JP2022079881A - Resin composition and forming method for coating layer on plate - Google Patents

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Abstract

To provide a resin composition capable of suppressing stress generated internally when forming a coating layer on a plate and maintaining high productivity and a forming method for the coating layer on a plate using the resin composition.SOLUTION: The resin composition is composed by including a photopolymerization initiator in a composition including (meth)acrylate, a plasticizer or reactive diluent, and an adhesive agent. By mixing these multiple materials in appropriate portions, it is possible to achieve a resin composition that can be cured in a short time while suppressing shrinkage. It is possible to prevent so-called springback, which is caused by the reappearance of warpage or undulation when a coating layer formed on a plate-like object is removed.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、ウェーハ等の板状物に被覆層を形成するために用いられる樹脂組成物および樹脂組成物を用いる板状物の被覆層形成方法に関する。 The present invention relates to a resin composition used for forming a coating layer on a plate-shaped material such as a wafer, and a method for forming a coating layer on a plate-shaped material using the resin composition.

半導体デバイス(デバイス)の材料となるウェーハは、通常、シリコン、シリコンカーバイド、ガリウムナイトライド等の半導体でなるインゴットから、バンドソーやワイヤーソー等の工具で切り出される。 Wafers used as materials for semiconductor devices (devices) are usually cut out from ingots made of semiconductors such as silicon, silicon carbide, and gallium nitride with tools such as band saws and wire saws.

このように切り出された直後のウェーハ(アズスライスウェーハ)には、反りやうねりが存在している。そこで、このウェーハの片面に樹脂を塗布して硬化させ被覆層を形成し、この被覆層にて基準面を形成した後、基準面側をテーブルにて保持しつつ反対側に露出した被研削面を研削することで、反りやうねりを除去してウェーハを平坦にする加工方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。 The wafer (as sliced wafer) immediately after being cut out in this way has warpage and waviness. Therefore, a resin is applied to one side of this wafer and cured to form a coating layer, and after forming a reference surface with this coating layer, the surface to be ground exposed to the other side while holding the reference surface side on a table. A processing method for flattening a wafer by removing warpage and waviness by grinding the wafer has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特開2009-148866号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-148866

一般に、水や溶剤等の液体を含む樹脂は、液体を揮発させると収縮する。また、光や熱で硬化する硬化型の樹脂は、硬化の前後において体積が変化して収縮し易い。硬化の際の収縮率が高い樹脂を、ウェーハ等の板状物に被覆層を形成するために用いると、樹脂の収縮によって板状物の内部に応力が発生してしまう。 Generally, a resin containing a liquid such as water or a solvent shrinks when the liquid is volatilized. Further, the curable resin that is cured by light or heat tends to shrink due to a change in volume before and after curing. When a resin having a high shrinkage rate during curing is used to form a coating layer on a plate-like material such as a wafer, stress is generated inside the plate-like material due to the shrinkage of the resin.

内部に応力が発生した状態で板状物を研削して平坦にすると、樹脂を除去する際に内部の応力が解放されて、反りやうねりが再び現れてしまう(いわゆる、スプリングバック)。この問題を解決するには、硬化の際の収縮率が十分に低い樹脂を用いて、板状物に加わる力を小さく抑えればよい。 When a plate-like object is ground and flattened with internal stress generated, the internal stress is released when the resin is removed, and warpage and swelling reappear (so-called springback). To solve this problem, a resin having a sufficiently low shrinkage rate during curing may be used to keep the force applied to the plate-like material small.

しかしながら、収縮率の低い樹脂は、硬化し難く、板状物に被覆層を形成するのに適さない。また、硬化の完了までに長い時間を要するため、生産性も低くなってしまう。 However, a resin having a low shrinkage rate is difficult to cure and is not suitable for forming a coating layer on a plate-like material. In addition, it takes a long time to complete the curing, which reduces the productivity.

したがって、硬化の際の収縮率をより低く抑えながらも、より短時間で硬化しやすい樹脂組成物が求められている現状がある。 Therefore, there is a demand for a resin composition that can be easily cured in a shorter time while suppressing the shrinkage rate at the time of curing to a lower level.

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、板状物に被覆層を形成する際に内部に生じる応力を低く抑え、かつ生産性を高く維持することが可能な樹脂組成物、及び樹脂組成物を用いる板状物の被覆層形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and is a resin composition capable of suppressing the stress generated inside when forming a coating layer on a plate-like material to a low level and maintaining high productivity. It is an object of the present invention to provide a method for forming a coating layer of a plate-like material using a resin composition.

本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。 The problem to be solved by the present invention is as described above, and next, the means for solving this problem will be described.

本発明の一態様によれば、板状物を固定する樹脂組成物であって、(メタ)アクリレートと、可塑剤または反応性希釈剤と、粘着付与剤と、からなる組成物に光重合開始剤を含ませたことを特徴とする樹脂組成物とするものである。 According to one aspect of the present invention, a resin composition for fixing a plate-like substance, which is composed of a (meth) acrylate, a plasticizer or a reactive diluent, and a tackifier, initiates photopolymerization. The resin composition is characterized by containing an agent.

また、本発明の一態様によれば、該樹脂組成物は、該(メタ)アクリレートを25質量%以上55質量%以下、該可塑剤又は反応性希釈剤を35質量%以上65質量%以下、該粘着付与剤を0.1質量%以上10質量%以下含む、こととするものである。 Further, according to one aspect of the present invention, the resin composition contains 25% by mass or more and 55% by mass or less of the (meth) acrylate and 35% by mass or more and 65% by mass or less of the plasticizer or the reactive diluent. The tackifier is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.

また、本発明の一態様によれば、該(メタ)アクリレートは、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート、又は、ウレタン結合を有さない(メタ)アクリレート、のいずれか、もしくは混合からなる、こととするものである。 Further, according to one aspect of the present invention, the (meth) acrylate comprises either (meth) acrylate having a urethane bond or (meth) acrylate having no urethane bond, or a mixture thereof. Is to be.

また、本発明の一態様によれば、樹脂組成物を用いた板状物への被覆層形成方法であって、フィルム上に該樹脂組成物を供給する樹脂組成物供給ステップと、該フィルムシート上の該樹脂組成物に板状物の第1面を対面させて接触させる接触ステップと、該フィルムを該板状物とともにステージ上に載置する載置ステップと、該板状物の第2面側から該第1面に向かう力を加えて該板状物を該ステージに向けて押しつけ、該樹脂組成物を該第1面の全体に広げる押圧ステップと、該板状物の該第1面を覆う該樹脂組成物に光を照射して該樹脂組成物を硬化する硬化ステップと、を備えることとするものである。 Further, according to one aspect of the present invention, there is a method for forming a coating layer on a plate-like material using a resin composition, which comprises a resin composition supply step of supplying the resin composition onto a film and the film sheet. A contact step in which the first surface of the plate-shaped material is brought into contact with the resin composition above so as to face each other, a mounting step in which the film is placed on the stage together with the plate-shaped material, and a second plate-shaped material. A pressing step of applying a force from the surface side toward the first surface to press the plate-like object toward the stage and spreading the resin composition over the entire first surface, and the first of the plate-like objects. The resin composition covering the surface is provided with a curing step of irradiating the resin composition with light to cure the resin composition.

