤およびマロン酸エステル系紫外線吸収剤を特定の比率で配合することにより、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体が上記目的を達成することを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明によれば、下記(構成1)~(構成5)が提供される。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that by blending a light diffusing agent and a malonic ester-based ultraviolet absorber in a specific ratio with an aromatic polycarbonate resin, good light transmittance can be obtained. , a light diffusing resin composition useful as an optically transparent member for outdoor use having excellent weather resistance, hue, light diffusivity and vapor resistance, and a molded article formed from the resin composition to achieve the above objects. I found it and completed the present invention.
That is, according to the present invention, the following (configuration 1) to (configuration 5) are provided.

(構成1)
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、光拡散剤(B)0.05~10.0質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤(C)を0.15~2.0質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量(b)に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量(c)の割合c/bが0.2以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
(Configuration 1)
Per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A), 0.05 to 10.0 parts by mass of the light diffusing agent (B) and 0.15 to 2.0 parts by mass of the malonic acid ester ultraviolet absorber (C). A light diffusing resin composition containing a part, characterized in that the ratio c/b of the amount (c) of the malonic ester-based ultraviolet absorber to the amount (b) of the light diffusing agent is 0.2 or more A light diffusing resin composition.

(構成2)
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、熱安定剤(D)を0.01~0.1質量部含有した上記構成1に記載の光拡散性樹脂組成物。
(Configuration 2)
The light diffusing resin composition according to Structure 1 above, containing 0.01 to 0.1 parts by mass of the heat stabilizer (D) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).

(構成3)
熱安定剤(D)が下記式(X)で示されるリン系安定剤および/または下記式(Y)で示される硫黄系安定剤である上記構成2に記載の光拡散性樹脂組成物。
(Composition 3)
2. The light diffusing resin composition according to Structure 2 above, wherein the heat stabilizer (D) is a phosphorus stabilizer represented by the following formula (X) and/or a sulfur stabilizer represented by the following formula (Y).

Figure 2022118443000001
Figure 2022118443000001

Figure 2022118443000002
(式(Y)中のRはドデシル基を示す。)
Figure 2022118443000002
(R in formula (Y) represents a dodecyl group.)

(構成4)
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、離型剤(E)を0.1~0.5質量部含有した上記構成1~3のいずれか1項に記載の光拡散性樹脂組成物。
(構成5)
上記構成1~4のいずれか1項に記載の光拡散性樹脂組成物から形成された成形体。
(Composition 4)
The light diffusing resin composition according to any one of the above configurations 1 to 3, containing 0.1 to 0.5 parts by mass of the release agent (E) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). thing.
(Composition 5)
A molded article formed from the light-diffusing resin composition according to any one of Structures 1 to 4 above.

本発明の光拡散性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート本来の特性を損なうことなく、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物であり、その奏する産業上の効果は格別である。 The light diffusible resin composition of the present invention can be used as an outdoor optical transparent member having excellent light transmittance, weather resistance, hue, light diffusion and vapor resistance without impairing the original properties of aromatic polycarbonate. It is a useful light-diffusing resin composition, and its industrial effects are exceptional.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

(芳香族ポリカーボネート樹脂(A))
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
(Aromatic polycarbonate resin (A))
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydroxy compound and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, or a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method. It is obtained by polymerizing or polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.

ここで使用されるジヒドロキシ成分としては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、ビスフェノール類でも脂肪族ジオール類でも良い。 The dihydroxy component used here may be any dihydroxy component commonly used in aromatic polycarbonates, and may be bisphenols or aliphatic diols.

ビスフェノール類としては、例えば4,4’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,3’-ビフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-イソプロピルフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2-ビス(3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエ-テル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエ-テル、4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2,2’-ジメチル-4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド、2,2’-ジフェニル-4,4’-スルホニルジフェノール、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジフェニルジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジフェニルジフェニルスルフィド、1,3-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,8-ビス(4-ヒドロキシフェニル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、4,4’-(1,3-アダマンタンジイル)ジフェノール、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-5,7-ジメチルアダマンタン、および下記一般式〔1〕 Examples of bisphenols include 4,4′-dihydroxybiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1- Phenylethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5 -trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,3′-biphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)propane, 2,2-bis(3-t- Butyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, 2,2-bis(3-bromo-4-hydroxyphenyl) Propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(3-cyclohexyl-4- hydroxyphenyl)cyclohexane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,1-bis( 4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 4,4'-dihydroxy- 3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide, 2,2′-diphenyl-4,4′-sulfonyldiphenol, 4,4′-dihydroxy-3, 3′-diphenyldiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-diphenyldiphenylsulfide, 1,3-bis{2-(4-hydroxyphenyl)propyl}benzene, 1,4-bis{2-( 4-hydroxyphenyl)propyl}benzene, 1,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane , 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,8-bis(4-hydroxyphenyl)tricyclo[5.2.1.02,6]decane, 4,4′-(1,3-adamantane diyl)diphenol, 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyladamantane, and the following general formula [1]

Figure 2022118443000003
Figure 2022118443000003

(上記一般式〔1〕において、R13、R14、R15、R16、R17及びR18は、各々独立に水素原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12の置換若しくは無置換のアリール基であり、cは自然数であり、dは0又は自然数であり、c+dは150以下の自然数である。Xは炭素数2~8の二価脂肪族基である。)
で表されるシロキサン構造を有するビスフェノール化合物等が挙げられる。
(In general formula [1] above, R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted group having 6 to 12 carbon atoms. or an unsubstituted aryl group, c is a natural number, d is 0 or a natural number, and c+d is a natural number of 150 or less, and X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.)
A bisphenol compound having a siloxane structure represented by is mentioned.

脂肪族ジオール類としては、例えば2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、1,14-テトラデカンジオール、オクタエチレングリコール、1,16-ヘキサデカンジオール、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}メタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}エタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-1-フェニルエタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル}プロパン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス{4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,3’-ビフェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル}プロパン、2,2-ビス{3-t-ブチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}ブタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-4-メチルペンタン、2,2-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}オクタン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}デカン、2,2-ビス{3-ブロモ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{3,5-ジメチル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、2,2-ビス{3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロパン、1,1-ビス{3-シクロヘキシル-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}ジフェニルメタン、9,9-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}フルオレン、9,9-ビス{4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル}フルオレン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、1,1-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロペンタン、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ジフェニルエ-テル、4,4’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-3,3’-ジメチルジフェニルエ-テル、1,3-ビス[2-{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロピル]ベンゼン、1,4-ビス[2-{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}プロピル]ベンゼン、1,4-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、1,3-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}シクロヘキサン、4,8-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、1,3-ビス{(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル}-5,7-ジメチルアダマンタン、3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、1,4:3,6-ジアンヒドロ-D-ソルビトール(イソソルビド)、1,4:3,6-ジアンヒドロ-D-マンニトール(イソマンニド)、1,4:3,6-ジアンヒドロ-L-イジトール(イソイディッド)等が挙げられる。 Examples of aliphatic diols include 2,2-bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propane, 1,14-tetradecanediol, octaethylene glycol, 1,16-hexadecanediol, 4,4'-bis(2- hydroxyethoxy)biphenyl, bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}methane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}ethane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-1- Phenylethane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl}propane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy ) phenyl}-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis{4-(2-hydroxyethoxy)-3,3′-biphenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)- 3-isopropylphenyl}propane, 2,2-bis{3-t-butyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}butane, 2,2 -bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-4-methylpentane, 2,2-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}octane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}decane, 2 , 2-bis{3-bromo-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis{3,5-dimethyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 2,2-bis {3-cyclohexyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}propane, 1,1-bis{3-cyclohexyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}diphenylmethane , 9,9-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}fluorene, 9,9-bis{4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl}fluorene, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy ) phenyl}cyclohexane, 1,1-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclopentane, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)diphenyl ether, 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy )-3,3′-dimethyldiphenyl ether, 1,3-bis[2-{(2-hydroxyethoxy)phenyl}propyl]benzene, 1 ,4-bis[2-{(2-hydroxyethoxy)phenyl}propyl]benzene, 1,4-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}cyclohexane, 1,3-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl} Cyclohexane, 4,8-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}tricyclo[5.2.1.02,6]decane, 1,3-bis{(2-hydroxyethoxy)phenyl}-5,7-dimethyl adamantane, 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane, 1,4:3,6-dianhydro-D- sorbitol (isosorbide), 1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol (isomannide), 1,4:3,6-dianhydro-L-iditol (isoidide) and the like.

