JP2022078781A - 積層塗膜及び塗装物 - Google Patents

Abstract

【課題】光輝性層と透光性を有する着色層によって赤を発色させるようにした積層塗膜において、赤の発色性を改善しつつ、意匠性が高い金属調カラーを実現する。【解決手段】積層塗膜１２は、光輝材２１及び黒系顔料２３を含有する光輝性層１４と、赤系顔料２５を含有し透光性を有する着色層１５とを備え、光輝性層１４に着色層１５が積層された状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率を、着色層１５が除かれて光輝性層表面を露出させた状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率で除することで得られる、着色層１５の絶対値表示の分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きが０．０２ｎｍ－１以上０．０６ｎｍ－１以下である。【選択図】図１

Description

本開示は、光輝材を含有する光輝性層（メタリックベース層）の上に、顔料を含有し透光性を有する着色層（カラークリヤ層）を備えた積層塗膜、及び該積層塗膜を備えた塗装物に関する。

近年、自動車等の高い意匠性が求められる被塗物については、ハイライトの彩度が高く、且つ強い深みを有する塗色を得ることが要望されている。

特許文献１には、自動車関連部材等に有用な成形用積層シートに関し、深み感のある意匠を得ることが記載されている。それは、金属光沢層の上に着色層を重ねた積層シートにおいて、着色層の透過光の明度Ｌ^＊を２０～８０とし、金属光沢層の光沢値を２００以上とし、４５度の正反射光の彩度Ｃ^＊を１５０以上にするというものである。同文献には、金属光沢層にアルミフレークを添加すること、並びに着色層の顔料としてペリレンレッドを採用することも記載されている。

特許文献２には、被塗物の表面に直接又は間接的に形成された光輝材を含有する光輝性層と該光輝性層の上に重ねられ赤系顔料を含有し透光性を有する着色層によって赤系の色を出すようにした積層塗膜において、赤の発色性を改善し、意匠性が高い金属調カラーを実現することが記載されている。それは、上記積層塗膜において、光輝性層を、ＸＹＺ表色系の標準白色板で校正したＹ値に関して、光の入射角を４５゜として、受光角１０゜で測定した反射光のＹ値をＹ(１０゜)とし、受光角２５゜で測定した反射光のＹ値をＹ(２５゜)としたとき、Ｙ(１０゜)が５０以上９５０以下であり、Ｙ（２５゜）＝ｋ×Ｙ（１０゜）であって（但し、ｋは係数である。）、ｋ＝０．０５以上０．３５以下であり、光輝性層に着色層が積層された状態で光の入射角４５゜及び受光角１０゜で測定した分光反射率を、着色層が除かれて光輝性層表面を露出させた状態で光の入射角４５゜及び受光角１０゜で測定した分光反射率で除することで得られる、当該着色層の絶対値表示の分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きを０．０１２ｎｍ^－１以上０．０３ｎｍ^－１とするものである。

特許文献３には、各種工業製品、特に自動車の外板に適用できる、ハイライト（正反射光近傍）においては高明度且つ高彩度で、シェード（斜め方向）では高彩度であり、ハイライトとシェードとの明度差が大きく、仕上がり意匠が均一な塗膜が得られる複層塗膜形成方法が記載されている。当該方法では、着色顔料及び鱗片状光輝性顔料を含むメタリックベース塗料を塗装して得られるメタリックベース塗膜上に、第１カラークリヤー塗膜を形成し、さらにその上に第２カラークリヤー塗膜が形成される。そして、第１及び第２カラークリヤー塗膜に含まれる着色顔料を同一とする。また、第１及び第２カラークリヤー塗膜における単位膜厚あたりの着色顔料の濃度を、前者対後者の比率として、３０／７０～６０／３５の範囲内とする。

特開２００６－２８１４５１号公報 国際公開２０１８／０６１２１６号パンフレット 特開２０１２－２３２２３６号公報

車体等にメタリック塗装がされたときに金属質感が得られるのは、塗装物を視る角度によって明度が変化するフリップフロップ性（以下、「ＦＦ性」という。）が高いことによる。つまり、明（ハイライト）と暗（シェード）のコントラストが強いほど、ＦＦ性は高く、金属質感に優れる。しかしながら、意匠性の高い金属調カラーを実現させようとすると、コントラストの強さに加え、ハイライトにおいて着色材の色が鮮やかに発色することが重要である。

本開示の課題は、光輝性層と透光性を有する着色層によって赤を発色させるようにした積層塗膜において、赤の発色性を改善しつつ、意匠性が高い金属調カラーを実現することにある。

本開示は、上記課題を解決するために、着色層の分光透過率特性と光輝性層の反射特性との関連に着目した。

ここに開示する積層塗膜は、被塗物の表面に直接又は間接的に形成された光輝材及び黒系着色材を含有する光輝性層と、該光輝性層の上に重ねられ赤系着色材を含有し透光性を有する着色層とを備え、上記光輝性層に上記着色層が積層された状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率を、上記着色層が除かれて上記光輝性層表面を露出させた状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率で除することで得られる当該着色層の絶対値表示の分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であることを特徴とする。

光輝性層と透光性を有する着色層によって赤系の色を出すようにした積層塗膜では、光輝性層に含有される光輝材による反射光が着色層を透過することにより、着色層に含有される着色材（顔料及び／又は染料）を鮮やかに発色させる。ハイライトにおける明度が高く、シェードにおける明度が低いほど、ハイライトにおける赤の鮮やかな発色が得られるとともに、十分なシェードの暗さを得られるから、ＦＦ性が高くなり、意匠性が高い金属調カラーを実現できる。

ここに、本願発明者らは、上記分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きは、彩度Ｃ^＊と比例関係にあることを見出している。彩度Ｃ^＊が高いほど、赤の発色性は向上する。上記接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であることにより、十分な彩度Ｃ^＊が得られるから、濁りの少ない、透明性の高い鮮やかな赤の発色が得られる。

なお、上記着色層の分光透過率スペクトルを得るための分光反射率の測定の受光角は、赤の色相がはっきり出る１５゜としている。赤系着色材の場合、分光反射率は５９０ｎｍ～６５０ｎｍの波長範囲で立ち上がるから、その波長範囲の中央値６２０ｎｍでのスペクトルの接線の傾きとしている。上記分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きは、好ましくは０．０３ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下である。