また、本発明の一態様によれば、該フィルムは(メタ)アクリレートを含む、こととするものである。 Further, according to one aspect of the present invention, the film contains (meth) acrylate.

本発明の一態様によれば、収縮を抑えながら短時間で硬化可能な樹脂組成物を実現でき、板状物に形成した被覆層を除去した際に反りやうねりが再び現れることによる、いわゆるスプリングバックを防止することができる。 According to one aspect of the present invention, a resin composition that can be cured in a short time while suppressing shrinkage can be realized, and warpage and waviness reappear when the coating layer formed on the plate-like material is removed, so-called spring. Backing can be prevented.

また、本発明の一態様によれば、フィルムに(メタ)アクリレートが含まれることにより、被覆層とフィルムがより強固に固定され、後の工程において被覆層がフィルムとともに剥がしやすくなり、板状物上の被覆層の残存を防ぐことができる。 Further, according to one aspect of the present invention, the inclusion of (meth) acrylate in the film allows the coating layer and the film to be more firmly fixed, and the coating layer can be easily peeled off together with the film in a later step, resulting in a plate-like product. It is possible to prevent the remaining of the upper coating layer.

(A)は、本実施の形態の樹脂組成物で被覆層が形成される板状物の例を模式的に示す斜視図である。(B)は、板状物の例を模式的に示す断面図である。(A) is a perspective view schematically showing an example of a plate-like material in which a coating layer is formed by the resin composition of the present embodiment. (B) is a cross-sectional view schematically showing an example of a plate-shaped object. 板状物に被覆層を形成する被覆層形成装置の構成例を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structural example of the covering layer forming apparatus which forms a covering layer on a plate-like object schematically. 本発明の一実施形態に係る被覆層形成方法のフローチャートである。It is a flowchart of the covering layer formation method which concerns on one Embodiment of this invention. (A)は、樹脂組成物を用いて板状物に被覆層を形成する被覆層形成方法を模式的に示す一部断面側面図である。(B)は、押圧ステップについて説明する図である。(A) is a partial cross-sectional side view schematically showing a method for forming a coating layer on a plate-like material using a resin composition. (B) is a figure explaining a pressing step. (A)は、硬化ステップについて説明する図である。(B)は、硬化ステップを終了した状態について示す図である。(A) is a figure explaining a curing step. (B) is a figure which shows the state which finished the curing step.

添付図面を参照して、本発明の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る樹脂組成物は、例えば、ウェーハ等の板状物に被覆層を形成するために用いられる。図1(A)は、本実施の形態の樹脂組成物に被覆層が形成される板状物の例を模式的に示す斜視図であり、図1(B)は、板状物の例を模式的に示す断面図である。 Embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The resin composition according to this embodiment is used, for example, to form a coating layer on a plate-like material such as a wafer. FIG. 1A is a perspective view schematically showing an example of a plate-like material in which a coating layer is formed on the resin composition of the present embodiment, and FIG. 1B is an example of a plate-like material. It is sectional drawing which shows schematically.

図1(A)に示すように、板状物11は、例えば、シリコン、シリコンカーバイド、ガリウムナイトライド等の半導体でなる円柱状のインゴットから、バンドソーやワイヤーソー等の工具で切り出された円盤状のウェーハ(アズスライスウェーハ)である。この板状物11には、図1(B)に示すように、インゴットからの切り出しに伴う反りやうねりが存在している。 As shown in FIG. 1A, the plate-shaped object 11 has a disk-like shape cut from a columnar ingot made of a semiconductor such as silicon, silicon carbide, or gallium nitride with a tool such as a band saw or a wire saw. Wafer (as slice wafer). As shown in FIG. 1 (B), the plate-shaped object 11 has warpage and waviness due to cutting out from the ingot.

反りやうねりのある板状物11は、デバイス等の形成に適さない。そのため、板状物11に樹脂組成物による被覆層を形成し、平坦化する必要がある。例えば、板状物11の裏面(第1面)11b側に塗布した樹脂組成物を硬化させて平坦な基準面を形成し、その後、板状物11の表面(第2面)11a側を研削することで、板状物11の反りやうねりを除去できる。 The plate-like object 11 having a warp or a swell is not suitable for forming a device or the like. Therefore, it is necessary to form a coating layer of the resin composition on the plate-shaped material 11 and flatten it. For example, the resin composition applied to the back surface (first surface) 11b side of the plate-shaped object 11 is cured to form a flat reference surface, and then the front surface (second surface) 11a side of the plate-shaped object 11 is ground. By doing so, the warp and swell of the plate-shaped object 11 can be removed.

図2は、板状物11に被覆層を形成する被覆層形成装置の構成例を模式的に示す斜視図である。図2に示すように、被覆層形成装置2は、ロール状に巻回されたフィルム13が装着される送り出しローラー4と、送り出しローラー4から送り出されたフィルム13を巻き取る巻き取りローラー6とを備える。 FIG. 2 is a perspective view schematically showing a configuration example of a coating layer forming apparatus for forming a coating layer on a plate-shaped object 11. As shown in FIG. 2, the coating layer forming apparatus 2 includes a delivery roller 4 on which the film 13 wound in a roll shape is mounted, and a take-up roller 6 for winding the film 13 delivered from the delivery roller 4. Be prepared.

送り出しローラー4及び巻き取りローラー6は、それぞれ、モーター等の回転駆動源(不図示)と連結されており、フィルム13を、送り出しローラー4側から巻き取りローラー6側へと移動させる。フィルム13は、例えば、(メタ)アクリレート(アクリル樹脂)等の樹脂材料で形成されている。 The feed roller 4 and the take-up roller 6 are each connected to a rotation drive source (not shown) such as a motor, and the film 13 is moved from the feed-out roller 4 side to the take-up roller 6 side. The film 13 is made of a resin material such as (meth) acrylate (acrylic resin).

送り出しローラー4の上方には、スリットコーター等の樹脂供給ユニット8が配置されている。この樹脂供給ユニット8は、送り出しローラー4から送り出されたフィルム13の表面13a側に、本発明の一実施形態に係る樹脂組成物15(図4、図5参照)を供給する。 A resin supply unit 8 such as a slit coater is arranged above the delivery roller 4. The resin supply unit 8 supplies the resin composition 15 (see FIGS. 4 and 5) according to the embodiment of the present invention to the surface 13a side of the film 13 fed from the feed roller 4.

樹脂供給ユニット8の上方には、樹脂組成物15が供給されたフィルム13の表面13aに板状物11を位置付ける上下一対のローラー10,12が設けられている。下側のローラー10は、フィルム13の進行方向を変えて、樹脂組成物15が供給された表面13a側を上方に位置付ける。 Above the resin supply unit 8, a pair of upper and lower rollers 10 and 12 for positioning the plate-shaped object 11 on the surface 13a of the film 13 to which the resin composition 15 is supplied are provided. The lower roller 10 changes the traveling direction of the film 13 to position the surface 13a side to which the resin composition 15 is supplied upward.

