JP2022103067A - Deodorant method of odor derived from microbe - Google Patents

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Abstract

To provide a deodorant method of odor derived from microbes which deodorizes by decomposing or inactivating an odorous compound that microbes produce or an enzyme relating to the production of the odorous compound.SOLUTION: A deodorant method of odor derived from microbes has the following step 1 and step 2: <Step 1> by contacting a treating solution containing the following (a) component with microbes to take the (a) component into a microbe body, under the presence of iron (III) ion present in a protein structure constituting the microbes in a microbe body, a reaction of generating hydrogen peroxide by the (a) component and dissolved oxygen in the microbe to generate hydrogen peroxide, and a reaction generating iron (II) ion by the (a) component and the iron (III) ion, where (a) component is one kind or more compounds selected from ascorbic acid, and ascorbic acid derivatives; <Step 2> in the microbe body, the hydrogen peroxide obtained in the step 1 and iron (II) ion derived from the microbe are reacted to generate a hydroxy radical to decompose or inactivate an odorous compound that the microbe produce or an enzyme relating to the production of the odorous compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、微生物由来の臭いの防臭方法に関する。 The present invention relates to a method for deodorizing odors derived from microorganisms.

日常生活において、繊維製品の使用時発生する不快な悪臭として、体臭、尿臭、便臭などが挙げられる。例えば、介護現場では、洗濯後の繊維製品は臭わないが、着用後に付着した尿により、尿臭が発生し、日常生活の中で着用者や周囲の人に不快感を与えてしまい問題となる。これは、繊維製品に付着した尿に含まれる無臭の尿臭前駆体(グルクロン酸抱合体)を、繊維製品に付着する微生物(β-グルクロニダーゼ活性菌)が代謝過程において酵素(β-グルクロニダーゼ)により分解して、尿臭物質(p-クレゾール等のフェノール化合物)が生成されるためである。このように、繊維製品の着用、使用時に発生する悪臭の原因と考えられる繊維製品に付着した微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化して、不快臭を軽減する技術が求められる。 Examples of unpleasant odors generated when textile products are used in daily life include body odor, urine odor, and fecal odor. For example, in a nursing care site, textile products after washing do not smell, but urine that adheres after wearing causes urine odor, which causes discomfort to the wearer and people around him in daily life, which is a problem. .. This is because the odorless urine odor precursor (glucuronide conjugate) contained in the urine attached to the textile product is metabolized by the microorganism (β-glucuronidase active bacterium) attached to the textile product by the enzyme (β-glucuronidase). This is because urine odor substances (phenolic compounds such as p-cresol) are produced by decomposition. In this way, the odorous compound produced by the microorganisms attached to the textile product, which is considered to be the cause of the malodor generated when the textile product is worn and used, or the enzyme involved in the production of the odorous compound is decomposed or inactivated to cause an unpleasant odor. Technology to reduce the problem is required.

非特許文献1には、アスコルビン酸の構造と殺菌活性の相関について開示されている。
非特許文献2には、アスコルビン酸脂肪酸エステルの抗菌作用について開示されている。
Non-Patent Document 1 discloses the correlation between the structure of ascorbic acid and the bactericidal activity.
Non-Patent Document 2 discloses the antibacterial action of ascorbic acid fatty acid ester.

村田晃等著、ビタミン83巻2号(2月号)2009、p.49~52Akira Murata et al., Vitamin Vol. 83, No. 2 (February issue) 2009, p.49-52 加藤祥子等著、食衛誌、Vol.29、No.5、p.331~335Written by Shoko Kato et al., Sanitation Magazine, Vol.29, No.5, p.331-335

生活を行う場面では、人から出る尿や汗等が原因で不快な臭いが発生する、或いは人との生活に関わりが増加しているペットが原因のペット臭が発生することがあるが、これらの原因は人やペットから出る臭いの化合物の前駆体が微生物の代謝によって臭い化合物に変換されることに由来する。微生物の殺菌、除菌は多くの手段が考えられているが、過酸化物やヒドロキシラジカルを微生物に直接接触させる方法は効果を見込めるものの、人体や環境への影響も無視できない。 In daily life, unpleasant odors may be generated due to urine or sweat from people, or pet odors may be generated due to pets who are becoming more involved in life with people. The cause of this is that the precursors of odorous compounds from humans and pets are converted into odorous compounds by the metabolism of microorganisms. Many means have been considered for sterilization and eradication of microorganisms, and although the method of bringing peroxides and hydroxyl radicals into direct contact with microorganisms is expected to be effective, the effects on the human body and the environment cannot be ignored.

本発明は、人体や環境に影響が少ない化合物を微生物体内に適用することによって、微生物体内で過酸化水素やヒドロキシラジカルを生成し、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する、微生物由来の臭いの防臭方法を提供する。 The present invention is an enzyme that produces hydrogen peroxide and hydroxyl radical in a microorganism by applying a compound that has little effect on the human body and the environment, and is involved in the production of an odorous compound or an odorous compound produced by the microorganism. Provided is a method for deodorizing odors derived from microorganisms, which deodorizes by decomposing or inactivating.

本発明は、下記工程1及び工程2を有する、微生物由来の臭いの防臭方法に関する。
<工程1>
下記(a)成分を含む処理液と微生物とを接触させて、(a)成分を微生物体内に取り込ませて、微生物体内で微生物を構成するタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオン存在下、(a)成分と微生物中の溶存酸素により過酸化水素を生成する反応と、(a)成分と鉄(III)イオンにより鉄(II)イオンを生成する反応をおこなう工程。
(a)成分:アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物
<工程2>
微生物体内で、工程1で得た過酸化水素と、微生物に由来する鉄(II)イオンとを反応させて、ヒドロキシラジカルを生成して、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化する工程。
The present invention relates to a method for deodorizing odors derived from microorganisms, which comprises the following steps 1 and 2.
<Process 1>
The treatment liquid containing the following component (a) is brought into contact with the microorganism, and the component (a) is taken into the body of the microorganism in the presence of iron (III) ions present in the protein structure constituting the microorganism in the body of the microorganism. , (A) A step of producing hydrogen peroxide by a component and dissolved oxygen in a microorganism, and a reaction of (a) producing iron (II) ion by a component and iron (III) ion.
(A) Ingredient: One or more compounds selected from ascorbic acid and ascorbic acid derivatives
<Process 2>
In the body of a microorganism, the hydrogen peroxide obtained in step 1 is reacted with iron (II) ions derived from the microorganism to generate hydroxyl radicals, which are involved in the production of odorous compounds or odorous compounds produced by the microorganisms. The step of degrading or inactivating an enzyme.

本発明によれば、人体や環境に影響が少ない化合物を微生物体内に適用することによって、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する、微生物由来の臭いの防臭方法が提供される。本発明の微生物由来の臭いの防臭方法を用いることにより、例えば、繊維製品に付着する微生物(β-グルクロニダーゼ活性菌)が代謝する酵素(β-グルクロニダーゼ)を分解して、尿臭物質(p-クレゾール等のフェノール化合物)の発生を抑制し、尿臭を抑制することができる。 According to the present invention, by applying a compound having little influence on the human body or the environment into the body of a microorganism, the odorous compound produced by the microorganism or the enzyme involved in the production of the odorous compound is deodorized by decomposing or inactivating it. , Deodorizing methods of odors derived from microorganisms are provided. By using the odor deodorizing method derived from the microorganism of the present invention, for example, the enzyme (β-glucuronidase) metabolized by the microorganism (β-glucuronidase active bacterium) adhering to the textile product is decomposed, and the urine odor substance (p-) is decomposed. It can suppress the generation of phenolic compounds such as cresol) and suppress urine odor.

本発明の防臭方法が、微生物体内において過酸化水素やヒドロキシラジカルを生成し、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する作用機作は、必ずしも詳細に解明されている訳ではないが以下のように考えられる。尚、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明の防臭方法は、人体、防臭対象物及び環境への影響が少ない本発明の(a)成分を含む処理液を微生物と接触させることによって、(a)成分を微生物体内に取り込ませることによって開始する。微生物体内には、高次に構造化しているタンパク質構造体のような比較的疎水的な部位と体液等水分が多い親水的な部位が存在すると考えられる。微生物体内に取り込まれた(a)成分は、その構造から固有の親水性/疎水性の性質を有しており、微生物体内の疎水的な部位と親水的な部位に特定の比率で分配して存在する。微生物内のタンパク質構造体には、鉄(III)イオンと錯形成していたり、水酸化鉄(III)等の状態で安定化していたりするものが存在する。本発明の工程1では、タンパク質構造体が作る疎水的な部位で、前記鉄(III)イオン存在下、疎水的な部位に分配された(a)成分及び微生物体内の溶存酸素が、鉄(III)イオンが触媒となり、酸素の還元反応を起こし過酸化水素が生成する。又、この疎水的な部位では、並行して微生物を構成するタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオンは(a)成分と還元反応し鉄(II)イオンを生成する。この還元された鉄(II)イオンの一部や過酸化水素は特にタンパク質構造体との相互作用がないことから親水的な部位に移動する。次に工程2では、工程1で生成した過酸化水素と鉄(II)イオンが親水的な部位でフェントン反応を起こし、ヒドロキシラジカルを生成する。この反応で鉄(II)イオンは酸化されて鉄(III)イオンとなるが、更にこの鉄(III)イオンは親水的な部位に分配されている(a)成分と還元反応を起こし鉄(II)イオンとなる。そして、還元された鉄(II)イオンは工程1で更に生成してくる過酸化水素と反応することができるため、工程2のヒドロキシラジカルの生成反応は継続的に起こることができる。この生成したヒドロキシラジカルが、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することによって防臭効果を発現するものである。以上のように本発明の防臭方法は、2つの工程が微生物体内の異なる環境下で、開始点は工程1の過酸化水素の生成からであるとしても、ほぼ同時に起こること、疎水的な部位に鉄(III)イオンが存在すること、さらに継続的にこの反応が起こるためには、疎水的な部位にも親水的な部位にも(a)成分が取り込まれて存在していること、が重要である。従って、特に(a)成分が特定のS(Oc)/S(HO)比を有する場合には、微生物体内に取り込まれた後、その疎水性部位と親水性部位にある比率に分配され工程1と工程2が速やかに起こる環境になるため好ましいものと考えらえる。
The deodorizing method of the present invention produces hydrogen peroxide and hydroxyl radicals in the microorganism, and decomposes or inactivates the odorous compound produced by the microorganism or the enzyme involved in the production of the odorous compound to deodorize the action mechanism. Is not necessarily clarified in detail, but it can be considered as follows. The present invention is not limited to this.
The deodorizing method of the present invention is to bring the component (a) into the microorganism by contacting the treatment liquid containing the component (a) of the present invention, which has little influence on the human body, the deodorized object and the environment, with the microorganism. Start. It is considered that there are relatively hydrophobic parts such as protein structures having a higher structure and hydrophilic parts such as body fluids having a large amount of water in the microbial body. The component (a) taken into the microbial body has a hydrophilic / hydrophobic property peculiar to its structure, and is distributed in a specific ratio between the hydrophobic part and the hydrophilic part in the microbial body. exist. Some protein structures in microorganisms are complexed with iron (III) ions or stabilized in the state of iron (III) hydroxide or the like. In step 1 of the present invention, at the hydrophobic site formed by the protein structure, the component (a) distributed to the hydrophobic site in the presence of the iron (III) ion and the dissolved oxygen in the microbial body are iron (III). ) Ions act as catalysts and cause a reduction reaction of oxygen to generate hydrogen peroxide. Further, in this hydrophobic site, iron (III) ions present in the protein structure constituting the microorganism in parallel react with the component (a) to generate iron (II) ions. Some of the reduced iron (II) ions and hydrogen peroxide move to hydrophilic sites because they do not interact with protein structures in particular. Next, in step 2, the hydrogen peroxide generated in step 1 and the iron (II) ion cause a Fenton reaction at a hydrophilic site to generate hydroxyl radical. In this reaction, iron (II) ions are oxidized to iron (III) ions, and these iron (III) ions cause a reduction reaction with the component (a) distributed in hydrophilic sites to cause iron (II). ) Becomes an ion. Then, since the reduced iron (II) ion can react with hydrogen peroxide further generated in step 1, the hydroxyl radical generation reaction in step 2 can occur continuously. The generated hydroxyl radicals exert a deodorizing effect by decomposing or inactivating the odorous compound produced by the microorganism or the enzyme involved in the production of the odorous compound. As described above, in the deodorizing method of the present invention, the two steps occur in different environments in the microorganism body, and even if the starting point is from the production of hydrogen peroxide in step 1, they occur almost simultaneously, and the hydrophobic site is affected. It is important that the iron (III) ion is present, and that the component (a) is incorporated and present in both the hydrophobic and hydrophilic sites in order for this reaction to occur continuously. Is. Therefore, especially when the component (a) has a specific S (Oc) / S ( H2O ) ratio, it is taken up into the microbial body and then distributed to the ratio in the hydrophobic site and the hydrophilic site. It is considered preferable because it creates an environment in which steps 1 and 2 occur quickly.