また、光輝材表面の微小凹凸やエッジ、下地（例えば電着塗膜）において拡散反射された光が着色層を透過すると、シェード方向の光量が増えて、シェードの明度が高くなる。シェードの明度が高まると、シェードの白みが増すから、ハイライトにおける赤の発色がぼやける原因となる。

本構成では、光輝性層に黒系着色材が含有されているから、光輝性層において、光輝材同士の隙間を透過する入射光の多くは、黒系着色材により吸収及び／又は遮蔽されるため、下地による光の反射は殆どなくなる。また、光輝材の表面の微小凹凸やエッジによって拡散反射される光が黒系着色材によって吸収及び／又は遮蔽されるから、シェードの明度が低下する。

本構成によれば、上記着色層の分光透過率特性と上記光輝性層の反射特性とが相俟って、ハイライトにおいて、赤色が鮮やかに透明感をもって明るく発色するとともに、シェード側で明度が落ちることによりハイライトの赤色が一層際立つ。そうして、意匠性の高い金属調カラーの実現に有利になる。

上記着色層の赤系着色材としては、耐候性に優れる赤系顔料及び／又は透明性に優れる赤系染料が挙げられるが、積層塗膜の十分な耐候性を確保する観点から、好ましくは赤系顔料を採用できる。

上記赤系顔料としては、ペリレンレッド、ジブロムアンザスロンレッド、アゾレッド、アントラキノンレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロール等の有機顔料を好ましく用いることができる。

好ましくは、上記赤系着色材は赤系顔料であり、上記赤系顔料の平均粒径が２ｎｍ以上１６０ｎｍ以下である。

赤系顔料の顔料粒子の平均粒径（本明細書において、「顔料粒子の平均粒径」を「顔料粒径」と称することがある。）が１６０ｎｍ以下であるから、顔料粒子による幾何光学的な散乱やミー散乱がなく、２ｎｍ以上であるから、レイリー散乱も避けられ、透明感ある鮮やかな赤の発色に有利になる。また、顔料粒径が小さいことにより、同じ顔料濃度であれば、顔料粒径が大きい場合に比べて、光が着色層を透過するときに顔料粒子に当たって吸収される頻度が高く、従って、光の減衰が大きくなる。光の減衰が大きくなると、着色層を透過する光量が低下し、明度は低下するが、ハイライト方向の光量はもともと多いため、光の減衰が明度に及ぼす影響は小さい。一方、シェード方向の光量はもともと少ないため、光の減衰が明度に及ぼす影響が大きくなる。そうして、上記顔料粒子の小径化により、高ＦＩ化が図れ、高い金属質感を得る上で有利になる。赤系顔料の平均粒径は、より好ましくは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。

なお、ＦＩはＸ－Ｒｉｔｅ社のメタリック感指標であるフロップインデックスである。

好ましくは、上記光輝性層は、上記光輝材として、平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下、平均厚さが１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるアルミフレークを含有し、上記光輝性層における上記アルミフレークの濃度が１質量％以上１７質量％以下である。

このようなアルミフレークは、可視光線反射率が約９０％以上であるから、ハイライト方向の光量を十分に確保して、ハイライトの十分な明度を得ることができる。特に、アルミフレークのエッジでの拡散反射は該フレークの厚さが厚いほど強くなるところ、アルミフレークの厚さを上述のごとく薄くすることにより、拡散反射の強度を弱めることができる。そうして、シェードの明度を低減できる。

また、アルミフレークの濃度が１質量％未満では、アルミフレークによる反射光の光量が不足し、ハイライトの十分な明度が得られない。アルミフレークの濃度が１７質量％超では、アルミフレークの表面の微細凹凸やエッジによる拡散反射の影響が大きくなり、シェードの明度が高くなりすぎる。アルミフレークの濃度を上記範囲とすることにより、十分なシェードの暗さを確保しつつ、高ＦＩ化を達成できる。上記アルミフレークの濃度は、好ましくは５質量％以上１２質量％以下である。

好ましくは、上記アルミフレークの表面粗さＲａが５０ｎｍ以下である。

アルミフレークの表面における微細凹凸による拡散反射は、シェードの明度を増加させる原因となる。アルミフレークの表面粗さＲａを上記範囲とすることにより、拡散反射を低減できるから、シェードの明度を低減できる。

好ましくは、上記着色層における上記赤系着色材の濃度は、１質量％以上１７質量％以下である。

着色層の透過特性は該着色層の着色材濃度によって変わる。着色層における赤系着色材の濃度が薄いと、赤系の色相の発色性が不十分になる。また、着色材の濃度が薄いと、光輝性層からの反射光、特に拡散反射による光が着色層を透過するときにあまり減衰されず、シェードの明度が高くなるから、ＦＩ値が下がる。これに対し、着色材濃度が１質量％以上になると、赤系の色相の十分な発色性を確保できるとともに、拡散反射による光が着色層を透過するときに着色材に十分に吸収されるから、シェードの明度が低下し、ＦＩ値が高くなる。一方、着色材濃度が過度に高くなると、光輝性層からの反射光を着色材が吸収及び／又は遮蔽する効果が大きくなってハイライトの明度が下がるから、ＦＩ値が下がる。また、着色材が顔料の場合は、顔料粒子による光の散乱もシェードの明度増加、延いてはＦＩ値の低下の原因となるから、着色材濃度の上限は１７質量％が好ましい。

なお、赤系着色材の濃度は好ましくは４質量％以上１０質量％以下、より好ましくは５質量％以上９質量％以下、特に好ましくは５質量％以上７質量％以下である。

好ましくは、上記着色層は、さらに黒系着色材を含有する。

本構成によれば、光輝性層の光輝材による反射光が着色層を透過するときに、当該反射光は全波長に亘り黒系着色材によって吸収される。シェード方向は光量が少ないため、黒系着色材により吸収されると、着色層を透過する反射光の光量が大きく低減される。一方、ハイライトの反射光は光量が多いため、黒系着色材によりその一部が吸収されても着色層を透過する反射光の光量は十分確保される。そうして、積層塗膜を備えた塗装物が、シェードでは漆黒に見える一方、ハイライトでは赤色が鮮やかに見え、より意匠性の高い金属調カラーが達成される。

好ましくは、上記着色層における上記黒系着色材の濃度は、６質量％以下である。

黒系着色材の濃度が高くなりすぎると、反射光の吸収量が増加するから、ハイライトの黒みが過度に増加し、ハイライトにおける赤の発色に濁りが生じる。本構成によれば、黒系着色材の濃度を上記範囲とすることにより、ハイライトにおける黒みの過度な増加を抑えて赤の発色の濁りを抑制できる。そうして、ハイライトにおける鮮やかな赤の発色を得ることができる。