これらの中で芳香族ビスフェノール類が好ましく、なかでも1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4’-スルホニルジフェノール、2,2’-ジメチル-4,4’-スルホニルジフェノール、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,3-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、および1,4-ビス{2-(4-ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、が好ましく、殊に2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパンおよび9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。 Among these, aromatic bisphenols are preferred, and among them 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4 -hydroxy-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-sulfonyl Diphenol, 2,2'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,3-bis{2-(4-hydroxyphenyl) Propyl}benzene and 1,4-bis{2-(4-hydroxyphenyl)propyl}benzene are preferred, especially 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy Phenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane and 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene are preferred. Among them, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, which has excellent strength and good durability, is most preferable. Moreover, these may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、下記一般式〔2〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂であることが好ましい。 The polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula [2].

Figure 2022118443000004
Figure 2022118443000004

[上記一般式〔2〕において、R及びRは夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~18のアルキル基、炭素原子数1~18のアルコキシ基、炭素原子数6~20のシクロアルキル基、炭素原子数6~20のシクロアルコキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数6~14のアリール基、炭素原子数6~14のアリールオキシ基、炭素原子数7~20のアラルキル基、炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、a及びbは夫々1~4の整数であり、Wは単結合もしくは下記一般式〔3〕および〔4〕で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。 [In the above general formula [2], R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl group having 20 carbon atoms, cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, aryl group having 6 to 14 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, carbon atom represents a group selected from the group consisting of an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group; a and b are each an integer of 1 to 4, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or groups represented by the following general formulas [3] and [4] .

Figure 2022118443000005
Figure 2022118443000005

(上記一般式〔3〕においてR,R,R,R,R,R,R及びR10は夫々独立して水素原子、炭素原子数1~18のアルキル基、炭素原子数6~14のアリール基及び炭素原子数7~20のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、R11及びR12は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~18のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数6~20のシクロアルキル基、炭素原子数6~20のシクロアルコキシ基、炭素原子数2~10のアルケニル基、炭素原子数6~14のアリール基、炭素原子数6~10のアリールオキシ基、炭素原子数7~20のアラルキル基、炭素原子数7~20のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、cは1~10の整数、dは4~7の整数である。)] (In general formula [3] above, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a carbon represents a group selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R 11 and R 12 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 6 carbon atoms. an aryl group of up to 14, an aryloxy group of 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group of 7 to 20 carbon atoms, a nitro group, an aldehyde group, a cyano group and a carboxyl group represents a group selected from the group consisting of, when there are more than one, they may be the same or different, c is an integer of 1 to 10, and d is an integer of 4 to 7.)]

Figure 2022118443000006
Figure 2022118443000006

(上記一般式〔4〕において、R13、R14、R15、R16、R17及びR18は、各々独立に水素原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数6~12の置換若しくは無置換のアリール基であり、cは自然数であり、dは0又は自然数であり、c+dは150以下の自然数である。Xは炭素数2~8の二価脂肪族基である。) (In general formula [4] above, R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted group having 6 to 12 carbon atoms. or an unsubstituted aryl group, c is a natural number, d is 0 or a natural number, and c+d is a natural number of 150 or less, and X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.)

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、分岐化剤を上記のジヒドロキシ化合物と併用して分岐化ポリカーボネート樹脂としてもよい。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキジフェニル)ヘプテン-2、2,4,6-トリメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1-トリス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、4-{4-[1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン}-α,α-ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)ケトン、1,4-ビス(4,4-ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1-トリス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)エタンが好ましく、特に1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。 The polycarbonate resin used in the present invention may be a branched polycarbonate resin by using a branching agent in combination with the above dihydroxy compound. Examples of trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds used in such branched polycarbonate resins include phloroglucine, phloroglucide, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxydiphenyl)heptene-2,2 ,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(4-hydroxyphenyl)heptane, 1,3,5-tris(4-hydroxyphenyl)benzene, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane, 2,6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenol, 4-{4-[ trisphenols such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]benzene}-α,α-dimethylbenzylphenol, tetra(4-hydroxyphenyl)methane, bis(2,4-dihydroxyphenyl)ketone, 1, 4-bis(4,4-dihydroxytriphenylmethyl)benzene, or trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and acid chlorides thereof, among others, 1,1,1-tris(4-hydroxy Phenyl)ethane and 1,1,1-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane are preferred, and 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane is particularly preferred.

これらのポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。その製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。 These polycarbonate resins are produced by reaction means known per se for producing ordinary aromatic polycarbonate resins, for example, a method of reacting an aromatic dihydroxy component with a carbonate precursor such as phosgene or carbonic acid diester. Basic means of the manufacturing method will be briefly described.

カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常0~40℃であり、反応時間は数分~5時間である。カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常120~300℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。 Reactions using, for example, phosgene as a carbonate precursor are usually carried out in the presence of an acid binder and a solvent. Examples of acid binders include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and amine compounds such as pyridine. Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used as the solvent. A catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt may also be used to accelerate the reaction. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40° C., and the reaction time is several minutes to 5 hours. The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is carried out by a method in which a predetermined proportion of the aromatic dihydroxy component is stirred with the carbonic acid diester under an inert gas atmosphere while heating to distill off the resulting alcohol or phenol. . Although the reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol to be produced, it is usually in the range of 120 to 300°C. The reaction is completed under reduced pressure from the initial stage while the alcohol or phenols produced are distilled off. Also, a catalyst commonly used for transesterification can be used to accelerate the reaction. Carbonic acid diesters used in the transesterification reaction include, for example, diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Among these, diphenyl carbonate is particularly preferred.

本発明において、重合反応においては末端停止剤を使用する。末端停止剤は分子量調節のために使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる末端停止剤としては、下記一般式〔5〕~〔7〕で表される単官能フェノール類を示すことができる。 In the present invention, a terminal terminator is used in the polymerization reaction. A terminal terminator is used for molecular weight control, and the obtained polycarbonate resin is end-capped, so that it has excellent thermal stability as compared to other resins. Monofunctional phenols represented by the following general formulas [5] to [7] can be shown as such a terminal terminator.

Figure 2022118443000007
Figure 2022118443000007

[式中、Aは水素原子、炭素数1~9のアルキル基、アルキルフェニル基(アルキル部分の炭素数は1~9)、フェニル基、またはフェニルアルキル基(アルキル部分の炭素数1~9)であり、rは1~5、好ましくは1~3の整数である]。 [In the formula, A is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkylphenyl group (wherein the alkyl moiety has 1 to 9 carbon atoms), a phenyl group, or a phenylalkyl group (wherein the alkyl moiety has 1 to 9 carbon atoms). and r is an integer from 1 to 5, preferably from 1 to 3].