フィルム13の表面13aには、樹脂組成物15を介して板状物11が載置される。本実施の形態では、板状物11の裏面11b側を樹脂組成物15に接触させる。ただし、板状物11の表面11a側を樹脂組成物15に接触させてもよい。その後、上側のローラー12は、フィルム13に載置された板状物11に当接して回転する。板状物11は、フィルム13と共にローラー10,12で挟み込まれ、所定の位置に位置付けられる。 The plate-like material 11 is placed on the surface 13a of the film 13 via the resin composition 15. In the present embodiment, the back surface 11b side of the plate-shaped object 11 is brought into contact with the resin composition 15. However, the surface 11a side of the plate-shaped material 11 may be brought into contact with the resin composition 15. After that, the upper roller 12 comes into contact with the plate-shaped object 11 placed on the film 13 and rotates. The plate-shaped object 11 is sandwiched between the rollers 10 and 12 together with the film 13, and is positioned at a predetermined position.

ローラー10,12で所定の位置に位置付けられた板状物11は、フィルム13と共に隣接する樹脂硬化ユニット14へと搬送される。樹脂硬化ユニット14は、内部に空間を有する略直方体状の基台16を含む。基台16の上部には、内部の空間を閉じるように、略平坦な上面を有するステージ18が配置されている。 The plate-shaped object 11 positioned at a predetermined position by the rollers 10 and 12 is conveyed to the adjacent resin curing unit 14 together with the film 13. The resin curing unit 14 includes a substantially rectangular parallelepiped base 16 having a space inside. At the upper part of the base 16, a stage 18 having a substantially flat upper surface is arranged so as to close the internal space.

ステージ18は、例えば、ホウ酸ガラス、石英ガラス等で構成されており、樹脂組成物15を硬化させる波長の光を透過する。このステージ18の上面は、ローラー10,12側から搬送されたフィルム13を保持する保持面となっている。ステージ18上に載置されたフィルム13は、吸引機構(不図示)等で保持面に吸引保持される。 The stage 18 is made of, for example, borate glass, quartz glass, or the like, and transmits light having a wavelength that cures the resin composition 15. The upper surface of the stage 18 is a holding surface for holding the film 13 conveyed from the rollers 10 and 12 sides. The film 13 placed on the stage 18 is suction-held on the holding surface by a suction mechanism (not shown) or the like.

ステージ18の下方には、樹脂組成物15を硬化させる波長の光を放射する光源20が配置されている。ステージ18と光源20との間には、光源20からの光を遮断するシャッター22が設けられている。また、シャッター22の上方には、樹脂組成物15の硬化に必要のない波長の光を遮断するフィルタ24が配置されている。 Below the stage 18, a light source 20 that emits light having a wavelength that cures the resin composition 15 is arranged. A shutter 22 for blocking the light from the light source 20 is provided between the stage 18 and the light source 20. Further, above the shutter 22, a filter 24 that blocks light having a wavelength that is not necessary for curing the resin composition 15 is arranged.

シャッター22を完全に閉じると、光源20からの光はシャッター22で遮断され、ステージ18に到達しない。一方、シャッター22を開くと、光源20からの光は、フィルタ24及びステージ18を透過して、フィルム13に照射される。フィルム13は、樹脂組成物15を硬化させる波長の光を透過できるように構成されており、樹脂組成物15は、フィルム13を透過した光で硬化する。 When the shutter 22 is completely closed, the light from the light source 20 is blocked by the shutter 22 and does not reach the stage 18. On the other hand, when the shutter 22 is opened, the light from the light source 20 passes through the filter 24 and the stage 18 and irradiates the film 13. The film 13 is configured to transmit light having a wavelength that cures the resin composition 15, and the resin composition 15 is cured by the light transmitted through the film 13.

基台16の側壁には、内部の空間に繋がる排気管26が設けられている。この排気管26は、基台16の外部において排気ポンプ(不図示)等と接続されている。光源20からの光で基台16の内部の温度が上昇すると、ステージ18が変形して保持面の平坦度は低下してしまう。そのため、排気管26に接続された排気ポンプ等で基台16の内部を排気して、温度上昇を抑制する。 An exhaust pipe 26 connected to the internal space is provided on the side wall of the base 16. The exhaust pipe 26 is connected to an exhaust pump (not shown) or the like outside the base 16. When the temperature inside the base 16 rises due to the light from the light source 20, the stage 18 is deformed and the flatness of the holding surface is lowered. Therefore, the inside of the base 16 is exhausted by an exhaust pump or the like connected to the exhaust pipe 26 to suppress the temperature rise.

ステージ18と隣接する位置には、支持構造28が設けられている。支持構造28は、基台16に立設された壁部28aと、壁部28aの上端から水平方向に延出された庇部28bとを含む。ステージ18の上方に位置する庇部28bの中央には、フィルム13上の板状物11を下向きに押圧する押圧機構30が設けられている。 A support structure 28 is provided at a position adjacent to the stage 18. The support structure 28 includes a wall portion 28a erected on the base 16 and an eaves portion 28b extending horizontally from the upper end of the wall portion 28a. At the center of the eaves 28b located above the stage 18, a pressing mechanism 30 for downwardly pressing the plate-shaped object 11 on the film 13 is provided.

押圧機構30は、鉛直方向に伸びる中央の主ロッド32と、主ロッド32と平行に配置された複数(本実施の形態では4本)の副ロッド34とを含む。複数の副ロッド34は、主ロッド32の周りにおいて略等間隔に配置されている。主ロッド32及び複数の副ロッド34の下端には、板状物11の形状に対応した円盤状の押圧パッド36が固定されている。 The pressing mechanism 30 includes a central main rod 32 extending in the vertical direction and a plurality of (four in the present embodiment) auxiliary rods 34 arranged in parallel with the main rod 32. The plurality of sub rods 34 are arranged around the main rod 32 at substantially equal intervals. A disk-shaped pressing pad 36 corresponding to the shape of the plate-shaped object 11 is fixed to the lower ends of the main rod 32 and the plurality of sub-rods 34.

主ロッド32及び複数の副ロッド34は、それぞれ、モーター等を含む昇降機構(不図示)と連結されている。この昇降機構で主ロッド32及び複数の副ロッド34を下降させることにより、押圧パッド36で板状物11の表面11a側を押圧できる。昇降機構は、主ロッド32及び複数の副ロッド34を独立に昇降させて、板状物11にかかる押圧力を調整する。 The main rod 32 and the plurality of sub rods 34 are each connected to an elevating mechanism (not shown) including a motor and the like. By lowering the main rod 32 and the plurality of sub rods 34 by this elevating mechanism, the pressing pad 36 can press the surface 11a side of the plate-shaped object 11. The elevating mechanism independently elevates and elevates the main rod 32 and the plurality of sub rods 34 to adjust the pressing force applied to the plate-shaped object 11.