好ましくは、上記着色層における上記赤系着色材と上記黒系着色材との総計に対する上記黒系着色材の割合は、２６質量％以下である。

着色材における黒系着色材の割合が増加しすぎた場合も、ハイライトの黒みが過度に増加し、ハイライトにおける赤の発色に濁りが生じる原因となる。本構成によれば、ハイライトにおける黒みの過度な増加を抑えて赤の発色の濁りを抑制できるから、ハイライトにおける鮮やかな赤の発色を得る上で有利になる。

光輝性層に含まれる黒系着色材としては、耐候性に優れる黒系顔料及び／又は透明性に優れる黒系染料が挙げられるが、積層塗膜の十分な耐候性を確保する観点から、黒系顔料を採用できる。黒系顔料としては、例えばカーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、酸化マンガン、黒色インジゴイド顔料等を用いることができる。

上記光輝性層に含まれる上記黒系着色材が、カーボンブラックである場合、上記光輝性層における上記カーボンブラックの濃度は１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。

カーボンブラックの濃度が低すぎると、その光吸収機能及び隠蔽能が十分に得られないおそれがある。一方、カーボンブラックの濃度が高すぎると、一次粒子が凝集してなるストラクチャーが機械的に絡み合った状態になりやすく、光散乱が増加するから、透明性が低下するとともに、シェードの明度が増加するおそれがある。従って、光輝性層におけるカーボンブラックの濃度を上記範囲とすることにより、シェードの明度を低下させるのに有利になる。

上記カーボンブラックの平均粒径は２００ｎｍ以下であることが好ましい。

本構成によれば、カーボンブラックの平均粒径が可視光下限（波長４００ｎｍ）の１／２波長以下であるから、カーボンブラックの粒子による光散乱を抑制できる。

上記光輝性層は、着色材として上記黒系着色材以外の着色材、例えば赤系着色材を含んでもよい。これにより、光散乱が抑制される。なお、高ＦＩ化の観点からは、着色材として黒系着色材のみを含有することが望ましい。

被塗物に上記積層塗膜を備えた塗装物としては、例えば、自動車のボディがあり、また、自動二輪車、その他の乗物のボディであってもよく、或いはその他の金属製品、プラスチック製品であってもよい。

また、本開示の積層塗膜及び塗装物は以下の構成を備えていてもよい。

上記光輝性層は、ＸＹＺ表色系の標準白色板で校正したＹ値に関して、光の入射角（光輝性層の表面の垂線からの角度）を４５゜として、受光角（正反射方向から光源側への傾き角度）５゜で測定した反射光のＹ値をＹ(５゜)とし、受光角１５゜で測定した反射光のＹ値をＹ(１５゜)としたとき、Ｙ(５゜)が３０以上７００以下であり、Ｙ（１５゜）＝ｋ×Ｙ（５゜）であって（但し、ｋは係数である。）、ｋが０．０１以上０．３以下であることが好ましい。

ここに、ＸＹＺ表色系のＹ値は、明るさ（視感反射率）を表す刺激値である。Ｙ(５゜)はハイライトの輝度感の指標となる。Ｙ（１５゜）は、ハイライト方向から少しずれた観察角度において赤系着色材による色相が明瞭に現れるか否かの指標となる。Ｙ（５゜）が３０以上７００以下であり、Ｙ（１５゜）＝ｋ×Ｙ（５゜）のｋが０．０１以上０．３以下であることにより、光輝性層からの反射光により着色層の着色材を鮮やかに発色し、該着色材による色相がはっきり現れ、ＦＦ性も高くなる。

なお、Ｙ（５゜）は好ましくは１５０以上５００以下、より好ましくは２００以上４００以下、特に好ましくは２００以上３００以下である。また、ｋは好ましくは０．０３以上０．２以下、より好ましくは０．０５以上０．１５以下である。

上記光輝性層は、光の入射角（光輝性層の表面の垂線からの角度）を４５゜として、受光角（正反射方向から光源側への傾き角度）θで測定した反射光の明度指数Ｌ^＊値をＬ^＊（θ）としたときに、４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°におけるＬ^＊(θ)が１０以下であることが好ましい。

これにより、シェード方向（４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°）における明度を１０以下とすることにより、十分なシェードの暗さを確保できる。なお、４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°における上記Ｌ^＊(θ)は、好ましくは５以下である。特に、４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°における上記Ｌ^＊(θ)は、光輝性層が黒系着色材と赤系着色材とを含有する場合には１０以下であることが好ましく、光輝性層が黒系着色材のみを含有する場合には５以下であることが好ましい。

上記光輝材を上記光輝性層の底面に投影したときに該底面に占める上記光輝材の投影面積の割合が単位面積当たり３％以上７０％以下であることが好ましい。

光輝材の投影面積の割合が下限値未満では、光輝材による反射光の光量が不足し、ハイライトの十分な明度が得られない。一方、光輝材の投影面積の割合が上限値を超える場合、光輝性層に含有される光輝材の量が多いため、光輝材の表面の微細凹凸やエッジによる拡散反射の影響が大きくなり、シェードの明度が高くなりすぎる。光輝材の投影面積の割合を上記範囲とすることにより、十分なシェードの暗さを確保しつつ、高ＦＩ化を達成できる。なお、光輝材の前記面積の割合は、単位面積当たり、好ましくは２０％以上５０％以下である。

上記光輝性層は、光の入射角を４５゜として受光角４５゜及び１１０゜で測定した波長４５０ｎｍ～７００ｎｍ範囲の標準白色板に対する分光反射率が絶対値表示で０．０２以下であることが好ましい。

これにより、シェードの十分な暗さを得ることができる。特に、上記分光反射率は、光輝性層が黒系着色材と赤系着色材とを含有する場合には０．０２以下であることが好ましく、光輝性層が黒系着色材のみを含有する場合には０．０１以下であることが好ましい。

上記光輝性層の上に透明クリヤ層が直接積層されることが好ましい。透明クリヤ層によって耐酸性や耐擦り傷性を得ることができる。

本開示によれば、光輝性層と透光性を有する着色層によって赤系の色を出すようにした積層塗膜において、上記接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であることにより、十分な彩度Ｃ^＊が得られるから、濁りの少ない、透明性の高い鮮やかな赤の発色が得られる。また、光輝性層に黒系着色材が含有されているから、光輝材の表面の微細凹凸やエッジによって拡散反射される光が黒系着色材によって遮蔽及び／又は吸収され、シェードの明度が低下する。そうして、上記着色層の分光透過率特性と上記光輝性層の反射特性とが相俟って、ハイライトにおいて、赤色が鮮やかに透明感をもって明るく発色するとともに、シェード側で明度が落ちることによりハイライトの赤色が一層際立ち、意匠性の高い金属調カラーの実現に有利になる。