Figure 2022118443000008
Figure 2022118443000008

Figure 2022118443000009
Figure 2022118443000009

[式中、Xは-R-O-、-R-CO-O-または-R-O-CO-である、ここでRは単結合または炭素数1~10、好ましくは1~5の二価の脂肪族炭化水素基を示し、nは10~50の整数を示す。] [Wherein, X is -R-O-, -R-CO-O- or -R-O-CO-, where R is a single bond or a double bond having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 represents a valent aliphatic hydrocarbon group, and n represents an integer of 10-50. ]

上記一般式〔5〕で表される単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、イソプロピルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、p-クレゾール、p-クミルフェノール、2-フェニルフェノール、4-フェニルフェノール、およびイソオクチルフェノールなどが挙げられる。また、上記一般式〔6〕~〔7〕で表される単官能フェノール類は、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族エステル基を置換基として有するフェノール類であり、これらを用いてポリカーボネート樹脂の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでなく、樹脂の吸水率を低くする効果があり好ましく使用される。上記一般式〔6〕の置換フェノール類としてはnが10~30、特に10~26のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。また、上記一般式〔7〕の置換フェノール類としてはXが-R-CO-O-であり、Rが単結合である化合物が適当であり、nが10~30、特に10~26のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。これら単官能フェノール類の内、上記一般式〔5〕で表される単官能フェノール類が好ましく、より好ましくはアルキル置換もしくはフェニルアルキル置換のフェノール類であり、特に好ましくはp-tert-ブチルフェノール、p-クミルフェノールまたは2-フェニルフェノールである。これらの単官能フェノール類の末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも5モル%、好ましくは少なくとも10モル%末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。 Specific examples of monofunctional phenols represented by the general formula [5] include phenol, isopropylphenol, p-tert-butylphenol, p-cresol, p-cumylphenol, 2-phenylphenol, 4-phenyl phenol, isooctylphenol, and the like. Further, the monofunctional phenols represented by the above general formulas [6] to [7] are phenols having a long-chain alkyl group or an aliphatic ester group as a substituent. When the is blocked, they not only function as a terminal terminator or a molecular weight modifier, but also improve the melt fluidity of the resin, facilitating the molding process, and also have the effect of lowering the water absorption of the resin, which is preferable. used. The substituted phenols represented by the above general formula [6] preferably have n of 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, Examples include eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol. As the substituted phenols of the above general formula [7], compounds in which X is -R-CO-O- and R is a single bond are suitable, and n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Specific examples include decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate. Among these monofunctional phenols, monofunctional phenols represented by the general formula [5] are preferable, more preferably alkyl-substituted or phenylalkyl-substituted phenols, and particularly preferably p-tert-butylphenol, p - cumylphenol or 2-phenylphenol. These monofunctional phenolic terminal terminating agents are desirably introduced into at least 5 mol %, preferably at least 10 mol % of all terminals of the obtained polycarbonate resin. may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。 The polycarbonate resin used in the present invention may be a polyester carbonate obtained by copolymerizing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, or a derivative thereof, within the scope of the present invention.

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、13,000~50,000の範囲が好ましく、16,000~30,000がより好ましく、18,000~28,000の範囲がさらにより好ましく、19,000~26,000の範囲が最も好ましい。分子量が50,000を越えると溶融粘度が高くなりすぎて成形性に劣る場合があり、分子量が13,000未満であると機械的強度に問題が生じる場合がある。なお、本発明でいう粘度平均分子量は、まず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Mを求める。
比粘度(ηSP)=(t-t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-40.83
c=0.7
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably in the range of 13,000 to 50,000, more preferably 16,000 to 30,000, even more preferably 18,000 to 28,000. , 19,000 to 26,000 is most preferred. If the molecular weight exceeds 50,000, the melt viscosity may become too high, resulting in poor moldability. The viscosity-average molecular weight referred to in the present invention is obtained by first using an Ostwald viscometer from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. to obtain the specific viscosity calculated by the following formula. The viscosity-average molecular weight M is determined by inserting the specific viscosity into the following equation.
Specific viscosity (η SP ) = (tt 0 )/t 0
[t 0 is the number of seconds the methylene chloride falls, t is the number of seconds the sample solution falls]
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[η]=1.23×10 −4 M 0.83
c=0.7

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、樹脂中の全Cl(塩素)量が好ましくは0~200ppm、より好ましくは0~150ppmである。ポリカーボネート樹脂中の全Cl量が200ppmを越えると、色相および熱安定性が悪くなるので好ましくない。 The polycarbonate resin used in the present invention preferably has a total Cl (chlorine) content of 0 to 200 ppm, more preferably 0 to 150 ppm. If the total amount of Cl in the polycarbonate resin exceeds 200 ppm, the hue and heat stability will deteriorate, which is not preferred.

(光拡散剤(B))
本発明で使用される光拡散剤は、高分子微粒子に代表される有機系微粒子、並びに無機系微粒子の何れであってもよい。高分子微粒子としては、非架橋性モノマーと架橋性モノマーとを重合して得られる架橋粒子が代表的に例示される。さらにかかるモノマー以外の他の共重合可能なモノマーを使用することもできる。なかでも、高分子微粒子が好ましく、特に架橋粒子が好適に使用できる。
(Light diffusing agent (B))
The light diffusing agent used in the present invention may be either organic microparticles represented by polymer microparticles or inorganic microparticles. Crosslinked particles obtained by polymerizing a non-crosslinkable monomer and a crosslinkable monomer are typically exemplified as polymer fine particles. In addition to such monomers, other copolymerizable monomers can also be used. Among them, polymer microparticles are preferable, and crosslinked particles can be particularly preferably used.

かかる架橋粒子において、非架橋性モノマーとして使用されるモノマーとして、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー、アクリロニトリル系モノマー等の非架橋性ビニル系モノマー及びオレフィン系モノマー等を挙げることができる。 Examples of monomers used as non-crosslinking monomers in such crosslinked particles include non-crosslinking vinyl-based monomers such as acrylic monomers, styrene-based monomers and acrylonitrile-based monomers, and olefin-based monomers.

アクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、およびフェニルメタクリレート等を単独でまたは混合して使用することが可能である。このなかでも特にメチルメタクリレートが好ましい。 Examples of acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and phenyl methacrylate alone or in combination. can be used as Among these, methyl methacrylate is particularly preferred.

また、スチレン系モノマーとしては、スチレン、α-メチルスチレン、メチルスチレン(ビニルトルエン)、およびエチルスチレン等のアルキルスチレン、並びにブロモ化スチレンの如きハロゲン化スチレンを使用することができ、特にスチレンが好ましい。 As the styrene-based monomer, styrene, alkylstyrene such as α-methylstyrene, methylstyrene (vinyltoluene) and ethylstyrene, and halogenated styrene such as brominated styrene can be used, and styrene is particularly preferred. .

アクリロニトリル系モノマーとしては、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルを使用することができる。また、オレフィン系モノマーとしては、エチレンおよび各種ノルボルネン型化合物等を使用することができる。さらに、他の共重合可能な他のモノマーとして、グリシジルメタクリレート、N-メチルマレイミド、および無水マレイン酸等を例示することができる。本発明の有機架橋粒子は結果としてN-メチルグルタルイミドの如き単位を有することもできる。 Acrylonitrile and methacrylonitrile can be used as acrylonitrile-based monomers. Ethylene and various norbornene type compounds can be used as olefinic monomers. Further, other copolymerizable monomers can be exemplified by glycidyl methacrylate, N-methylmaleimide, maleic anhydride, and the like. The organic crosslinked particles of the present invention can also have units such as N-methylglutarimide as a result.