<工程1>
工程1は、下記(a)成分を含む処理液と微生物とを接触させて、(a)成分を微生物体内に取り込ませて、微生物体内で微生物を構成するタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオン存在下、(a)成分と微生物中の溶存酸素により過酸化水素を生成する反応と、(a)成分と鉄(III)イオンにより鉄(II)イオンを生成する反応をおこなう工程
である。
(a)成分:アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物
<Process 1>
In step 1, the treatment liquid containing the following component (a) is brought into contact with the microorganism, the component (a) is taken up into the microorganism, and iron (III) present in the protein structure constituting the microorganism in the microorganism. ) In the presence of ions, it is a step of performing a reaction of generating hydrogen peroxide by the component (a) and dissolved oxygen in a microorganism, and a reaction of producing iron (II) ion by the component (a) and iron (III) ion. ..
(A) Ingredient: One or more compounds selected from ascorbic acid and ascorbic acid derivatives

本発明において微生物とは、人の肉眼ではその個々の存在が識別できないような微小な生物を指し、例えば、細菌や放線菌などの原核生物、酵母やカビなどの真核生物、下等藻類、ウイルス等が含まれる。
また本発明の処理液と接触させる微生物としては、鉄(III)イオンを例えば錯形成していたり、水酸化鉄(III)等として安定化したりする高次構造を作るタンパク質など、鉄(III)イオンが存在するタンパク質を構成タンパク質として含む微生物であればよく、具体的には、大腸菌、黄色ブドウ球菌等のブドウ球菌、マイクロコッカス属菌、モラクセラ属菌、アシネトバクター属菌、プロピオニバクテリウム属菌、コリネバクテリウム属菌、レジオネラ属菌、ラクトバシラス属菌、クロストリジウム属菌、レンサ球菌、ヘモフィルス属菌、赤痢菌、青枯病菌、スフィンゴビウム属菌、シュードモナス属菌、キサントモナス属菌、及びアスペルギルス属菌から選ばれる1種以上が挙げられ、菌のニオイ産生能の観点から、好ましくは大腸菌、黄色ブドウ球菌等のブドウ球菌、マイクロコッカス属菌、モラクセラ属菌、アシネトバクター属菌、プロピオニバクテリウム属菌、及びコリネバクテリウム属菌から選ばれる1種以上であり、より好ましくは大腸菌、及び黄色ブドウ球菌等のブドウ球菌から選ばれる1種以上である。
また本発明の防臭方法は、工程1と工程2を、繊維製品に存在する微生物に対して行うことが好ましい。
In the present invention, a microorganism refers to a minute organism whose individual existence cannot be discerned by the human eye, for example, a prokaryote such as a bacterium or a nematode, a eukaryote such as yeast or mold, or a lower algae. Includes viruses and the like.
Further, as the microorganism to be brought into contact with the treatment liquid of the present invention, iron (III) such as a protein having a higher-order structure such as complex formation of iron (III) ions or stabilization as iron hydroxide (III) or the like. Any microorganism may be used as long as it contains a protein in which ions are present as a constituent protein. , Corinebacterium spp., Regionella spp., Lactobacillus spp., Clostridium spp., Lenza coccus, Hemophilus spp. One or more species selected from the fungi can be mentioned, and from the viewpoint of the odor-producing ability of the fungus, it is preferable to use staphylococci such as Escherichia coli and yellow cocci, Micrococcus spp., Moraxella spp., Asinetobacta spp. One or more species selected from fungi and Corinebacterium spp., More preferably one or more species selected from staphylococci such as Escherichia coli and yellow cocci.
Further, in the deodorizing method of the present invention, it is preferable to perform step 1 and step 2 on the microorganisms present in the textile product.

本発明の処理液を微生物に接触させることで、(a)成分を微生物体内に取り込ませ、微生物体内で(a)成分と、微生物を構成するタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオン存在下、(a)成分と微生物中の溶存酸素とを反応させて、過酸化水素を発生させる。また前記反応とは別に並行して(a)成分により鉄(III)イオンは還元され、微生物体内で、微生物に由来する鉄(II)イオンが発生する。
鉄(III)イオンが存在する構造体を形成するタンパク質としては、具体的には、フェリチン、メトヘモグロビン、トランスフェリン、及びラクトフェリンから選ばれる1種以上が挙げられ、過酸化水素生成反応への鉄(III)イオン供給の観点から、好ましくはフェリチン、メトヘモグロビンから選ばれる1種以上であり、より好ましくはフェリチンである。
By contacting the treatment liquid of the present invention with a microorganism, the component (a) is taken up into the microorganism, and the component (a) and the iron (III) ion present in the protein structure constituting the microorganism are present in the microorganism. Below, the component (a) is reacted with the dissolved oxygen in the microorganism to generate hydrogen peroxide. Further, in parallel with the reaction, iron (III) ions are reduced by the component (a), and iron (II) ions derived from the microorganism are generated in the microorganism.
Specific examples of the protein forming the structure in which iron (III) ions are present include one or more selected from ferritin, methemoglobin, transferrin, and lactoferrin, and iron (iron for hydrogen peroxide production reaction). III) From the viewpoint of ion supply, one or more selected from ferritin and methemoglobin is preferable, and ferritin is more preferable.

本発明において、「本発明の処理液を微生物に接触させる」とは、防臭対象物に付着する微生物に直接接触させる行為(例えば、微生物の付着した対象物に対して処理液に浸す、処理液を噴霧や塗布する等の行為)、防臭対象物にあらかじめ処理液を用いて、洗浄、噴霧、塗布等の処理を行った後、乾燥等を行い、対象物表面に(a)成分を付着させておいた後、新たに微生物が対象物表面に付着、尿や汗等の水分を介して、対象物表面の(a)成分が溶解し、新たに付着した微生物と接触させる行為、を含む概念であり、(a)成分と微生物が接触できればよい。 In the present invention, "contacting the treatment liquid of the present invention with microorganisms" means the act of directly contacting the microorganisms adhering to the deodorant object (for example, immersing the treatment liquid with the microorganisms adhering to the treatment liquid). (Acts such as spraying and coating), cleaning, spraying, coating, etc. using a treatment liquid on the deodorant object in advance, and then drying, etc. to attach the component (a) to the surface of the object. After this, the concept includes the act of newly adhering microorganisms to the surface of the object, dissolving the component (a) on the surface of the object through water such as urine and sweat, and bringing it into contact with the newly adhering microorganisms. (A) It suffices if the component and the microorganism can come into contact with each other.

<工程2>
工程2は、微生物体内で、工程1で得た過酸化水素と、微生物に由来する鉄(II)イオンとを反応させて、ヒドロキシラジカルを生成して、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化する工程である。
<Step 2>
In step 2, the hydrogen peroxide obtained in step 1 is reacted with the iron (II) ion derived from the microorganism to generate hydroxyl radical in the microorganism body, and the odorous compound or the odorous compound produced by the microorganism is produced. It is a step of decomposing or inactivating enzymes involved in production.

工程2では、工程1で得た過酸化水素と、微生物に由来する鉄(II)イオンが、微生物体内で、フェントン反応を起こし、ヒドロキシラジカルを生成する。このヒドロキシラジカルが、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化することで防臭する。微生物が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素は、臭い化合物前駆体と反応し、臭い化合物を発生させるものである。 In step 2, the hydrogen peroxide obtained in step 1 and the iron (II) ion derived from the microorganism cause a Fenton reaction in the microorganism to generate hydroxyl radical. This hydroxyl radical deodorizes the odorous compound produced by the microorganism or the enzyme involved in the production of the odorous compound by decomposing or inactivating it. Enzymes involved in the production of odorous compounds produced by microorganisms react with odorous compound precursors to generate odorous compounds.

本発明において、「微生物に由来する鉄(II)イオン」とは、本発明の工程1の微生物体内のタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオンが(a)成分により還元されて生成する鉄(II)イオン、本発明の工程2におけるヒドロキシラジカル生成反応で鉄(II)イオンが酸化されて生成する鉄(III)イオンが更に近傍に存在する(a)成分によって還元された鉄(II)イオン、及び微生物が環境から体内に取り込んだ鉄(II)イオン等のことである。 In the present invention, the "iron (II) ion derived from a microorganism" is generated by reducing the iron (III) ion present in the protein structure in the microbial body of step 1 of the present invention by the component (a). Iron (II) ion, iron (III) ion generated by oxidation of iron (II) ion in the hydroxy radical generation reaction in step 2 of the present invention is further present in the vicinity (a) component reduced iron (II) ) Ions and iron (II) ions taken into the body by microorganisms from the environment.

微生物が産生する臭い化合物としては、p-クレゾール等のフェノール類、スカトール等のインドール類、3-ヒドロキシ-3-メチルヘキサン酸や3-メチル-2-ヘキセン酸等の脂肪酸類、3-メルカプト-3-メチルヘキサノール等のチオアルコール類、アンモニア等のアミン類、及びアンドロステノン等のステロイド類から選ばれる1種以上が挙げられる。
微生物が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素としては、β-グルクロニダーゼ、リパーゼ、アミノアシラーゼ、β-リア―ゼ、ウレアーゼ、及びアリールサルファターゼから選ばれる1種以上が挙げられる。
The odorous compounds produced by microorganisms include phenols such as p-cresol, indols such as skatole, fatty acids such as 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid and 3-methyl-2-hexenoic acid, and 3-mercapto-. Examples thereof include one or more selected from thioalcohols such as 3-methylskatole, amines such as ammonia, and steroids such as androstenone.
Enzymes involved in the production of odorous compounds produced by microorganisms include one or more selected from β-glucuronidase, lipase, aminoacylase, β-riase, urease, and arylsulfatase.