フィルム13上の樹脂組成物15に板状物11の裏面11b側を重ねた後、上述した押圧機構30で表面11a側を押圧して、フィルム13の表面13aと板状物11の裏面11bとの間で樹脂組成物15を均一に広げる。その後、光源20の光を樹脂組成物15に照射することで、樹脂組成物15を硬化して板状物11に被覆層を形成できる。 After superimposing the back surface 11b side of the plate-shaped material 11 on the resin composition 15 on the film 13, the front surface 11a side is pressed by the pressing mechanism 30 described above to form the front surface 13a of the film 13 and the back surface 11b of the plate-shaped material 11. The resin composition 15 is evenly spread between the two. After that, by irradiating the resin composition 15 with the light of the light source 20, the resin composition 15 can be cured to form a coating layer on the plate-shaped material 11.

フィルム13は、(メタ)アクリレートが含まれることが好ましい。フィルム13に(メタ)アクリレートが含まれることにより、被覆層とフィルムがより強固に強固に固定され、後の工程において被覆層がフィルムとともに剥がしやすくなり、板状物上の被覆層の残存を防ぐことができる。 The film 13 preferably contains (meth) acrylate. By containing the (meth) acrylate in the film 13, the coating layer and the film are more firmly and firmly fixed, and the coating layer is easily peeled off together with the film in a later step, and the coating layer on the plate-like material is prevented from remaining. be able to.

樹脂組成物15により被覆層が形成された板状物11は、隣接するフィルム切断ユニット38へと搬送される。フィルム切断ユニット38は、略直方体状の基台40を含む。基台40の上部には、略平坦な上面を有するテーブル42が配置されている。このテーブル42の上面は、樹脂硬化ユニット14側から搬送されたフィルム13を保持する保持面となっている。 The plate-like material 11 on which the coating layer is formed by the resin composition 15 is conveyed to the adjacent film cutting unit 38. The film cutting unit 38 includes a base 40 having a substantially rectangular parallelepiped shape. A table 42 having a substantially flat upper surface is arranged on the upper part of the base 40. The upper surface of the table 42 is a holding surface for holding the film 13 conveyed from the resin curing unit 14 side.

また、テーブル42と隣接する位置には、支持構造44が設けられている。支持構造44は、基台40に立設された壁部44aと、壁部44aの上端から水平方向に延出された庇部44bとを含む。テーブル42の上方に位置する庇部44bの中央には、フィルム13を円形に切断する切断機構46が設けられている。 Further, a support structure 44 is provided at a position adjacent to the table 42. The support structure 44 includes a wall portion 44a erected on the base 40 and an eaves portion 44b extending horizontally from the upper end of the wall portion 44a. A cutting mechanism 46 for cutting the film 13 in a circular shape is provided in the center of the eaves portion 44b located above the table 42.

切断機構46は、鉛直方向に伸びるロッド48と、板状物11より大径のリング状の刃を備えたカッター50とを含む。カッター50は、ロッド48の下端に固定されており、ロッド48の上部に連結されたエアシリンダ等の昇降機構(不図示)で上下に移動する。この昇降機構でカッター50を下降させて、テーブル42上のフィルム13に接触させれば、フィルム13を板状物11の外形に対応する円形に切断できる。 The cutting mechanism 46 includes a rod 48 extending in the vertical direction and a cutter 50 having a ring-shaped blade having a diameter larger than that of the plate-shaped object 11. The cutter 50 is fixed to the lower end of the rod 48 and moves up and down by an elevating mechanism (not shown) such as an air cylinder connected to the upper portion of the rod 48. If the cutter 50 is lowered by this elevating mechanism and brought into contact with the film 13 on the table 42, the film 13 can be cut into a circular shape corresponding to the outer shape of the plate-shaped object 11.

被覆層形成装置2により被覆層が形成された板状物11は、例えば、研削装置(不図示)で表面11a側を研削された後に、樹脂組成物15及びフィルム13が除去される。 In the plate-like material 11 on which the coating layer is formed by the coating layer forming device 2, for example, the resin composition 15 and the film 13 are removed after the surface 11a side is ground by a grinding device (not shown).

本発明の一実施形態に係る樹脂組成物15は、収縮を抑えながら短時間に硬化されるので、板状物11に被覆層が形成される際に内部に生じる応力を低く抑え、かつ生産性を高く維持することを可能とするものである。 Since the resin composition 15 according to the embodiment of the present invention is cured in a short time while suppressing shrinkage, the stress generated inside when the coating layer is formed on the plate-shaped material 11 is suppressed to a low level, and the productivity is suppressed. It is possible to keep the temperature high.

樹脂組成物15は、(メタ)アクリレートと、可塑剤又は反応性希釈剤と、粘着付与剤と、からなる組成物Aに、光重合開始剤を含ませてなるものである。このような複数の材料を適切な分量で混合することにより、収縮を抑えながら短時間で硬化可能な樹脂組成物を実現でき、板状物に形成した被覆層を除去した際に反りやうねりが再び現れることによる、いわゆるスプリングバックを防止することができる。 The resin composition 15 is composed of a composition A composed of a (meth) acrylate, a plasticizer or a reactive diluent, and a tackifier, and containing a photopolymerization initiator. By mixing such a plurality of materials in an appropriate amount, a resin composition that can be cured in a short time while suppressing shrinkage can be realized, and warpage and waviness occur when the coating layer formed on the plate-like material is removed. It is possible to prevent so-called springback due to reappearance.

樹脂組成物15には、以下の3成分を、所定の質量%の割合で含んで構成される。
成分1:(メタ)アクリレートを25質量%以上55質量%以下
成分2:可塑剤又は反応性希釈剤を35質量%以上65質量%以下
成分3:粘着付与剤を0.1質量%以上10質量%以下
The resin composition 15 is composed of the following three components in a predetermined mass% ratio.
Component 1: (meth) acrylate 25% by mass or more and 55% by mass or less Component 2: Plasticizer or reactive diluent 35% by mass or more and 65% by mass or less Component 3: Adhesive-imparting agent 0.1% by mass or more and 10% by mass %Less than

上記の成分1、2、3を含むものを本明細書において組成物Aとする。 Those containing the above components 1, 2 and 3 are referred to as composition A in the present specification.

(メタ)アクリレートは、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート、又は、ウレタン結合を有さない(メタ)アクリレート、のいずれか、もしくは混合からなる、こととする。 The (meth) acrylate shall consist of either (meth) acrylate having a urethane bond or (meth) acrylate having no urethane bond, or a mixture thereof.

組成物Aにおいて、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートの含有率が増えると、硬化性が高くなり、硬化時の収縮率が低くなる。 When the content of the (meth) acrylate having a urethane bond in the composition A increases, the curability becomes high and the shrinkage rate at the time of curing becomes low.

組成物Aにおいて、ウレタン結合を有さない(メタ)アクリレートの含有率が増えると、硬化性が高くなり、硬化時の収縮率が高くなる。 When the content of the (meth) acrylate having no urethane bond in the composition A increases, the curability becomes high and the shrinkage rate at the time of curing becomes high.