一方、かかる非架橋性ビニル系モノマーに対する架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、およびN-メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。また、他の架橋粒子としては、ポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子を挙げることができる。 On the other hand, crosslinkable monomers for such non-crosslinkable vinyl monomers include, for example, divinylbenzene, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol. (Meth)acrylates, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate , dicyclopentenyl di(meth)acrylate, and N-methylol(meth)acrylamide. Other crosslinked particles include silicone crosslinked particles typified by polyorganosilsesquioxane.

本発明で使用される光拡散剤の平均粒径は0.01~50μmであることが好ましく、より好ましくは1~30μm、さらに好ましく2~30μmである。平均粒径が0.01μm未満あるいは50μmを超えると光拡散性が不足する場合がある。かかる平均粒径は、レーザー回折・散乱法で求められる粒度の積算分布の50%値(D50)で表されるものである。粒子径の分布は単一であっても複数であってもよい。すなわち平均粒径の異なる2種以上の光拡散剤を組み合わせることが可能である。しかしながらより好ましい光拡散剤は、その粒径分布の狭いものである。平均粒径の前後2μmの範囲に、粒子の70質量%以上が含有される分布を有するものがより好ましい。光拡散剤の形状は、光拡散性の観点から球状に近いものが好ましく、真球状に近い形態であるほどより好ましい。かかる球状には楕円球を含む。 The average particle size of the light diffusing agent used in the present invention is preferably 0.01-50 μm, more preferably 1-30 μm, still more preferably 2-30 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm or more than 50 μm, light diffusibility may be insufficient. Such an average particle size is represented by the 50% value (D50) of the cumulative distribution of particle sizes determined by a laser diffraction/scattering method. The particle size distribution may be single or multiple. That is, it is possible to combine two or more light diffusing agents having different average particle diameters. However, more preferred light diffusing agents are those with a narrow particle size distribution. It is more preferable to have a distribution in which 70% by mass or more of the particles are contained in the range of 2 μm before and after the average particle diameter. The shape of the light diffusing agent is preferably nearly spherical from the viewpoint of light diffusion, and more preferably nearly spherical. Such spherical shapes include elliptical spheres.

本発明で使用される光拡散剤の屈折率は、1.30~1.80の範囲が好ましく、より好ましくは1.33~1.70、さらに好ましくは1.35~1.65の範囲である。これらは樹脂組成物に配合した状態において十分な光拡散機能を発揮する。 The refractive index of the light diffusing agent used in the present invention is preferably in the range of 1.30 to 1.80, more preferably 1.33 to 1.70, still more preferably 1.35 to 1.65. be. These exhibit a sufficient light diffusing function when blended in the resin composition.

本発明で使用される光拡散剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂成分100質量部に対して、0.05~10.0質量部であり、好ましくは0.1~7.0質量部、より好ましくは0.15~5.0質量部、さらに好ましくは0.2~2.0質量である。光拡散剤の含有量が0.05質量部未満である場合十分な光拡散性が得られず、10質量部より多くなると、全光線透過率や耐候性が低下する。 The content of the light diffusing agent used in the present invention is 0.05 to 10.0 parts by mass, preferably 0.1 to 7.0 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin component. More preferably 0.15 to 5.0 parts by mass, still more preferably 0.2 to 2.0 parts by mass. When the content of the light diffusing agent is less than 0.05 parts by mass, sufficient light diffusibility cannot be obtained, and when it exceeds 10 parts by mass, the total light transmittance and weather resistance are lowered.

(マロン酸エステル系紫外線吸収剤(C))
本発明で使用される紫外線吸収剤はマロン酸エステル系紫外線吸収剤である。マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、耐久性の観点から、2-(1-アリールアルキリデン)マロン酸エステル類が好ましく使用される。マロン酸エステル系紫外線吸収剤は、クラリアントジャパン(株)製 Hostavin PR-25やクラリアントジャパン(株)製 Hostavin B-CAPなどが市販されている。
(Malonic acid ester-based ultraviolet absorber (C))
The UV absorber used in the present invention is a malonic acid ester UV absorber. From the viewpoint of durability, 2-(1-arylalkylidene)malonic acid esters are preferably used as the malonic acid ester-based ultraviolet absorber. Malonic acid ester-based UV absorbers are commercially available such as Hostavin PR-25 manufactured by Clariant Japan KK and Hostavin B-CAP manufactured by Clariant Japan KK.

マロン酸エステル系紫外線吸収剤の使用量は、芳香族ポリカーボネート100質量部に対し、0.15~2.0質量部であり、0.2~1.6質量部が好ましく、0.25~1.0質量部がより好ましく、0.3~0.5質量部がさらに好ましい。0.15質量部未満では、充分な耐候性を得ることができず、2.0質量部を超えると、紫外線吸収剤のブリードアウトによる加工時のガス発生の問題や全光線透過率、耐候性および機械的強度の低下が起こるので好ましくない。 The amount of the malonic acid ester-based ultraviolet absorber used is 0.15 to 2.0 parts by mass, preferably 0.2 to 1.6 parts by mass, and 0.25 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate. 0.0 parts by weight is more preferred, and 0.3 to 0.5 parts by weight is even more preferred. If it is less than 0.15 parts by mass, sufficient weather resistance cannot be obtained. And it is not preferable because it causes a decrease in mechanical strength.

光拡散性樹脂組成物からなる成形体に光を透過させる場合、透明樹脂からなる成形体と比較して成形体中で光が拡散し、光の透過路が長くなってしまうため、光拡散性に対して十分な紫外線吸収剤を使用する必要がある。具体的には光拡散剤の使用量(b)に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の使用量(c)の割合c/bが0.2以上であることが必要であり、0.25以上であることが好ましく、0.3以上であることがより好ましく、0.5以上であることがさらに好ましい。c/bが0.2未満であると充分な耐候性を得ることができず好ましくない。 When light is transmitted through a molded article made of a light diffusing resin composition, the light diffuses in the molded article compared to a molded article made of a transparent resin, and the light transmission path becomes longer. It is necessary to use sufficient UV absorber against Specifically, the ratio c/b of the amount (c) of the malonic acid ester-based ultraviolet absorber to the amount (b) of the light diffusing agent must be 0.2 or more, and 0.25 or more. It is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more. If c/b is less than 0.2, sufficient weather resistance cannot be obtained, which is not preferred.

(熱安定剤(D))
本発明で好ましく使用される熱安定剤(D)は、リン系熱安定剤および/または硫黄系熱安定剤が好ましい。
(Heat stabilizer (D))
The heat stabilizer (D) preferably used in the present invention is preferably a phosphorus heat stabilizer and/or a sulfur heat stabilizer.

リン系熱安定剤としては、亜リン酸エステルまたはリン酸エステルが好ましい。亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。 A phosphite or a phosphate is preferred as the phosphorus-based heat stabilizer. Phosphites include triphenylphosphite, trisnonylphenylphosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, trinonylphosphite, tridecylphosphite and trioctylphosphite. , trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tricyclohexyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butyl phenyl)pentaerythritol phosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octylphosphite, etc. and phosphorous acid triesters, diesters, and monoesters.