工程1と工程2は、本発明の処理液を微生物と接触させ、(a)成分が微生物体内に取り込まれることで、同時に行われる。すなわち、本発明の防臭方法は、工程1と工程2を同時に行ってよい。
本発明の処理液を微生物と接触させる方法としては、繊維製品に存在する微生物に対して行う場合、本発明の処理液と水を混合して洗浄液を調製し、該洗浄液で繊維製品を洗濯機等で洗浄する方法が挙げられる。洗浄した繊維製品は、洗浄後、乾燥させる。この場合、工程1、工程2は、洗浄中又は洗浄後(乾燥時又は乾燥後)に行われる。
Steps 1 and 2 are carried out at the same time by bringing the treatment liquid of the present invention into contact with the microorganism and taking the component (a) into the microorganism. That is, in the deodorizing method of the present invention, step 1 and step 2 may be performed at the same time.
As a method of bringing the treatment liquid of the present invention into contact with microorganisms, when the treatment liquid of the present invention is brought into contact with microorganisms, the treatment liquid of the present invention and water are mixed to prepare a washing liquid, and the washing liquid is used to wash the textile product in a washing machine. A method of cleaning with or the like can be mentioned. The washed textile products are washed and then dried. In this case, steps 1 and 2 are performed during or after washing (during drying or after drying).

本発明の処理液を微生物と接触させる方法としては、繊維製品に存在する微生物に対して行う場合、本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布する方法が挙げられる。また本発明の処理液を微生物と接触させる方法は、本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布し、新たに微生物が繊維製品に付着した際に接触させる方法であってもよい。繊維製品に処理液を繊維製品に噴霧又は塗布する方法は、スプレーヤー付き容器に本発明の処理液を充填し、該処理液を繊維製品に噴霧することにより、処理液を繊維製品と接触させる方法が好ましい。また、布、ブラシ等の塗布具により本発明の処理液を繊維製品に塗布することにより、該処理液を繊維製品と接触させてもよい。本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布することで、工程1と工程2が行われる。 Examples of the method of contacting the treatment liquid of the present invention with microorganisms include a method of spraying or applying the treatment liquid of the present invention to the textile product when the treatment liquid of the present invention is applied to the microorganisms present in the textile product. Further, the method of contacting the treatment liquid of the present invention with a microorganism may be a method of spraying or applying the treatment liquid of the present invention to a textile product and bringing the treatment liquid of the present invention into contact with the textile product when the microorganism newly adheres to the textile product. The method of spraying or applying the treatment liquid to the textile product is to fill a container with a sprayer with the treatment liquid of the present invention and spray the treatment liquid on the textile product to bring the treatment liquid into contact with the textile product. The method is preferred. Further, the treatment liquid of the present invention may be brought into contact with the textile product by applying the treatment liquid of the present invention to the textile product with a coating tool such as a cloth or a brush. Step 1 and step 2 are performed by spraying or applying the treatment liquid of the present invention to the textile product.

本発明の防臭方法は、本発明の処理液を洗濯用の洗浄剤組成物として用いる場合、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)などの洗濯が可能な繊維製品の洗浄に用いられる。
また本発明の防臭方法は、本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布する場合、スーツ、セーター、スカート、コート等の衣類等、カーテン等の布地、カーペット、ソファー等のインテリアファブリック、車の座席シート等の洗濯では洗浄しにくい繊維製品の防臭に用いられる。
The deodorizing method of the present invention is a textile product capable of washing clothes, towels, bedding, textile products for bedding (sheets, pillowcases, etc.) when the treatment liquid of the present invention is used as a cleaning agent composition for washing. Used for cleaning.
Further, the deodorizing method of the present invention comprises spraying or applying the treatment liquid of the present invention to textile products, such as clothing such as suits, sweaters, skirts and coats, fabrics such as curtains, interior fabrics such as carpets and sofas, and cars. It is used to deodorize textile products that are difficult to wash when washing seats and the like.

また本発明の防臭方法は、本発明の処理液を不織布製品にあらかじめ噴霧又は塗布する場合、紙おむつ、生理用品、不織布マスク、不織布シーツ、ペット用シート等の、洗浄が行いにくく、使い捨て用途の不織布製品の防臭にも用いられる。 Further, the deodorizing method of the present invention is a non-woven fabric for disposable use, such as disposable diapers, sanitary products, non-woven fabric masks, non-woven fabric sheets, pet sheets, etc., when the treatment liquid of the present invention is sprayed or applied to the non-woven fabric product in advance. It is also used to deodorize products.

<処理液>
本発明の処理液は(a)成分を含有する。
(a)成分は、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物であって、全ての(a)成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の20℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)、又は、(a)成分のlogP値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)が、0.0004以上7000以下である、化合物が好ましい。
<Treatment liquid>
The treatment liquid of the present invention contains the component (a).
The component (a) is one or more compounds selected from ascorbic acid and an ascorbic acid derivative, and at 20 ° C. when all the components (a) are dissolved in an equal amount of a mixture of n-octanol and water. Distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase and the molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase based on the ascorbic acid skeleton, or ( a) Distribution ratio S (Oc) of the molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase and the molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase based on the ascorbic acid skeleton calculated from the logP value of the component. A compound having S (H 2 O) of 0.0004 or more and 7,000 or less is preferable.

(a)成分の分配割合S(Oc)/S(HO)は、微生物の代謝に由来する臭い化合物の発生抑制による防臭の向上(以下、防臭性という)及び臭い化合物生成酵素の活性阻害(以下、酵素活性阻害という)の観点から、0.0004以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは10以上、そして、7000以下、好ましくは1000以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは50以下、より更に好ましくは25以下である。 (A) The distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) of the components improves deodorization by suppressing the generation of odorous compounds derived from the metabolism of microorganisms (hereinafter referred to as deodorant properties) and inhibits the activity of odorous compound-producing enzymes. From the viewpoint of (hereinafter referred to as inhibition of enzyme activity), 0.0004 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, still more preferably 1 or more, still more preferable. Is 10 or more, and 7000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 50 or less, still more preferably 25 or less.

(a)成分のn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)は、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物に対して、20℃のn-オクタノール及び水混合溶液に溶解させた後、n-オクタノール相及び水相に存在するアスコルビン酸基を定量する方法、及び、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物のlogP値から算出する方法のいずれかによって求めることができる。 The distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase and the molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase of the component (a) is ascorbic acid and ascorbin. A method for quantifying ascorbic acid groups present in the n-octanol phase and the aqueous phase after dissolving one or more compounds selected from acid derivatives in a mixed solution of n-octanol and water at 20 ° C. It can be determined by any of the methods calculated from the logP value of one or more compounds selected from ascorbic acid and ascorbic acid derivatives.

[n-オクタノール相及び水相に存在するアスコルビン酸基の定量から算出する方法]
(a)成分の分配割合S(Oc)/S(HO)は、JIS Z7260-107に基づいた方法により測定可能である。具体的には、20℃にて全ての(a)成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に100mg/Lとなるよう溶解し、試験容器を振とう機又は手によって振とうする(5分間,約 100回)。浸とう後、遠心分離を行うことで相分離し、n-オクタノール相と水相をそれぞれサンプリングして高速液体クロマトグラフィー(HPLC)等を用いて濃度を測定することで算出する。例えば、(a)成分の濃度測定は、255nmでのUV検出を用いた下記条件のHPLCにより行うことができる。
・溶離液A:1%v/vりん酸水溶液(pH3.0)
溶離液B:メタノール/アセトニトリル=1:1(v/v)混合物
・グラジエント条件: 35%溶離液B(0-5分)→ 35%-45%溶離液B(5-12分)→ 40-90%溶離液B(12分-15分)、流量:1.5mL/min、サンプル注入量:20μL、カラム:C18-ODSカラム
[Method of calculating from the quantification of ascorbic acid groups present in the n-octanol phase and the aqueous phase]
(A) The distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the components can be measured by a method based on JIS Z7260-107. Specifically, at 20 ° C., all the components (a) are dissolved in an equal amount of a mixture of n-octanol and water so as to be 100 mg / L, and the test container is shaken by a shaker or a hand (5). Approximately 100 times per minute). After soaking, the phase is separated by centrifugation, and the n-octanol phase and the aqueous phase are sampled and the concentration is measured by high performance liquid chromatography (HPLC) or the like. For example, the concentration of the component (a) can be measured by HPLC under the following conditions using UV detection at 255 nm.
Eluent A: 1% v / v phosphoric acid aqueous solution (pH 3.0)
Eluent B: Methanol / acetonitrile = 1: 1 (v / v) mixture / gradient condition: 35% eluent B (0-5 minutes) → 35% -45% eluent B (5-12 minutes) → 40- 90% eluent B (12 to 15 minutes), flow rate: 1.5 mL / min, sample injection volume: 20 μL, column: C18-ODS column

[アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体のlogP値から算出する方法]
(a)成分の分配割合S(Oc)/S(HO)は、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物に対して、次式を用いて算出する。
[Method of calculating from logP values of ascorbic acid and ascorbic acid derivatives]
(A) The distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the component is calculated by using the following formula for one or more compounds selected from ascorbic acid and ascorbic acid derivatives.

Figure 2022103067000001
Figure 2022103067000001

式中、Cは化合物iの全ての(a)成分中のモル濃度であり、LogPはCrippen's fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987))を用いてChemDraw Professional 17.1より算出される化合物iのLogPである。 In the formula, C i is the molar concentration in all the components (a) of the compound i, and LogP i is the Crippen's fragmentation method (J.Chem.Inf.Comput.Sci., 27,21 (1987)). LogP of compound i calculated from ChemDraw Professional 17.1.

(a)成分のアスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸硫酸エステル、及びアスコルビン酸配糖体から選ばれる1種以上が挙げられ、具体例としては、エチルアスコルビン酸、カプリル酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、イソパルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、ジイソパルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、イソステアリン酸アスコルビル、ジステアリン酸アスコルビル、ジイソステアリン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、イソミリスチン酸アスコルビル、ジミリスチン酸アスコルビル、ジイソミリスチン酸アスコルビル、2-エチルヘキサン酸アスコルビル、ジ2-エチルヘキサン酸アスコルビル、オレイン酸アスコルビル、ジオレイン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、グリセリルアスコルビン酸エステル、カプリリルアスコルビン酸-2-グリセリルエステル等のアスコルビン酸アルキル脂肪酸エステル、アスコルビン酸-2-リン酸エステル、アスコルビン酸-3-リン酸エステル、DL-α-トコフェロール-2-アスコルビン酸リン酸ジエステル、パルミチルアスコルビン酸―2リン酸エステル等のアスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸-2-硫酸エステル、アスコルビン酸-3-硫酸エステル等のアスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸-2-グルコシド等のアスコルビン酸配糖体等が挙げられ、これらは1種以上を用いることができる。(a)成分のアスコルビン酸誘導体は、これらの塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。但し、これらのアスコルビン酸誘導体を用いる場合、(a)成分の分配割合S(Oc)/S(HO)が前記範囲を満たすことが好ましい。具体的には、アスコルビン酸及びこれらのアスコルビン酸誘導体を1種又は特定の2種以上の併用によって(a)成分の分配割合S(Oc)/S(HO)が前記範囲を満たすことができる。 Examples of the ascorbic acid derivative of the component (a) include one or more selected from ascorbic acid fatty acid ester, ascorbic acid phosphate ester, ascorbic acid sulfate ester, and ascorbic acid glycoside, and specific examples thereof include ethyl ascorbin. Acid, Ascorbyl caprylate, Ascorbyl laurate, Ascorbyl palmitate, Ascorbyl isopalmitate, Ascorbyl dipalmitate, Ascorbyl diisopalmitate, Ascorbyl stearate, Ascorbyl isostearate, Ascorbyl disstearate, Ascorbyl diisostearate, Ascorbyl myristate, Ascorbyl isomilystinate, ascorbyl dimyristinate, ascorbyl diisomyristinate, ascorbyl 2-ethylhexanate, ascorbyl di2-ethylhexanate, ascorbyl oleate, ascorbyl dioleate, ascorbyl tetrahexyldecanoate, glyceryl ascorbic acid ester, capri Ascorbic acid alkyl fatty acid ester such as lyl ascorbic acid-2-glyceryl ester, ascorbic acid-2-phosphate ester, ascorbic acid-3-phosphate ester, DL-α-tocopherol-2-ascorbic acid phosphate diester, palmityl Ascorbic acid phosphate such as ascorbic acid-2 phosphate, ascorbic acid sulfate such as ascorbic acid-2-sulfate, ascorbic acid-3-sulfate, ascorbic acid glycoside such as ascorbic acid-2-glucoside Etc., and one or more of these can be used. As the ascorbic acid derivative of the component (a), these salts can also be used, and alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt are preferably used. However, when these ascorbic acid derivatives are used, it is preferable that the distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the component (a) satisfies the above range. Specifically, the distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) of the component (a) may satisfy the above range by using ascorbic acid and two or more specific ascorbic acid derivatives in combination. can.