組成物Aにおいて、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートと、ウレタン結合を有さない(メタ)アクリレートと、を混合して含有させることができる。ここで、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートは、分子内にウレタン結合を有することにより、分子量が大きくなり、粘性が高くなる傾向にある。一方で、ウレタン結合を有しない(メタ)アクリレートは、硬化時の収縮率は高いものの、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートよりも粘性が低く硬度が高い。そこで、ウレタン結合の有/なしの二種類の(メタ)アクリレートを混合して含有させることで、硬化性や収縮率、硬度を調整することができる。 In the composition A, a (meth) acrylate having a urethane bond and a (meth) acrylate having no urethane bond can be mixed and contained. Here, the (meth) acrylate having a urethane bond tends to have a large molecular weight and a high viscosity due to having a urethane bond in the molecule. On the other hand, the (meth) acrylate having no urethane bond has a high shrinkage rate at the time of curing, but has a lower viscosity and a higher hardness than the (meth) acrylate having a urethane bond. Therefore, the curability, shrinkage rate, and hardness can be adjusted by mixing and containing two types of (meth) acrylates with and without urethane bond.

なお、(メタ)アクリレートとは、アクリル酸化合物であるアクリレート、又はメタクリル酸化合物であるメタクリレートを示し、ウレタン結合(ウレタン基)を有する(メタ)アクリレートは、分子内にウレタン基を有するものをいう。 The (meth) acrylate indicates an acrylate which is an acrylic acid compound or a methacrylate which is a methacrylic acid compound, and the (meth) acrylate having a urethane bond (urethane group) means an acrylate having a urethane group in the molecule. ..

ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートとして、具体的には、ライトアクリレートIAA、AT-600、UA-306H、UA-306T、UA-306I、UA-510H、UF-8001G、DAUA-167、UF-07DF(いずれも共栄社化学株式会社製)、R-1235、R-1220、RST-201、RST-402、R-1301、R-1304、R-1214、R- 1302XT、GX-8801A、R-1603、R-1150D、DOCR-102、DOCR-206(いずれも第一工業製薬株式会社製)、UX-3204、UX-4101、UXT-6100、UX-6101、UX-7101、UX-8101、UX-0937、UXF-4001-M35、UXF-4002、DPHA-40H、UX-5000、UX-5102D-M20、UX-5103D、UX-5005、UX-3204、UX-4101、UX-6101、UX-7101、UX-8101、UX-0937、UXF-4001-M35、UXF-4002、UXT-6100、DPHA-40H、UX-5000、UX-5102D-M20、UX-5103、UX-5005(いずれも日本化薬株式会社製)を用いることができる。 Specific examples of the (meth) acrylate having a urethane bond include light acrylates IAA, AT-600, UA-306H, UA-306T, UA-306I, UA-510H, UF-8001G, DAUA-167, and UF-07DF. (All manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), R-1235, R-1220, RST-201, RST-402, R-1301, R-1304, R-1214, R-1302XT, GX-8801A, R-1603, R-1150D, DOCR-102, DOCR-206 (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), UX-3204, UX-4101, UXT-6100, UX-6101, UX-7101, UX-8101, UX-0937. , UXF-4001-M35, UXF-4002, DPHA-40H, UX-5000, UX-5102D-M20, UX-5103D, UX-5005, UX-3204, UX-4101, UX-6101, UX-7101, UX -8101, UX-0937, UXF-4001-M35, UXF-4002, UXT-6100, DPHA-40H, UX-5000, UX-5102D-M20, UX-5103, UX-5005 (all by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Made) can be used.

ウレタン結合を有しない(メタ)アクリレートは、分子内に(ウレタン基)を有しないものをいう。
具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート等が挙げられ、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート、もしくは、イソボルニルアクリレートを用いることができる。
A (meth) acrylate having no urethane bond means one having no (urethane group) in the molecule.
Specific examples thereof include tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, phenylglycidyl ether acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate and the like, and specific examples thereof include tetrahydrofurfuryl acrylate and isobornyl acrylate. Can be used.

可塑剤は、エステルを使用することができる。可塑剤としてのエステルは、低い収縮率を示す。
可塑剤は、樹脂の間隙に入り込むことで、樹脂が規則正しく配向するのを阻害し、ガラス遷移点以下でもアモルファス状態を維持することができる材料をいう。この可塑剤は、(メタ)アクリレートのアクリル基と反応しにくい特性を有するため、(メタ)アクリレートと可塑剤とを混合して重合させる場合に、樹脂組成物15aの収縮率を抑えることができる。可塑剤として、具体的には、フタル酸エステルであるジメチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、脂肪族二塩基酸エステルであるビス[2-(2-ブトキシエトキシ)エチル]アジペート、スルホンアミドであるN-ブチルベンゼンスルホンアミド、もしくは、安息香酸グリコールエステルが用いることができる。
As the plasticizer, an ester can be used. Esters as plasticizers show low shrinkage.
A plasticizer is a material that prevents the resin from orienting regularly by entering the gaps between the resins and can maintain an amorphous state even below the glass transition point. Since this plasticizer has a property of not easily reacting with the acrylic group of the (meth) acrylate, the shrinkage rate of the resin composition 15a can be suppressed when the (meth) acrylate and the plasticizer are mixed and polymerized. .. Specific examples of the plasticizer include dimethylphthalate, which is a phthalate ester, ethylphthalylethylglycolate, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] adipate, which is an aliphatic dibasic acid ester, and sulfonamide. N-butylbenzene sulfonamide or benzoic acid glycol ester can be used.

反応性希釈剤は、単一のエポキシ基を有するエーテルを使用することができる。
反応性希釈剤は、低い収縮率を示す。反応性希釈剤は、(メタ)アクリレートの特性を損なわずに低粘度化するものである。反応性希釈剤としてはグリシジルエーテルが挙げられ、具体的には、グリシジ2-エチルヘキシル-グリシジルエーテル、p-sec-ブチルフェニル-グリシジルエーテル(エピオール(登録商標)SB(日油株式会社))、もしくは、p-tert-ブチルフェニル-グリシジルエーテル等を用いることができる。
As the reactive diluent, an ether having a single epoxy group can be used.
Reactive diluents show a low shrinkage. The reactive diluent lowers the viscosity without impairing the properties of the (meth) acrylate. Examples of the reactive diluent include glycidyl ether, specifically, glycididi 2-ethylhexyl-glycidyl ether, p-sec-butylphenyl-glycidyl ether (Epiol® SB (NOF CORPORATION)), or , P-tert-butylphenyl-glycidyl ether and the like can be used.