積層塗膜を模式的に示す断面図。 製造例１の光輝性層をその表面側から撮影した写真。 光輝性層のＹ値、Ｌ^＊値及び分光反射率の測定方法を示す説明図。 製造例１の光輝性層のＹ値と受光角との関係を示すグラフ図。 製造例１の光輝性層のＬ^＊値と受光角との関係を示すグラフ図。 製造例１の光輝性層の分光反射率と波長との関係を示すグラフ図。 実施例３の塗装板における着色層の分光透過率と波長との関係を示すグラフ図。 分光透過率スペクトルの波長６２０ｎｍでの接線の傾きと彩度Ｃ^＊との関係を示すグラフ図。 分光透過率スペクトルの波長６２０ｎｍでの接線の傾きと赤系顔料の平均粒径（顔料粒径）との関係を示すグラフ図。 ＦＩ値の算出に係る反射光の説明図。 Ｙ（１５゜）＝ｋ×Ｙ（５゜）（係数ｋ＝０．０１～０．３）でのＹ(５゜)及び着色層における赤系顔料の濃度の好ましい範囲を示すグラフ図。

以下、本開示を実施するための形態を図面に基づいて説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本開示、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。

＜積層塗膜の構成例＞
図１に示すように、本実施形態の自動車の車体１１（塗装物）は、鋼板１１Ａ（被塗物）の表面に、電着塗膜１３を介して設けられた積層塗膜１２を備える。積層塗膜１２は、光輝性層１４、透光性を有する着色層１５及び透明クリヤ層１６を順に積層してなる。電着塗膜１３は、鋼板１１Ａの表面に、予めカチオン電着塗装によって形成されている。

光輝性層１４は、母材である樹脂成分と、光輝材２１と、黒系着色材として第１黒系顔料２３と、を含有する。着色層１５は、母材である樹脂成分と、赤系着色材としての赤系顔料２５と、黒系着色材としての第２黒系顔料２７と、を含有する。

光輝性層１４及び着色層１５の樹脂成分としては、限定する意図ではないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を単独で又は複数種類を組み合わせて採用することができる。透明クリヤ層１６の樹脂成分としては、例えば、カルボン酸基含有アクリル樹脂、ポリエステル樹脂とエポキシ含有アクリル樹脂の組み合わせ、アクリル樹脂及び／又はポリエステル樹脂とポリイソシアネートとの組み合わせ等を採用することができる。

光輝性層１４及び着色層１５は、必要に応じて、紫外線遮蔽材、粘性材、増粘材、顔料分散剤、表面調整材等の添加材を含んでもよい。特に、積層塗膜１２の耐光性の観点から、紫外線遮蔽材を含むことが望ましい。紫外線遮蔽材としては、有機化合物系の紫外線吸収剤、無機化合物系の紫外線散乱剤等を採用することができ、なかでも、酸化鉄など酸化金属のナノ粒子を採用することが好ましい。

光輝性層１４の膜厚は好ましくは６μｍ以上１５μｍ以下、より好ましくは７μｍ以上１３μｍ以下であり、着色層１５の膜厚は好ましくは８μｍ以上１５μｍ以下である。

電着塗膜１３の表面粗さＲａは、好ましくは２．０μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下である。これにより、光輝性層１４の光輝材２１の配向性が向上する。

＜光輝性層＞
［光輝材］
光輝性層１４に含有される光輝材２１としては、可視光線反射率の高い、金属フレーク等を採用できる。本実施形態では、光輝材２１としてアルミフレークを採用している。

アルミフレークは、ハイライトの十分な明度を得る観点から、可視光線反射率が９０％以上であることが好ましい。これにより、ハイライト方向の光量を十分に確保して、ハイライトの十分な明度を得ることができる。

そのようなアルミフレークとして、具体的には、平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上１５μｍ以下、平均厚さが１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下のものを採用することが好ましい。特に、平均厚さは、蒸着アルミフレークの場合は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、薄膜アルミフレークの場合は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。

本明細書において、光輝材２１及び各種着色顔料の平均粒径は、例えばレーザ回折式粒度分布測定装置により測定した粒度分布の５０％値であるＤ５０を求めることにより得られる。

光輝材２１の平均厚さは、例えば走査型電子顕微鏡で観察して、複数個（例えば５０個）の光輝材２１の厚さを測定し、その平均値を算出することにより得られる。

平均粒径が小さすぎると、反射特性が低下するおそれがあり、平均粒径が大きすぎると、反射特性は優れるものの外観の粒子感が強くなりすぎるおそれがある。また、アルミフレークのエッジでの拡散反射は該フレークの厚さが厚いほど強くなるところ、上記の通り、その厚さが薄いから、当該拡散反射が弱い。よって、シェードの明度の低減に有利になる。

なお、アルミフレークのアスペクト比（平均粒径／平均厚さ）は、３０以上３００以下であることが好ましい。

また、アルミフレークは、その表面粗さＲａが５０ｎｍ以下であることが好ましい。特に、蒸着アルミフレークの場合は、表面粗さＲａが７ｎｍ以下、平滑アルミフレークの場合は、表面粗さＲａが５０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、アルミフレーク表面の微細凹凸による拡散反射を低減できるから、シェードの明度を低減できる。

なお、光輝材２１は、ハイライトの明度を高めるため、光輝性層１４の表面と略平行になるように（光輝性層１４の表面に対する光輝材２１の平均配向角度が１．２度以下になるように）配向されている。例えば、光輝材２１、第１黒系顔料２３等を含有する塗料を電着塗膜１３の上に塗布した後、焼付けによる溶剤の蒸発によって塗膜が体積収縮して薄くなることを利用して、平均配向角度が１．２度以下になるように光輝材２１を並べる。光輝材２１の平均配向角度は、レーザ顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて計測した光輝性層１４表面の３Ｄ形状データ（ｘｙｚ座標）から、１視野内に含まれる複数個（例えば５０個）の光輝材２１における光輝性層１４の表面に対する傾きを算出し、それらを平均することにより得られる。