(a)成分は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、アスコルビン酸脂肪酸エステルから選ばれる1種以上が好ましい。アスコルビン酸脂肪酸エステルの原料脂肪酸の炭素数は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上、そして、好ましくは26以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。アスコルビン酸脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、又はトリエステルが挙げられ、好ましくはモノエステルである。 The component (a) is preferably one or more selected from ascorbic acid fatty acid esters from the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity. From the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity, the carbon number of the raw material fatty acid of the ascorbic acid fatty acid ester is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and preferably. It is 26 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less. Examples of the ascorbic acid fatty acid ester include monoesters, diesters, and triesters, and monoesters are preferable.

(a)成分が1種のアスコルビン酸脂肪酸エステルである場合には、原料脂肪酸の炭素数は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは12以上、そして、好ましくは26以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。 When the component (a) is one kind of ascorbic acid fatty acid ester, the carbon number of the raw material fatty acid is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 from the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity. The above is even more preferably 12 or more, preferably 26 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and even more preferably 14 or less.

(a)成分が2種以上のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルから併用される場合には、(a)成分全体での分配割合S(Oc)/S(HO)が前記範囲を満たすことが好ましく、特に組み合わせに制限はない。(a)成分が2種のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルから併用される場合、一方のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルの分配割合S(Oc)/S(HO)は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.0004以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下であり、具体的には、アスコルビン酸又は原料脂肪酸の炭素数が2以上10以下であるアスコルビン酸脂肪酸エステルであり、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、アスコルビン酸が好ましい。他方のアスコルビン酸脂肪酸エステルの分配割合S(Oc)/S(HO)は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは100以上、更に好ましく500以上、そして、好ましくは8000以下、より好ましくは1000以下、であり、具体的には、原料脂肪酸の炭素数が、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下である。 When the component (a) is used in combination from two or more kinds of ascorbic acid and ascorbic acid fatty acid ester, the distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) in the whole component (a) satisfies the above range. Is preferable, and there is no particular limitation on the combination. (A) When the component is used in combination from two kinds of ascorbic acid and ascorbic acid fatty acid ester, the distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) of one ascorbic acid and ascorbic acid fatty acid ester is deodorant and enzyme. From the viewpoint of activity inhibition, it is preferably 0.0004 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less, and specifically, carbon of ascorbic acid or a raw material fatty acid. It is an ascorbic acid fatty acid ester having a number of 2 or more and 10 or less, and ascorbic acid is preferable from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. The distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) of the other ascorbic acid fatty acid ester is preferably 10 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 500 or more, and from the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity. It is preferably 8000 or less, more preferably 1000 or less, and specifically, the raw material fatty acid has a carbon number of preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and preferably 14 or more from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. Is 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less.

2種のアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルの添加量比率は、それぞれの分配割合S(Oc)/S(HO)を平均して算出されるn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)の値が、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、0.0004以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは10以上、そして、7000以下、好ましくは1000以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは50以下、より更に好ましくは25以下となるように調製することが好ましい。 The addition amount ratio of the two types of ascorbic acid and the ascorbic acid fatty acid ester is the molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase calculated by averaging the respective distribution ratios S (Oc) / S ( H2O ). The value of the distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of the molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase is 0.0004 or more, preferably 0. 01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, still more preferably 1 or more, still more preferably 10 or more, and 7000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 100 or less, further. It is preferably prepared so as to be preferably 50 or less, and even more preferably 25 or less.

本発明の(a)成分の使用態様として、水中での対象物への処理を行うことを目的にする態様の場合、対象物表面へ吸着する(a)成分の組成が変動する場合効果のばらつきが出る為、1種のアスコルビン酸脂肪酸エステルで本発明の処理液を構成することが好ましい。又、本発明の処理液を対象物表面へスプレー等で噴霧する、或いは塗布するような使用態様の場合には、対象表面に(a)成分はすべてが定着する為、1種のアスコルビン酸脂肪酸エステルであっても、2種以上から選ばれるアスコルビン酸及びアスコルビン酸脂肪酸エステルであってもよい。 In the case of the aspect in which the component (a) of the present invention is used for the purpose of treating the object in water, the effect varies when the composition of the component (a) adsorbed on the surface of the object fluctuates. Therefore, it is preferable to compose the treatment liquid of the present invention with one kind of ascorbic acid fatty acid ester. Further, in the case of a usage mode in which the treatment liquid of the present invention is sprayed or applied to the surface of the object by spraying or the like, all the components (a) are fixed on the surface of the object, so that one kind of ascorbic acid fatty acid. It may be an ester or an ascorbic acid and an ascorbic acid fatty acid ester selected from two or more kinds.

本発明の処理液は、(b)成分として、界面活性剤を含有することができる。本発明の防臭方法は、処理液として(a)成分の水溶液を用いることが多いが、(a)成分の構造によっては、水への溶解度が低いものや分散性の悪いものがあり、均一な処理、微生物体内への(a)成分に移動等の効率を低下させる原因となる。そこで、処理液への(a)成分の溶解性向上及び微生物体内への(a)成分の取り込みを向上させるために、更には本発明の防臭効果の向上、洗浄性等の防臭以外の価値付与のために、本発明の処理液に(b)成分を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、本発明の工程1,2の進行や(a)成分の防臭効果に悪影響を与えなければ、特に限定されないが(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分ともいう)、(b2)陽イオン界面活性剤(以下、(b2)成分ともいう)、(b3)非イオン界面活性剤(以下、(b3)成分ともいう)、及び(b4)両性界面活性剤(以下、(b4)成分ともいう)から選ばれる1種以上が挙げられる。
The treatment liquid of the present invention can contain a surfactant as the component (b). In the deodorizing method of the present invention, an aqueous solution of the component (a) is often used as the treatment liquid, but depending on the structure of the component (a), some have low solubility in water and some have poor dispersibility, and are uniform. It causes a decrease in efficiency such as treatment and transfer to the component (a) into the body of the microorganism. Therefore, in order to improve the solubility of the component (a) in the treatment liquid and the uptake of the component (a) into the microorganism, further, the deodorizing effect of the present invention is improved, and value other than deodorization such as detergency is added. Therefore, it is preferable that the treatment liquid of the present invention contains the component (b).
The surfactant is not particularly limited as long as it does not adversely affect the progress of steps 1 and 2 of the present invention and the deodorizing effect of the component (a). , (B2) cationic surfactant (hereinafter, also referred to as (b2) component), (b3) nonionic surfactant (hereinafter, also referred to as (b3) component), and (b4) amphoteric surfactant (b4). Hereinafter, one or more selected from (b4) component) may be mentioned.

(b1)陰イオン界面活性剤としては、炭素数8以上18以下の炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、炭素数8以上18以下のアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数8以上18以下のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、炭素数8以上18以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、炭素数8以上18以下の内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
(B1) The anionic surfactant includes one or more hydrocarbon groups having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and one or more groups selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a sulfate ester group and a carboxylic acid group. Examples thereof include anionic surfactants having. Examples of the anionic surfactant include alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid having 8 or more and 18 or less carbon atoms or a salt thereof, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester having 8 or more carbon atoms or 18 or less carbon atoms or a salt thereof, and having 8 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. Examples thereof include the following alkyl or alkenyl sulfate esters or salts thereof, internal olefin sulfonic acids having 8 or more carbon atoms or 18 or less carbon atoms or salts thereof, fatty acids or salts thereof, and the like.
The salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt.

(b2)陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数6以上、好ましくは8以上、そして、26以下、好ましくは18以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。(b2)成分は、処理液に殺菌性能を付加したい場合には、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。 (B2) Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant. As the quaternary ammonium salt type cationic surfactant, one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbons having 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms, and 26 or less, preferably 18 or less carbon atoms. It is a quaternary ammonium salt type cation which is a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and an arylalkyl group (benzyl group, etc.). Examples include ionic surfactants. When it is desired to add bactericidal performance to the treatment liquid, the component (b2) is preferably a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant having a benzyl group from the viewpoint of bactericidal performance.

(b3)非イオン界面活性剤としては、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。(b3)成分は、炭素数8以上18以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が2以上50以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。 (B3) Examples of the nonionic surfactant include a polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, a polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and 18 or more carbon atoms. Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having the following fatty acid groups, alkyl glycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, alkyl polyglycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, fatty acid having 8 or more and 18 or less carbon atoms. Examples thereof include sucrose fatty acid esters having a group, alkyl polyglyceryl ethers having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and one or more of these can be used. The component (b3) is preferably a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average number of moles of ethylene oxide added of 2 or more and 50 or less.

(b3)成分は、下記一般式(b3)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
31b-O-[(CO)(CO)]-H(b3)
〔式中、R31bは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基であり、1級アルコール又は2級アルコールに由来する残基であってよい。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは4以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは20以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数であり、tは0であってもよい。(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
The component (b3) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (b3).
R 31b -O- [(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t ] -H (b 3)
[In the formula, R 31b is an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and preferably 18 or less, preferably 16 or less, and is a residue derived from a primary alcohol or a secondary alcohol. It's okay. s and t are average addition moles, where s is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, more preferably 20 or less. The number, t is 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably 3 or less, and t may be 0. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be a random polymer or a block polymer. ]

(b4)両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。(b4)成分は、具体的には、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。 (B4) Examples of the amphoteric surfactant include one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amine oxide-type surfactants. Specific examples of the component (b4) include one or more surfactants selected from sulfobetaine, carbobetaine and amine oxide.

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上18以下、のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が10以上18以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10以上18以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10以上18以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが挙げられる。 Examples of the sulfobetaine include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, and N- having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms. Alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammoniumsulfone having 10 or more and 18 or less carbon atoms in the alkanoyl group. Examples thereof include betaine and N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine having 10 or more and 18 or less carbon atoms in the alkanoyl group.

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が10以上18以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式(b41)で表される化合物が挙げられる。 Examples of the carbobetaine include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms and a compound represented by the following general formula (b41).

Figure 2022103067000002
Figure 2022103067000002

〔式中、R41bは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R42bはプロピレン基を示し、R43b及びR44bは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。〕 [In the formula, R 41b represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more and 21 or less carbon atoms, R 42b represents a propylene group, and R 43b and R 44b each independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Is shown. ]

アミンオキサイドとしては、下記一般式(b42)の化合物が好適である。 As the amine oxide, the compound of the following general formula (b42) is suitable.