粘着付与剤は、タッキファイヤーと称されるものであり、例えば、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂である。
組成物Aにおいて、粘着付与剤を含有させる目的は、可塑剤または反応性希釈剤の含有に伴う硬化不良を解消することである。即ち、可塑剤または反応性希釈剤は(メタ)アクリレート同士の反応を阻害して、(メタ)アクリレート同士の結合を阻害し、硬化不良をきたす。そこで、粘着付与剤を含有させることで、反応が阻害された状況下で(メタ)アクリレート同士を粘着させ、硬化不良の解消を図るものである。
The tackifier is called a tack fire, and is, for example, a terpene resin, a rosin resin, a petroleum resin, an alkylphenol resin, or a xylene resin.
In the composition A, the purpose of containing the tackifier is to eliminate the curing defect associated with the inclusion of the plasticizer or the reactive diluent. That is, the plasticizer or the reactive diluent inhibits the reaction between the (meth) acrylates and inhibits the binding between the (meth) acrylates, resulting in poor curing. Therefore, by containing a tackifier, the (meth) acrylates are adhered to each other under the condition that the reaction is inhibited, and the curing defect is eliminated.

光重合開始剤は、上述した組成物Aの光(紫外線)重合を開始させるためのものをいう。
本実施形態では、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(例えば、BASF社製のIrgacure(登録商標)184等)、α-ヒドロキシアルキルフェノン(例えば、IGM Resins B.V.社製のOmnirad(登録商標)184等)が用いられる。なお、光重合開始剤の分量は、樹脂組成物15の硬化性を維持できる範囲で任意に調整される。
The photopolymerization initiator is a substance for initiating the light (ultraviolet) polymerization of the above-mentioned composition A.
In the present embodiment, as the photopolymerization initiator, 1-hydroxycyclohexylphenylketone (for example, Irgacure (registered trademark) 184 manufactured by BASF) and α-hydroxyalkylphenone (for example, manufactured by IGM Resins B.V.) Omnirad (registered trademark) 184 etc.) is used. The amount of the photopolymerization initiator is arbitrarily adjusted within a range in which the curability of the resin composition 15 can be maintained.

以下、以上に説明した装置構成、及び、樹脂組成物を用い、板状物に被覆層を形成する方法について、図3に示すフローチャートの順に従って説明する。 Hereinafter, the apparatus configuration described above and the method of forming the coating layer on the plate-like material using the resin composition will be described in the order of the flowchart shown in FIG.

<樹脂組成物供給ステップ>
本実施の形態に係る生産方法では、まず、フィルム13上に樹脂組成物15を供給する樹脂組成物供給ステップを実施する。具体的には、図2に示すように樹脂供給ユニット8にて送り出しローラー4から送り出されたフィルム13の表面13a側に樹脂組成物15を供給する。供給される樹脂組成物15の量は、樹脂組成物15により形成される被服層が板状物11の反りやうねりを吸収できる十分な厚みを形成できるように設定される。
<Resin composition supply step>
In the production method according to the present embodiment, first, the resin composition supply step of supplying the resin composition 15 onto the film 13 is carried out. Specifically, as shown in FIG. 2, the resin composition 15 is supplied to the surface 13a side of the film 13 delivered from the delivery roller 4 by the resin supply unit 8. The amount of the resin composition 15 supplied is set so that the clothing layer formed by the resin composition 15 can form a sufficient thickness to absorb the warp and waviness of the plate-shaped material 11.

<接触ステップ>
次いで、フィルム13上の樹脂組成物15に板状物11の第1面(裏面11b)を対面させて接触させる接触ステップを実施する。具体的には、図2に示すように、フィルム13と、フィルム13に載置された板状物11とを、上下のローラー10,12で挟み込むようにして、樹脂組成物15に板状物11を接触させる。
<Contact step>
Next, a contact step is carried out in which the first surface (back surface 11b) of the plate-shaped object 11 is brought into contact with the resin composition 15 on the film 13 so as to face each other. Specifically, as shown in FIG. 2, the film 13 and the plate-shaped material 11 placed on the film 13 are sandwiched between the upper and lower rollers 10 and 12, and the plate-shaped material is placed in the resin composition 15. 11 is brought into contact.

<載置ステップ>
次いで、フィルム13を板状物11とともにステージ18上に載置する載置ステップを実施する。具体的には、図2に示すようにフィルム13を搬送することで、板状物11を樹脂硬化ユニット14のステージ18上に搬入する。
<Placement step>
Next, a mounting step of placing the film 13 on the stage 18 together with the plate-shaped object 11 is performed. Specifically, by transporting the film 13 as shown in FIG. 2, the plate-shaped object 11 is carried onto the stage 18 of the resin curing unit 14.

<押圧ステップ>
次いで、板状物11の第2面(表面11a)側から第1面(裏面11b)に向かう力を加えて板状物11をステージ18に向けて押しつけ、樹脂組成物15を第1面(裏面11b)の全体に広げる押圧ステップを実施する。具体的には、まず、図4(A)に示すように、板状物11を押圧機構30の下方に位置付けた状態で、フィルム13をステージ18の保持面に吸引保持させる。
<Pressing step>
Next, a force is applied from the second surface (front surface 11a) side of the plate-shaped object 11 toward the first surface (back surface 11b) to press the plate-shaped object 11 toward the stage 18, and the resin composition 15 is pressed against the first surface (front surface 11b). A pressing step is performed to spread the entire back surface 11b). Specifically, first, as shown in FIG. 4A, the film 13 is sucked and held on the holding surface of the stage 18 in a state where the plate-shaped object 11 is positioned below the pressing mechanism 30.

次いで、図4(B)に示すように、押圧パッド36を所定の位置まで下降させて停止させる。これにより、板状物11が下向きに押圧され、フィルム13の表面13aと板状物11の第1面(裏面11b)との間において、樹脂組成物15が板状物11の第1面(裏面11b)の全面に均一に広がる。 Then, as shown in FIG. 4 (B), the pressing pad 36 is lowered to a predetermined position and stopped. As a result, the plate-shaped object 11 is pressed downward, and the resin composition 15 is placed on the first surface (back surface 11b) of the plate-shaped object 11 between the front surface 13a of the film 13 and the first surface (back surface 11b) of the plate-shaped object 11. It spreads evenly over the entire surface of the back surface 11b).

<硬化ステップ>
次いで、板状物11の第1面(裏面11b)を覆う樹脂組成物15に光を照射して樹脂組成物15を硬化する硬化ステップを実施する。具体的には、図5(A)に示すように、光源20から光21を放射した状態でシャッター22を開き、光源20の光21を樹脂組成物15に照射する。その結果、樹脂組成物15が硬化して、板状物11に被覆層が形成される。
<Curing step>
Next, a curing step of irradiating the resin composition 15 covering the first surface (back surface 11b) of the plate-shaped object 11 with light to cure the resin composition 15 is performed. Specifically, as shown in FIG. 5A, the shutter 22 is opened with the light 21 emitted from the light source 20, and the light 21 of the light source 20 irradiates the resin composition 15. As a result, the resin composition 15 is cured, and a coating layer is formed on the plate-shaped material 11.