アルミフレークには、リーフィング型及びノンリーフィング型の２種類があり、いずれを用いてもよいが、ノンリーフィング型のアルミフレークを用いることが好ましい。

リーフィング型のアルミフレークは、その表面張力が低いため、リーフィング型のアルミフレークを含有する塗料を塗装した場合、アルミフレークは光輝性層１４の表面に浮上し、光当該表面と平行に配向する。アルミフレークが光輝性層１４の表面に浮上すると、反射光の光量は増し、ＦＦ性は高まるものの、鏡面反射のような平面的な強い光沢が得られる。また、リーフィング型のアルミフレークの場合、表面積が小さいこと、光輝性層１４の表面に配置される樹脂成分の量が少なくなること等により、光輝性層１４と着色層１５との密着性が低下し、チッピング等の外的要因により剥離しやすくなるという課題がある。

これに対し、ノンリーフィング型のアルミフレークは、その表面張力が高いため、ノンリーフィング型のアルミフレークを含有する塗料を塗装した場合、例えば図１に示すように、アルミフレークは光輝性層１４の表面と平行に配向しつつ膜厚方向には不規則に分散する。これにより、膜厚方向のアルミフレークの位置に対応して反射光の光量が変化するから、立体感のある金属調の光沢が得られ、より意匠性の高い金属調カラーを得ることができる。また、ノンリーフィング型のアルミフレークの場合、光輝性層１４の表面に配置される樹脂成分の量を十分確保できるから、光輝性層１４と着色層１５との十分な密着性を確保できる。

［光輝材の面積率］
光輝材２１を光輝性層１４の底面に投影したときに該底面に占める光輝材２１の投影面積の割合（本明細書において、「面積率」ともいう。）は、単位面積当たり、好ましくは３％以上７０％以下、より好ましくは２０％以上５０％以下である。

光輝材２１の面積率が少なすぎると、光輝材２１による反射光の光量が不足し、ハイライトの十分な明度が得られない。一方、光輝材２１の面積率が多すぎると、光輝材２１の量が多いため、光輝材２１の表面の微細凹凸やエッジによる拡散反射の影響が大きくなり、シェードの明度が上昇するとともに、光輝性層１４の強度及び耐候性が低下する。光輝材２１の面積率を上記範囲とすることにより、十分なシェードの暗さを確保しつつ、高ＦＩ化を達成できるとともに、十分な強度及び耐候性を得ることができる。

アルミフレークの単位面積当たりの面積率は、例えば、光輝性層１４をその表面からマイクロスコープで拡大して観察し、画像処理によって複数視野（例えば１０視野）におけるアルミフレークの面積率を算出し、それらを平均することにより得られる。

具体的に、図２は、表１に示す製造例１に係る光輝性層をその表面側から撮影した写真である。なお、当該製造例１は、光輝材２１としてアルミフレーク、第１黒系顔料２３としてカーボンブラック、樹脂成分として、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びメラミン樹脂を使用し、鋼板１１Ａの表面に電着塗膜１３を介して光輝性層１４のみを形成してなる塗装板である。

図２中の白っぽい粒子はアルミフレークである。同図から、アルミフレークを光輝性層１４の底面に投影したとき、該底面に占めるアルミフレークの面積率は、単位面積当たり２２．５％と算出できる。

上述のような光輝材２１の面積率は、例えば、光輝性層１４における光輝材２１の濃度を、好ましくは１質量％以上１７質量％以下、より好ましくは５質量％以上１２質量％以下とすることにより達成できる。光輝材２１の濃度が１質量％未満では、光輝材２１の十分な面積率が得られない。光輝材２１の濃度が１７質量％を超えると、光輝材２１の面積率が大きくなりすぎる。

［第１黒系顔料］
フレーク状の光輝材２１は、ハイライトの明度を高めることに有効であるものの、フレーク表面の微小凹凸による拡散反射やフレークのエッジでの拡散反射があり、さらに、下地（本実施形態では電着塗膜１３）での拡散反射がある。このような拡散反射された光が着色層１５を透過すると、シェード方向の光量が増えて、シェードの明度が高くなる。シェードの明度が高まると、シェードの白みが増すから、ハイライトにおける赤の発色がぼやけて鮮やかさが低下する原因となる。そこで、光輝性層１４に黒系着色材としての第１黒系顔料２３を含有させ、第１黒系顔料２３の光吸収機能及び隠蔽能を利用してシェードの反射特性を調整することが望ましい。

光輝材２１同士の隙間を透過する入射光の多くは、第１黒系顔料２３により吸収及び／又は遮蔽されるため、下地（電着塗膜１３）による拡散反射は殆どなくなる。そして、光輝材２１の微細凹凸やエッジによって拡散反射される光が第１黒系顔料２３によって吸収及び／又は遮蔽されることにより、シェードの明度が低下する。

光輝性層１４に含有される第１黒系顔料２３としては、限定する意図ではないが、例えば、耐候性に優れるカーボンブラックを採用できる。光輝性層１４における第１黒系顔料２３の濃度は１質量％以上２０質量％以下であることが望ましい。カーボンブラックの濃度が低すぎると、その光吸収機能及び隠蔽能が十分に得られないおそれがある。一方、カーボンブラックの濃度が高すぎると、一次粒子が凝集してなるストラクチャーが機械的に絡み合った状態になりやすく、光散乱が増加するから、透明性が低下するとともに、シェードの明度が増加するおそれがある。従って、光輝性層１４におけるカーボンブラックの濃度を上記範囲とすることにより、シェードの明度を低下させるのに有利になる。

カーボンブラックの平均粒径は２００ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が可視光下限（波長４００ｎｍ）の１／２波長以下であるから、カーボンブラックの粒子による光散乱を抑制できる。そうして、シェードの明度の上昇を抑制できる。

光輝性層１４は、黒系以外の色の着色材、例えば赤系着色材を含んでもよい。これにより、光散乱を抑制できる。なお、高ＦＩ化の観点からは、着色材として黒系着色材のみを含有することが望ましい。

また、光の反射特性の調整のために、光輝性層１４と電着塗膜１３の間に光を吸収する黒色、その他の暗色下地層（吸収層）を設けるようにしてもよい。すなわち、光輝性層１４における光輝材２１間の隙間を透過した光を暗色下地層で吸収するという方式である。この方式の場合、暗色下地層の塗装が必要になるが、反射特性を調整することは可能である。