Figure 2022103067000003
Figure 2022103067000003

〔式中、R45bは炭素数7以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R46b及びR47bは、同一又は異なって、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。m及びpは、m=0かつp=0又はm=1かつp=1を示す。〕 [In the formula, R 45b represents a hydrocarbon group having 7 or more and 22 or less carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R 46b and R 47b are the same or different and have 1 or more carbon atoms. Shows 3 or less alkyl groups. D represents an -NHC (= O) -group or a -C (= O) NH- group, and E represents an alkylene group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. m and p indicate m = 0 and p = 0 or m = 1 and p = 1. ]

本発明の処理液は、本発明の防臭方法により得られる防臭効果を阻害しない範囲で、その他の化合物を配合し、他の機能を具備した複合型の処理液とすることができる。具体的には、繊維製品用防臭洗浄剤組成物、繊維製品用柔軟剤組成物、スプレー式繊維製品消臭剤組成物、繊維製品用防臭帯電防止剤等が挙げられる。 The treatment liquid of the present invention can be a composite type treatment liquid having other functions by blending other compounds as long as the deodorizing effect obtained by the deodorization method of the present invention is not impaired. Specific examples thereof include a deodorant detergent composition for textile products, a softener composition for textile products, a deodorant composition for spray-type textile products, a deodorant antistatic agent for textile products, and the like.

本発明の処理液は、他の機能を具備した複合型の処理液とするために目的に応じて、その他の任意成分を含有することができる。具体的には、柔軟基材、アルカリ剤、キレート剤、再汚染防止剤、ポリマー系分散剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、蛍光染料、酸化防止剤、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤、水酸基を有する有機溶剤、ハイドロトロープ剤、消臭基材等が挙げられる。但し、これらの任意成分からは、(a)成分、(b)成分に該当するものは除かれる。 The treatment liquid of the present invention may contain other optional components depending on the purpose in order to prepare a composite type treatment liquid having other functions. Specifically, soft base materials, alkaline agents, chelating agents, recontamination inhibitors, polymer dispersants, bleaching agents, bleaching activators, enzymes, fluorescent dyes, antioxidants, pigments, fragrances, antibacterial preservatives, Examples thereof include a defoaming agent such as silicone, an organic solvent having a hydroxyl group, a hydrotropic agent, and a deodorizing base material. However, those corresponding to the component (a) and the component (b) are excluded from these optional components.

本発明の処理液は、(a)成分を、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有する。又本発明の処理液は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.0001モル%以上、より好ましくは0.0005モル%以上、更に好ましくは0.001モル%以上、そして、好ましくは0.3モル%以下、より好ましくは0.1モル%以下、更に好ましくは0.05モル%以下含有する。 The treatment liquid of the present invention contains the component (a) in an amount of preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass, from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. As described above, the content is more preferably 1.0% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less. Further, the treatment liquid of the present invention is preferably 0.0001 mol% or more, more preferably 0.0005 mol% or more, still more preferably 0.001 mol% or more, and preferably 0.001 mol% or more, from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. Is contained in an amount of 0.3 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or less, still more preferably 0.05 mol% or less.

本発明の処理液は、(b)成分を、繊維処理剤としての性能確保、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは5.0質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下含有する。 In the treatment liquid of the present invention, the component (b) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the performance as a fiber treatment agent, deodorizing property and inhibiting enzyme activity. More preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 5.0% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably. Contains 15% by mass or less.

本発明の処理液において、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.2以上、そして、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.3以下である。 In the treatment liquid of the present invention, the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is preferably 0.01 from the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity. More preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, still more preferably 0.5. Below, it is even more preferably 0.3 or less.

本発明の処理液は、水を含有する。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを1mg/kg以上5mg/kg以下含有する水などを使用することができる。本発明の処理液は、水を、処理液を構成する成分の残部として用いればよいが、具体的には、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは92質量%以下含有する。 The treatment liquid of the present invention contains water. As the water, ion-exchanged water, distilled water, tap water, water containing 1 mg / kg or more and 5 mg / kg or less of sodium hypochlorite can be used. In the treatment liquid of the present invention, water may be used as the balance of the components constituting the treatment liquid, but specifically, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass. The above, preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, still more preferably 92% by mass or less.

本発明の処理液は、その目的によって適宜設定が可能だが、25℃におけるpHが、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは12以下、より好ましくは11以下である。該pHは、ガラス電極を用いて25℃で測定した値である。具体的には、以下の方法で測定されたものである。
<pHの測定方法>
堀場製作所製pHメーター D-52にpH電極(型式6367)をあらかじめフタル酸緩衝液(pH4.01)、リン酸標準液(pH6.84)、ホウ酸塩標準液(pH9.18)で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を25℃に調整した処理液に、上記の通り校正、洗浄したpH電極を入れ、pHメーターのAUTO HOLDモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。
The treatment liquid of the present invention can be appropriately set depending on the purpose, but the pH at 25 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 12 or less from the viewpoint of deodorization and inhibition of enzyme activity. More preferably, it is 11 or less. The pH is a value measured at 25 ° C. using a glass electrode. Specifically, it was measured by the following method.
<pH measurement method>
HORIBA, Ltd. pH meter D-52 is calibrated with a pH electrode (model 6637) in advance with a phthalic acid buffer solution (pH 4.01), a phosphoric acid standard solution (pH 6.84), and a borate standard solution (pH 9.18). Rinse thoroughly with ion-exchanged water. Place the pH electrode calibrated and washed as described above in the treatment liquid whose temperature has been adjusted to 25 ° C., and measure until the measured value becomes constant using the AUTO HOLD mode of the pH meter.

本発明の処理液の25℃における粘度は、スプレーヤーを備えた容器での噴霧適性の観点から、好ましくは15mPa・s以下、より好ましくは10mPa・s以下、更に好ましくは5mPa・s以下であり、そして、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは1.5mPa・s以上、更に好ましくは2mPa・s以上である。
処理液の粘度は、東京計器株式会社製、B型粘度計(モデル形式BM)に、No.1のローターを取り付け、防臭剤組成物を200mL容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて25±0.3℃に調製し、ローターの回転数を60r/minに設定し、測定を始めてから60秒後の指示値である。
The viscosity of the treatment liquid of the present invention at 25 ° C. is preferably 15 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less, still more preferably 5 mPa · s or less, from the viewpoint of sprayability in a container equipped with a sprayer. , And more preferably 1 mPa · s or more, more preferably 1.5 mPa · s or more, still more preferably 2 mPa · s or more.
The viscosity of the treatment liquid was No. 1 in a B-type viscometer (model type BM) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. Attach the rotor of 1, fill the deodorant composition in a glass tall beaker with a capacity of 200 mL, adjust to 25 ± 0.3 ° C in a water bath, set the rotation speed of the rotor to 60 r / min, and measure. It is an indicated value 60 seconds after the start.

本発明の防臭方法が、例えば、本発明の処理液と水を混合して洗浄液を調製し、該洗浄液で繊維製品を洗濯機等で洗浄する方法である場合、前記洗浄液中の(a)成分の含有量は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.00001質量%以上、より好ましくは0.0001質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
(b)成分を洗浄成分として扱う場合、前記洗浄液中の(b)成分の含有量は、洗浄性、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.00001質量%以上、より好ましくは0.0001質量%以上、更に好ましくは0.001質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下である。
前記洗浄液中の(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)は、防臭性及び酵素活性阻害の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.2以上、そして、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.3以下である。
When the deodorizing method of the present invention is, for example, a method in which the treatment liquid of the present invention and water are mixed to prepare a cleaning liquid, and the textile product is washed with the cleaning liquid in a washing machine or the like, the component (a) in the cleaning liquid is used. The content of is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, further preferably 0.001% by mass or more, and preferably 5% by mass from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. % Or less, more preferably 3% by mass or less.
When the component (b) is treated as a cleaning component, the content of the component (b) in the cleaning liquid is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of detergency, deodorant property and inhibition of enzyme activity. It is .0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less.
The mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) in the cleaning liquid is preferably 0.01 or more from the viewpoint of deodorizing property and inhibition of enzyme activity. It is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, still more preferably 0.5 or less. More preferably, it is 0.3 or less.

前記洗浄液は、各成分の含有量がこの範囲となるように本発明の処理液を水で希釈して調製することが好ましい。具体的な希釈倍率としては、本発明の処理液の粘度等の形態や衣料洗浄時の作業性の観点から、好ましくは5倍以上、より好ましくは50倍以上、更に好ましくは500倍以上、より更に好ましくは800倍以上、そして、好ましくは5000倍以下、より好ましくは、3000倍以下であってよい。 The cleaning liquid is preferably prepared by diluting the treatment liquid of the present invention with water so that the content of each component is within this range. The specific dilution ratio is preferably 5 times or more, more preferably 50 times or more, still more preferably 500 times or more, and more, from the viewpoint of the form such as the viscosity of the treatment liquid of the present invention and workability at the time of washing clothes. It may be more preferably 800 times or more, preferably 5000 times or less, and more preferably 3000 times or less.

本発明の防臭方法が、本発明の処理液と水を混合して洗浄液を調製し、該洗浄液で繊維製品を洗濯機等で洗浄する方法である場合、繊維製品の質量(kg)と洗浄液の量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量(リットル)/衣料の質量(kg)(以下、この比を浴比とする場合もある)の値は、洗浄性を確保する観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは400以下、より好ましくは300以下である。 When the deodorizing method of the present invention is a method of preparing a cleaning liquid by mixing the treatment liquid of the present invention and water and washing the textile product with the cleaning liquid in a washing machine or the like, the mass (kg) of the textile product and the cleaning liquid The value of the bath ratio expressed by the ratio of the amount (liter), that is, the value of the amount of the washing liquid (liter) / the mass of the clothes (kg) (hereinafter, this ratio may be referred to as the bath ratio) determines the detergency. From the viewpoint of securing, it is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 400 or less, more preferably 300 or less.

本発明の防臭方法が、本発明の処理液と水を混合して洗浄液を調製し、該洗浄液で繊維製品を洗濯機等で洗浄する方法である場合、繊維製品を洗浄する時間は、洗浄性を確保する観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、そして、好ましくは12時間以下、より好ましくは8時間以下、更に好ましくは6時間以下、より更に好ましくは3時間以下、より更に好ましくは1時間以下である。
繊維製品を洗浄した後は、該衣料を水ですすぐ。すすぎでは、前記洗浄液の浴比と同様の比で、すすぎ水を繊維製品に対して用いることができる。また、すすぎの時間も前記洗浄の時間と同様の範囲とすることができる。
When the deodorizing method of the present invention is a method of preparing a washing liquid by mixing the treatment liquid of the present invention and water and washing the textile product with the washing liquid in a washing machine or the like, the time for washing the textile product is detergency. From the viewpoint of ensuring, preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, further preferably 3 minutes or more, and preferably 12 hours or less, more preferably 8 hours or less, still more preferably 6 hours or less, still more. It is preferably 3 hours or less, and even more preferably 1 hour or less.
After washing the textiles, rinse the garment with water. In rinsing, rinse water can be used for textile products at a ratio similar to the bath ratio of the cleaning liquid. Further, the rinsing time can be in the same range as the washing time.