また、リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4-ジフェニレンホスフォナイト等が挙げられる。 Examples of phosphoric acid esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris(nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate, tetrakis(2,4- di-tert-butylphenyl)-4,4-diphenylenephosphonite and the like.

リン系熱安定剤の中でも、上記式(X)で示されるトリス(2,4-ジ-tert.-ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。具体的にはBASF社製「IRGAFOS 168 FF」が市販されている。 Among phosphorus-based heat stabilizers, tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphite represented by the above formula (X) is preferred. Specifically, "IRGAFOS 168 FF" manufactured by BASF is commercially available.

硫黄系熱安定剤としては例えば、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル-3,3’-チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、ビス[2-メチル-4-(3-ラウリルチオプロピオニルオキシ)-5-tert-ブチルフェニル]スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプト-6-メチルベンズイミダゾール、1,1’-チオビス(2-ナフトール)などを挙げることができる。 Examples of sulfur-based heat stabilizers include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl -3,3'-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis(3-laurylthiopropionate), bis[2-methyl-4-(3- laurylthiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole, 1,1′-thiobis(2-naphthol) and the like.

硫黄系熱安定剤の中でも、上記式(Y)で示されるペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)が好ましい。具体的には住友化学(株)社製「スミライザーTP‐D」が市販されている。 Among sulfur-based heat stabilizers, pentaerythritol tetrakis(3-laurylthiopropionate) represented by the above formula (Y) is preferred. Specifically, "Sumilizer TP-D" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is commercially available.

熱安定剤の使用量は芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、0.01~0.1質量部が好ましく、0.02~0.08質量部がより好ましく、0.03~0.07質量部がさらに好ましい。上記範囲内では、充分な熱安定性を得ることができ、耐蒸気性に優れる。 The amount of the heat stabilizer used is preferably 0.01 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.08 parts by mass, and 0.03 to 0.07 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. Part is more preferred. Within the above range, sufficient thermal stability can be obtained, and the steam resistance is excellent.

(離型剤(E))
本発明で好ましく使用される離型剤としては、例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス(ポリエチレンワックス、1-アルケン重合体などであり、酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる)、フッ素化合物(ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど)、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。
(Release agent (E))
Release agents preferably used in the present invention include, for example, fatty acid esters, polyolefin waxes (polyethylene waxes, 1-alkene polymers, etc.), and those modified with functional group-containing compounds such as acid modification are also used. can be used), fluorine compounds (such as fluorine oil represented by polyfluoroalkyl ether), paraffin wax, and beeswax. Among these, fatty acid esters are preferred from the viewpoints of ease of availability, releasability and transparency.

かかる離型剤を含有させる割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1~0.5質量部、より好ましくは0.15~0.4質量部、さらに好ましくは0.2~0.3質量部である。上記範囲であると、離型性が良好で、耐蒸気性に優れ、成形時の金型汚染も低減される。 The content of such a release agent is preferably 0.1 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.15 to 0.4 parts by mass, and still more preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. .2 to 0.3 parts by mass. Within the above range, the releasability is good, the steam resistance is excellent, and mold contamination during molding is reduced.

上記離型剤の中でも脂肪酸エステルが好ましく用いられる。脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。脂肪族アルコールは1価アルコールであっても2価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、好適には3~32の範囲、より好適には5~30の範囲である。かかる一価アルコー
ルとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール(トリグリセロール~ヘキサグリセロール)、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
Among the release agents, fatty acid esters are preferably used. Fatty acid esters are esters of fatty alcohols and fatty carboxylic acids. The aliphatic alcohol may be a monohydric alcohol or a dihydric or higher polyhydric alcohol. The carbon number of the alcohol is preferably in the range of 3-32, more preferably in the range of 5-30. Examples of such monohydric alcohols include dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, tetracosanol, ceryl alcohol, and triacontanol. Such polyhydric alcohols include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polyglycerol (triglycerol-hexaglycerol), ditrimethylolpropane, xylitol, sorbitol, and mannitol. Among fatty acid esters, polyhydric alcohols are more preferred.

一方、脂肪族カルボン酸は炭素数3~32であることが好ましく、特に炭素数10~22の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)、ノナデカン酸、イコサン酸、およびドコサン酸(ベヘン酸)などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数14~20であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。かかる脂肪族カルボン酸は通常、動物性油脂(牛脂および豚脂など)や植物性油脂(パーム油など)などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって脂肪族カルボン酸の製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる。脂肪酸エステルにおける酸価は、20以下(実質的に0を取り得る)であることが好ましい。しかしながら全エステル(フルエステル)の場合には、離型性を向上させるため、少なくからず遊離の脂肪酸を含有することが好ましく、この点においてフルエステルにおける酸価は3~15の範囲が好ましい。また脂肪酸エステルのヨウ素価は、10以下(実質的に0を取り得る)が好ましい。これらの特性はJIS K 0070に規定された方法により求めることができる。 On the other hand, the aliphatic carboxylic acid preferably has 3 to 32 carbon atoms, more preferably 10 to 22 carbon atoms. Examples of the aliphatic carboxylic acid include decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), nonadecanic acid, icosanoic acid, and docosanoic acid (behenic acid), and unsaturated aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosenoic acid, eicosapentaenoic acid, and cetoleic acid. can. Among the above, the aliphatic carboxylic acid preferably has 14 to 20 carbon atoms. Of these, saturated aliphatic carboxylic acids are preferred. Since such aliphatic carboxylic acids are usually produced from natural fats and oils such as animal fats (such as beef tallow and lard) and vegetable fats (such as palm oil), these aliphatic carboxylic acids usually have a number of carbon atoms is a mixture containing other carboxylic acid components with different Therefore, even in the production of aliphatic carboxylic acids, they are produced from such natural fats and oils and are in the form of mixtures containing other carboxylic acid components. The acid value of the fatty acid ester is preferably 20 or less (can be substantially 0). However, in the case of a full ester (full ester), it preferably contains not a small amount of free fatty acid in order to improve releasability. Further, the iodine value of the fatty acid ester is preferably 10 or less (can be substantially 0). These properties can be obtained by the method specified in JIS K 0070.

前述の脂肪酸エステルは、部分エステルおよびフルエステルのいずれであってもよいが、より良好な離型性および耐久性の点で部分エステルが好ましく、特にグリセリンモノエステルが好ましい。グリセリンモノエステルは、グリセリンと脂肪酸のモノエステルが主成分であり、好適な脂肪酸としてはステアリン酸、パルチミン酸、ベヘン酸、アラキン酸、モンタン酸、およびラウリン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸、およびソルビン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸、ベヘン酸、およびパルチミン酸のグリセリンモノエステルを主成分としたものが好ましい。尚、かかる脂肪酸は、天然の脂肪酸から合成されたものであり、上述のとおり混合物となる。そのような場合でも、脂肪酸エステル中のグリセリンモノエステルの割合は60質量%以上であることが好ましい。 The aforementioned fatty acid ester may be either a partial ester or a full ester, but partial esters are preferred in terms of better releasability and durability, and glycerol monoesters are particularly preferred. Glycerin monoesters are mainly composed of monoesters of glycerin and fatty acids, and suitable fatty acids include saturated fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachidic acid, montanic acid, and lauric acid, oleic acid, and linoleic acid. , and unsaturated fatty acids such as sorbic acid, and particularly preferred are those based on glycerin monoesters of stearic acid, behenic acid and palmitic acid. Such fatty acids are synthesized from natural fatty acids and are mixed as described above. Even in such a case, the proportion of glycerin monoester in the fatty acid ester is preferably 60% by mass or more.