＜光輝性層の反射特性＞
［Ｙ値］
ＸＹＺ表色系のＹ値は、ＣＩＥ ＸＹＺ色空間において下記式により定義される三刺激値Ｘ、Ｙ及びＺのうちのＹであり（https://ja.wikipedia.org/wiki/CIE_1931_%E8%89%B2%E7%A9%BA%E9%96%93）、明るさ（視感反射率）を表す刺激値である。

なお、ｘ（λ）、ｙ（λ）及びｚ（λ）（各々のアッパーバーの付記省略）はＣＩＥ等色関数であり、Ｌｅ，Ω，λは測色観測者における色の分光放射輝度である。

図３に、光輝性層１４のＹ値の測定方法を示す。光源４１の光輝性層１４に対する入射角は４５゜（光輝性層１４の表面の垂線からの傾き角度）である。センサ４２による受光角θ（正反射方向から光源側への傾き角度）は正反射方向を０゜としている。測定には株式会社村上色彩研究所製三次元変角分光測色システムＧＣＭＳ－４を用いた。

本実施形態では、ＦＩ値を高めるために、受光角５゜での反射強度Ｙ（５゜）と、受光角が５°から受光角１５゜に変化したときの反射強度の低下率ｋとが所定の範囲となるように設定している。

受光角５゜での反射強度Ｙ（５゜）は、ハイライトの輝度感の指標となる。また、受光角１５゜での反射強度Ｙ（１５゜）は、ハイライト方向から少しずれた観察角度において赤系顔料２５による色相が明瞭に現れるか否かの指標となる。上記低下率ｋは、Ｙ（１５゜）＝ｋ×Ｙ（５゜）の係数ｋで表される。

光輝性層１４のＹ(５゜)は、３０以上７００以下、好ましくは１５０以上５００以下、より好ましくは２００以上４００以下、特に好ましくは２００以上３００以下である。そして、係数ｋは、０．０１以上０．３以下、好ましくは０．０３以上０．２以下、より好ましくは０．０５以上０．１５以下である。光輝性層１４の反射特性をこのように設定することにより、光輝性層１４からの反射光によって着色層１５の赤系顔料２５を鮮やかに発色させることができる。そうして、赤系顔料２５による色相がはっきり現れるとともに、ＦＦ性も高くなる。

具体的に、図４は、上述の製造例１の光輝性層１４（表１）のＸＹＺ表色系の標準白色板で校正したＹ値と受光角との関係を示す。受光角５゜で測定した反射光のＹ値をＹ(５゜)、受光角１５゜で測定した反射光のＹ値をＹ(１５゜)とすると、図４の例では、Ｙ(５゜)＝２３６、Ｙ(１５゜)＝１３．１である。

［Ｌ^＊値］
Ｌ^＊値は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の明度指数である。Ｌ^＊値は、Ｙ値と同様の方法により測定できる。

図３に示すように、光輝性層１４について、光の入射角を４５゜として、受光角θで測定した反射光の明度指数Ｌ^＊値をＬ^＊（θ）とする。このとき、本実施形態では、４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°におけるＬ^＊(θ)が１０以下、好ましくは５以下である。なお、受光角９０°は、反射光が入射光と重なるため測定が困難である。従って、８０°＜θ＜１００°の領域では測定を行っていない。シェード方向（４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°）における明度を１０以下、好ましくは５以下とすることにより、十分なシェードの暗さを確保できる。

具体的に、図５は、製造例１の光輝性層１４のＬ^＊値と受光角θとの関係を示すグラフである。図５に示すように、受光角が４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°では、Ｌ^＊値は５以下となっている。

なお、４５°≦θ≦８０°及び１００°≦θ≦１１０°における上記Ｌ^＊(θ)は、光輝性層１４が第１黒系顔料２３に加えて赤系着色材を含有する場合には１０以下の条件を満たせばよい。

［分光反射率］
分光反射率は、反射率の波長依存性を示している。光輝性層１４の分光反射率は、Ｙ値、Ｌ^＊値と同様の方法により測定できる。

本実施形態では、光輝性層１４について、光の入射角を４５゜、受光角θを４５°及び１１０゜（代表的なシェード方向）として測定した波長４５０ｎｍ～７００ｎｍ範囲における標準白色板に対する分光反射率を、絶対値表示で０．０２以下、好ましくは０．０１以下としている。

具体的に、図６は、製造例１の光輝性層１４の上記分光反射率と波長との関係を示すグラフである。図６に示すように、受光角４５°及び１１０°において、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける分光反射率は０．０１以下となっている。これにより、シェードの十分な暗さを得ることができる。

なお、上記分光反射率は、光輝性層１４が第１黒系顔料２３に加えて赤系着色材を含有する場合には０．０２以下であればよい。

＜着色層＞
［赤系顔料］
赤系顔料２５としては、例えば、ペリレンレッド、ジブロムアンザスロンレッド、アゾレッド、アントラキノンレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロール等の有機顔料を用いることができ、特に耐候性に優れるペリレンレッドを用いることが好ましい。

詳細は後述するが、赤系顔料２５の平均粒径は、好ましくは２ｎｍ以上１６０ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。

赤系顔料の平均粒径が１６０ｎｍ以下であるから、顔料粒子による幾何光学的な散乱やミー散乱がなく、２ｎｍ以上であるから、レイリー散乱も避けられ、透明感ある鮮やかな赤の発色に有利になる。また、平均粒径が小さいことにより、同じ顔料濃度であれば、顔料粒径が大きい場合に比べて、光が着色層を透過するときに顔料粒子に当たって吸収される頻度が高く、従って、光の減衰が大きくなる。光の減衰が大きくなると、着色層１５を透過する光量が低下し、全体の明度は低下するが、ハイライト方向の光量はもともと多いため、光の減衰が明度に及ぼす影響は小さい。一方、シェード方向の光量はもともと少ないため、光の減衰が明度に及ぼす影響が大きくなる。そうして、顔料粒子の小径化により、高ＦＩ化が図れ、高い金属質感を得る上で有利になる。

着色層１５における赤系顔料２５の濃度は、１質量％以上１７質量％以下であり、好ましくは４質量％以上１０質量％以下、より好ましくは５質量％以上９質量％以下、特に好ましくは５質量％以上７質量％以下である。

着色層１５における赤系顔料２５の濃度が１質量％未満では、ハイライトにおける赤色の十分な発色性が得られない。また、赤系顔料２５の濃度が１７質量％超では、顔料粒子による反射光の吸収及び／又は遮蔽効果が大きくなってハイライトの明度が下がるとともに、顔料粒子による光散乱の効果によりシェードの明度が増加するから、ＦＩ値が低下する。