本発明の防臭方法が、本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布して防臭する方法である場合、本発明の処理液を繊維製品に噴霧又は塗布する方法は、スプレーヤー付き容器に本発明の処理液を充填し、該処理液を繊維製品に噴霧することにより、繊維製品と接触させる方法が好ましい。また、布、ブラシ等の塗布具により本発明の処理液を繊維製品に塗布することにより、繊維製品と接触させてもよい。 When the deodorizing method of the present invention is a method of spraying or applying the treatment liquid of the present invention to a textile product to deodorize, the method of spraying or applying the treatment liquid of the present invention to a textile product is described in a container with a sprayer. A method in which the treatment liquid of the present invention is filled and the treatment liquid is sprayed onto the textile product to bring it into contact with the textile product is preferable. Further, the treatment liquid of the present invention may be applied to the textile product with a coating tool such as a cloth or a brush to bring it into contact with the textile product.

下記成分を用い、下記の評価を行った。 The following evaluation was performed using the following components.

<配合成分>
(a)成分
・カプリル酸アスコルビル:合成品、LogP -0.39
・ラウリン酸アスコルビル:合成品、LogP 1.28
・パルミチン酸アスコルビル:東京化成製、LogP 2.95
・ステアリン酸アスコルビル:東京化成製、LogP 3.79
・アスコルビン酸:東京化成製、LogP -3.36
<Ingredients>
(A) Ingredients-Ascorbyl caprylate: Synthetic product, LogP-0.39
-Ascorbyl laurate: Synthetic product, LogP 1.28
・ Ascorbyl palmitate: Tokyo Kasei, LogP 2.95
・ Ascorbyl stearate: Tokyo Kasei, LogP 3.79
・ Ascorbic acid: Tokyo Kasei, LogP-3.36

カプリル酸アスコルビル及びラウリン酸アスコルビルは、J Am Oil ChemSoc54: 308- 312(1977)に準じて合成を行った。 Ascorbyl caprylate and ascorbyl laurate were synthesized according to J Am Oil ChemSoc54: 308- 312 (1977).

<ラウリン酸アスコルビルの合成>
L-アスコルビン酸(8.0mmol)とラウリン酸(10mmol)を濃硫酸(25mL)に溶かし、25℃で24時間撹拌しエステル化反応を行った。反応液を氷水中(150mL)に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出を行った後、エバポレーターにより溶媒を留去することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで洗浄することで精製を行った。反応の経過および化合物の同定はTLC及びNMRスペクトルの測定により行ない、98%以上の純度であることを確認した。
<Synthesis of ascorbyl laurate>
L-ascorbic acid (8.0 mmol) and lauric acid (10 mmol) were dissolved in concentrated sulfuric acid (25 mL), and the mixture was stirred at 25 ° C. for 24 hours to carry out an esterification reaction. The reaction solution was poured into ice water (150 mL), extracted with diethyl ether, and then the solvent was distilled off by an evaporator to obtain a crude product. The obtained crude product was purified by washing with hexane. The reaction process and compound identification were performed by measuring TLC and NMR spectra, and it was confirmed that the purity was 98% or higher.

<カプリル酸アスコルビルの合成>
ラウリン酸をカプリル酸に変更する以外は、ラウリン酸アスコルビルの合成方法と同様にしてカプリル酸アスコルビルの合成を行った。反応の経過および化合物の同定はTLC及びNMRスペクトルの測定により行ない、98%以上の純度であることを確認した。
<Synthesis of ascorbyl caprylate>
Caprylic acid ascorbyl was synthesized in the same manner as the method for synthesizing ascorbyl laurate except that lauric acid was changed to caprylic acid. The reaction process and compound identification were performed by measuring TLC and NMR spectra, and it was confirmed that the purity was 98% or higher.

表1~4の各試験液の(a)成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の20℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合である、S(Oc)/S(HO)は、次式を用いて算出した。 Molar concentration S in the n-octanol phase based on the ascorbic acid skeleton at 20 ° C. when the component (a) of each test solution in Tables 1 to 4 is dissolved in an equal amount of a mixture of n-octanol and water ( S (Oc) / S (H 2 O), which is the distribution ratio of the molar concentration S (H 2 O) between Oc) and the aqueous phase, was calculated using the following equation.

Figure 2022103067000004
Figure 2022103067000004

式中、Cは各化合物iの全ての(a)成分中のモル濃度であり、LogPはCrippen's fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987))を用いてChemDraw Professional 17.1より算出される各化合物iのLogPである。 In the formula, C i is the molar concentration in all the components (a) of each compound i, and LogP i uses the Crippen's fragmentation method (J.Chem.Inf.Comput.Sci., 27,21 (1987)). It is the LogP of each compound i calculated from ChemDraw Professional 17.1.

(b)成分
・非イオン界面活性剤1:ラウリルアルコールに順にエチレンオキシドを平均9、プロピレンオキシドを平均2、エチレンオキシドを平均9付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル
・非イオン界面活性剤2:炭素数12~14の二級アルコールにエチレンオキシドを平均7モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル(ソフタノール70H、株式会社日本触媒製)
・陽イオン界面活性剤1:N,N―ジデシル-N-エチル-N-メチルアンモニウム硫酸エチル塩(コータミンD10-ES、花王株式会社製)
・陽イオン界面活性剤2:N-エチル-N,Nジメチルテトラデシルアンモニウム硫酸エチル塩(コータミン40ES、花王株式会社製)
・ポリオオキシエチレン(10)ラウリルエーテル:一般式(b3)中、R31bが炭素数12のアルキル基、sが10、tが0の化合物
(B) Ingredients-Nonionic surfactant 1: Polyoxyalkylene alkyl ether with an average of 9 ethylene oxides, an average of 2 propylene oxides, and an average of 9 ethylene oxides added to lauryl alcohol.-Nonionic surfactant 2: 12 to 12 carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl ether (Sophanol 70H, manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.) in which an average of 7 mol of ethylene oxide is added to 14 secondary alcohols.
-Cationic Surfactant 1: N, N-didecil-N-ethyl-N-methylammonium sulfate ethyl salt (Cotamin D10-ES, manufactured by Kao Corporation)
-Cationic surfactant 2: N-ethyl-N, N dimethyltetradecylammonium sulfate ethyl salt (Cotamin 40ES, manufactured by Kao Corporation)
Polyooxyethylene (10) lauryl ether: In the general formula (b3), R 31b is an alkyl group having 12 carbon atoms, s is 10 and t is 0.

その他成分
・フェリチン:フェリチン(ウマ脾臓由来)(100mg/1mL)(東京化成工業(株)製)、鉄(III)イオンを保有するモデルタンパク質
・BSA:アルブミン, ウシ血清由来(BSA), プロテアーゼ不含(富士フイルム和光純薬(株)製)、鉄(III)イオンを保有しないモデルタンパク質
・DPBS:Dulbecco`s Phosphate-BufferedSaline(DPBS,calcium, magnesium、Thermo FisherScientific)
・0.1M りん酸バッファ(pH6.0):0.1mol/L りん酸緩衝液, pH6.0(富士フイルム和光純薬(株)製)
Other ingredients ・ Ferritin: Ferritin (derived from horse spleen) (100 mg / 1 mL) (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), model protein containing iron (III) ion ・ BSA: albumin, bovine serum (BSA), protease-free Includes (manufactured by Fujifilm Wako Junyaku Co., Ltd.), model protein that does not possess iron (III) ions ・ DPBS: Dulbecco`s Phosphate-BufferedSaline (DPBS, calcium, magnesium, Thermo Fisher Scientific)
0.1M Phosphate Buffer (pH 6.0): 0.1 mol / L Phosphate Buffer, pH 6.0 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

<(a)成分の存在場所の確認>
表1に示す試験液を調製し、25℃で2時間静置した。静置後、AmiconUltra 100K Devicesを用いて限外ろ過することによりフェリチンを除去した。ろ液をメタノールで10倍に希釈し測定溶液とした。次に、用いた(a)成分を成分ごとにメタノールで希釈し0.1ppm、0.5ppm、1.0ppm、5.0ppm、10.0ppmの検量線用溶液をそれぞれ調製した。調製した検量線用溶液を下記条件の液体クロマトグラフ質量分析装置(以下、LCMS装置と省略)で定量して検量線を作成した。次に測定溶液をLCMS装置で定量して、検量線から測定溶液(水相)の(a)成分濃度を求めた。そして、フェリチン中の(a)成分濃度を下記の式より求めた。結果を表1に示す。
フェリチン中の(a)成分濃度=(試験液の(a)成分の総濃度(25ppm))-(測定溶液の(a)成分濃度)
<(A) Confirmation of the location of the component>
The test solutions shown in Table 1 were prepared and allowed to stand at 25 ° C. for 2 hours. After standing, ferritin was removed by ultrafiltration using Amicon Ultra 100K Devices. The filtrate was diluted 10-fold with methanol to prepare a measurement solution. Next, the component (a) used was diluted with methanol for each component to prepare 0.1 ppm, 0.5 ppm, 1.0 ppm, 5.0 ppm, and 10.0 ppm calibration curve solutions, respectively. The prepared calibration curve solution was quantified with a liquid chromatograph mass spectrometer (hereinafter abbreviated as LCMS device) under the following conditions to prepare a calibration curve. Next, the measurement solution was quantified by an LCMS apparatus, and the concentration of the component (a) of the measurement solution (aqueous phase) was determined from the calibration curve. Then, the concentration of the component (a) in ferritin was calculated from the following formula. The results are shown in Table 1.
(A) component concentration in ferritin = (total concentration of (a) component in the test solution (25 ppm))-(concentration of (a) component in the measurement solution)

・LCMS装置:(株)島津製作所製 LCMS2020(ESI検出)
・測定モード:SIM
・測定イオン:アスコルビン酸:m/z(-)=175.0、カプリル酸アスコビル:m/z(-)=301.0、ラウリン酸アスコビル:m/z(-)=357.0、ミリスチン酸アスコビル:m/z(-)=413.2、ステアリン酸アスコビル:m/z(-)=441.2
・カラム:Imtakt Unison UK-C18 HT (50*2 mm) 3 μm
・溶離液A:0.1%ギ酸水溶液
溶離液B:メタノール:アセトニトリル=1:1
・グラジエント条件:50%溶離液B(0-2分)→ 50%-90%溶離液B(2-3.3分)→ 90%溶離液B(3.3-5.3分)→ 90%-50%溶離液B(5.3-6.0分)→ 90%溶離液B(6.0-8.0分)、流量:0.6mL/min、サンプル注入量5μl、カラム温度40℃
-LCMS device: LCMS2020 manufactured by Shimadzu Corporation (ESI detection)
・ Measurement mode: SIM
-Measured ion: ascorbic acid: m / z (-) = 175.0, caprylic acid ascobyl: m / z (-) = 301.0, laurate ascobyl: m / z (-) = 357.0, myristic acid Ascovir: m / z (-) = 413.2, ascorbyl stearate: m / z (-) = 441.2
-Column: Imtakt Unison UK-C18 HT (50 * 2 mm) 3 μm
Eluent A: 0.1% formic acid aqueous solution Eluent B: Methanol: Acetonitrile = 1: 1
-Gradient conditions: 50% eluent B (0-2 minutes) → 50% -90% eluent B (2-3.3 minutes) → 90% eluent B (3.3-5.3 minutes) → 90 % -50% eluent B (5.3-6.0 minutes) → 90% eluent B (6.0-8.0 minutes), flow rate: 0.6 mL / min, sample injection volume 5 μl, column temperature 40 ℃

Figure 2022103067000005
Figure 2022103067000005

表1に示すように、(a)成分は、試験液中で疎水性部位となるフェリチンが作る構造体の中と、水相の中とで特定の割合で分配されることが分かる。分配される比率は、フェリチンとn-オクタノールでは疎水度が異なるため本発明の指標とする分配割合S(Oc)/S(HO)値とは必ずしも一致しないが、分配割合S(Oc)/S(HO)値とフェリチンでの実測の分配率との間で傾向が一致する為、分配割合S(Oc)/S(HO)値は、細胞中での(a)成分の疎水性部位および親水性部位への分配挙動を示す尺度となる。
尚、フェリチンは、微生物内で疎水的な部位を形成する鉄(III)イオンを保有するタンパク質構造体のモデルであり、調製した試験液は、りん酸バッファ雰囲気であり、微生物内で親水的な部位のモデルとなり、全体として微生物菌体内のモデルとなる。
As shown in Table 1, it can be seen that the component (a) is distributed in a specific ratio between the structure formed by ferritin, which is a hydrophobic site in the test solution, and the aqueous phase. The distribution ratio does not necessarily match the distribution ratio S (Oc) / S ( H2O ) value used as an index of the present invention because the hydrophobicity differs between ferritin and n-octanol, but the distribution ratio S (Oc) Since the tendency matches between the / S (H 2 O) value and the measured distribution rate with ferritin, the distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) value is the component (a) in the cell. It is a measure of the distribution behavior to hydrophobic and hydrophilic sites.
Ferritin is a model of a protein structure containing iron (III) ions that form a hydrophobic site in a microorganism, and the prepared test solution has a phosphate buffer atmosphere and is hydrophilic in the microorganism. It becomes a model of the site and a model of the inside of the microbial cell as a whole.