なお、部分エステルは、熱安定性の点ではフルエステルに対して劣る場合が多い。かかる部分エステルの熱安定性を向上するため、部分エステルは、好ましくは20ppm未満、より好ましくは5ppm未満、更に好ましくは1ppm未満のナトリウム金属含有量とすることが好ましい。ナトリウム金属含有量が1ppm未満の脂肪酸部分エステルは、脂肪酸部分エステルを通常の方法で製造した後、分子蒸留などにより精製して製造することができる。 Partial esters are often inferior to full esters in terms of thermal stability. To improve the thermal stability of such partial esters, the partial esters preferably have a sodium metal content of less than 20 ppm, more preferably less than 5 ppm, and even more preferably less than 1 ppm. A fatty acid partial ester having a sodium metal content of less than 1 ppm can be produced by producing a fatty acid partial ester by a conventional method and then purifying it by molecular distillation or the like.

具体的には、スプレーノズル式脱ガス装置によりガス分および低沸点物質を除去した後に流下膜式蒸留装置を用い蒸留温度120~150℃、真空度0.01~0.03kPaの条件にてグリセリン等の多価アルコール分を除去し、更に遠心式分子蒸留装置を用いて、蒸留温度160~230℃、真空度0.01~0.2Torrの条件にて高純度の脂肪酸部分エステルを留出分として得る方法などがあり、ナトリウム金属は蒸留残渣として除去できる。得られた留出分に対し、繰り返し分子蒸留を行うことにより、更に純度を上げ、ナトリウム金属含有量の更に少ない脂肪酸部分エステルを得ることもできる。また前もって適切な方法にて分子蒸留装置内を十分に洗浄し、また気密性を高めるなどにより外部環境からのナトリウム金属成分の混入を防ぐことも肝要である。かかる脂肪酸エステルは、専門業者(例えば理研ビタミン(株))から入手可能である。 Specifically, after removing gas and low-boiling substances with a spray nozzle degassing device, glycerol is distilled under the conditions of a distillation temperature of 120 to 150 ° C. and a degree of vacuum of 0.01 to 0.03 kPa using a falling film distillation device. After removing polyhydric alcohols such as alcohol, a centrifugal molecular distillation apparatus is used to distill a high-purity fatty acid partial ester under the conditions of a distillation temperature of 160 to 230 ° C. and a degree of vacuum of 0.01 to 0.2 Torr. and the like, and sodium metal can be removed as a distillation residue. By repeatedly subjecting the obtained distillate to molecular distillation, it is possible to further increase the purity and obtain a fatty acid partial ester with an even lower sodium metal content. In addition, it is also important to thoroughly clean the inside of the molecular distillation apparatus in advance by an appropriate method, and to prevent contamination of the sodium metal component from the external environment by, for example, increasing airtightness. Such fatty acid esters are available from specialized vendors (eg, Riken Vitamin Co., Ltd.).

本発明の光拡散性樹脂組成物には、必要に応じて例えば、他の紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、環状イミノエステル系、シアノアクリレート系など)、帯電防止剤、着色剤、流動性改良剤、難燃剤、凝集防止剤等を更に添加してもよい。 The light-diffusing resin composition of the present invention may optionally contain, for example, other ultraviolet absorbers (benzophenone-based, benzotriazole-based, hydroxyphenyltriazine-based, cyclic iminoester-based, cyanoacrylate-based, etc.) antistatic agents. , coloring agents, fluidity improvers, flame retardants, anti-agglomeration agents, etc. may be further added.

本発明の光拡散性樹脂組成物の混合及び混練は、通常の熱可塑性樹脂に適用される方法で行えばよく、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、2軸スクリユー押出機、多軸スクリュー押出機等により行うことができる。混練の温度条件は通常、260~320℃が適当である。 Mixing and kneading of the light diffusing resin composition of the present invention may be carried out by a method applied to ordinary thermoplastic resins, for example, ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw extruder, 2 A screw extruder, a multi-screw extruder, or the like can be used. Temperature conditions for kneading are usually 260 to 320°C.

本発明の光拡散性樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂の成形方法が適用でき、例えば生産性の点からペレット状樹脂組成物からの射出成形、射出圧縮成形、押出成形が可能である。さらに押出成形されたシート状成形体からの真空成形、圧空成形等により目的の成形体とすることもできる。 The light-diffusing resin composition of the present invention can be applied to a general thermoplastic resin molding method, and for example, from the viewpoint of productivity, injection molding, injection compression molding, and extrusion molding from a pellet-shaped resin composition are possible. . Furthermore, it is also possible to obtain a desired molded body by vacuum forming, pressure forming, or the like from an extruded sheet-like molded body.

本発明の光拡散性樹脂組成物は、厚み2mmの成形体とした際の350nmの波長の分光光線透過率が5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。また、380nmの波長の分光光線透過率が30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、45%以上であることがさらに好ましい。本発明の光拡散性樹脂組成物から得られる成形体は、紫外線領域の光線透過率が低く、且つ可視光線領域の光線透過率が高いという特徴を有する。このような特徴を有する成形体は色相にも優れることになる。 The light diffusing resin composition of the present invention preferably has a spectral light transmittance of 5% or less, more preferably 3% or less, and more preferably 1% or less at a wavelength of 350 nm when formed into a molded product having a thickness of 2 mm. More preferably: Also, the spectral light transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 45% or more. The molded article obtained from the light-diffusing resin composition of the present invention is characterized by low light transmittance in the ultraviolet region and high light transmittance in the visible light region. A molded article having such characteristics is also excellent in hue.

本発明の光拡散性樹脂組成物は、厚み2mmの成形体とした際のヘーズが30%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、70%以上であることがさらに好ましい。 The light diffusing resin composition of the present invention preferably has a haze of 30% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 70% or more when formed into a molded product having a thickness of 2 mm. .

本発明の成形体としては、照明カバー、照明用レンズ等の光学部材が挙げられ、中でも屋外用透明光学部材として好適に用いることができる。 Examples of the molded article of the present invention include optical members such as lighting covers and lighting lenses.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例と比較例で使用した原料は次の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
Raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

(芳香族ポリカーボネート樹脂(A))
A-1:帝人(株)製パンライトL-1225WX(ビスフェノールAを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量19,700)
A-2:帝人(株)製パンライトL-1225WP(ビスフェノールAを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量22,500)
A-3:下記製法により得られた粘度平均分子量25,100の分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダー
(Aromatic polycarbonate resin (A))
A-1: Panlite L-1225WX manufactured by Teijin Limited (polycarbonate resin made from bisphenol A, viscosity average molecular weight 19,700)
A-2: Panlite L-1225WP manufactured by Teijin Limited (polycarbonate resin made from bisphenol A, viscosity average molecular weight 22,500)
A-3: Polycarbonate resin powder having a branched structure with a viscosity average molecular weight of 25,100 obtained by the following method