［第２黒系顔料］
着色層１５が第２黒系顔料２７を含有するから、光輝性層１４の光輝材２１による反射光が着色層１５を透過するときに、当該反射光は全波長に亘り第２黒系顔料２７によって吸収される。シェード方向は光量が少ないため、第２黒系顔料２７により吸収されると、着色層１５を透過する反射光の光量が大きく低減される。一方、ハイライトの反射光は光量が多いため、第２黒系顔料２７によりその一部が吸収されても着色層１５を透過する反射光の光量は十分確保される。そうして、積層塗膜１２を備えた車体１１が、シェードでは漆黒に見える一方、ハイライトでは赤色が鮮やかに見え、より意匠性の高い金属調カラーが達成される。

第２黒系顔料２７としては、限定する意図ではないが、例えば耐候性に優れるカーボンブラックを採用できる。

カーボンブラックの平均粒径は、２０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が可視光下限（波長４００ｎｍ）の１／２波長以下であるから、カーボンブラックの粒子による光散乱を抑制できる。

着色層１５における第２黒系顔料２７の濃度は、６質量％以下であることが好ましい。また、着色層１５における赤系顔料２５と第２黒系顔料２７との総計に対する第２黒系顔料２７の割合は、２６質量％以下であることが好ましい。

第２黒系顔料２７の濃度及び／又は着色材における第２黒系顔料２７の割合が高くなりすぎると、反射光の吸収量が増加するから、ハイライトの黒みが過度に増加し、ハイライトにおける赤の発色に濁りが生じる。第２黒系顔料２７の濃度及び／又は着色材における第２黒系顔料２７の割合を上記範囲とすることにより、ハイライトにおける黒みの過度な増加を抑えて赤の発色の濁りを抑制できる。そうして、ハイライトにおける鮮やかな赤の発色を得ることができる。

［着色材全体］
着色層１５に含まれる全着色材、すなわち赤系顔料２５及び任意の第２黒系顔料２７の総計は、好ましくは１質量％以上２３質量％以下である。

着色層１５の透過特性は、着色層１５に含まれる着色材の濃度によって変わる。特に、着色層における全着色材の濃度が薄いと、光輝性層からの反射光、特に拡散反射による光が着色層を透過するときにあまり減衰されず、シェードの明度が高くなるから、ＦＩ値が下がる。これに対し、全着色材の濃度が１質量％以上になると、拡散反射による光が着色層１５を透過するときに顔料粒子に十分に吸収されるから、シェードの明度が低下し、ＦＩ値が高くなる。一方、全着色材の濃度が過度に高くなると、光輝性層１４からの反射光を顔料粒子が吸収及び／又は遮蔽する効果が大きくなってハイライトの明度が下がるから、ＦＩ値が下がる。また、顔料粒子による光の散乱もシェードの明度増加、延いてはＦＩ値の低下の原因となるから、全着色材の濃度の上限は２３質量％が好ましい。

＜着色層の透過特性＞
［分光透過率］
着色層１５の透過特性は、例えばその分光透過率により表される。着色層１５の分光透過率は、光輝性層１４に着色層１５を積層した状態で測定した分光反射率を、着色層１５が除かれて光輝性層１４表面を露出させた状態で測定した分光反射率で除することで求められる値であり、ここでは絶対値表示とする。光輝性層１４に着色層１５を積層した状態で測定した分光反射率は、図３に示す方法において、測定対象を光輝性層１４に着色層１５を積層した状態の塗膜とすればよい。

着色層１５の分光透過率スペクトルを得るときの、各分光反射率の測定における入射角は４５°、受光角は赤の色相がはっきり出る１５゜とする。

そして、赤系着色材の場合、分光反射率は５９０ｎｍ～６５０ｎｍの波長範囲で立ち上がるから、その波長範囲の中央値６２０ｎｍでのスペクトルの接線の傾きを所定の範囲に設定する。

すなわち、本実施形態の着色層１５では、分光透過率のスペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きは、０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下、好ましくは０．０３ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下である。

具体的に、図７は、表２に示すＦ（実施例３）の塗装板における着色層１５の分光透過率のスペクトルを示す。分光反射率の測定には、上記村上色彩技術研究所製の変角分光測色システムＧＣＭＳ－４を用いた。図７は測定波長範囲３９０～７３０ｎｍの分光透過率スペクトルである。塗装板Ｆ（実施例３）の積層塗膜１２の仕様及び当該スペクトルの波長６２０ｎｍでの接線の傾きは表２のとおりである。

次に、表２に示すように、着色層１５の顔料粒径を種々に変える他は塗装板Ｆ（実施例３）と同じ構成の複数の塗装板Ａ～Ｅ、Ｇを作製し、各塗装板の分光透過率スペクトルを測定した。そして、該分光透過率スペクトルから上述のように６２０ｎｍでの接線の傾きを求めるとともに、等色関数を使ってＸＹＺ表色系のＸＹ及Ｚ値を求めた。ＸＹＺをＬ^＊ａ^＊ｂ^＊に変換し、彩度Ｃ^＊＝√((ａ^＊)^２＋(ｂ^＊)^２)を求めた。

本開示者の検討によれば、図８に示すように、彩度Ｃ^＊は分光透過率スペクトルの波長６２０ｎｍでの接線の傾きに比例する。そして、傾き０．０２ｎｍ^－１で彩度Ｃ^＊がほぼ５０になり、傾き０．０６ｎｍ^－１で彩度Ｃ^＊がほぼ１５０になる。従って、接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上では、濁りの少ない、透明性の高い赤の鮮やかな発色を得る観点から、十分な彩度Ｃ^＊が得られると考えられる。

また、図９に示すように、上記接線の傾きは着色層１５の赤系顔料の平均粒径（顔料粒径）に依存する。ここに、顔料粒径が１６０ｎｍを超えると、顔料粒子による乱反射、すなわち幾何光学的な散乱やミー散乱により、透明性が低下し、金属調の光沢に乏しい発色になるおそれがある。また、顔料粒径が２ｎｍ未満では、レイリー散乱により紫に発色するおそれがある。図８及び図９によれば、上記接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下、好ましくは０．０３ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であれば、顔料粒子の平均粒径が２ｎｍ以上１６０ｎｍ以下、好ましくは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下となる。そうして、顔料粒子による乱反射も、レイリー散乱も避けられ、濁りの少ない、透明性の高い鮮やかな赤の発色が得られる。