<過酸化水素の産生分析(工程1)>
上記成分を用い、表2に示す試験液を調製した。調製した試験液に、過酸化水素の検出のために蛍光プローブBES―H2O2―Ac(富士フイルム和光純薬(株)製)を20μMとなるように添加し、25℃30分間インキュベートした。マイクロプレートリーダーInfinite(R)200PRO(Tecan社)を用い、反応液の蛍光強度(Ex/Em:485/515)を測定した。比較例1を1とした場合の蛍光強度比を過酸化水素発生量として算出した。結果を表2に示す。
尚、前記蛍光プローブは過酸化水素と即座に反応し蛍光を発する。過酸化水素の分解や他の反応は生じないため、工程1の過酸化水素産生過程を示す。
<Analysis of hydrogen peroxide production (step 1)>
The test liquids shown in Table 2 were prepared using the above components. A fluorescent probe BES-H2O2-Ac (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the prepared test solution to 20 μM for detection of hydrogen peroxide, and the mixture was incubated at 25 ° C. for 30 minutes. The fluorescence intensity (Ex / Em: 485/515) of the reaction solution was measured using a microplate reader Infinite (R) 200PRO (Tecan). The fluorescence intensity ratio when Comparative Example 1 was set to 1 was calculated as the amount of hydrogen peroxide generated. The results are shown in Table 2.
The fluorescent probe immediately reacts with hydrogen peroxide to emit fluorescence. Since decomposition of hydrogen peroxide and other reactions do not occur, the hydrogen peroxide production process of step 1 is shown.

<鉄(II)イオンの産生分析(工程1)>
上記成分を用い、表2に示す試験液を調製した。試験液を37℃24時間インキュベートした。鉄(II)イオンの検出のために蛍光プローブFerroOrange(同仁化学)1mM DMSO溶液1μLを試験液500μLへ加え25℃で30分間反応させた後、マイクロプレートリーダーInfiniteTM200PRO(Tecan社)を用い、反応液の蛍光強度(Ex/Em:543/580)を測定した。比較例1を1とした場合の蛍光強度比を鉄(II)イオン発生量として算出した。尚、前記蛍光プローブは鉄(II)イオンと特異的に反応し蛍光を発する。
<Analysis of iron (II) ion production (step 1)>
The test liquids shown in Table 2 were prepared using the above components. The test solution was incubated at 37 ° C. for 24 hours. For the detection of iron (II) ions, 1 μL of a fluorescent probe Ferrorange (Dojin Kagaku) 1 mM DMSO solution was added to 500 μL of the test solution and reacted at 25 ° C. for 30 minutes, and then using a microplate reader Infinite TM 200PRO (Tecan). The fluorescence intensity of the reaction solution (Ex / Em: 543/580) was measured. The fluorescence intensity ratio when Comparative Example 1 was set to 1 was calculated as the amount of iron (II) ion generated. The fluorescent probe specifically reacts with iron (II) ions to emit fluorescence.

Figure 2022103067000006
Figure 2022103067000006

表2中、(a)成分と、鉄(III)イオンを保有するモデルタンパク質であるフェリチンとを反応させた実施例6~10では、(a)成分を含有しないで反応させた比較例1、2と比べて、過酸化水素を生成していることが分かる。一方、(a)成分と、微生物を構成する鉄(III)イオンを保有しないモデルタンパク質であるBSAとを反応させた比較例3では、過酸化水素の生成は見られなかった。また、実施例6~10では、過酸化水素の生成と同時に、(a)成分と鉄(III)イオンにより鉄(II)イオンを生成する反応が行われていることが分かる。
尚、フェリチンは、微生物内で疎水的な部位を形成する鉄(III)イオンを保有するタンパク質構造体のモデルであり、調製した試験液は、りん酸バッファ雰囲気であり、微生物内で親水的な部位のモデルとなり、全体として微生物菌体内のモデルとなる。
In Table 2, in Examples 6 to 10 in which the component (a) was reacted with ferritin, which is a model protein containing iron (III) ions, Comparative Example 1 in which the component (a) was not contained was reacted. It can be seen that hydrogen peroxide is produced as compared with 2. On the other hand, in Comparative Example 3 in which the component (a) was reacted with BSA, which is a model protein that does not possess the iron (III) ion constituting the microorganism, no hydrogen peroxide was observed. Further, in Examples 6 to 10, it can be seen that the reaction of producing iron (II) ion by the component (a) and the iron (III) ion is carried out at the same time as the production of hydrogen peroxide.
Ferritin is a model of a protein structure containing iron (III) ions that form a hydrophobic site in a microorganism, and the prepared test solution has a phosphate buffer atmosphere and is hydrophilic in the microorganism. It becomes a model of the site and a model of the inside of the microbial cell as a whole.

<ヒドロキシラジカルの産生分析(工程1、2)>
上記成分を用い、表3に示す試験液を調製した。調製した試験液に、ヒドロキシラジカル検出のための蛍光プローブHPF試薬(Hydroxyphenyl Fluorescein(五陵化学(株)製))を10μMとなるように添加し、37℃で24時間インキュベートした。マイクロプレートリーダーInfinite(R)200PRO(Tecan社)を用い、蛍光強度(Ex/Em:492/525)を測定した。次式を用いて、比較例4を1とした場合の蛍光強度比からヒドロキシラジカル発生量を算出した。結果を表3に示す。
尚、前記蛍光プローブは、ヒドロキシルラジカルとのみ選択的に反応し、過酸化水素とは反応しないため、工程1で生成した過酸化水素を利用した、工程2のヒドロキシルラジカル産生過程を示す。
<Analysis of hydroxyl radical production (steps 1 and 2)>
The test solution shown in Table 3 was prepared using the above components. A fluorescent probe HPF reagent (Hydroxyphenyl Fluorescein (manufactured by Goryo Chemical Co., Ltd.)) for detecting hydroxyl radicals was added to the prepared test solution to a concentration of 10 μM, and the mixture was incubated at 37 ° C. for 24 hours. Fluorescence intensity (Ex / Em: 492/525) was measured using a microplate reader Infinite (R) 200PRO (Tecan). Using the following formula, the amount of hydroxyl radicals generated was calculated from the fluorescence intensity ratio when Comparative Example 4 was set to 1. The results are shown in Table 3.
Since the fluorescent probe selectively reacts only with hydroxyl radicals and does not react with hydrogen peroxide, the hydroxyl radical production process of step 2 using the hydrogen peroxide generated in step 1 is shown.

Figure 2022103067000007
Figure 2022103067000007

Figure 2022103067000008
Figure 2022103067000008

表3中、(a)成分と、鉄(III)イオンを保有するモデルタンパク質であるフェリチンとを反応させた実施例11~16では、(a)成分を含有しないで反応させた比較例4と比べて、活性酸素であるヒドロキシラジカルを生成していることが分かる。上記の結果と表2の結果から、実施例11~16では、工程1、工程2が行われて、ヒドロキシラジカルが生成したことが言える。
尚、フェリチンは、微生物内で疎水的な部位を形成する鉄(III)イオンを保有するタンパク質構造体のモデルであり、調製した試験液は、りん酸バッファ雰囲気であり、微生物内で親水的な部位のモデルとなり、全体として微生物菌体内のモデルとなる。
In Table 3, in Examples 11 to 16 in which the component (a) was reacted with ferritin, which is a model protein containing iron (III) ions, the reaction was carried out with Comparative Example 4 in which the component (a) was not contained. In comparison, it can be seen that hydroxyl radicals, which are active oxygen, are generated. From the above results and the results in Table 2, it can be said that in Examples 11 to 16, Steps 1 and 2 were performed to generate hydroxyl radicals.
Ferritin is a model of a protein structure containing iron (III) ions that form a hydrophobic site in a microorganism, and the prepared test solution has a phosphate buffer atmosphere and is hydrophilic in the microorganism. It becomes a model of the site and a model of the inside of the microbial cell as a whole.

<防臭性の評価>
(1)尿臭産生関与酵素への阻害評価
表4に記載の試験液833ppmと、鉄(III)イオンをタンパク質構造体中に水酸化鉄(III)として保有するモデルタンパク質であるフェリチン100ppmと、臭いモデル物質の前駆体であるp-ニトロフェニル-β-グルクロニド1mM、微生物が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素であるβ-グルクロニダーゼ0.5units/mLとを、りん酸バッファ(pH6.0)と混合し、37℃条件下で24時間反応させた。
あらかじめ1M グリシンバッファー(pH10.4) 40μLを分注した96wellプレートのwell中に、前記反応液160μLを加えマイクロプレートリーダーInfinite200PRO(登録商標、Tecan社)を用い、臭いモデル物質のp-ニトロフェノールの特徴的ビーク値である波長405nmにおける吸光度を測定した。また、前記試験液の代わりにイオン交換水を用いた場合(比較例2)をコントロールとし、同様に吸光度を測定した。得られた測定値から次式を用いてβ-グルクロニダーゼの相対酵素活性阻害率を算出した。微生物のβ-グルクロニダーゼ活性菌が産生する臭い化合物の産生に関与する酵素であるβ-グルクロニダーゼは、臭いモデル物質の前駆体であるp-ニトロフェニル-β-グルクロニドを分解して、臭いモデル物質であるp-ニトロフェノールを発生させる。このβ-グルクロニダーゼの相対酵素活性阻害率が高いほど、臭いモデル物質であるp-ニトロフェノールの発生を抑制するため防臭できていることが言える。結果を表4に示す。
尚、フェリチンは、微生物体内で疎水的な部位を形成する鉄(III)イオンを保有する
タンパク構造体のモデルであり、調製した試験液は、りん酸バッファ雰囲気であり、微生物体内で親水的な部位のモデルとなり、全体として微生物菌体内のモデルとなる。又、この反応系中、工程1は疎水的な部位で、工程2は親水的な部位で同時に進行していると考えられる。
<Evaluation of deodorant property>
(1) Evaluation of inhibition of enzymes involved in urine odor production 833 ppm of the test solution shown in Table 4 and 100 ppm of ferritin, which is a model protein having iron (III) ions as iron (III) hydroxide in the protein structure, P-nitrophenyl-β-glucuronide 1 mM, which is a precursor of an odor model substance, and β-glucuronidase 0.5 units / mL, which is an enzyme involved in the production of odor compounds produced by microorganisms, are added to a phosphate buffer (pH 6.0). ) And reacted under 37 ° C. conditions for 24 hours.
160 μL of the reaction solution was added to the well of a 96-well plate to which 40 μL of 1M glycine buffer (pH 10.4) was dispensed in advance, and a microplate reader Infinite200PRO (registered trademark, Tecan) was used to obtain p-nitrophenol as an odor model substance. The absorbance at a wavelength of 405 nm, which is a characteristic beak value, was measured. In addition, the case where ion-exchanged water was used instead of the test solution (Comparative Example 2) was used as a control, and the absorbance was measured in the same manner. From the obtained measured values, the relative enzyme activity inhibition rate of β-glucuronidase was calculated using the following formula. Β-Glucronidase, an enzyme involved in the production of odorous compounds produced by β-glucuronidase active bacteria of microorganisms, decomposes p-nitrophenyl-β-glucuronide, which is a precursor of odor model substances, and is an odor model substance. Generates a certain p-nitrophenol. It can be said that the higher the relative enzyme activity inhibition rate of this β-glucuronidase, the more deodorant it is because it suppresses the generation of p-nitrophenol, which is an odor model substance. The results are shown in Table 4.
Ferritin is a model of a protein structure containing iron (III) ions that form hydrophobic sites in the microorganism, and the prepared test solution has a phosphate buffer atmosphere and is hydrophilic in the microorganism. It becomes a model of the site and a model of the inside of the microbial cell as a whole. Further, in this reaction system, it is considered that step 1 is proceeding at a hydrophobic site and step 2 is proceeding at a hydrophilic site at the same time.