保持面となるステージ18の上面は、略平坦に形成されているので、フィルム13の表面13aと接する樹脂組成物15の下面も略平坦になる。本実施の形態では、上述した樹脂組成物15を用いるので、収縮を抑えながら短時間に硬化して、板状物11に被覆層を形成できる。 Since the upper surface of the stage 18 serving as the holding surface is formed to be substantially flat, the lower surface of the resin composition 15 in contact with the surface 13a of the film 13 is also substantially flat. In the present embodiment, since the above-mentioned resin composition 15 is used, it can be cured in a short time while suppressing shrinkage to form a coating layer on the plate-shaped material 11.

なお、硬化ステップの過程においては、押圧パッド36に作用する荷重の変化を図示せぬ荷重測定器にて測定される。硬化が開始すると荷重変化が始まり、硬化が完了すると荷重変化が終了する。この荷重の変化の開始から終了までの時間を計測することで、計測された時間を硬化時間として評価することができる。 In the process of the curing step, the change in the load acting on the pressing pad 36 is measured by a load measuring device (not shown). When the curing starts, the load change starts, and when the curing is completed, the load change ends. By measuring the time from the start to the end of this load change, the measured time can be evaluated as the curing time.

硬化終了後は、図5(B)に示すように、シャッター22を閉じて光の照射を停止するとともに、押圧パッド36を上昇させて板状物11を開放し、下側に樹脂層が形成された板状物11が下流へと搬送される。 After the curing is completed, as shown in FIG. 5B, the shutter 22 is closed to stop the irradiation of light, and the pressing pad 36 is raised to open the plate-shaped object 11 to form a resin layer on the lower side. The plate-shaped object 11 is transported downstream.

なお、被覆層の形成に使用される装置は、上述した装置構成に限定されない。例えば、ステージの上方に、板状物11を保持する保持機構を備えた被覆層形成装置を用いて板状物11に被覆層を形成することもできる。この場合、ステージに対面させるように板状物11を保持機構で保持し、ステージ上に樹脂組成物15を供給してから、板状物11をステージにプレスして樹脂組成物15を均一に広げる。その後、樹脂組成物15に光を照射することで板状物11に被覆層を形成できる。 The device used for forming the coating layer is not limited to the above-mentioned device configuration. For example, a coating layer can be formed on the plate-shaped object 11 by using a coating layer forming apparatus provided with a holding mechanism for holding the plate-shaped object 11 above the stage. In this case, the plate-shaped material 11 is held by a holding mechanism so as to face the stage, the resin composition 15 is supplied onto the stage, and then the plate-shaped material 11 is pressed onto the stage to uniformly spread the resin composition 15. spread. After that, the coating layer can be formed on the plate-shaped material 11 by irradiating the resin composition 15 with light.

次に、本実施の形態に係る樹脂組成物15の有効性を確認するために行った実験について説明する。 Next, an experiment conducted to confirm the effectiveness of the resin composition 15 according to the present embodiment will be described.

<実験1:粘着付与剤なし>
本実験では、粘着付与剤を含有しない場合において、収縮率と硬化性を評価した。
(メタ)アクリレートと反応性希釈剤との混合比が異なる複数の樹脂組成物によりシリコンウェーハ(アズスライスウェーハ)に被覆層を形成した。
<Experiment 1: No adhesive>
In this experiment, the shrinkage rate and curability were evaluated when the tackifier was not contained.
A coating layer was formed on a silicon wafer (as slice wafer) with a plurality of resin compositions having different mixing ratios of (meth) acrylate and a reactive diluent.

本実験では、(メタ)アクリレート及び反応性希釈剤の全量に対して0.2質量%の光重合開始剤を添加した。
(メタ)アクリレートは、UF-8001G(共栄社化学株式会社)を用いた(ウレタン結合有)。
反応性希釈剤は、エピオール(登録商標)SB(日油株式会社)を用いた。
光重合開始剤は、Omnirad(登録商標)184(IGM Resins B.V.)を用いた。
本実験の結果は次表の通りである。
In this experiment, 0.2% by mass of the photopolymerization initiator was added to the total amount of the (meth) acrylate and the reactive diluent.
As the (meth) acrylate, UF-8001G (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used (with urethane bond).
Epiol (registered trademark) SB (NOF CORPORATION) was used as the reactive diluent.
As the photopolymerization initiator, Omnirad (registered trademark) 184 (IGM Resins B.V.) was used.
The results of this experiment are shown in the following table.

Figure 2022079881000002
Figure 2022079881000002

収縮率(単位:%)は、供給した樹脂組成物の硬化前の体積Aと、硬化後の体積Bを求め、次の式(1)により求めた。
収縮率=(A―B)/A×100 (単位:%)
また、硬化性は、硬化時間が10秒以下の場合は硬化が早いとして硬化性が良好○、10秒超え15秒未満を可△、16秒以上を不可×とした。
The shrinkage rate (unit:%) was determined by determining the volume A of the supplied resin composition before curing and the volume B after curing by the following formula (1).
Shrinkage rate = (AB) / A × 100 (unit:%)
As for the curability, when the curing time was 10 seconds or less, the curing was fast and the curability was good.

<実験2:粘着付与剤あり>
本実験では、粘着付与剤を含有した場合において、収縮率と硬化性を評価した。
(メタ)アクリレートは、UF-8001G(共栄社化学株式会社)を用いた(ウレタン結合有)。
反応性希釈剤は、エピオール(登録商標)SB(日油株式会社)を用いた。
粘着付与剤は、YSポリスターUH115(ヤスハラケミカル株式会社)を用いた。
光重合開始剤は、Omnirad(登録商標)184(IGM Resins B.V.)を用いた。
<Experiment 2: With adhesive>
In this experiment, the shrinkage rate and curability were evaluated when the tackifier was contained.
As the (meth) acrylate, UF-8001G (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used (with urethane bond).
Epiol (registered trademark) SB (NOF CORPORATION) was used as the reactive diluent.
As the tackifier, YS Polystar UH115 (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used.
As the photopolymerization initiator, Omnirad (registered trademark) 184 (IGM Resins B.V.) was used.

Figure 2022079881000003
Figure 2022079881000003

<評価>
以上のように、実験2において、試料2-2~試料2-8において、低い収縮率と良好な硬化性を両立できることが確認された。
<Evaluation>
As described above, in Experiment 2, it was confirmed that in Samples 2-2 to 2-8, both low shrinkage and good curability can be achieved at the same time.

<収縮率について>
表1、2の比較から明らかなように、粘着付与剤を含有することで、収縮率(%)が低下することが確認された。例えば、同じ(メタ)アクリレートを60質量%とする試料1-2と試料2-1を比較すると、収縮率(%)が2.88と1.18というように半分以下に低下している。このことから、粘着付与剤を含有させることが収縮率(%)の低下に有効なことが確認された。
<About shrinkage rate>
As is clear from the comparison of Tables 1 and 2, it was confirmed that the shrinkage rate (%) was reduced by containing the tackifier. For example, when Sample 1-2 and Sample 2-1 having the same (meth) acrylate in an amount of 60% by mass are compared, the shrinkage rate (%) is reduced to 2.88 and 1.18, which are less than half. From this, it was confirmed that the inclusion of the tackifier was effective in reducing the shrinkage rate (%).