温度計、攪拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水2340部、25%水酸化ナトリウム水溶液947部、ハイドロサルファイト0.7部を仕込み、攪拌下にビスフェノー
ルA710部を溶解した(ビスフェノールA溶液)後、塩化メチレン2299部と48.5%水酸化ナトリウム水溶液112部、14%濃度の水酸化ナトリウム水溶液に1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンを25%濃度で溶解した水溶液38.1部(1.00mol%)を加えて、15~25℃でホスゲン354部を約90分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。ホスゲン化終了後、11%濃度のp-tert-ブチルフェノールの塩化メチレン溶液219部と48.5%水酸化ナトリウム水溶液88部を加えて、攪拌を停止し、10分間静置分離後、攪拌を行い乳化させ5分後、ホモミキサー(特殊機化工業(株))で回転数1200rpm、バス回数35回で処理し高乳化ドープを得た。該高乳化ドープを重合槽(攪拌機付き)で、無攪拌条件下、温度35℃で3時間反応し重合を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネートのパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により120℃で12時間乾燥し、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダーを得た。
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 2340 parts of ion-exchanged water, 947 parts of a 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 0.7 parts of hydrosulfite, and 710 parts of bisphenol A was dissolved under stirring (bisphenol A solution ), 2299 parts of methylene chloride, 112 parts of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution, and an aqueous solution of 25% concentration of 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane dissolved in a 14% aqueous sodium hydroxide solution. 38.1 parts (1.00 mol %) was added, and 354 parts of phosgene was blown in over about 90 minutes at 15 to 25° C. to carry out a phosgenation reaction. After the completion of phosgenation, 219 parts of a methylene chloride solution of 11% p-tert-butylphenol and 88 parts of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution were added, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand for 10 minutes for separation, followed by stirring. After 5 minutes of emulsification, the mixture was treated with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 1200 rpm and 35 baths to obtain a highly emulsified dope. The highly emulsified dope was reacted in a polymerization tank (with a stirrer) at a temperature of 35° C. for 3 hours without stirring to complete the polymerization. After completion of the reaction, the organic phase was separated, diluted with methylene chloride and washed with water, then acidified with hydrochloric acid and washed with water. The methylene chloride was evaporated under stirring to obtain a polycarbonate powder. After dehydration, it was dried at 120° C. for 12 hours with a hot air circulating dryer to obtain a polycarbonate resin powder having a branched structure.

A-4:下記製法により得られた粘度平均分子量19,400のポリカーボネートーポリジオルガノシロキサン共重合樹脂パウダー
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水21591部、48.5%水酸化ナトリウム水溶液3674部を入れ、上記式〔1〕で表されるカーボネート構成単位を構成するジヒドロキシ化合物(I)として2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)3880部、およびハイドロサルファイト7.6部を溶解した後、塩化メチレン14565部(ジヒドロキシ化合物(I)1モルに対して14モル)を加え、撹拌下22~30℃でホスゲン1900部を60分要して吹き込んだ。次に、48.5%水酸化ナトリウム水溶液1131部、p-tert-ブチルフェノール108部を塩化メチレン800部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら上記式〔3〕で表わされるカーボネート構成単位を構成するジメチルシロキサン単位の平均繰返し数が約37であるジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン(II)として下記式〔8〕で表されるポリジオルガノシロキサン化合物430部を塩化メチレン1600部に溶解した溶液を、ジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン(II)が二価フェノール(I)の量1モルあたり0.0008モル/minとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が26℃の状態でトリエチルアミン4.3部を加えて温度26~31℃において45分撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネート-ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により120℃で12時間乾燥し、ポリカーボネートーポリジオルガノシロキサン共重合樹脂パウダーを得た。(ポリジオルガノシロキサン成分含有量8.2%、粘度平均分子量19,400)
A-4: Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin powder having a viscosity-average molecular weight of 19,400 obtained by the following production method A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser was charged with 21,591 parts of ion-exchanged water and 48.5% water. 3674 parts of an aqueous sodium oxide solution was added, and 3880 parts of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) as the dihydroxy compound (I) constituting the carbonate structural unit represented by the above formula [1], and hydro After dissolving 7.6 parts of sulfite, 14565 parts of methylene chloride (14 mol per 1 mol of dihydroxy compound (I)) was added, and 1900 parts of phosgene was blown in at 22 to 30° C. for 60 minutes while stirring. . Next, a solution obtained by dissolving 1131 parts of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution and 108 parts of p-tert-butylphenol in 800 parts of methylene chloride is added, and the carbonate structural unit represented by the above formula [3] is formed while stirring. A solution obtained by dissolving 430 parts of a polydiorganosiloxane compound represented by the following formula [8] as a dihydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) having an average number of repeating dimethylsiloxane units of about 37 in 1600 parts of methylene chloride was added to dihydroxyaryl The terminal polydiorganosiloxane (II) was added at a rate of 0.0008 mol/min per 1 mol of the dihydric phenol (I) to form an emulsified state, followed by vigorous stirring again. Under such stirring, 4.3 parts of triethylamine was added while the reaction solution was at 26° C., and stirring was continued for 45 minutes at a temperature of 26 to 31° C. to complete the reaction. After completion of the reaction, the organic phase was separated, diluted with methylene chloride and washed with water, then acidified with hydrochloric acid and washed with water. Then, the methylene chloride was evaporated with stirring to obtain a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin powder. After dehydration, it was dried at 120° C. for 12 hours in a hot air circulating dryer to obtain a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin powder. (Polydiorganosiloxane component content 8.2%, viscosity average molecular weight 19,400)

Figure 2022118443000010
Figure 2022118443000010

(光拡散剤(B))
B-1:ビーズ状架橋アクリル粒子(積水化成品工業(株)製:MBX-5(商品名)、平均粒子径5μm)
B-2:ビーズ状架橋シリコーン(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン
合同会社(株)製:TSR9002(商品名)、平均粒子径2μm)
(Light diffusing agent (B))
B-1: Bead-shaped crosslinked acrylic particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.: MBX-5 (trade name), average particle size 5 μm)
B-2: Bead-shaped crosslinked silicone (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC: TSR9002 (trade name), average particle size 2 μm)

(マロン酸エステル系紫外線吸収剤(C))
C-1:クラリアントジャパン(株)製Hostavin B-CAP
C-2:クラリアントジャパン(株)製Hostavin PR-25
(他の紫外線吸収剤(比較例))
C-3:ケミプロ化成(株)製ケミソーブ79(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
C-4:BASF製Tinuvin234(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
C-5:BASF製Tinuvin1577ED(トリアジン系紫外線吸収剤)
C-6:シプロ化成(株)製SEESORB703(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
C-7:(株)ADEKA製アデカスタブLA-31(ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
(Malonic acid ester-based ultraviolet absorber (C))
C-1: Hostavin B-CAP manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
C-2: Hostavin PR-25 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
(Other UV absorbers (comparative examples))
C-3: Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. (benzotriazole-based ultraviolet absorber)
C-4: BASF Tinuvin234 (benzotriazole-based UV absorber)
C-5: BASF Tinuvin1577ED (triazine-based UV absorber)
C-6: SEESORB703 manufactured by Shipro Kasei Co., Ltd. (benzotriazole-based ultraviolet absorber)
C-7: Adekastab LA-31 (benzotriazole-based UV absorber) manufactured by ADEKA Co., Ltd.