Figure 2022103067000009
Figure 2022103067000009

また臭いモデル物質であるp-ニトロフェノールを水で希釈し0.05、0.1、0.5、1mMの検量線用溶液を調製し、同様にp-ニトロフェノールの特徴的ビーク値である波長405nmにおける吸光度を測定し、検量線を作成した。作成した検量線から、各反応液のp-ニトロフェノール量(nmol/mL)を算出した。p-ニトロフェノール量が少ないほど防臭性に優れることが言える。結果を表4に示す。 Further, p-nitrophenol, which is an odor model substance, is diluted with water to prepare a solution for a calibration curve of 0.05, 0.1, 0.5, and 1 mM, which is also a characteristic beak value of p-nitrophenol. The absorbance at a wavelength of 405 nm was measured and a calibration curve was prepared. From the prepared calibration curve, the amount of p-nitrophenol (nmol / mL) of each reaction solution was calculated. It can be said that the smaller the amount of p-nitrophenol, the better the deodorizing property. The results are shown in Table 4.

(2)洗濯処理による防臭評価
介護施設より回収したシーツを6cm×6cm(0.4g)に裁断し、試験布とした。ターゴトメーター(上島製作所製)を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は和歌山市の水道水を使用した。表4に記載の試験液が、洗浄液中の濃度において833ppmとなるように水道水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の1リットルのステンレスビーカーに、洗浄液0.6Lと試験布3枚を投入した。洗浄液の温度は20℃であった。ターゴトメーターで85rpm、10分間、試験布を洗浄した。洗浄後、二層式洗濯機PS-H35L(日立)で1分間脱水を行った。脱水した試験布を水道水0.6Lに投入して、ターゴトメーターで85rpm、3分間、濯ぎを行った。試験布を濯ぎ後、再び脱水を行った後、モデル尿として尿臭物質前駆体p-クレゾール-グルクロニド50ppm水溶液を200μL塗布し、密閉した状態で30℃恒温槽にて6時間静置した。静置後の試料布の悪臭強度について、6名のパネラーにより下記評価基準における6段階の臭気強度表示に従って官能評価を行い、6名の平均値の結果を表4に示した。
5:異臭が強烈に感じられる
4:異臭が強く感じられる
3:異臭がやや強く感じられる
2:異臭が弱く感じられる
1:異臭がやっと感知できる程度に感じられる
0:異臭が全くしない
(2) Deodorization evaluation by washing treatment The sheets collected from the nursing facility were cut into 6 cm x 6 cm (0.4 g) and used as a test cloth. The cleaning operation was performed using a targotometer (manufactured by Ueshima Seisakusho). The water used for cleaning was tap water from Wakayama City. The test solution shown in Table 4 was mixed with tap water so that the concentration in the cleaning solution was 833 ppm to obtain a cleaning solution. A cleaning solution of 0.6 L and three test cloths were placed in a 1-liter stainless steel beaker for a cleaning test. The temperature of the cleaning liquid was 20 ° C. The test cloth was washed with a turgotometer at 85 rpm for 10 minutes. After washing, dehydration was performed for 1 minute in a two-layer washing machine PS-H35L (Hitachi). The dehydrated test cloth was put into 0.6 L of tap water and rinsed with a turgotometer at 85 rpm for 3 minutes. After rinsing the test cloth and dehydrating it again, 200 μL of a 50 ppm aqueous solution of the urinary odor substance precursor p-cresol-glucuronide was applied as model urine, and the mixture was allowed to stand in a constant temperature bath at 30 ° C. for 6 hours in a closed state. The malodor intensity of the sample cloth after standing was sensory evaluated by 6 panelists according to the 6-step odor intensity display in the following evaluation criteria, and the results of the average values of the 6 subjects are shown in Table 4.
5: Offensive odor is strongly felt 4: Offensive odor is strongly felt 3: Offensive odor is slightly strong 2: Offensive odor is weakly felt 1: Offensive odor is barely perceptible 0: No offensive odor at all

Figure 2022103067000010
Figure 2022103067000010

(3)スプレー処理による防臭評価
介護施設より回収したシーツを6cm×6cm(0.4g)に裁断し、試験布とした。試験布に、スプレーバイアルNo5(マルエム製)を用いて、表5に示す試験液を0.4gスプレー塗布した後、モデル尿として尿臭物質前駆体p-クレゾール-グルクロニド50ppm水溶液を200μL塗布し、密閉した状態で30℃恒温槽にて6時間静置した。静置後の試験布の悪臭強度について、6名のパネラーにより下記評価基準における6段階の臭気強度表示に従って官能評価を行い、6名の平均値の結果を表5に示した。
5:異臭が強烈に感じられる
4:異臭が強く感じられる
3:異臭がやや強く感じられる
2:異臭が弱く感じられる
1:異臭がやっと感知できる程度に感じられる
0:異臭が全くしない
(3) Deodorization evaluation by spray treatment The sheets collected from the nursing facility were cut into 6 cm x 6 cm (0.4 g) and used as a test cloth. After spraying 0.4 g of the test solution shown in Table 5 on the test cloth using spray vial No. 5 (manufactured by Marum), apply 200 μL of a 50 ppm aqueous solution of the urine odor substance precursor p-cresol-glucuronide as model urine and seal it. In this state, it was allowed to stand in a constant temperature bath at 30 ° C. for 6 hours. The malodor intensity of the test cloth after standing was sensory evaluated by 6 panelists according to the 6-step odor intensity display in the following evaluation criteria, and the results of the average values of the 6 subjects are shown in Table 5.
5: Offensive odor is strongly felt 4: Offensive odor is strongly felt 3: Offensive odor is slightly strong 2: Offensive odor is weakly felt 1: Offensive odor is barely perceptible 0: No offensive odor at all

Figure 2022103067000011
Figure 2022103067000011


Claims (7)

下記工程1及び工程2を有する、微生物由来の臭いの防臭方法。
<工程1>
下記(a)成分を含む処理液と微生物とを接触させて、(a)成分を微生物体内に取り込ませて、微生物体内で微生物を構成するタンパク質構造体中に存在する鉄(III)イオン存在下、(a)成分と微生物中の溶存酸素により過酸化水素を生成する反応と、(a)成分と鉄(III)イオンにより鉄(II)イオンを生成する反応をおこなう工程。
(a)成分:アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物
<工程2>
微生物体内で、工程1で得た過酸化水素と、微生物に由来する鉄(II)イオンとを反応させて、ヒドロキシラジカルを生成して、微生物が産生する臭い化合物又は臭い化合物の産生に関与する酵素を、分解又は不活性化する工程。
A method for deodorizing odors derived from microorganisms, which comprises the following steps 1 and 2.
<Process 1>
The treatment liquid containing the following component (a) is brought into contact with the microorganism, and the component (a) is taken into the body of the microorganism in the presence of iron (III) ions present in the protein structure constituting the microorganism in the body of the microorganism. , (A) A step of producing hydrogen peroxide by a component and dissolved oxygen in a microorganism, and a reaction of (a) producing iron (II) ion by a component and iron (III) ion.
(A) Ingredient: One or more compounds selected from ascorbic acid and ascorbic acid derivatives
<Process 2>
In the body of a microorganism, the hydrogen peroxide obtained in step 1 is reacted with iron (II) ions derived from the microorganism to generate hydroxyl radicals, which are involved in the production of odorous compounds or odorous compounds produced by the microorganisms. The step of degrading or inactivating an enzyme.
工程1と工程2を同時に行う、請求項1に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。 The method for deodorizing a odor derived from a microorganism according to claim 1, wherein step 1 and step 2 are performed at the same time. (a)成分が、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種以上の化合物であって、全ての(a)成分を等量のn-オクタノールと水の混合物に溶解させた時の20℃におけるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)、又は、(a)成分のlogP値から算出されるアスコルビン酸骨格を基準にしたn-オクタノール相でのモル濃度S(Oc)と水相でのモル濃度S(HO)の分配割合S(Oc)/S(HO)が、0.0004以上7000以下である、化合物である、請求項1又は2に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。 At 20 ° C., when the component (a) is one or more compounds selected from ascorbic acid and an ascorbic acid derivative and all the components (a) are dissolved in an equal amount of a mixture of n-octanol and water. Distribution ratio S (Oc) / S (H 2 O) of molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase and molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase based on the ascorbic acid skeleton, or ( a) Distribution ratio S (Oc) of the molar concentration S (Oc) in the n-octanol phase and the molar concentration S (H 2 O) in the aqueous phase based on the ascorbic acid skeleton calculated from the logP value of the component. The method for deodorizing a odor derived from a microorganism according to claim 1 or 2, wherein S (H 2 O) is 0.0004 or more and 7000 or less. (a)成分が、アスコルビン酸脂肪酸エステルから選ばれる1種以上である、請求項1~3の何れか1項に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。 (A) The method for deodorizing a microorganism-derived odor according to any one of claims 1 to 3, wherein the component is one or more selected from ascorbic acid fatty acid esters. 構造体中に鉄(III)イオンが存在する前記タンパク質がフェリチンである、請求項1~4の何れか1項に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。 The method for deodorizing a microorganism-derived odor according to any one of claims 1 to 4, wherein the protein in which iron (III) ions are present in the structure is ferritin. 工程1と工程2を、繊維製品に存在する微生物に対して行う、請求項1~5の何れか1項に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。 The method for deodorizing a microorganism-derived odor according to any one of claims 1 to 5, wherein the steps 1 and 2 are performed on the microorganisms present in the textile product. 工程1と工程2を、前記繊維製品の洗浄中又は洗浄後に行う、請求項6に記載の微生物由来の臭いの防臭方法。

The method for deodorizing a microorganism-derived odor according to claim 6, wherein steps 1 and 2 are performed during or after washing the textile product.

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