＜積層塗膜の光学特性＞
［ＦＩ値］
ＦＩ値は、Ｘ－Ｒｉｔｅ社のメタリック感指標であり、ＦＦ性を表す。ＦＩ値は、図１０に示すように、積層塗膜１２の表面に対して光が入射角（該表面の垂線からの角度）４５゜で入射したときの、受光角（正反射方向から光源側への傾き角度）４５゜の反射光（４５゜反射光）の明度指数Ｌ^*４５°と、受光角１５゜の反射光（１５゜反射光）の明度指数Ｌ^*１５°と、受光角１１０゜の反射光（１１０゜反射光）の明度指数Ｌ^*１１０°とに基いて、次式により求められる値である。

ＦＩ＝２．６９×(Ｌ^*１５°－Ｌ^*１１０°)^１．１１／Ｌ^*４５°^０．８６
ＦＩ値は、積層塗膜１２における優れた赤の発色の鮮やかさ及び優れた金属質感を得る観点から、２０以上、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、特に好ましくは４０以上である。

［光輝性層の反射特性と着色層の透過特性との組み合わせ］
以上述べたように、本実施形態に係る積層塗膜１２では、光輝性層１４の反射特性と着色層１５の透過特性を組み合わせることにより、積層塗膜１２における赤系の色相の優れた発色性と、高ＦＩ化とを実現している。

すなわち、光輝性層１４の反射特性と着色層１５の透過特性とが相俟って、ハイライトにおいて、赤色が鮮やかに透明感をもって明るく発色する一方、シェード側で明度が落ちることによりハイライトの赤色が一層際立つとともに深みのある高い金属質感が得られる。そうして、鮮やかさと深みを高度に両立した意匠性の高い金属調カラーが実現される。

［実施例］
表３～表５に示す実施例１～１７及び比較例１～４の積層塗膜（下地は電着塗膜）を備えた塗装板を作製した。そして、アルミフレークの単位面積当たりの面積率、Ｙ（５゜）、Ｙ（１５゜）、波長６２０ｎｍでの分光透過率スペクトルの接線の傾き、ＦＩ値を調べた。また、外観目視試験により赤の発色の鮮やかさ及びコントラストの強さを評価した。外観目視試験は、「◎」、「○」、「△」及び「×」の４段階評価とした。赤の鮮やかさ及びコントラストの強さの評価は、「◎」が最も高く、「○」→「△」→「×」の順で段階的に低くなるというものである。

図１１は、表３及び表４の結果に基づいて、ＦＩ値の、Ｙ（５゜）及び着色層１５の赤系顔料２５の濃度（顔料濃度）に対する依存性をグラフにしたものである。但し、Ｙ（１５゜）＝ｋ×Ｙ（５゜）で表されるｋは０．０１以上０．３以下である。

光輝性層１４のＹ(５゜)を３０以上７００以下としたとき、着色層１５の顔料濃度が１質量％以上１７質量％以下であるときに、ＦＩ値を２０以上にすることが可能になる。また、Ｙ(５゜)を１５０以上５００以下としたとき、着色層１５の顔料濃度が４質量％以上１０質量％以下であるときに、ＦＩ値を３０以上にすることが可能になる。Ｙ(５゜)を２００以上４００以下としたとき、着色層１５の顔料濃度が５質量％以上９質量％以下であるときに、ＦＩ値を３５以上にすることが可能になる。Ｙ(５゜)を２００以上３００以下としたとき、着色層１５の顔料濃度が５質量％以上７質量％以下であるときに、ＦＩ値を４０以上にすることが可能になる。

１１ 車体
１１Ａ 鋼板
１２ 積層塗膜
１３ 電着塗膜
１４ 光輝性層
１５ 着色層
１６ 透明クリヤ層
２１ 光輝材
２３ 第１黒系顔料（黒系着色材）
２５ 赤系顔料（赤系着色材）
２７ 第２黒系顔料（黒系着色材）

Claims (13)

1. 被塗物の表面に直接又は間接的に形成された光輝材及び黒系着色材を含有する光輝性層と、該光輝性層の上に重ねられ赤系着色材を含有し透光性を有する着色層とを備え、
   上記光輝性層に上記着色層が積層された状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率を、上記着色層が除かれて上記光輝性層表面を露出させた状態で光の入射角４５゜及び受光角１５゜で測定した分光反射率で除することで得られる当該着色層の絶対値表示の分光透過率スペクトルの６２０ｎｍでの接線の傾きが０．０２ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であることを特徴とする積層塗膜。
2. 請求項１において、
   上記赤系着色材は赤系顔料であり、
   上記赤系顔料の平均粒径が２ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることを特徴とする積層塗膜。
3. 請求項１又は請求項２において、
   上記接線の傾きが０．０３ｎｍ^－１以上０．０６ｎｍ^－１以下であることを特徴とする積層塗膜。
4. 請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
   上記光輝性層は、上記光輝材として、平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下、平均厚さが１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるアルミフレークを含有し、
   上記光輝性層における上記アルミフレークの濃度が１質量％以上１７質量％以下であることを特徴とする積層塗膜。
5. 請求項４において、
   上記アルミフレークの表面粗さＲａが５０ｎｍ以下であることを特徴とする積層塗膜。
6. 請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
   上記着色層における上記赤系着色材の濃度は、１質量％以上１７質量％以下であることを特徴とする積層塗膜。
7. 請求項１乃至請求項６のいずれか一において、
   上記着色層は、さらに黒系着色材を含有することを特徴とする積層塗膜。
8. 請求項７において、
   上記着色層における上記黒系着色材の濃度は、６質量％以下であることを特徴とする積層塗膜。
9. 請求項７又は請求項８において、
   上記着色層における上記赤系着色材と上記黒系着色材との総計に対する上記黒系着色材の割合は、２６質量％以下であることを特徴とする積層塗膜。
10. 請求項１乃至請求項９のいずれか一において、
    上記光輝性層に含まれる上記黒系着色材は、カーボンブラックであることを特徴とする積層塗膜。
11. 請求項１０において、
    上記光輝性層における上記カーボンブラックの濃度は１質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする積層塗膜。
12. 請求項１０又は請求項１１において、
    上記カーボンブラックの平均粒径は２００ｎｍ以下であることを特徴とする積層塗膜。
13. 請求項１乃至請求項１２のいずれか一の積層塗膜を備えていることを特徴とする塗装物。

Images