ここで、実験1(表1)において、反応性希釈剤が収縮率(%)を低下させることを目的として含有させているが、実験2(表2)において反応性希釈剤に加え粘着付与剤が含有されることで、収縮率(%)がさらに低下することが確認できた。したがって、反応性希釈剤と粘着付与剤の組み合わせが、収縮率(%)の低減に有効であるといえる。 Here, in Experiment 1 (Table 1), the reactive diluent is contained for the purpose of reducing the shrinkage rate (%), but in Experiment 2 (Table 2), the tackifier is added to the reactive diluent. It was confirmed that the shrinkage rate (%) was further reduced by the inclusion of. Therefore, it can be said that the combination of the reactive diluent and the tackifier is effective in reducing the shrinkage rate (%).

<硬化性について>
表2から明らかなように、粘着付与剤を含有することで、試料2-2~試料2-8において、良好な硬化性が実現されることが確認された。このことから、粘着付与剤を含有させることが収縮率(%)を低下させつつ良好な硬化性も得られることが確認された。
<About curability>
As is clear from Table 2, it was confirmed that good curability was realized in Samples 2-2 to 2-8 by containing the tackifier. From this, it was confirmed that the inclusion of the tackifier provides good curability while reducing the shrinkage rate (%).

ここで、硬化性については、反応性希釈剤を含有させることで(メタ)アクリレート同士の反応及び結合が阻害されることが懸念されるが、粘着付与剤によって(メタ)アクリレート同士を粘着させることで、良好な硬化性が得られるものと考えられる。また、粘着付与剤によって硬化性を補完できることにより、反応性希釈剤の含有量を増やすことができ、反応性希釈剤による硬化時間短縮の機能を活用することができる。即ち、粘着付与剤と反応性希釈剤の含有量の設定により、硬化時間を調整することが可能となる。 Here, regarding the curability, there is a concern that the reaction and binding between the (meth) acrylates may be inhibited by containing the reactive diluent, but the (meth) acrylates may be adhered to each other by the tackifier. Therefore, it is considered that good curability can be obtained. Further, since the curability can be complemented by the tackifier, the content of the reactive diluent can be increased, and the function of shortening the curing time by the reactive diluent can be utilized. That is, the curing time can be adjusted by setting the contents of the tackifier and the reactive diluent.

なお、上記の実験1,2では、(メタ)アクリレートとして、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレートを用いたが、ウレタン結合を有しない(メタ)アクリレート、又は、両方を混合したものを用いた場合についても、同様の収縮率の低下と良好な硬化性を実現することが可能である。ウレタン結合の有/なし、又は、両方の(メタ)アクリレートのいずれを用いても粘着付与剤による効果は奏されるものであり、いずれの種類の(メタ)アクリレートを使用するかについては、求める硬化性や収縮率、硬度によって適宜選択されるものである。また、反応性希釈剤の代わりに、可塑剤を使用した場合においても、同様の収縮率の低下と良好な硬化性を実現することが可能である。 In Experiments 1 and 2 above, (meth) acrylate having a urethane bond was used as the (meth) acrylate, but (meth) acrylate having no urethane bond or a mixture of both was used. As for, it is possible to realize the same decrease in shrinkage rate and good curability. The effect of the tackifier can be achieved by using either the presence or absence of the urethane bond or both (meth) acrylates, and it is determined which type of (meth) acrylate is used. It is appropriately selected depending on the curability, shrinkage rate, and hardness. Further, even when a plasticizer is used instead of the reactive diluent, it is possible to realize the same decrease in shrinkage rate and good curability.

11 板状物
11a 表面(第2面)
11b 裏面(第1面)
13 フィルム
13a 表面
15 樹脂組成物
2 被覆層形成装置
4 送り出しローラー
6 巻き取りローラー
8 樹脂供給ユニット
10 ローラー
12 ローラー
14 樹脂硬化ユニット
11 Plate-shaped object 11a surface (second surface)
11b back side (first side)
13 Film 13a Surface 15 Resin composition 2 Coating layer forming device 4 Feeding roller 6 Winding roller 8 Resin supply unit 10 Roller 12 Roller 14 Resin curing unit

Claims (5)

板状物を固定する樹脂組成物であって、
(メタ)アクリレートと、
可塑剤または反応性希釈剤と、
粘着付与剤と、
からなる組成物に光重合開始剤を含ませたことを特徴とする樹脂組成物。
A resin composition for fixing a plate-like material,
With (meth) acrylate
With a plasticizer or reactive diluent,
Adhesive and
A resin composition comprising a photopolymerization initiator contained in the composition.
該樹脂組成物は、
該(メタ)アクリレートを25質量%以上55質量%以下、
該可塑剤又は反応性希釈剤を35質量%以上65質量%以下、
該粘着付与剤を0.1質量%以上10質量%以下含む、
ことを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
The resin composition is
25% by mass or more and 55% by mass or less of the (meth) acrylate,
35% by mass or more and 65% by mass or less of the plasticizer or reactive diluent,
The tackifier is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
The resin composition according to claim 1.
該(メタ)アクリレートは、ウレタン結合を有する(メタ)アクリレート、又は、ウレタン結合を有さない(メタ)アクリレート、のいずれか、もしくは混合からなる、
ことを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物。
The (meth) acrylate consists of either (meth) acrylate having a urethane bond or (meth) acrylate having no urethane bond, or a mixture thereof.
The resin composition according to claim 1 or 2.
請求項1~3のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いた板状物への被覆層形成方法であって、
フィルム上に該樹脂組成物を供給する樹脂組成物供給ステップと、
該フィルムシート上の該樹脂組成物に板状物の第1面を対面させて接触させる接触ステップと、
該フィルムを該板状物とともにステージ上に載置する載置ステップと、
該板状物の第2面側から該第1面に向かう力を加えて該板状物を該ステージに向けて押しつけ、該樹脂組成物を該第1面の全体に広げる押圧ステップと、
該板状物の該第1面を覆う該樹脂組成物に光を照射して該樹脂組成物を硬化する硬化ステップと、を備えたことを特徴とする板状物への被覆層形成方法。
A method for forming a coating layer on a plate-like material using the resin composition according to any one of claims 1 to 3.
A resin composition supply step for supplying the resin composition onto the film, and
A contact step in which the first surface of the plate-like material is brought into contact with the resin composition on the film sheet so as to face each other.
A mounting step in which the film is placed on the stage together with the plate-like object,
A pressing step of applying a force from the second surface side of the plate-shaped object toward the first surface to press the plate-shaped object toward the stage and spreading the resin composition over the entire first surface.
A method for forming a coating layer on a plate-shaped material, which comprises a curing step of irradiating the resin composition covering the first surface of the plate-shaped material with light to cure the resin composition.
該フィルムは(メタ)アクリレートを含む、ことを特徴とする請求項4に記載の板状物への被覆層形成方法。

The method for forming a coating layer on a plate-like material according to claim 4, wherein the film contains (meth) acrylate.

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