(熱安定剤(D))
クラリアントジャパン(株)製ホスタノックスP-EPQ(リン系熱安定剤)
BASF製IRGAFOS168FF(リン系熱安定剤、式(1)の化合物)
住友化学(株)社製スミライザーTP‐D(硫黄系熱安定剤、式(2)の化合物)
(Heat stabilizer (D))
Hostanox P-EPQ (phosphorus heat stabilizer) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
BASF IRGAFOS168FF (phosphorus heat stabilizer, compound of formula (1))
Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer TP-D (sulfur-based heat stabilizer, compound of formula (2))

(離型剤(E))
日油(株)製ユニスターH-476-S(脂肪酸エステル)
(Release agent (E))
Unistar H-476-S (fatty acid ester) manufactured by NOF Corporation

その他成分
F-114P:パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(大日本インキ化学(株)製:メガファックF-114P(商品名))
SN3307::ポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン-アクリル系共重合体からなる混合物(Shine Polymer 製:SN3307(商品名))
Other ingredients F-114P: Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.: Megafac F-114P (trade name))
SN3307:: Mixture of polytetrafluoroethylene particles and styrene-acrylic copolymer (manufactured by Shine Polymer: SN3307 (trade name))

(1)試験片の作成
射出成形機[住友重機械工業(株)SG150U・S-M IV]を用いて、成形温度280℃、金型温度80℃にて幅50mm、長さ90mm、厚みがゲート側から3.0mm(長さ20mm)、2.0mm(長さ45mm)、1.0mm(長さ25mm)である3段型プレートを成形した。
(1) Preparation of test piece Using an injection molding machine [Sumitomo Heavy Industries Co., Ltd. SG150U/S-M IV], the molding temperature is 280 ° C., the mold temperature is 80 ° C., the width is 50 mm, the length is 90 mm, and the thickness is A three-tiered plate was molded with dimensions of 3.0 mm (length 20 mm), 2.0 mm (length 45 mm), and 1.0 mm (length 25 mm) from the gate side.

(2)全光線透過率、ヘーズ
前記(1)で成形した試験片(厚さ2mm部分)の全光線透過率およびヘーズを(株)村上色彩技術研究所製 反射・透過率計HR-100を用いJIS-K 7136に従い測定した。
(2) Total light transmittance and haze The total light transmittance and haze of the test piece (thickness 2 mm) molded in (1) were measured using a reflection/transmittance meter HR-100 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. Measured according to JIS-K 7136.

(3)分光光線透過率(350nm、380nm)
前記(1)で成形した試験片(厚さ2mm部分)の光線透過率を、アジレント・テクノロジー(株)製のUV-Vis-NIR分光光度計Cary5000を用いて測定した。350nmの分光光線透過率が低く、380nmの分光光線透過率が高くなると、色相に優れる。
(3) Spectral light transmittance (350 nm, 380 nm)
The light transmittance of the test piece (2 mm thick portion) molded in (1) above was measured using a UV-Vis-NIR spectrophotometer Cary 5000 manufactured by Agilent Technologies. When the spectral light transmittance at 350 nm is low and the spectral light transmittance at 380 nm is high, the hue is excellent.

(4)耐候性
前記(1)で成形した試験片をブラックパネル温度63℃、湿度50%、放射照度0.35W/m2(340nm)、に設定した東洋精機製作所製アトラスCi4000に試験片の片面を照射するように設置し、500時間後に取り出した。 取り出した試験片をサカタインクスエンジニアリング(株)製の分光光度計CE-7000Aで、D65光源、10度視野の透過法で測定し、該試験片のΔEを算出した。ΔE値は小さいほど好ましい。
(4) Weather resistance The test piece molded in (1) above is set to a black panel temperature of 63 ° C., a humidity of 50%, and an irradiance of 0.35 W / m2 (340 nm). , and removed after 500 hours. The test piece taken out was measured with a spectrophotometer CE-7000A manufactured by Sakata Inx Engineering Co., Ltd. under a D65 light source and a 10-degree field of view using a transmission method, and ΔE of the test piece was calculated. A smaller ΔE value is more preferable.

(5)耐蒸気性
前記(1)で成形した試験片をラボ用オートクレーブヤマト科学(株)製SN-510で120℃、24時間の湿熱処理を行い、処理後の試験片の粘度平均分子量と処理前の粘度平均分子量の差(ΔMv×10-3)を算出した。ΔMv値は小さいほど好ましい。
なお、粘度平均分子量Mvは、まず次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlに試験片を0.7g切り取り溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度(ηSP)=(t-t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは資料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mvを算出したものである。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c (但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10-4Mv0.83
c=0.7
(5) Steam resistance The test piece molded in (1) above was subjected to wet heat treatment at 120 ° C. for 24 hours in a laboratory autoclave SN-510 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. The viscosity average molecular weight of the treated test piece and The difference in viscosity average molecular weight (ΔMv×10 −3 ) before treatment was calculated. A smaller ΔMv value is more preferable.
The viscosity-average molecular weight Mv is determined by using an Ostwald viscometer from a solution obtained by first dissolving 0.7 g of a test piece in 100 ml of methylene chloride at 20° C. to determine the specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula.
Specific viscosity (η SP ) = (tt 0 )/t 0
[t 0 is the number of seconds the methylene chloride falls, t is the number of seconds the sample solution falls]
The viscosity-average molecular weight Mv is calculated from the determined specific viscosity (η SP ) by the following formula.
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[η]=1.23×10 −4 Mv 0.83
c=0.7

[実施例1~18及び比較例1~9]
表1に示す割合で各原料をブレンドした後、スクリュー径30mmの(株)日本製鋼所製ベント付き二軸押出機TEX30αによりシリンダー温度280℃で溶融混錬し、ストランドカットによりペレット化した。該ペレットを120℃で5時間乾燥した後、前記の条件で評価用試験片を成形し、前記の評価を行い評価結果について表1に示した。
[Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 9]
After blending the raw materials in the proportions shown in Table 1, they were melt-kneaded at a cylinder temperature of 280° C. using a vented twin-screw extruder TEX30α manufactured by Japan Steel Works, Ltd. with a screw diameter of 30 mm, and pelletized by strand cutting. After drying the pellets at 120° C. for 5 hours, a test piece for evaluation was molded under the conditions described above, and the evaluation results were shown in Table 1.

Figure 2022118443000011
Figure 2022118443000011

本発明の光拡散性樹脂組成物は、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れ、屋外用光学透明部材として有用である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The light diffusing resin composition of the present invention is excellent in light transmittance, weather resistance, hue, light diffusibility and vapor resistance, and is useful as an optical transparent member for outdoor use.

Claims (5)

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、光拡散剤(B)0.05~10.0質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤(C)を0.15~2.0質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量(b)に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量(c)の割合c/bが0.2以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。 Per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A), 0.05 to 10.0 parts by mass of the light diffusing agent (B) and 0.15 to 2.0 parts by mass of the malonic acid ester ultraviolet absorber (C). A light diffusing resin composition containing a part, characterized in that the ratio c/b of the amount (c) of the malonic ester-based ultraviolet absorber to the amount (b) of the light diffusing agent is 0.2 or more A light diffusing resin composition. 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、熱安定剤(D)を0.01~0.1質量部含有した請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。 2. The light diffusing resin composition according to claim 1, containing 0.01 to 0.1 parts by mass of the heat stabilizer (D) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). 熱安定剤(D)が下記式(X)で示されるリン系安定剤および/または下記式(Y)で示される硫黄系安定剤である請求項2に記載の光拡散性樹脂組成物。
Figure 2022118443000012
Figure 2022118443000013
(式(Y)中のRはドデシル基を示す。)
3. The light diffusing resin composition according to claim 2, wherein the heat stabilizer (D) is a phosphorus stabilizer represented by the following formula (X) and/or a sulfur stabilizer represented by the following formula (Y).
Figure 2022118443000012
Figure 2022118443000013
(R in formula (Y) represents a dodecyl group.)
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、離型剤(E)を0.1~0.5質量部含有した請求項1~3のいずれか1項に記載の光拡散性樹脂組成物。 The light diffusing resin composition according to any one of claims 1 to 3, containing 0.1 to 0.5 parts by mass of a release agent (E) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). thing. 請求項1~4のいずれか1項に記載の光拡散性樹脂組成物から形成された成形体。 A molded article formed from the light-diffusing resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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